FI81569B - FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV IMINODIBENSYL. - Google Patents
FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV IMINODIBENSYL. Download PDFInfo
- Publication number
- FI81569B FI81569B FI851416A FI851416A FI81569B FI 81569 B FI81569 B FI 81569B FI 851416 A FI851416 A FI 851416A FI 851416 A FI851416 A FI 851416A FI 81569 B FI81569 B FI 81569B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- reaction
- temperature
- diaminodibenzyl
- phosphoric acid
- iminodibenzyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D223/00—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D223/14—Heterocyclic compounds containing seven-membered rings having one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D223/18—Dibenzazepines; Hydrogenated dibenzazepines
- C07D223/22—Dibenz [b, f] azepines; Hydrogenated dibenz [b, f] azepines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
' 81559'81559
Iminodibentsyy1 in valmistusmenetelmä - Förfarande för framställning av iminodibensy1Iminodibenzyy1 in valmistusepingelmä - Förfarande för framställning av iminodibensy1
Keksinnön kohteena on iminodibentsyy1 in valmistusmenetelmä, jossa sulatettu 2,2'-diaminobentsyy1i ja fosforihapot saatetaan reagoimaan jatkuvalla tavalla.The invention relates to a process for the preparation of iminodibenzyl in which molten 2,2'-diaminobenzyl and phosphoric acids are reacted in a continuous manner.
Iminodibentsyy1i ja sen johdokset ovat lääkeaineiden, joilla on laaja farmaseuttinen käyttöalue, synteesien tärkeitä lähtöaineita.Iminodibenzyl and its derivatives are important starting materials for the synthesis of drugs with a wide range of pharmaceutical applications.
Sveitsiläinen patenttijulkaisu 331 207 kuvaa iminodibentsyy1 in valmistusta kaksivaiheisella menetelmällä, jossa lähtöaineena käytetään diaminodibentsyy1 in di fosfaatteja. Ensimmäisessä reak-tiovaiheessa diaminodibentsyy1i saatetaan reagoimaan fosforihapon kanssa aminodibentsyy1 in difosfaatin muodostamiseksi, joka kiteytetään reaktioseoksesta, erotetaan imemällä, pestään dioksaanilla ja etikkahappoesteri11ä ja lopuksi kuivataan tyhjiössä lämpötilassa 130°C. Seuraavassa reaktiovaiheessa difosfaatti kuumennetaan noin 40 minuuttia lämpötilassa 280-320°C. Näin muodostunut di-imi-nodibentsyy1i saadaan keittämällä reaktioseos kahdesti bentseenil-lä, pesemällä joka kerta bentseeniuute suolahapolla. Tämän jälkeen uutteet kuivataan ja bentseeni haihdutetaan. Monimutkaisesta menettelystä johtuen iminodibentsyy1iä saadaan alhaisella saannolla ja sen puhtaus ei ole paras mahdollinen.Swiss Patent 331,207 describes the preparation of iminodibenzyl by a two-step process using diaminodibenzyl di phosphates as starting material. In the first reaction step, the diaminodibenzyl is reacted with phosphoric acid to form aminodibenzyl diphosphate, which is crystallized from the reaction mixture, filtered off with suction, washed with dioxane and acetic acid ester and finally dried in vacuo at 130 ° C. In the next reaction step, the diphosphate is heated at 280-320 ° C for about 40 minutes. The diimidodibenzyl thus formed is obtained by boiling the reaction mixture twice with benzene, washing the benzene extract each time with hydrochloric acid. The extracts are then dried and the benzene is evaporated. Due to the complex procedure, iminodibenzyl is obtained in low yield and its purity is not optimal.
Patenttijulkaisussa AT-PS 200.579 on edelleen yleisesti mainittu, että iminodibentsyy1i voidaan saada lähtemällä vapaasta 2,2'-di-aminodibentsyylistä kuumentamalla polyfosforihapon kanssa. Valmis-tusolosuhteita ja saantoja ei ole kuitenkaan tarkemmin annettu.It is further generally stated in AT-PS 200,579 that iminodibenzyl can be obtained starting from free 2,2'-diaminodibenzyl by heating with polyphosphoric acid. However, the preparation conditions and yields are not specified.
Kaikki nämä tunnetut menetelmät ovat epäjatkuvia ja sen vuoksi aikaavieviä, jolloin monimutkainen jatkokäsittely on lisäksi taloudellinen rasite. Jos lähdetään diaminodibentsyy1 in difos- 2 81560 faatista, energiaa erityisen kuluttava toimenpide on reaktiota edeltävä, 266 - 268°C:ssa sulavan difosfaatin sulattaminen.All of these known methods are discontinuous and therefore time consuming, making complex further processing an additional financial burden. Starting from diaminodibenzyl diphosphate 2,81560, the particularly energy consuming operation is the pre-reaction melting of the diphosphate melting at 266-268 ° C.
Nyttemmin on havaittu, että imi nodibentsyy1i voidaan valmistaa 2,2'-diaminobibentsyy1istä lähtien edullisella ja energiaa säästävällä tavalla jatkuvatoimisesti ja saada suodaan puhdasta imino-dibentsyyliä yhdessä yksinkertaisessa jatkokäsittelyvaiheessa, kun enintään 200°C:een esi1ämmitetty diaminodibentsyy1i ja suurin piirtein samassa lämpötilassa oleva fosfori- tai polyfosforihappo syötetään erillään monivaiheisen reaktion ensimmäiseen vaiheeseen, jolloin käytetään neutralisoitumis 1ämpöä reaktiolämpötilan saavuttamiseen ja jatkokäsittely suoritetaan kuuman reaktiotuotteen yksinkertaisena faasien erottamisena.It has now been found that imi nodibenzyl can be prepared from 2,2'-diaminobibenzyl in an advantageous and energy-saving manner continuously and obtained by purifying imino-dibenzyl in a single further work-up step with diaminodibenzyl preheated to 200 ° C at approximately the same temperature and substantially or the polyphosphoric acid is fed separately to the first stage of the multistage reaction, using the heat of neutralization to reach the reaction temperature, and further work-up is performed as a simple phase separation of the hot reaction product.
Esillä olevan keksinnön kohteena on siten menetelmä valmistaa kaavan I mukaista iminodibentsyy1iä CH2-CH2 ----- ---- kuumentamalla kaavan II mukaista 2,2'-diaminodibentsyy1iä a. CH2-CH2-^^ I I (ll) NH2 ΗςΝ-^Ν^^" fosforihappojen kanssa sulatetussa tilassa, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että reaktio suoritetaan jatkuvatoimisesti useammassa vaiheessa, jolloin a) sulatettu 2,2'-diaminodibentsyy1i ja fosforihappo, jotka kummatkin ovat lämpötilassa välillä 160 - 200°C, syötetään diaminodibentsyy1i:P2O5 moo 1isuhteessa 1:1 - 1:2,5 erillään ensimmäiseen vaiheeseen, jossa tapahtuu neutralointi samalla, kun kehittyy lämpöä, ja kondensointiThe present invention therefore relates to a process for the preparation of an iminodibenzyl of the formula I CH2-CH2 ----- ---- by heating the 2,2'-diaminodibenzyl of the formula II a. CH2-CH2 - ^ ^ II (II) NH2 ΗςΝ- ^ With phosphoric acids in a molten state, which process is characterized in that the reaction is carried out continuously in several steps, in which a) molten 2,2'-diaminodibenzyl and phosphoric acid, both at a temperature between 160 and 200 ° C, are fed diaminodibenzyl: P2O5 mo. 1 in a ratio of 1: 1 to 1: 2.5 separately for the first stage, where neutralization takes place while heat is generated, and condensation
IIII
* 81569 suoritetaan seuraaavassa reaktiovaiheessa lämpötilassa 260 - 320°C, minkä jälkeen b J reaktioseos siirretään jäähdyttämättömänä viimeisestä vaiheesta jatkuvana poistovirtana kuumennettuun separaattoriin ja erotetaan 160 - 300°C:ssa tuotevirtaan, joka sisältää sulasta iminodibentsyylista muodostuvan yläfaasin, ja jätevirtaan, joka sisältää fosforihapon ja ammoniumfosfaatin alafaasina.* 81569 is carried out in the next reaction step at 260-320 ° C, after which the reaction mixture b J is transferred uncooled from the last step to a heated separator and separated at 160-300 ° C into a product stream containing an upper phase of molten iminodibenzyl and a waste stream containing phosphoric acid as a lower phase of ammonium phosphate.
Keksinnön mukaisen menetelmän eräs oleellinen etu on, että 2,2 '-diaminodibentsyyIin ja fosforihapon reaktiossa käytetään hyödyksi ensimmäisessä vaiheessa vapautuvaa neutraloitumislämpöä, jonka avulla lämmitetään tarvittavaan reaktiolämpötilaan. Tällöin riittää, että kummatkin reaktio-komponentit esi lämmitetään oleellisesti alhaisempaan lämpötilaan, nimittäin vain 160 - 200°C:een kuin mitä on tehtävä käytettäessä 2,2 '-diaminodibentsyylin di fosfaattia, joka on lämmitettävä vähintään sulamispisteeseensä 266 - 268°C.An essential advantage of the process according to the invention is that the reaction of 2,2'-diaminodibenzyl and phosphoric acid takes advantage of the heat of neutralization released in the first stage, by means of which it is heated to the required reaction temperature. In this case, it is sufficient for both reaction components to be preheated to a substantially lower temperature, namely only 160 to 200 ° C than is required when using 2,2'-diaminodibenzyl diphosphate, which must be heated to at least its melting point 266 to 268 ° C.
Kun lähtöaineena käytetään di fosfaattia, ei sitä paitsi voida käyttää hyödyksi neutraloitumislämpöä, koska tämä menee hukkaan difosfaattia eristettäessä. Tämän seurauksena esillä olevassa menetelmässä on erityisen edullinen energia-tase, sillä energiansäästö on noin 50 % koko reaktiossa tarvittavasta energiasta. Menetelmälle on siten tunnusomaista tavattoman hyvä taloudellisuus.Moreover, when di phosphate is used as a starting material, the heat of neutralization cannot be utilized because this is wasted in diphosphate isolation. As a result, the present process has a particularly advantageous energy balance, as the energy saving is about 50% of the energy required for the entire reaction. The method is thus characterized by exceptionally good economy.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä mahdollistetaan vapautuvan neutraloitumislämmön optimaalinen hyödyntäminen kokonais-reaktiossa siten, että reaktiokomponentit annostellaan erikseen ja jatkuvatoimisesti reaktiotilaan. Päinvastoin kuin epäjatkuvissa menetelmissä, joissa tasainen lämmönsyöttö ulkoapäin onnistuu vain erittäin vaikeasti, voidaan siten välttää paikallinen ylikuumeneminen ja samanaikainen lisääntynyt sivutuotteiden muodostuminen. Tällä tavoin päästään selvästi parempiin saantoihin, aina 98,9 % asti, ja sitä paitsi reaktiotuote on jo niin puhdasta, että fosforihappo- 4 81569 faasin erottamisen jälkeen ei tarvita enää muuta iminodibentsyy-lin puhdistamista. Tämä seikka on toinen ratkaiseva menetelmän etu, sillä epäjatkuville menetelmille kuvattu reaktio-seoksen monimutkainen jatkokäsittely, jossa massa jäähdytetään, iminodibentsyyli uutetaan liuottimena, pestään hapolla ja vedellä, kuivataan liuos ja haihdutetaan liuotin, jää pois ja näin jatkokäsittelymenetelmä tulee erittäin yksinkertaiseksi ja taloudelliseksi. Tällä tavoin tarvittava kokonaisaika lyhenee merkittävästi.The process according to the invention makes it possible to make optimum utilization of the heat of neutralization released in the overall reaction, so that the reaction components are metered separately and continuously into the reaction space. In contrast to discontinuous processes, in which uniform heat supply from the outside is only very difficult to achieve, local overheating and concomitant increased formation of by-products can thus be avoided. In this way, clearly better yields are obtained, up to 98.9%, and in addition the reaction product is already so pure that, after separation of the phosphoric acid phase, no further purification of the iminodibenzyl is required. This is another crucial advantage of the process, as the complex further treatment of the reaction mixture described for discontinuous processes, in which the mass is cooled, iminodibenzyl is extracted as solvent, washed with acid and water, the solution is dried and the solvent is evaporated, is omitted and thus very simple and economical. In this way, the total time required is significantly reduced.
Iminodibentsyylin valmistamiseen tarvittava kokonaisaika lyhenee vielä lisää siitä johtuen, että reaktiokomponenttien lämmittäminen ja sulattaminen, mikä epäjatkuvissa menetelmissä vaatii moninkertaisesti iminodibentsyylin varsinaiseen reaktioon tarvittavan ajan, tapahtuu esillä olevassa jatkuvatoimisessa menetelmässä reaktion rinnalla samanaikaisesti eikä siten vaadi lainkaan lisää aikaa.The total time required to prepare iminodibenzyl is further reduced due to the fact that the heating and melting of the reaction components, which in multi-process processes requires many times the time required for the actual reaction of iminodibenzyl, take place simultaneously in the present continuous process and thus does not require any additional time.
Tästä johtuvan suhteellisen lyhyen työajan sekä sen edellä kuvatun mahdollisuuden perusteella, että reaktion aikana säädetään optimaalisesti lämpötilaa syöttämällä esikuu-mennettuja komponentteja erillään ja jatkuvatoimisesti, esillä olevassa jatkuvassa menetelmässä on mahdollista laitteen vastaavan mitoittamisen avulla päästä paljon suurempiin tilavuus-aika-saantoihin kuin on mahdollista epäjatkuvissa menetelmissä, joissa on aina olemassa paikallisen ylikuumenemisen vaara.Due to the relatively short working time and the possibility described above of optimally controlling the temperature during the reaction by feeding the preheated components separately and continuously, in the present continuous process it is possible to achieve much higher volume-time yields than in discontinuous processes. , where there is always a risk of local overheating.
Lähtöaineena käytetty 2,2'-diaminodibentsyyli valmistettiin patenttijulkaisun CH-PS 331.207 mukaisesti pelkistämällä 2,2 '-dinitrodibentsyyli Raney-nikkelillä orgaanisessa liuottimessa.The starting 2,2'-diaminodibenzyl was prepared according to CH-PS 331.207 by reduction of 2,2'-dinitrodibenzyl with Raney nickel in an organic solvent.
Reaktiossa käytetään vedetöntä fosforihappoa tai polyfos-forihappoa, jonka fo s foripentoksidipitoisuus on 68 - 84 %.Anhydrous phosphoric acid or polyphosphoric acid having a phosphorus pentoxide content of 68 to 84% is used in the reaction.
Keksinnön mukaista menetelmää suoritettaessa on huomattava, 81569 että vaikka ensimmäisessä vaiheessa syntyy lämpöä neutrali-soitumisesta, toisessa vaiheessa tapahtuva kondensaatio on kuitenkin endoterminen, joten tässä vaiheessa on vastaavalla lämmönsyötöllä huolehdittava siitä, että tarvittava, yli 260°C reaktio1ämpötila säilyy. Erityisen edullista on esilämmittää ensimmäiseen vaiheeseen syötettävät reaktio-komponentit niin korkealle keksinnön mukaisen 160 - 20Q°C alueen sisälle, että neutralisoitumislämpöä hyväksikäyttämällä säätyy lämpötila, joka on suurempi kuin aiottu reaktiolämpö-tila. Tämä lämpöy1 im iärä on tällöin käytettävissä alkavaan endotermiseen reaktioon. Erityisen edullista on, että ensimmäisen vaiheen lämpötilaksi säädetään 290 - 300°C ja toisen vaiheen reaktiolämpötilaksi valitaan 280 - 290°C.When carrying out the process according to the invention, it should be noted that although heat is generated in the first stage from neutralization, the condensation in the second stage is endothermic, so that the required reaction temperature above 260 ° C is maintained at this stage. It is particularly advantageous to preheat the reaction components fed to the first stage so high within the range of 160 to 20 ° C according to the invention that by utilizing the heat of neutralization, a temperature higher than the intended reaction temperature is controlled. This amount of heat is then available for the onset of the endothermic reaction. It is particularly preferred that the temperature of the first stage is adjusted to 290-300 ° C and the reaction temperature of the second stage is selected to be 280-290 ° C.
Menetelmä suoritetaan edullisesti 8-15 vaiheena, jolloin esimerkiksi voidaan käyttää edullisesti monikammioreaktoria, jonka kammioita kuumennetaan. Tällöin voidaan jokaista kammiota kuumentaa erikseen. Keksinnön mukaisesta menetelmästä, jossa ensimmäisen vaiheen korkeammalla lämpötilalla kompensoidaan suurempi lämmöntarve seuraavassa tai seuraavissa vaiheissa johtuen, on edullisesti myös mahdollista kuumentaminen jakaa vielä vyöhykkeisiin, esimerkiksi kahteen vyöhykkeeseen.The process is preferably carried out in 8 to 15 steps, in which case, for example, a multi-chamber reactor whose chambers are heated can be used advantageously. In this case, each chamber can be heated separately. Due to the method according to the invention, in which the higher temperature of the first stage compensates for the higher heat demand in the next or subsequent stages, it is preferably also possible to divide the heating into further zones, for example into two zones.
Kun reaktiovirta kulkee peräkkäin sijoitettujen reaktio-kammioiden läpi, tapahtuu lähes täydellinen reaktio ja näin saadaan äärimmäisen korkeat iminodibentsyylisaannot. Erityisen hyvänä pidetyssä järjestelyssä yksittäiset reak-tiokammiot on sijoitettu päällekkäin, jolloin 2,2'-diamino-dibentsyyli ja fosforihappo syötetään reaktoriin alhaalta ja syötöt reagoivat keskenään virran noustessa ylöspäin sekoitettujen reaktiokammioiden läpi.As the reaction stream passes through successively arranged reaction chambers, an almost complete reaction takes place, resulting in extremely high yields of iminodibenzyl. In a particularly preferred arrangement, the individual reaction chambers are superimposed, with 2,2'-diamino-dibenzyl and phosphoric acid being fed into the reactor from below and the feeds react with each other as the flow rises through the stirred reaction chambers.
Reaktiossa lisätään yhtä 2,2'-diaminodibentsyylimoolia kohti fosforihappoa (laskettuna P205:nä) parhaiten 1 -2 moolia, erityisesti 1 - 1,5 moolia, illä iminodibentsyy-lisaanto laskee moolisuhteessa alle 1:1. EpäjatkuvissaIn the reaction, 1 to 2 moles, especially 1 to 1.5 moles, of phosphoric acid (calculated as P 2 O 5) are preferably added per mole of 2,2'-diaminodibenzyl, whereby the additional iminodibenzyl yield decreases in a molar ratio of less than 1: 1. discontinuous
6 öΊ ioV6 öΊ ioV
menetelmissä joskus käytetty ylimäärä, jossa moollsuhde voi olla jopa 1:7, ei paranna saantoja, vaan palvelee tällöin ennen kaikkea 2,21-diaminodibentsyy1i-difosfaatteina liuottimena sekä parantaa lämmönsiirtoa sulatettaessa.the excess sometimes used in the processes, where the molar ratio can be as high as 1: 7, does not improve the yields, but serves above all as 2,21-diaminodibenzyl diphosphates as solvent and improves heat transfer during melting.
Tapahtuneen reaktion jälkeinen faasien erottaminen sulan iminodibentsyylin muodostamaan yläfaasiin ja fosforihapon ja ammoniumfosfaatin muodostamaan alafaasiin tapahtuu tarkoituksenmukaisesti 160 - 290°C:ssa. Erityisen vaivaton eroaminen onnistuu lämpötiloissa 230 - 250°C.The separation of the phases after the reaction into the upper phase formed by molten iminodibenzyl and the lower phase formed by phosphoric acid and ammonium phosphate is expediently carried out at 160 to 290 ° C. Particularly easy separation is possible at temperatures of 230 - 250 ° C.
Seuraavat esimerkit selventävät lähemmin keksinnön mukaista menetelmää:The following examples further illustrate the method of the invention:
Esimerkki 1:Example 1:
Monikammioreaktorin, jonka tilavuus on 420 ml ja joka on sisärakenteilla erotettu kahdeksaan reaktiokammioon, alimpaan reaktiokammioon syötetään sekoittaen ja jatkuvasti 5,03 ml/minuutti 200°C:een lämmitettyä 2,2'-diaminodi-bentsyyliä sekä 3,24 ml/minuutti vedetöntä, 200°C:een lämmitettyä f osf or ihappoa , jonka P^O,.-pitoisuus on 72,6 % , diaminodibentsyy1i-fosforihapon (laskettuna P^O^mä) mooli-suhteen ollessa 1:1,25. Reaktio tapahtuu nousevassa virrassa, joka kulkee kaikkien reaktiokammioiden läpi, samalla kun sekoitetaan. Alemmassa reaktiokammiossa lämpötila on 292°C, ylemmissä kammioissa 286°C. Keskimääräinen viipymä laitteen läpi oli 46 minuuttia. Reaktioseos virtaa jatkuvasti ulos ylimmästä kammiosta kuumennettuun erotusastiaan, jossa se erotetaan kahteen faasiin 230 - 250°C lämpötilassa.In a multi-chamber reactor with a capacity of 420 ml and internally separated into eight reaction chambers, the lowest reaction chamber is fed with stirring and continuously 5.03 ml / minute of 2,2'-diaminodibenzyl heated to 200 ° C and 3.24 ml / minute of anhydrous, Phosphoric acid heated to 200 ° C with a P 2 O 2 content of 72.6%, with a molar ratio of diaminodibenzyl-phosphoric acid (calculated as P 2 O 2) of 1: 1.25. The reaction takes place in an ascending stream passing through all the reaction chambers while stirring. The temperature is 292 ° C in the lower reaction chamber and 286 ° C in the upper chambers. The average residence time through the device was 46 minutes. The reaction mixture continuously flows out of the uppermost chamber into a heated separation vessel where it is separated into two phases at a temperature of 230-250 ° C.
Sekä ylempi iminodibentsyylifaasi että alempi fosfori-happofaasi poistetaan jatkuvatoimisesti erottamisen jälkeen. 592 minuutin pituisen reaktioajan jälkeen saadaan 2820 g iminodibentsyyliä, mikä vastaa 98,9 % saantoa.Both the upper iminodibenzyl phase and the lower phosphoric acid phase are continuously removed after separation. After a reaction time of 592 minutes, 2820 g of iminodibenzyl are obtained, corresponding to a yield of 98.9%.
Seuraavassa taulukossa on annettu esimerkkien 2-6 lukuarvot.The following table gives the numerical values of Examples 2-6.
7 81569 Näissä esimerkeissä 2,21-diaminodibentsyyli saatettiin reagoimaan fosforihapon kanssa esimerkin 1 mukaisesti.7,81569 In these examples, 2,21-diaminodibenzyl was reacted with phosphoric acid according to Example 1.
IminodibentsyyIin puhtaus mitattiin aina kaasukromatograa-fisesti. Puhtaus oli välillä 98,9 ja 99,7 ®ί. Sulamispiste oli 105 -107°C.The purity of iminodibenzyl was always measured by gas chromatography. The purity was between 98.9 and 99.7 ®ί. The melting point was 105-107 ° C.
\ 81569 H o®\ 81569 H o®
-H I-H I
>H O> H O
>> -U>> -U
i3 n » o ero rv *> o so — 03 1/3 O' ON (Τ' Os O0i3 n »o difference rv *> o so - 03 1/3 O 'ON (Τ' Os O0
-Q-Q
HB
Ό 0Ό 0
H O ·Λ O SQH O · Λ O SQ
E -a- Ό rv — -h CT o oo ro so /5 00 - -3- -a- -3- en •H ' 'E -a- Ό rv - -h CT o oo ro so / 5 00 - -3- -a- -3- en • H ''
COC/O
CC — o co -h \r\ ov «d- 2 -*-*ε «λ w\ ^ σ\ 2 O H'·—' \0 Ό νΟ ν\ ^ ^ C0 •Η Η ο (όί ο ο ο ο Ο η. Ιο >Λ O' -3- srs ΟΝ ®3 «7 τ *γ «V *ν ^ u Ο Ο Ο Ο ¢5 ,® ;® JJJ ΓΊ — (N <Μ «Ν ΐ! Ιο «*w — ^1 ο <21 SO rl 2 SOI ΓΝCC - o co -h \ r \ ov «d- 2 - * - * ε« λ w \ ^ σ \ 2 O H '· -' \ 0 Ό νΟ ν \ ^ ^ C0 • Η Η ο (όί ο ο ο ο Ο η. Ιο> Λ O '-3- srs ΟΝ ®3 «7 τ * γ« V * ν ^ u Ο Ο Ο Ο ¢ 5, ®; ® JJJ ΓΊ - (N <Μ «Ν ΐ! Ιο «* W - ^ 1 ο <21 SO rl 2 SOI ΓΝ
^ -S m Ο oo O' SO 00 os N. OS O0 OS^ -S m Ο oo O 'SO 00 os N. OS O0 OS
a. rr ou cn| γί <ν|<ν cm ομ|γ^ cm| cm ε <ή <ή s—'a rr ou cn | γί <ν | <ν cm ομ | γ ^ cm | cm ε <ή <ή s— '
:C0 >>J: C0 >> J
4-> R ο ο ο ο ο τχ oo so σ' Γν σ -η — — —1 <μ a? b? 01 so 2 rv co •CO ^-V CO 03 •g . 3 3 >· e 00 SD SO. VO 00 Sm4-> R ο ο ο ο ο τχ oo so σ 'Γν σ -η - - —1 <μ a? b? 01 so 2 rv co • CO ^ -V CO 03 • g. 3 3> · e 00 SD SO. VO 00 Sm
a H - <N (N <N — .¾ -Ha H - <N (N <N - .¾ -H
3 o o -3 4-> 4->3 o o -3 4-> 4->
·Η -H· Η -H
a a (A < * □ ιΛ (Λ csj aaa a (A <* □ ιΛ (Λ csj aa
G) O- N <NG) O- N <N
TD I a. Q- _C -H -H «mTD I a Q- _C -H -H «m
D TJ Ή 1ΓΝ —« 1Λ -d* k/-\ VVD TJ Ή 1ΓΝ - «1Λ -d * k / - \ VV
co o >* <N ro O — *?7=co o> * <N ro O - *? 7 =
3 -5 £ - - - N o O O3 -5 £ - - - N o O O
O E -u .. ·· ·· ·· .. -3-0 O CO C __ _ _ _ _ _ * 3 S = o "tl I” £O E -u .. ·· ·· ·· .. -3-0 O CO C __ _ _ _ _ _ * 3 S = o "tl I” £
£ "h -H£ "h -H
JS g. 'T * * £ £JS g. 'T * * £ £
ai ro -H -Iso £ 5 rjo o? °o SSai ro -H -Big £ 5 rjo o? ° o SS
_a £ e ers - ^ « σ' rv- oo o o OM\ —. 00 CO ^ Us ^ 00 rv* 21 ST LvU- 5 o E * * e <*- — * ro ro_a £ e ers - ^ «σ 'rv- oo o o OM \ -. 00 CO ^ Us ^ 00 rv * 21 ST LvU- 5 o E * * e <* - - * ro ro
H OH O
a i-ua i-u
Csl ΓΑ <T (Λ so i—4 ·Ή ·<Η •'i *Ή _*_*.¥.* Ja: L·» U U U f-> 03 03 03 03 03 e ε e e e •H ·Η Ή ·Η ΉCsl ΓΑ <T (Λ so i — 4 · Ή · <Η • 'i * Ή _ * _ *. ¥. * Ja: L · »UUU f-> 03 03 03 03 03 e ε eee • H · Η Ή · Η Ή
03 03 CO 03 CO03 03 CO 03 CO
uj uj uj uj ujnew new
Claims (7)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3413496 | 1984-04-10 | ||
| DE19843413496 DE3413496A1 (en) | 1984-04-10 | 1984-04-10 | METHOD FOR PRODUCING IMINODIBENZYL |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI851416A0 FI851416A0 (en) | 1985-04-10 |
| FI851416L FI851416L (en) | 1985-10-11 |
| FI81569B true FI81569B (en) | 1990-07-31 |
| FI81569C FI81569C (en) | 1990-11-12 |
Family
ID=6233183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI851416A FI81569C (en) | 1984-04-10 | 1985-04-10 | Process for the preparation of iminodibenzyl |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0158115B1 (en) |
| JP (1) | JPH0625129B2 (en) |
| AT (1) | ATE43584T1 (en) |
| DD (1) | DD233840A1 (en) |
| DE (2) | DE3413496A1 (en) |
| FI (1) | FI81569C (en) |
| HU (1) | HU193092B (en) |
| IE (1) | IE57991B1 (en) |
| IL (1) | IL74750A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102391182B (en) * | 2011-09-26 | 2012-11-28 | 江苏同禾药业有限公司 | Method for preparing iminodibenzyl |
| CN102417481B (en) * | 2011-10-25 | 2014-01-08 | 华东理工大学 | Industrial method for producing iminodibenzyl from 2,2'-ethylenedianiline by catalytic deamination |
| CN111253312A (en) * | 2020-03-16 | 2020-06-09 | 浙江华洲药业有限公司 | Synthesis method of iminodibenzyl |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2800470A (en) * | 1957-07-23 | Substituted iminodibenzyls | ||
| DE1000820C2 (en) * | 1954-09-22 | 1957-06-27 | Geigy Ag J R | Process for the preparation of iminodibenzylene |
| CH331207A (en) * | 1954-11-15 | 1958-07-15 | Geigy Ag J R | Process for the preparation of iminodibenzyl |
| GB985609A (en) * | 1962-03-22 | 1965-03-10 | Lakeside Lab Inc | Process for the preparation of iminobibenzyl |
-
1984
- 1984-04-10 DE DE19843413496 patent/DE3413496A1/en not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-03-06 DE DE8585102501T patent/DE3570659D1/en not_active Expired
- 1985-03-06 AT AT85102501T patent/ATE43584T1/en active
- 1985-03-06 EP EP85102501A patent/EP0158115B1/en not_active Expired
- 1985-03-19 IE IE701/85A patent/IE57991B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-03-28 IL IL74750A patent/IL74750A/en not_active IP Right Cessation
- 1985-04-09 HU HU851309A patent/HU193092B/en not_active IP Right Cessation
- 1985-04-09 DD DD85275002A patent/DD233840A1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-04-10 JP JP60074530A patent/JPH0625129B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-04-10 FI FI851416A patent/FI81569C/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD233840A1 (en) | 1986-03-12 |
| ATE43584T1 (en) | 1989-06-15 |
| EP0158115A2 (en) | 1985-10-16 |
| IE850701L (en) | 1985-10-10 |
| JPS60231656A (en) | 1985-11-18 |
| FI851416A0 (en) | 1985-04-10 |
| FI81569C (en) | 1990-11-12 |
| EP0158115A3 (en) | 1986-08-20 |
| DE3413496A1 (en) | 1985-10-17 |
| IL74750A0 (en) | 1985-06-30 |
| HU193092B (en) | 1987-08-28 |
| HUT37405A (en) | 1985-12-28 |
| DE3570659D1 (en) | 1989-07-06 |
| EP0158115B1 (en) | 1989-05-31 |
| JPH0625129B2 (en) | 1994-04-06 |
| IL74750A (en) | 1988-09-30 |
| FI851416L (en) | 1985-10-11 |
| IE57991B1 (en) | 1993-06-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI81569B (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV IMINODIBENSYL. | |
| Mann et al. | 853. The cyanoethylation of aryl phosphines | |
| RU2001128229A (en) | NEW SYNTHESIS AND CRYSTALLIZATION OF COMPOUNDS CONTAINING A PIPERASINE RING | |
| SU1470175A3 (en) | Method of producing 2,4-dichloro-5-fluorobenzoic acid | |
| US4412075A (en) | Process for the preparation of quinolin-4-ones | |
| JP3500660B2 (en) | Method for producing 2-substituted-5-chloroimidazole-4-carbaldehyde | |
| KR0172965B1 (en) | Preparation of 5,7-dihydroxy-1,2,4-triazolo(1,5-a)-pyrimidine-2-sulfonanilide | |
| Contant et al. | A new convergent synthesis of thiamine hydrochloride | |
| US3697532A (en) | 5-methyldipyrazolo {8 3,4-b;3{40 ,4{40 -d{9 {0 pyridin-3(2h)-ones | |
| FI73680C (en) | Process for the preparation of therapeutically active 5,11-dihydro-11- [(4-methyl-1-piperazinyl) -acetyl] -6H-pyrido / 2,3-b // 1,4 / benzodiazepin-6-one. | |
| SU491628A1 (en) | The method of obtaining salts of pyril | |
| US2686781A (en) | Pyrido (3, 2-d) pyrimidines and process of preparing same | |
| US4216317A (en) | Process for preparing adenine | |
| SU557996A1 (en) | The method of obtaining trisubstituted aluminum phosphate | |
| Todd et al. | 343. Aneurin. Part IV. 5-Thioformamidopyrimidines | |
| SU451243A1 (en) | Method for preparing 1,3,4,5 tetrahydro-1,5-etheno-2n-3-benzazepin-2one derivatives | |
| SU467904A1 (en) | The method of obtaining -imidoyl-0,0-dialkyldithiophosphates | |
| SU440843A1 (en) | METHOD OF OBTAINING ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS | |
| JPH0242036A (en) | Production of 4, 4'-dihydroxybiphenyl | |
| RU2054421C1 (en) | Method for production of hydrochlorides of 2-benzyl benzimidazole or 2-styryl benzimidazole | |
| US3887544A (en) | Cyclobutabisbenzazepinetetrone compounds | |
| US3732294A (en) | Aminoacetyl anthranilic acids and process for production thereof | |
| SU891665A1 (en) | Method of preparing derivatives of 5(4)-hydrozinoimidazole carboxylic-4(5) acid | |
| SU1558912A1 (en) | Method of obtaining 3-oxy-2-pyron | |
| SU333171A1 (en) | Method for preparing acridine derivatives of 0,0-dialkylphosphonates |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: CHEMIE LINZ GESELLSCHAFT M.B.H. |