FI83052C - Foerfarande foer straengsprutningsbelaeggning av ett underlag med ett etenkopolymerskikt och anvaendning av naemnda etenkopolymer. - Google Patents
Foerfarande foer straengsprutningsbelaeggning av ett underlag med ett etenkopolymerskikt och anvaendning av naemnda etenkopolymer. Download PDFInfo
- Publication number
- FI83052C FI83052C FI843806A FI843806A FI83052C FI 83052 C FI83052 C FI 83052C FI 843806 A FI843806 A FI 843806A FI 843806 A FI843806 A FI 843806A FI 83052 C FI83052 C FI 83052C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- temperature
- substrate
- coating
- extrusion
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims abstract description 25
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 title claims abstract description 17
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 30
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 28
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 20
- 238000002144 chemical decomposition reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 4
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 4
- 229920001688 coating polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 37
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 14
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 10
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 8
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 6
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 208000015181 infectious disease Diseases 0.000 description 4
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000004627 regenerated cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 238000010301 surface-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/26—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by applying the liquid or other fluent material from an outlet device in contact with, or almost in contact with, the surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/911—Cooling
- B29C48/9135—Cooling of flat articles, e.g. using specially adapted supporting means
- B29C48/914—Cooling drums
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
- D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
- D21H23/22—Addition to the formed paper
- D21H23/46—Pouring or allowing the fluid to flow in a continuous stream on to the surface, the entire stream being carried away by the paper
- D21H23/48—Curtain coaters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H5/00—Special paper or cardboard not otherwise provided for
- D21H5/0005—Processes or apparatus specially adapted for applying liquids or other fluent materials to finished paper or board, e.g. impregnating, coating
- D21H5/0042—Processes or apparatus specially adapted for applying liquids or other fluent materials to finished paper or board, e.g. impregnating, coating by pouring or allowing to flow in a continuous stream onto the surface, the entire stream being carried away by the paper
- D21H5/0045—Falling curtain method
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92504—Controlled parameter
- B29C2948/92704—Temperature
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C2948/00—Indexing scheme relating to extrusion moulding
- B29C2948/92—Measuring, controlling or regulating
- B29C2948/92819—Location or phase of control
- B29C2948/92857—Extrusion unit
- B29C2948/92904—Die; Nozzle zone
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/15—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor incorporating preformed parts or layers, e.g. extrusion moulding around inserts
- B29C48/154—Coating solid articles, i.e. non-hollow articles
- B29C48/155—Partial coating thereof
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/3188—Next to cellulosic
- Y10T428/31895—Paper or wood
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Heat Treatment Of Sheet Steel (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
- Seal Device For Vehicle (AREA)
- Formation And Processing Of Food Products (AREA)
Description
1 83052
Menetelmä alustan ekstruusiopäällystämiseksi eteenikopolymee-rin kerroksella ja mainitun eteenikopolymeerin käyttö Tämä keksintö koskee menetelmää alustan ekstruusiopäällystämiseksi eteenikopolymeerin kerroksella sekä sellaisen eteenikopolymeerin käyttöä.
Viime vuosina on tehty yrityksiä parantaa ekstruusiopäällys-teiden tarttuvuutta huokosettornilie, taipuisille alustoille, kuten metallifolioille ja polymeerikalvoille. Kuitenkin näihin sovellutuksiin kehitetyt kopolymeerit olivat liian kalliita ollakseen houkuttelevia teollisissa paperipäällystyssovellu-tuksissa. Tähän sovellutukseen on esitetty halpaa hartsia, jolla on hyvä tarttuvuus paperiin, ja jossa sovellutuksessa käytetään myös suuria linjanopeuksia tuotantokustannusten alentamiseksi.
Tavanomaisissa paperin päällystykseen tarkoitetuissa suulakepu-ristusprosesseissa käytetään polyeteeniä tai polypropeenia muovimateriaalina, esim. GB-patenteissa 1 418 909 ja 1 508 032. Julkaisussa EP-0 052 889 selostetaan ekstruusiopäällystysseokse-na käytettäväksi seosta, joka koostuu korkeapaineisesta matala-tiheyksisestä polyeteenihomopolymeerista ja/tai kopolymeerista ja lineaarisesta matalatiheyksisestä hiilivetykopolymeerista, kuten eteeni/buteeni-l-kopolymeeristä.
Eteeni-vinyyliasetaattikopolymeereja (EVA) on kuvattu ekstruu-siopäällysteisiin. GB-patentissa 1 222 665 kuvataan EVA-materi-aalien ekstruusiopäällystystä jopa 232°C:n lämpötiloissa lukuisille alustoille. Kuvatut eteeni/vinyyliasetaattisuhteet vaihte-levat painosta laskettuna välillä 4:1-2:1, mikä vastaa 20-35 paino-% vinyyliasetaattia (VA). GB-patentissa 1 209 424 kuvataan helposti suulakepuristettavan polymeerin suulakepuristusta, kuten eteenin ja pienehkön vinyyliasetaattimäärän muodostaman kopolymeerin suulakepuristusta yhdessä propeenipolymeerin kanssa yhdistelmäpäällysteen muodostamiseksi. GB-patentissa 1 214 325 osoitetaan, että vaaditaan suulakepuristusta korkeassa lämpötilassa hyvän tartunnan saamiseksi ja etttä EVA:n käyttö tällaisissa lämpötiloissa ei ole ollut menestyksellistä johtuen EVA:n 2 83052 hajoamisesta tai hapettumisesta. Tämä patentti kuvaa sähköpurkauksen käyttöä tartunnan edistämiseen eteenikopolymeerien yhteydessä, jotka sisältävät 3-4 % tai 5-20 % komonomeeria.
On havaittu, että ekstruusiopäällystys voidaan suorittaa suurella tartunnalla suurilla linjanopeuksilla käyttäen eteenikopoly-meereja, joilla on pieni komonomeerisisältö, hallituissa lämpötilaolosuhteissa .
Keksinnölle on siten tunnusomaista se, että eteenikopolymeeria, joka sisältää 0,1-2,5 paino-% lämpöstabiilisuutta vähentävää komonomeeria, suulakepuristetaan alustalle lämpötilassa, joka on välillä TD ± 15°C, jossa TD on kopolymeerin hajoamislämpötila C-asteina, määritettynä minimilämpötilaksi, jossa kemiallinen hajoaminen tapahtuu ekstruuderin toimiessa minimituotolla, ja joka on alempi kuin missä kopolymeerin epämieluisaa hajoamista tapahtuu vallitsevalla linjanopeudella. Keksintö koskee myös sellaisen eteenikopolymeerin käyttöä, jonka komonomeeripitoisuus on 0,1-2,5 paino-%, päällysteen muodostamiseen suulakepurista-malla ekstruuderista alustalle ekstruusiolämpötilassa TD ± 15°C, jossa TD on minimilämpötila, jossa kemiallinen hajoaminen tapahtuu ekstruuderin toimiessa minimituotolla.
On havaittu, että pienten komonomeerimäärien lisääminen katalysoi kopolymeerin hapettumista eteenihomopolymeeriin verrattuna. Koska polymeerin hapettuneella muodolla on parempi tarttuvuus, tämän hapettumisen katalysointi ja näin ollen hapettuneen muodon muodostukseen vaaditun ajan lyhentäminen tekee mahdolliseksi ekstruusiopäällystyksen suorittamisen suuremmilla nopeuksilla. Kuitenkin säätämällä suulakepuristuslämpötila alkavan hajoamisen alueelle parannetun tartunnan edut voidaan saada ilman merkittäviä määriä hajoamista, joka saattaa johtaa värjäytymis-, haju- ja kuplanmuodostusongelmiin. Sitäpaitsi tässä keksinnössä käytetyillä kopolymeereilla on pieni komonomeerisisältö, joka tekee mahdolliseksi suorittaa suulakepuristus korkeammissa lämpötiloissa kuin tavanomaisilla kopolymeereilla, jotka sisältävät suurempia määriä komonomeeria, ilman hajoamis-ongelmia.
3 83052
On havaittu, että on olemassa logaritminen riippuvuus kopolymee-rin komonomeerisisällön ja hajoamislämpötilan välillä: a + b In X= -
TD
jossa X on komomeerin paino-%, TD on hajoamislämpötila K-asteis-sa määritettynä minimilämpötilaksi, jossa kemiallinen hajoaminen tapahtuu suulakepuristimessa, joka toimii suulakepuristimen minimituotolla, ja a ja b ovat vakioita, jotka määräytyvät suulakepuristimen mallin, viipymisajan, ekstruusionopeuden ja komonomeerityypin mukaan. Hajoamislämpötila voidaan määrittää kokeellisesti käyttämällä suulakepuristinta minimituotolla ja nostamalla ekstruusiolämpötilaa, kunnes hajoamista havaitaan hajuna ja/tai kuplanmuodostuksena ja/tai värjäytyrnisenä. Toimimalla minimituotolla viipymisaika maksimoidaan ja kopolymeeri saatetaan kaikkein ankarimpien hajoamisolosuhteiden alaiseksi.
Hajoamislämpötilan ja VA-pitoisuuden välisen riippuvuuden määrittäminen tekee tällöin mahdolliseksi valita VA-pitoisuuden ottaen huomioon ekstruusiolämpötila tai päinvastoin. VA-pitoi-suus valitaan siten, että valittu ekstruusiolämpötila on 15°C:n sisällä kopolymeerin hajoamislämpötilasta ja edullisesti valittu ekstruusiolämpötila on 10°C:n ja edullisemmin 5°C:n sisällä hajoamislämpötilasta ja on edullisesti hajoamislämpötilassa tai sen yläpuolella, edullisimmin 5-10eC hajoamislämpötilan yläpuolella, sillä tämä johtaa suulakepuristetun päällysteen optimi tarttumisolosuhteisiin alustaan ja hajun ja värjäytymisen välttämiseen. Tämän keksinnön menetelmä tekee mahdolliseksi saavuttaa korkeampia ekstruusiolämpötiloja ilman suulakepuristetun kopolymeerin epämieluisaa hajoamista rajoittamalla komonomee-risisältöä, jolloin on mahdollista suorittaa ekstruusiopäällys-tys nopeammin samalla, kun saadaan parantunut tartunta verrattuna tavanomaisiin systeemeihin.
Kuvaamistarkoituksessa esitetään seuraavassa taulukossa 1 edulliset maksimiekstruusiolämpötilat EVA-materiaaleille, joilla on eri VA-pitoisuudet.
4 83052
Taulukko 1 VA, paino-% Hajoamislämpötila Edullinen ekstruusio-TQ (°C) lämpötila (°C) 2,5 290 295-300 1 312 317-322 0,5 335 340-345
Vaikka tässä keksinnössä käytettäväksi tarkoitetut edulliset kopolymeerit ovat EVA-materiaaleja, on myös mahdollista käyttää muita kopolymeereja, joissa komonomeereilla on lämpösta-biilisuutta alentava vaikutus. Niinpä on mahdollista käyttää kopolymeereja, joissa komonomeeri on vinyyliesteri, kuten vi-nyylipropionaatti, akryylihappo tai metakryylihappo, akrylaat-ti, kuten etyyliakrylaatti, metakrylaatti, kuten metyylimetak-rylaatti tai alkoholi, kuten allyylialkoholi tai vinyylial-koholi (joka voi olla EVA:ssa olevan vinyyliasetaatin hydro-lyysin tulos), Kopolymeerit voivat myös sisältää kahta tai useampaa komonomeeria, jotka on edullisesti valittu yllä luetelluista. Keksinnön suojapiiriin kuuluvat myös tällaisilla komonomeereilla valmistetut oksaskopolymeerit.
Komonomeeripitoisuus on edullisesti 0,1-2,5 paino-%, ja edullisemmin 0,5-2 paino-%. Erityisen edullisia kopolymeereja ovat EVA-materiaalit, jotka sisältävät n. 1 paino-% VA:a.
Kopolymeeri on tyypillisesti matalatiheyksinen eteenikopoly- meeri ja sen tiheys on näin ollen edullisesti 0,915-0,935 3 3 g/cm ja edullisemmin 0,915-0,925 g/cra . Kopolymeerin sulaindek- si ei ole kriittinen, mutta on edullisesti välillä 2-25 ja edullisemmin 3-8, koska tällaisia polymeerejä on helpompi käsitellä.
Keksinnössä käytettäväksi tarkoitetut kopolymeerit voidaan valmistaa millä tahansa tavanomaisella tekniikalla ja näin ollen esimerkiksi korkeapaineisessa, radikaali-initioidussa prosessissa käyttäen autoklaavi- tai putkireaktoreita, tai liuos-, liete- tai kaasufaasiprosessissa matalassa paineessa. Alaan perehtyneen henkilön pätevyyteen kuuluu valmistaa asian- 5 83052 mukaisia materiaaleja käyttäen tällaista hyvin vakiintunutta tekniikkaa.
Arvellaan, että tässä keksinnössä käytettyjen kopolymeerien prosessoitavuus paranee lisätyn pitkäketjuisen haaroittunei-suuden ansiosta, joka on luonteenomaista kopolymeereille, jotka on valmistettu korkeapaineisilla radikaaliprosesseilla ja näin ollen tällaiset valmisteet ovat etusijalla.
Keksinnön menetelmässä voidaan käyttää normaalia ekstruusio-päällystysmenettelyä. Yleisesti ekstruusiopäällystyksessä kuumennetaan suulakepuristettava polymeeri haluttuun ekstruu-siolämpötilaan, tavallisesti ruuvilla varustetussa ekstruu-derissa ja suulakepuristetaan se raonmuotoisen suuttimen läpi kohti päällystettävää alustaa. Polymeerin ollessa sulassa tilassa se vedetään yhdessä alustan kanssa telaparin läpi, joka muodostaa kosketusalueen. Telat on asetettu vinoon toisiinsa nähden sulan polymeerin laminoinnin aikaansaamiseksi alustalle halutun päällysteen muodostamiseksi. Normaalisti polymeeriin rajoittuvaa telaa jäähdytetään esimerkiksi vedellä ja toinen tela on tavallisesti muodostettu puristettavasta materiaalista, kuten kumista. Jäähdytettyä telaa pidetään yleensä lämpötilassa, joka on alempi kuin se, jossa polymeeri takertuu, tarttumisen estämiseksi kyseiseen telaan.
Ilmarakoa voidaan säätää vetosuhteen vaihtelemiseksi ja/tai pintahapettumisasteen vaihtelemiseksi. Telojen pyörimisnopeutta kosketuskohdassa ja ekstruuderin tuottoa voidaan myös vaihdella alustalle levitetyn polymeerikerroksen paksuuden säätämiseksi.
Sanonnan "ekstruusiopäällystys" on tässä käytettynä katsottava sisältävän ekstruusiolaminoinnin, jossa sula polymeeri suulakepuristetaan kahden alustan väliin, jotka sitten kulkevat kosketuskohdan läpi muodostaen laminoidun tuotteen, jossa kahta alustaa sitoo väliin jäävä suulakepuristettu kerros.
Keksinnön ekstruusiopäällystysmenetelmää voidaan käyttää linjanopeuksilla (alustan liikenopeus päällystysprosessin läpi) 6 83052 aina 600 m/min (mpm) asti tai yli sen - saattaa esiintyä sovellutuksia, joissa 1000 mpm tai yli sen on asianmukainen. Tyypillisiä linjanopeuksia keksinnön menetelmälle ovat 100-1000 mpm, edullisesti 100-450 mpm ja vielä edullisemmin 200-450 mpm ja keksinnön hämmästyttävä piirre on, että näillä suurilla linjanopeuksilla on mahdollista saada päällyste, jolla on hyvä tarttuvuus alustaan. Yleisesti arvellaan, että tämän keksinnön menetelmä tekee mahdolliseksi saavuttaa 5-20 %:n ja tyypillisesti 10 %:n linjanopeuden kasvun verrattuna tavanomaisen ekstruusiopäällystyksen linjanopeuteen polyeteenihomo-polymeerilla.
Alustalla olevan päällysteen painon määrää yleensä ekstruude- rin tuoton ja linjanopeuden välinen suhde. Tyypillisiä pääl- lystepainoja ovat 3-200 g/m , edullisesti 5-50 g/m ja vielä 2 edullisemmin 5-40 g/m .
Suuri joukko alustoja voidaan päällystää tämän keksinnön menetelmällä mukaanluettuna paperi, metallitoliot, kuten alumiini ja muovimateriaalit, kuten polyeteeni, polypropeeni, polyesteri, nylon ja regeneroitu selluloosakalvo.
Keksintöä kuvataan nyt yksityiskohtaisemmin, vaikka vain kuvaa-mistarkoituksessa seuraavissa esimerkeissä. Viitataan liitteenä oleviin piirroksiin, joissa: kuvio 1 on piirros, joka esittää kokonaissupistumista sula-lämpötilan funktiona keksinnössä käytettävälle EVA:lie ja tavanomaiselle polyeteenille; kuvio 2 on piirros, joka esittää kokonaissupistumista linjanopeuden funktiona kuvion 1 polymeereille; kuvio 3 on piirros, joka esittää tarttumista linjanopeuden funktiona tämän keksinnön menetelmällä verrattuna tavanomaiseen ekstruusiopäällystysmenetelmään; ja kuviot 4 ja 5 ovat piirroksia, jotka esittävät sulkuaikaa ja kuumatarttumista samassa järjestyksessä sulkulämpötilan funktiona.
7 83052
Esimerkeissä verrataan EVA:a käyttävää keksinnön menetelmää tavanomaiseen ekstruusiopäällystykseen, jossa käytetään poly-eteenihomopolymeeria. Käytettyjen polymeerien yksityiskohdat esitetään alla taulukossa 2:
Taulukko 2
Polymeeri_1_A_
Sulaindeksi, g/10 min 4,40 4,50
Tiheys, g/cm^ 0,9245 0,9240 VA-sisältö, % 0,92
Optinen sulamispiste, °C 108,5 111
Vicat-pehmenemispiste, °C 96,3 98,5
Heksaaniin uuttuvat, % 0,73 0,85
Hajoamislämpötila
Polymeeriä 1 suulakepuristettiin 90 mm:n 30 L/D EGAN-ekstruu-derista pienellä ekstruuderituotolla (ruuvin nopeus 10 kierr/ min), nostaen sulalämpötilaa ekstruuderissa asteittain (5°C:n askelin). Aina 310°C:een saakka se ei osoittanut merkkejä hajoamisesta. 315°C:ssa haju lisääntyi merkittävästi. 320°C:n sulalämpötiloissa ja sen yläpuolella sula massa muuttui keltaiseksi. Nämä ilmiöt kuitenkin hävisivät, kun ruuvin nopeus nostettiin 10:stä 100:aan kierr/min (lyhyempi viipymisaika).
Yli 325°C:ssa todettiin voimakasta hajoamista lisääntyneenä hajuna ja värjäytymisenä.
Yllä esitetyt havainnot ovat yhtäpitäviä hajoamislämpötilan kanssa, joka laskettiin yllä ilmoitetun riippuvuuden mukaisesti. On otettava huomioon, että tämän kokeen aikana sulan massan annettiin pudota vapaasti ekstruuderista lattialle ja näin ollen se pysyi korotetuissa lämpötiloissa pitkän aikaa.
Supistus/venytys
Supistus mitattiin polymeerillä 1 ja verrattiin polymeeriin A eri lämpötiloissa (330, 312 ja 325°C) ja vakiolinjanopeudella ja päällystyspainolla (175 mpm ja 25 g/m ). Toisen kokeen aikana tutkittiin linjanopeutta vakio sulalämpötilassa ja päällystyspainolla (315°C ja 12 g/in ) .
8 83052
Kuten kuvioissa 1 ja 2 esitetään, vain hyvin pieniä eroja havaitun polymeerin ] ja polymeerin A välillä. Vaatimusten mukaisesti supistus/venytystasapaino voitiin helposti säätää muuttamalla keskimääräistä molekyylipainoa ja/tai pitkäket-juisen haaroittuneisuuden määrää.
Polymeerin 1 venytys oli poikkeuksellisen hyvä ilman mitään sulamurtumaa tai merkkejä reunan epästabiilisuudesta 500 mpm:n 2 linjanopeudella ja 10 g/m :n päällystyspainolla.
Esimerkki 1
Sen päällysteen tarttumisominaisuuksia, jotka saatiin käyttäen polymeeriä 1 keksinnön prosessissa, verrattiin useilla proses-simuuttujilla vertailuprosessiin, jossa käytettiin polymeeriä A. Vähemmän vaikuttavat parametrit pidettiin vakiona (kosketuskohdan paine, ilmarako, kosketuskulma) kun taas pääparametreja vaihdeltiin läpi koko käytännön alueen.
9 83052 Tässä kokeessa erinomaista tartuntaa edustavat yli 300 kPa:n tulokset, kun taas yli 250 kPa:n tulokset ovat hyväksyttäviä. Arvoilla 325°C/50 mpm/10 g/in tartuntatulokset olivat liian hajanaisia johtuen suurista supistusarvoista eikä niitä esitetä.
Johtopäätökset 300°C:ssa hyväksyttävä tartunta saadaan vain alhaisen linja-nopeuden/suuren päällystyspainon olosuhteissa. Esimerkki 1 antoi paremmat tulokset.
Keskiolosuhteissa (312°C - 175 mpm - 25 g/m^) esimerkin 1 menetelmällä on valtavan positiivinen vaikutus tartuntaan.
325°C:n sulalämpötilassa keksinnön vaikutus on nähtävissä suurilla linjanopeuksilla (300 mpm) ja suurella päällystyspainolla.
Esimerkki 2
Osoituksena suorituskyvystä suurinopeuksisissa paperin päällys-tyssovellutuksissa suulakepuristus suoritettiin seuraavissa olosuhteissa: sulalämpötila = 315°C kiinteä päällystyspaino = 12 g/m kiinteä linjanopeus = 175-400 mpm vaihtuva 25 mpm:n askelin 2 alusta = 76 g/m :n luonnonvärinen voimapaperi
Polymeeriä A käytettiin jälleen vertailussa. Näiden kokeiden tulokset esitetään taulukossa 4 ja kuviossa 3.
Taulukko 4
Tartunta linjanopeuden funktiona Linjanopeus (mpm) Tartunta (kPa) _Esimerkki 2_Vertailu_
175 300E 312E
200 305E 327E
225 308E 297E
250 300E 302E
275 302E 297E
300 321E 290A
325 300E 270A
350 320E 250NA
375 312E 249NA
400 291A 219NA
10 83052 E = erinomainen tartunta A = hyväksyttävä tartunta NA = ei hyväksyttävä tartunta
Keskimääräinen yhdistelmän puhkaisulujuus: 310 kPa Erinomainen tartunta (>95 %) = 295 kPa Hyväksyttävä tartunta (>85 %) = 265 kPa
Johtopäätökset
Vertailumenetelmässä tartunta alkaa laskea nopeudella 275-300 mpm, mutta esimerkki 2 antaa erinomaisen tartunnan aina nopeuteen 375-400 mpm saakka. Tämä 33 %:n linjanopeuden kasvu voidaan lukea vain vinyyliasetaattimonomeerin läsnäolon ansioksi.
Koe 1: Saumattavuus & kuumatakertuvuus
Minimisaumausaika (hälytys-kuumasaumaaja) ja kuumatakertu- vuus (Packforsk-kuumatakertuvuuden testauslaite) määritettiin 2 2 12 g/m :n päällysteellä 75 g/m :n luonnonvärisen voimapaperin päälle. Tulokset on koottu taulukkoon 5 ja esitetty kuvioissa 4 ja 5.
Taulukko 5
Minimi saumausaika ja kuumatakertuvuus eri saumauslämpötiloissa Lämpö- Lämpöstabiilisuus Kuumatakertuvuus- tila minimi saumausaika lujuus (°C) _(s)_(N/15 mm)_
_Polymeeri 1 Polymeeri A Polymeeri 1 Polymeeri A
100 >1 >1 4,4 2,4 110 >1 >1 7,3 6,7 115 0,8 0,9 120 0,6 0,7 8,8 8,6 125 0,5 0,6 130 - - 7,9 7,4 135 0,4 0,5 140 - - 6,9 6,2 150 0,3 0,4 4,6 3,4 160 - - 2,7 2,1 170 - - 1,4 1,3 180 0,1 0,2 0,4 0,2 11 83052
Sekä minimi kuumasaumauslämpötila että kuumatakertuvuus ovat paremmat polymeerillä 1 kuin polymeerillä A. Suhteellisen lyhyillä saumausajoilla (<0,45 s) minimi saumauslämpötila laskee suunnilleen 15°C:lla polymeerillä 1.
Kuumatakertuvuuslujuus on vain hieman suurempi samoissa lämpötiloissa. Pitäisi kuitenkin verrata samoilla saumausajoilla lämpötilassa, joka tarvitaan hyvän sauman saamiseen. Kuten seuraavassa taulukossa 7 esitetään, polymeerillä 1 on parempi kuumatakertuvuuslujuus samassa saumauslämpötilassa.
Polymeeri 1 Polymeeri A
Minimi saumauslämpötila (°C) 125 135 0,5 s:n saumausajalla
Kuumatakertuvuuslujuus (N/15 mm) 8,5 6,8 0,5 s:n minimisaumausajalla
Suuremmilla saumausnopeuksilla tämä ero tuli vielä tärkeämmäksi .
Koe 2: Vesihöyryn läpäisevyys Käyttäen samoja materiaaleja kuin kokeessa 1 testattiin vesihöyryn läpäisynopeudet TAPPI-menetelmän mukaisesti trooppisissa olosuhteissa (38°C - 95 % RH). Vesihöyryn läpäisevyys mitattiin jokaisella näytteellä sekä päällyste että alusta kohti kosteaa atmosfääriä.
Olosuhde Hartsi Vesihöyryn Päällysteen läpäisevyys paino __(q/itn/24 h)_(g/nT)_ Päällyste kohti polymeeri 1 37,60 12,6 kosteaa atmos- , _ .. oc fääriä polymeeri A 35,20 12,1
Paperi kohti polymeeri 1 49,35 12,7 fääriä polymeeri A 46,05 11,9 Päällysteen sulkuominaisuudet käyttäen polymeeriä 1 laskivat n. 7 % verrattuna polymeeriin A, mutta vesihöyryn läpäisevyys on silti hyväksyttävä.
Claims (8)
1. Menetelmä alustan ekstruusiopäällystämiseksi eteeniko-polymeerin kerroksella, tunnettu siitä, että eteenikopoly-meeria, joka sisältää 0,1-2,5 paino-% lämpöstabiilisuutta vähentävää komonomeeria, suulakepuristetaan alustalle lämpötilassa, joka on välillä TD ± 15°C, jossa TD on kopolymeerin hajoamislämpötila C-asteina, määritettynä minimilämpötilaksi, jossa kemiallinen hajoaminen tapahtuu ekstruuderin toimiessa minimituotolla, ja joka on alempi kuin missä kopolymeerin epämieluisaa hajoamista tapahtuu vallitsevalla linjanopeudella.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ekstruusiolämpötila on välillä TD ± 10°C.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ekstruusiolämpötila on TD ± 5°C.
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kopolymeeri on EVA.
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kopolymeerin tiheys on 0,915-0,935 g/cm^ ja sulaindeksi on välillä 2-25.
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alusta ohittaa ekstruuderin linjanopeudella 100-1000 m/min.
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alustan päällä olevan päällysteen paino on 3-200 g/m^.
8. Eteenikopolymeerin käyttö, jonka komonomeeripitoisuus on 0,1-2,5 paino-%, päällysteen muodostamiseen suulakepuris-tamalla ekstruuderista alustalle ekstruusiolämpötilassa TD ± 15°C, jossa TD on minimilämpötila, jossa kemiallinen hajoaminen tapahtuu ekstruuderin toimiessa minimituotolla. 13 83052
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8326277 | 1983-09-30 | ||
| GB8326277A GB8326277D0 (en) | 1983-09-30 | 1983-09-30 | Extrusion coating |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI843806A0 FI843806A0 (fi) | 1984-09-27 |
| FI843806L FI843806L (fi) | 1985-03-31 |
| FI83052B FI83052B (fi) | 1991-02-15 |
| FI83052C true FI83052C (fi) | 1991-05-27 |
Family
ID=10549546
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI843806A FI83052C (fi) | 1983-09-30 | 1984-09-27 | Foerfarande foer straengsprutningsbelaeggning av ett underlag med ett etenkopolymerskikt och anvaendning av naemnda etenkopolymer. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4767485A (fi) |
| EP (1) | EP0136874B1 (fi) |
| AT (1) | ATE42481T1 (fi) |
| CA (1) | CA1221281A (fi) |
| DE (1) | DE3477888D1 (fi) |
| FI (1) | FI83052C (fi) |
| GB (1) | GB8326277D0 (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2013016A6 (es) * | 1989-01-19 | 1990-04-16 | Navarra Componentes Electro | Procedimiento para deposicion en continuo de una substancia sobre una banda soporte e instalacion para su puesta en practica. |
| US6159404A (en) * | 1989-06-15 | 2000-12-12 | Eastman Chemical Company | Low temperature, high speed extrusion coating process and polyethylene compositions useful therefor containing a thermally sensitive additive |
| ATE148145T1 (de) * | 1991-04-05 | 1997-02-15 | Eastman Chem Co | Verfahren zur hochgeschwindigkeitsextrusionsbeschichtung bei niedriger temperatur und dafür geieignete polyäthylenzusammensetzungen mit wärmeempfindlichem zusatzmittel |
| US5582923A (en) | 1991-10-15 | 1996-12-10 | The Dow Chemical Company | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
| US5395471A (en) | 1991-10-15 | 1995-03-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion process with greater resistance to draw resonance |
| US5674342A (en) | 1991-10-15 | 1997-10-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion composition and process |
| US5792534A (en) | 1994-10-21 | 1998-08-11 | The Dow Chemical Company | Polyolefin film exhibiting heat resistivity, low hexane extractives and controlled modulus |
| GB9605621D0 (en) * | 1996-03-18 | 1996-05-22 | Elopak Systems | A method of and apparatus for use in manufacturing a packaging laminate |
| US20030211280A1 (en) | 1997-02-28 | 2003-11-13 | Shaw Industries, Inc. | Carpet, carpet backings and methods |
| JP2001517112A (ja) * | 1997-02-28 | 2001-10-02 | ショー インダストリーズ インコーポレイテッド | カーペット、カーペット裏地材料及び方法 |
| US7338698B1 (en) | 1997-02-28 | 2008-03-04 | Columbia Insurance Company | Homogeneously branched ethylene polymer carpet, carpet backing and method for making same |
| US7083849B1 (en) | 1999-06-04 | 2006-08-01 | 3M Innovative Properties Company | Breathable polymer foams |
| CN108137875B (zh) | 2015-08-26 | 2021-04-27 | 塞拉尼斯伊娃高性能聚合物公司 | 用于形成熔体挤出膜的聚合物组合物及其复合物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1214325A (en) * | 1967-10-13 | 1970-12-02 | Monsanto Chemicals | Coating process |
| US4505969A (en) * | 1977-12-14 | 1985-03-19 | Mobil Oil Corporation | Oriented polypropylene with linear low density poly-ethylene copolymer coating |
| US4339507A (en) * | 1980-11-26 | 1982-07-13 | Union Carbide Corporation | Linear low density ethylene hydrocarbon copolymer containing composition for extrusion coating |
| US4481262A (en) * | 1982-02-19 | 1984-11-06 | Chemplex Company | Composite structures |
| JPH03129271A (ja) * | 1989-10-13 | 1991-06-03 | Mitsubishi Electric Corp | 混相流体分配器 |
-
1983
- 1983-09-30 GB GB8326277A patent/GB8326277D0/en active Pending
-
1984
- 1984-09-21 DE DE8484306475T patent/DE3477888D1/de not_active Expired
- 1984-09-21 AT AT84306475T patent/ATE42481T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-21 EP EP19840306475 patent/EP0136874B1/en not_active Expired
- 1984-09-27 FI FI843806A patent/FI83052C/fi not_active IP Right Cessation
- 1984-09-28 CA CA000464308A patent/CA1221281A/en not_active Expired
-
1986
- 1986-05-06 US US06/861,113 patent/US4767485A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ATE42481T1 (de) | 1989-05-15 |
| FI843806L (fi) | 1985-03-31 |
| GB8326277D0 (en) | 1983-11-02 |
| EP0136874A3 (en) | 1986-08-27 |
| DE3477888D1 (en) | 1989-06-01 |
| EP0136874B1 (en) | 1989-04-26 |
| US4767485A (en) | 1988-08-30 |
| FI83052B (fi) | 1991-02-15 |
| CA1221281A (en) | 1987-05-05 |
| FI843806A0 (fi) | 1984-09-27 |
| EP0136874A2 (en) | 1985-04-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI83052C (fi) | Foerfarande foer straengsprutningsbelaeggning av ett underlag med ett etenkopolymerskikt och anvaendning av naemnda etenkopolymer. | |
| EP0039626B2 (en) | Plastic bottles and process for preparation thereof | |
| US4486378A (en) | Plastic bottles and process for preparation thereof | |
| US4777073A (en) | Breathable films prepared from melt embossed polyolefin/filler precursor films | |
| EP0928797B1 (en) | Medium density ethylene polymers, a process to prepare these polymers and use of carbonyl group containing chain transfer agents in this process | |
| GB1392334A (en) | Laminate of thermoplastic polymers | |
| KR960007287B1 (ko) | 선형 저밀도 폴리에틸렌 캐스트 필름 | |
| EP1449878A1 (en) | Polypropylene compositions | |
| FI116064B (fi) | Sulkukerrossekoitus ja sekoitusta sisältävä elintarvikepakkauskalvo | |
| BRPI0608302B1 (pt) | Process for the preparation of an ethylene copolymer in a tubular reactor | |
| US5451468A (en) | Packaging film comprising a sealing layer and a substrate layer | |
| AU719162B2 (en) | UV resistant plastic film or coating used for climate protection | |
| US3539439A (en) | Polyolefin laminates | |
| RU2007117700A (ru) | Пластификатор для полимера алкилакрилата-винилиденхлорида | |
| AU675958B2 (en) | Extrudable vinylidene chloride polymeric film | |
| US5514473A (en) | Barrier blend for use in food-packaging film | |
| JP7565915B2 (ja) | ポリマーコート紙および板紙 | |
| EP0415918A1 (en) | A method for production of a cross-linked polymer film | |
| US4144299A (en) | Process for producing acrylonitrile polymer film | |
| CA2050837C (en) | Polymer mixture | |
| US3306766A (en) | Packaging product with composite resin coatings and method of producing same | |
| US5843581A (en) | Barrier blend and food packaging film containing the blend | |
| US4391939A (en) | Polymer film treatment with organic impregnant | |
| US4420514A (en) | Polymer film treatment with organic impregnant | |
| WO1989000591A1 (en) | A method for production of a cross-linked polymer film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: EXXON RESEARCH AND ENGINEERING COMPANY |