FI80468C - Vaetskeformig belaeggningskomposition och foerfarande foer belaeggning av ett underlag med en dylik komposition. - Google Patents
Vaetskeformig belaeggningskomposition och foerfarande foer belaeggning av ett underlag med en dylik komposition. Download PDFInfo
- Publication number
- FI80468C FI80468C FI861346A FI861346A FI80468C FI 80468 C FI80468 C FI 80468C FI 861346 A FI861346 A FI 861346A FI 861346 A FI861346 A FI 861346A FI 80468 C FI80468 C FI 80468C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- compound
- coating composition
- amino
- composition according
- ethylenically unsaturated
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Piles And Underground Anchors (AREA)
- Prostheses (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
- Mechanical Coupling Of Light Guides (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Description
I 80468
J
f *
Nestemäinen päällystyskoostumus ja menetelmä alustan päällystämiseksi tällaisella koostumuksella
Keksintö koskee nestemäistä pinnoiteseosta, 5 joka perustuu yhdisteeseen, jossa on ainakin 2 akry- loyyliryhmää tai metakryloyyliryhraää ja aminoyhdistee-seen, jossa on ainakin yksi primäärinen aminoryhmä, joka on suojattu korkeintaan 10 hiiliatomia sisältävällä aldehydillä tai ketonilla. Yllä esitetyn tyyppinen 10 seos, joka kuivuu kosteuden vaikutuksen alaisena ympä ristön lämpötilassa, on sinänsä tunnettu EP-patenttiha-kemuksesta nro 40 288. Aminoyhdisteenä käytetään ami-noryhmiä sisältävää vinyyliadditiopolymeeriä, mikä monimutkaisen ja aikaavievän valmistusmenetelmän takia 15 johtaa usein värillisiin tuotteisiin. Tämä on vastoin tarkoitusta silloin, kun värittömyys on olennaisen tärkeää, kuten esimerkiksi kaksikerroksisen metalli-pinnoitteen pigmentittömissä pintakerroksissa.
Keksinnössä esitetään pinnoiteseos, jonka aines-20 osat voidaan valmistaa nopeasti ja suhteellisen yksin kertaisesti ja jotka eivät ollenkaan tai tuskin ollenkaan johda värillisiin tuotteisiin.
Keksinnön mukaiselle pinnoiteseokselle on tunnus-omaista, että aminoyhdiste on alifaattinen tai sykloali-25 faattinen amiini, jossa on 2-24 hiiliatomia tai moolimas saltaan 300-1500 suuruinen additiotuote, joka on muodostettu epoksiyhdisteestä tai isosyanaattiyhdisteestä tai oi ,yff-etyleenisesti tyydyttymättömästä karbonyyliyh-disteestä ja aminoyhdisteestä, jossa on ainakin 1 pri-30 määrinen aminoryhmä ja ryhmä, joka reagoi epoksiyhdis- teen tai isosyanaattiyhdisteen tai oi ,^-etyleenisesti tyydyttämättömän karbonyyliyhdisteen kanssa. On edul-lista, että epoksiyhdiste tai isosyanaattiyhdiste tai : ö^^S-etyleenisesti tyydyttymätön karbonyyliyhdiste on 35 kaksiarvoinen tai moniarvoinen.
2 80468
Edustavina esimerkkeinä yhdisteistä, joissa on ainakin 2 akryloyyliryhmää tai metakryloyyliryhmää voidaan mainita kaksi-, kolmi- tai moniarvoisten polyolien (met)akryyliesterit, polyesteripolyolit ja polyeetteri-5 polyolit mukaanlukien; additiotuotteet, jotka on muo dostettu toisaalta polyolin hydroksyyliryhmän sisältävästä (met)akryyliesteristä ja toisaalta vähintään bi-funktionaalisesta isosyanaattiyhdisteestä; additiotuotteet, jotka on muodostettu (met)akryylihaposta ja vä-10 hintään bifunktionaalisesta epoksiyhdisteestä. Muita sopivia akryloyyli- ja metakryloyyliyhdisteitä on esitetty edellämainitussa EP-patenttihakemuksessa, ja ne sisällytetään tähän. Lyhyyden vuoksi tarkasteltaviin yhdisteisiin viitataan jäljempänä nimellä poly(met)ak-15 ryloyyliyhdiste.
Esimerkkeinä sopivasta kaksi-, kolmi- ja moniarvoisten hydroksyyliyhdisteiden (met)akryyliestereistä voidaan mainita etyleeniglykoli-, propyleeniglykoli-, dietyleeniglykoli-, tetrametyleenidioli-, neopentyyligly-20 köli-, heksametyleenidioli-, sykloheksaanidioli-, bis- (4-hydroksisykloheksyyli)metaani-, glyseroli-, trimety-lolietaani-, trimetylolipropaani-, tri(2-hydroksietyyli)-isosyanuraatti- ja pentaerytritoliesterit. Nämä esterit voivat valinnaisesti sisältää hydroksyyliryhmän. Näitä 25 polyoleja ja muita sopivia hydroksyyliyhdisteitä, kuten esimerkiksi polyesteridioleja ja -polyoleja ja polyeet-teridioleja ja -polyoleja on kuvattu mm. H. Wagnerin ja H.F. Sarxin teoksessa Lackkunstharze, 5. painos, 1971 (Carl Hanser Verlag, Munchen).
30 Hydroksyyliryhmän sisältävät (met)akryylieste rit, joita käyttäen additiotuote vähintään bifunktio-; naalisen isosyanaattiyhdisteen tai epoksiyhdisteen * kanssa muodostetaan, ovat polyolien (met)akryylieste- reitä, joita myös edellä on kuvattu. On edullista 35 käyttää 2-6 hydroksyyliryhmää ja 2-10 hiiliatomia si- n 3 80468 sältävien hydroksyyliyhdisteiden akryyliestereitä, kuten esimerkiksi dimetylolisykloheksaanin, etyleenigly-kolin, heksaanidiolin, glyserolin, trimetylolipropaa-nin, pentaerytritolin, ja dipentaerytritolin akryyli-5 estereitä. Erityisesti käytetään trimetylolipropaani- diakrylaattia ja pentaerytritolitriakrylaattia.
Esimerkkeinä vähintään bifunktionaalisista iso-syanaattiyhdisteistä, joita voidaan käyttää yllätarkoi-tetussa additiotuotteessa, voidaan mainita alifaatti-10 set, sykloalifaattiset tai aromaattiset di-, tri- tai tetraisosyanaatit, jotka mahdollisesti ovat tai eivät ole etyleenisesti tyydyttymättömiä, kuten esimerkiksi 1.2- propyleenidi-isosyanaatti, trimetyleenidi-isosya-naatti, tetrametyleenidi-isosyanaatti, 2,3-butyleenidi- 15 isosyanaatti, heksametyleenidi-isosyanaatti, oktamety- leenidi-isosyanaatti, 2,2,4-trimetyyliheksametyleenidi-isosyanaatti, 2,4,4,-trimetyyliheksametyleenidi-iso-syanaatti, dodekametyleenidi-isosyanaatti, w,w'-dipro-pyylieetteridi-isosyanaatti, 1,3-syklopentaanidi-iso-20 syanaatti, 1,2-sykloheksaanidi-isosyanaatti, 1,4-syk- loheksaanidi-isosyanaatti, isoforonidi-isosyanaatti, 4-metyyli-1,3-di-isosyanaattosykloheksaani, trans-vinylideenidi-isosyanaatti, disykloheksyylimetaani-4,4'-di-isosyanaatti, 3,31-dimetyylidisykloheksyyli-25 metaani-4,4'-di-isosyanaatti, tolueenidi-isosyanaatti 1.3- bis(isosyanaattometyyli)bentseeni, ksylyleenidi-isosyanaatti 1,5-dimetyyli-2,4-bis(isosyanaattometyyli) bentseeni , 1,5-dimetyyli-2,4-bis(2-isosyanaatto-etyyli)bentseeni, 1,3,5-trietyyli-2,4-bis(isosyanaat- 30 tometyyli)bentseeni, 4,41-di-isosyanaattodifenyyli, 3,3'-dikloori-4,41-di-isosyanaattodifenyyli, 3,3'-di-fenyyli-4,41-di-isosyanaattodifenyyli, 3,3'-dimetoksi-4,4'-di-isosyanaattodifenyyli, 4,4'-di-isosyanaatto-difenyylimetaani, 3,3'-dimetyyli-4,4'-di-isosyanaatto-35 difenyylimetaani, di-isosyanaattonaftaleeni, 2-di-iso- 4 80468 syanaattimolekyylin, esimerkiksi heksametyleenidi-iso-syanaatin tai isoforonidi-isosyanaatin ja diolin kuten esimerkiksi etyleeniglykolin additiotuote, 3-heksa-metyleenidi-isosyanaattimolekyylin ja 1 vesimolekyylin 5 additiotuote (saatavissa tavaramerkillä Bayerin
Desmodur N), 1 trimetylolipropaanimolekyylin ja 3 to-lueenidi-isosyanaattimolekyylin additiotuote (saatavissa tavaramerkillä Bayerin Desmodur L), 1 trimetylolipropaanimolekyylin ja 3 isoforonidi-isosyanaattimole-10 kyylin additiotuote, sellaiset yhdisteet kuten 1,3,5- tri-isosyanaattobentseeni ja 2,4,6-tri-isosyanaatto-tolueeni, ja 1 pentaerytritolimolekyylin ja 4 toluee-nidi-isosyanaattimolekyylin additiotuote. On edullista käyttää alifaattista tai sykloalifaattista di- tai 15 tri-isosyanaattia, jossa on 8-36 hiiliatomia.
Esimerkkeinä vähintään bifunktionaalisista kiinteistä tai nestemäisistä epoksiyhdisteistä, joita voidaan käyttää yllätarkoitetun additiotuotteen valmistukseen, voidaan mainita (syklo)alifaattisten tai 20 aromaattisten hydroksyyliyhdisteiden, kuten esimerkik si etyleeniglykolin, glyserolin, sykloheksaanidiolin, mononukleaaristen kaksi- tai moniarvoisten fenolien, bisfenolien, kuten esimerkiksi bisfenoli-A:n ja bis-fenoli-F:n, ja polynukleaaristen fenolien di- tai 25 polyglysidyylieetterit; fenoliformaldehydinovolakan polyglysidyylieetterit; epoksidoitu ja valinnaisesti sen jälkeen hydratty styreeni tai divinyylibentseeni; esimerkiksi 6-24 hiiliatomia sisältävien rasvahappojen glysidyyliesterit; glysidyyli(met)akrylaatti; 30 epoksiyhdisteet, joissa on isosyanuraattiryhmä; epok sidoitu polyalkadieeni, kuten esimerkiksi polybuta-dieeni; hydantoiini-epoksihartsit; epoksihartsit, jotka on valmistettu epoksidoimalla alifaattisia ja/tai sykloalifaattisia alkeeneja, kuten esimerkiksi dipen-35 teenidioksidia, disyklopentadieenidioksidia ja vinyy- 5 80468 lisyklohekseenidioksidia ja glysidyyliryhmiä sisältävät hartsit, esimerkiksi polyesterit tai polyuretaanit, joissa on yksi tai useampi glysidyyliryhmä molekyyliä kohti, tai yllämainittujen epoksihartsien seokset.
5 Epoksihartsit ovat sinänsä tunnettuja alan asiantun tijalle, eikä niitä ole tarpeen kuvata tarkemmin tässä. On edullista käyttää sykloalifaattista epoksiyhdistet-tä tai polymeeriä, joka on muodostettu etyleenisesti tyydyttymättömistä yhdisteistä, jotka sisältävät epok-10 siryhmiä, kuten esimerkiksi glysidyyli(met)akrylaatis- ta, N-glysidyyli(met)akryyliamidista ja/tai allyyli-glysidyylieetteristä, ja valinnaisesti yhdestä tai useammasta kopolymeroituvasta, etyleenisesti tyydytty-mättömästä monomeerista. Näitä (ko)polymeerejä voidaan 15 valmistaa radikaalipolymeroinnilla käyttäen UV-valoa ja/tai peroksideja tai atsoryhmiä sisältäviä heräte-aineita, kuten esimerkiksi vetyperoksidia, kumeeni-hydroperoksidia, di-t-butyyliperoksidia, bentsoyyli-peroksidia, t-butyyliperbentsoaattia, t-butyyliper-20 trimetyyliheksanoaattia, atsobisisobutyronitriiliä ja atsobisvaleronitriiliä. Liitettäessä (met)akryylihap-poa epoksiyhdisteeseen voidaan valinnaisesti käyttää katalysaattoreita ja/tai polymerointi-inhibiittoreita. Esimerkkeinä sopivista katalysaattoreista voidaan 25 mainita trietyyliamiini, pyridiini, kvaternääriset ammoniumsuolat, triaryylifosfiinit, ja kromi (III)suolat. Esimerkkejä sopivista polymerointi-inhibiittoreista ovat bentsokinoni, hydrokinoni, p-metoksifenoli ja me-tyleenisininen. Poly(met)akryloyyliyhdiste on edul-30 lisesti vähintään bifunktionaalisen isosyanaattiyh- disteen ja 2-6 hydroksyyliryhmää ja 2-10 hiiliatomia sisältävän hydroksyyliyhdisteen hydroksifunktionaali-sen esterin additiotuote tai vähintään bifunktionaalisen epoksiyhdisteen ja o/,^-etyleenisesti tyydyttymät-35 tömän karboksyylihapon additiotuote. Poly(met)akrylo- 6 80468 yyliyhdisteen moolimassa on yleensä noin 290-15000, edullisesti 800-10000.
Esimerkkeinä edustavista aminoyhdisteistä, joita voidaan keksinnön mukaan käyttää adiminoidussa 5 tai ketiminoidussa muodossaan seoksen toisena kompo nenttina, voidaan mainita alifaattiset tai sykloali-faattiset amiinit, joissa on ainakin yksi, edullisesti 2-4 primääristä aminoryhmää ja 2-24 hiiliatomia ja joiden moolimassa on korkeintaan 580. On edullis-10 ta, että näissä amiineissa on 0-4 sekundääristä amino ryhmää. Esimerkkejä sopivista aminoyhdistelmistä ovat etyleenidiamiini, propyleenidiamiini, etanoliamiini, propanoliamiini, butyleenidiamiini, pentametyleeni-diamiini, heksametyleenidiamiini, dekametyleenidia-15 miini, 4,7-dioksdekaani-1,10-diamiini, dodekametylee- nidiamiini, 4,9-dioksadodekaani-1,12-diamiini, 7-me-tyyli-4,10-dioksatridekaani-1,13-diamiini, 1,2-diami-nosykloheksaani, 1,4-diaminosykloheksaani, 4,4'-dia-minodisykloheksyylimetaani, isoforonidiamiini, bis-20 (3-metyyli-4-aminosykloheksyyli)metaani, 2,2-bis-(4- aminosykloheksyyli)propaani, nitriilitris(etaaniamii-ni), esimerkiksi tavaramerkistä Jefframine (Jefferson Chemical Company) tunnetut polyeetteripolyamiinit, bis-(3-aminopropyyli)metyyliamiini, 3-amino-1-(metyy-25 liamino)propaani, 3-amino-1-(sykloheksyyliamino)pro paani, N-(2-hydroksietyyli)etyleenidiamiini ja kaavan H2N- (R2~NH) n-R-| _NH2 mukaiset polyamiinit, joissa ryhmä ja n R2 -ryhmää voivat olla samoja tai erilaisia ja edustavat 2-6, edullisesti 2-4 hiiliato-30 mia sisältävää alkyleeniryhmää ja joissa n on 1-6 ja edullisesti 1-3. Alkyleeniryhmällä tarkoitetaan tässä myös sykloalkyleeniryhmää tai alkyleeniryhmää, jossa on eetterihappiatomi. Esimerkkejä edustavista polyalkyleenipolyamiineista ovat dietyleeni-35 triamiini, dipropyleenitriamiini ja dibutyleenitria-
II
7 80468 miini. Muita sopivia aminoyhdisteitä ovat polyamiinin tai hydroksyyliamiinin ja monoepoksiyhdisteen, monoiso-syanaatin tai monofunktionaalisen ,y3-etyleenisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen additiotuotteet.
5 Aminoyhdiste on edullisesti sykloalifaattinen ja si sältää 5-15 hiiliatomia, tällaisia ovat esimerkiksi isoforonidiamiini, 4,4'-disykloheksyylimetaanidiamii-ni ja 3,3'-dimetyyli-4,41-disykloheksyylimetaanidiamiini.
Muita sopivia aminoyhdisteitä, jotka ovat kek-10 sinnön mukaan edullisia, ovat moolimassaltaan 300-1500 suuruisten kaksi- tai moniarvoisten epoksi- tai iso-syanaattiyhdisteen tai Of,^?-etyleenisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen ja ainakin 1 primäärisen ami-noryhmän ja kaksi- tai moniarvoisen yhdisteen kanssa 15 reagoivan ryhmän sisältävän aminoyhdisteen additiotuot teet. Polyfunktionaaliset yhdisteet, joihin tässä on viitattu, voivat olla samoja kuin edellä poly(met)akry-loyyliyhdisteen lähtöaineina mainitut yhdisteet. Mutta ei ole tietenkään tarpeellista, että samaa polyfunktio-20 naalista yhdistettä käytettäisiin sekä poly(met)akryloyy- li- että aminoyhdisteen lähtöaineena. Mitä näihin po-lyfunktionaalisiin yhdisteisiin tulee, viitataan edellä esitettyyn. od,^?-etyleenisesti tyydyttymätön yhdiste, jota käytetään muodostettaessa additiotuote yhdessä 25 aminoyhdisteen kanssa, on edullisesti edellä mainittu poly(met)akryloyyliyhdiste; vaihtoehtoisesti voidaan käyttää yhdistettä, jossa on yksi tai useampi oi ,j?-ety-leenisesti tyydyttymätön dikarboksyylihappoyksikkö, kuten esimerkiksi maleiinihappo tai fumaarihappo tai 30 niiden esteri. Polyfunktionaaliset yhdisteet, joihin tässä on viitattu, tulee tietenkin valita siten, että niiden ja aminoyhdisteen additiotuotteen moolimassa on 300-1500, kuten keksinnössä edellytetään.
8 80468
Aminoyhdisteet, joita käytetään muodostettaessa niiden ja polyfunktionaalisen epoksiyhdisteen tai iso-syanaattiyhdisteen tai 0^,j&-etyleenisesti tyydyttymät-tömän karbonyyliyhdisteen additioyhdistettä, voivat 5 edullisesti olla edellämainittuja aminoyhdisteitä, joissa on 2-24 hiiliatomia tai valinnaisesti mono-amiineja, edullisesti primäärisiä monoamiineja, joissa on jokin ryhmä, esimerkiksi hydroksyyliryhmä tai merkaptaaniryhmä, joka reagoi epoksiyhdisteen tai iso-10 syanaattiyhdisteen tai o£,^$-etyleenisesti tyydyttymät- tömän karbonyyliyhdisteen kanssa. On edullista, että aminoyhdiste on kaavan I^N- (I^-NH) -R.j -NI^ mukaisen polyamiinin, jossa ryhmä ja n R2 -ryhmää voivat olla samoja tai erilaisia ja edustavat alkyleeniryhmää, 15 jossa on 2-6 , erityisesti 2-4 hiiliatomia ja n on 1-6, edullisesti 1-3, ja kaksiarvoisen tai moniarvoisen epoksiyhdisteen tai isosyanaattiyhdisteen tai (^,^-ety-leenisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen addi-tiotuote.
20 Keksinnön mukaista pinnoiteseoskäyttöä varten edelläkuvattujen aminoyhdisteiden aminoryhmät suojataan aldehydillä tai ketonilla, joissa on korkeintaan 10 hiiliatomia, edullisesti 3-8 hiiliatomia. Esimerkkejä sopivista aminoryhmien suojausaineista ovat asetoni, 25 metyylietyyliketoni, dietyyliketoni, metyyli-isopro- pyyliketoni, metyyli-isobutyyliketoni, isobutyralde-hydi, 2-pentanoni, sykloheksanoni, etyyliamyyliketoni, di-isobutyyliketoni, 3-oktanoni ja dekanoni. On edullista käyttää alifaattista tai sykloalifaattista, eri-30 tyisesti 3-8 hiiliatomia sisältävää ketonia. Tehokas yllämainittujen additiotuotteiden valmistusmenetelmä on esimerkiksi epoksi- tai isosyanaattiyhdisteen tai θ/,^-etyleenisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen, joihin edellä on viitattu, ja amino-, hydroksyyli-35 tai merkaptaanifunktionaalisen ketimiinin tai aldimii- 9 80468 nin additioreaktio. Valinnaisesti aminoryhmä(t) voidaan suojata additioreaktion jälkeen. Aminoryhmien suojaus on sinänsä tunnettua eikä sitä ole tarpeen kuvata tässä tarkemmin.
5 Keksinnön mukaisessa pinnoiteseoksessa on po ly (met) akryloyyliyhdistettä ja suojattua aminoyhdistet-tä yleensä mukana sellaisia määriä, että etyleenisesti tyydyttymättömien kaksoissidosekvivalenttien lukumäärän ja amiinivetyekvivalenttien lukumäärän välinen suh-10 de on 0,3:n ja 3,0:n, edullisesti 1/2:n ja 2:n välillä.
Seos sisältää yleensä orgaanista liuotinta, jota tavallisesti käytetään esimerkiksi maalin teollisessa valmistuksessa, kuten esimerkiksi alifaattisia tai aromaattisia hiilivetyjä, estereitä, eettereitä, 15 alkoholeja, ketoneita ja eetteriasetaatteja.
Pinnoiteseos voi lisäksi sisältää tavanomaisia lisäaineita, kuten esimerkiksi pigmenttejä; täyteaineita; tasoitusaineita, esimerkiksi akrylaattioligomee-rejä, vaahdonestonaineita, esimerkiksi silikoniöljyä; 20 reologisia ominaisuuksia sääteleviä aineita, kuten esi merkiksi bentoniittejä, hydrattuja risiiniöljyjohdan-naisia ja di- tai tri-isosyanaatin ja monoamiinin tai diamiinin additiotuotteita; katalysaattoreita, kuten esimerkiksi rikkihappoa, fosforihappoa, sulfonihapon 25 estereitä, fosfonihapon estereitä, fosforihapon este reitä, ja karboksyylihappoja; hapetuksen estoaineita, kuten esimerkiksi substituoituja fenoleita; pelkistäviä aineita, kuten esimerkiksi trialkyylifosfiitte-ja, trialkyylifosfiineja, Cu(I)suoloja, boorihydride-30 jä, alumiinihydridejä, nitriilejä, sulfiitteja ja me talleja kompleksoivia aineita, kuten esimerkiksi poly-karboksyylihappoja ja dialkyyliketoksiimeja; UV-stabi-laattoreita, kuten esimerkiksi bentsofenoneja, triat-soleita, triatsiineja, bentsoaatteja ja suojattuja 35 bi-piperidyyliamiineja ja laskeutumista sääteleviä ίο 80468 aineita, kuten esimerkiksi soijalesitiiniä ja pyroly-soitua silikaa. Valinnaisesti seos voi sisältää yhden tai useampaa yhdisteitä, kuten esimerkiksi akrylaat-ti(ko)polymeeriä, selluloosa-asetopropionaattia, sel-5 luloosa-asetobutyraattia, nitroselluloosaa, vinyylipo- lymeeriä, epoksihartsia tai asetoasetaattiryhmän si-sältävää yhdistettä.
Pinnoiteseosta voidaan levittää alustalle millä tahansa sopivalla menetelmällä, kuten esimerkiksi 10 telalla, ruiskuttamalla, pensselillä, suihkuttamalla, virtaus- tai kastamismenetelmää käyttäen. Tuote on edullista levittää ruiskuttamalla.
Sopivia alustoja ovat esikäsitellyt tai käsittelemättömät metallit, kuten esimerkiksi rauta, teräs, 15 galvanoitu teräs ja alumiini, ja puu, synteettiset ma teriaalit, paperi tai nahka. Levitetty pinnoite voidaan kuivata hyvin sopivasti esimerkiksi 0-30°C:een lämpötilassa. Valinnaisesti voidaan käyttää yli 30°C:een kuivauslämpötilaa, jolloin kuivumisaikaa voidaan lyhen-20 tää. Haluttaessa seos voidaan kuivata myös uunissa, esi merkiksi 60°C:een ja 120°C:een välillä olevassa lämpötilassa .
Keksintöä kuvataan tarkemmin seuraavissa esimerkeissä, joita ei tule tulkita tämän keksinnön alaa ra-25 joittaviksi. "Osilla" tarkoitetaan "paino-osia" ja "%":11a painoprosentteja. Viskositeetti määritettiin 20°C:een lämpötilassa, ellei toisin ole mainittu. Kaikkien (met)akryloyyliyhdisteiden A-F ja suojattujen ami-noyhdisteiden A-F alkuperäinen väri-indeksi oli pie-30 nempi kuin 2 Gardnerin mukaan.
(Met)akryloyyliyhdisteiden valmistus
(Met)akryloyyliyhdiste A
Reaktoriin pantiin 107,5 g kumeenihydroperoksi-dia ja 3445 g ksyleeniä. Seos kuumennettiin kiehuvaksi, 35 minkä jälkeen seokseen lisättiin 90 minuutin kuluessa
II
li 80468 1560 g glysidyylimetakrylaattia, 2807 g styreeniä ja 1872 g butyyliakrylaattia. Reaktioseosta pidettiin kiehumispisteessä, kunnes oli saavutettu yli 98 %:n konversio. Sitten lisättiin 195 g ksyleeniä. Sen jäl-5 keen 4252 g edellä valmistettua polymeeriä, 320,4 g akryylihappoa, 2,7 g kromi(III)-2-etyyliheksanoaat-tia ja 4,57 g hydrokinonia sekoitettiin ja samalla kun ilman annettiin virrata seoksen läpi, sitä pidettiin 110°C:een lämpötilassa, kunnes seoksen happolu-10 ku oli pienentynyt alle 2:n. Seuraavaksi lisättiin 150 g ksyleeniä. Saatiin (met)akryloyyliyhdisteen A 53,1 %:nen liuos, jonka happoluku oli 0,9 ja viskositeetti 170 cPas.
(Met)akryloyyliyhdiste B
15 Reaktoriin pantiin 2400 g ksyleeniä, joka kuu mennettiin kiehuvaksi. Sen jälkeen lisättiin 2160 g glysidyylimetakrylaattia, 2112 g styreeniä, 528 g butyyliakrylaattia ja 192 g t-butyyliperbentsoaattia 3 tunnin kuluessa. Reaktioseosta pidettiin kiehumis-20 pisteessä, kunnes yli 98 %:n konversio oli saavutettu.
Sitten lisättiin 258,6 g ksyleeniä. Seuraavaksi sekoitettiin 3183 g edellä valmistettua kopolymeeriä, 430 g akryylihappoa, 2,15 g kromi(III)-2-etyyliheksa-noaattia ja 3,55 g hydrokinonia ja samalla kun ilman 25 annettiin virrata seoksen läpi, sitä pidettiin
110°C:een lämpötilassa kunnes seoksen happoluku oli pienentynyt alle 4:n. Seuraavaksi lisättiin 630 g ksyleeniä. Saatiin (met)akryloyyliyhdisteen B
55,0 %:nen liuos, jonka happoluku oli 3,9 ja visko-30 siteetti 176 cPas.
(Met)akryloyyliyhdiste C
Reaktoriin pantiin 1200 g ksyleeniä, joka kuumennettiin kiehuvaksi. Sen jälkeen lisättiin 600 g glysidyylimetakrylaattia, 1476 g styreeniä, 324 g 35 butyyliakrylaattia ja 40,8 g t-butyyliperbentsoaattia 12 80468 3 tunnin kuluessa. Reaktioseosta pidettiin kiehumispisteessä, kunnes yli 98 %:n konversio oli saavutettu. Seuraavaksi lisättiin 108 g ksyleeniä. Sitten 3201 g edellä valmistettua kopolymeeriä, 235 g akryylihappoa, 5 0,59 g kromi(III)-2-etyyliheksanoaattia ja 3,4 g hydro- kinonia sekoitettiin ja samalla kun ilman annettiin virrata seoksen läpi, sitä pidettiin 110°C:een lämpötilassa, kunnes seoksen happoluku oli pienentynyt alle 2:n. Seuraavaksi lisättiin 382 g ksyleeniä ja 171 g n-buta-10 nolia. Saatiin (met)akryloyyliyhdisteen C 57,0 %:nen liuos, jonka happoluku oli 0,8 ja viskositeetti 186 cPas.
(Met)akryloyyliyhdiste D
Reaktoriin pantiin 310,2 g isoforonidi-isosya-naattia ja muutama tippa dibutyylitinadilauraattia, 15 minkä jälkeen seos kuumennettiin 65-70°C:een lämpöti laan. Reaktoriin pantiin sen jälkeen 30 minuutin kuluessa seos, jossa oli 720 g trimetylolipropaanidiakrylaat-tia ja 550 ppm hydrokinonia samalla kun ilman annettiin virrata seoksen läpi. Reaktioseosta pidettiin 20 70°C:een lämpötilassa, kunnes isosyanaattipitoisuus oli pienentynyt alle 0,1 %:n. Metyyli-isobutyyliketo-nia lisättiin sen verran, että saatiin (met)akryloyyliyhdisteen D 90 %:nen liuos; happoluku oli 1,7 ja viskositeetti 62 cPas.
25 (Met)akryloyyliyhdiste E
Reaktoriin pantiin peräkkäin 600 g pentaerytri-tolitriakrylaattia, 150 g heksametyleeni-di-isosyanaat-tia , 250 g butyyliasetaattia, 0,38 g hydrokinonia ja muutama tippa dibutyylitinadilauraattia, minkä jäl-30 keen seos kuumennettiin 55 - 60°C:een lämpötilaan samalla kun ilman annettiin virrata seoksen läpi. Reaktioseosta pidettiin 60°C:een lämpötilassa, kunnes isosyanaattipitoisuus oli pienempi kuin 0,1 %. Saatiin (met)akryloyyliyhdisteen E 75,0 %:nen liuos, jonka hap-35 poluku oli 1,1 ja viskositeetti 140 cPas.
Il 13 80468
(Met)akryloyyliyhdiste F
Reaktoriin pantiin 600 g pentaerytritolitriak-rylaattia ja 292,6 g heksahydroftaalihappoa, ja seos kuumennettiin 90-100°C:een lämpötilaan samalla kun ilman annettiin virrata sen läpi, kunnes seoksen hap-poluku oli 120. Sen jälkeen reaktioseokseen lisättiin peräkkäin 473 g hydratun Bisfenoli-A:n diglysidyyli-eetteriä (saatavissa tavaramerkillä Shell Chemical Eponex 1511), 0,71 g kromi(III)-2-etyyliheksanoaattia ^ ja 0,68 g hydrokinonia ja seos kuumennettiin 130°C:een lämpötilaan. Sen jälkeen reaktioseosta pidettiin mainitussa lämpötilassa, kunnes happoluku oli laskenut 5:een, minkä jälkeen lisättiin sen verran metyyli-isobutyyli- ketonia, että saatiin (met)akryloyyliyhdisteen F 85 %:nen 15 liuos. Tämän liuoksen happoluku oli 0,3 ja viskositeetti 20,0 Pas.
Suojattujen aminoyhdisteiden valmistus
Suojattu aminoyhdiste A
Reaktoriin pantiin peräkkäin typpiatmosfäärissä 20 196,5 g dipropyleenitriamiinia, 330 g metyyli-isobutyy-liketonia, 131,6 g tolueenia ja 2,0 g muurahaishappoa, saatua seosta kuumennettiin kiehuvaksi ja reaktiossa muodostuva vesi poistettiin atseotrooppitislauksella.
20 tunnin kuluttua oli kerätty 53,9 g vettä (99,8 % • 25 teoreettisesta saannosta). Saatu liuos jäähdytettiin 60°C:seen, minkä jälkeen lisättiin 2 tunnin kuluessa liuos, jossa oli 297,7 g Bisfenoli-A:n diglysidyyli- eetteriä (saatavissa tavaramerkillä Shell Chemical
Epikote 828) 446,5 g:ssa tolueenia. Tätä reaktioseos-3 0 ta pidettiin 60°C:een lämpötilassa 4 tunnin ajan. Saatu suojatun aminoyhdisteen A liuos jäähdytettiin, minkä jälkeen se varastoitiin puhdistamattomana.
14 80468
Suojattu aminoyhdiste B
Reaktoriin pantiin peräkkäin typpiatmosfäärissä 348,6 g 1, 2-di(3-aminopropyyliamino)etaania, 660 g me-tyyli-isobutyyliketonia, 336 g tolueenia ja 3,5 g rauu-5 rahaishappoa, minkä jälkeen seos kuumennettiin kiehuvak si ja reaktiossa muodostuva vesi poistettiin atseotroop-pitislauksella. Kuuden tunnin kuluttua oli kerätty 73,9 g vettä (100 % teoreettisesta saannosta). Saatu liuos jäähdytettiin 65°C:seen, minkä jälkeen siihen li-10 sättiin 2 tunnin kuluessa 124,3 g 3,4-epoksisykloheksyy- limetyyli-3,4-epoksisykloheksaanikarboksylaattia. Tätä reaktioseosta pidettiin 65°C:een lämpötilassa 4 tunnin ajan. Saatu suojatun aminoyhdisteen B liuos jäähdytettiin, minkä jälkeen se varastoitiin puhdistamattomana.
. 15 Suojattu aminoyhdiste C
Reaktoriin pantiin peräkkäin typpiatmosfäärissä 255,4 g dipropyleenitriamiinia, 429 g metyyli-isobutyy- liketonia, 228,2 g tolueenia ja 2,5 g muurahaishappoa, minkä jälkeen seos kuumennettiin kiehuvaksi ja reaktios- 20 sa muodostuva vesi kerättiin atseotrooppitislauksella.
Viiden tunnin kuluttua oli kerätty 70,1 g vettä (99,9 % teoreettisesta saannosta). Saatu liuos jäähdytettiin o 40 C:seen, minkä jälkeen siihen lisättiin 226 g heksaa-nidiolidiakrylaattia 3 tunnin kuluessa. Tätä reaktio-25 seosta pidettiin 70°C:een lämpötilassa 2 tunnin ajan.
Saatu suojatun aminoyhdisteen C liuos jäähdytettiin, minkä jälkeen se varastoitiin puhdistamattomana.
Suojattu aminoyhdiste D
Reaktoriin pantiin peräkkäin typpiatmosfäärissä 30 1362,4 g isoforonidiamiinia, 800 g metyyli-isobutyyli- ketonia, 720,8 g tolueenia ja 27,2 g silika-alumiinioksi-di-katalysaattoria, minkä jälkeen seos kuumennettiin kiehuvaksi ja reaktiossa muodostuva vesi poistettiin atseotrooppitislauksella. Neljän tunnin kuluttua 144 g 35 vettä oli kerätty (100 % teoreettisesta saannosta).
il is 80468
Saatu liuos jäähdytettiin 60°C:seen, minkä jälkeen siihen lisättiin 790,4 g trimetylolipropaanitriak-rylaattia 1 tunnin kuluessa. Tätä reaktioseosta pidettiin 75°C:een lämpötilassa 3 tunnin ajan. Saatu 5 suojatun aminoyhdisteen D liuos jäähdytettiin, min kä jälkeen se varastoitiin puhdistamattomana.
Suojattu aminoyhdiste E
Reaktoriin pantiin peräkkäin typpiatmosfääris-sä 580 g 1,6-diaminoheksaania 434 g tolueenia ja 10 434 g n-butanolia, minkä jälkeen seos kuumennettiin 80°C:een lämpötilaan. Sen jälkeen seokseen lisättiin 288 g dimetyylimaleinaattia 2 tunnin kuluessa. Sen jälkeen kun reaktioseosta oli pidetty 1 tunnin ajan 80°C:een lämpötilassa, seos kuumennettiin kiehuvaksi 15 ja metanoli poistettiin atseotrooppitislauksella.
Neljän tunnin kuluttua teoreettista määrää vastaava metanolimäärä oli kerätty. Saatu liuos jäähdytettiin 80°C:seen, minkä jälkeen siihen lisättiin 440 g metyy-li-isobutyyliketonia. Tämä reaktioseos kuumennettiin 20 sitten kiehuvaksi ja reaktiossa muodostuva vesi pois tettiin atseotrooppitislauksella. Kolmen tunnin kuluttua vettä oli kerätty 72 g (100 % teoreettisesta saannosta) . Saatu suojatun aminoyhdisteen F liuos jäähdytettiin, minkä jälkeen se varastoitiin puhdista-25 mattomana.
Suojattu aminoyhdiste F
Reaktoriin pantiin peräkkäin 1332 g isoforonidi-isosyanaattia ja 0,6 g dibutyylitinadilauraattia, minkä jälkeen se kuumennettiin 40°C:een lämpötilaan. Sen 30 jälkeen siihen lisättiin liuos, jossa oli 354 g hek- saani-1,6-diolia 531 g:ssa metyyli-isobutyyliketonia. Yhden tunnin kuluttua saadun tuotteen isosyanaatti-pitoisuus oli 11,5 %. Erillisessä reaktiosarjassa reaktoriin pantiin 707,4 g dipropyleenitriamiinia, 35 1188 g metyyli-isobutyyliketonia, 632 g tolueenia ja 16 80 468 14,1 g silika-alumiinioksidi-katalysaattoria, minkä jälkeen seos kuumennettiin kiehuvaksi ja reaktiossa muodostuva vesi poistettiin atseotrooppitislauksella. Seitsemän tunnin kuluttua oli kerätty 193,6 g vettä (99,6 % 5 teoreettisesta saannosta). Saatu liuos jäähdytettiin 60°C:seen, minkä jälkeen 2 tunnin kuluessa lisättiin 2217 g edellämainittua, erikseen valmistettua isosya-naattiryhmän sisältävää additiotuotetta. Tätä reaktio-seosta pidettiin 60°C:een lämpötilassa, minkä jälkeen 10 siihen lisättiin 606 g n-butanolia. Lopuksi saatu suojatun aminiyhdisteen F liuos jäähdytettiin, suodatettiin ja varastoitiin.
Esimerkit 1-13 200 paino-osaa pinnoiteseosta valmistettiin se-15 koittamalla stökiömetriset määrät taulukossa 1 mainit tua (met)akryloyyliyhdistettä ja suojattua aminoyhdis-tettä. Taulukossa 1 mainitut suojatut aminoyhdisteet G-M ovat, vastaavasti, isoforonidiamiinin metyyli-iso-butyyliketimiini (G), etyleenidiamiinin sykloheksanoni-20 ketimiini (H), nitriilitris(etaaniamiini):n syklohek- sanoniketimiini (K), 3,31-dimetyyli-4,4'-diaminodisyk-loheksyylimetaanin metyyli-isobutyyliketimiini (L), ja isoforonidiamiinin isobutyraldimiini (M). Näiden seosten valmistusaika (mitattu 20°C:ssa ja ilmaistu 25 tunneissa) on esitetty myös taulukossa 1. Sen jälkeen seokset levitettiin teräslevylle (Bonder-nro 120) 40yum paksuiseksi kerrokseksi (kuivauksen jälkeen). Saadut pinnoitteet olivat kosketuskuivia ja kuivattu niin, että taulukossa 1 esitetyn ajan jälkeen niihin ei 30 jäänyt näkyviä peukalonjälkiä (peukalonkestävä). Pin noitteiden Persoz-kovuus määritettiin sen jälkeen, kun niitä oli kuivattu vastaavasti 1 ja 7 päivän ajan 20°C:ssa. Pinnoitteen korkeaoktaanisen bensiinin ja metyylietyyliketonin (MEK) kestävyys määritettiin 35 1 viikon kuivauksen jälkeen laittamalla levyn päälle 11 17 80468 pieni pumpulitukko, jota oli liotettu vastaavassa liuot-timessa, minkä jälkeen pinnoitetta raaputettiin lyijykynällä, jonka kovuus oli 2B. Jos vaurio tulee näkyviin vasta sen jälkeen, kun pinnoite on ollut ainakin 5 mi-5 nuuttia tai 3 minuuttia kosketuksessa korkeaoktaanisen bensiinin kanssa, kestävyys luokitellaan erinomaiseksi tai kohtalaiseksi. Metyylietyyliketönin ollessa kyseessä luokitukset ovat vastaavasti: erinomainen, hyvä, melko hyvä ja kohtalainen, kun vaurio tulee näkyviin 60, 10 45, 30 ja 15 sekunnin kuluttua, vastaavasti.
ie 8 G 4 6 8 m § i Ji i § § lii £ .g .g .g .g .g | t .g .g .g xi jgaJnjiögra-C rt rd oi | 9 :* 555388-3 :0 S 5 5
§ a s’S’S’S’S'SSal.M’S’S
| jjj m | δ iiiiiiiiiiii i | -3 -S I -3 I I -3 -3 -S -3 -h -3 -3 il I .s .s 11111 .s! 111
Jj δ δδ,3δδδδδδδ.3.3 —"Is •H-p fl χ<rr^oo en -H 3 — ocr^.r^c-^oxx^o^tf·' d > r—j <N ^ — CN -* ΓΊ —- — I s -.3 3 „_-- ^ s | n O 5 t> -M -» OCi-^OCT-OOsC-m. m-c-am,» UI p -H 4-) e: CP-Xsa-NO^simnsr-^mm δ ω ~ * Ί "a__ ι *ϊ5 e ω Ο :(0 0) -Η > ·Η «Ν
<ΰ M C
X 4J C ΡΜ (ΝΙ,νίΓ'Ί,'ΝίΓΜ,ΪΓΝΙ!—ΙίΝΙ -»si OC X
dm3 — τ- (ϋ Q) -Ρ Λ Μ ·~ Ο__ H I "rt d tn ui -> ι, 3 ui — FH -p Ή -4sT" —»s -»s —»s -»SI —-' ISI - —»SI -»» Csl rsl CD rö g m -5 3 __ 3 ~ -p nj »Λ mm sr x M -H - - pm
-H -P pm o —‘ m CN m SO CN sC <r — rs/N
> iti ^__
P I
•H λ •P >1 Id Q 11 t-ic-P < BQUQWfa.cD=:cc^:xx: 0 -H en
P E -H
ui nj rt__ £ 51 £5 M oi
73 -H < <<<OUUb:AU.CSCQflQ
«s II __
•H
t rt) C —. <n ro e p—< en H__ 11
Claims (16)
1. Nestemäinen pinnoiteseos, joka perustuu yhdisteeseen, jossa on ainakin 2 akryloyyliryhmää tai metakry- 5 loyyliryhmää ja aminoyhdisteeseen, josa on ainakin yksi primäärinen aminoryhmä, joka on suojattu aldehydillä tai ketonilla, jossa on enintään 10 hiiliatomia, tunnettu siitä, että aminoyhdiste on alifaattinen tai sykloalifaattinen amiini, jossa on 2-24 hiiliatomia tai 10 moolimassaltaan 300-1500 suuruinen epoksiyhdisteen tai isosyanaattiyhdisteen tai a,β-etyleenisesti tyydyttymättö-män karbonyyliyhdisteen ja ainakin yhden primäärisen ami-noryhmän ja epoksiyhdisteen tai isosyanaattiyhdisteen tai a,β-etyleenisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen 15 kanssa reagoivan ryhmän sisältävän aminoyhdisteen additio-tuote.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että epoksiyhdiste tai isosyanaat-tiyhdiste tai a,β-etyleenisesti tyydyttymätön karbonyyli- 20 yhdiste on kaksiarvoinen tai moniarvoinen.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että yhdiste, jossa on ainakin 2 akryloyyliryhmää tai metakryloyyliryhmää on vähintään bi-fuktionaalisen isosyanaattiyhdisteen ja 2-6 hydroksyyli- 25 ryhmää ja 2-10 hiiliatomia sisältävän hydroksyyliyhdisteen hydroksifunktionaalisen akryyliesterin additiotuote tai vähintään bifunktionaalisen epoksiyhdisteen ja a,β-etyleenisesti tyydyttymättömän karboksyylihapon additiotuote.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen pinnoiteseos, 30 tunnettu siitä, että akryyliesteri on trimetyloli-propaanidiakrylaatti tai pentaerytritolitriakrylaatti.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että vähintään bifunktionaalinen isosyanaattiyhdiste on alifaattinen tai sykloalifaattinen 35 di- tai tri-isosyanaatti, jossa on 8-36 hiiliatomia. 20 8 0 4 6 8
6. Patenttivaatimuksen 3 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että vähintään bifuktionaalinen epoksiyhdiste on sykloalifaattinen epoksiyhdiste tai epok-siryhmiä sisältävien etyleenisesti tyydyttämättömien yh- 5 disteiden ja valinnaisesti yhden tai useamman muun kopoly-meroituvan etyleenisesti tyydyttymättömän yhdisteen muodostama polymeeri.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että ainakin 2 akryloyyliryhmää tai 10 metakryloyyliryhmää sisältävän yhdisteen moolimassa on 290-15000.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että aminoyhdiste sisältää 2-4 primääristä aminoryhmää, 2-24 hiiliatomia ja että sen mooli- 15 massa on enintään 580.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että aminoyhdiste on kaavan H2N-(R2-NH)n-RL-NH2 mukaisen polyamiinin additiotuote, jossa kaavassa R1 ja R2 voivat olla samoja tai erilaisia ja tar- 20 koittavat 2-6 hiiliatomia sisältävää alkyleeniryhmää ja n on 1-6, kaksiarvoisen tai moniarvoisen epoksiyhdisteen tai isosyanaattiyhdisteen tai a,β-etyleenisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen kanssa.
10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, 25 tunnettu siitä, että aminoyhdiste on kaavan H2 N- (R2-NH)n-Rx-NH2 mukaisen polyamiinin additiotuote, jossa kaavassa R2 ja R2 voivat olla samoja tai erilaisia ja tarkoittavat 2-4 hiiliatomia sisältävää alkyleeniryhmää, ja n on 1-3, kaksiarvoisen tai moniarvoisen epoksiyhdisteen 30 tai isosyanaattiyhdisteen tai a,β-etyleenisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen kanssa.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että aminoyhdiste on sykloalifaattinen ja sisältää 5-15 hiiliatomia.
12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, 11 21 80468 tunnettu siitä, että aminoyhdiste on suojattu ali-faattisella tai sykloalifaattisella ketonilla, jossa on 3-8 hiiliatomia.
13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, 5 tunnettu siitä, että ainakin 2 akryloyyliryhmää tai metakryloyyliryhmää sisältävää yhdistettä ja suojattua aminoyhdistettä on läsnä sellaiset määrät, että etyleeni-sesti tyydyttymättömien kaksoissidosekvivalenttien lukumäärän ja aminovetyekvivalenttien lukumäärän välinen suhde 10 on 0,3:n ja 3,0:n välillä.
14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että epoksiyhdisteen tai isosya-naattiyhdisteen tai a,β-etyleenisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen kanssa reagoiva ryhmä on amino-, hyd- 15 roksi- tai merkaptoryhmä.
15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pinnoiteseos, tunnettu siitä, että a,β-etyleenisesti tyydyttymä-tön karbonyyliyhdiste on poly(met)akryloyyliyhdiste tai yhden tai useampia a,β-etyleenisesti tyydyttymättömiä di- 20 karboksyylihappoyksiköitä sisältävä yhdiste.
16. Menetelmä alustan pinnoittamiseksi nestemäisellä pinnoiteseoksella, tunnettu siitä, että käytetään jonkin patenttivaatimuksen 1-15 mukaista pinnoite-seosta. 22 80468
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8500952 | 1985-03-29 | ||
| NL8500952 | 1985-03-29 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI861346A0 FI861346A0 (fi) | 1986-03-27 |
| FI861346A FI861346A (fi) | 1986-09-30 |
| FI80468B FI80468B (fi) | 1990-02-28 |
| FI80468C true FI80468C (fi) | 1990-06-11 |
Family
ID=19845769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI861346A FI80468C (fi) | 1985-03-29 | 1986-03-27 | Vaetskeformig belaeggningskomposition och foerfarande foer belaeggning av ett underlag med en dylik komposition. |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990577A (fi) |
| EP (1) | EP0203296B2 (fi) |
| JP (1) | JPS61252273A (fi) |
| CN (1) | CN1010318B (fi) |
| AT (1) | ATE46712T1 (fi) |
| AU (1) | AU584689B2 (fi) |
| BR (1) | BR8601354A (fi) |
| CA (1) | CA1268889A (fi) |
| DE (1) | DE3665878D1 (fi) |
| DK (1) | DK172448B1 (fi) |
| ES (1) | ES8706190A1 (fi) |
| FI (1) | FI80468C (fi) |
| GR (1) | GR860834B (fi) |
| NO (1) | NO175864C (fi) |
| ZA (1) | ZA862359B (fi) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE40142T1 (de) * | 1985-03-29 | 1989-02-15 | Akzo Nv | Fluessige ueberzugsmasse und verfahren zum ueberziehen von substraten mittels dieser ueberzugsmasse. |
| ATE62920T1 (de) * | 1986-09-24 | 1991-05-15 | Akzo Nv | Waesserige ueberzugszusammensetzung und verfahren zum ueberziehen eines substrats damit. |
| US5177152A (en) * | 1988-08-09 | 1993-01-05 | Akzo N.V. | Water-dilutable, crosslinkable binder resin |
| DE68920665T2 (de) * | 1988-08-09 | 1995-08-31 | Akzo Nobel Nv | Beschichtungsmittel. |
| US5071481A (en) * | 1989-01-13 | 1991-12-10 | Akzo N.V. | Low-temperature curable compositions based upon polyaromatic aldehyde group-containing compounds and ketiminized polyamino compounds |
| EP0401898B1 (en) * | 1989-06-09 | 1994-09-14 | Akzo Nobel N.V. | Liquid coating composition including, as a crosslinking agent, an unblocked monoprimary amine |
| US5589534A (en) * | 1990-10-16 | 1996-12-31 | Akzo Nobel N.V. | Aqueous coating compositions including a reactive emulsifier |
| DE4137615A1 (de) * | 1991-11-15 | 1993-05-19 | Herberts Gmbh | Bindemittelzusammensetzung, deren herstellung, diese enthaltende ueberzugsmittel und deren verwendung |
| MY108731A (en) * | 1992-04-16 | 1996-11-30 | Akzo Nv | Aqueous coating compositions |
| AU678805B2 (en) * | 1993-01-06 | 1997-06-12 | Akzo N.V. | Oligomeric sterically hindered polyamide crosslinkers and coating compositions containing the same |
| ATE163028T1 (de) * | 1993-09-17 | 1998-02-15 | Akzo Nobel Nv | Wässerige beschichtungszusammensetzungen die ein amphiphatisches emulgiermittel enthalten |
| CA2164994A1 (en) * | 1994-12-24 | 1996-06-25 | Heinz Dietholf Becker | Binder composition, coating agents containing it, and use thereof |
| US6187374B1 (en) | 1998-09-02 | 2001-02-13 | Xim Products, Inc. | Coatings with increased adhesion |
| US6228971B1 (en) * | 1999-06-21 | 2001-05-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polymeric imine functional compositions and their use in film-forming compositions |
| JP2005519164A (ja) * | 2002-03-07 | 2005-06-30 | アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ | アセタール官能性バインダーを含むコーティング組成物 |
| AU2003251678A1 (en) * | 2002-08-13 | 2004-03-11 | Akzo Nobel Coatings International B.V. | Multilayer coating system comprising thiol-funcitonal compounds |
| JP5543581B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2014-07-09 | 日本ペイント株式会社 | 水性塗料組成物および塗膜形成方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1132289A (en) * | 1977-12-29 | 1982-09-21 | William D. Emmons | Coating, impregnating and adhesive compositions curable at ambient temperature and methods of using them |
| JPS5787473A (en) * | 1980-10-07 | 1982-05-31 | Akzo Nv | Ultraviolet curable coating composition |
| NZ214999A (en) * | 1985-02-06 | 1988-09-29 | Albright & Wilson Australia | Polyurethane coating composition |
| GB2172292A (en) * | 1985-03-08 | 1986-09-17 | Mitsubishi Rayon Co | Acrylic copolymer coatings |
| ATE40142T1 (de) * | 1985-03-29 | 1989-02-15 | Akzo Nv | Fluessige ueberzugsmasse und verfahren zum ueberziehen von substraten mittels dieser ueberzugsmasse. |
-
1986
- 1986-03-20 AT AT86103844T patent/ATE46712T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-03-20 DE DE8686103844T patent/DE3665878D1/de not_active Expired
- 1986-03-20 EP EP86103844A patent/EP0203296B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-25 NO NO861222A patent/NO175864C/no unknown
- 1986-03-25 DK DK198601385A patent/DK172448B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-03-26 BR BR8601354A patent/BR8601354A/pt not_active IP Right Cessation
- 1986-03-26 CA CA000505213A patent/CA1268889A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-03-26 ES ES553476A patent/ES8706190A1/es not_active Expired
- 1986-03-27 CN CN86101964A patent/CN1010318B/zh not_active Expired
- 1986-03-27 ZA ZA862359A patent/ZA862359B/xx unknown
- 1986-03-27 FI FI861346A patent/FI80468C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-03-27 AU AU55366/86A patent/AU584689B2/en not_active Ceased
- 1986-03-28 JP JP61068829A patent/JPS61252273A/ja active Granted
- 1986-03-28 GR GR860834A patent/GR860834B/el unknown
-
1989
- 1989-02-10 US US07/309,449 patent/US4990577A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO175864C (no) | 1994-12-21 |
| DE3665878D1 (en) | 1989-11-02 |
| JPS61252273A (ja) | 1986-11-10 |
| ES8706190A1 (es) | 1987-06-01 |
| NO861222L (no) | 1986-09-30 |
| EP0203296A1 (en) | 1986-12-03 |
| ATE46712T1 (de) | 1989-10-15 |
| CA1268889A (en) | 1990-05-08 |
| DK138586A (da) | 1986-09-30 |
| GR860834B (en) | 1986-07-29 |
| ZA862359B (en) | 1986-11-26 |
| JPH0553186B2 (fi) | 1993-08-09 |
| CN1010318B (zh) | 1990-11-07 |
| AU584689B2 (en) | 1989-06-01 |
| AU5536686A (en) | 1986-10-02 |
| BR8601354A (pt) | 1986-12-02 |
| FI861346A (fi) | 1986-09-30 |
| EP0203296B1 (en) | 1989-09-27 |
| DK172448B1 (da) | 1998-07-13 |
| NO175864B (fi) | 1994-09-12 |
| CN86101964A (zh) | 1986-09-24 |
| FI861346A0 (fi) | 1986-03-27 |
| EP0203296B2 (en) | 1997-09-03 |
| DK138586D0 (da) | 1986-03-25 |
| US4990577A (en) | 1991-02-05 |
| FI80468B (fi) | 1990-02-28 |
| ES553476A0 (es) | 1987-06-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI80468C (fi) | Vaetskeformig belaeggningskomposition och foerfarande foer belaeggning av ett underlag med en dylik komposition. | |
| FI80467B (fi) | Vaetskeformig ytbelaeggningskomposition och ett foerfarande foer ytbelaeggning av ett underlag med denna komposition. | |
| EP1091926B1 (en) | Phenalkylamine derivatives, their use as curing agents in epoxy resin compositions and curable epoxy resin compositions containing them | |
| US4988778A (en) | Polyamine-functional silane resin | |
| JPS62270553A (ja) | 無色のケチミンを含む架橋剤およびそれを用いる方法 | |
| WO1998004594A1 (en) | Curable polymer compositions and their preparation | |
| DE102004049544A1 (de) | Strahlungshärtbar modifizierte, ungesättigte, amorphe Polyester | |
| US4349655A (en) | Water-dilutable binders carrying oxazolidine groups | |
| KR0176256B1 (ko) | 스토빙래커 결합제 조성물 및 이로부터 피복물을 제조하는 방법 | |
| CA1330681C (en) | Liquid coating composition curable at ambient temperatures | |
| CN115038734A (zh) | 多氮丙啶化合物 | |
| US4376844A (en) | Hydrocurable ambient curing polyepoxide coating and adhesive compositions and method of using them | |
| DE4343246A1 (de) | Prepolymere, daraus hergestellte radikalisch polymerisierbare Massen und deren Verwendung | |
| US10072113B2 (en) | Composition, curable composition, production method therefor, and cured product | |
| JP6080839B2 (ja) | 化合物、該化合物の製造方法、重合体、硬化性組成物および硬化物 | |
| EP0378265A1 (en) | Low-temperature curable compositions based upon polyaromatic aldehyde group-containing compounds and ketiminized polyamino compounds | |
| US9656952B2 (en) | Reaction accelerator and method of producing urethane compound, thiourethane compound, amide compound, or urea compound using same | |
| DE2452322A1 (de) | Strahlungshaertbare ueberzugsmassen | |
| GB2175912A (en) | Vapor permeation curable coatings comprising poly (nitro alcohol)compounds and multi-isocyanate curing agents | |
| US4331793A (en) | Hydrocurable ambient curing polyepoxide coating and adhesive compositions and method of using them | |
| EP4223821A1 (en) | Novel epoxy-urethane compounds and their thermosetting polymers | |
| JP2916176B2 (ja) | オレフイン性不飽和化合物及びそれを使用したイソシアネート基を有するコポリマーの製法 | |
| JPH0218411A (ja) | 熱硬化性樹脂の製造方法 | |
| CN115216169A (zh) | 船舶用无溶剂型环氧涂料组合物 | |
| CN114560992A (zh) | 一种uv固化阻燃透明聚氨酯的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: AKZO N.V. |