EP0287514A1

EP0287514A1 - Detergent for the after treatment of fiber reactive dyeings, process for its preparation and its use

Info

Publication number: EP0287514A1
Application number: EP88810227A
Authority: EP
Inventors: Heinz Abel; Hans-Ulrich Berendt
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1987-04-15
Filing date: 1988-04-06
Publication date: 1988-10-19
Also published as: US4902439A

Abstract

An aqueous detergent is characterised in that it contains (A) an alkali metal aluminosilicate and (B) a tri- to hexahydric alcohol and, if desired, (C) an anionic surfactant and (D) a non-ionic surfactant, its use in the aftertreatment of fibre-reactive dyeings on cellulose-containing fibre materials and its preparation.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein wässriges Waschmittel, das sich beim Nachwaschen von Drucken oder Färbungen mit Reaktivfarbstoffen auf cellulosehaltigen Textilmaterialien verwenden lässt, ein Verfahren zu dessen Herstellung, sowie dessen Verwendung für die Nachwäsche besagter Textilmaterialien sowohl in industriellem Massstab als auch im Haushaltsmassstab. Das erfindungsgemässe Waschmittel eignet sich besonders beim Nachwaschen mit "hartem" Wasser, wie Leitungswasser.The present invention relates to an aqueous detergent which can be used in the washing of prints or dyeings with reactive dyes on cellulose-containing textile materials, a process for its preparation and its use for the washing of said textile materials both on an industrial scale and on a household scale. The detergent according to the invention is particularly suitable for washing with "hard" water, such as tap water.

Es sind aus US-A-4545919 Waschmittel bekannt, welche Alkalialuminiumsilikate, anionische Tenside, nichtionische Tenside und Verdickungsmittel enthalten.It is known from US-A-4545919 detergents which contain alkali aluminum silicates, anionic surfactants, nonionic surfactants and thickeners.

Diese Waschmittel werden zum Nachwaschen von Färbematerialien in Form von Stückware. Sie eignen sich aber nicht für das Nachwaschen von Färbematerial in Form von Wickelkörpern oder von losem Material. Diese Waschmittel sind auch weniger lagerbeständig.These detergents are used for washing color materials in the form of piece goods. However, they are not suitable for washing dyeing material in the form of packages or loose material. These detergents are also less stable in storage.

Es wurden nun Waschmittel für die Nachwäsche gefunden, die diese Nachteile nicht aufweisen und sich auch zum Nachwaschen von geformter Ware, wie Kleidungsstücken eignen.Detergents for post-washing have now been found which do not have these disadvantages and are also suitable for post-washing molded goods such as clothing.

Das erfindungsgemässe Waschmittel ist dadurch gekennzeichnet, dass es

(A) ein Alkalialuminiumsilikat und
(B) einen drei- bis sechswertigen Alkohol

enthält.The detergent according to the invention is characterized in that it

(A) an alkali aluminum silicate and
(B) a trihydric to hexavalent alcohol

contains.

Neben den Komponenten (A) und (B) kann das erfindungsgemässe Waschmittel noch zusätzlich als Komponente (C) ein anionisches Tensid und als Komponente (D) ein nichtionisches Tensid enthalten.In addition to components (A) and (B), the detergent according to the invention can additionally contain an anionic surfactant as component (C) and a nonionic surfactant as component (D).

Zusätzlich zu den genannten Komponenten (A),(B) und gegebenenfalls (C) und (D) kann das erfindungsgemässe Waschmittel weitere in Waschmittel üblichen Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Das erfindungsgemässe Waschmittel kann zudem noch Polymere oder Mischpolymerisate eines Acrylamids enthalten.In addition to the above-mentioned components (A), (B) and optionally (C) and (D), the detergent according to the invention can contain further auxiliaries and additives customary in detergents. The detergent according to the invention can also contain polymers or copolymers of an acrylamide.

Als Komponente (A), welche die eigentliche Wirksubstanz des neuen Nachwaschmittels darstellt, kommen vorteilhafterweise feinteilige wasserunlösliche Alkalialuminiumsilikate der Formel

(1) (Me_2/nO)_p · Al₂O₃ · (SiO₂)_q

in der Me ein n-wertiges Alkalimetallion, vorzugsweise das Natrium- ion,
n 1 oder 2,
p eine Zahl von 0,7 bis 1,5 und
q eine Zahl von 0,8 bis 6, vorzugsweise 1,3 bis 4 bedeuten,
in Betracht.As component (A), which is the actual active substance of the new post-washing agent, there are advantageously finely divided water-insoluble alkali aluminum silicates of the formula

(1) (Me _{2 / n} O) _p · Al₂O₃ · (SiO₂) _q

in the Me an n-valent alkali metal ion, preferably the sodium ion,
n 1 or 2,
p is a number from 0.7 to 1.5 and
q is a number from 0.8 to 6, preferably 1.3 to 4,
into consideration.

Die als Komponente (A) eingesetzten Alkalialuminiumsilikate können in einfacher Weise synthetisch hergestellt werden, z.B. durch Reaktion von wasserlöslichen Silikaten mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser. Zu diesem Zweck werden wässrige Lösungen der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wässrige Lösung vorliegenden Komponente, umgesetzt. Durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegenden Komponenten erhält man ebenfalls bei Anwesenheit von Wasser die gewünschten Aluminiumsilikate. Auch aus Al(OH)₃, Al₂O₃ oder SiO₂ lassen sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. Aluminatlösungen Alkalialuminiumsilikate herstellen. Schliesslich können sich derartige Substanzen auch aus der Schmelze bilden.The alkali aluminum silicates used as component (A) can be prepared synthetically in a simple manner, for example by reaction of water-soluble silicates with water-soluble aluminates in the presence of water. For this purpose, aqueous solutions of the starting materials are mixed with one another or a component present in the solid state is reacted with the other component present as an aqueous solution. Mixing the two components in the solid state also gives the desired aluminum silicates in the presence of water. Alkali aluminum silicates can also be prepared from Al (OH) ₃, Al₂O₃ or SiO₂ by reaction with alkali silicate or aluminate solutions. Finally, such substances can also form from the melt.

Die durch Fällung hergestellten oder gemäss anderen Verfahren in feinverteiltem Zustand in wässrige Suspension übergeführten Alkalialuminiumsilikate können durch Erhitzen auf Temperaturen von 50 bis 200°C vom amorphen in den gealterten bzw. in den kristallinen Zustand übergeführt werden. Das in wässriger Suspension vorliegende, amorphe oder kristalline Alkalialuminiumsilikat lässt sich durch Filtration von der verbleibenden wässrigen Lösung abtrennen und gewünschtenfalls bei Temperaturen von z.B. 50 bis 800°C trocknen.The alkali aluminum silicates prepared by precipitation or converted into aqueous suspension in a finely divided state by other processes can be converted from the amorphous to the aged or to the crystalline state by heating to temperatures of 50 to 200 ° C. The amorphous or crystalline alkali aluminum silicate present in aqueous suspension can be separated from the remaining aqueous solution by filtration and, if desired, at temperatures of e.g. Dry 50 to 800 ° C.

Durch die Fällungsbedingungen können bereits Teilchengrössen von wenigen µ erreicht werden, wenn man die miteinander vermischten Aluminat- und Silikatlösungen - die auch gleichzeitig in das Reaktionsgefäss geleitet werden können - durch intensives Rühren starken Scherkräften aussetzt.Due to the precipitation conditions, particle sizes of just a few microns can be achieved if the mixed aluminate and silicate solutions - which can also be fed into the reaction vessel at the same time - are subjected to strong shear forces by intensive stirring.

Trotzdem kann beim Trocknen eine unerwünschte Agglomeration von Kristallpartikeln eintreten, so dass es sich empfiehlt, diese Sekundärteilchen in geeigneter Weise, z.B. durch Windsichten zu entfernen. Auch in größerem Zustand anfallende Alkalialuminiumsilikate, die auf die gewünschte Korngrösse gemahlen worden sind, lassen sich verwenden. Hierzu eignen sich z.B. Mühlen und/oder Windsichter bzw. deren Kombinationen.Nevertheless, undesirable agglomeration of crystal particles can occur during drying, so that it is advisable to use these secondary particles in a suitable manner, e.g. to remove by air sighting. It is also possible to use alkali aluminum silicates obtained in a larger state, which have been ground to the desired grain size. For this, e.g. Mills and / or air classifiers or their combinations.

Weitere Einzelheiten über die Natur der als Komponente (A) in Betracht kommenden Alkalialuminiumsilikate einschliesslich ihrer Herstellung und Vorbereitung sind in der DE-OS 27 14 954 beschrieben. Die nach diesem Verfahren hergestellten Alkalialuminiumsilikate weisen eine Teilchengrösse von 1 bis 12 µ.Further details on the nature of the alkali aluminum silicates which are suitable as component (A), including their preparation and preparation, are described in DE-OS 27 14 954. The alkali aluminum silicates produced by this process have a particle size of 1 to 12 μ.

Waschmittel, die Alkalialuminiumsilikate solcher Teilchengrösse enthalten, eignen sich gut zum Waschen von Färbematerialien, welche in Stückform, wie Gewebe vorliegen. Gleich wie die Waschmittel der weiter oben erwähnten US-A-4 545 919 eignen sie sich auch jene der genannten DE-OS 27 14 954 nicht für die Nachwäsche von Färbematerialien in Form von Wickelkörper, wie Kreuzspulen, da die sich gebildeten Calciumsilikatkomplexe zu gross sind, um im Waschprozess das volumenmässig grosse Färbematerial zu durchdringen.Detergents containing alkali aluminum silicates of such particle size are well suited for washing coloring materials which are in the form of pieces, such as fabrics. Just like the detergents of the above-mentioned US Pat. No. 4,545,919, they are also unsuitable for washing the coloring materials in the form of wound packages, such as cross-wound bobbins, since the calcium silicate complexes formed are too large to penetrate the large-volume dye material in the washing process.

Es ist deshalb ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Waschmittel, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man in einem Rührgefäss eine wässerige Lösung der Komponente (B) vorlegt, sie unter Rühren mit den Komponenten (C), (D) und (A) versetzt, der erhaltenen Mischung Glasperlen zugibt und das Ganze bis zur Erreichung einer gut giessbaren Mikrosuspension mahlt und sie danach von den Glasperlen trennt.It is therefore a further subject of the present invention a process for the preparation of the detergents according to the invention, which is characterized in that an aqueous solution of component (B) is placed in a stirring vessel, which is stirred with components (C), (D) and (A) are added, glass beads are added to the mixture obtained and the whole is ground until a readily pourable microsuspension is obtained and then separated from the glass beads.

Der Mahlprozess erfolgt bei Temperaturen zwischen 18 und 30°C (Raumtemperatur) und erstreckt sich über mehrere Stunden, vorzugsweise 4 bis 7, besonders 4,5 bis 5,5 Stunden.The grinding process takes place at temperatures between 18 and 30 ° C (room temperature) and extends over several hours, preferably 4 to 7, particularly 4.5 to 5.5 hours.

Die Mahl-(Rühr)-Geschwindigkeit beträgt 200 - 700, vorzugsweise 200 - 400 Umdrehungen pro Minute.The grinding (stirring) speed is 200-700, preferably 200-400 revolutions per minute.

Die zur Anwendung gelangenden Glasperlen, sollen so gross sein, dass sie die Erreichung einer Teilchengrösse des Alkalialuminiumsilikates von 0,01 bis 2 µ ermöglichen können. Der Durchschnitt der Glasperlen beträgt 1,5 - 3, vorzugsweise 2 mm.The glass beads used should be so large that they can achieve a particle size of the alkali aluminum silicate of 0.01 to 2 µ. The average of the glass beads is 1.5 - 3, preferably 2 mm.

Das Mahlen der Komponente (A) kann auch in Abwesenheit der Komponenten (C) und (D) erfolgen.Component (A) can also be ground in the absence of components (C) and (D).

Die Trennung der Glasperlen vom Mahlgut wird nach an sich bekannten Methoden, z.B. durch Zentrifugieren durchgeführt.The glass beads are separated from the regrind by methods known per se, e.g. carried out by centrifugation.

Als Komponente (B) kommen z.B. Glycerin, Trimethylolpropan, 1,2,4-Butantriol, Erythrit, Mannit, Pentaerythrit, 1,2,6-Hexantriol, Tetramethylolethylendiamin und besonders Sorbit in Betracht.As component (B) come e.g. Glycerin, trimethylolpropane, 1,2,4-butanetriol, erythritol, mannitol, pentaerythritol, 1,2,6-hexanetriol, tetramethylolethylene diamine and especially sorbitol.

Die anionischen Tenside der Komponente (C) sind vorzugsweise saure Derivate von nichtionogenen oder kationischen Alkylenoxidaddukten, wie z.B. saure Ethergruppen oder vorzugsweise Estergruppen von anorganischen oder organischen Säuren enthaltende Anlagerungsprodukte von 2 bis 100 Mol Alkylenoxiden, besonders Ethylenoxid und/oder Propylenoxid oder auch Styroloxid an aliphatische Kohlenwasserstoffreste mit insgesamt mindestens 4, vorzugsweise 12, Kohlenstoffatomen aufweisende organische Hydroxyl-, Carboxyl-, Amino- und/oder Amidoverbindungen bzw. Mischungen dieser Stoffe. Diese sauren Ether oder Ester können als freie Säuren oder als Salze, z.B. Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalze, vorliegen.The anionic surfactants of component (C) are preferably acidic derivatives of nonionic or cationic alkylene oxide adducts, such as, for example, acidic ether groups or preferably addition products of 2 to 100 mol of alkylene oxides, especially ethylene oxide, containing ester groups of inorganic or organic acids and / or propylene oxide or styrene oxide onto aliphatic hydrocarbon radicals with a total of at least 4, preferably 12, carbon atoms, organic hydroxyl, carboxyl, amino and / or amido compounds or mixtures of these substances. These acidic ethers or esters can be present as free acids or as salts, for example alkali metal, alkaline earth metal, ammonium or amine salts.

Die Herstellung dieser anionischen Tenside erfolgt nach bekannten Methoden, indem man z.B. an die genannten organischen Verbindungen mindestens 2 Mol, vorzugsweise mehr als 2 Mol, z.B. 10 bis 100 Mol, Ethylenoxid oder Propylenoxid oder alternierend in beliebiger Reihenfolge Ethylenoxid oder Propylenoxid anlagert und anschliessend die Anlagerungsprodukte verethert bzw. verestert und gegebenenfalls die Ether bzw. Ester in ihre Salze überführt. Als Grundstoffe kommen höhere Fettalkohole, d.h. Alkanole oder Alkenole mit je 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, zwei- bis sechswertige aliphatische Alkohole von 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, alicyclische Alkohole, Phenylphenole, Benzylphenole, Alkylphenole mit einem oder mehreren Alkylsubstituenten, der, bzw. die zusammen mindestens 4 Kohlenstoffatome aufweisen, Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Amine, die aliphatische und/oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste von mindestens 8 Kohlenstoffatomen aufweisen, besonders derartige Reste aufweisende Fettamine, Hydroxyalkylamine, Hydroxyalkylamide und Aminoalkylester von Fettsäuren oder Dicarbonsäuren und höher alkylierter Aryloxycarbonsäuren in Betracht.These anionic surfactants are prepared by known methods, e.g. at least 2 moles, preferably more than 2 moles, e.g. Adds 10 to 100 mol, ethylene oxide or propylene oxide or alternating ethylene oxide or propylene oxide in any order and then etherifies or esterifies the adducts and, if appropriate, converts the ethers or esters into their salts. Higher fatty alcohols, i.e. Alkanols or alkenols each having 8 to 22 carbon atoms, di- to hexavalent aliphatic alcohols having 2 to 9 carbon atoms, alicyclic alcohols, phenylphenols, benzylphenols, alkylphenols with one or more alkyl substituents which, or which together have at least 4 carbon atoms, fatty acids with 8 up to 22 carbon atoms, amines which have aliphatic and / or cycloaliphatic hydrocarbon radicals of at least 8 carbon atoms, in particular fatty amines containing such radicals, hydroxyalkylamines, hydroxyalkylamides and aminoalkyl esters of fatty acids or dicarboxylic acids and higher alkylated aryloxycarboxylic acids.

Gut geeignete anionische Polyalkylenoxidaddukte sind saure Ester oder deren Salze eines Polyadduktes von 2 bis 100 Mol, vorzugsweise bis 50 Mol, Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen oder an 1 Mol eines Phenols, das mindestens eine Benzylgruppe, eine Phenylgruppe oder vorzugsweise eine Alkylgruppe mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen aufweist, wie z.B. Benzylphenol, Dibenzylphenol, Dibenzyl-(nonyl)-phenol, o-Phenylphenol, Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol, Nonylphenol, Dodecylphenol oder Pentadecylphenol, wobei diese sauren Ester einzeln oder als Gemisch verwendet werden können.Highly suitable anionic polyalkylene oxide adducts are acidic esters or their salts of a polyadduct of 2 to 100 mol, preferably up to 50 mol, of ethylene oxide with 1 mol of fatty alcohol having 8 to 22 carbon atoms or with 1 mol of a phenol which has at least one benzyl group, one phenyl group or preferably one Has alkyl group with at least 4 carbon atoms, such as benzylphenol, dibenzylphenol, dibenzyl (nonyl) phenol, o-phenylphenol, butylphenol, tributylphenol, octylphenol, nonylphenol, dodecylphenol or pentadecylphenol, these acidic esters can be used individually or as a mixture.

Bevorzugte anionische Polyalkylenoxidaddukte entsprechen der Formel

(2) Y-O-(CH₂CH₂O)

X ,

worin Y Alkyl oder Alkenyl je mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, Alkylphenyl mit 4 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil oder o-Phenylphenyl, X den Säurerest einer anorganischen, Sauerstoff enthaltenden Säure, wie z.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure oder auch den Rest einer anorganischen Säure und m 2 bis 40, vorzugsweise 2 bis 15 bedeuten. Der Alkylrest im Alkylphenyl befindet sich vorzugsweise in para-Stellung. Die Alkylreste im Alkylphenyl können Butyl, Hexyl, n-Octyl, iso-Octyl, p-tert.-Octyl, n-Nonyl, iso-Nonyl, Decyl oder Dodecyl sein. Bevorzugt sind die Alkylreste mit 8 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere die Octyl- oder Nonylreste.Preferred anionic polyalkylene oxide adducts correspond to the formula

(2) YO- (CH₂CH₂O)

X,

wherein Y is alkyl or alkenyl each with 8 to 22 carbon atoms, alkylphenyl with 4 to 16 carbon atoms in the alkyl part or o-phenylphenyl, X is the acid residue of an inorganic, oxygen-containing acid, such as sulfuric acid or phosphoric acid or else the rest of an inorganic acid and m 2 to 40, preferably 2 to 15. The alkyl radical in the alkylphenyl is preferably in the para position. The alkyl radicals in the alkylphenyl can be butyl, hexyl, n-octyl, iso-octyl, p-tert-octyl, n-nonyl, iso-nonyl, decyl or dodecyl. The alkyl radicals having 8 to 12 carbon atoms are preferred, in particular the octyl or nonyl radicals.

Die Fettalkohole zur Herstellung der anionischen Tenside der Formel (2) sind z.B. solche mit 8 bis 22, insbesondere 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, wie Octyl-, Decyl-, Lauryl-, Tridecyl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl-, Oleyl-, Arachidyl- oder Behenylalkohol.The fatty alcohols for the preparation of the anionic surfactants of formula (2) are e.g. those with 8 to 22, in particular 8 to 18, carbon atoms, such as octyl, decyl, lauryl, tridecyl, myristyl, cetyl, stearyl, oleyl, arachidyl or behenyl alcohol.

Der Säurerest X leitet sich beispielsweise von niedermolekularen Dicarbonsäuren ab, wie z.B. von Maleinsäure, Bernsteinsäure oder Sulfobernsteinsäure, und ist über eine Esterbrücke mit dem Ethylenoxyteil des Moleküls verbunden. Insbesondere leitet sich X jedoch von anorganischen mehrbasischen Säuren, wie Schwefelsäure oder Orthophosphorsäure ab.The acid residue X is derived, for example, from low molecular weight dicarboxylic acids, such as of maleic acid, succinic acid or sulfosuccinic acid, and is connected to the ethyleneoxy part of the molecule via an ester bridge. In particular, however, X is derived from inorganic polybasic acids, such as sulfuric acid or orthophosphoric acid.

Der Säurerest X kann als freie Säure oder in Salzform, d.h. z.B. als Alkalimetall-, Ammonium- oder Aminsalz, vorliegen. Beispiele für solche Salze sind Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Trimethylamin-, Ethanolamin-, Diethanolamin- oder Triethanolaminsalze.The acid residue X can be in the form of a free acid or in salt form, i.e. e.g. as an alkali metal, ammonium or amine salt. Examples of such salts are lithium, sodium, potassium, ammonium, trimethylamine, ethanolamine, diethanolamine or triethanolamine salts.

Besonders bevorzugt sind anionische Tenside der Formel

worin Yʹ Octyl oder Nonyl bedeutet, m₁ 2 bis 15 ist und Xʹ ein Säurerest ist, der sich von Schwefelsäure oder von o-Phosphorsäure ableitet, und die Tenside als freie Säuren, Natrium- oder Ammoniumsalze vorliegen. Von besonderem Interesse ist der saure Schwefelsäureester des Anlagerungsproduktes von 2 bis 12 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol. Die anionischen Alkylenoxidaddukte können zur Herstellung des neuen Nachwaschmittels einzeln oder als Mischungen untereinander eingesetzt werden.Anionic surfactants of the formula are particularly preferred

wherein Yʹ is octyl or nonyl, m₁ is 2 to 15 and Xʹ is an acid residue which is derived from sulfuric acid or from o-phosphoric acid, and the surfactants are present as free acids, sodium or ammonium salts. Of particular interest is the acidic sulfuric acid ester of the adduct of 2 to 12 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-nonylphenol. The anionic alkylene oxide adducts can be used individually or as mixtures with one another to produce the new post-washing agent.

Als Komponente (D) verwendet man z.B. Alkylenoxidaddukte aus natürlichen Alkohole wie z.B. Amylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol oder Oleylalkohol oder synthetischen Alkohole, z.B. Oxo-Alkohole wie insbesondere 2-Ethylbutanol, 2-Ethylhexanol, Isooctylalkohol, Trimethylhexanol, Trimethylnonylalkohol, Hexadecylalkohol oder die unter der Marke ®Alfol im Handel befindlichen Fettalkohole.As component (D), e.g. Alkylene oxide adducts from natural alcohols such as e.g. Amyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol or oleyl alcohol or synthetic alcohols, e.g. Oxo-alcohols such as in particular 2-ethylbutanol, 2-ethylhexanol, isooctyl alcohol, trimethylhexanol, trimethylnonyl alcohol, hexadecyl alcohol or the fatty alcohols commercially available under the ®Alfol brand.

Die Alkylenoxidanlagerungsprodukte aus den genannten wasserunlöslichen Monoalkoholen, wie z.B. 1,2-Propylenoxidanlagerungsprodukte, z.B. solche, die 1 bis 15 Mol Propylenoxid angelagert enthalten, vorzugsweise jedoch die Ethylenoxidanlagerungsprodukte dieser Alkohole können ebenfalls als Komponente (D) eingesetzt werden. Bevorzugte Ethylenoxidanlagerungsprodukte werden beispielsweise durch die folgene Formel

(4) R-O-(CH₂CH₂O)

H

dargestellt, in der R einen gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest, vorzugsweise Alkyl oder Alkenyl jeweils mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und s 1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 3 bedeuten.The alkylene oxide addition products from the water-insoluble monoalcohols mentioned, such as, for example, 1,2-propylene oxide addition products, for example those which contain 1 to 15 mol of propylene oxide, but preferably the ethylene oxide addition products of these alcohols can also be used as component (D). Preferred ethylene oxide addition products are exemplified by the following formula

(4) RO- (CH₂CH₂O)

H

represented in which R is a saturated or unsaturated aliphatic radical, preferably alkyl or alkenyl each having 8 to 18 carbon atoms and s 1 to 10, preferably 1 to 3.

Als Komponente (D) kommen ferner Fettsäure-Alkanolamin-Umsetzungsprodukte in Betracht, die vorteilhafterweise von Fettsäuren mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und von Alkanolaminen mit 2 oder 3 Kohlenstoffatomen per Alkanolrest abgeleitet werden.Also suitable as component (D) are fatty acid-alkanolamine reaction products which are advantageously derived from fatty acids with 8 to 22 carbon atoms and from alkanolamines with 2 or 3 carbon atoms per alkanol radical.

Bevorzugt sind die Umsetzungsprodukte von Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Als Alkanolamin kann man z.B. Ethanolamin, Diethanolamin, Propanolamin, Isopropanolamin oder Di-isopropanolamin einsetzen. Dialkanolamine, insbesondere Diethanolamin, sind bevorzugt. Das Molverhältnis zwischen Fettsäure und Dialkanolamin kann 1:1 bis 1:2 betragen.Als Fettsäuren seien beispielsweise genannt: Decen-, Laurin-, Kokosfett-, Myristin-, Palmitin-, Talgfett-, Oel-, Ricinol-, Linol-, Linolen-, Stearin-, Arachin- oder Behensäure.The reaction products of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms are preferred. As alkanolamine one can e.g. Use ethanolamine, diethanolamine, propanolamine, isopropanolamine or di-isopropanolamine. Dialkanolamines, especially diethanolamine, are preferred. The molar ratio between fatty acid and dialkanolamine can be 1: 1 to 1: 2. Examples of fatty acids are: decene, lauric, coconut fat, myristic, palmitic, tallow, oil, ricinol, linole, linolen -, stearic, arachic or behenic acid.

Es können auch Gemische dieser Säuren verwendet werden, wie sie bei der Spaltung von natürlichen Oelen oder Fetten gewonnen werden. Palmitin-/Stearinsäuregemische und vor allem Kokosfettsäure sind besonders bevorzugt. Die Umsetzungsprodukte der Komponente (D) und Verfahren zu ihrer Herstellung sind beispielsweise aus der US-Patentschrift 2 089 212 bekannt.Mixtures of these acids can also be used, such as those obtained from the cleavage of natural oils or fats. Palmitic / stearic acid mixtures and especially coconut fatty acid are particularly preferred. The reaction products of component (D) and processes for their preparation are known, for example, from US Pat. No. 2,089,212.

Als Komponente (D) eignen sich ferner Alkylenoxid-, insbesondere Ethylenoxid-Addukte aus den oben genannten Fettsäure-Alkanolamin-Umsetzungsprodukten, wobei einzelne Ethylenoxid-Einheiten durch substituierte Epoxide wie Propylenoxid ersetzt sein können. Die Zahl der Alkylenoxidgruppen in diesen Glykoläthern kann 1 bis 8 und vorzugsweise 1 bis 4 betragen. Bevorzugt sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 4 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Umsetzungsprodukt von 1 Mol Kokosfettsäure, Stearinsäure und/oder Palmitinsäure mit 1 Mol Diethanolamin.Also suitable as component (D) are alkylene oxide, in particular ethylene oxide, adducts from the above-mentioned fatty acid-alkanolamine reaction products, it being possible for individual ethylene oxide units to be replaced by substituted epoxides, such as propylene oxide. The number of alkylene oxide groups in these glycol ethers can be 1 to 8 and preferably 1 to 4. Addition products of 1 to 4 moles of ethylene oxide with 1 mole of reaction product of 1 mole of coconut fatty acid, stearic acid and / or palmitic acid with 1 mole of diethanolamine are preferred.

Weitere Umsetzungsprodukte, die als Komponente (D) geeignet sind, sind Anlagerungsprodukte von vorzugsweise 2 bis 15 Mol Alkylenoxid, z.B. Ethylenoxid und/oder Propylenoxid, an gegebenenfalls substituierte Phenole, drei- bis sechswertige aliphatische Alkohole von 3 bis 9 Kohlenstoffatomen oder an die vorgenannten Fettsäuren.Further reaction products which are suitable as component (D) are addition products of preferably 2 to 15 mol of alkylene oxide, e.g. Ethylene oxide and / or propylene oxide, on optionally substituted phenols, trihydric to hexavalent aliphatic alcohols of 3 to 9 carbon atoms or on the aforementioned fatty acids.

Als gegebenenfalls substituierte Phenole eignen sich beispielsweise Phenol, Benzylphenol, o-Phenylphenol oder Alkylphenole, deren Alkylrest vorteilhafterweise insgesamt 4 bis 16, vorzugsweise 4 bis 12 Kohlenstoffatome aufweist. Beispiele dieser Alkylphenole sind Butylphenol, Tributylphenol, Octylphenol und insbesondere Nonylphenol.Suitable optionally substituted phenols are, for example, phenol, benzylphenol, o-phenylphenol or alkylphenols, the alkyl radical of which is advantageously a total of 4 to 16, preferably 4 to Has 12 carbon atoms. Examples of these alkylphenols are butylphenol, tributylphenol, octylphenol and especially nonylphenol.

Die drei- bis sechswertigen Alkohole enthalten vorzugsweise 3 bis 6 Kohlenstoffatome und sind insbesondere Glycerin, Trimethylolpropan, 1,2,4-Butantriol, Erythrit, Mannit, Pentaerythrit, 1,2,6-Hexantriol, Tetramethylolethylendiamin oder Sorbit. Die drei bis sechswertigen Alkohole werden vorzugsweise mit Ethylenoxid oder vorzugsweise mit Propylenoxid oder Gemischen dieser Alkylenoxide umgesetzt.The trihydric to hexavalent alcohols preferably contain 3 to 6 carbon atoms and are in particular glycerol, trimethylolpropane, 1,2,4-butanetriol, erythritol, mannitol, pentaerythritol, 1,2,6-hexanetriol, tetramethylolethylenediamine or sorbitol. The three to hexavalent alcohols are preferably reacted with ethylene oxide or preferably with propylene oxide or mixtures of these alkylene oxides.

Die Fettsäuren weisen vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatome auf und können gesättigt oder ungesättigt sein, wie z.B. die Caprin-, Laurin-, Myristin-, Palmitin- oder Stearinsäure bzw. die Decen-, Dodecen-, Tetradecen-, Hexadecen-, Oel-, Linol-, Linolen- oder vorzugsweise Rizinolsäure.The fatty acids preferably have 8 to 22 carbon atoms and can be saturated or unsaturated, e.g. capric, lauric, myristic, palmitic or stearic acid or decenic, dodecenic, tetradecenic, hexadecenic, oleic, linoleic, linolenic or preferably ricinoleic acid.

Die Einsatzmengen, in denen die Komponente (D) allein oder als Gemisch aus zwei, drei oder mehreren Komponenten im Waschmittel vorhanden sind, bewegen sich zwischen 0 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,1 bis 2 Gewichtsprozent, bezogen auf das gesamte Waschmittel.The amounts used in which component (D) is present alone or as a mixture of two, three or more components in the detergent range from 0 to 10 percent by weight, preferably 0.1 to 2 percent by weight, based on the detergent as a whole.

Erfindungsgemässe Waschmittel können auch als Komponente (E) einen aliphatischen Monoalkohol mit mindestens 5, vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatome. Diese Alkohole können gesättigt oder ungesättigt und verzweigt oder geradkettig sein und können allein oder im Gemisch eingesetzt werden.Als solche kommen z.B. die weiter oben erwähnten natürliche oder synthetische Alkohole in Betracht.Detergents according to the invention can also contain, as component (E), an aliphatic monoalcohol having at least 5, preferably 8 to 18, carbon atoms. These alcohols can be saturated or unsaturated and branched or straight-chain and can be used alone or in a mixture. the natural or synthetic alcohols mentioned above.

Erfindungsgemässe Waschmittel enthalten vorzugsweise, jeweils bezogen auf das Gemisch,
10 - 50 Gew.-% der Komponente (A),
15 - 65 Gew.-% der Komponente (B),
0 - 10 Gew.-% der Komponente (C),
0 - 5 Gew.-% der Komponente (D) und mindestens 10 Gew.-% Wasser.Detergents according to the invention preferably contain, based in each case on the mixture,
10 - 50% by weight of component (A),
15-65% by weight of component (B),
0-10% by weight of component (C),
0-5% by weight of component (D) and at least 10% by weight of water.

Bevorzugte Waschmittel gemäss der Erfindung enthalten
(AA) ein Natriumaluminiumsilikat,
(BB) einen sechswertigen Alkohol,
(CC) eine wässrige Lösung des Ammoniumsalzes des sauren Schwefelsäureesters des Adduktes aus 1 Mol p-tert.Nonylphenol und 2 Mol Ethylenoxid,
(DD) ein Addukt aus 1 Mol p-tert.Nonylphenol und 10 Mol Ethylenoxid und
ein Pfropfpolymer aus Acrylamid und dem Anlagerungsprodukt von Propylenoxid an Glycerin.Contain preferred detergents according to the invention
(AA) a sodium aluminum silicate,
(BB) a hexavalent alcohol,
(CC) an aqueous solution of the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct from 1 mol of p-tert-nonylphenol and 2 mol of ethylene oxide,
(DD) an adduct of 1 mol of p-tert-nonylphenol and 10 mol of ethylene oxide and
a graft polymer made from acrylamide and the adduct of propylene oxide with glycerin.

Gewünschtenfalls können derartige Mischungen zusätzlich noch Siliconöle enthalten.If desired, mixtures of this type can additionally contain silicone oils.

Die erfindungsgemässen Waschmittel werden insbesondere beim Nachwaschen von Färbungen oder Drucken auf Cellulosefasern oder Mischgewebe aus Cellulose und synthetischem organischem Material, z.B. linearen Polyestern oder modifizierter Cellulose (Celluloseester) eingesetzt, wobei als Cellulosematerial solches aus natürlicher oder regenerierter Cellulose in Betracht kommt, wie z.B. Hanf, Leinen, Jute, Viskose-Seide, Zellwolle oder insbesondere Baumwolle und der allfällige Polyesteranteil gegebenenfalls vor oder nach der Cellulose gefärbt wird. Unter Cellulosefärbungen oder Cellulosedrucken werden hierbei die nach beliebigen Verfahren mit Reaktivfarbstoffen erzeugten Färbungen oder Drucke verstanden, wobei die Anwendung der erfindungsgemässen Waschmittel als Nachbehandlung erfolgt.The detergents according to the invention are used in particular when washing dyeings or prints on cellulose fibers or blended fabrics made of cellulose and synthetic organic material, e.g. linear polyesters or modified cellulose (cellulose esters) are used, the cellulose material being that of natural or regenerated cellulose, such as Hemp, linen, jute, viscose silk, cellulose or in particular cotton and any polyester content, if necessary, is dyed before or after the cellulose. Cellulose dyeings or cellulose prints are understood here to mean the dyeings or prints produced by any process with reactive dyes, the detergents according to the invention being used as aftertreatment.

Das Färbematerial kann in beliebiger Verarbeitungsstadien vorliegen, z.B. als loses Material (Flocke), als dubliertes, vorverstrecktes Stapelfaserband oder in Form von Fäden, Garnen, Geweben, Gewirken insbesondere aber Wickelkörpern. Unter Reaktivfarbstoffen werden die üblichen anionischen Farbstoffe verstanden, welche mit der Cellulose eine chemische Bindung eingehen, z.B. die im Colour Index, 3rd Edition (1971) Vol. 3 auf den Seiten 3391-3562 aufgeführten "Reactive Dyes".The dyeing material can be in any processing stages, for example as a loose material (flake), as a doubled, pre-stretched staple fiber tape or in the form of threads, yarns, fabrics, knitted fabrics, but especially wound packages. Reactive dyes are understood to be the customary anionic dyes which form a chemical bond with the cellulose, for example the "Reactive Dyes" listed on pages 3391-3562 in the Color Index, 3rd Edition (1971) Vol. 3.

Das erfindungsgemässe Waschmittel ermöglicht es, die üblichen Waschoperationen der obengenannten mit Reaktivfarbstoffen erzeugten Drucke oder Färbungen auch mit Hartwasser (Brauchwasser), wie es aus der Wasserleitung unmittelbar zur Verfügung steht, mit gutem Erfolg durchzuführen. Dadurch wird die Wasserhärte ohne den üblichen Zusatz von Elektrolyten, Ionenaustauschern und/oder Komplexbildnern und vor allem ohne Verwendung von phosphorhaltigen Verbindungen, wie z.B. Phosphonsäuren oder anorganischen Phosphaten eliminiert, die in jüngster Zeit mehr und mehr durch die ökologischen und gesetzgeberischen Forderungen nach phosphorfreien Produkten eingeschränkt worden sind.The detergent according to the invention makes it possible to carry out the usual washing operations of the abovementioned prints or dyeings produced with reactive dyes with hard water (process water), as is directly available from the water pipe, with good success. As a result, the water hardness is reduced without the usual addition of electrolytes, ion exchangers and / or complexing agents and, above all, without the use of phosphorus-containing compounds, e.g. Phosphonic acids or inorganic phosphates eliminated, which have recently been increasingly restricted by the ecological and legislative requirements for phosphorus-free products.

Die Erfindung betrifft somit weiter ein Verfahren zum Waschen von mit Reaktivfarbstoffen erzeugten Drucken oder Färbungen auf cellulosehaltigen Textilmaterialien unter Verwendung der erfindungsgemässen Waschmittel. Dieses Verfahren besteht darin, dass man die bedruckten oder gefärbten Textilien bei einer Temperatur von 60 bis 100°C in einer wässerigen Waschflotte, die das erfindungsgemässe Waschmittel, vorzugsweise in Mengen von 1 - 10 g/l, enthält, behandelt. Die Textilien werden anschliessend von der Waschflotte entfernt und mit frischem Wasser bis zur völligen Entfernung der Waschflottenbestandteile gespült. Man erhält somit Druckfärbungen deren Weissfond nicht angefärbt ist, und Färbungen aus dem Ausziehverfahren, die die erwünschten Nassechtheiten vor allem Waschechtheiten aufweisen.The invention thus further relates to a method for washing prints or dyeings produced with reactive dyes on cellulose-containing textile materials using the detergents according to the invention. This process consists in treating the printed or dyed textiles at a temperature of 60 to 100 ° C. in an aqueous washing liquor which contains the detergent according to the invention, preferably in amounts of 1-10 g / l. The textiles are then removed from the wash liquor and rinsed with fresh water until the wash liquor components have been completely removed. This gives printing dyeings whose white base is not stained, and dyeings from the exhaust process which have the desired wet fastness properties, especially wash fastness properties.

In den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente.In the following manufacturing instructions and examples, parts are parts by weight and percentages are percentages by weight.

Die folgenden Produkte sind Beispiele für die als Komponenten (C) und (D) verwendeten anionischen Tenside bzw. Alkylenoxidaddukte.The following products are examples of the anionic surfactants or alkylene oxide adducts used as components (C) and (D).

Anionic surfactants

C₁ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Alfol (1014);
C₂ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol;
C₃ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 2-Ethyl-hexanol;
C₄ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol;
C₅ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Tridecylalkohol;
C₆ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Hydroabietylalkohol;
C₇ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Alfol (2022);
C₈ Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol;
C₉ Di

β-hydroxy-ethyl

aminsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol;
C₁₀Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol;
C₁₁Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylalkohol;
C₁₂Saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 2-Ethyl-n-hexanol;
C₁₃Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Butylphenol;
C₁₄Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Tributylphenol;
C₁₅Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
C₁₆Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Propylenoxid und 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
C₁₇Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 35 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
C₁₈Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 50 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
C₁₉Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Propylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
C₂₀Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Dodecylphenol;
C₂₁Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Pentadecylphenol;
C₂₂Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol o-Phenylphenol;
C₂₃Natriumsalz des sauren Maleinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
C₂₄Natriumsalz des sauren Monosulfobernsteinsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
C₂₅Ammoniumsalz des sauren Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
C₂₆Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 12 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Dibenzylphenol;
C₂₇Natriumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Dibenzyl-(nonyl)-phenol;
C₂₈saurer Phosphorsäureester des Anlagerungsproduktes von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
C₂₉Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearinsäure-β-hydroxyethylamid;
C₃₀Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
C₃₁Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
C₃₂Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 3 Mol Propylenoxid und 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
C₃₃Ammoniumsalz des sauren Diphosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin;
C₃₄Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 1 Mol Styroloxid und 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Dodecylamin;
C₃₅Natriumsalz des sauren Sulfobernsteinsäurehalbesters des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Talgfettamin
C₃₆Ammoniumsalz des sauren Dischwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylamin;
C₃₇Mischung aus dem Mono- und Di-Phosphorsäureester (1:2) des Anlagerungsproduktes von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Dodecylamin;
C₃₈Mischung aus dem Mono- und Di-Phosphorsäureester (1:2) des Anlagerungsproduktes von 4 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Laurylamin;C₁ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of alfol (1014);
C₂ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of stearyl alcohol;
C₃ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of 2-ethyl-hexanol;
C₄ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 15 moles of ethylene oxide and 1 mole of stearyl alcohol;
C₅ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of tridecyl alcohol;
C₆ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 4 moles of ethylene oxide and 1 mole of hydroabietyl alcohol;
C₇ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of Alfol (2022);
C₈ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of lauryl alcohol;
C₉ Tue

β-hydroxy-ethyl

amine salt of the acidic sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of lauryl alcohol;
C₁₀ sodium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of lauryl alcohol;
C₁₁ sodium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of lauryl alcohol;
C₁₂Acid phosphoric acid ester of the adduct of 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of 2-ethyl-n-hexanol;
C₁₃ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of butylphenol;
C₁₄ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 5 moles of ethylene oxide and 1 mole of tributylphenol;
C₁₅ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol;
C₁₆ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 10 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol;
C₁₇ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 35 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol;
C₁₈ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 50 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol;
C₁₉ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 15 moles of propylene oxide with 1 mole of nonylphenol;
C₂₀ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of dodecylphenol;
C₂₁ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 6 moles of ethylene oxide and 1 mole of pentadecylphenol;
C₂₂ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of o-phenylphenol;
C₂₃ sodium salt of the acidic maleic acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of p-nonylphenol;
C₂₄ sodium salt of the acidic monosulfosuccinic acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of p-nonylphenol;
C₂₅ ammonium salt of the acidic phosphoric acid ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol;
C₂₆ sodium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 12 moles of ethylene oxide and 1 mole of dibenzylphenol;
C₂₇ sodium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 15 moles of ethylene oxide with 1 mole of dibenzyl- (nonyl) phenol;
C₂₈ acidic phosphoric acid ester of the adduct of 10 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-nonylphenol;
C₂₉ ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct of 15 moles of ethylene oxide and 1 mole of stearic acid-β-hydroxyethylamide;
C₃₀ ammonium salt of the acidic disulfuric acid ester of the adduct of 3 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
C₃₁ ammonium salt of the acidic disulfuric ester of the adduct of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
C₃₂ ammonium salt of the acidic disulfuric ester of the adduct of 3 moles of propylene oxide and 5 moles of ethylene oxide and 1 mole of tallow fatty amine;
C₃₃ ammonium salt of the acid diphosphoric ester of the adduct of 8 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine;
C₃₄ ammonium salt of the acidic disulfuric acid ester of the adduct of 1 mol of styrene oxide and 8 mol of ethylene oxide and 1 mol of dodecylamine;
C₃₅sodium salt of the acidic sulfosuccinic acid half ester of the adduct of 8 moles of ethylene oxide with 1 mole of tallow fatty amine
C₃₆ ammonium salt of the acidic disulfuric ester of the adduct of 2 moles of ethylene oxide and 1 mole of stearylamine;
C₃₇mixture of the mono- and di-phosphoric acid ester (1: 2) of the adduct of 8 moles of ethylene oxide and 1 mole of dodecylamine;
C₃₈mixture of the mono- and di-phosphoric acid ester (1: 2) of the adduct of 4 moles of ethylene oxide and 1 mole of laurylamine;

Nonionic surfactants

D₁ Anlagerungsprodukt von 6 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 2-Ethylhexanol;
D₂ Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol 2-Ethylhexanol;
D₃ Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Stearylalkohol;
D₄ Anlagerungsprodukt von 3 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Alfol (8-10);
D₅ Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Hexadecylalkohol;
D₆ Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol;
D₇ Anlagerungsprodukt von 6 Mol Ethylenoxid an 2 Mol Butyl-Phenol;
D₈ Anlagerungsprodukt von 4 Mol Ethylenoxid an 2 Mol p-Kresol;
D₉ Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Tributylphenol;
D₁₀Anlagerungsprodukt von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Octylphenol;
D₁₁Anlagerungsprodukt von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
D₁₂Anlagerungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
D₁₃Anlagerungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid und 10 Mol Propylenoxid an 1 Mol Nonylphenol;
D₁₄Anlagerungsprodukt von 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol;
D₁₅Anlagerungsprodukt von 12 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Oleylalkohol;
D₁₆Anlagerungsprodukt von 8 Mol Ethylenoxid an 1 Mol o-Phenylphenol;
D₁₇Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid und 5 Mol Propylenoxid an 1 Mol Alfol 12-14;
D₁₈Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Rizinusöl:
D₁₉Anlagerungsprodukt von 8 Mol Propylenoxid an 1 Mol Pentaerythrit;
D₂₀Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid und 15 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glycerin;
D₂₁Anlagerungsprodukt von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol C₉-C₁₁-Oxoalkohol;
D₂₂Anlagerungsprodukt von 15 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
D₂₃Anlagerungsprodukt von 2 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Kokosölfettsäure-(N,N-bis-β-hydroxyethyl)amid;
D₂₄Anlagerungsprodukt von 5 Mol Ethylenoxid an 1 Mol p-Nonylphenol;
D₂₅ Anlagerungsprodukt von 15 Mol Propylenoxid an 1 Mol Glycerin.D₁ adduct of 6 moles of ethylene oxide with 1 mole of 2-ethylhexanol;
D₂ adduct of 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of 2-ethylhexanol;
D₃ adduct of 15 moles of ethylene oxide with 1 mole of stearyl alcohol;
D₄ adduct of 3 moles of ethylene oxide with 1 mole of alfol (8-10);
D₅ adduct of 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of hexadecyl alcohol;
D₆ adduct of 15 moles of ethylene oxide with 1 mole of oleyl alcohol;
D₇ adduct of 6 moles of ethylene oxide with 2 moles of butyl phenol;
D₈ adduct of 4 moles of ethylene oxide with 2 moles of p-cresol;
D₉ adduct of 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of tributylphenol;
D₁₀ adduct of 8 moles of ethylene oxide with 1 mole of octylphenol;
D₁₁ addition product of 2 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-nonylphenol;
D₁₂ adduct of 10 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-nonylphenol;
D₁₃ adduct of 10 moles of ethylene oxide and 10 moles of propylene oxide with 1 mole of nonylphenol;
D₁₄ adduct of 10 moles of ethylene oxide with 1 mole of oleyl alcohol;
D₁₅ adduct of 12 moles of ethylene oxide with 1 mole of oleyl alcohol;
D₁₆ adduct of 8 moles of ethylene oxide with 1 mole of o-phenylphenol;
D₁₇ adduct of 5 moles of ethylene oxide and 5 moles of propylene oxide with 1 mole of Alfol 12-14;
D₁ addition product of 15 moles of ethylene oxide to 1 mole of castor oil:
D₁₉ adduct of 8 moles of propylene oxide with 1 mole of pentaerythritol;
D₂₀ adduct of 15 moles of ethylene oxide and 15 moles of propylene oxide with 1 mole of glycerol;
D₂₁ adduct of 7 moles of ethylene oxide with 1 mole of C₉-C₁₁ oxo alcohol;
D₂₂ adduct of 15 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-nonylphenol;
D₂₃ adduct of 2 moles of ethylene oxide with 1 mole of coconut oil fatty acid (N, N-bis-β-hydroxyethyl) amide;
D₂₄ adduct of 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of p-nonylphenol;
D₂₅ adduct of 15 moles of propylene oxide with 1 mole of glycerol.

Manufacturing instructions A

In einem Rührgefäss mit Stahlrührer werden bei Raumtemperatur und unter ständigem Rühren mit 300 U/min.

30,0 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat
0,15 Gew.-% des anionischen Tensides C₁₅
0,7 Gew.-% des nicht-ionischen Tensides D₁₂
45,5 Gew.-% Sorbit
23,65 Gew.-% Wasser

gemischt. Der homogenen Mischung werden dann 200 g Glasperlen mit einem Durchmesser von 2,0 mm zugegeben und 5 Stunden lang gemahlen. Danach wird das Mahlgut durch Zentrifugieren von den Glasperlen getrennt. Man erhält eine gut giessbare graue Dispersion mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 1,3 µ.In a stirred vessel with a steel stirrer at room temperature and with constant stirring at 300 rpm.

30.0% by weight sodium aluminum silicate
0.15% by weight of the anionic surfactant C₁₅
0.7 wt .-% of the non-ionic surfactant D₁₂
45.5 wt% sorbitol
23.65 wt% water

mixed. 200 g of glass beads with a diameter of 2.0 mm are then added to the homogeneous mixture and ground for 5 hours. The ground material is then separated from the glass beads by centrifugation. A readily pourable gray dispersion with an average particle size of 1.3 μ is obtained.

Aehnlich gut giessbare Dispersionen werden erhalten, wenn man anstelle von Sorbit, gleich viele Anteile Glyzerin, eines ethoxylierten Pentaerythrits (Mol. Gew. 500 - 700) oder eines ethoxylierten Tetramethylolethylendiamins (Mol. Gew. 400 - 600) verwendet.Dispersions which are similarly pourable are obtained if, instead of sorbitol, the same number of proportions of glycerol, an ethoxylated pentaerythritol (mol. Wt. 500-700) or an ethoxylated tetramethylolethylenediamine (mol. Wt. 400-600) is used.

Manufacturing regulation B

In einem Rührgefäss mit Stahlrührer werden bei Raumtemperatur und unter ständigem Rühren mit 300 U/Min.

45,0 Gew.-% Natriumaluminiumsilikat,
1,5 Gew.-% des anionischen Tensides C₁₅,
0,7 Gew.-% des nicht-ionischen Tensides D₁₂
10,5 Gew.-% Sorbit
0,4 Gew.-% Propfpolymer aus Acrylamid und dem Anlagerungsprodukt von Propylenoxid an Glycerin (Mol. Gew. 4200)
41,9 Gew.-% Wasser

gemischt. Der homogenen Mischung werden dann 200 g Glasperlen mit einem Durchmesser von 2,0 mm zugegeben und 5 Stunden lang gemahlen. Danach wird das Mahlgut durch Zentrifugieren von den Glasperlen getrennt. Man erhält eine gut giessbare graue Dispersion mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von 1,3 µ.In a stirred vessel with a steel stirrer at room temperature and with constant stirring at 300 rpm.

45.0% by weight sodium aluminum silicate,
1.5% by weight of the anionic surfactant C₁₅,
0.7 wt .-% of the non-ionic surfactant D₁₂
10.5% by weight sorbitol
0.4% by weight of graft polymer made from acrylamide and the adduct of propylene oxide with glycerol (mol. Weight 4200)
41.9% by weight water

mixed. 200 g of glass beads with a diameter of 2.0 mm are then added to the homogeneous mixture and ground for 5 hours. The ground material is then separated from the glass beads by centrifugation. A readily pourable gray dispersion with an average particle size of 1.3 μ is obtained.

Example 1:

A) Bleached cotton terry is on a Rouleaux printing machine with 1 kg of printing paste of the composition
400 g 5% alginate thickener
100 g urea
50 g of a dye of the formula
10 g m-nitrobenzenesulfonic acid (sodium salt)
60 g sodium carbonate solution 30% and
380 g water
printed in such a way that 3 cm printed strips result in addition to 3 cm unprinted strips. The goods are then dried and steamed at 101 ° C for 8 minutes.

The goods are then rolled up and used for the test described below:
B) 3 washing liquors, each 150 ml, are heated to boiling temperature:

1. Water of hardness 10 ° German hardness (dH)

2. Water with a hardness of 10 ° dH + 4 ml / l of the preparation according to the manufacturing instructions

3. Water with a hardness of 10 ° dH + 8 ml / l of the preparation according to the manufacturing instructions.

In jede dieser Waschflotten werden bei einem Flottenverhältnis von 1:60 jeweils nacheinander 3 der gemäss (A) bedruckten Abschnitte während 5 Minuten bei Kochtemperatur behandelt, in kaltem Wasser gespült und an der Luft getrocknet.In each of these washing liquors, at a liquor ratio of 1:60, 3 of the sections printed according to (A) are treated in succession for 5 minutes at the boiling temperature, rinsed in cold water and air-dried.

Man erhält mit den Waschflotten 2 und 3 eine Ware, die auf unbedruckten Teilen keine Anfärbung aufweist. Dagegen ist der Weissanteil des mit der Waschflotte 1 behandelten Druckes stark angefärbt.With washing liquors 2 and 3, a product is obtained which has no staining on unprinted parts. In contrast, the white portion of the print treated with wash liquor 1 is strongly stained.

Example 2:

A) On a closed dyeing machine, 1 kg of cotton yarn (bleached) in 40 liters of water with the addition of 30 g of a dye of the formula
3.2 kg sodium chloride and
80 g m-nitrobenzenesulfonic acid, sodium salt

networked. The dyebath is then heated to 80 ° C., after which the dyebath is kept at 80 ° C. for 30 minutes. The liquor is then cooled to 60 ° C. within 30 minutes. Then add to the dye liquor

800 g sodium carbonate and
120 ml sodium hydroxide solution (30%)

and dye the yarn for another 40 minutes at 60 ° C. The liquor is then cooled and the dyed goods are rinsed and dried.
B) A cotton strand dyed according to A) is treated in an Ahiba dyeing machine with a liquor ratio of 1:50 for 10 minutes at the boiling temperature with the following three washing liquors:

1. Water with a hardness of 10 ° dH.

2. Water with a hardness of 10 ° dH + 4 ml / l of the preparation in accordance with manufacturing specification A.

3. Water with a hardness of 10 ° dH + 8 ml / l of the preparation in accordance with manufacturing specification A.

Anschliessend werden die einzelnen Waschproben zusammen 10 Minuten in kaltem Permutit-Wasser gespült.The individual wash samples are then rinsed together in cold permutite water for 10 minutes.

Die behandelten gefärbten Muster werden auf 100 % Wasseraufnahme geschleudert und in Anlehnung an SNV-Norm 19832 auf Nassbügelechtheit geprüft. Dabei wird ein weisser Baumwollabschnitt in destilliertem Wasser genetzt und auf 100 % Wasseraufnahme abgeschleudert. Das feuchte gefärbte Garn wird auf eine trockene weisse Baumwollstrange gelegt und mit dem feuchten weissen Abschnitt gedeckt. In einer auf 180° eingestellten Bügelpresse werden dann die Waschproben zusammen während 2 Minuten gepresst. Das weisse vorgenetzte Begleitgewebe wird dann auf Bügelechtheit beurteilt.The treated dyed samples are spun onto 100% water absorption and tested for wet ironing in accordance with SNV standard 19832. A white section of cotton is wetted in distilled water and spun to 100% water absorption. The wet dyed yarn is placed on a dry white cotton strand and covered with the wet white section. The wash samples are then pressed together for 2 minutes in an ironing press set at 180 °. The white, pre-wetted accompanying fabric is then assessed for fastness to ironing.

Die gemäss den Waschversuchen 2 und 3 erhaltenen gefärbten Abschnitte färben den weissen Abschnitt bei der Prüfung der Bügelechtheit nicht an, während die weisse Baumwolle von dem gemäss dem Waschversuch 1 erhaltenen Abschnitt stark angefärbt wird.The dyed sections obtained according to washing tests 2 and 3 do not stain the white section when testing the fastness to ironing, while the white cotton is strongly stained by the section obtained according to washing test 1.

Example 3:

Ein rohes Baumwollgewirke mit einem Flächengewicht von 165 g/m² wird auf einem Foulard bei 25°C mit einer Flotte, die im Liter

50 g de Farbstoffes der Formel

2,5 g eines Netzmittel bestehend aus Pentadekan-1-sulfonsäure-Natriumsalz und dem Anlagerungsprodukt von 4 Mol Ethylenoxid an 1 Mol eines C₉-C₁₂ primären Alkohols im Gewichtsverhältnis 3:1,
10 ml eines gemäss Vorschrift 2 des EP-B-111454 hergestellten Pfropfpolymerisates,
10ml Natriumhydroxidlösung (30 %) und
75 ml Natronwasserglaslösung mit 26,3 - 27,7 % Silikatgehalt,

enthält, imprägniert, worauf bei einer Tauchzeit von 0,86 Sekunden und einem Walzendruck von 1,5 bar/cm² eine Flottenaufnahme von 107 % (berechnet auf das Trockengewicht des Substrates) erzielt wird. Hiernach wird das Gewirke aufgerollt und 6 Stunden bei 25°C gelagert. Alsdann werden 3 Waschflotten von je 150 ml auf Kochtemperatur erhitzt:

1. Wasser von Härte 10° deutsche Härte (dH).
2. Wasser von Härte 10° dH + 4 ml/l der Zubereitung gemäss Herstellungsvorschrift B.
3. Wasser von Härte 10° dH + 8 ml/l der Zubereitung gemäss Herstellungsvorschrift B.

A raw knitted cotton fabric with a basis weight of 165 g / m² is placed on a padder at 25 ° C with a liquor in liters

50 g of the dye of the formula

2.5 g of a wetting agent consisting of pentadecane-1-sulfonic acid sodium salt and the adduct of 4 moles of ethylene oxide with 1 mole of a C₉-C₁₂ primary alcohol in a weight ratio of 3: 1,
10 ml of a graft polymer prepared according to regulation 2 of EP-B-111454,
10ml sodium hydroxide solution (30%) and
75 ml soda water glass solution with 26.3 - 27.7% silicate content,

contains, impregnated, whereupon a liquor absorption of 107% (calculated on the dry weight of the substrate) is achieved with a dipping time of 0.86 seconds and a roller pressure of 1.5 bar / cm². The knitted fabric is then rolled up and stored at 25 ° C. for 6 hours. Then 3 washing liquors of 150 ml each are heated to the boiling temperature:

1. Water with a hardness of 10 ° German hardness (dH).
2. Water with a hardness of 10 ° dH + 4 ml / l of the preparation in accordance with manufacturing instructions B.
3. Water with a hardness of 10 ° dH + 8 ml / l of the preparation in accordance with manufacturing instructions B.

In jede dieser Waschflotten werden bei einem Flottenverhältnis von 1:60 jeweils nacheinander 3 der gefärbten Abschnitt während 5 Minuten bei Kochtemperatur behandelt, in kaltem Wasser gespült und an der Luft getrocknet.In each of these wash liquors, at a liquor ratio of 1:60, 3 of the colored sections are treated in succession for 5 minutes at boiling temperature, rinsed in cold water and air-dried.

Man erhält mit den Waschflotten 2 und 3 auf dem Begleitmaterial keine Anfärbung. Dagegen ist das Begleitmaterial der mit der Waschflotte 1 behandelten Färbung stark angefärbt.There is no staining with wash liquors 2 and 3 on the accompanying material. In contrast, the accompanying material of the dyeing treated with the washing liquor 1 is strongly stained.

Claims

1. Aqueous detergent, characterized in that it
(A) an alkali aluminum silicate and
(B) a trihydric to hexavalent alcohol
contains.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that it additionally contains an anionic surfactant as component (C) and a non-ionic surfactant as component (D).

3. Detergent according to one of claims 1 and 2, characterized in that it, based on the total detergent,
(A) 10-50% by weight of the aluminum silicate,
(B) 15-65% by weight of the trihydric to hexavalent alcohol,
(C) 0-10% by weight of an anionic surfactant and
(D) 0-5% by weight of a non-ionic surfactant
contains.

4. Detergent according to one of claims 1 to 3, wherein component (A) is a water-insoluble alkali aluminum silicate of the formula

(Me _{2 / n} O) _p · Al₂O₃ · (SiO₂) _q

is in the
Me an n-valent alkali metal ion,
n 1 or 2,
p is a number from 0.7 to 1.5 and
q a number from 0.8 to 6
mean.

5. Detergent according to one of claims 1 to 4, wherein component (B) is glycerol, trimethylolpropane, 1,2,4-butanetriol, erythritol, mannitol, pentaerythritol, 1,2,6-hexanetriol, tetramethylolethylene diamine or sorbitol.

6. Detergent according to one of claims 1 to 5, wherein component (C) is an anionic polyalkylene oxide adduct of the formula

YO- (CH₂CH₂O)

X,

in which Y is alkyl or alkenyl each having 8 to 22 carbon atoms, alkylphenyl having 4 to 16 carbon atoms in the alkyl part or o-phenylphenyl, X is the acid residue of an inorganic, oxygen-containing acid or the residue of an organic acid and m 2 to 40, preferably 2 to 15, and the acid residue X is present as a free acid or in salt form.

7. Detergent according to claim 6, characterized in that component (C) is an anionic surfactant of the formula

is where Q is octyl or nonyl, m₁ is 2 to 15 and R is an acid residue which is derived from sulfuric acid or from o-phosphoric acid, and the surfactant is present as a free acid or as a sodium or ammonium salt.

8. Detergent according to one of claims 1 to 7, wherein component (C) is an adduct of an optionally substituted phenol and 2 to 12 moles of ethylene oxide.

9. Detergent according to one of claims 1 to 7, wherein component (D) is a fatty acid / alkanolamine reaction product or an alkylene oxide adduct from monoalcohols with 5 to 12 carbon atoms or fatty acid / alkanolamine reaction products or from fatty acids with 8 to 22 carbon atoms, three- to hexavalent aliphatic alcohols or optionally substituted phenols.

10. Detergent according to claim 1, characterized in that it
(AA) a sodium aluminum silicate,
(BB) a hexavalent alcohol,
(CC) an aqueous solution of the ammonium salt of the acid sulfuric acid ester of the adduct from 1 mol of p-tert. Nonylphenol and 2 moles of ethylene oxide,
(DD) an adduct of 1 mol of p-tert-nonylphenol and 10 mol of ethylene oxide and
a graft polymer made from acrylamide and the adduct of propylene oxide with glycerin
contains.

11. Detergent according to claim 10, wherein component (BB) is sorbitol.

12. A process for the preparation of the detergent according to claim 1, characterized in that an aqueous solution of component (B) is placed in a stirred vessel, components (C), (D) and (A) are added to the mixture while stirring, the mixture Adds glass beads and grinds them until a well pourable microdispersion is formed, and then separates them from the glass beads.

13. The method according to claim 12, characterized in that the grinding operation is carried out at temperatures between 15 and 30 ° C and a grinding speed of 250 to 500 revolutions per minute.

14. Use of the detergent according to any one of claims 1 to 11 when washing in hard water from prints or dyeings with reactive dyes on cellulose-containing textile materials.

15. A method for washing prints or dyeings produced with reactive dyes on cellulose-containing textile materials, characterized in that the printed or dyed textiles are treated at a temperature of 60 to 100 ° C. with an aqueous washing liquor which contains the detergent defined in claim 1.

16. The method according to claim 15, characterized in that the washing liquor contains the detergent in amounts of 1-10 g / l.