FI75840C - Katalysatorsystem bestaoende av ett baeraemne och en aktiv katalysator. - Google Patents
Katalysatorsystem bestaoende av ett baeraemne och en aktiv katalysator. Download PDFInfo
- Publication number
- FI75840C FI75840C FI863457A FI863457A FI75840C FI 75840 C FI75840 C FI 75840C FI 863457 A FI863457 A FI 863457A FI 863457 A FI863457 A FI 863457A FI 75840 C FI75840 C FI 75840C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- catalyst
- support
- polymerization
- catalyst system
- added
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 54
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 19
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229920000265 Polyparaphenylene Polymers 0.000 claims description 11
- -1 poly (p-phenylene) Polymers 0.000 claims description 10
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000012718 coordination polymerization Methods 0.000 claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOO MOMWFXLCFJOAFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 4
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- JLNTWVDSQRNWFU-UHFFFAOYSA-N OOOOOOO Chemical compound OOOOOOO JLNTWVDSQRNWFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZZINWWGSYUHGU-UHFFFAOYSA-J ToTo-1 Chemical compound [I-].[I-].[I-].[I-].C12=CC=CC=C2C(C=C2N(C3=CC=CC=C3S2)C)=CC=[N+]1CCC[N+](C)(C)CCC[N+](C)(C)CCC[N+](C1=CC=CC=C11)=CC=C1C=C1N(C)C2=CC=CC=C2S1 MZZINWWGSYUHGU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000010538 cationic polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 235000011147 magnesium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
75840 ^ Kantoaineesta ja aktiivisesta katalyytistä koostuva katalysaattorisysteemi Katalysatorsystem bestaende av ett bärämne och en aktiv katalysator 5
Keksinnön kohteena on kantoaineesta ja aktiivisesta katalyytistä koostuva katalysaattorisysteemi koordinaatiopolymeroinnlssa, jota kanto-10 ainetta on käsitelty magnesiumdikloridllla, jonka jälkeen systeemi on aktivoitu titaanitetrakloridilla ja Al-alkyylillä.
Keksinnön kohteena on lisäksi menetelmä kantoaineesta ja aktiivisesta katalyytistä koostuvan katalysaattorisysteemin valmistamiseksi koordi-15 naatiopolymerointia varten, jossa menetelmässä kantoainetta käsitellään MgCl^-alkoholiliuoksella, jonka jälkeen alkoholi haihdutetaan ja systeemiin lisätään TiCl^, ja ennen polymerointia Al-alkyyli.
Aikaisemmin katalysaattorin kantajina on pääasiassa käytetty erilaisia 20 metallioksideja. Niiden haittoina on ollut niiden myrkyllisyys ja kriittinen toiminta-alue. Koko katalysaattorisysteemi on tarkasti kehitetty tiettyä kantajaa varten, joka sitten yleensä ei toimi toisissa systeemeissä.
25 Inertin hiilivety-kantoaineen toiminta-alueen tiedetään olevan vähemmän kriittinen, jonka johdosta näitä on aktiivisesti alettu etsiä. Niillä on muutoinkin hyviä ominaisuuksia. Valmiin polymeerin isotaktlsuusominaisuudet on hyvät ja tuhkapitoisuus pieni.
30 GB-patenttijulkaisussa 2 028 347 käytetään yhtenä vaihtoehtona katalysaat-torisysteemiä, jossa kantaja muodostuu styreenl-divinyyli-bentseenlstä. Kantaja Impregnoidaan MgCl^-liuoksella. Liuottimena käytetään alkoholia, edullisesti etyyli- tai metyylialkoholia, joka haihdutetaan lopullisen kantajan saamiseksi. Katalysaattorikoostumuksen aktivointi suoritetaan 35 edullisesti TiCl^-käsittelyllä. Katalysaattorin aktlvaattoreina käytetyt yhdisteet voivat olla esim. metallialkyylejä.
2 75840 1 Olemme nyt löytäneet uuden yhdisteen, joka on käyttökelpoinen kantajana edellämainitunlaisissa katalysaattorlsysteemeissä.
Keksinnön mukainen kantoaineesta ja aktiivisesta katalyytistä koostuva 5 katalysaattorisyeteemi on pääasiassa tunnettu siitä, että aktiivinen katalyytti muodostuu poly(p-fenyleeni)stä (PPP) muodostuvan kantajan pinnalle/huokosiin.
Keksinnön mukainen menetelmä kantoaineesta ja aktiivisesta katalyytistä 10 koostuvan katalysaattorlsysteemin valmistamiseksi on pääasiassa tunnettu siitä, että kantajana käytetään poly(p-fenyleeni)ä, jonka pinnalle/huokosiin aktiivinen katalyytti muodostuu.
Kuten edellä jo mainittiin, on hiilivety-kantajilla hyvät ominaisuudet 15 yleensä. Poly(p-fenyleeni)ä ei aikaisemmin ole käytetty kantajana. Sen huokoisuus kuitenkin on sopiva ja aktiivisuus niin hyvä, että se on täysin vertailukelpoinen aikaisemmin tunnettujen katalysaattoreiden kanssa. Poly-(p- fenyleeni)n käytöllä kantajana on lisäksi se etu, että tarvittaessa voidaan selvitä paljon pienemmillä titaani-määrillä. Polymeerin tuhkapitoi-20 suus on alhainen käytettäessä PPP:tä.
PPP-jauhetta on valmistettu ns. Kovacec:in menetelmän mukaisesti hapettavalla kationisella polymeroinnilla bentseenistä (P. Kovacic and J. Oziomek, J. Org. Chem., 29 (1964) 100).
25
Polymerointireaktorina käytetään kolmekaula-kolvia, johon on kiinnitetty inerttikaasu (argon) lähde, sekoittaja sekä jäähdytin. Reaktoria lämmitetään ja huuhdellaan huolellisesti argonkaasulla hapen Ja kosteuden poistamiseksi. Reaktoriin lisätään 118,6 ml (1,33 mol) tiofeenlvapaata bentseeniä 30 sekä 44,5 g (0,33 mol) vedetöntä, kuivaa alumlinikloridia, AlCl^. Bentseenl - AlCl^ suspensio sekoitetaan ja lisätään 22,4 g (0,17 mol) vedetöntä kuparikloridia CuC^. Reaktorin lämpötila pidetään 30-32°C:ssa. Polyme-rointiaika on 2 h. Polymeroinnin jälkeen viskoosinen reaktiotuote kaadetaan kylmään 18-% HCl-liuokseen. Raaka polymeeri suodatetaan jonka jälkeen 35 sitä pestään kiehuvalla 18-Z HC1 liuoksella kunnes pesuliuos pysyy värittömänä. Tämän jälkeen pestään kiehuvalla vedellä kunnes AgNO^-testi antaa negatiivisen tuloksen kloorin suhteen. Polymeerijauhe kuivataan dynaamlsee- 75840 1 sa vakuumlssa 150°C:ssa vuorokauden.
Katalysaattorisysteemin valmistamiseksi puhdas, hienojakoinen PFP-jauhe käsiteltiin MgCl^-etanoliliuoksella, jonka jälkeen etanolia haihdutettiin. 5 Tämän jälkeen lisättiin TiCl^. Tässä valheessa lisättiin myös DMS (di-metoksidifenyylisllaani). Ennen polymerointla lisättiin Al-alkyyliä, jolloin PPP-kantajan pinnalle/huokosiin muodostui aktiivinen katalyytti.
Katalyyttiä käytettiin polybuteenin, polypropeenin ja polyeteenin valmis-10 tuksessa.
Seuraavassa esitämme eräitä esimerkkejä, jossa keksinnön mukaista kataly-saattorisysteemlä verrataan tunnettuihin katalysaattoreihin oleflinien polymeroinnissa. Polymeerlsaannot kuvaavat katalyytin hyvää aktiivisuutta.
15 ESIMERKKEJÄ
Katalysaattoreiden valmistus 20 Valmistettiin joukko keksinnön mukaisia katalysaattoreita sekä vertailuka-talysaattoreita polymerontlesimerkkejä varten.
MgC^ ja EtOH lämmitettiin kolvissa kunnes MgC^ oli liuennut. Kuiva PPP-pulveri lisättiin sulaan, lämmitettiin (90°C) tunnin. Ajettiin typpi-25 kaasua läpi (90°C) kunnes pulveri näytti kuivalta. Lisättiin TiCl^-heptaa-nlseoe (1:1), lämmitettiin 90°C:ssa, jonka jälkeen pestiin nopeasti hep-taanllla (2 kertaa). Katalyytti kuivattiin typpivirrassa.
Joissakin tapauksissa katalysaattorin valmistuksessa lisättiin DIBP 30 (di-isobutyyliftalaatti).
Eri katalysaattoreiden valmistuksessa käytetyt parametrit on esillä taulukossa 1.
35 Polymerolnnlt
Edellä valmistettujen katalysaattoreiden avulla suoritettiin polymeroin- 4 75840 1 teja, ja keksinnön mukaisten katalysaattoreiden aktiivisuutta verrattiin tekniikan tason katalysaattoreiden aktiivisuuteen.
Buteenin polymerointi: 1-buteenia polymeroitiin 4,4 barsssa isobuteeni-5 lietteessä. Veden osapaine oli 0,1 bar. Reaktiolämpötila oli 28°C ja reaktioaika oli 3 tuntia. Käytetty alumiinialkyyli oli tri-isobutyyli-alumiini (Al:Ti 200) ja difenyylidimetoksisilaania (DMS) käytettiin donorina (AlrDonor 20). Katalysaattorina käytettiin katalysaattoria D (kts. Taulukko 1) ja aktiivisuus oli 0,09 kg polymeeriä/g kat.
10
Propeenin polymeronti: Propeenin polymeroinnit käyttämällä keksinnön mukaisia katalysaattoreita suoritettiin heptaanilietteessä seuraavalla tavalla.
15 Polymerointireaktoriin, joka sisälsi 700 ml kuivaa heptaanla, lisättiin katalysaattori, joka valmistettiin sekoittamalla alumiinialkyyliyhdiste, trietyylialumiini ja Lewis-alkali, difenyylidimetoksisilaani (DMS), AI: donori moolisuhteen ollessa 20 50 ml:ssa heptaanla, johon viiden minuutin jälkeen lisättiin katalysaattorikomponentti, joka oli valmistettu edellä 20 mainitulla tavalla niin että Al:Ti-moolisuhde oli 200. Polymerointi suoritettiin seuraavissa olosuhteissa: propeenin osapaine 9,0 bar, vedyn osa-paine 0,3 bar, lämpötila 70°C ja polymeroIntiaikä 3 h.
Eteenin polymerointi: 2 1 polymerointireaktoriin lisättiin 1 1 heptaanla 25 ja lämmitettiin lämpötilaan 80°C. 6,6 ml Et^Al sekoitettiin heptaaniin (100 ml). Heptaaniliuoksesta puolet lisättiin reaktoriin, toiseen puoleen sekoitettiin katalyytti sekä lisättiin reaktoriin. AI:Ti-moolisuhteeksi tuli 50. Vedyn osapaine säädetiin 3 bar:iin ja eteeniä syötettiin jatkuvasti niin, että kokonaispaine oli 10 bar. Polymerointilämpötila oli 90°C 30 ja polymerointiaika 1 h.
Eri polymeroinneissa käytetyt parametrit ja tulokset on nähtävissä taulukossa 2.
35 Tuloksista näkee, että keksinnön mukaisen katalysaattorin aktiivisuus on täysin vertailukelpoinen tekniikan tason katalysaattoreiden aktiivisuuden kanssa.
Il 5 75840 1 Katalysaattorin ja valmiin polymeerin analyysituloksia
Katalysaattorin alkuaine-analyysi on nähtävissä taulukossa 1 ja valmiin polymeerin taulukossa 2.
5
Katalysaattoreiden johtavuudet on nähtävissä taulukossa 1 ja polymeerin analyysitulokset taulukossa 2.
10 15 20 25 30 35 6 I I 75840
o O 1—4 i-H
*\Λ »—· *—I 00 ·—· ·—t 00 CO
Ό I I I I I I I
ooooooo
¢0 i-H >—< «—4 i-H *-H
4JWI X X X X X X X
XJ D 0 .—I r«N < <f cn O p U - •n t> cn ^ < co m n h ^ i—i ^cNcor^otncouo U rococorovD^ococo :rö W >j N >J O' cn ^ * •ΗΙτΗ ^ιΠ^ίΛοΟ^ΗΤΟΟ 4J Q) f-l I f—( Ö
»—I CO
cO O iO O CO co CN
u M * * * * * c0 i—I öO rooo^oxr^oocT'^r cO 2 ·—· «—*
*H
' - ____ 4J
• U
U (0 lO co
Cu rH
O 0 co
*H :c0 CJ OOOOOOOO <U
4JHO O'O'O'O'O'O'^O' <4H
*H
¢0 rH
0) CO >*, ^ C OOOOOOOO >, •H *H CMCNvOCMCMCMCMC"» 4-» CO 0 **H >“H i—*4 i—H f“H fH J3 ►H - _ _ X> CO o
>H 4J CO
>H fX -H
hJ <u I
<i PC ^ *H
P5 I ·· rH T3 < <r -h 0 co rH ^^Hto^oom 4J« < ο *******·* *H s—' ^-) *h rococooococoooo ^
H <N CM CN U PH
CO 0) 03
o g M
-4 Η · iH P
CO U CO
O M so 0) rH
H S £· 3 6
»JOB »H
O <5 -H C43 U OOOO OO *H m ι-j > who οι σ> S' α ι ι o o to O -id wo < Z TO >4 H I—I TO TO TOC»',
pi Cd » 3 OOOO OO > 4J
Ο Η Η O O O CM CM vO 4-1 H 43 B r-4 I | *-4 II cto
E-Η M
·<« * TO *H
<i PM m 4-1 rH
W Pm Ö0 CO 4-1
>4 Pm « 4) C
H CTO
< ή <u
H '·---TO X
< 4J Ο Ή
Csi :o 4-1 :TO
a, c ·η
OB TO
•H CTO O OOOOOOOO HC
4-ii-no ono-n^oo-i^c^ctn ι to M cm w
to cm M
TOTO cm >s
Pi .id 3 CTO
T-t-H OOOOOOOO cn
TOS OOOnPTiOvOvOO 4J H
4J H
--—-.ι— 0) ·Η
PC 4J G
O 00 u~> Co TO
4-1 · CTO TO
M cococococococoo .id w cm
--------—--H TO
CM TO .3
.—ι uououoinuoinmcM I
OÖ0 ΐν.Γ-,Γ^ΝΙ'-Γ'-Ι'νρΗ CTO sr
ht\ ® pH
X OOOOOOOO 030
•H *H
— - - --------- ---- ------ -- -- .. --. Φ H
M
u c w ω *h >> 0 0 4H ·Η iH W to
0 /—s /—N /-N U *-H
•H r-H 1—1 CM
2 <pGOQWfeOPP
__·—ι cN
II
7 75840
•H
M *Η*Η·Η·Η*Η·Η·ΗΉ
m CCCCCCCC
O) «φ«)1φ(Ι1Ι1ΙΉΉΉ S «aiaoidiaiaiaieee o (χρ.ο.ρ.ο.ρ.αα« « ti C 000000000)0)0)
o VhVhM)-iVhVhVhVh4->4J4-I
x hOihhhhhO.MUld e
•H
M
0) K UI sf -ί
o) Ό N l/l -f <f Ή H LO (O
Bio !o h n h h h n »-h O O
·>«.*·, * M f. ·.·,«.
HX OOOOOOO O O O
0 3 Ph H-> K , «
K Ι-Π CO
*73 n n oo Ό h n <i n vo oo tn Q n O N N (N N (SI OM CM OM Ή
« , 60 C
—i 2 <0 -., . ------- —......- " ------ 4-1 O.
0) I K JC H-s 1 u n cm lo o i/i m o td n O Ji 3 H * H H H H 0) Sf Ή to td 3 h vo σι oo o n tn -h tn
h u n ie (O oo oo di oi <d to C
> 0) ----- 3 r-ι T3
JS <S
K 0) -X
•H * rH
. Pd CM 3
4J LO 00 to O PQ
jZ « « « JZ ·—) s— H i-H to O) to o to 00 td (S N N H H H lO H td x: a td
m :<d C
OM h tn - ή Z tn en ίο to O m 3 "so a.
O 3 · *J ·· S PO tn B « *h «o ρω -H Es hh ·η J £ > iH JS u 5P-HOJ-) X ·> a» < _i -h o. n) o —· 2
HO 4-1 Ji OirtMOOONOOiOHHOO tn tO S
^ ÖC V, **·**··**·*«*·* ·· Λ c 00 OHOtontOHONNM C 60 Ή to s o --td a.
4-) ··
O OJ .—v iH
4J CMsOCMsfCMOsOHCOOSI'n 4J B Ό 0 — — — — — — — — — — 30.
td o—, toioosooioaor^oo-toos 3 O. O H
td, 60 vO^tOISHNOStOOHO s-. O M
(O *>^1 H N H H H N :td —H Ad h .td >,
Is 4J X
-- - ο» tn o
| 0) H td -X
h B Vh a> · C
Vh 01 O Θ O
O rH ai Ps ·ό
4J O B 4-1 H I-H
4-i O. Pl 3 O fd te rS c CX CL.
td ·· o c
tn -h o. οι o I
►, tn 3 Ad i—i sd Ad ή *h o tn td Vh sftorsoailsooisrs^rs 0) tn rH Jd !►>
JOj hs* M«««<»*k««tA<klt ^ QJ
cd «e. öo* ooooo^inmcnoocnvo c n
g '--O Γ->.ΐΓιΐΛϋΊιΟΐΛΐ/^νΟΐΓιΐΛΐΟ Ή H *H
(0 <d M 4J
----—--3 p H
•H 3 td M -X
μ tn a) Ai o h c tn .h 4J 4-1 H 3 3 o pd td 3 n td td 3 tn td U -X Ή 1
tn o iH 4J
>, tn (O Ai Q
r-l Ή td cc
td Ht ·· 4J
H-l -K H O -K
td <jpqaowpHOPS<jeQP * tn * * -K H *
Claims (4)
1. Kantoaineesta ja aktiivisesta katalyytistä koostuva katalysaattori-systeemi koordinaatiopolymeroinnissa, jota kantoainetta on käsitelty 5 magnesiumkloridilla, jonka jälkeen systeemi on aktivoitu TiCl^rllä ja Al-alkyylillä, tunnettu siltä, että aktiivinen katalyytti on muodostettu poly(p-fenyleeni)stä muodostuvan kantajan pinnalle/huokosiin.
1 Patenttivaatimukset
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen katalysaattorisysteemi, tunnet-10 tn siitä, että poly(p-f enyleeni)n määrä on 1 g per 0,75 g MgC^.
3. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen kantoaineesta ja aktiivisesta katalyytistä koostuvan katalysaattorisysteemin valmistamiseksi koordinaatiopolymerointia varten, jossa menetelmässä kantoainetta kä- 15 sitellään MgC^-alkoholiliuoksella, jonka jälkeen alkoholi haihdutetaan ja systeemiin lisätään TiCl^ ja ennen polymerointia Al-alkyyli, tunnettu siitä, että kantajana käytetään poly(p-fenyleeni)ä, jonka pinnalle/huokosiin aktiivinen katalyytti on muodostettu.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalysaattorlsysteemlin lisätään donoria, kuten di-isobutyyli-ftalaattla. 25 30 35 II
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI863457A FI75840C (fi) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | Katalysatorsystem bestaoende av ett baeraemne och en aktiv katalysator. |
| EP88301209A EP0327746A1 (en) | 1986-08-26 | 1988-02-12 | Catalyst system consisting of a carrier substance and an active catalyst |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI863457A FI75840C (fi) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | Katalysatorsystem bestaoende av ett baeraemne och en aktiv katalysator. |
| FI863457 | 1986-08-26 | ||
| EP88301209 | 1988-02-12 | ||
| EP88301209A EP0327746A1 (en) | 1986-08-26 | 1988-02-12 | Catalyst system consisting of a carrier substance and an active catalyst |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI863457A0 FI863457A0 (fi) | 1986-08-26 |
| FI863457L FI863457L (fi) | 1988-02-27 |
| FI75840B FI75840B (fi) | 1988-04-29 |
| FI75840C true FI75840C (fi) | 1988-08-08 |
Family
ID=39683682
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI863457A FI75840C (fi) | 1986-08-26 | 1986-08-26 | Katalysatorsystem bestaoende av ett baeraemne och en aktiv katalysator. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0327746A1 (fi) |
| FI (1) | FI75840C (fi) |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4021599A (en) * | 1975-08-04 | 1977-05-03 | Gulf Research & Development Company | Olefin polymerization process and catalyst |
| IT1098011B (it) * | 1978-08-08 | 1985-08-31 | Euteco Spa | Catalizzatori supportati per la omo- o co-polimerizzazione di affa-olefine |
-
1986
- 1986-08-26 FI FI863457A patent/FI75840C/fi not_active IP Right Cessation
-
1988
- 1988-02-12 EP EP88301209A patent/EP0327746A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI863457A0 (fi) | 1986-08-26 |
| EP0327746A1 (en) | 1989-08-16 |
| FI863457L (fi) | 1988-02-27 |
| FI75840B (fi) | 1988-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI70030C (fi) | Fast komponent och foerfarande foer framstaellning av katalysator som innehaoller fast komponent foer polymerisering av aominstone 3 kolatomer innehaollande alfa-olefiner | |
| KR0162493B1 (ko) | 올레핀 중합용 촉매성분 및 이로부터 얻어진 촉매 | |
| RU2054434C1 (ru) | Способ получения твердого компонента катализатора полимеризации этилена или сополимеризации его с альфа-олефином, катализатор полимеризации этилена и сополимеризации этилена с альфа-олефином и способ получения (со)полимеров этилена | |
| CA2069001C (en) | Method for the preparation of a catalyst component for the polymerization of olefins, a polymerization catalyst component produced by the method and use of the same | |
| FI86548C (fi) | Foerbaettrad stereoselektiv katalysator foer polymerisation av olefiner. | |
| EP1888653B1 (en) | Process for the polymerization of olefins | |
| DE2654940A1 (de) | Polymerisationsverfahren | |
| FI75840B (fi) | Katalysatorsystem bestaoende av ett baeraemne och en aktiv katalysator. | |
| EP3423501B1 (en) | Method for improving ziegler-natta catalyst activity | |
| PL80431B1 (fi) | ||
| US5478901A (en) | Olefin polymerization by pi-arene lanthanide catalysts | |
| DE69112560T2 (de) | Feste Komponente eines Katalysators für (Ko)-Polymerisation von Äthylen. | |
| CA1152055A (en) | Process for the manufacture of a mixed catalyst | |
| KR920008073A (ko) | Hdpe 및 lldpe중합용 고활성 찌이글러-나타 촉매의 합성 | |
| DE1795272C2 (de) | Verfahren zur Homo- und Mischpolymerisation von Äthylen | |
| DE60218666T2 (de) | Verfahren zur herstellung von oligomeren | |
| US3843619A (en) | Process for polymerizing olefins | |
| JPS61287947A (ja) | 高分子量重合体含有組成物及びその製造方法 | |
| EP0647241B1 (en) | Process for preparing a procatalyst composition by impregnation of a carrier with a magnesium alkoxide, a titanium alkoxide and an alcohol solution | |
| FI76099B (fi) | Katalysatorkomponenter foer polymerisationskatalysatorer foer -olefiner och foerfarande foer framstaellning av dessa. | |
| CA2021196A1 (en) | Method for the preparation of catalyst components for the polymerization of ethylene with a relatively narrow molecule weight distribution | |
| FI75842B (fi) | Katalytkomponenter foer polymeringskatalyter av alfaolefiner och foerfarande foer deras framstaellning. | |
| DE1770730C2 (de) | Verfahren zur Homo- und Mischpolymerisation von Äthylen | |
| GB2152403A (en) | Process for the oligomerization of alpha olefins and catalyst therefor | |
| US4196097A (en) | Ziegler catalysts |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: NESTE OY |