FI85671B - Flerskiktsfilm. - Google Patents

Description

MONIKERROSKALVO 85671

Esillä oleva keksintö koskee monikerroskalvoa ja erityisesti monikerroskalvoa, jolla on suuri mekaaninen lujuus ja jonka paksuutta voidaan pienentää ja jolla on lisäksi erittäin hyvä kuumasaumautuvuus ja tarttu mattomuus.

Suuri- tai pienitiheyksisiä polyetyleenikalvoja on aiemmin käytetty kovaa kulutusta kestävinä pakkauskalvomateriaaleina lainnoitteiden, riisin, vehnän jne. pakkaamiseen. Suurpaine-polymerointimenetelmällä valmistetulla suuritiheyksisella polyetyleenikalvolla on kuitenkin huono mekaaninen lujuus ja sen vuoksi on väistämättömän tarpeellista kasvattaa niiden paksuutta. Samoin pienitiheyksieillä polyetyleenikalvoilla on haittapuolensa siinä, että repäisylujuus ei ole riittävän hyvä, saumautuvuus ja puhkaisulujuus eivät ole tyydyttäviä ja liioin ulkonäkö ei ole hyvä.

Tarkoituksena voittaa yllä esitetyt polyetyleenikalvojen ongelmat ja myös täyttää se vaatimus, että kalvon paksuutta tulisi pienentää raaka-aineiden säästämiseksi, on viime vuosina kehitetty erilaisia yksi- tai monikerroskalvoja. Tyypillisiä esimerkkejä ovat (1) kalvot, jotka on tuotettu muovattavista koostumuksista käsittäen euuritiheyksisiä poly-V : etyleeniä ja kumeja, (2) kalvot, jotka käsittävät pieni- : ·.. tiheyksisestä polyetyleenistä muodostuneen kerroksen ja ·' : suuritiheyksisestä polyetyleenistä muodostuneen kerroksen laminoituna kaksikerrosrakenteena, (3) kalvot, jotka kä-eittävät kerroksen, joka on muodostunut suuritiheyksisestä polyetyleenistä ja etyleeni «C-olefiinikopolymeeristä koos-' 11 tuvasta hartsikoostumuksesta ja kerroksen, joka on muodos tunut pienitiheyksisestä polyetyleenistä laminoituna kaksikerrosrakenteena, ja (4) kolmikerros-laminaattikalvot kä-: eittäen pienitiheyksisestä polyetyleenistä muodostunutta kaksi ulompaa kerrosta ja suuritiheyksisestä polyetyleenistä muodostuneen välikerroksen ulompien kerrosten välissä.

2 85671 Näillä kalvoilla on kuitenkin edelleen erilaisia haittapuolia ja ne eivät ole riittävän tyydyttäviä käytännössä. Esimerkiksi edellä mainituilla kalvoilla (1) ei ole tyydyttävää mekaanista kestävyyttä eikä ulkonäköä, vaikkakin saumautuvuus on parantunut. Kalvoilla (2) ei ole mitään erityisiä ongelmia mekaanisen lujuuden ja ulkonäön suhteen, mutta ne eivät ole aina tyydyttäviä sellaisilta ominaisuuksiltaan kuten saumautuvuus, puhkaisulujuus ja käytäntö-lujuus pudotettaessa. Kalvot (5) eivät ole riittävän jäykkiä ja ne eivät myöskään sovi automaattiseen pakkaamiseen. Edelleen, säkeillä, joissa on pienitiheykselliinen polyetyleeni-kerros sisempänä kerroksena on helposti taipumus tarttumiseen ja ne ovat siten huonompia avautumisominaisuuksiltaan. Kalvot (4) ovat erittäin hyviä optisilta ominaisuuksiltaan, mutta niiden haittapuolena on, että puhkaisulujuus ja saumautuvuus pakattaessa raskaita metariaaleja eivät ole riittävän tyydyttäviä ja tarttuuntumista tapahtuu helposti.

Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on voittaa edellä kuvatut, tunnetut ongelmat ja esillä olevan keksinnön kohteena on monikerroskalvo, jolla on hyvä mekaaninen kestävyys ja joka on lisäksi erittäin hyvä sellaisilta ominaisuuksiltaan, kuten kuumasaumautuvuus, tarttumattomuus ja sopivuus automaattiseen pakkaamiseen.

Esillä oleva keksintö kohdistuu monikerroskalvoon, joka käsittää ainakin kolme kerrosta muodostuen kahdesta ulommasta kerroksesta ja niiden välissä ole vasta välikerroksesta, joka on muodostunut suuritiheykselli-sen polyetyleenin ja etyleeni- oi-olefiinikopolymeerin * muodostamasta hartsikoostumuksesta ja kahden ulomman kerrok sen ollessa muodostuneita etyleeni- oi-olefiinikopopoly-meeristä ja ainakin toisen kahdesta ulommasta kerroksesta ollessa muodostunut hartsikoostumuksesta, joka koostuu etyleeni- «ir-olefiinikopopolymeeristä ja pienitiheyksisestä polyetyleenistä, joka on valmistettu suurpainepolymerointi-menetelmällä.

3 85671

Esillä olevan keksinnön mukaisen monikerroskalvon välikerros on muodostunut suuritiheyksisen polyetyleenin ja etyleeni-e< -olefiinikopolymeerin muodostamasta hartsikoostumuksesta. Tässä käytetyllä suuritiheyksisen polyetyleenin tiheys on alueella 0.945...0.970 g/cm?, edullisesti 0.948...0.965 g/cm3 ja sulaindeksi (MI) alueella 0.01...20 g/10 min, edullisesti 0.02...5 g/10 min, edullisimmin 0.02...2 g/10 min. Etyleeni- Λ-olefiinikopolymeeri on lineaarinen pieni-tiheyksinen polyetyleeni, joka on tuotettu alhaisen tai kohtalaisen paineen polymerointimenetelmällä ja jonka tiheys on alueella 0.900...0.940 g/cm3, edullisesti alueella 0.905...0.930 g/cm3 ja sulaindeksi (MI) alueella 0.1...20 g/10 min, edullisesti 0.2...10 g/10 min. Kopolymeerin •4-olefiiniraäärä on tavallisesti 1...20 painoprosenttia. •C-olefiinit, joita voidaan käyttää, ovat sellaisia, joissa on 3...20 hiiliatomia. Edustavia esimerkkejä ovat propyleeni, 1-buteeni, 1-ponteeni- 1-hekseeni, 4-metyyli- 1-penteeni, 1-okteeni, 1-noneeni ja 1-dekeeni.

Hartsikoostumus välikerrosta varten sisältää 90...10 painoprosenttia suuritiheyksistä polyetyleeniä ja 10...90 painoprosenttia etyleeni-p<-olefiinikopolymeeriä ja edullisesti 80.. .20 painoprosenttia suuritiheyksistä polyetyleeniä ja 20.. .80 painoprosenttia etyleeni-*<-olefiinikopolymeeriä. Suuritiheyksisen polyetyleenin sekoitussuhde etyleeni-o<. -olefiinikopolymeeriin voidaan määrätä tarkoituksenmukai-sesti yllä määritellyn alueen rajoissa ottaen huomioon esim. monikerroskalvon käyttötarkoitus. Jos etyleeni-ρί-olefiinikopolymeerin määrä on pienempi kuin 10 painoprosenttia, niin puhkaisulujuus ja repäisylujuus eivät ole riittävän suuria. Toisaalta, jos sen määrä ylittää 90 painoprosenttia, jäykkyys ja sopivuus automaattipakkaamiseen vähenevät ei-toivo- ’ ' tusti. Jos etyleeni-oC-olefiinikopolymeeria lisätään vähin täin 50 painoprosentin suuruinen määrä, voidaan saada moni-kerroskalvo, jolla on suurempi iekulujuus alhaisessa lämpötilassa.

4 85671

Hartsikoostumus välikerrosta varten on perustaltaan edellä esitettyä matalapainepolyeteeniä ja eteeni-oC-olefiinikopo-lymeeriä. Tarvittaessa koostumus voi lisäksi sisältää kitei-syysasteeltaan alhaista <*-olef iinikopolymeeriä. Sellaisten kiteisyysasteiltaan alhaisten e<,-olefiinikopolymeerien lisääminen tekee mahdolliseksi kasvattaa suuresti iskulujuutta, erityisesti iskulujuutta alhaisessa lämpötilassa. Kitei-syysasteeltaan alhainen «(-olefiini tässä käytettynä on tiheydeltään välillä 0.85·..0.90 g/cra^, edullisesti 0.86...0.89 g/cm3, sulaindeksiltään (MI) välillä 0.01...50 g/10 min, edullisesti 0.05-.-20 g/10 min ja kiteisyysasteeltaan välillä 0..-50 prosenttia, edullisesti 0...25 prosenttia.

Jos tiheys, sulaindeksi ja kiteisyysaste eivät sijoitu yllä määritellyille väleille, niin vaivautuvuus, muovautuvuus, fysikaaliset ominaisuudet jne ovat ei toivotusti huonompia.

Tähän sisältyvä kiteisyysasteeltaan alhainen o<-olefiini-kopolymeeri on kopolymeeri, joka on pääasiassa muodostunut etyleenistä tai propyleenistä monomeerisena komponenttina ko polymeroituna toisten o<-olefiinien kanssa. Etyleenin tai propyleenin kanssa ko|>o lymeroi tavat o<-olefiinit eivät ole erityisesti rajoitettavissa, sisältäen etyleenipropyleenin, 1-buteenin, 1-penteenin, 1-hekseenin, 1-okteenin, 4-metyyli- 1-penteenin, 1-dekeenin, 1-dodekeenin ja muita sellaisia. Etyleenin tai propyleenin ja yllä mainittujen ©<-olef iinien lisäksi kopolymeeri voi käsittää muunkin tyyppisiä mono-. meerisiä komponentteja, jotka on johdettu kopolymeroimalla kopolymeroitavissa olevien monomeerien kanssa, joita ovat mm. ei konjugoidut dieeniset monomeerit, esim. 1 ,4-heksa-dieeni, disyklopentadieeni, 5-metyyli-2-norbornaani ja muut 11 sellaiset, ja konjugoidut dieeniset monomeerit esim. buta- dieeni, isopreeni ja muut sellaiset. Erityisen edullisia esillä olevassa keksinnössä ovat kopolymeerit, jotka ovat koostuneet etyleenistä tai propyleenistä ja muista βΑ,-ole-fiiniesta ja niiden kopolymeereistä kopolymeroitavien dieenisten monomeerien kanssa, joiden*<.-olefiinimäärä 5 85671 sisältäen etyleenin ja propyleenin on ainakin 80 moolia-^ ja o<-olefiinien, muiden kuin etyleenin ja propyleenin, määrä on alueella 4···50 mooli-^ tai, edullisesti 5··*40 mooli-^.

Esimerkkejä sopivista kiteisyysasteeltaan alhaisista ©<-olefiinikopolymeereistä ovat etyleeni-propyleenikopoly-raeeri, propyleeni-etyleeni-kopolymeeri, etyleeni-1-buteeni-kopolymeeri, etyleeni-propyleeni-1,4-heksadieenikopolymeeri, etyleeni-propyleeni-5-etylideeni-2-norbornaanikopolymeeri ja muut sellaiset. Tietysti näitä matalakiteisyysasteisia P<.-olefiinikopolymeerejä voidaan käyttää joko yksinään tai yhdistelmänä kahden tai useamman sellaisen kanssa, joilla on erilaiset tiheys-, sulaindeksi- ja kiteisyysarvot kuin niillä, jotka on valmistettu erilaisten o<-olefiinien kanssa.

Lisätyn, kiteisyysasteeltaan alhaisen X-olefiinikopolymeerin määrä on 1...30 paino-osaa, edullisesti 2...20 paino-osaa 100 paino-osaa kohti edellä kuvattua hartsikoostumusta, joka on koostunut suuritiheyksisestä polyetyleenistä ja etyleeni-, -olefiinikopolymeeristä. Jos hartsikoostumusta, johon on sekoitettu kiteisyysasteeltaan alhaista 5^-olefiinikopoly-meeriä, on käytetty välikerroksen valmistamiseen, voidaan saada monikerroskalvo, jonka mekaaninen lujuus on kasvanut edelleen ja jolla on lisäksi erittäin hyvä puhkaisulujuus alhaisessa lämpötilassa.

Hartsikoostumukeessa esillä olevan keksinnön mukaisen moni-kerroskalvon välikerrosta varten suupainepolymeraatiomene-telmällä tuotettu pienitiheyksinen polyetyleeni, etyleeni-vinyyli-asetaattikopolymeeri ja muut sellaiset ; voidaan sekoittaa edellä esitetyn kiteisyysasteeltaan alhaisen o^-olefiinikopolymeerin sijasta tai yhdistelmänä sen kanssa. Tällä suurpainepolymerointimenetelmällä tuotetul-la pienitiheyksisellä polyetyleenillä on tiheys sopivasti alueella 0.910.. .0.940 g/cm3, edullisesti 0.91 5-. .0.950 g/cm3 ja sulaindeksi (MI) alueella 0.05...20 g/10min, edullisesti 0,1...10 g/10 min.

6 85671

Esillä olevan keksinnön mukaisessa monikerroskalvossa, joka käsittää kaksi ulompaa kerrosta ja niiden välissä olevan välikerroksen, kaksi ulompaa kerrosta on muodostunut etyleeni- o<-olefiinikopolyraeeristä ja ainakin toinen ulommista kerroksista on tehty hartsikoostumuksesta, joka koostuu etyleeni-oC-olef iinikopolymeeristä ja suurpaine-polymerointimenetelmällä valmistetusta pienitiheyksisestä polyetyleenistä. Kahdessa ulommassa kerroksessa käytetyt etyleeni- K -olefiinikopolymeerit voivat olla samoja tai erilaisia. Näiden kopolymeerien tiheys ja sulaindeksi ovat samalla alueella kuin on määritelty välikerroksen muodostavalle etyleeni- Λ -olefiinikopolymeerille, ja ne on valmistettu käyttäen 3...20 hiiliatomia sisältävääoc-olefiinia. Ulommassa kerroksessa oleva etyleeni- 9<. -olefiini voi olla samanlainen tai erilainen kuin välikerroksessa oleva kopolymeeri.

Ainakin toiseen kahdesta ulommasta kerroksesta käytettävällä suurpainepolymeroinnilla valmistetulla pienitiheyksisestä polyetyleenillä on tiheys sopivasti alueella 0.910...0.940 g/cm3, edullisesti 0.915··.0.930 g/cm^ ja sulaindeksi (MI) alueella 0.05··.20.0 g/10 min, edullisesti 0.1...10 g/cm3. Hartsikoostumus ainakin kahden ulomman kerroksen toista kerrosta varten käsittää 99··*30 painoprosenttia etyleeni-o*-olefiinikopolymeeriä ja 1...70 painoprosenttia suurpaine-polymerointimenetelmällä tuotettua pienitiheyksistä poly-etyleeniä, edullisesti 98...50 painoprosenttia edellistä ja 2.. .50 painoprosenttia jälkimmäistä, ja vielä edullisemmin 96.. .60 painoprosenttia edellistä ja 4*.*40 painoprosenttia jälkimmäistä. Siinä tapauksessa, että esillä olevan keksinnön mukainen monikerroskalvo on tuotettu paisutusmenetelmäl-lä, on suositeltavaa, että monikerroksen sisin tai sisäpuolella oleva kerros tehdään hartsikoostumuksesta, joka sisältää suurpainepolymerointimenetelmällä tuotettua pieni-tiheyksistä polyetyleeniä, tai kun molemmat ulommat kerrokset on tehty hartsikoostumuksesta, niin suurpainepoly-merointimenetelmällä tuotetun pienitiheyksisen polyetyleenin sekoitetun määrän tulee olla suurempi sisemmässä kerroksessa 7 85671 kuin ulommassa kerroksessa.

Esillä olevan keksinnön mukainen monikerroskalvo käsittää ainakin kolme kerrosta, kaksi ulompaa kerrosta ja väli-kerroksen. Tarvittaessa monikerroskalvo voi lisäksi sisältää yhden tai useampia kerroksia. Esimerkiksi kerroksen, joka on tehty pienitiheyksisestä polyetyleenistä, suuritiheyksisestä polyetyleenista, etyleeniperusteisesta kopolymeerista (esim. etyleeni-tyydyttämätön esteri - kuten etyleenivinyyli-asetaattikopolymeeri ja etyleeni-etyyliakrylaattikopoly-meeri) tai muusta sellaisesta ja joka voidaan sijoittaa sopivaan kohtaan kuten välikerroksen ja ulomman kerroksen väliin tai ulomman kerroksen ulkopuolelle.

Siinä tapauksessa, että esillä olevan keksinnön mukainen monikerroskalvo koostuu edellä esitetyistä kolmesta kerroksesta, so. välikerroksesta ja kahdesta ulommasta kerroksesta, kerrosten paksuudet valitaan tavallisesti niin, että kahden ulomman kerroksen paksuus on 2...60 prosenttia, edullisesti 5·· *50 prosenttia ja vielä edullisemmin 10...50 prosenttia kolmen kerroksen kokonaispaksuudesta ja väli-kerros on 96...10 prosenttia, edullisesti 90...15 prosenttia ja vielä edullisemmin 80...20 prosenttia kokonaispaksuudesta. Kun monikerroskalvoa käytetään raskaan tavaran pakkaus-säkkinä, on sopivaa, että välikerroksen paksuus on 60...25 prosenttia kokonaispaksuudesta. Kun ulomman kerroksen pak-8uus kasvaa, välikerroksen paksuus vastaavasti pienenee ja muodostuvan monikerroskalvon mekaaninen lujuus pienenee. Toisaalta, jos ulomman kerroksen paksuus on liian pieni, saumalujuus pienenee ei-toivotusti. Monikerroskalvon paksuus " ei ole Kriittinen, se on tavallisesti noin 10...300 ^i, mieluummin noin 20. ..250yu, ja mieluimmin noin 20...200 ji.

Esillä olevan keksinnön mukainen monikerroskalvo voidaan valmistaa erilaisilla menetelmillä kuten paisuttamalla ja T-suulakepuristamalla. Monikerroskalvo on toivottavaa valmistaa jäljempänä kuvatulla menettelytavalla ottaen huomioon erityisesti sen soveltaminen pakkaussäkkinä.

8 85671

Hartsimateriaalit kohteena olevan monikerroskalvon kerroksia varten on kukin sekoitettu sulasekoituksella, esimerkiksi, ja ne on koekstrudoitu käyttäen sisäsuulake-adheesiotyypin suulaketta (a die of the in-die adhesion type) ja muovattu paisutusraenetelmallä monikerroskalvon tuottamiseksi. Tuotettaessa monikerroskalvoa, jolla on paksuus 100 μ tai enemmän, paisutusrauovaus suoritetaan puhallussuhteella, joka on 1.1...3*5» edullisesti 1.1....^.0. Jos puhallussuhde on enemmän kuin 3·5, voidaan saada vain monikerroskalvoa, johon on kehittynyt aaltomaisuutta kuumasaumausalueille; so. ulkonäkö on huonontunut. Edelleen, sellaisesta monikerroskalvosta valmistetut säkit eivät sovi kuljetettaviksi tyhjinä, koska ne ovat paksumpia kuumasaumatuita puolelta; ts. aaltomaisuudes-ta johtuen niistä tulee tilaa vieviä.

Esillä olevan keksinnön mukaisella monikerroskalvolla on erilaisia etuja tavanomaisiin kalvoihin nähden. Esimerkiksi monikerroskaivo11a on erittäin suuri mekaaninen kestävyys (kuten vetolujuus ja iskulujuus, erityisesti repäisylujuus) ja sen vuoksi sen paksuutta voidaan pienentää verrattuna tavanomaisiin kalvoihin. Tämä johtaa monikerroskalvon tuotantokustannusten pienenemiseen ja edelleen myötävaikuttaa raaka-aineiden säästöön. Monikerroskalvolla on hyvä kuumasau-mautuvuus; sauman lujuus on suuri ja sauman kutistuminen on pientä. Monikerroskalvolla on hyvät kontaminaatiosaumautumis-ominaisuudet ja siten se on käyttökelpoinen säkkinä pakattaessa esimerkiksi jauhetta sisältävää materiaalia. Monikerroskalvolla on hyvät tarttumattomuusominaisuudet ja se on siten erinomainen avautumisominaisuuksiltaan käytettäessä sitä säkkinä. Edelleen, monikerroskalvo on erittäin hyvin pinottavissa, koska sen ulommalla pinnalla on sopivat tart-tumisominaisuudet. Koska monikerroskalvolla on parempi jäykkyys kuin lineaarisilla pienitiheyksisillä polyetyleeni-kalvoilla, on sillä hyvät ominaisuudet automaattipakkaamista varten.

9 85671

Siten esillä olevan keksinnön mukainen monikerroskalvo on hyvin käyttökelpoinen pakkauskalvona, erityisesti raskaan materiaalin pakkaamista varten.

Esillä olevaa keksintöä kuvataan yksityiskohtaisemmin seu-raavi33a esimerkeissä.

Esimerkit 1-10 ja vertailuesimerkit 1-4

Hartsimateriaalit välikerrosta ja kahta ulompaa kerrosta varten (sisäpuolella ja ulkopuolella oleva kerros) kuten taulukosta 1 nähdään sulatettiin ja sekoitettiin vastaavissa kolmesta ekstruuderissa (halkaisija 40 mm), ekstrudoitiin sisäsuulake-adheesiotyypin kiertosuulakkeessa (suulakehalkai-sija: 200 mm; laipan välys: 2 mm; suulakkeen lämpötila 180°C), ja sitten puhallusmuovattiin annetulla puhallussuh-teella monikerroskaivon valmistamiseksi.

Esimerkit 11-20

Taulukossa 2 nähtävät monikerroskalvot valmistettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1 paitsi, että puhallussuhde asetettiin 1.7 ja filmin paksuus säädettiin 140 giniin.

Esimerkeissä 1-20 ja vertailuesimerkeissä 1-4 saadut moni-kerroskalvot testattiin useilta fysikaalisilta ominaisuuk-siltaan siten kuin alla on kuvattu. Tulokset on nähtävissä taulukoissa 1 ja 2.

Vetolujuus: mitattiin JIS Z1702:n mukaan.

Repäisylujuus: mitattiin JIS Z1702:n mukaan.

' “ Puhkaieulujuus: mitattiin JIS P8134:n mukaan

Matala lämpötila:pudostustesti 440 millimetriä kertaa 660 millimetriä (440 mm*660 mm) : suuruinen säkki, johon laitettiin 20 kg kemiallista lan- noitetta, kuuma saumat ti in 200 °C:ssa ja annettiin sitten 10 85671 seistä -10°C:ssa 10 tuntia. Sitten säkki pudotettiin betoni-lattialle 1.2 metrin korkeudesta ja tutkittiin sen rikkoutuminen. Arviointi määriteltiin seuraavasti: 3.....Ei rikkoutumista 2.....Rikkoutumista vähemmän kuin 50 prosenttia 1.....Rikkoutumista enemmän kuin 50 prosenttia

Vertailueeimerkki 5

Yksinkertainen kalvo, joka koostui suurpainepolymeraatiolla valmistetusta pienitiheyksisestä polyetyleenistä ja joka oli 200 ji paksu testattiin erilaisilta fysikaalisilta ominaisuuksiltaan siten kuten edellä on kuvattu. Tulokset on nähtävissä taulukossa taulukossa 2.

Taulukko 1 ja 2 (ks. seur.sivut) 11 85671

CO

o

I—I

r-IQ) vOvO^O^OOOCOCOCOQOCOOOOOO^ (0 Ώ............

C' —4 ,—f H >—4 *—4 H H H »—4 H H ' 4 <T *7 (5 ίο to "to

•Η CO -H

ni 3 C oooooooooooooo C30 O CO M ,—4 »—4 t r—4 ,—4 *—l »—4 »—4 »—4 '""C *""4

«•gS

\ 8 Ö HJi-

Ό -H CO

^>HO oMCMOMrocorororocnoooofDCMOM

co Mj ujuj^jmrorinror-inromvDvo 3 0 0 ΙΛ Mi -¾ 0¾ Λ £ w m o o «"> o o oo •H Q\ (Λ O' Η ^ ιΛ (Τ' H CT> «Η (/) H ’ s <-n y-N /~N /"\ s /-S r-s /"N /> /*s ^ <<<<«COoQff|CÖCQOOÖ (J I s»/ w 'w' W «w' >./ W W >—' w ’***-'

0 UCdUbOUUlUMUbJUUlU

ft 3 _ Ö? cu a. cl cl a, cl cl. clwouWcluiclw o-, cl c-. uj

3 Q G O CL, Ω Ω Ω Ω Ω Ω DCLaiLflCLQO. Q Ω Ω CL

3 O f M Q Ω J J Ω j ωωωωωωωωωω ω ω ω 5 G Vj ^ J -5 J J Ω ΩΩΩΩΩΩΩΩΩΩ Ω Ω Ω t< D Ω a: oooooooominininioioioinioioinuvoinioifloooo νΟνίνΟ<ΤνΟ<Τ'ώ'^νΟ(ν1ιη'<ΓΐΛ'ίΐΟ*ί4Λ'ί^'ίιΑΝ7Ά'^Ό'^'β<' /*\ rs /-s /*S /% «"—v /-v <0-“«. <"N, /> ^

<<< <<oq«CQcO«CQCQOQ

V,/ W ^ \«/ w N^f w ^ Ν-*" S-/ W w v-/ „ «ωωωωωωωΜωωωωωιο

, ö MC,UCI,UCuUELUlLIi]CLUC,U|l.ll]|LUCLUa.UCLli]|LUCL

ip C.OfcD(i<OC,O[LDCLOfcOCl,OfcO0.Q6.D5,OCj,O6.Q

j Π ωωωωωωωωωωωωωωωωωωωωωωωωωωωω ^ ΚΩΧΩΚΩΧΩΒΩΚΩΕΕΩΧΩΧΩΧΩΧΩίεΩϊεΩίΕΩ !> a; o

CO

OOOOOO ΟΟΟΟΟΟΙΠΙΛΙΛΙΛ O OO

pj SCO OO N CO N ΟΊ CONOOlNOON^NtL CM -J CM UO CO CM

•K * * * . ' , /—S, -<*S /-S /^\ /<N /-S /"N /"N ^ *~s k < < < < moancQcQoau Ω o K S * ω ω ω to uuuucutuu ωω .r-P u] cl cl ω cl ω cl ω cl ο. u cl u el iu cl td il u ο. u cl cm

'Ϊ Γ CL Ο Ω CL Ω CL O CL Ω ΩΩΩΩΩΩΩΩΩΩΩΩ Ω Ω CL

,2« Ω Ω Ω Ω Ω Ω Ω Ω Ω ωωωωωωωωωωωω ω ω ω β jg Ω Ω Ω Ω Ω Ω Ω Ω Ω ΩΩΩΩΩΩΩΩΩΩΩΩ Ω ΩΩ

ήγμωγμρο οο tn lo γ~ cd σ -«a' S

I *Η ·Η I *Η *Η I *Η ·Η g I || I || ι S Is a li Is a

Ills 85671 11

-U

φ § s i 6 ^ <b in 8 8¾ 8¾ g a

3 3 D-3 W

•P § P C C Φ g ω α> tn § ι -η i -53 ^ -“· <r ro ro ,η γλ ro o o- <r ro ,ο <r 4-» :α r-ι :(0 -η u ^ +J m Ο Μ Ο η

Sh ·η 3·η 3 δ HS tl) C.M £ΧΛί Η ι 1= 5 \ 5 Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο ο Ο Ο Ο Ο ο •ΗΙΛΕ Ί? ^ 9 m ^ ° Ο ο ο ο ο ο ο ο 3 H C "ί >Η lO CO γμ os ^Hvor^osvor-t ο ^ ν 5 · ό ® (V «O « (Μ en <r tn <r tn m <n cm 2-r^CT »h *-t .-« .h f-ι «h ,-h .h 3 d ,* 0 O O O O O O O O o o o o o , >-H mcHO-TOsrMMTsOvOCOrO r-i ns .p ^ oo co oo σθ oo oo co co co co r-* :fTi § — Q S 2922° o o o o o o o o

p (/) iO P O Csl^fr-ir^CN Om^O<rr^rH <N rH

>· 0 C \ ^ ΐΛ ιΛ »A »C sfi ΝθιΑ4θυΊι^νΟ v£> vO

§ H -S £

> — +J

•Ή H H in N -4 CN IA O CN O 00 o sö ^ r^f^o\c7xo\ co oo os os o Ό cm n

^ d. ro n n m <x m -e Lain ε f? r^voino® 00 os sO O CN OO o CM

l 3 Π ϋ ^ ίο Ό Ό Cl r~L όόγ^γ^ι— <r tr» co „ O 3 G\ oh ro m n n m ro ro ro m ro ro ro ro

d +Jt!\ C

d cu d Q λ; 3 > ^ g ~

rC

•ro O OOOOO OOOOOO O O

--- OH <T*"H«-HCH»-H 00 O Ό ΜΓ CO 00 O 00 l ^ O LA iO 00 ΓΗ ·—I ΓΜ rH IN (N H) —< r-i M tn -Tsouoincnrorororornrorosnsö . d ^ ^ ^ \ \ ^ ^ ^ Cl • C d O OOOOO OOOOOO o o

« W H — A- r-H tn CM CM Γ-l -H-HirtOcVI(NO UH

y, -H '—t CN os m co a* ro Cl oOOOcor^r^rH oo CO

g 4-1 d e g ^ H H H n (N CM CM CM N (H Π tn tn P S % > -8

& «ePS

5

(C

-μ.........

t...........

s -S

m tH

«s s

Po-g 3 J: Ϋ N. *Ί ^ ^ N ·ί Ή N M H Ί ® OO S 2

Ζί ® ^0 CM Γ0 CTs O sO CN OS Γ- O CN O

w H » . ro co tn Ά co co oo cl vo md oo en ^ <h ή cn m ro -n m se r~ oo σο ^το· O'J 1

1 '3 I -H ·Η ι -H -H

6 ^ ^ 3 A? HJ^ ^ c | jjj Ή | | 1 1 ^ ^ 21 Ä .Φ 21 r°3 ω tn co

7> Q) W ><1)W >QJPJ

Taulukko 1 13 85671 *1 LDPE: Suurpainepolymerointimenetelmällä tuotettu pieni-tiheyksinen polyetyleeni (tiheys: 0.929 g/cm3; sulamis-indeksi (Ml): 0.3 g/10 min), valmistaja Toyo Soda Co., Ltd. ja myydään kauppanimellä Petrothene 172.

*2 LLDPE(A): Etyleeni-4-metyyli-1-penteenikopolymeeri (tiheys: 0.920 g/cm3; aulamisindeksi (MI): 2.2 g/10 min), valmistaja Mitsui Sekyu Kagaku Kogyo Co., Ltd. ja myydään kauppanimellä Jltzex 2021 L.

*3 LLDPE(B): Etyleeni-1-okteenikopolymeeri (tiheys:0.924 g/cm3; sulaindeksi (MI): 1.3 g/10 min), valmistaja DSM Corp. ja myydään kauppanimellä Stamylex 1016.

*4LLDPE(C): Etyleeni-1-okteenikopolymeeri (tiheys: 0.922 g/cm3; sulaindeksi (MI): 1.9 g/10 min), valmistaja DSM Corp. ja myydään kauppanimellä Stamylex 1026.

*5 LLDPE(D): Etyleeni-1-buteenikopolymeeri (tiheys: 0.921 g/cm3M sulaindeksi (MI): 3*7 g/10 min), valmistaja DSM Corp. ja myydään kauppanimellä Stamylex 1048.

*6 HDPE: suuritiheyksinen polyetyleeni (tiheys: 0.959 g/cm3; sulamisindeksi (MI): 0.05 g (10 min), valmistaja Idemitsu Sekyu Kagaku Co., Ltd. ja myydään kauppanimellä Idemitsu Polyethylene 640 UF.

*7: Tarttumattomuus vaihtelee riippuen esimerkiksi: 4·.·.kiitettävä, 3·•••Hyvä, 2.... tyydyttävä, 1....huono kalvon paksuudesta.

Taulukko 2 *1 LLDPE(B): Sama kuin LLDPE taulukossa 1 (*3).

*2 LDPE: Sama kuin LDPE taulukossa 1 (*1 ) *3 HDPE: Sama kuin HDPE taulukossa 1 (*6) *4 LLDPE(D): Sama kuin LLDPE(D) taulukossa 1 (*5) *5 EPR: Etyleeni-propyleenidieenikopolymeeri (Mooney:n viskositeetti MLj+4 (100°C):88), valmistaja Nippon Gosei Gomu Co., Ltd. ja myydään kauppanimellä EP57P.

85671

H

*6 Sivusuuntainen pudotus: Säkki pudotettiin siten, että se pidettiin sivusuuntaisessa asennossa.

Pitkittäissuuntainen pudotus: Säkki pudotettiin siten, että se pidettiin pitkittäissuuntaisessa asennossa.

15 85671 to

O

u ä s 3 8 3 V-ι \ 1-t

(O <D

0 § § $ ! m n m n n 3 nJ -if — "" —~ ~— ^ -v. -v.

^yj-cnmroforo m n m m m S P < c -J » « -a -a -a »a- -a .5 8 6 n II * to to S w

Os ~ m m C ^ = == == == = = = = = :r : : 8 ~

.Ζί « CQ

J - '— I

o w ω I

CM 3 CO 0, W O,

fgofc:=i;==:r :::: r: :r Q

0 b b 3 3 3 1 ^ b . 3 ° *' <c

£ oommoommmo mm mom OOO mom OOO

vO -a vom r^- m cm vo m m »am m ~a m -a ·—ι n λ h m -a

O /'N -c~s *>“-v r-\ <*-N /-S /^N

tj 03 CQ PQ CQ CQ CQ CQ CÖ CQ O I

Π w<0 W W w W 'w* V-/ ^ I

Jj (2j 4 U CQ u CQ U3 CQmCd CQ UJ

O.U (Uhl O, W Cub] O, W W Cu, W hl tt O, W O, U) O.U

q a a, a a. a a, o cl a a, a, a p< a n. at a p, ce a a. as a a, a: h J Q J a j q j a j a a j o Jaa, jaa. Jaa, joo,

•(fiJXJSCJXJXJXJJSJJXWJXWJXWJXW

> m m o o G oo r-t : : : : : : : : :;rr : : r; co cm

QJ

C “· <r •H * * r—i , O to a

3 to WCM '— CM

DÖ w * us * :nt l ti u cu ω ω to M Qa,r: :: z : z z z z : : r: aa, a.

•h a) J O j aa m x* J J j j j .. · r-t cm m «sr in vo r- oo c> o

r-H ι—li—I ι—I rH rH r—I ,—I f—I CM LC

•rl I ‘Ή a aa s a....... t .31

8 to $ CO

.- « W > Φ 85671 u.

tn c η δ ^Sfs

rtj -rl C O ^ rH

Ή 4-1 Xl 3 Tl ||ag&

'H O C

«g äs ^ ^ 2 C O ^ ^'ΓΟΚΛΚ’ΛίΜΚ^ΚΛί'ΛΜΛ r-i H ^2¾ nj -h d 3 Σ B 1« C,

S B

-H U) \ (rt H £ o ooooooooo v 5 h o ooooooooo o

2-Fn· >-4 OmrHOOiOvOOIOOO O

"3mD CM O-rOlOCNVTeSCSTlCS m fVj ,—( ^ ·—I r—I rH rH t—I rH H Cl tn d d ·<·: Ό -n O 4-> d > <0 'o rH 4-’---:---:- in1 — cd tz ^ ® £ \ O ^'cHO^^eSO®'»

—> (DQtdO ΟΟΟΌΌΟΉΟΟ O

(j, 5ε. ^ *H rH rH »H ON Γ*· iH *H rH *H CH

| - 10 (0 XX xl o ooooooooo o

4j u"i ιΛΜ'-Τ'ϊ'^ΤιΛΌ'Τ^Ο vO

(N) :£ gOOOOCXJOOOOOOOOOOOOOOvO

G ?Htn O OOOoOOOOU-1 o X C\0 O <H<NrHcO«e>OCMr->CJ\ o x d)Q(-i f'' Γ'-Γ-Γ'-νοιηΐ'-νΟνΟνο <r p > s o.

g tn o ooooooooo o d O OOOOOOOOO oo d o cOMvoy-cMu^vomtn h tn-h ^ -j cnmiHrinmcHtnn n +5 d ίΓ'ε O OOOOOOOOO o

B d H O O OOOOOOOOO (H

CO Tl \ \ -» v?Ocn|,_(OOT1CHvOCN sO

h n D (7 τ> cirHTirHcsmmenm r-i ω ε x x tn oi r-. om-ro->oiCM®o-'3· es 1 d p E CM CMO®®®CMCMCMCr\ <r O 3 E oi ci^a-c-ifoncimmc-» es il 3 β tr «o fsTiaiaioivoTiTioi ή P» ήI 2, <M CMOCMCMOCMCMO® ® '— τι τι<τρ-ιτιτιπτι<ιη es <h es n *3' in vo r~ oo σ o . - · I r—I »H rH rH rH rH rH rH OS Lfl

H | -H

n 2 32 8 1··'......Bl 8 tn Ö tn « W > <1) 17 85671

Taulukossa 3 on esitetty valmistamamme vertailuesimerkit A ja B, joissa EVA:aa on käytetty LLDPEin tilalla, jota on käytetty sisäpuolisessa kerroksessa tämän keksinnön esimerkeissä 1 ja 2, ja vertailuesimerkit C ja D, joissa EVA:aa on käytetty LLDPE:n tilalla, jota on käytetty ulkopuolisessa kerroksessa tämän keksinnön esimerkeissä 5 ja 6.

Muut kohdat kuin edellä, so. muiden kerrosten rakenne, pak-suussuhde, kokonaispaksuus, puhallussuhde ovat samat kuin taulukoissa 1 ja 2.

I 85671 18

« S

•H C Cd) to o ω co

C C CM

•H I -H I -H O

H o H o ^ M

w ^ 8 ^ § § h 3 3 & 3 &·λ; ΓΜ CM ro sr co g -* § c £ U <U -f -U C C <L> ^ m Q) o ω <u g c c ^ ε

3 I. -H I --HO *H

il ΐ H :ic H J-i m -13 CO O CO O H r*~i m U-HD-HDd) ^ ^ ^ ^ ω CU CO U; CO α^ί E-· c

CD

o 6 » CO \ O-

•H CO E *HO

(2 2 c o o o o -ne •ρ .μ, fl l cn o m o w o 0 O M cnoom n (¾ .—I '—' . sD sO cry O nj.c

; <-H -U

CO · flj .

1 Ό · iJ O O O O 3 C CN ro O CN 3

iCQJ^P sO sO KO O CO

E co ro h — — — ^ v- c ϋ -H p O o o o roro

φ c φ i, >-· CNJ uO <3 Cl CD

—' -P CO cococo c

a ·h O rH

> i-H rH D

r- o m O (0 Γ3

OJ_ O CO CO 4-J

I 3 G o cororoco £

0 D P \ ' ^ ~ *-> O

4J ·(- \ c 10 m tr» O ro n: _φ D p Λ-' CN <N ^ esi > ·-> — ^ ro ro ro co 0)· rH · cd · j_>

1 J3 CN

w o o o o *h r 2 oooo ro - * ÖQ -H ~ cn^oo - >:ro X. · -H «H ΓΜ CO m CO CO > •s -U 3 p E \ \ \ \ ij>s fc w 3 H D o O O O CD J3 3" ^HCOCOvO -Ό p M bf £ ^ r- 3.

— si -a- CN CN 3· CO ·

•H

ro co e ‘H —

EC

O CD

e e e e CO e

yj OOOO 3 -H

P u u i-icu u to .ura 3 ro

33 O u O w O w O i-> EE

• •r-· -roro -ora -oro-oro oo ^ 3 jTi-ix:j-ix:iJx:*j wc . - -. o ro ·η ro ·η ro -h ro -h w -h

Ό t/l *-> EE EE EE EE 10 D

C -Ηρε ^ ^ N E CD

ω U CN ΙΠ CN CN 3 m S P ν' «n oj 00 \D a-> · co co co n u · ‘ · “ co | ·Η H ^ : d Ή J* •H V-4

- - CO O

^ E < CQ O Q

Im »H

cd en > Q>

Claims (5)

19 Patenttivaatimukset 85671

1. Monikerroskalvo käsittäen ainakin kolme kerrosta, näiden kolmen kerroksen sisältäessä kaksi ulkokerrosta ja kahden ulkokerroksen väliin sijoitetun välikerroksen, joka on 90 - 10 paino-% suuritiheyksistä polyetyleeniä ja 10 - 90 paino-% etyleeni-«<-olefiinikopolymeeriä sisältävä hartsikoostumus, kummankin kahdesta ulkokerroksesta sisältäessä etyleeni-«C--olefiinikopolymeeriä, tunnettu siitä, että ainakin toinen kahdesta ulkokerroksesta on hartsikoostumus, joka sisältää 98 - 50 paino-% etyleeni-«(-olefiinikopolymeeriä ja 2 -50 paino-% pienitiheyksistä polyetyleeniä, joka on valmistettu suurpainepolymerointimenetelmällä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen monikerroskalvo, tunnettu siitä, että välikerroksen hartsikoostumus sisältää myös suurpainepolymerointimenetelmällä valmistettua pienitiheyksistä polyetyleeniä.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen monikerroskalvo, tunnettu siitä, että välikerroksen hartsikoostumus sisältää myös kiteysasteeltaan alhaista «(-olefiinikopolymeeriä.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen monikerroskalvo, t u n - :·. n e t t u siitä, että välikerroksen ja kahden ulkokerroksen etyleeni-«i-olefiinikopolymeerien komponenttien tiheys on 0,900 - 0,940 g/cm3.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen monikerroskalvo, t u n -n e t t u siitä, että välikerroksen ja kahden ulkokerroksen etyleeni-*-olefiinikopolymeerien komponentti sisältää 1-20 paino-% <-olefiinia, jossa on 3 - 20 hiiliatomia. 20 Patentkrav 856/1