FI73729C - TVAETTMEDELKOMPOSITION INNEHAOLLANDE ZEOLIT SOM TVAETTEFFEKTIVERINGSMEDEL. - Google Patents
TVAETTMEDELKOMPOSITION INNEHAOLLANDE ZEOLIT SOM TVAETTEFFEKTIVERINGSMEDEL. Download PDFInfo
- Publication number
- FI73729C FI73729C FI832225A FI832225A FI73729C FI 73729 C FI73729 C FI 73729C FI 832225 A FI832225 A FI 832225A FI 832225 A FI832225 A FI 832225A FI 73729 C FI73729 C FI 73729C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- zeolite
- zeolites
- detergent composition
- rate constant
- calcium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Abstract
Description
73729 J.73729 J.
Zeoliittia pesuntehostimena sisältävä pesuainekoostumus Tämä keksintö koskee pesuainekoostumusta, joka sisältää A-, erityisesti 4A-tyyppistä zeoliittia pesuntehostimena, zeolii-tin primaarihiukkasten keskimääräisen halkaisijan ollessa 0,1-10 ^um ja teoreettisen kationin vaihtokapasiteetin ollessa >100 mg CaCO^/g vedetöntä zeoliittia.This invention relates to a detergent composition comprising a zeolite of type A, in particular 4A, as a detergent, having a mean diameter of the primary particles of zeolite of 0.1 to 10 μm and a theoretical cation exchange capacity of 100 mg / ml.
Tiedetään, että monien vuosien ajan natriumtripolyfosfaattia on pidetty parhaana pesuntehostimena ennen kaikkea sen dis-pergointi kyvyn , sen maa-ai kaii-ionien sekvestrauskyvyn ja sen 1iukenevuuden vuoksi, minkä ansiosta se voidaan eliminoida käytön jälkeen ilman, että se jättäisi mitään jäämiä.It has been known for many years that sodium tripolyphosphate has been considered the best washing enhancer, above all because of its dispersing ability, its ability to sequester earth ions and its solubility, which allows it to be eliminated after use without leaving any residue.
Valitettavasti sitä on jouduttu moittimaan sen vesistöjä rehevöittävien "ominaisuuksien" vuoksi ja se onkin osoittautunut ekologista tasapainoa häiritseväksi tekijäksi.Unfortunately, it has had to be blamed for its eutrophicating "properties" and has proven to be a disruptive ecological balance.
Niinpä sille on pyritty löytämään korvaava aine, jolla olisi samat edut, mutta ei sen haittoja.Thus, an attempt has been made to find a substitute for it that would have the same advantages but not its disadvantages.
Niinpä onkin varsin luonnollista, että katse on käännetty mineraali ai nei s i i n , joita on helppo saada ja jotka ovat huokeita, ja erityisesti aiumiinisi 1ikaatteihi n, jotka tunnetaan hyvästä kationinvaihtokapasiteetistaan ja joita jo ennestään on käytetty pesuntehostimina.Thus, it is quite natural for the gaze to be turned to mineral substances which are easy to obtain and inexpensive, and in particular to aluminates which are known for their good cation exchange capacity and which have already been used as washing enhancers.
Tällä välin kuvaan ilmestyneiden synteettisten zeoliittien ja erityisesti A-tyyppisten zeoliittien on voitu todeta täyttävän tämän tehtävän ennen kaikkea siitä syystä, että niiden kati oninvaih toky ky on vielä parempi ja ne ovat puhtaampia. Kun toisaalta tiedetään, että esimerkiksi hentoniittien hajaantumista edistää rakeiden pieni koko, on varsin luonnollista, että on suuntauduttu pieniin, 0,1-10 raekokoihin.In the meantime, the synthetic zeolites and in particular the type A zeolites which have appeared in the picture have been found to fulfill this function, above all because their Kati onin exchange is even better and they are cleaner. On the other hand, when it is known that, for example, the dispersion of hentonites is promoted by the small size of the granules, it is quite natural to focus on small, 0.1-10 grain sizes.
7372973729
OO
Kaikista näistä varauKsista huolimatta on kuitenkin ilmennyt, että zeoliitit eivät pysty täysin korvaamaan natriumtripoly-fosfaattia.However, despite all these reservations, it has become apparent that zeolites cannot completely replace sodium tripolyphosphate.
Erityisesti aikaisemmin tunnetun tekniikan ajattelumalli yllyttää menemään aina vain pienempiin raekokoihin huolimatta haitoista, joita syntyy ennen kaikkea aineen käsiteltävyyden kannalta.In particular, the thinking of the prior art encourages us to always go only to smaller grain sizes, despite the disadvantages that arise, above all, in terms of the processability of the substance.
Tämän keksinnön kohteena on pesuainekoostumus, jossa pesunte-hostimena käytettävä zeoliitti, joka vaikka hiukkaskooltaan onkin entisenlainen, on kuitenkin pesukyvyltään tehokkaampi tähän asti käytettyihin zeoliitteihi n verrattuna.The present invention relates to a detergent composition in which the zeolite used as a washing host, which, although of the same particle size, is nevertheless more effective in detergency than the zeolites used hitherto.
+ ++ +
Tiedetään, että erityisesti Ca -ionien vaihtonopeuden on katsottu liittyvän raekokoon ja tämän taas kokonaisuudessaan zeoli i ttien pesuntehostuskykyyn.It is known that the exchange rate of Ca ions in particular has been considered to be related to the grain size and this in turn to the washing efficiency of the zeolites as a whole.
Tämä keksintö merkitsee tällaisen ajattelutavan jatkumisen katkaisemista.The present invention means breaking the continuation of such a way of thinking.
Keksinnön mukainen pesuntehost^mena käytettävä zeoliitti on A-tyyppinen, erityisesti 4A-tyyppinen zeoliitti, jossa primaarihiukkasten keskimääräinen halkaisija on 0,1-10 u ja edullisesti 0,5-5 ^ u, teoreettinen kationinvaihtokapasiteetti on suurempi kuin 100 mg CaC0^/g vedetöntä zeoliittia ja mieluiten suurempi kuin 200 mg, ja jolle on tunnusomaista, että sen nopeusvakio k zeoliittipinta-alaa kohti/litra liuosta on suurempi kuin s 0,15 ja mieluiten suurempi kuin 0,25 ja edullisesti 0,4-4 s e --1 -2 -1 -2 kuntia /litra/me tri (s 1 m ).The zeolite used as a washing enhancer according to the invention is of the type A, in particular of the type 4A zeolite, in which the average diameter of the primary particles is 0.1 to 10 and preferably 0.5 to 5, the theoretical cation exchange capacity is greater than 100 mg CaCO 3 / g anhydrous zeolite and preferably greater than 200 mg, characterized in that its rate constant k per zeolite surface area / liter of solution is greater than s 0.15 and preferably greater than 0.25 and preferably 0.4-4 it -1 -2 -1 -2 municipalities / liter / m tri (s 1 m).
Tarvittaessa primaarihiukkaset voidaan agglomeroida keskenään. Zeoliitti voidaan myös agglomeroida jonkin muun pesuaineen aineosan kanssa.If necessary, the primary particles can be agglomerated with each other. The zeolite can also be agglomerated with another detergent ingredient.
Suoritetut kokeet ovat nimittäin osoittaneet, että kun zeoliittia käytetään oesuntohostimena, saostumien syntymisenä ilmenevän pesu vaikutuksen voidaan katsoa olevan yhteydessä 3 73729 vakioon k annetulla hiukkaskoolla ja annetulla pinta-alalla.Indeed, experiments have shown that when zeolite is used as an esophageal builder, the washing effect in the form of precipitates can be considered to be related to the particle size and surface area given at a constant k of 3 73729.
Yllättävästi on todettu, että kun hiukkaskoot ja pinta-alat ovat samat ja ioninvaihtokaoasiteetti on sama 15 minuutin kuluttua ja kun aika (t 1/4), joka tarvitaan siihen, että neljännes vaihdosta on tapahtunut, on sama, pesuvaikutukses-sa on eroja erityisesti mitä tulee saostumien syntymiseen, ja että nämä erilaiset vaikutukset riippuvat juuri mainitun vakion arvosta.Surprisingly, it has been found that when the particle sizes and areas are the same and the ion exchange loss is the same after 15 minutes and when the time (t 1/4) required for a quarter of the exchange to occur is the same, there are differences in the washing effect, especially occurs in the formation of precipitates, and that these various effects depend on the value of the constant just mentioned.
Zeoliitti 4 A:n aikaansaama "kalsiumionien alkuvaihtonopeus", toisin sanoen vaihtoreaktio alueella, jossa kalsiumin väkevyys ei ylitä 30-40 s zeoliitin vaihtokapasiteetista, voidaan kuvata ensimmäisen asteen yhtälöllä suhteessa kalsiumiin ja ensimmäisen asteen yhtälöllä suhteessa zeoliittiin.The "initial rate of calcium ion exchange" provided by zeolite 4 A, i.e., the exchange reaction in the region where the calcium concentration does not exceed 30-40 s of the zeolite exchange capacity, can be described by a first order equation for calcium and a first order equation for zeolite.
Alkuvaihtonopeus V ilmaistaan yhtälöllä: d (Ca2+) 2+ 2+ V = - —---= k (CaZ ) (zeol.) - k (Ca ) S, dt s jossa: (zeol.) : zeoliittiväkevyys miljoonasosaa vedetöntä ainetta, -1 -1 k : toisen asteen nopeusvakio, s ' ppm *, S : käytetty zeoliittiointa-ala/iitra liuosta 2 -1 pyyhkäisymikroskooprlla mitattuna, m 1 , k : nopeusvakio suhteessa zeoliittipinta-alaan/ S -1-2 litra liuosta, s lm.The initial exchange rate V is given by the equation: d (Ca2 +) 2+ 2+ V = - —--- = k (CaZ) (Zeol.) - k (Ca) S, dt s where: (Zeol.): Zeolite concentration in parts per million anhydrous matter, -1 -1 k: quadratic rate constant, s' ppm *, S: zeolite area used / liter of solution 2 -1 as measured by scanning microscope, m 1, k: rate constant relative to zeolite area / S -1-2 liter solution, s lm.
Alkunopeus, jolla zeoliitti vaihtaa kaisiumioneja, mitataan "pakkovirtauskennolla" /A.M. GARY ja J.P. SCHWING, BULL. SOC. CHIM. 9 (1972), 3654 - A.M. GARY, E. PIEMONT, M. ROYNETTE ja J.P. SCHWING, Anal. Chcm. 44, (1972), 198 - A.M. GARY, THESE 3eme CYCLE STRASBOURG (19 7 0]_/, kun reaktioajat ovat riittävän pitkiä, ja spektrofotometrillä, jossa vuo on katkaistu, kun reaktioajat ovat lyhyemmät. Näitä kahta laitetta käyttämällä saadaan riittävän laimeita seoksia, jolloin niistä ei ole haittaa kineettiselle mittaukselle. Näin siis, kun reaktioainect on sekoitettu nopeasti, seurataan kalsiumväke- 4 73729 vyycen muuttumista ajan mittaan ioninvaihtoreaktion edetessä spektrofotometriliä käyttämällä heterogeenista väliainetta ja kalsiumin indikaattorina nyreksidiä (aallon pituus 495 nm).The initial rate at which zeolite exchanges cesium ions is measured with a "forced flow cell" /A.M. GARY and J.P. SCHWING, BULL. SOC. CHIM. 9 (1972), 3654 - A.M. GARY, E. PIEMONT, M. ROYNETTE and J.P. SCHWING, Anal. Chem. 44, (1972), 198 - A.M. GARY, THESE 3eme CYCLE STRASBOURG (19 7 0] _ / when the reaction times are sufficiently long and with a spectrophotometer in which the flow is cut off when the reaction times are shorter.These two devices give sufficiently dilute mixtures so that they do not impair kinetic measurement. Thus, after rapid stirring of the reaction agent, the change in calcium concentration over time is monitored as the ion exchange reaction proceeds using a spectrophotometer using a heterogeneous medium and nyrexide (wavelength 495 nm) as the calcium indicator.
Tämä keksintö ymmärretään helpommin seuraavan esimerkin avulla, joka esitetään keksinnön valaisemiseksi, mutta sitä millään tavoin rajoittamatta.The present invention will be more readily understood by reference to the following example, which is provided to illustrate the invention without limiting it in any way.
Käytettyjen 4 A-zeoliittierien ominaisuudet on koottu seu-raavaan taulukkoon 1:The properties of the 4 A zeolite batches used are summarized in the following Table 1:
Taulukko 1table 1
Zeoliit- Keskimää- Primaarihiuk- Kide- Mitattu vaih- tinäyte räinen kasten ominais- rakenne tokapasiteetti hiukkas- pinta-ala (pyvh- mg CaCO^/g koko ,um. käisvelektroni- vedetöntä ai- mikroskoopilla) netta m^/g vedetöntä _ _ ainetta_ ____ Λ 2,8 1,9 kuutiomainen 226 + 10 B 2,8 1,9 pallomainen 233 + 10 C 1,2 3,8 pallomainen 244 + 12Zeolite- Average- Primary Particles- Crystals- Measured exchange sample-specific dew specific characteristic structure particle surface area (pyvh- mg CaCO 2 / g size, μm. Running electron-anhydrous with a microscope) n m / g anhydrous _ _ substance_ ____ Λ 2.8 1.9 cubic 226 + 10 B 2.8 1.9 spherical 233 + 10 C 1.2 3.8 spherical 244 + 12
Ominaispinta-alat ja zeoliit'. i.näytteiden hiukkaskoot saadaan laskemalla, analysoimalla tilastollisesti näistä zeoliiteis-ta pyyhkäisyelektronimikroskoopilla saadut kuvat.Specific areas and zeolites'. i. The particle sizes of the samples are obtained by calculating, statistically analyzing the images obtained from these zeolites by scanning electron microscopy.
Kaikkien kolmen käytetyn A-zeoliittinäytteen kiteisyysaste on yli 90 %.The crystallinity of all three A zeolite samples used is greater than 90%.
Näiden kolmen zeoliitin teoreettiset vaihtokapasiteetit ovat 325 mg CaCO^/g vedetöntä zeoliittia ja kalsiumionien vaihto- kapasiteetti, joka on mainittu taulukossa 1, on määritetty 15 minuutin kuluttua käyttämällä väliaineena NaCl:a, jossa väliaineessa on 3 g NaCl/litra, erityisellä kalsiumelektro- dilla (ORION 93-20-00). Tässä käytetty alkuperäinen kalsium- -3 -1 väkevyys on 5-10 moolia 1 ja zeoliittiväkevyys 1 g vedetöntä ainetta/Iitra. Lämpätila on 25°C. Väliaineen (NaCl 3 g/1) valintaan vaikutti ensisijaisesti se, että mittaus haluttiin suorittaa väliaineessa, jonka ionivoimakkuus olisi samaa luokkaa kuin pesuaineen.The theoretical exchange capacities of these three zeolites are 325 mg CaCO 3 / g anhydrous zeolite and the calcium ion exchange capacity mentioned in Table 1 was determined after 15 minutes using NaCl containing 3 g NaCl / liter with a special calcium electrode. (ORION 93-20-00). The initial calcium -3 -1 concentration used here is 5-10 moles 1 and the zeolite concentration is 1 g anhydrous substance / liter. The temperature is 25 ° C. The choice of medium (NaCl 3 g / l) was primarily influenced by the desire to perform the measurement in a medium with the same ionic strength as the detergent.
5 737295,73729
Edellä kuvatulla menetelmällä määritettiin vakioarvot kg kolmesta näytteestä A, B ja C.Using the method described above, standard values in kg were determined for three samples A, B and C.
Kineettiset mittaukset suoritettiin 25°C:ssa.Kinetic measurements were performed at 25 ° C.
Kineettisissä mittauksissa käytetyt reagenssiväkevyydet on koottu seuraavaan taulukkoon 2:The reagent concentrations used in the kinetic measurements are summarized in Table 2 below:
Taulukko 2Table 2
Zeo- Tutki- TBABr TBAOH _η Myreksidi (Ca^ + )o liitti- musme- mooli 1 mooli 1 " mooli l-^· mooli 1“1 näyte netelmä A C.C.F. 0,02 2,1. 10“3 2,38-10-3 3,8.10-5 B(1) S.F.S. 0,02 2,2-10-3 10_D 2.10-5 B(2) C.C.F. 0,02 2,1-10-3 2,38-10~5 3,8-10-5 C S.F.S. 0,02 2,2-10-3 ΙΟ-5 2-10-5 C.C.F. : pakkovirtauskenno S.F.S. : spektrofotometri, jossa vuo on katkaistu TBABr : tetrabutyyliammoniumbromidi TBAOH : tetrabutyyliammoniumhydroksidiZeo- Research- TBABr TBAOH _η Myrexide (Ca ^ +) o mating mole 1 mole 1 "mole 1- ^ · mole 1" 1 sample method A CCF 0.02 2.1. 10 "3 2.38- 10-3 3.8.10-5 B (1) SFS 0.02 2.2-10-3 10_D 2.10-5 B (2) CCF 0.02 2.1-10-3 2.38-10 ~ 5 3 , 8-10-5 C SFS 0.02 2.2-10-3 ΙΟ-5 2-10-5 CCF: forced flow cell SFS: flow-switched spectrophotometer TBABr: tetrabutylammonium bromide TBAOH: tetrabutylammonium hydroxide
Kineettisissä mittauksissa käytetyt zeoliittimäärät valitaan siten, että alkuperäinen kalsiumväkevyys ei ylitä 30-40 % zeoliitin vaihtokapasiteetista.The amounts of zeolite used in the kinetic measurements are selected so that the initial calcium concentration does not exceed 30-40% of the zeolite exchange capacity.
PCaviot 1-4 esittävät esimerkinomaisesti lineaarisia Ca3 + -vaih-teluja aikayksikössä tapauksissa A, B(l), B{2) ja C, zeoliit-tiväkevyyksien ollessa vastaavasti 143, 50, 143 ja 50 miljoonasosaa .Figures 1-4 show by way of example linear Ca 3+ variations per unit time in cases A, B (1), B (2) and C, with zeolite concentrations of 143, 50, 143 and 50 ppm, respectively.
Nämä vaihtelut ovat lineaarisia, mikä todentaa hypoteesin ensimmäisen asteen reaktiosta kalsiumin suhteen näennäisellä nopeusvakiolla k , minkä osoittaa käyrän In (Ca3+) - f (t)These variations are linear, confirming the hypothesis of a first-order reaction to calcium with an apparent rate constant k, as shown by the curve In (Ca3 +) - f (t)
^ PP^ PP
jyrkkyys. Tämä ensimmäisen asteen laki todentuu samoin, kun zeoliittiväkevyys vaihtelee tarkastellulla alueella ja k :n a pp 6 73729 vaihtelu zeoliittiväkevyydestä riippuen on origon kautta kulkeva suora, mikä osoittaa, että alkuvaihtoreaktio voidaan kuvata ensimmäisen kertaluvun nopeusyhtälönä kalsiumiin nähden ja ensimmäisen kertaluvun nopeusyhtälönä zeoliittiin nähden .intransigence. This first-order law is also true when the zeolite concentration varies in the considered region and the variation of k a pp 6,73729 depending on the zeolite concentration is a line passing through the origin, indicating that the initial exchange reaction can be described as a first-order velocity equation with respect to calcium
Taulukkoon 3 on koottu käytettyjen zeoliittinäytteiden vakio-arvot ks .Table 3 summarizes the standard values of the zeolite samples used, see
Taulukko 3 kTable 3 k
Zeoliittinäyte Tutkimusmenetelmä . s s lm A C.C.F. 0,14 B(1) S.F.S. 0,73 3(2) C.C.F. 0,68 C S.F.S. 3,2 C.C.F. : pakkovirtauskenno S.F.S. : spektrofotometri, jossa vuo on katkaistu.Zeolite sample Test method. s s lm A C.C.F. 0.14 B (1) S.F.S. 0.73 3 (2) C.C.F. 0.68 C S.F.S. 3.2 C.C.F. : forced flow cell S.F.S. : spectrophotometer with cut - off.
Havaitaan, että kun on kysymys näytteestä B, molemmilla menetelmillä, C.C.F. ja S.F.S, saadaan suunnilleen samanlaiset tulokset ja arvoksi otetaan 0,7.It is observed that in the case of sample B, by both methods, C.C.F. and S.F.S, give approximately similar results and take a value of 0.7.
Nämä kolme näytettä testattiin pesutapahtumassa.These three samples were tested in a washing operation.
Kaikista kolmesta näytteestä A, B ja C määritettiin myös t (1/4)-arvot. Muistettakoon, että DE-AS-julkaisun 2 422 655 mukaan kysymys on ajasta, joka tarvitaan neljänneksen veden kovuusioneista vaihtamiseen (col . 22 - p. 42-43) .T (1/4) values were also determined from all three samples A, B, and C. It should be recalled that, according to DE-AS 2 422 655, it is a question of the time required to exchange a quarter of the water's hardness ions (col. 22 - pp. 42-43).
Mainitun patenttijulkaisun mukaan tämä parametri mitataan erityisellä kahtaisionielektrodilla seuraamalla kalsiumväke-vyyttä vaihtoreaktion aikana sellaisen magnesiumväkevyyden läsnäollessa, joka on puolet alkuperäisestä kalsiumväkevyy-destä (amerikkalaiset vedenkovuusolosuhteet). Erikoiselektro-din käyttämisen haittapuolena on se, että se häiritsee voimakkaasti kineettistä mittausta reaktion ensimmäisten sekuntien aikana elektrodin asettumisajan vuoksi ja sen vuoksi onkin katsottu sopivammaksi käyttää seuraavaa menetelmää: 7 73729According to said patent publication, this parameter is measured with a special zwitterion electrode by monitoring the calcium concentration during the exchange reaction in the presence of a magnesium concentration equal to half the initial calcium concentration (American water hardness conditions). The disadvantage of using a special electrode is that it strongly interferes with the kinetic measurement during the first seconds of the reaction due to the settling time of the electrode and it is therefore considered more appropriate to use the following method: 7 73729
Kennoon, jonka lämpötila on 25°C ja joka sisältää 100 ml zeo-liittisuspensiota (0,03 %) , ruiskutetaan kalsium- ja magne- siumseosta niin että kalsiumin ja magnesiumin aloitusväkevyy- -3 · -3 -1 det ovat vastaavasti 1,37-10 ja 0,685-10 moolia 1 (DE-AS-julkaisun 2 422 655 mukaisessa testissä käytetyt väkevyydet) .A 25 ° C cell containing 100 ml of zeolite suspension (0.03%) is injected with a mixture of calcium and magnesium so that the initial concentrations of calcium and magnesium are -3 · -3 -1, respectively 1.37 -10 and 0.685-10 moles 1 (concentrations used in the test according to DE-AS 2,422,655).
Kalsiumväkevyys määritetään eri ajankohtina mittaamalla Ca^+ (atomiabsorptio), joka on saatu erottamalla ja suodattamalla mahdollisimman pieni määrä liuosta.The calcium concentration is determined at different times by measuring the Ca 2+ (atomic absorption) obtained by separating and filtering as little solution as possible.
Eri näytteille saadut ajat, jotka tarvitaan vaihdon neljänneksen toteuttamiseen, on koottu taulukkoon 4.The times obtained for the different samples required to complete the exchange quarter are summarized in Table 4.
Taulukko 4Table 4
Zeoliittinäyte t (1/4) s A 3 B 3 C 3 Näiden kolmen näytteen välillä mahdollisesti olemassa oleva ero on mittausvirhealueen rajoissa.Zeolite sample t (1/4) s A 3 B 3 C 3 Any difference between these three samples is within the measurement error range.
Näin joudutaan toteamaan, että tämä mittaus sen enempää kuin vaihtokapasiteetinkaan mittaus ei osoita näytteiden A, B ja C vaikutusta pesutapahtumaan.Thus, it must be stated that this measurement, like the measurement of the exchange capacity, does not show the effect of samples A, B and C on the washing operation.
Keksinnön mukaisen zeoliitin vaikutuksen osoittamiseksi tehtiin seuraavat kuortumiskokeet:To demonstrate the effect of the zeolite according to the invention, the following peeling experiments were performed:
Zeoliittien A, B ja C kuortuma-arvojen vertailemiseksi suoritettiin joukko pesusarjoja pesuaineseoksella, johon sisältyi pesuntehosteena TPP/zeoliitti ja jonka koostumus oli seuraava:To compare the peel values of zeolites A, B and C, a series of washing series were performed with a detergent mixture containing TPP / zeolite as a washing effect and having the following composition:
Aineosat Paino-% - lineaarinen natriumdodekyylibentseenisul- fonaatti 7,5 - natriumstearaatti 3 (jatkuu) 8 73729 (jatkoa)Ingredients Weight% - linear sodium dodecylbenzenesulfonate 7.5 - sodium stearate 3 (cont'd) 8,73729 (cont'd)
Aineosat Paino-% - lineaarinen etoksiloitu C^g-alkoholi, jossa on 12 moolia etyleenioksidia 3 - lineaarinen etoksiloitu C-^g-alkoholi, jossa on 50 moolia etyleenioksidia 2 - vedetön natriumtripolyfosfaatti 13,75 - zeoliitti A, B tai C tapauksen mukaan 13,75 - natriumpyrofosfaatti 2 - natriumtrifosfaatti 0,5 - natriumsilikaatti, jossa on 20 % vettä 8,6 - natriumsulfaatti 17,5 - karboksimetyyliselluloosa 1,5 - optisia valkaisuaineita 0,4 - entsyymejä 0,3 - perboraatti, 3^0 25 - magnesiumsilikaatti 1 - EDTA Na 0,2Ingredients% by weight - linear ethoxylated C 1-4 alcohol with 12 moles of ethylene oxide 3 - linear ethoxylated C 1-4 alcohol with 50 moles of ethylene oxide 2 - anhydrous sodium tripolyphosphate 13.75 - zeolite A, B or C as appropriate 13.75 - sodium pyrophosphate 2 - sodium triphosphate 0.5 - sodium silicate with 20% water 8.6 - sodium sulfate 17.5 - carboxymethylcellulose 1.5 - optical brighteners 0.4 - enzymes 0.3 - perborate, 3 ^ 0 25 - magnesium silicate 1 - EDTA Na 0.2
Suoritettiin peräkkäisiä pesuja tergotometrillä 60°C:ssa. Pesuainetta käytettiin 6 g/1 ja käytetyn veden kovuus oli 32°H.T. (NFT 90 003). Jokainen pesujakso käsitti 20 minuutin pesun ja 3 huuhtelua kovalla vedellä. Kussakin tergotometrin altaassa oli 12 puuvillat!Ikkua (kts. 405 Testfabric, 10 x 12 cm). Liuosta käytettiin kussakin pesussa ja kussakin huuhtelussa 1 litra/allas.Successive washes with a tergotometer were performed at 60 ° C. The detergent was used at 6 g / l and the hardness of the water used was 32 ° H. (NFT 90 003). Each wash cycle consisted of a 20 minute wash and 3 rinses with hard water. Each tergotometer basin had 12 cotton! Windows (see 405 Testfabric, 10 x 12 cm). The solution was used for each wash and 1 rinse / pool for each rinse.
Kuortuminen arvioitiin sitten 5, 10, 20 ja 30 pesujakson jälkeen seuraavasti:Peeling was then assessed after 5, 10, 20 and 30 wash cycles as follows:
Kangastilkut hehkuttamalla saatujen tuhkien analyysi (fluoresenssilla X) osoitti, että kuortumat koostuvat pääasiallisesti pentakalsiumfosfnatista CagiPgO^Q^ ja liukenemattomista kalsiumin suoloista. Kuortumien syntyminen voidaan arvioida myös kalsiumpitoisuuden ja Ca^(Ρ^Ο^^)^-pitoisuuden perusteella (määritetään kalsium- ja fosforipitoisuuksien avulla tuhkassa) .Analysis of the ashes obtained by annealing the fabric patches (with fluorescence X) showed that the creases consist mainly of pentacalcium phosphate CagiPgO 2 and insoluble calcium salts. The formation of deposits can also be assessed on the basis of the calcium content and the Ca ^ ((^ Ο ^^) ^ content (determined by the calcium and phosphorus contents in the ash).
Tällä tavalla määritetyt kalsium- ja Ca^ (P^O-^q) 2~itiäärät 100 g:ssa kangasta on koottu souraavaan taulukkoon: 9 73729The amounts of calcium and Ca 2 O (P 2 O 2) 2 ~ in 100 g of fabric determined in this way are summarized in the following table: 9 73729
Pesun- Jakson Aineosan määrä (g)/100 g kangasta tehostin n:o Ca Ca5<p30io>2 5 0,27 0,45 TPP/ 10 0,64 1,43 zeoliitti A 20 1,48 3,81 30 2,63 7,40 5 0,17 0,30 TPP/ 10 0,48 1,04 zeoliitti B 20 1,13 2,84 30 2,27 6,04 5 0,25 0,34 TPP/ 10 0,43 0,92 zeoliitti C 20 1,05 2,45 30 1,86 4,81Washing Period Amount of Ingredient (g) / 100 g of fabric Enhancer No. Ca Ca5 <p30io> 2 5 0.27 0.45 TPP / 10 0.64 1.43 Zeolite A 20 1.48 3.81 30 2, 63 7.40 5 0.17 0.30 TPP / 10 0.48 1.04 zeolite B 20 1.13 2.84 30 2.27 6.04 5 0.25 0.34 TPP / 10 0.43 0 .92 zeolite C 20 1.05 2.45 30 1.86 4.81
Tuloksista ilmenee, että kuortumat vähenevät merkittävästi siirryttäessä zeoliitista A zeoliittiin B ja vielä zeoliit-tiin C: 30 pesujakson jälkeen kalsium- ja Ca5(?3°10)2-määrät ovat pienentyneet 14 % ja vastaavasti 18 % kun siirrytään zeoliitista A zeoliittiin B. Näytteen C kohdalla nämä määrät taas ovat vastaavasti pienentyneet 30-35 % verrattuna zeoliittiin A ja 18-20 S verrattuna zeoliittiin B.The results show that the fractions are significantly reduced during the transition from zeolite A to zeolite B and further to zeolite C: after the wash cycle, the amounts of calcium and Ca5 (? 3 °) For sample C, on the other hand, these amounts are reduced by 30-35% compared to zeolite A and 18-20 S compared to zeolite B.
Claims (5)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8210638 | 1982-06-18 | ||
FR8210638A FR2528722A1 (en) | 1982-06-18 | 1982-06-18 | ZEOLITE AS AUXILIARY OF DETERGENCE |
Publications (4)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI832225A0 FI832225A0 (en) | 1983-06-17 |
FI832225L FI832225L (en) | 1983-12-19 |
FI73729B FI73729B (en) | 1987-07-31 |
FI73729C true FI73729C (en) | 1987-11-09 |
Family
ID=9275134
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI832225A FI73729C (en) | 1982-06-18 | 1983-06-17 | TVAETTMEDELKOMPOSITION INNEHAOLLANDE ZEOLIT SOM TVAETTEFFEKTIVERINGSMEDEL. |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4519933A (en) |
EP (1) | EP0098187B1 (en) |
JP (1) | JPS5956497A (en) |
KR (1) | KR880000857B1 (en) |
AT (1) | ATE21704T1 (en) |
BR (1) | BR8303216A (en) |
CA (1) | CA1190204A (en) |
DE (1) | DE3365635D1 (en) |
DK (1) | DK280283A (en) |
FI (1) | FI73729C (en) |
FR (1) | FR2528722A1 (en) |
IE (1) | IE55459B1 (en) |
NO (1) | NO160719C (en) |
PT (1) | PT76886B (en) |
YU (1) | YU134683A (en) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2552070B1 (en) * | 1983-09-21 | 1987-09-11 | Rhone Poulenc Chim Base | PROCESS FOR OBTAINING ZEOLITE BY CONTINUOUSLY FEEDING AN AQUEOUS SODIUM SILICATE SOLUTION AND AN AQUEOUS SODIUM ALUMINATE SOLUTION, PRODUCT OBTAINED AND APPLICATION OF THE PRODUCT TO THE DETERGENCE |
EP0287514A1 (en) * | 1987-04-15 | 1988-10-19 | Ciba-Geigy Ag | Detergent for the after treatment of fiber reactive dyeings, process for its preparation and its use |
DE3715051A1 (en) * | 1987-05-06 | 1988-11-17 | Degussa | PHOSPHATE-FREE DETERGENT BUILDER |
EP1215277B2 (en) † | 2000-12-18 | 2009-11-25 | Kao Corporation | Base particles and detergent particles |
JP6464203B2 (en) | 2017-01-10 | 2019-02-06 | ファナック株式会社 | Machine learning device for machine tool and thermal displacement correction device |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4605509A (en) * | 1973-05-11 | 1986-08-12 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing sodium aluminosilicate builders |
DE2433485A1 (en) * | 1973-07-16 | 1975-02-06 | Procter & Gamble | ALUMINOSILICATE ION EXCHANGERS SUITABLE FOR USE IN DETERGENTS |
US4126574A (en) * | 1973-09-07 | 1978-11-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Surfactant-containing aluminosilicates and process |
US4184975A (en) * | 1974-10-03 | 1980-01-22 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien (Henkel Kgaa) | Pourable agglomerated aluminosilicate builder compositions for washing and cleansing agents |
GB1516848A (en) * | 1974-11-13 | 1978-07-05 | Procter & Gamble Ltd | Detergent composition |
DE2517218B2 (en) * | 1975-04-18 | 1977-05-05 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Düsseldorf; Deutsche Gold- und Silber-Scheideanstalt vormals Roessler, 6000 Frankfurt | TYPE A CRYSTALLINE ZEOLITE POWDER |
US4096081A (en) * | 1976-02-06 | 1978-06-20 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing aluminosilicate agglomerates |
LU78780A1 (en) * | 1976-12-30 | 1978-07-11 | ||
DE2714604C3 (en) * | 1977-04-01 | 1985-04-25 | Joh. A. Benckiser Gmbh, 6700 Ludwigshafen | Granulate based on polymer phosphate and ion-exchanging alkali aluminosilicate |
GB2040981B (en) * | 1977-06-21 | 1982-08-25 | Procter & Gamble | Low-phosphate detergent composition for fabric washing |
DE2728812A1 (en) * | 1977-06-27 | 1979-01-18 | Henkel Kgaa | USE OF FINE PARTICULAR WATER-INSOLUBLE ALKALINE SILICATES FOR WASHING AND CLEANING RAW SKIN AND FUR SKINS |
DE2734296A1 (en) * | 1977-07-29 | 1979-02-08 | Degussa | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF FINE PARTICULAR, WATER-INSOLUBLE SILICATES ENABLED FOR CATION EXCHANGE |
US4265777A (en) * | 1980-04-17 | 1981-05-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing an aluminosilicate detergency builder and an unsaturated fatty acid soap |
-
1982
- 1982-06-18 FR FR8210638A patent/FR2528722A1/en active Granted
-
1983
- 1983-05-07 KR KR1019830001953A patent/KR880000857B1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-06-07 US US06/501,915 patent/US4519933A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-06-09 AT AT83401175T patent/ATE21704T1/en not_active IP Right Cessation
- 1983-06-09 EP EP83401175A patent/EP0098187B1/en not_active Expired
- 1983-06-09 DE DE8383401175T patent/DE3365635D1/en not_active Expired
- 1983-06-16 NO NO832174A patent/NO160719C/en unknown
- 1983-06-17 PT PT76886A patent/PT76886B/en unknown
- 1983-06-17 DK DK280283A patent/DK280283A/en not_active Application Discontinuation
- 1983-06-17 JP JP58109118A patent/JPS5956497A/en active Pending
- 1983-06-17 IE IE1434/83A patent/IE55459B1/en unknown
- 1983-06-17 FI FI832225A patent/FI73729C/en not_active IP Right Cessation
- 1983-06-17 YU YU01346/83A patent/YU134683A/en unknown
- 1983-06-17 CA CA000430597A patent/CA1190204A/en not_active Expired
- 1983-06-17 BR BR8303216A patent/BR8303216A/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
YU134683A (en) | 1986-02-28 |
FR2528722B1 (en) | 1984-12-07 |
JPS5956497A (en) | 1984-03-31 |
PT76886A (en) | 1983-07-01 |
NO160719C (en) | 1989-05-24 |
NO160719B (en) | 1989-02-13 |
KR880000857B1 (en) | 1988-05-26 |
FI832225L (en) | 1983-12-19 |
IE831434L (en) | 1983-12-18 |
CA1190204A (en) | 1985-07-09 |
US4519933A (en) | 1985-05-28 |
DK280283D0 (en) | 1983-06-17 |
BR8303216A (en) | 1984-01-31 |
DE3365635D1 (en) | 1986-10-02 |
KR840004939A (en) | 1984-10-31 |
PT76886B (en) | 1986-01-24 |
FI73729B (en) | 1987-07-31 |
EP0098187B1 (en) | 1986-08-27 |
NO832174L (en) | 1983-12-19 |
EP0098187A1 (en) | 1984-01-11 |
FR2528722A1 (en) | 1983-12-23 |
IE55459B1 (en) | 1990-09-26 |
ATE21704T1 (en) | 1986-09-15 |
DK280283A (en) | 1983-12-19 |
FI832225A0 (en) | 1983-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4049586A (en) | Builder system and detergent product | |
FI57780B (en) | TVAETTMEDELKOMPOSITIONER | |
SU558648A3 (en) | Detergent composition | |
CA1058045A (en) | Detergent composition | |
FI73729C (en) | TVAETTMEDELKOMPOSITION INNEHAOLLANDE ZEOLIT SOM TVAETTEFFEKTIVERINGSMEDEL. | |
CA1036456A (en) | Detergent composition | |
US6060526A (en) | Mixed bed ion exchange resin system and method of preparation | |
BRPI0707188A2 (en) | method for regulating the degree of polymerization of an alkali metal silicate in solution using ph | |
EP0087035B1 (en) | Zeolite-containing detergent compositions and process for preparing same | |
EP0050894B1 (en) | Water-softening compositions on basis of aluminosilicates and detergent compositions containing them | |
Kusrini et al. | Application of activated Na-zeolite a as a water softening agent to remove Ca2+ and Mg2+ ions from water | |
GB2189255A (en) | Detergent bar | |
EP0050897B1 (en) | Aluminosilicate-agglomerates and detergent compositions containing them | |
Schwuger et al. | Sodium-aluminium-silicates in the washing process Part X. Cobuilders and optical brighteners | |
Llenado | New Physical and Analytical Techniques in Detergency | |
Schwuger et al. | Fundamentals of Phosphate Substitution in Detergents By Zeolites: cobuilders and optical brighteners | |
JP2018104698A (en) | Detergent composition for fiber product | |
Burriesci et al. | Application in detergency of a low‐grade zeolite‐a derived from lipari pumice | |
CA1059868A (en) | Builder system and detergent product | |
CA1204362A (en) | Zeolite containing detergent compositions and process for preparing same | |
JP2004210927A (en) | Surfactant composition | |
CN1175276A (en) | Detergent composition | |
KR100322629B1 (en) | Liquid detergent composition | |
FI62682B (en) | TVAETTMEDELSKOMPOSITION | |
Ebaid et al. | Cation exchange in the system CaII or MgII+ complexing‐agent+ zeolite‐NaA: Equilibria in water‐ethanol |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE-POULENC CHIMIE |