FI84270C - Vattenloesningar av fosfonsyror och foerfarande foer deras stabilisering. - Google Patents
Vattenloesningar av fosfonsyror och foerfarande foer deras stabilisering. Download PDFInfo
- Publication number
- FI84270C FI84270C FI841109A FI841109A FI84270C FI 84270 C FI84270 C FI 84270C FI 841109 A FI841109 A FI 841109A FI 841109 A FI841109 A FI 841109A FI 84270 C FI84270 C FI 84270C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- solution according
- solution
- weight
- replaced
- Prior art date
Links
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 12
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 50
- DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N dtpmp Chemical compound OP(=O)(O)CN(CP(O)(O)=O)CCN(CP(O)(=O)O)CCN(CP(O)(O)=O)CP(O)(O)=O DUYCTCQXNHFCSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- -1 ammonium ions Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 71
- 239000002585 base Substances 0.000 claims description 35
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 10
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 abstract description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 abstract 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract 1
- BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N potassiosodium Chemical compound [Na].[K] BITYAPCSNKJESK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Substances [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 10
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 6
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 3
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 2
- 229910001414 potassium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000003868 ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
- C02F5/14—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3817—Acids containing the structure (RX)2P(=X)-alk-N...P (X = O, S, Se)
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
1 84270
Fosfonihappojen vesiliuoksia ja menetelmä niiden stabiloi-miseksi Tämä keksintö koskee osittain neutraloitujen fos-5 fonihappojen vesiliuoksia, joilla on parempi pitkäaikaisen säilytyksen kestävyys ja menetelmää fosfonihappojen liuosten stabiloimiseksi. Fosfonihapot ovat käyttökelpoisia metalli-ionien kompleksin muodostajina ja kattilakiven muodostumisen hidastajina, kun niitä on lisätty riittävä mää-10 rä vesipitoiseen väliaineeseen.
Aminometyleenifosfonihapot ovat kaupallisesti vakiintuneita tuotteita. Niitä voidaan valmistaa sopivan polyamiinin reaktiolla fosforihapon ja formaldehydin kanssa. Näiden happojen koostumus voidaan esittää yleis-15 kaavalla 1 h2po3ch2- -n-ch2-ch2 -n - (ch2po3h2)2 CH2P03H2 n 20 _ _ jossa n on nolla tai kokonaisluku 1-5.
Aminometyleenifosfonihappona myydyt kaupalliset tuotteet voivat käsittää yhdisteitä, joilla on ylläoleva yleiskaava tai ne voivat käsittää niitä yhdisteitä seok-25 sena muiden vähemmän substituoitujen fosfonihappojen kanssa, s.o. sellaisten kanssa, joissa vähintään yksi ryhmistä -CH2P03X2 on korvattu vetyatomilla tai metyyliryhmällä. Termi aminometyleenifosfonihapot tässä patenttijulkaisussa käytettynä sisältää nämä seokset sekä myös puhtaat yhdis-30 teet.
Nämä hapot voidaan valmistaa kiteisinä kiinteinä aineina tai liuoksina sopivassa liuottimessa, joka on tavallisesti vesi. Vähemmän liukoiset hapot voidaan valmistaa kiinteinä aineina ja liuottaa, jos se on tarkoituksen-35 mukaista tiettyyn käyttöön. Liukoisemmat hapot valmiste- 2 84270 taan ja myydään tavallisesti konsentroitujen vesiliuosten muodossa. Nämä konsentroidut liuokset kärsivät vaihtele-vissa määrin hapon taipumuksesta saostaa happokiteitä, mikä vähentää niiden pitkäaikaista säilytyksen kestä-5 vyyttä ja on siksi haitallista. Tämä keksintö koskee erityisesti liuoksia, jotka sisältävät dietyleenitriamiini-penta(metyleenifosfoni)happoa, s.o. ylläolevan kaavan 1 mukaista fosfonihappoa, jossa n on 2. Tämä happo on valmistettu suhteellisen konsentroidun vesiliukosensa muodos-10 sa. Sellaisten liuosten tiedetään kärsivän erityisestä taipumuksesta saostaa kiinteätä ainetta tai kiinteytyä täysin pitkäaikaisen säilytyksen aikana. EP-patentissa 47150 on esitetty, että tämä taipumus alentuu lisäämällä vähintäään 10 paino-% mineraalihapon liuosta, joka happo 15 on edullisesti kloorivetyhappo. Tämä happaman aineen lisäys on haitallista, koska saatu tuote on erittäin syövyttävää ja myös siksi, että kun tuote neutraloidaan ennen sen käyttöä, vaaditaan lisämäärä emästä neutraloimaan lisätty mineraalihappo.
20 Liuoksissa on dietyleenitriamiinipenta(metyleeni fosfoni )happoa yksin tai tavallisemmin tämän hapon seosta toisten vähemmän substituoitujen fosfonihappojen kanssa, kuten edellä mainitun erityisesti dietyleenitriamiinitri-(metyleenifosfonihapon) kanssa.
25 Pentametyleenifosfonihappo voi olla läsnäolevista fosfonihapoista pääosa tai pienempi osa. Liuokset, jotka valmistetaan kaupallisesti tuotteiksi, ovat tavallisesti fosfonihappojen seoksia. Tämän keksinnön mukaisia edullisia liuoksia ovat ne, joissa vähintään 25 paino-% ja edul-30 lisemmin vähintään 40 tai 50 % kokonaispainosta fosforia sisältävistä aineista on dietyleenitriamiinipenta(metylee-nifosfonihapon) muodossa. Edullisimmin 55 - 85 %, esim.
60 - 80 % läsnäolevan fosfonihapon painosta on läsnä di-etyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihappona).
35 Niiden tuotteiden tapauksessa, jotka sisältävät 3 84270 fosfonihapposeoksen, hapon koostumus voidaan määrittää titraamalla metalli-ionien kompleksinmuodostuksella. Tulos ilmoitetaan tavallisesti yksikkönä puhtaan hapon määrä, joka antaisi identtisen titraustuloksen. Tämä analyy-5 simenetelmä antaa kuvan fosfonihapon konsentraatiosta, joka on yleensä vain 90 - 99% varsinaisesta arvosta. Vaihtoehtoisesti voidaan määrittää koostumuksen fosforihapon pitoisuus ja fosfonihapon määrä lasketaan sen perusteella, että kaikki fosfori on läsnä puhtaana penta(metyleenifos-10 fonihappona). Tämä jälkimmäinen tapa otetaan käyttöön tä män julkaisun tarkoitukseen. Kaikki määritelmät, joita tässä esitetään koskien esim. hapon neutraloitumisastet-ta, on saatu tämän kaavan perusteella. Määritelmät, jotka koskevat korvattavien niiden vetyatomien lukumäärää, jotka 15 neutraloidaan, perustuvat siihen olettamukseen, että ainoa läsnä oleva fosfonaatti on penta(metyleenifosfonihappo).
Tämän julkaisun tarkoituksessa termiä dietyleeni-triamiinipenta(metyleenifosfonihappo) käytetään kuvaamaan tätä happoa ja sen seoksia muiden fosfonihappojen kanssa, 20 jotka on saatu dietyleenitriamiinista paitsi kun on erityisesti toisin ilmoitettu.
Nyt on keksitty, että tietyt dietyleenitriamiini-penta(metyleenifosfonihapon)suolat, joista vähintään 10 % mutta enintään 40 % korvattavista vetyatomeista on korvat-25 tu yksiarvoisella, vesiliukoisella kationilla, ovat paremman säilyviä kun verrataan vapaaseen happoon. Keksinnön erään näkökannan mukaan saadaan aikaan vesiliuos, joka sisältää vähintään 20 paino-% dietyleenitriamiinipenta-(metyleenifosfonihappoa), josta vähintään 10 % enintään 30 40 % korvattavista vetvatomeista on korvattu vesiliukoi sella kationilla.
Edellä esitetyn tavan käyttöönotto tarjoaa vaihtoehtoisen menetelmän keksinnön mukaisissa liuoksissa mukana olevan emäksen määrän määrittämiseksi. Yksiarvoisen katio-35 nin moolimäärä, joka on oltava mukana tietyssä fosfonihap- 4 84270 poliuoksessa keksinnön mukaisen liuoksen saamiseksi, on vähintään 1/5 liuoksessa olevan fosforimoolimäärästä.
Tämän keksinnön mukaiset suolat valmistetaan muka-vimmin lisäämällä riittävä määrä emästä fosfonihapon vesi-5 liuokseen. Emäkset, jotka ovat tähän tarkoitukseen sopivia, ovat alkalimetallien, esim. natriumin, kaliumin ja ammoniumin emäsjohdannaisia. Näiden emästen seoksia voi myös käyttää.
Edullisia emäksiä happoon lisättäväksi ovat nat-10 rium-, kalium-, ja ammoniumhydroksidi tai näiden emästen seokset. Edullisin emäs on natriumhydroksidi.
Emäksen määrät, joita tarvitaan valmistamaan tuote, jolla on haluttu säilytyskestävyys, vaihtelevat fosfoni-happoliuoksen konsentraation mukaan, fosfonihappoliuoksen 15 koostumuksen mukaan ja lisättävän emäksen luonteen mukaan. Yleensä pidetään edullisena lisätä riittävästi emästä liuoksen saamiseksi, jossa 10 - 30 %, edullisesti 15 - 25 %, esim. 18 - 22 % korvattavista vetyatomeista edustaa vesi-liuoksia kationeja. Tarkat edulliset määrät, joilla saa-20 daan hyväksyttävät stabiilisuudet, voidaan määrittää empiirisesti jokaiselle happoliuokselle ja jokaiselle emäs-lisäykselle. Yleensä jos käytetään ammoniumyhdistettä emäksenä, lisätään riittävä määrä emästä saamaan aikaan sen, että vähintään 15 ja edullisesti vähintään 20 % kor-25 vattavista vetyatomeista on ammoniumkationeja.
Kun käytetty emäs on kaliumin johdannainen, lisätty emäksen määrä on edullisesti sellainen, että vähintään 10 % mutta enintään 25 % ja edullisemmin enintään 20 % korvattavista vetyatomeista korvataan kaliumkationeilla.
30 Kun käytetty emäs on natriumin johdannainen, lisättävän emäksen määrä on edullisesti sellainen, että vähintään 10 % ja edullisesti 15 - 25 % korvattavista vetyatomeista korvataan natriumioneilla.
Enemmän neutraloidut ammoniumsuolat, s.o. tetra-35 ammoniumsuola, jossa 40 % korvattavista vetyatomeista on 5 84270 korvattu ammoniumkationeilla ja enemmän neutraloidut suolat ovat vähemmän edullisia useimpiin tarkoituksiin.
Kuitenkin täydellisemmin neutraloitujen ammonium-suolojen, s.o. niiden, joissa ammoniumionien moolisuhde 5 fosforiatomeihin happoliuoksessa on ainakin 4:5 ja alueella 4:5 - 8:5, stabiilisuus voi olla käyttökelpoinen eräissä olosuhteissa ja tämän tyyppiset liuokset muodostavat keksinnön lisänäkökannan.
Yleensä edullisia liuoksia ovat ne, joissa neutra-10 loitumisaste on matalahko. Ammoniumin ja erityisesti natriumin ja kaliumin tapauksessa edullinen kationien suhde fosforiatomeihin on alueella 1:5 - 3:5. Natrium- ja ka-liumionien tapauksessa erityisesti näillä suoloilla on parempi stabiilisuus verrattuna suoloihin, joilla on kor-15 keampi tai matalampi neutraloitumisaste. Kaliumsuolojen tapauksessa konsentroidumpien happojen enemmän neutraloidut suolat ovat vähemmän säilytystä kestäviä ja kiinteä aine voi saostua pitkän säilytyksen aikana. Niinpä edullinen kaliumionien suhde fosforiatomeihin uusissa liuoksissa 20 on 2:5 - 3:5 tämän suhteen ollessa edullisesti niissä liuoksissa, jotka sisältävät 30 - 45 %, edullisesti 35 - 40 % paino-% vaikuttavaa ainetta.
Natriumsuolojen edullisessa tapauksessa natriumio-nien edullinen suhde fosforiatomeihin on myös 2:5 - 3:5.
25 Kuitenkin natriumsuolat ovat yleensä pysyvämpiä kuin vastaavat kalsiumsuolat ja konsentroidummat fosfonihappoliu-okset, esim. ne, joissa on 40 - 50 paino-% fosfonaattia, stabiloidaan edullisesti lisäämällä natriumhydroksidia. Samoin jos halutaan lisätä minimimäärä emästä, natriumhyd-30 roksidin suhde 1:5 - 2:5 (moolisuhteina natriumionit/fos-foriatomit) on yleensä edullinen ollen riittävä antamaan parempi stabiilisuus erityisesti happokonsentraatioilla 30 - 40 % fosfonaatin painosta.
Emästä voidaan lisätä hapon konsentroituun liuok-35 seen, s.o. niihin liuoksiin, joita on saatavana kaupallisina tuotteina, ja joissa on 25 - 35 tai 45 paino-% vai- 6 84270 kuttavaa ainetta. Mukavammin emäs voidaan lisätä erittäin konsentroituihin fosfonihappoihin, joita saadaan tavanomaisissa tuotantoprosessissa kuten tässä jäljempänä on kuvattu. Tässä käyttömuodossa tarpeellisen konsentraation 5 omaavan emäksen vesiliuoksen valinta mahdollistaa sen, että fosfonihappo neutraloituu ja laimenee yhdellä toimenpiteellä.
Dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihapon) stabiloimismenetelmä lisäämällä sopiva määrä emästä korva-10 amaan vähintään 10 % ja enintään 40 % korvattavista vety-ioneista yksiarvoisella kationilla, on uusi ja se toteuttaa keksinnön lisänäkökannan. Tämä menetelmä suoritetaan lisäämällä riittävä määrä emästä varmistamaan, että sen emäksen kationin moolisuhde fosforiatomeihin liuoksessa 15 on vähintään 1:5, mutta enintään 4:5.
Menetelmä happoliuoksen stabiloimiseksi neutraloimalla voidaan mukavasti suorittaa lisäämällä emäsliuosta siihen kunnes liuoksen pH nousee annalta määritellylle tasolle. Optimaalinen taso vaihtelee hapon koostumuksen 20 ja konsentraation mukana ja vähemmässä määrin emäksen luonteen, liuoksen lämpötilan ja pH:n seurantaan käytetyn laitteen mukaan. Siitä johtuen optimi-pH tietylle tuotteelle täytyy määrittää kokeilemalla ja neutralointia sitten suorittaa kunnes se ennalta määritetty pH saavutetaan. 25 Tämä keksintö on käyttökelpoisin kun sitä sovelle taan happoliuoksiin, jotka muuten olisivat taipuvaisia olemaan pysymättömiä pitkin säilytyksen aikana ympäristön lämpötilassa, tarkoituksena parantaa niiden stabiilisuut-ta. Dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihapon) ta-30 pauksessa fosfonihappoliuos voi sisältää ainakin 30 ja edullisesti ainakin 40, 45, tai 50 % vaikuttavaa ainetta.
Fosfonihappoliuokset voidaan valmistaa käyttäen tavanomaisia synteettisiä menetelmiä. Esimerkiksi ne voidaan valmistaa sopivan polyamiinin reaktiolla fosforihapon 35 ja formaldehydin kanssa vesipitoisessa reaktioväliaineessa vahvan happokatalyytin esim. kloorivetyhapon läsnäollessa.
7 84270 Tämä reaktio suoritetaan nostetussa lämpötilassa, joka on tavallisesti ainakin 90°C, Reaktioväliainetta voidaan mukavasti pitää lievässä palautusjäähdytyksessä reaktion kulun aikana. Reaktion lopussa tuotteessa on merkittävä määrä 5 (tavallisesti noin 12-13 paino-%) kloorivetvhappoa. Osa tästä kloorivetyhaposta voidaan poistaa esim. reaktiotuot-tocn tislauksella, joskin kaiken kloorivetyhanon poistaminen on epäkäytännöllistä ja tavallisesti tarpeetonta.
Tämän vetykloridin poisto poistaa myös vettä fostoni-10 happotuotteesta. Jos kloridisisältö vähenee pienempään kuin 5%, joka on edullinen taso, konsentroitu happotuote sisältää suhteellisen pieniä määriä vettä ja laimennetaan normaalisti, jolloin muodostuu liuos, joka sisältää edullisia määriä vaikuttavaa ainetta, esim. 20 tai 30-55 paino-% 15 vaikuttavaa ainetta. Kuten aikaisemmin mainittiin, tämä laimennus ja osittainen neutralointi voidaan suorittaa samanaikaisesti laimentamalla konsentroitu happo sopivalla määrällä sopivan vahvuista emäksen vesiliuosta. Tuote käsittää polvamiinistä saatujen fosfonihanpojen seoksen.
20 Tavallisesti ainakin 60%, tavallisemmin 70 tai 85% noista fosfonihapoista on täysin subs tituoituneen fosfonihapon, s,o, dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihapon) itsensä, muodossa.
Kaupalliset fosfonihappotuotteet sisältävät myös tyy-25 pillisesti joukon epäpuhtauksia. Nimenomaan ne tavallisesti sisältävät merkittäviä määriä kloridi-ionia. Tämä voidaan poistaa vetykloridina ja pidämme edullisena käyttää happoja, jotka sisältävät alle 5% painosta kloridi-ioneja. Liuoksia, jotka sisältävät suurempia määriä kloridi-ionia, voidaan 30 käyttää (esim. korkeintaan 10% painosta sisältäviä) vaikka emäksen määrä, joka vaaditaan ontimistabiloitumisen aikaansaamiseksi, kasvaa suhteessa läsnä olevaan kloridi-ionin määrään, koska liuoksessa mukana oleva vetykloridi on neutraloitava .
35 Keksintöä valaistaan seuraavilla esimerkeillä: β 84270
Esimerkki 1 a) Dietvleenitriamiinipenta(metvkeenifosfonihapon) /AMP-hapon/ valmistus___ 808 paino-osa formaldehydin 36% vesiluosta lisättiin palautusjäähdytettävään seokseen, jossa oli 5 195 osaa dietyleenitriamiinia, 780 osaa fosforihappoa ja 966 osaa kloorivotyhapon 36% vesiliuosta. Seoksen lämpötila pidettiin alueella 105° - 115° tämän lisäyksen ajan.
Sen jälkeen reaktioseosta pidettiin lievässä palutus-jäähdytyksessä tunnin ajan.
10 Reaktioseoksen lämpötila nostettiin sitten 125°C:een ja kloorivetyhapon vesiliuos tislattiin pois. Tuote laimennettiin 730 osalla vettä, jolloin saatiin 2007 osaa AMP-fosfonihappoliuosta, jossa oli 54 paino-% vaikuttavaa ainetta (määritetty fosforianalyvsillä). Tämä liuos sisälsi 15 noin 5 paino-% kloridi-ionia.
b) AMP-hapon neutralointi 28,0 osaa 47% natriumhydroksidiliuosta lisättiin 100 osaan edellä valmistettua AMP-hapnoa koko ajan sekoittaen. Saatua liuosta kuumennettiin veden haihduttamiseksi 20 siitä kunnes 120,0 osaa tuotetta jäi jäljelle. Tämä tuote sisälsi 45 paino-% AMP-happoa (arvioitu siitä olettamuksesta, että kaikki fosfori on läsnä D5A:na tai sen suoloina).
Tällä tuotteella oli pH 1,2 ja se kesti pitkäaikaisen säilytyksen.
25 Esimerkki 2
Dietyleenitriamiinipentametyleenifosfonihapon dinatrium-suolan valmistus______________ 808 paino-osaa formaldehydin 36% vesiliuosta lisättiin pa 1autusjäähdytettyyn seokseen, jossa oli 195 osaa diety-leenitriamiinia, 780 ossa fosforihappoa ja 966 osaa kloorivetyhapon 36% vesiliuosta, Seoksen lämpötila pidettiin alueella 105° - 115°C koko tämän lisäyksen ajan. Sen jälkeen reaktioseosta pidettiin lievässä palautusjäähdvtyksessä kahden tunnin ajan ja tislattiin aina lämpötilaan 128°C 35 asti. Suurin osa vedestä ja kloorivetyhaposta poistui tämän vuoksi.
9 84270 600 osaa vettä ja 475 osaa 47% emäksistä kalsinoitua soodaa lisättiin sitten jäähdytettyyn seokseen, jolloin saatiin 2350 osaa tuotetta suodatuksen jälkeen. - Tämä emäksinen kalsinoitu soodaliuos riittää muodostamaan 5 diety1con i triami inipenta(metyleenifosfonihapon) itsensä dinatriumsuolan ja neutraloimaan jäljellä olevan kloori-vetyhapon valmisteesta Tuote sisälsi 45 paino-% AIlP:tä ja (arvioituna fosforianalyysistä) tuotteen pH oli 1,2 ja se oli pysyvä pitkän säilytyksen ajan.
10 Esimerkki 3
Esimerkin 1 (a) tuotteena valmistetun fosfonihanpo-liuoksen ja joukon osittain neutraloitujen siihen erilaisia emäksiä lisäämällä saatujen suolojen stabiilisuuksia verrattiin .
15 Emäsjohdannaiset valmistettiin lisäämällä laskettu määrä emästä, joka vaaditaan neutraloimaan vapaa kloori-vetvhapno fosfonihappoliuoksessa ja sitten kylliksi emästä muodostamaan mono-, di-, tri-, ja tetranatrium- ja kaliumsuola-liuokset, joissa oli 20, 30, 40 ja 50 naino-% fosfonaattia.
20 Fosfonihappoliuoksen pysymättömyyttä havainnollistettiin panemalla liuokseen kiinteätä haopoa ja antamalla liuoksen seistä ympäristön lämpötilassa. Liuos kiteytyi muutaman päivän aikana.
Osittain neutraloitujen suolaliuosten säilytvskestä- 25 vyyttä arvioitiin antamalla niiden seistä ympäristön lämpötilassa ja säilyttämällä niitä 0°C:ssa kuuden kuukauden ajan. Näiden kokeiden tulokset ovat seuraavissa taulukoissa : (a) Kokeet ympäristön lämDÖtilassa 30 (i) Natriumsuolat
Hapon konsentraatio_Mono_Di_Tri Tetra 20 \— - - -liukoinen---- - — 30 <-----liukoinen---- ~* 40 *v— - - -liukoinen — -> 50 /—--- liukoinen-- 3 Muodostui jälkiä kiteistä 35 10 84270 (ii) Kaliumsuolat
Hapon konsentraatio Mono Di Tri Tetra 20 i.-liukoinen -) 30 <- -liukoinen -) 40 f-liukoinen -i 50 liukoinen Kiteitä Kiteitä muodostui , välittömästi muoaostui jäähdyttäessä 4 päi- ympäristön vässä lanpotilaan (b) Kokeet 0°C:ssa (i) Natriumsuolat
Hapon konsentraatio .
_Mono Di_Tn_Tetra 20 ^- liukoinen-) 30 ^- liukoiner-^ 40 <- — liukoinen-^ 50 Kiteitä liukoinen·)· Kiteitä 3 kuukauden 12 dbivässä kuluttua 11 84270 (ii) Kaliumsuolat
Haron korisentraatio ,. m .
.Mono Di Trr „ , ________ __Tetra 20 {- liukoinen___^ 30 4;- liukoinen-^ 40 -liukoinen_^ Kiteitä.
jo valmiina i-^-> 50 Kiteitä Kiteitä Kiteitä muodostui muodostui jo val- 3 kuukau- 4 päivässä miina den kuluttua jc nama kiteet liukenivat, kun liuoksen annettiin lärrmetä ympäristön lämpötilaan
Claims (17)
1. Vesipitoinen liuos, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään 20 paino-% dietyleenitriamiini-5 penta(metyleenifosfoni)hapon suolaa, jonka hapon korvat tavissa olevista vetyatomeista vähintään 10 % ja enintään 40 % on korvattu sellaisella yksiarvoisella kationilla, että suola on vesiliukoinen ja pysyvä varastoitaessa ympäristön lämpötilassa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liuos, tun nettu siitä, että kationi on alkalimetalli.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen liuos, tunnettu siitä, että kationi on natrium tai kalium tai näiden seos.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen liuos, tun nettu siitä, että kationi on ammonium.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen liuos, tunnettu siitä, että vähintään 15 % korvattavissa olevista vetyatomeista on korvattu ammoniumioneilla.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen liuos, tun nettu siitä, että enintään 40 % korvattavista olevista vetyatomeista on korvattu ammoniumioneilla.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen liuos, tunnettu siitä, että 10 - 30 % korvattavissa 25 olevista vetyatomeista on korvattu yksiarvoisilla kationeilla.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen liuos, tunnettu siitä, että 15 - 25 % korvattavissa olevista vetyatomeista on korvattu yksiarvoisilla kationeilla.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen liuos, tunnettu siitä, että se sisältää 30 - 50 paino-% fosfonihappoa.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen liuos, tunnettu siitä, että se sisältää vähintään 40 paino-% 35 fosfonihappoa. i3 84270
11. Jonkin patenttivaatimuksen 1-10 mukainen liuos, tunnettu siitä, että vähintään 25 paino-% fosforia sisältävien aineiden kokonaispainosta liuoksessa on dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihappoa).
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen liuos, tun nettu siitä, että vähintään 50 paino-% fosfonia sisältävien aineiden kokonaispainosta on dietyleenitriamii-nipenta(metyleenifosfonihappoa).
12 84270
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen liuos, t u n-10 n e t t u siitä, että 55 - 85 % fosforia sisältävien aineiden kokonaispainosta on dietyleenitriamiinipenta(metyleenifosfonihappoa ).
14. Jonkin patenttivaatimuksen 1-13 mukainen liuos, tunnettu siitä, että fosfonihappoliuos val- 15 mistetaan dietyleenitriamiinin reaktiolla formaldehydin ja fosfonihapon kanssa kloorivetyhapon läsnäollessa.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen liuos, tunnettu siitä, että kloorivety ja vesi poistetaan reaktiotuotteesta .
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen liuos, tun nettu siitä, että fosfonihappoliuoksen kloridipitoi-suus on alle 5 paino-%.
17. Menetelmä dietyleenitriamiinipenta(metyleenfos-fonihapon) -liuoksen stabiloimiseksi, tunnettu 25 siitä, että liuokseen lisätään emästä määrä, joka on riittävä korvaamaan vähintään 10 % ja enintään 40 % korvattavissa olevista vetyioneista yksiarvoisilla kationeilla, jonkin patenttivaatimuksen 1-16 mukaisen liuoksen saamiseksi . 84270
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8308003 | 1983-03-23 | ||
| GB838308003A GB8308003D0 (en) | 1983-03-23 | 1983-03-23 | Phosphonates |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI841109A0 FI841109A0 (fi) | 1984-03-20 |
| FI841109A FI841109A (fi) | 1984-09-24 |
| FI84270B FI84270B (fi) | 1991-07-31 |
| FI84270C true FI84270C (fi) | 1991-11-11 |
Family
ID=10540071
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI841109A FI84270C (fi) | 1983-03-23 | 1984-03-20 | Vattenloesningar av fosfonsyror och foerfarande foer deras stabilisering. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0125766B1 (fi) |
| JP (1) | JPS59181288A (fi) |
| AT (1) | ATE46515T1 (fi) |
| AU (1) | AU577281B2 (fi) |
| CA (1) | CA1231963A (fi) |
| DE (1) | DE3479804D1 (fi) |
| ES (1) | ES8506320A1 (fi) |
| FI (1) | FI84270C (fi) |
| GB (2) | GB8308003D0 (fi) |
| NO (1) | NO841111L (fi) |
| ZA (1) | ZA842073B (fi) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8405573D0 (en) * | 1984-03-02 | 1984-04-04 | Procter & Gamble | Aqueous aminomethylenephosphonic acid solutions |
| GB8529409D0 (en) * | 1985-11-29 | 1986-01-08 | Monsanto Europe Sa | Aminomethylenephosphonate compositions |
| GB8825589D0 (en) * | 1988-11-02 | 1988-12-07 | Albright & Wilson | Purification |
| US5034556A (en) * | 1989-04-03 | 1991-07-23 | Ppg Industries, Inc. | Reaction products of alpha-aminomethylene phosphonic acids and epoxy compounds and their use in coating compositions |
| IL101539A (en) | 1991-04-16 | 1998-09-24 | Monsanto Europe Sa | Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing |
| US5306526A (en) * | 1992-04-02 | 1994-04-26 | Ppg Industries, Inc. | Method of treating nonferrous metal surfaces by means of an acid activating agent and an organophosphate or organophosphonate and substrates treated by such method |
| US5294265A (en) * | 1992-04-02 | 1994-03-15 | Ppg Industries, Inc. | Non-chrome passivation for metal substrates |
| US5346009A (en) * | 1993-02-08 | 1994-09-13 | Shell Oil Company | Precipitation of scale inhibitors |
| EP0700874B1 (en) * | 1994-09-01 | 2001-05-30 | Solutia Europe N.V./S.A. | Hexamethylene phosphonate concentrate |
| DE19849379A1 (de) * | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Cht R Beitlich Gmbh | Wäßrige Lösungen von Phosphonsäuren |
| EP2112156A1 (en) | 2008-04-25 | 2009-10-28 | Thermphos International B.V. | Method for the Manufacture of Aminoalkylene Phosphonic Acid |
| CA2760618A1 (en) | 2009-05-28 | 2010-12-02 | Straitmark Holding Ag | Method for the manufacture of amino alkylene phosphonic acids |
| DE102015210145A1 (de) * | 2014-06-02 | 2015-12-03 | Zschimmer & Schwarz Mohsdorf GmbH &Co.KG. | Verfahren zur Herstellung kristalliner DTPMP |
| CN110804071B (zh) * | 2019-11-08 | 2021-09-17 | 山东泰和水处理科技股份有限公司 | 一种二乙烯三胺五亚甲基膦酸的生产方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3434969A (en) * | 1967-08-11 | 1969-03-25 | Calgon Corp | Scale inhibiting |
| US3738937A (en) * | 1970-05-08 | 1973-06-12 | Textilana Corp | Polyalkylene polyamino polykis methylene phosphonic acids and salts thereof and methods for producing same |
| US4164574A (en) * | 1972-03-24 | 1979-08-14 | Petrolite Corporation | Use of polyquaternary ammonium methylene phosphonates as microbiocides |
| GB1563521A (en) * | 1977-01-10 | 1980-03-26 | Monsanto Europe Sa | Organophosphorus scale inhibitor compositions and their use in aqueous alkaline cleaning solutions |
| NO150445C (no) * | 1979-04-06 | 1984-10-17 | Unilever Nv | Bleke- og vaskepreparat |
| US4459241A (en) * | 1983-04-28 | 1984-07-10 | The Dow Chemical Company | Compounds containing quaternary ammonium and methylenephosphonic acid groups |
-
1983
- 1983-03-23 GB GB838308003A patent/GB8308003D0/en active Pending
-
1984
- 1984-03-20 ZA ZA842073A patent/ZA842073B/xx unknown
- 1984-03-20 FI FI841109A patent/FI84270C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-03-21 NO NO841111A patent/NO841111L/no unknown
- 1984-03-22 AU AU26023/84A patent/AU577281B2/en not_active Expired
- 1984-03-23 ES ES530963A patent/ES8506320A1/es not_active Expired
- 1984-03-23 EP EP84301975A patent/EP0125766B1/en not_active Expired
- 1984-03-23 GB GB08407607A patent/GB2138424B/en not_active Expired
- 1984-03-23 DE DE8484301975T patent/DE3479804D1/de not_active Expired
- 1984-03-23 CA CA000450424A patent/CA1231963A/en not_active Expired
- 1984-03-23 AT AT84301975T patent/ATE46515T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-03-23 JP JP59054615A patent/JPS59181288A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI841109A0 (fi) | 1984-03-20 |
| EP0125766B1 (en) | 1989-09-20 |
| AU577281B2 (en) | 1988-09-22 |
| EP0125766A1 (en) | 1984-11-21 |
| NO841111L (no) | 1984-09-24 |
| FI84270B (fi) | 1991-07-31 |
| ES530963A0 (es) | 1985-07-01 |
| CA1231963A (en) | 1988-01-26 |
| ATE46515T1 (de) | 1989-10-15 |
| ES8506320A1 (es) | 1985-07-01 |
| GB2138424A (en) | 1984-10-24 |
| GB8308003D0 (en) | 1983-04-27 |
| JPH0466240B2 (fi) | 1992-10-22 |
| FI841109A (fi) | 1984-09-24 |
| AU2602384A (en) | 1984-09-27 |
| ZA842073B (en) | 1984-10-31 |
| GB8407607D0 (en) | 1984-05-02 |
| GB2138424B (en) | 1987-04-15 |
| JPS59181288A (ja) | 1984-10-15 |
| DE3479804D1 (en) | 1989-10-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI84270C (fi) | Vattenloesningar av fosfonsyror och foerfarande foer deras stabilisering. | |
| US3903244A (en) | Stabilized hydrogen peroxide | |
| EP0864562B1 (en) | Stabilised peracid solutions | |
| DE69814613D1 (de) | Salze aus 1,3,5-triazinderivaten und polysäuren die phosphor, schwefel und sauerstoff enthaltenund verfahren zu ihrer herstellung | |
| PT87329A (pt) | Process for preparing a stabilized hydrogen peroxide solution for disinfecting contact lens | |
| FI80297C (fi) | Komposition och foerfarande foer att inhibera korrosion i ett vattenledningssystem. | |
| US5498791A (en) | Nitrosamine and nitrite inhibition | |
| DE3805663A1 (de) | Oxaalkanpolyphosphonsaeuren, ihre verwendung als thresholder sowie diese verbindungen enthaltende, komplexierend wirkende zusammensetzungen | |
| JPH0660006B2 (ja) | 過酸素水溶液の安定化 | |
| KR19990025064A (ko) | 4급 암모늄 인산염 화합물 및 그 제조방법 | |
| US5606106A (en) | Hexamethlene phosphonate concentrate | |
| ES443030A1 (es) | Procedimiento para la estabilizacion de anhidrido de hidro- genofosfato de calcio contra la reaccion con iones fluor. | |
| US5378401A (en) | Preparation of zinc polyphosphate in high PH solution | |
| FR2570699B1 (fr) | Nouveau procede de preparation de derives du 4h-1,2,4-triazole, nouveaux triazoles ainsi obtenus, leur application comme medicaments et les compositions pharmaceutiques les renfermant | |
| US5043099A (en) | Mono- and di-substituted (diphosphonoalkylamino methyl)-4-hydroxybenzenesulfonic acid | |
| US4540508A (en) | Alkylene phosphonic acid scale inhibitor compositions | |
| US3617574A (en) | Process of inhibiting precipitation by the use of phosphorus compounds containing the atom skeleton p-(c-p){11 {0 or p-(c-p){11 | |
| EP1282593B1 (en) | Biocidal composition which is an aqueous solution of hydroxymethylaminoacetate | |
| US4035471A (en) | Hydrogen peroxide stabilization with cyanoalkyl ethers of trialkanolamines | |
| ES443034A1 (es) | Procedimiento para la aplicacion de una capa molecular de a-cido aminofosfonico sobre dihidrato de hidrogenofosfato de calcio. | |
| DE1245979C2 (de) | Verfahren zur herstellung von umsetzungsprodukten aus kondensierten phosphorsaeuren und aminen | |
| US4962229A (en) | Olefinic diphosphonic acids, a process for their production, their use as thresholders, and complexing compositions containing them | |
| EP3860956A1 (en) | Process for manufacturing n-alkyl-diphosphonate amino aminoacids | |
| JPS61178997A (ja) | アンモニウムモノフルオロホスフエ−トおよびその製法 | |
| PL135546B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of betaines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TC | Name/ company changed in patent |
Owner name: ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED |
|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ALBRIGHT & WILSON UK LIMITED |