FI82701B - Organopolysiloxaner, foerfarande foer deras framstaellning och anvaendning av dessa organopolysiloxaner. - Google Patents
Organopolysiloxaner, foerfarande foer deras framstaellning och anvaendning av dessa organopolysiloxaner. Download PDFInfo
- Publication number
- FI82701B FI82701B FI850206A FI850206A FI82701B FI 82701 B FI82701 B FI 82701B FI 850206 A FI850206 A FI 850206A FI 850206 A FI850206 A FI 850206A FI 82701 B FI82701 B FI 82701B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- formula
- sir
- group
- organopolysiloxanes
- siloxane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
- D21H27/001—Release paper
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G77/28—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen sulfur-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
1 82701
Organopolysiloksaanit, niiden valmistaminen ja näiden organopolysiloksaanien käyttö. - Organopolysiloxaner, förfarande för deras framatällning ocii användning av dessa organopolysiloxaner.
Patenttijulkaisusta US 4 290 869 (jätetty: 22.9.1982, R. Pigeon, Rhone-Poulenc Industries) tunnetaan jo valo-polymeroitavia organopolysiloksaaniseoksia, jotka sisältävät SiC-sidottuja akryylioksialkyyli- tai metakryylioksiryhmiä sekä merkaptoalkyyliryhmiä. Tämän julkaisun mukaan, palsta 8, rivit 36 - 38, tällaisten seosten säilyvyys suljetuissa ja läpinäkymättömissä astioissa on noin 48 tuntia.
Patenttijulkaisusta US 4 359 369 (jätetty: 16.11.1982, M. Takamizaua et ai., Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) tunnetaan valopolymeroitavia organopolysiloksaaniseoksia, jotka sisältävät SiC-sidottuja tioakryylioksialkyyli- ja merkaptoalkyyliryhmiä .
Tavoitteena on valmistaa suhteellisen helposti saatavia organopolysiloksaaneja, joita voidaan varastoida vähintään 6 kuukautta huoneen lämpötilassa suljetuissa ja läpinäkymättömissä astioissa; joilla ei ole mitään epämiellyttävää .·.·' hajua; jotka verkostuvat erittäin nopeasti energiarikkaan säteilytyksen vaikutuksesta, jolloin ilman happi ei vaikuta verkostumiseen; joilla ei tapa ti du merkittävää jälkiverkos-tumista; keksinnön mukaisia tai keksinnön mukaisesti valmistettuja organopolysiloksaaneja käyttämällä saatujen päällysteiden takertuvia aineita hylkivä vaikutus eli "erotusarvo" säilyy samana tai käytännöllisesti katsoen samana myös säilytettäessä organopolysiloksaaneja pidempään ennen verkostamista tai säilytettäessä pidempään päällysteitä; : ja jolloin tällaiset päällysteet ovat erittäin läpinäkyviä, taipuisia ja kulutuksenkestäviä.
Keksinnön kohteena ovat organopolysiloksaanit, joissa ainakin 95 mooliprosentilla siloksaaniyksiköistä on kaava 2 82701 HR1CiCR2C00R3SiR201 , jossa R on yksiarvoinen hii1ivetyryhmä, joka voi olla substituoitu halogeenilla, R^ on vety tai fenyyliryhmä, joka voi olla substituoitu halogeenilla, on vety tai alkyy1iryhmä, jossa ryhmää kohti on 1 - 4 hiiliatomia, ja on kaksiarvoinen hiilivetyryhmä, joka voi olla substituoitu halogeenilla, jolloin tällaisia siloksaaniyksiköitä on kaksi kutakin molekyyliä kohti, kaava HSK^SiRO , jossa R tarkoittaa samaa kuin edellä ja R^ on kaksiarvoinen hiilivety ryhmä, sekä kaava R2 SiO , jossa R^ tarkoittaa samaa kuin R edellä tai ryhmällä HR^C = CR^COO (R* ja R^ tarkoittavat kulloinkin samaa kuin edellä) substituoitu hiilivetyryhmä, ja joissa ainakin 95 % piihin sidotuista happiatomeista HS-ryhmän sisältämissä siloksaaniyksiköissä on ryhmittymässä = SiOSi =
Keksinnön mukaiset ja keksinnön mukaisesti valmistetut organopolysiloksaanit eroavat siten patenttijulkaisun US 4 290 869 mukaisista organopolysiloksaaneista ennen kaikkea siinä suhteessa, että ne eivät sisällä lainkaan tai käytännöllisesti katsoen ei lainkaan SiOC-sidottuja orgaanisia ryhmiä. Niiden paljon paremman varastointikes-tävyyden katsotaan johtuvan tästä seikasta, yllättävää on, että huolimatta näiden SiOC-sidottujen orgaanisten ryhmien puuttumisesta keksinnön mukaiset ja keksinnön mukaisesti valmistetut organopolysiloksaanit verkostuvat .· nopeasti, kun ne saatetaan alttiiksi energiarikkaalle 3 82701 säteilylle .
Hiilivetyryhmistä R ja ovat esimerkkejä alkyyliryhmät, jotka sisältävät 1-18 hiiliatomia ryhmää kohti, kuten metyyli-, etyyli-, n-propyyli-, isopropyy1i-, n-butyyli-ja sek-butyy 1 iryhmä sekä oktadekyyliryhmä ; sykloalkyyliryhmät, jotka sisältävät 5-8 hiiliatomia ryhmää kohti, kuten sykloheksyyli- ja sykloheptyyliryhmä sekä metyylisyklohek-syyliryhmä; ryhmät, joissa on alifaattisia hiili-hiili-kaksoissidoksia ja 2 - 18 hiiliatomia ryhmää kohti, kuten vinyyli- ja allyyliryhmä; aryyliryhmät, joissa on 6 -12 hiiliatomia ryhmää kohti, kuten fenyyliryhmä ja ksenyyli-ryhmä,; alkyyliryhroät, joissa on 7-18 hiiliatomia ryhmää kohti, kuten tolyyliryhmäj ja aralkyyliryhmät, joissa on 7 - 18 hiiliatomia ryhmää kohti, kuten bentsyyli- ja beta-fenyylietyyliryhmä.
Halogeenilla substituoiduista hiilivetyryhmistä R ja ovat esimerkkejä 3-klooripropyyli- ja 3,3,3-trifluori-propyyliryhmä sekä o-, p- ja m-kloorifenyyliryhmä.
R^- on parhaiten vety. Halogeenilla substituoiduista fenyyli-ryhmistä esimerkkejä ovat o-, m- ja p-fenyyliryhmä.
2 2
Myös R on parhaiten vety. R voi kuitenkin olla myös • . , esimerkiksi metyyliryhmä.
R^ on parhaiten kaavan "(CH^Jp- mukainen ryhmä, jolloin p on kokonaisluku 1-6, useimmiten 2-6, erityisesti 3. R3 voi kuitenkin myös olla esimerkiksi haarautunut alkyleeniryhmä, kuten kaavan -CH^CCCH^J^CH^- mukainen ryhmä, aryyliryhmä, kuten fenyleeniryhmä, alkaryleeniryhmä, kuten -(^2 ^2^6^4- mukainen ryhmä tai aralky leeniryhmä, · kuten toluyleeniryhmä. Halogeenilla substituoiduista ryhmistä R^ esimerkkejä ovat o-, p- ja m-kloorifenyleeniryhmä.
R3:n esimerkit esimerkkejä myös R4:lle, jolloin jälleen 4 82701 pidetään erityisen hyvänä kaavan -((^2)3- mukaista ryhmää tämän helpon saatavuuden vuoksi.
Muita esimerkkejä ryhmästä R^ ovat ryhmät, joiden kaava on - (CH2 ), -
CH - CH CH “ —. -i? ” CHZ
' C '-CH - CH "'CH, - CH^ ja '-CH, - C ^ 1 2 Tärkein esimerkki ryhmällä HR C=CR COO-substituoidusta hiilivetyryhmästä on ryhmä, jonka kaava on HC2=CHC00(CH2)3-
Ryhmien R ja R^ määrästä on parhaiten kuitenkin vähintään 95 % metyyliryhmiä.
Molekyyliä kohti on parhaiten 1 - 30, erityisesti 2 -10 yksikköä, jonka kaava
\ HSR^SiRO
ja 10 - 1000, erityisesti 50 - 300 yksikköä, jonka kaava on
R* SiO
Yksiköiden, joiden kaava on
HSR^SiO
suhde yksiköihin, joiden kaava on
R* SiO
5 82701 on parhaiten 1:1000 - 1:1, erityisesti 1:100 - 1:30.
Keksinnön mukaiset parhaana pidetyt organopolysiloksaanit voidaan esittää yleiskaavalla H2C=CHCOO(CH2)p SiR2o{siR f (CH^SH J oj m(SiR2 0)nSiR2(CH2 )pOOCHC=CH2 jossa R, ja p tarkoittavat samaa kuin edellä, m on kokonaisluku 1 - 30, erityisesti 2 - 10 ja n on kokonaisluku 10 - 1000, erityisesti 50 - 300, jolloin suhde m:n on 1:1000 - 1:1, erityisesti 1:100 - 1:30.
Vaikkakin edellä käytetystä kaavasta ei tavallisesti käy ilmi, niin kaavassa annettujen yksiköiden lisäksi voi mukana olla 5 mooliprosenttiin asti muita, enimmäkseen kuitenkin enemmän tai vähemmän vaikeasti vältettävinä epäpuhtauksina, siloksaaniyksiköitä, kuten kaavan RSiO^^ mukaisia yksiköitä, jolloin R tarkoittaa samaa kuin edellä, tai kaavan Si0^2 mukaisia yksiköitä.
Keksinnön kohteena on edelleen menetelmä valmistaa keksinnön mukaisia ja parhaana pidettyjä organopolysiloksaaneja tasapainoittamalla sinänsä tunnetulla tavalla organo(poly)si-loksaanit, tunnettu siitä, että organo(poly)siloksaani, jonka kaava on CH2=CHCOO(CH2)pSiR20(SiR2 O^SiR^CH^pOOCHCM^ , jossa R, R·* ja p tarkoittavat kulloinkin samaa kuin edellä ja x on 0 tai kokonaisluku 1 - 1000, tasapainoitetaan lineaarisen organo(poly)siloksaanin kanssa, jonka kaava on
Ho|siR [ (CH2)3SH Jo|m(R5o)xH , jossa R^, m ja x tarkoittavat kulloinkin samaa kuin edellä, tai syklisen organopolysiloksaanin kanssa, joka muodostuu yksiköistä, joiden kaava on 6 82701
SiR [(CH )3SH ]0 mahdollisesti yksiköiden lisäksi, joiden kaava on
SiR^ 0 , jossa R ja R^ tarkoittavat kulloinkin samaa kuin edellä, ja siloksaaniyksiköiden kokonaismäärä tällaisessa syklisessä ornanopolysiloksaanissa on 3 - 6 kutakin molekyyliä kohti, ja mahdollisesti lineaarisen tai syklisen organo(poly)siloksaanin kanssa, jonka kaava on H0(SiR^0)nH tai (SiR^Q^ , jossa R^ ja n tarkoittavat kulloinkin samaa kuin edellä ja q on kokonaisluku 3-6.
Tässä menetelmässä käytetään reaktiokomponentteja 0,5 -15 HS-ryhmää, parhaiten 1-5 HS-ryhmää kutakin akryyli-oksiryhmää kohti.
R^O-yksiköiden määrä reaktiokomponenteissa vastaa haluttua m:n-suhdetta lopputuotteessa.
Keksinnön mukaisten ja keksinnön mukaisesti valmistettujen organopolysiloksaanien viskositeetti on parhaiten 50 -10 000 mPa·s 25°C:ssa.
Tasapainoitettaessa käytetään katalyytteinä parhaiten happamia katalyyttejä. Esimerkkejä tällaisista katalyyteistä ovat rikkihappo, fosforihappo, tri fluorimetaanisulfonihappo, fosforinitridikloridi, ja reaktio-olosuhteissa kiinteät happamet katalyytit, kuten happoaktivoitu valkaisumaa, hapan zeoliitti, sulfonoidut hiilet ja sulfonoitu styreeni-divinyylibentseeni-sekapolymeraatti. Parhaana pidetään 7 82701 fosforinitridiklorideja . Fosfor initridiklor id ia käytetään parhaiten 5 - 1000 paino-ppm (= miljoonasosaa), erityisesti 50 - 200 paino-ppm, kulloinkin laskettuna käytettyjen orgaanisten piiyhdisteiden kokonaispainosta.
Tasapainoittumisen nopeuttamiseksi voidaan lämmittää 70 -150°C:een. Tasapainoittaminen suoritetaan parhaiten 5 -20 painoprosentissa (laskettuna kulloinkin käytettyjen orgaanisten piiyhdisteiden kokonaispainosta) veden kanssa sekoittumattomassa liuottimessa, kuten tolueenissa, jotta estettäisiin liian aikainen reaktiotuotteen verkostuminen ja jotta helpotettaisiin reaktiossa muodostuneen veden poistamista.
Keksinnön mukainen menetelmä suoritetaan yksinkertaisuuden vuoksi ympäröivän ilmakehän paineessa, so. 1020 mbar (abs.) tai noin 1020 mbar (abs.) paineessa. Haluttaessa voidaan kuitenkin käyttää myös korkeampia tai alhaisempia paineita.
Katalyytti voidaan tehdä tehottomaksi ennen tasapainoit-tamisessa saadun seoksen jatkokäsittelyä, esimerkiksi lisäämällä trioktyyliamiinia tai tri-isononyyliamiinia.
Keksinnön kohteena on myös keksinnön mukaisten tai keksinnön mukaisesti valmistettujen organopolysiloksaanien käyttö valmistettaessa päällysteitä, jotka voidaan verkostaa energiarikkaalla säteilyllä.
Päällysteet, jotka valmistetaan keksinnön mukaisista tai keksinnön mukaisesti valmistetuista organopolysiloksaaneista , hylkivät takertuvia aineita ja vettä. Ne sopivat suojapääl-lysteiksi.
Pinnat, joiden päälle keksinnön mukaiset tai keksinnön mukaisesti valmistettavat organopolysiloksaanit voidaan laittaa päällysteiden valmistamiseksi, voivat olla keraamisten 8 82701 esineiden pintoja tai lasin, mukaanlukien lasikuitujen, joihin jälleen kuuluvat valonjohtokuidut, pintoja, paperia, kuten voimapaperia tai pergamiinipäperia, pahvia, mukaanlukien asbesti-, sellofaani-, puu-, korkkipinnat, pinnat muovifo- lioista, esimerkiksi polyetyleenifoiios ta tai polypropyleeni-foliosta, luonnonkuiduista tai synteettisistä kuiduista Lai lasikuiduista tehtyjen kudottujen tai ei-kudottujen kankaiden pinnat, metallipinnat, polyetyleenillä päällystetystä voimapaperista olevat pinnat tai polyetyleenillä pää 11ystetystä pahvista olevat pinnat. Edellä mainittu polyetyleeni voi uila kulloinkin korkeapaine-, välipaine-tai matalapainepulyetyleeniä.
Keksinnön mukainen menetelmä sopii erinomaisesti esimerkiksi etike11ipohjien , kuten hintaetikettien valmistamiseen.
Keksinnön mukaisten tai keksinnön mukaisesti valmistettujen organopolysiloksaanien levittäminen päällystettäville pinnoille voi tapahtua mielivaltaisella, nestemäisistä aineista olevien päällysteiden valmistamiseen sopivalla ja yleisesti tunnetulla tavalla, esimerkiksi upottamalla, sivelemällä, kaatamalla, ruiskuttamalla, valssaamalla, painamalla, esimerkiksi offsetgravuri-päällystyslaitteen avulla, veitsi- tai raakelipäällystyksellä, mukaanlukien Meyer-sauva (englanniksi: Meyer-rod) avulla tai ilmaharjan avulla. Jos päällystäminen tapahtuu offsetgravuri-: päällystyslaitteiston avulla, niin substraatti, jossa päällystettävät pinnat, voi kulkea suuremmalla nopeudella kuin muotosylinteri.
Keksinnön mukaisia tai keksinnön mukaisesti valmistettuja organopolysiloksaaneja levitettäessä päällystettäville pinnoille voivat organopo1ysiloksaanit olla mahdollisesti : liuottimessa tai emulsiona. Parhaiten mukana ei ole kuitenkaan mitään liuotinta tai muuta laimenninta.
Keksinnön mukaiset tai keksinnön mukaisesti valmistetut 9 82701 oryanopolysiioksaanit verkostuvat suhteellisen lyhyessä ajassa myös 5 mm tai suuremmilla kerrospaksuuksilla, kun nämä ovat alttiina energiarikkaalle säteilytykselle. Tämän ominaisuutensa ja läpinäkyvyytensä vuoksi ne sopivat erinomaisesti sähköisten tai elektronisten rakenneosien valumassoiksi.
Keksinnön mukaisten tai keksinnön mukaisesti valmistettujen organopolysiloksaanien verkostamiseen käytetty runsasenerginen säteily on parhaiten ultraviolettivalo. Runsasenerginen säteily voi kuitenkin olla myös esimerkiksi röntgen-, gamma- tai elektronisäteilyä tai vähintään kahden tällaisen erilaisen säteilylajin samanaikaista käyttöä. Runsasenergisen säteilyn lisäksi voidaan myös lämpöä tuoda infrapunavalon avulla. Tällaista lämmöntuontia ei kuitenkaan ylipäänsä tarvita. Sen tehtäväksi jää parhaiten energiantarpeen pienentäminen.
Kun runsasenergisenä säteilynä käytetään elektronisäteilyä, riittää 1 - 4 m Rad.
Parhaana ultraviolettivalona pidetään valoa, jonka aallonpituudet ovat alueella 200 - 400 nm (nanometriä).
Kun keksinnön mukaisten tai keksinnön mukaisesti valmistet-; tujen organopolysiloksaanien verkostamisessa käytetty runsas energinen säteily on ultraviolettivalo, niin keksinnön mukaisten tai keksinnön mukaisesti valmistettujen organopolysiloksaanien on oltava seoksena vähintään yhden valoher-kistimen kanssa. Parhaina pidetään valoherkistimiä, jotka : liukenevat organopolysiloksaaneihin, kuten 2-hydroksi-2- metyy1i-1-fenyy1i-propan-1-oni ja 2,4-bis-(trimetyyli-siloksi)-bentsofenoni. Muita esimerkkejä sopivista valoher-kistimistä ovat bentsofenoni ja substituoitu bentsofenoni, bentsoiini ja substituoitu bentsoiini sekä bentsiili ja substituoitu bentsiili. Yksittäisinä esimerkkeinä mainittakoon: Asetofenoni, 2-etoksi-2-metyyliasetofenoni, trikloori- i0 82701 butyy1 ia seto fenoni, 2-etoksi-2-fenyyliasetofenoni, mesityyli-oksidi, propiofenoru, bentsofenoni, ksantoni, tioksantoni, fluorenoni, bentsaldehydi, fluoreeni, antrakinoni, karbatsoli, 3-metyyliasetofenoni, 4-metyyliasetofenoni, 3-bromiasetofe-noni, 4-metyylibentsofenoni, 4-klooribentsofenoni, 4,4-dime-t. oksibentsofenoni, 4-kloori-4'-bentsyylibentsofenoni, 3-klooriksantoni, 3,9-dik 1ooriksantoni, 3-kloori-8-nonyyli-ksantoni, klooriantrakinoni, Michler'in ketoni, kanelihappo, bentsoiinimetyylieetteri, antrakinoni-l,5-disulfonihappo-dinatriumsuola, 2-naftaliinisulfonyylikloridi, bentsiili, bentsiiliketaali ja hydroksibentsofenoni.
Valoherkistimien määräksi riittää parhaiten 0,5 - 2 painoprosenttia laskettuna keksinnön mukaisten tai keksinnön mukaisesti valmistettujen organopolysiloksaanien painosta.
Organopolysiloksaanin ja tarvittavan valoherkistimen lisäksi voidaan lopullisessa käytössä käyttää mukana myös muita aineita. Tällaisista muista aineista ovat esimerkkejä erityisesti aineet, joilla parannetaan verkostetun organopolysiloksaanin kiinnittymistä alustoihin, joiden päälle ne verkostetaan , kuten butaanidio1idiakryy1ihappoesteri ja gamma-g1ysidokslpropyy1itria setoksisilääni.
Seuraajissa esimerkeissä ovat kaikki prosenttiluvut painoprosentteja, ellei toisin ole mainittu.
Esimerkki 1
Seosta, joka sisältää 410,4 q sekahydrolysaattia seuraavista: 29 moolia silaania, jonka kaava on (CH3)2SiCl2 • ja 1 mooli silaania, jonka kaava on ch3 [ HS(CH2)3 ]Si (och3)2 11 82701 joka pääteasemassa olevissa yksiköissä sisältää kulloinkin yhden Si-sidotun hydroksyyliryhmän, 60 g organopolysiloksaa-nia, jonka kaava on H2C=CHCOO(CH2)3Si(CH3)2OlSi{CH3)20) 9S1 (CH3)2(CH2)3OOCHC=CH2 444 g dimetyylipolysiloksaania, jonka pääteasemissa olevissa yksiköissä on kulloinkin yksi Si-sidottu hydroksyyliryhmä ja jossa keskimäärin on 100 Si-atomia molekyyliä kohti, ja 150 g tolueenia kuumennetaan 2 tuntia refluksoiden, kun seokseen on ensin sekoitettu 0,56 ml fosforinitridi-kloridin 25-prosenttista liuosta metyleenikloridissa.
Tällöin reaktiossa muodostunut vesi poistetaan Dean'in ja Stark'in laitteella. Tämän jälkeen katalyytti tehdään tehottomaksi 0,5 g:lla tri-isononyyliamiinia ja liuos suodatetaan aktiivihiilen ja piimään avulla. Liuotin ja pienimolekyylinen tuote tislataan pois 8Q°C:ssa ja 100 Pa (abs.) paineessa. Kirkkaan, värittömän öljyn, jonka saanto on 825 g (90 % teoreettisesta), viskositeetti on B00 mPa*s 25°C:ssa. Ydinresonanssispektrin perusteella se sisältää keskimäärin 230 dimetyylisiloksaaniyksikköä molekyyliä kohti ja 3,8 CH^ /HSiCH^)^/SiO-yksikköä molekyyliä kohti. Sitä voidaan varastoida vähintään 6 kuukautta huoneen : lämpötilassa suljetussa ja läpinäkymättömässä astiassa.
Esimerkki 2
Sekoitetaan keskenään näyte esimerkin 1 mukaisesti valmistetusta organopolysiloksaanista ja 1 % 2-hydroksi-2-metyyli-l-fenyyli-propan-l-onia ja 0,8 % butaanidiolidiakrylaattia ja päällystetään lasisauvan avulla kalenterilla vesihöyryn alla siloitetun painopaperin päälle. Paperin päälle laitettu seos verkostetaan 0,3 sekunnin kuluessa kiiltäväksi, kulu-tuksenkestäväksi päällysteeksi valaisemalla keskipaineisella elohopea-uitraviolettilampu 1 la , jonka teho on 80 v/attia valaisupituuden cm kohti ja maksimiteho aallonpituudella 12 82701 336 nm, 10 cm etäisyydellä vedostettavasta organopolysilok-saanipinnas ta.
Tutkimusarvot FINAT 10 ja 11 menetelmillä, painettu julkaisussa "Suppliers and Users Technical Manual", kesäkuu 1980, sivut 21-24, kun käytetään kaupallista itseliimautuvaa (englanniksi: pressure sensitive) 2 cm leveää liimanauhaa ("Tesafilm rot Nr. 154", Beiersdorf AG, Hamburg, saksankielinen "Tesa" osa on rekisteröity tavaramerkki):
Erotusarvo: 5,0 mN/mm Jäännösliimausvoima: 74 %
Esimerkki 3
Sekoitetaan toinen näyte esimerkin 1 mukaisesti valmistetusta organopolysiloksaanista ja 1,5 % gamma-glysidoksipropyyli-triasetoksisilaania ja laitetaan lasisauvan avulla sivellyn voimapaperin päälle. Paperin päälle laitettu seos kovettuu 0,1 sekunnin sisällä kiiltäväksi, kulutuksenkestäväksi päällysteeksi, kun säteilytetään elektronisäteilytyslaitteessa 3 M Rad teholla.Esimerkin 2 mukaisesti määritetyt tutkimus-arvot:
Erotusarvo: 4,9 mN/mm Jäännösliimausvoima: 100 ?ί
Claims (4)
1. Qrganopoly s i loksaani t, tunnettu siitä, että ainakin 95 mootiprosentilla siloksaaniyksiköistä on kaava HR1C=CR?C00R3SiR20l/2 jossa R on yksiarvoinen hiilivetyryhmä, joka voi olla substituoitu halogeenilla, R* on vety tai fenyyliryhmä, o joka voi olla substituoitu halogeenilla, R on vety tai alkyyliryhmä, jossa ryhmää kohti on 1 - 4 hiiliatomia, ja R^ on kaksiarvoinen hiilivetyryhmä, joka voi olla substituoitu halogeenilla, jolloin tällaisia siloksaaniyksiköitä on kaksi kutakin molekyyliä kohti, kaava HSR45iR0 , jossa R tarkoittaa samaa kuin edellä ja R^ on kaksiarvoinen hiilivetyryhmä, sekä kaava R* SiO , jossa R^ tarkoittaa samaa kuin R edellä tai ryhmällä HR^C = CR^COO (R^ ja R^ tarkoittavat kulloinkin samaa kuin edellä) substituoitu hiilivetyryhmä, ja joissa ainakin 95 % piihin sidotuista happiatomeista HS-ryhmän sisältämissä siloksaaniyksiköissä on ryhmittymässä = SiOSi =
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset organopolysiloksaanit, tunnettu siitä, että niiden kaava on H0C=CHOOO(CH0) SiR_0 \ SiR [(CHJ.SHjOf (SiR^0)-SiRo(CH-) OOCHC=CH„ r 2 2 p 2 ) 2 3 ) m 2222p 2 jossa R ja R^ tarkoittavat kulloinkin samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, m on kokonaisluku 1 - 30, n on kokonaisluku 14 82701 10 - 1000 ja p on kokonaisluku 1-6.
3. Menetelmä valmistaa patenttivaatimuksen 2 mukaisia organopolysiloksaaneja tasapainoittamalla sinänsä tunnetulla tavalla organo(po1y)siloksaaneja , tunnettu siitä, että organo(poly)siloksaani, jonka kaava on CH2=CHOX) (CH2)pSiRzO(SiR^O)xSiR2(CH2)pOOCHC=CH2 jossa R, R^ ja p tarkoittavat kiilloinkin samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 tai 2 ja x on 0 tai kokonaisluku 1 - 1000, tasapainoitetaan lineaarisen organo(po1y)siloksaanin kanssa, jonka kaava on tfo |siR [ (CH2)3SH ] 0^m (R2 °’xH jossa R^, m ja x tarkoittavat kulloinkin samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 tai 2 tai tarkoittavat samaa kuin edellä, tai syklisen organopolysiloksaanin kanssa, joka muodostuu yksiköistä, joiden kaava on SiR [ (CH2)3SH ] O mahdollisesti yksiköiden lisäksi, joiden kaava on SiR* 0 , jossa R ja R^ tarkoittavat kulloinkin samaa kuin patenttivaatimuksessa 1, ja siloksaaniyksiköiden kokonaismäärä , . tällaisessa syklisessä organopolysiloksaanissa on 3 - 6 molekyyliä kohti, ja mahdollisesti lineaarisen tai syklisen organo(poly)siloksaanin kanssa, jonka kaava on H0(SiR20)nH tai (SiR^O)^ , jossa ja n tarkoittavat kulloinkin samaa kuin patenttivaatimuksessa 1 tai 2 ja q on kokonaisluku 3-6. is 82701
4. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaisten organopolysiloksaa-nien tai patenttivaatimuksen 3 mukaisesti valmistettujen or-ganopolysiloksaanien käyttö päällysteiden, jotka verkostetaan runsasenergisellä säteilyllä, valmistamiseen. ie 82701
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843402317 DE3402317A1 (de) | 1984-01-24 | 1984-01-24 | Organopolysiloxane, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung dieser organopolysiloxane |
| DE3402317 | 1984-01-24 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI850206A0 FI850206A0 (fi) | 1985-01-17 |
| FI850206L FI850206L (fi) | 1985-07-25 |
| FI82701B true FI82701B (fi) | 1990-12-31 |
| FI82701C FI82701C (fi) | 1991-04-10 |
Family
ID=6225749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI850206A FI82701C (fi) | 1984-01-24 | 1985-01-17 | Organopolysiloxaner, foerfarande foer deras framstaellning och anvaendning av dessa organopolysiloxaner. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4571349A (fi) |
| EP (1) | EP0169295B1 (fi) |
| JP (1) | JPS60163931A (fi) |
| AT (1) | ATE35143T1 (fi) |
| CA (1) | CA1226087A (fi) |
| DE (2) | DE3402317A1 (fi) |
| FI (1) | FI82701C (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62173143A (ja) * | 1986-01-28 | 1987-07-30 | Mitsui Seiki Kogyo Kk | ヒ−トパイプ内蔵のボ−ルねじ軸 |
| DE3603738A1 (de) * | 1986-02-06 | 1987-08-13 | Wacker Chemie Gmbh | Durch strahlung zu elastomeren vernetzbare massen |
| DE3708958A1 (de) * | 1987-03-19 | 1988-09-29 | Wacker Chemie Gmbh | Durch bestrahlung vernetzbare zusammensetzungen |
| FR2634769B1 (fr) * | 1988-07-29 | 1990-10-05 | Rhone Poulenc Chimie | Diorganopolysiloxane a fonction thioalkylacrylate |
| FR2655993B1 (fr) * | 1989-12-19 | 1993-09-17 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions durcissables sous u.v., utilisables notamment dans le domaine de l'antiadherence papier et des fibres optiques. |
| US5240746A (en) * | 1991-02-25 | 1993-08-31 | Delco Electronics Corporation | System for performing related operations on workpieces |
| US5324550A (en) * | 1992-08-12 | 1994-06-28 | Hitachi, Ltd. | Pattern forming method |
| US5609925A (en) * | 1995-12-04 | 1997-03-11 | Dow Corning Corporation | Curing hydrogen silsesquioxane resin with an electron beam |
| JPH09249747A (ja) * | 1996-03-19 | 1997-09-22 | Toray Ind Inc | シリコーンゴム、シリコーンゴム粒子、炭素繊維用プリカーサーおよび炭素繊維 |
| JP3419314B2 (ja) * | 1998-07-08 | 2003-06-23 | 信越化学工業株式会社 | 液状放射線硬化型樹脂組成物及び光ファイバ |
| US6171698B1 (en) | 1999-08-19 | 2001-01-09 | Alcatel | Radiation curable coating composition for optical fibers and optical fibers coated thereby |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53134085A (en) * | 1977-07-18 | 1978-11-22 | Dainippon Printing Co Ltd | Photopolymerizable composition |
| FR2447386A1 (fr) * | 1979-01-24 | 1980-08-22 | Rhone Poulenc Ind | Compositions organopolysiloxaniques photopolymerisables |
| GB2057476B (en) * | 1979-08-29 | 1983-06-22 | Shinetsu Chemical Co | Photocurable organopolysiloxane compositions |
| JPS5684702A (en) * | 1979-12-13 | 1981-07-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Photo-curable organopolysiloxane composition |
-
1984
- 1984-01-24 DE DE19843402317 patent/DE3402317A1/de not_active Withdrawn
- 1984-12-28 US US06/687,397 patent/US4571349A/en not_active Expired - Fee Related
-
1985
- 1985-01-03 CA CA000471464A patent/CA1226087A/en not_active Expired
- 1985-01-17 FI FI850206A patent/FI82701C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-01-22 JP JP60008569A patent/JPS60163931A/ja active Granted
- 1985-01-22 EP EP85100577A patent/EP0169295B1/de not_active Expired
- 1985-01-22 AT AT85100577T patent/ATE35143T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-01-22 DE DE8585100577T patent/DE3563356D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI850206A0 (fi) | 1985-01-17 |
| DE3402317A1 (de) | 1985-07-25 |
| DE3563356D1 (en) | 1988-07-21 |
| JPS60163931A (ja) | 1985-08-26 |
| EP0169295A2 (de) | 1986-01-29 |
| FI82701C (fi) | 1991-04-10 |
| JPS6237655B2 (fi) | 1987-08-13 |
| US4571349A (en) | 1986-02-18 |
| EP0169295A3 (en) | 1986-03-19 |
| EP0169295B1 (de) | 1988-06-15 |
| FI850206L (fi) | 1985-07-25 |
| CA1226087A (en) | 1987-08-25 |
| ATE35143T1 (de) | 1988-07-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4554339A (en) | Organopolysiloxanes containing both acryloxyalkyl groups and Si-bonded hydrogen atoms in the same molecule | |
| FI82701C (fi) | Organopolysiloxaner, foerfarande foer deras framstaellning och anvaendning av dessa organopolysiloxaner. | |
| AU611240B2 (en) | Silicone release compositions | |
| CA1166786A (en) | Ultraviolet light curable hard coating compositions | |
| FI57121C (fi) | Aemne foer framstaellning av klibbande material avvisande belaeggningar | |
| US5188864A (en) | Adhesion promoter for UV curable siloxane compositions and compositions containing same | |
| US5420222A (en) | Curable organo(poly)siloxane compositions | |
| JP2020111574A (ja) | シリコーン組成物を架橋させるためのタイプｉｉ光開始剤系の使用 | |
| KR0141652B1 (ko) | 비점착성코팅 제조용의 가교할 수 있는 조성물 및 그 사용 | |
| KR900001759A (ko) | 탈착 코딩용 실리콘 조성물 | |
| FI81596C (fi) | Haordbara organopolysiloxankompositioner. | |
| US4558147A (en) | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions | |
| US4605567A (en) | Crosslinkable organopolysiloxanes and a method for preparing the crosslinkable organopolysiloxanes | |
| US5510190A (en) | Radiation-curable release compositions | |
| US4861807A (en) | Radiation-crosslinkable compositions | |
| US4684670A (en) | Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions | |
| EP0081444B1 (fr) | Procédé de réticulation de compositions organopolysiloxaniques ne comportant pas de liaisons Si-H et de radicaux organiques à insaturation éthylénique activée | |
| US5134203A (en) | Crosslinkable compositions and their use in the production of coatings which repel sticky substances | |
| US6068929A (en) | Radiation-curing or heat-curing organosiloxane compositions containing (methyl) styrene groups | |
| GB2180547A (en) | Curable organosiloxanes | |
| US5500300A (en) | Silicone fluids having chloroalkyl and epoxy groups and photocurable silicone coating compositions | |
| US4608312A (en) | Ultraviolet radiation curable silicone release compositions | |
| US20050208311A1 (en) | Use of siloxane copolymers comprising alkenyl groups as antimisting additives in cross-linkable silicone coating compositions | |
| FR2647801A1 (fr) | Composition durcissable, sous un rayonnement, a base de polyorganosiloxane a fonction propanaldehyde | |
| FI92597C (fi) | Irrokepaperipäällysteissä käytettävä organopolysiloksaanikoostumus |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: WACKER CHEMIE GMBH |