FI85717C - Foerfarande foer att tillfoera zsm-5 innehaollande katalysator till katalytiska virvelbaeddkrackningsenheter. - Google Patents
Foerfarande foer att tillfoera zsm-5 innehaollande katalysator till katalytiska virvelbaeddkrackningsenheter. Download PDFInfo
- Publication number
- FI85717C FI85717C FI852737A FI852737A FI85717C FI 85717 C FI85717 C FI 85717C FI 852737 A FI852737 A FI 852737A FI 852737 A FI852737 A FI 852737A FI 85717 C FI85717 C FI 85717C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- zsm
- catalyst
- weight
- zeolite
- octane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/80—Mixtures of different zeolites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/02—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils characterised by the catalyst used
- C10G11/04—Oxides
- C10G11/05—Crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G11/00—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
- C10G11/14—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts
- C10G11/18—Catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils with preheated moving solid catalysts according to the "fluidised-bed" technique
- C10G11/187—Controlling or regulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
- B01J2229/26—After treatment, characterised by the effect to be obtained to stabilize the total catalyst structure
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/36—Steaming
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
- B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
- B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
- B01J29/084—Y-type faujasite
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
' $5717 · i "· ........
Menetelmä ZSM-5:ä sisältävän katalyytin lisäämiseksi katalyyttisiin leijukerroskrakkausyksiköihin Tämä keksintö on parannus katalyyttiseen leijukerroskrakkauspro-sessiin.
Hiilivetyjen katalyyttinen krakkaus zeoliittia sisältävällä katalyytillä on hyvin tunnettu prosessi.
Leijutetussa katalyyttisessä krakkauksessa hiilivedyt joutuvat kosketukseen leijutetun katalyytin kanssa ja krakkautuvat kevyemmiksi tuotteiksi.
Koksin kerrostuminen deaktivoi katalyyttiä, mikä tekee välttämättömäksi koksaantuneen katalyytin regeneroinnin regeneraatto-rissa.
Zeoliittisillä materiaaleilla, sekä luonnon että synteettisillä on osoitettu aikaisemmin olevan katalyyttisiä ominaisuuksia erityyppisille hiilivedyn konversioille. Tietyt zeoliitit ovat järjestäytyneitä, huokoisia kiteisiä alumiinisilikaatteja, joilla on tarkasti määrätty kiteinen rakenne, jonka sisällä on suuri "*·’.· määrä pienempiä onkalolta, joita vielä pienemmät kanavat saatta- 7. _ vat yhdistää. Nämä materiaalit tunnetaan molekyyliseuloina.
; On kehitetty monia menetelmiä useiden eri synteettisten alumiini- silikaattien valmistamiseksi. Näitä alumiinisilikaatteja on alettu merkitä kirjaimella tai muulla symbolilla, joista esimerkkeinä zeoliitti A (US-patenttijulkaisu 2 882 243), zeoliit-ti X (US-patenttijulkaisu 2 882 244) zeoliitti Y (US-patentti-julkaisu 3 130 007) ja ZSM-5 (US-patenttijulkaisu 3 702 886) —: vain muutamia mainitaksemme.
ZSM-5 on erityisen mielenkiintoinen zeoliitti ja patenttikirjal-lisuudessa on raportoitu monia ZSM-5 :llä suoritettuja tutkimuk-• . : siä keskihuokoskoon zeoliitin, esim. ZSM-5:n lisäämisestä tavan- 2 8571 7 omaiseen krakkauskatalyyttiin. Suurihuokoisten ja pieni-huokoisten kiteisten materiaalien käyttö katalyyttisessä krakkauksessa tunnetaan. Melko paljon tutkimusta on suori-' tettu ZSM-5:n ja lähisukuisten keskihuokoskoon zeoliittien lisäämiseksi tavanomaiseen suurihuokoiseen krakkauskatalyyttiin.
US-patentissa 3 758 403 lisättiin 2,5-10% ZSM-5-katalyyttiä tavanomaiseen krakkauskatalyyttiin, joka sisälsi 10% REY:a loppuosan ollessa Georgia-kaoliinia. Annettiin esimerkkejä, jotka esittävät 1,5, 2,5, 5 ja 10 painoprosentin ZSM-5-määrien käyttöä lisättynä tavanomaiseen krakkauskatalyyttiin.
ZSM-5-katalyytti johti lisääntyneeseen kuivan kaasun tuotantoon, pieneen bensiinisaannon laskuun ja oktaaniluvun kohoamiseen .
ZSM-5-katalyytillä, erityisesti käyttämättömällä katalyytillä on erittäin suuri aktiivisuus. Tutkijat ovat yrittäneet käyttää hyödyksi tuoreiden ZSM-5-katalyyttien superaktiivisuutta lisäämällä vain pieniä määriä sitä FCC-katalyyttiin. Tällaista tutkimusta on esitetty US-patentissa 4 309 280. Tässä paten-.·. tissa neuvottiin lisäämään hyvin pieniä määriä jauhettua, puh- ·· ·, dasta ZSM-5-katalyyttiä, jolle oli luonteenomaista alle 5 mik- ’ ronin hiukkaskoko.
• " Tässä patentissa neuvottiin, että vain 0,25 paino-%:n ZSM-5- 7·· : jauhemäärän lisääminen FCC-yksikössä olevaan kierrätettävään katalyyttivarastoon lisäisi kuivan kaasun tuotantoa 50 prosentilla.
Johtuen ZSM-5-katalyytin suuresta alkuaktiivisuudesta ja kasva-' . neesta kuivan kaasun tuotannosta, joka johtuu suurten ZSM-5- määrien lisäyksestä, öljynjalostajät ovat haluttomia käynnistämään yksikköä, jossa on suhteellisen suuri määrä käyttämätön-: :* tä ZSM-5-katalyyttiä, tai lisäämään sitä nopeasti yksikköön.
ρ £ 7 ' 7 3 c “
Jos lisätään vain hyvin pieniä määriä ZSM-5-katalyyttiä, liiallisen kuivan kaasun tuotannon ongelmaa ei esiinny, mutta ZSM-5:n lisäyksen vaikutus ei ehkä ilmene moniin päiviin tai viikkoihin, jona aikana normaalit vaihtelut syötössä tai yksikköoperaatiossa voivat peittää näkyvistä ZSM-5:n lisäyksen oktaanilukua parantavan vaikutuksen.
On keksitty hyvä kaupallinen menetelmä ZSM-5-katalyytin lisäämiseksi FCC-yksikköön. Periaatteessa valittu lähestymistapa on lisätä riittävästi ZSM-5:ä niin, että saavutetaan ennalta asetettu oktaaniluvun kasvu, tyypillisesti n. 0,5-2,0 tutkimus-oktaaniyksikköä.
Näin ollen tämä keksintö kohdistuu menetelmään lisätä ZSM-5-lisäainekatalyyttiä leijutetun katalyyttisen krakkausyksikön katalyyttivarastoon, jossa menetelmässä määritetään haluttu tavoiteoktaaniluvun parannus, joka oktaaniluvun parannus vastaa vähintään tutkimusoktaaniluvun 0,5 yksikön kasvua, FCC-tuotevirran bensiinijakeeseen; tehdään ensimmäinen ZSM-5-lisä-aineen lisäys korkeintaan n. 24 tunnin aikana halutun tavoiteoktaaniluvun parannuksen aikaansaamiseksi; lisätään jokaisen 24-48 tunnin ajan sisällä senjälkeen riittävästi lisää ZSM-5-.·. katalyyttiä tavoiteoktaaniluvun parannuksen pitämiseksi halu- . tulla tasolla, ja jossa menetelmässä minkä tahansa 48 tunnin P ’ aikana lisätty ZSM-5-katalyyttilisäaineen kokonaismäärä on - pienempi kuin ZSM-5-lisäainemäärä, joka lisättiin ensimmäisen 24 tunnin lisäysjakson aikana.
Toisessa toteutusmuodossaan tämä keksintö kohdistuu menetelmään lisätä ZSM-5-katalyyttiä FCC-yksikköön, joka sisältää tasapai-·’*’ nokatalyytin varaston, jossa menetelmässä lisätään ZSM-5-kata- •p - lyyttia tasapainokatalyyttiin, jossa ZSM-5:n painoprosentti- ____: määrä katalyyttivarastossa on muuttumattomassa tilassa 1-20 • paino-% tasapainokatalyytistä ja riittävä nostamaan FCC-bensii- nituotteen tutkimusoktaanilukua 0,5-3,0 oktaaniyksikköä, ja jossa ZSM-5:n parantava vaikutus saavutetaan yhden ainoan 24 tunnin jakson aikana; lisätään tämänjälkeen päivittäin vähintään viikon ajan lisää ZSM-5-katalyyttiä vähitellen pienenevinä 4 85717 lisäyksinä riittävästi halutun tuoteoktaaniluvun kasvun ylläpitämiseksi, jolloin prosessin tuotteena saadaan FCC-bensiinijae, jolla on kasvanut tuoteoktaaniluku.
Rajoitetummassa toteutusmuodossa tämä keksintö kohdistuu menetelmään ZSM-5-katalyytin liittämiseksi FCC-yksikköön, joka sisältää tasapaino-FCC-katalyyttiä, joka koostuu harvinaista maametallia sisältävästä Y-zeo.liitista matriisissa, jossa menetelmässä lisätään ZSM-5-zeoliittia määrä, joka vastaa n. 5 paino-% tasapainokatalyytistä laskettuna ZSM-5-zeo-liitin painosta poisluettuna mahdollinen sideaine tai matriisi ja FCC-yksikössä kierrätettävän tasapainokatalyytin kokonaispainosta, ja riittävästi FCC-bensiinituotteen oktaaniluvun nostamiseksi n. 1,0 tutkimusoktaaniyksikköä; lisätään päivittäin tämän jälkeen pienenevä määrä ZSM-5-katalyyttiä FCC-bensiinituotteen oktaaniluvun 1,0 yksikön kasvun ylläpitämiseksi .
Keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa.
ZSM-5 ZSM-5:ä on kuvattu US-patenteissa 3 702 886 ja Re 28 398.
Melko paljon tutkimusta on suoritettu materiaalin valmistamiseksi, jolla on ZSM-5-kiderakenne, mutta eri materiaaleilla, ; , jotka vaihtelevat kokonaan piidioksidista materiaaleihin, '· ·" jotka sisältävät piidioksidia ja jotakin muuta neli arvoista : “ metallia, kuten booria, rautaa, galliumia jne.
·.1 · Tässä käytettynä termi ZSM-5 viittaa materiaaliin, jolla on oleellisesti sama kiderakenne kuin US-patentissa 3 702 886 on esitetty. Eri kationien korvaaminen tai piidioksidi/ alumiinioksidi- tai piidioksidi/boorisuhteen muuttaminen voi johtaa näin tuotetun kiteisen materiaalin röntgensädediffraktio-• # kuvioiden pienehköihin muunnoksiin, mutta se on yhä ZSM-5:ä ja tarkoitettu käytettäväksi tässä.
Katalyyttinen leijukerroskrakkaus 8571 7 5 vausta pidetä tarpeellisena. Jonkin verran yksikertaistettuna katalyytti joutuu kosketukseen öljyn kanssa leijutetussa tilassa krakaten öljyn ja koksaten katalyytin. Koksi poltetaan katalyytiltä leijutetussa regenerointivyöhykkeessä katalyytin re-generoimiseksi ja regeneroitu katalyytti kierrätetään reagoimaan edelleen hiilivetysyötön kanssa.
Enemmän leijutetun katalyyttisen krakkausprosessin yksityiskohtia on esitetty US-patenteissa 4 309 279 ja 4 309 280.
ZSM-5:n lisäys
Yleisesti ottaen öljynjalostaja valitsee halutun tavoiteoktaani-luvun parannuksen ja jatkaa ZSM-5-katalyytin lisäystä riittävästi halutun oktaaniluvun parannuksen saavuttamiseksi.
Käytännössä on vaikea todeta oktaaniluvun parannuksia, jotka ovat pienempiä kuin noin puoli oktaanilukuyksikköä asetettaessa alarajaa oktaaniluvun parannukselle, joka voidaan saavuttaa.
Tavallisesti oktaaniluvun 1,0 yksikön parannus on edullinen tavoite; se on riittävä parannus, joka voidaan helposti havaita toimivassa jalostamossa samalla, kun minimoidaan muutos yksikön toiminnassa.
Noin 3,0 yksikön oktaaniluvun parannus on todennäköisesti ·_ : oktaaniluvun parannuksen yläraja, joka voidaan saavuttaa .' tämän keksinnön menetelmällä. Mikä tahansa tämän suuruus- "V luokan tai suurempi oktaaniluvun korotus saattaa johtaa mer- - · kittävästi lisääntyneeseen kuivan kaasun tuotantoon, mikä yli kuormittaa markäkaasukompressoria ja alavirtaan olevia pro- "* * sessilait teitä.
• * * ____: ZSM-5:n lisäysohjelman määrittämiseen liittyy lukuisia muuttu- ....: 3 ia · 1. Tasapainokatalvytti
Jos tasapainokatalyytti on pahasti deaktivoitunut, ZSM-5:n lisäyksellä on suurempi vaikutus kuin jos yksikössä olisi aktiivisempaa tasapainokatalyyttiä.
6 85717
Useimmat, mutta eivät kaikki FCC-yksiköt toimivat katalyytillä, joka sisältää suurihuokoista zeoliittia, tyypillisesti harvinaisella maametallilla vaihdettua Y- tai ultrastabiilia Y-zeoliit-tia amorfisessa matriisissa. Tyypillisesti tämän katalyytin FAI-aktiivisuus on 40-70.
Leijuaktiivisuusindeksi (FAI) on menetelmä, jota käytetään leijutetun katalyytin suhteellisen krakkausaktiivisuuden mittaamiseen. Testi suoritetaan kiinteässä leijutetussa kerroksessa, joka sisältää 180 g katalyyttiä, käyttäen standardoitua syöttöä, kevyttä Itä-Texasin kaasuöljyä, johon on lisätty 3% vettä (syötöstä laskettuna). Standardi testiolosuhteet ovat ympäristön paine, 454°C:n lämpötila, tilavuusvirtausnopeus tunnissa, joka on 6, katalyytin ja öljyn suhde 2 ja toiminta-aika 5 minuuttia. Tuote on bensiini, jonka 90%:n kiehumispiste on 180°C. Konversio määritellään 100%:ksi miinus LV% kierto-öljytuote .
2. Käyttöolosuhteet Käytön ankaruudella voi olla vaikutusta tavoiteoktaanilukuun. Annetun ZSM-5-katalyyttimäärän lisäys yksikköön, joka toimii suhteellisen vähän rasittavissa olosuhteissa, voi antaa eri vai-kutuksen kuin saman ZSM-5-katalyyttimäärän lisäys yksikköön, J -'· joka toimii hyvin ankarissa olosuhteissa.
3. Syöttöraaka-aine
Minkä tahansa tavanomaisen FCC-syötön käyttöä voidaan jatkaa syöttönä FCC-yksikköön tämän keksinnön toteutuksen aikana.
Eri syöttöjen oktaanilukureaktio ZSM-5-katalyyttiin voi olla erilainen.
ZSM-5:n aktiivisuus : ZSM-5-katalyytin happoaktiivisuus tai krakkausaktiivisuus vaih- telee suuresti piidioksidi/alumiinioksidisuhteen mukana. Yleisesti mitä enemmän alumiinia on läsnä, sitä enemmän katalyytissä on aktiivisia happokohtia. Tavanomainen ZSM-5-katalyytti menettää aktiivisuutta melko nopeasti FCC-yksikössä johtuen todennäköisesti lievästä höyryämisvaikutuksesta, jota FCC-regeneraat-torissa esiintyy.
7 85717
Erilaisia modifiointiaineita, esim. Ag:a voidaan lisätä ZSM-5-katalyyttiin sen höyrystabiilisuuden parantamiseksi. Tällaiset modifiointiaineet eivät muodosta osaa tästä keksinnöstä.
Jos käytetään modifioituja ZSM-5-katalyyttejä, saattaa olla tarpeen säätää jonkin verran modifioidun ZSM-5-katalyytin li-säysnopeutta.
Z5M-5:n aktiivisuuden heikkeneminen Tärkein muuttuja määritettäessä ZSM-5:n lisäysnopeutta on FCC-yksikköön lisätyn ZSM-5-katalyytin aktiivisuuden heikkenemis-nopeus.
Ellei katalyytin aktiivisuus laskisi, vaan pysyisi pienentymät-tömänä, ei olisi mitään tarvetta toteuttaa tätä keksintöä.
Annetun ZSM-5-katalyytin määrän lisäyksellä ensimmäisenä käyttöpäivänä saavutettaisiin ilman ZSM-5:n jatkolisäystä haluttu tuotteen oktaaniluvun parannus. Tällaista toimintaa, niin toivottavaa kuin se onkin, ei ole koskaan saavutettu, joten suunnilleen yhden päivän toiminnan jälkeen on lisättävä enemmän, tuoretta ZSM-5-katalyyttiä FCC-vksikössä jo olevan ZSM-5-katalyytin aktiivisuuden laskun kompensoimiseksi.
Tyypillinen ZSM-5:n lisävsnopeus, joka tarvitaan oktaaniluvun pysyvän nousun saavuttamiseksi, esitetään seuraavassa. Tarkat lisäysnopeudet riippuvat kaikista yllä selostetuista muuttujista.
• " Tämän kokeen peruskävttöolosuhteet luetellaan alla.
: " 1. Tasapainokatalvytti 13% REY piidioksidi/alumiinioksiöimatriisissa : keskihiukkaskoko 40-120 mikronia, : FAI-aktiivisuus 58.
2. ZSM-5-lisäaine - lisäaine koostui 25 paino-%:sta HZSM-5:s (jota ei ollut saatettu höyrytykseen tai kals inointi in ) piidick-sidi/alumiinioksidimatriisissa (75 paino-%). Lisäaineyhdistelmän (joka on ZSM-5:n ja piidioksidi/alumiinioksidin seos) FAI-aktii-visuus oli n. 68.
8 85 717 3. FCC:n käyttöolosuhteet regenerointiolosuhteet mukaanluettuna esitetään taulukossa 1.
4. Syöttöraaka-aineen ominaisuudet esitetään myös taulukossa 1.
Taulukko 1 Käyttöolosuhteet
Tuore syöttö, TBD/m^/h 15,3/101,4 C/O, katalyytti/öljypainosuhde 6,6
Nousuputken yläpään lämpötila, °C 519
Regeneraattorin maksimilämpötila, °C 710 Öljyn esilämmitys1ämpöti1 a, °C 391
Katalyytin aktiivisuus, FAI 58
Katalyyttivarasto, t 60
Syöttöraaka-aineen karakterisointi
Tiheys 0,927 API 21,8 5. paino-% 0,5
Molekyylipaino 375
Emäksinen typpi, ppm 570
Cft, paino-% 17,3
Conradson-hiilijäännös, paino-% 0,06
Perustuen näihin edellytyksiin lisäaineen painoprosentti, joka tarvitaan oktaaniluvun 1,5 yksikön parannuksen saavuttamiseen, esitetään tämän jälkeen taulukossa 2. Tämä on suunnitelma, joka perustuu koetehdastuloksiin ja matemaattisiin malleihin; se ei edusta todellista kaupallisen mittakaavan koetta.
9 C 5717
Taulukko 2
Esimerkki ZSM-5-katalyytin täydennyksestä ja tutkimusoktaani-_luvun kasvusta 1,5 yksiköllä_ Päivästä no. Päivään no. Lisäaineen täydennys- ZSM-5:n täydennys- nopeus prosentteina/d nopeus prosentteina/d _ _ _varastosta_ _varastosta_ 0 1 3,6-3,7 0,75-0,9 1 3 0,96 0,192- 0,24 3 6 0,70 0,14-0,175 6 12 0,60 0,12 - 0,15 12 18 0,52 0,108- 0,13 18 30 0,46 0,092- 0,115 30+ 0,38 0,08-0,095
Syy siihen, että lisäainemäärät ilmoitetaan kahdella tavalla on, että lisäaine sisältää 20 paino-% ZSM-5:ä loppuosan ollessa piidioksidi/-alumiinioksidisideainetta. Piidioksidi/alumiinioksidi ei ole inerttiä, sillä on jonkin verran krakkausaktiivisuutta, joten täydellisyyden vuoksi sekä lisätty ZSM-5-osa että kokonaislisä-aine (joka koostuu ZSM-5:stä ynnä sen sideaineesta) ilmoitetaan yllä.
Lisäysnopeus ei ota huomioon pieniä määriä ZSM-5:ä, jota on läsnä kierrätettävässä katalyytissä, joka poistetaan, kun lisä-katalyytti lisätään.
Tasapaino-ZSM-5-lisäainekatalyytillä on paljon pienempi FAI-aktiivisuus kuin tasapainokatalyytillä, joten mahdollisesti enemmän tuoretta REY-krakkauskatalyyttiä on lisättävä katalyyttisen kokonaisaktiivisuuden ylläpitämiseksi yksikössä ennalta määrätyllä tasolla.
— Tämä lisäaineen aiheuttama tavanomaisen REY-zeoliittikrakkaus- . . katalyytin laimennusvaikutus voidaan minimoida joko käyttämällä väkevämpää ZSM-5-1isäainekatalyyttiä tai liittämällä jonkin verran tavanomaista REY-zeoliittia lisäainekatalyyttiin niin, 85717 10 ettei yksikön kokonais-FAI-aktiivisuus muutu. Lisäaineen laimentava vaikutus voitaisiin suuressa määrin välttää käyttämällä lisäainekatalyyttinä ZSM-5:ä ja matriisia, joka sisältäisi kokonaispainosta laskettuna n. 12% REY:ä.
Claims (7)
1. Menetelmä ZSM-5-katalyytin lisäämiseksi katalyyttiseen leijukerroskrakkausyksikköön (FCC-yksikköön), joka sisältää ta-sapainokatalyytin varaston, tunnettu siitä, että a) lisätään ZSM-5-katalyyttiä tasapainokatalyytin varastoon, niin että ensimmäisen 24 tunnin jakson aikana katalyytti-varastoon lisätty ZSM-5:n painoprosenttimäärä puhtaana ZSM-5:nä laskettuna on 1-6 paino-% FCC-yksikössä kiertävästä kokonais-tasapainokatalyytistä, ja on riittävä nostamaan FCC-bensiini-tuotteen tutkimusoktaanilukua 0,5-3,0 oktaanilukuyksikköä, ja jolloin ZSM-5:n parantava vaikutus saavutetaan tämän 24 tunnin jakson aikana; ja b) lisätään tämän jälkeen päivittäin ainakin viikon ajan lisää ZSM-5-katalyyttiä vähitellen pienenevinä katalyyttilisäyk-sinä, jotka riittävät ylläpitämään haluttua tuotteen oktaaniluvun kasvua, jolloin prosessin tuotteena saadaan FCC-bensiinijae, jolla on kohonnut tuoteoktaaniluku.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oktaaniluvun parannus on 1,0-1,5.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ZSM-5:tä lisätään päivittäin vähintään 30 päivän aj an.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tasapainokatalyytti käsittää harvinaista maa-metallia sisältävän Y-zeoliitin matriisissa.
5. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oktaaniluvun kasvu on 1,5 yksikköä ja ensimmäisen 24 tunnin jakson jälkeen ZSM-5:n täydennysmäärä päivässä on oleellisesti: • » · i2 65 717 Päivä Paino-% ZSM-5 1 0,75 - 0,9 2 0,192 - 0,24 3 0,192 - 0,24 4 0,14 - 0,175 5 0,14 - 0,175 6 0,14 - 0,175 7-12 0,12 - 0,15 13-18 0,108 - 0,13 19-30 0,092 - 0,115 31+ 0,08 - 0,095
6. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4 tai 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ZSM-5-zeoliitti on muodossa, joka sisältää 25 paino-% zeoliittia ja 75 paino-% sideainetta.
7. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4, 5 tai 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että zeoliitti, puhtaana zeoliittina, vastaa 2-5 paino-% tasapainokatalyytistä.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US62992284A | 1984-07-11 | 1984-07-11 | |
| US62992284 | 1984-07-11 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI852737A0 FI852737A0 (fi) | 1985-07-10 |
| FI852737L FI852737L (fi) | 1986-01-12 |
| FI85717B FI85717B (fi) | 1992-02-14 |
| FI85717C true FI85717C (fi) | 1992-05-25 |
Family
ID=24525033
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI852737A FI85717C (fi) | 1984-07-11 | 1985-07-10 | Foerfarande foer att tillfoera zsm-5 innehaollande katalysator till katalytiska virvelbaeddkrackningsenheter. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0168979B1 (fi) |
| JP (1) | JPS6140397A (fi) |
| AR (1) | AR243584A1 (fi) |
| AT (1) | ATE45175T1 (fi) |
| AU (1) | AU571704B2 (fi) |
| CA (1) | CA1252411A (fi) |
| DE (1) | DE3572002D1 (fi) |
| ES (1) | ES8700683A1 (fi) |
| FI (1) | FI85717C (fi) |
| GR (1) | GR851686B (fi) |
| IN (1) | IN165201B (fi) |
| MA (1) | MA20482A1 (fi) |
| PT (1) | PT80795B (fi) |
| TR (1) | TR22322A (fi) |
| ZA (1) | ZA854825B (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4927523A (en) * | 1988-12-12 | 1990-05-22 | Mobil Oil Corporation | Addition of shape selective zeolites to catalytic cracking units |
| GB9114390D0 (en) * | 1991-07-03 | 1991-08-21 | Shell Int Research | Hydrocarbon conversion process and catalyst composition |
| WO1993022400A1 (en) * | 1992-05-04 | 1993-11-11 | Mobil Oil Corporation | Fluidized catalytic cracking |
| KR20070056090A (ko) | 2004-08-10 | 2007-05-31 | 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. | 탄화수소 원료로 중간 증류 제품 및 저급 올레핀을 만드는방법 및 장치 |
| US7582203B2 (en) | 2004-08-10 | 2009-09-01 | Shell Oil Company | Hydrocarbon cracking process for converting gas oil preferentially to middle distillate and lower olefins |
| KR20100016499A (ko) | 2007-04-13 | 2010-02-12 | 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. | 탄화수소 원료로 중질 증류 생성물 및 저급 올레핀을 산출하는 시스템 및 방법 |
| RU2548362C2 (ru) * | 2009-06-25 | 2015-04-20 | Чайна Петролеум & Кемикал Корпорейшн | Катализатор каталитического крекинга и способ повышения селективности катализатора(варианты) |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3758403A (en) * | 1970-10-06 | 1973-09-11 | Mobil Oil | Olites catalytic cracking of hydrocarbons with mixture of zsm-5 and other ze |
| ZA803517B (en) * | 1979-06-21 | 1981-06-24 | Mobil Oil Corp | Octane improvement in catalytic cracking |
| US4309279A (en) * | 1979-06-21 | 1982-01-05 | Mobil Oil Corporation | Octane and total yield improvement in catalytic cracking |
| US4309280A (en) * | 1980-07-18 | 1982-01-05 | Mobil Oil Corporation | Promotion of cracking catalyst octane yield performance |
-
1985
- 1985-06-17 IN IN447/MAS/85A patent/IN165201B/en unknown
- 1985-06-19 EP EP85304367A patent/EP0168979B1/en not_active Expired
- 1985-06-19 AT AT85304367T patent/ATE45175T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-06-19 DE DE8585304367T patent/DE3572002D1/de not_active Expired
- 1985-06-25 AU AU44137/85A patent/AU571704B2/en not_active Ceased
- 1985-06-26 ZA ZA854825A patent/ZA854825B/xx unknown
- 1985-06-27 CA CA000485555A patent/CA1252411A/en not_active Expired
- 1985-07-04 MA MA20707A patent/MA20482A1/fr unknown
- 1985-07-08 GR GR851686A patent/GR851686B/el unknown
- 1985-07-09 ES ES544990A patent/ES8700683A1/es not_active Expired
- 1985-07-10 PT PT80795A patent/PT80795B/pt not_active IP Right Cessation
- 1985-07-10 TR TR31755/85A patent/TR22322A/xx unknown
- 1985-07-10 AR AR85300936A patent/AR243584A1/es active
- 1985-07-10 FI FI852737A patent/FI85717C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-07-11 JP JP15147285A patent/JPS6140397A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES8700683A1 (es) | 1986-10-16 |
| AU571704B2 (en) | 1988-04-21 |
| FI852737L (fi) | 1986-01-12 |
| CA1252411A (en) | 1989-04-11 |
| TR22322A (tr) | 1987-02-10 |
| JPH0583594B2 (fi) | 1993-11-26 |
| ATE45175T1 (de) | 1989-08-15 |
| EP0168979A3 (en) | 1986-12-10 |
| MA20482A1 (fr) | 1986-04-01 |
| DE3572002D1 (en) | 1989-09-07 |
| ZA854825B (en) | 1987-02-25 |
| JPS6140397A (ja) | 1986-02-26 |
| IN165201B (fi) | 1989-08-26 |
| GR851686B (fi) | 1985-11-26 |
| PT80795B (pt) | 1987-09-18 |
| AU4413785A (en) | 1986-01-16 |
| EP0168979A2 (en) | 1986-01-22 |
| FI852737A0 (fi) | 1985-07-10 |
| PT80795A (en) | 1985-08-01 |
| EP0168979B1 (en) | 1989-08-02 |
| ES544990A0 (es) | 1986-10-16 |
| FI85717B (fi) | 1992-02-14 |
| AR243584A1 (es) | 1993-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4927523A (en) | Addition of shape selective zeolites to catalytic cracking units | |
| EP2548644A1 (en) | FCC catalyst additive and a method for its preparation | |
| US5231064A (en) | Cracking catalysts comprising phosphorus and method of preparing and using the same | |
| US5658454A (en) | Hydrocarbon coversion using improved zeolite Beta catalyst | |
| JP5008570B2 (ja) | 流動式接触反応装置における軽質オレフィン用およびｌｐｇ用触媒 | |
| US4724067A (en) | Stabilized and dealuminated omega zeolite | |
| US4415438A (en) | Method for catalytically converting residual oils | |
| US6923903B2 (en) | Gasoline sulfur reduction in fluid catalytic cracking | |
| US20110224471A1 (en) | Process of cracking biofeeds using high zeolite to matrix surface area catalysts | |
| US4522705A (en) | Octane enhancement and total liquid product yield improvements in catalytic cracking using in-situ crystallized ZSM-5 clay aggregates | |
| US20140051901A9 (en) | Catalytic Cracking | |
| FI85717B (fi) | Foerfarande foer att tillfoera zsm-5 innehaollande katalysator till katalytiska virvelbaeddkrackningsenheter. | |
| EP2874745B1 (en) | Catalysts for thermo-catalytic conversion of biomass, and methods of making and using | |
| KR100651329B1 (ko) | 탄화수소 원료로부터 경질 올레핀을 제조하는 공정 | |
| FR2794116A1 (fr) | Zeolithe im-5 au phosphore, composition catalytique, sa preparation et son utilisation en craquage catalytique | |
| GB2145345A (en) | Dual function cracking catalyst (dfcc) composition | |
| MXPA02006201A (es) | Un aluminofosfato meso-poroso, modificado, termicamente estable, de alta area superficial. | |
| WO2014207756A1 (en) | Fcc catalyst additive and a method for its preparation | |
| CA1269630A (en) | CATALYTIC CRACKING OF PARAFINIC FEEDSTOCKS WITH ZEOLITE .beta. | |
| EP0855369A1 (fr) | Zéolithe au phosphore de type structural CON, sa préparation et son utilisation en craquage catalytique | |
| FR2544736A1 (fr) | Catalyseur et procede de craquage catalytique | |
| USRE33728E (en) | Method for catalytically converting residual oils | |
| EP0156490B1 (en) | Zsm-5 catalytic cracking processs using large size zsm-5 crystals | |
| EP0167393A2 (en) | Modified zsm-5 catalyst, and method of preparation and use thereof | |
| SA116370868B1 (ar) | تركيبة وعملية لتحضير عامل حفاز للتكسير مناسبة لتعزيز الغلات من الأولفينات الخفيفة |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: MOBIL OIL CORP |
|
| MA | Patent expired |