FI73715B - LOESNINGSMEDELBASERAT FAERGFORMULAT OCH FOERBAETTRAT FAERGAEMNE FOER ANVAENDNING DAERI. - Google Patents

LOESNINGSMEDELBASERAT FAERGFORMULAT OCH FOERBAETTRAT FAERGAEMNE FOER ANVAENDNING DAERI. Download PDF

Info

Publication number
FI73715B
FI73715B FI822311A FI822311A FI73715B FI 73715 B FI73715 B FI 73715B FI 822311 A FI822311 A FI 822311A FI 822311 A FI822311 A FI 822311A FI 73715 B FI73715 B FI 73715B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
solvent
based paint
dye
formulation according
paint formulation
Prior art date
Application number
FI822311A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI73715C (en
FI822311L (en
FI822311A0 (en
Inventor
George Anthony Salensky
Kuldip Singh Chopra
Nicholas James Pappas
Original Assignee
Elkem Metals
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Elkem Metals filed Critical Elkem Metals
Publication of FI822311A0 publication Critical patent/FI822311A0/en
Publication of FI822311L publication Critical patent/FI822311L/en
Application granted granted Critical
Publication of FI73715B publication Critical patent/FI73715B/en
Publication of FI73715C publication Critical patent/FI73715C/en

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H04ELECTRIC COMMUNICATION TECHNIQUE
    • H04JMULTIPLEX COMMUNICATION
    • H04J1/00Frequency-division multiplex systems
    • H04J1/02Details
    • H04J1/06Arrangements for supplying the carrier waves ; Arrangements for supplying synchronisation signals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G45/00Compounds of manganese
    • C01G45/02Oxides; Hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/082Anti-corrosive paints characterised by the anti-corrosive pigment
    • C09D5/084Inorganic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/30Particle morphology extending in three dimensions
    • C01P2004/32Spheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/51Particles with a specific particle size distribution
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/10Solid density
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/32Thermal properties
    • C01P2006/37Stability against thermal decomposition
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40Electric properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/42Magnetic properties
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80Compositional purity
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80Compositional purity
    • C01P2006/82Compositional purity water content
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/90Other properties not specified above

Description

7371 57371 5

Liuotinpohjäinen maali ja siinä käytettävä parannettu väriaineSolvent-based paint and improved toner

Kyseessä oleva keksintö koskee yleisesti l iuotinpoh jiiisia maaleja. Keksintö koskee erityisesti liuotinpohjäisiä maaleja, joissa on parannettua väriainetta, joka parantaa olennaisesti näiden maalien korroosion osto-ominaisuuksia.The present invention relates generally to solvent-based paints. In particular, the invention relates to solvent-based paints having an improved dye which substantially improves the corrosion purchase properties of these paints.

Konventionaalisia liuotinpohjäisiä maaleja valmistetaan sekoittamalla yhtä tai useampaa väriainetta sideaineena toimivan hartsin ja muiden tunnettujen aineosien kanssa, joita ovat esimerkiksi dispergoivat aineet, stabiloivat ja saostavat aineet ym. Valinnanvaraisten väriaineiden olennaisena vaatimuksena on aikaansaada selvä ja miellyttävä väri, kun niitä lisätään maaleihin joko yksinään tai yhdessä muiden väriaineiden kanssa. Tämän lisäksi väriaineiden on oltava stabiileja, niin että ne säilyttävät värinsä pitemmän ajan. Toinen tärkeä vaatimus on se, että väriaineilla tulisi olla hyvin hienojakoinen hiukkaskoko, esimerkiksi tavallisesti alle tai suunnilleen 10^um. Hieno hiukkaskoko edistää väriaineiden helppoa dis-pergoitumista maaliseoksen valmistusprosessin aikana ja varmistaa sen jälkeen maalin tasaisen jakautumisen ohueksi kerrokseksi, kun sitä levitetään pinnalle, ilman minkäänlaisia juovia tai muita epätasaisuuksia. Tämä jälkimmäinen vaatimus on mitä tärkein tietenkin niissä tapauksissa, jolloin maali levitetään konventionaalisen sivellin- tai rullatekniikan avulla.Conventional solvent-based paints are prepared by mixing one or more dyes with a binder resin and other known ingredients such as dispersants, stabilizers and precipitants, etc. An essential requirement for optional dyes is to provide a clear and pleasing color alone or when added to other paints. with dyes. In addition, dyes must be stable so that they retain their color for a longer period of time. Another important requirement is that the dyes should have a very fine particle size, for example usually less than or about 10. The fine particle size promotes easy dispersion of the dyes during the manufacturing process of the paint composition and then ensures an even distribution of the paint into a thin layer when applied to the surface, without any streaks or other irregularities. This latter requirement is, of course, the most important in cases where the paint is applied by means of a conventional brush or roller technique.

Kyseessä olevan keksinnön tärkeänä kohteena on sen vuoksi saada aikaan parannettu väriaine käytettäväksi liuotin-pohjaisissa maaleissa. Keksinnön toisena erityiskohteena on saada aikaan parannettu liuotinpohjäinen maali, jolla on hyvät korroosion esto-ominaisuudet.It is therefore an important object of the present invention to provide an improved dye for use in solvent-based paints. Another specific object of the invention is to provide an improved solvent-based paint having good corrosion prevention properties.

2 7 3 71 52 7 3 71 5

Edellä olevat ja muut samankaltaiset, kyseessä olevan keksinnön kohteet ja edut on tavoitettu parannetussa väriaineessa, jota voidaan käyttää 1 luotinpohja isissä maaleissa ja joka on mangaanomangaan.ioksidia (Mn^O^)-pölyä tai ainetta, joka sisältää mangaanomangaanioksidipölyä pääasiallisena aineosanaan.The above and other similar objects and advantages of the present invention are achieved in an improved dye which can be used in 1-primer paints and which is manganese manganese oxide (Mn 2 O 2) dust or a substance containing manganese manganese oxide dust as a main ingredient.

Mn^O^-pölyväriainetta voidaan käyttää maalissa yhdessä hartsisideaineen, liuottimen ja muiden aineosien, kuten jatkoaineiden ja suspendoitumista edistävien aineiden ym. kanssa. Tyypillisesti saattaa Mn^O^-pölyvariaine muodostaa noin 20-35 paino-ä koko liuotinpohjäisestä maali-seoksesta .The Mn 2 O 2 dust dye can be used in the paint in combination with a resin binder, a solvent and other ingredients such as extenders and suspending agents and the like. Typically, the Mn 2 O 2 powder dye may comprise about 20 to 35 weight percent of the total solvent-based paint composition.

Kyseessä oleva keksintö perustuu siihen havaintoon, että mangaanomangaanioksidipöly tai aine, joka sisältää pääasiallisesti mangaanomangaanioksidipölyä hienostijakautuneessa tai jauhetussa tilassa, kun sitä käytetään väriaineena useissa 1iuotinpohja isissä maaleissa, on ihanteellinen väriaine.The present invention is based on the finding that manganese manganese oxide dust or a substance containing mainly manganese manganese oxide dust in a finely divided or ground state when used as a dye in a variety of solvent-based paints is an ideal dye.

Mn-jO^j-pölyväriaine on erikoisen käyttökelpoista sellaisissa tapauksissa, joissa tähän asti on käytetty konventionaalisia rautaoksidiväriainetta 1iuotinpohjäisten maalien valmistuksessa. On havaittu esimerkiksi, että hienojakoisella Mn^O^:llä, kun sitä käytetään väriaineena, on tummanpunertavan ruskea väri, joka on samanlainen, mutta kuitenkin helposti erotettavissa siitä ruskeasta väristä, minkä antavat useat synteettiset rautaoksidi-väriaineet, esimerkiksi keltaiset, keltaisenruskeat tai punaiset rautaoksidi-väriaineet.The Mn-jO ^ j dust dye is particularly useful in cases where conventional iron oxide dye has hitherto been used in the manufacture of solvent-based paints. For example, it has been found that finely divided Mn 2 O 2, when used as a dye, has a dark reddish-brown color that is similar but easily distinguishable from the brown color provided by several synthetic iron oxide dyes, e.g., yellow, amber, or red iron oxide. dyes.

Mn^O^-pölyväriaineita voidaan myös valmistaa hyvin useita eri hiukkaskokoja, jotka ovat lähes samat kuin aikaisemman tekniikan mukaisten konventionaalisten rautaoksidi-väriaineiden hiukkaskoko. Kuten on mainittu, on edullista 7371 5 3 käyttää väriainetta, jonka hiukkaskoko on hyvin pieni useista eri syistä; se tekee esimerkiksi mahdolliseksi sen, että väriaine jakautuu tasaisesti läpi koko maa 1iseoksen. Mn^O^-pölyväriaineen hiukkaskoon tulisi tavallisesti olla sellainen, että noin 98 '& hiukkasista on pienempiä kuin noin 10yum.Mn 2 O 2 dust dyes can also be prepared in a wide variety of particle sizes, which are almost the same as the particle size of conventional iron oxide dyes of the prior art. As mentioned, it is preferable 7371 5 3 to use a dye having a very small particle size for a variety of reasons; for example, it makes it possible for the toner to be evenly distributed throughout the earth. The particle size of the Mn 2 O 2 dye should normally be such that about 98 'of the particles are smaller than about 10 μm.

Kyseessä olevan keksinnön mukaisesti on myös huomattu, että liuotinpohjäisillä maaleilla, joissa käytetään man-gaanioksidiväriainetta, on erinomaiset korroosion esto-ominaisuudet. Samanalaisissa olosuhteissa testattuina on näillä maaleilla vähintäin sama korroosion estokyky kuin liuotinpohjäisillä maaleilla, joissa käytetään konventionaalisia rautaoksidivärlainetta.In accordance with the present invention, it has also been found that solvent-based paints using an manganese oxide dye have excellent corrosion inhibiting properties. When tested under similar conditions, these paints have at least the same corrosion resistance as solvent-based paints using conventional iron oxide dyes.

Kuten on mainittu, voi kyseessä olevan keksinnön toteutuksessa käytettävä väriaine olla mangaanomangaanioksidi-pölyä tai se voi olla seosta tai materiaalia, joka sisältää pääasiallisesti mangaanomangaanioksidipölyä, s.o. enemmän kuin suunnilleen 60 paino-%:a.As mentioned, the dye used in the practice of the present invention may be manganese manganese oxide dust or may be a mixture or material containing mainly manganese manganese oxide dust, i. more than about 60% by weight.

Keksinnön mukainen Mn^O^-pöly valmistetaan sopivimmin antamalla happivirran kulkea sulan ferromangaanikylvyn pinnan poikki tai läpi. Tavanomainen ferromangaani, joka valmistetaan masuunissa tai elektrometallurgisessa uunissa tai senkaltaisessa, korkeassa lämpötilassa, joka on noin 1200°C tai enemmän, voi sisältää jopa 6 % tai enemmänkin hiiltä. Hiilimäärää tavallisesti vähennetään, kuten esimerkiksi noin 1,5 Viliin puhaltamalla happea tai hapen ja ilman seosta sulan ferromangaanikylvyn pinnan läpi tai sitä kohti. Tämä tehdään erillisessä astiassa, joka sisältää sulan ferromangaanikylvyn, joka on vastikään kaadettu sähköuunista ja lämpötilassa, joka on noin 1000°C tai enemmän ja edullisesti noin 1300°C tai enemmän.The Mn 2 O 2 dust according to the invention is preferably produced by allowing an oxygen stream to pass across or through the surface of the molten ferromanganese bath. Conventional ferromanganese produced in a blast furnace or electrometallurgical furnace or the like at a high temperature of about 1200 ° C or more may contain up to 6% or more of carbon. The amount of carbon is usually reduced, such as to about 1.5, by blowing oxygen or a mixture of oxygen and air through or toward the surface of the molten ferromanganese bath. This is done in a separate vessel containing a bath of molten ferro-manganese recently poured from an electric furnace and at a temperature of about 1000 ° C or more, and preferably about 1300 ° C or more.

Menetelmä sulan ferromangaanin hiilipitoisuuden vähentämiseksi on kuvattu US-patenttijulkaisussa 3 305 352, jonka 4 7371 5 selitykseen tässä viitataan. Tässä hyvänä pidetyssä menetelmässä tämän keksinnön mukaisen mangaanomangaanioksidi-pölyn valmistamiseksi kaadetaan ferromangaania sähköuunista, jossa se on valmistettu, käsittelyastiaan, kuten valusan-koon tai uuniin noin 1300°C tai enemmän lämpötilassa.A process for reducing the carbon content of molten ferromanganese is described in U.S. Patent 3,305,352, the disclosure of which is incorporated herein by reference. In this preferred method of producing the manganese manganese oxide dust of this invention, ferromanganese is poured from the electric furnace in which it is made into a treatment vessel such as a ladle or furnace at a temperature of about 1300 ° C or more.

Kaikki kuona kaavitaan edullisesti pois ja sitten puhalletaan happea päältäpäin sulan ferromangaanikylvyn pintaa kohti millä tahansa tavanomaisella laitteella, kuten yhdellä tai useammalla tavanomaisella hapenpuhallussuutti-mella, joita pidetään noin 2,5 cm:n päässä pinnan yläpuolella yhden tai useamman happivirrnn suuntaamiseksi noin 7,7 - 10,5 kg/cir3:n paineella virtojen törmäämiseksi kylvyn pintaa vastaan. Hapen virtaamisnopeus on noin 1,8 - 2,3 kg minuutissa 230 kg:n sulakvlpyä varten, jota on valu-sangossa noin 75 cm:n korkeudelta, ja jonka valusangon si-säläpimitta on noin 50 cm. Edellä kuvattu menettely voidaan mitoittaa halutulla tavalla. Täten muodostunut poistokaasu sisältää hyvin hienojakoisia mangaanomangaanioksidipöly-hiukkasia, joiden muoto on pallomainen, ja jotka voidaan helposti ottaa talteen poistokaasusta tavanomaisilla tal-teenottolaitte il la.All slag is preferably scraped off and then oxygen is blown from above towards the surface of the molten ferromanganese bath by any conventional device, such as one or more conventional oxygen blowing nozzles held about 2.5 cm above the surface to direct one or more oxygen streams to about 7.7 to At a pressure of 10.5 kg / cir3 to collide the currents against the surface of the bath. The oxygen flow rate is about 1.8 to 2.3 kg per minute for a 230 kg melt plate in a ladle from a height of about 75 cm and with an inside diameter of the ladle of about 50 cm. The procedure described above can be dimensioned as desired. The exhaust gas thus formed contains very fine manganese manganese oxide dust particles which have a spherical shape and which can be easily recovered from the exhaust gas by conventional recovery devices.

Jos niin halutaan, voidaan keksinnön mukainen mangaano-mangaanioksidipöly valmistaa sivutuotteena erityisestä prosessista, jota on kuvattu US-patenttijulkaisussa 3 305 352 ferromangaanikylvyn hiilipitoisuuden alentamiseksi. Tällaisessa tapauksessa ferromangaanikylpy on noin 125C°C:n lämpötilassa ja happea puhalletaan päältäpäin sellaisessa määrin, että se on riittävä lämmittämään kylvyn 1700°C:n lämpötilaan, ennenkuin sulan metallin hiilipitoisuus on laskenut 1,5 %:iin. Hapen puhallus jatkuu, kunnes kylvyn lämpötila saavuttaa noin 1750°C:n lämpötilan, kuten edellä mainitussa patentissa on kuvattu. Mangaanomangaanioksidi-pöly otetaan talteen poistokaasusta tavanomaisella tavalla.If desired, the manganese-manganese oxide dust of the invention can be prepared as a by-product of a specific process described in U.S. Patent No. 3,305,352 to reduce the carbon content of a ferromanganese bath. In such a case, the ferromanganese bath is at a temperature of about 125 ° C and the oxygen is blown from above to such an extent that it is sufficient to heat the bath to 1700 ° C before the carbon content of the molten metal has dropped to 1.5%. Oxygen blowing continues until the bath temperature reaches about 1750 ° C, as described in the aforementioned patent. Manganese manganese oxide dust is recovered from the exhaust gas in a conventional manner.

Sanonnat "Mn^O^-pöly" ja "mangaanomangaanioksidipöly", joita käytetään tässä selityksessä ja patenttivaatimuksis-The terms "Mn 2 O 2 dust" and "manganese manganese oxide dust" used in this specification and claims

IIII

7371 5 5 sa, merkitsevät hienojakoisia pallomaisia pölyhiukkaisia, jotka on otettu talteen ylläkuvatusta sulan ferromangaanin happipuhalluksesta.7371 5 5 sa, denote fine spherical dust particles recovered from the oxygen blowing of molten ferromanganese described above.

Seuraavat tiedot esittävät joitakin mangaanomangaanioksidi-pölyn, joka on valmistettu aikaisemmin kuvatulla tavalla tämän keksinnön suorittamista varten, tyypillisiä fysikaalisia ominaisuuksia:The following information illustrates some of the typical physical properties of manganese manganese oxide dust prepared as previously described for the practice of this invention:

Kemiallinen kaava: Olennaisesti Mn_,0.Chemical formula: Essentially Mn_, 0.

Tyypillisesti 96-98 % painosta mangaanomangaanioksidia ja tasapainossa sisältää seos kalsiumoksidia, magnesiumoksi-dia, kaliumoksidia ja piidioksidia ja vähemmän kuin noin 1 paino-% vapaata mangaanimetallia.Typically 96-98% by weight of manganese manganese oxide and in equilibrium contains a mixture of calcium oxide, magnesium oxide, potassium oxide and silica and less than about 1% by weight of free manganese metal.

Kemiallinen analyysi (tyypilliset painoprosentit): 6 5,27 Μη; 2,03Fe; 0,029A1; 0,28Si; 0,17C; 0,040P; 0,045As; 0,46Ca; 1,43Mg; 0,07K; 0,023Cr; ja 0,002Pb Irtotiheys: 720 - 1 440 kg/irf*Chemical analysis (typical weight percentages): δ 5.27 Μη; 2,03Fe; 0,029A1; 0,28Si; 0,17C; 0,040P; 0,045As; 0,46Ca; 1,43Mg; 0,07K; 0,023Cr; and 0.002Pb Bulk density: 720 - 1,440 kg / irf *

Magneettiset ominaisuudet: Korkeampi magneettinen momentti tilavuusyksikköä kohti kuin rautaoksidilla Kosteus: Tyypillisesti 0,22 % (1 h 107°C:ssa)Magnetic properties: Higher magnetic torque per unit volume than iron oxide Humidity: Typically 0.22% (1 h at 107 ° C)

Hiukkaskoko: 98 % alle 10^um pH: 9-13 (50 % Mn^O^ tislatussa H20:ssa)Particle size: 98% below 10 μm pH: 9-13 (50% Mn 2 O 2 in distilled H 2 O)

Muoto: Pallomainen 3Shape: Spherical 3

Ominaispaino: 4,6 - 4,75 g/mSpecific gravity: 4.6 - 4.75 g / m

Kemiallinen kestävyys: Seuraavat aineet eivät tehoa Mn^O^ -pölyyn konsentraatioilla aina 25 %:iin asti ja lämpötiloissa 65,5°C:een asti: HCl hno3Chemical resistance: The following substances are not effective against Mn 2 O 2 dust at concentrations up to 25% and at temperatures up to 65.5 ° C: HCl hno3

CH3COOHCH 3 COOH

h2so4 nh4ohh2so4 nh4oh

NaOHNaOH

Terminen stabiilisuus: Ei vaikutusta 600°C:een saakka 4 4 3Thermal stability: No effect up to 600 ° C 4 4 3

Tilavuuden ominaisvastus: 2,14 x 10 -8,5x10 ohmia/cm (Petri-malja testisolu)Volume resistivity: 2.14 x 10 -8.5x10 ohms / cm (Petri dish test cell)

GG

7371 5 Tämänhetkisessä pinnoitusteknologiassu korostetaan sellaisten väriaineiden käyttämisen merkitystä, joilla on hyvin pieni hiukkaskoko väriaineen tehokkuuden parantamiseksi (maalin peittävyys), suspen.s j o-omi nai sunk s Len parantamiseksi ja väriaineen jakautum.i seksi tasaisesti läpi koko maalin. On huomattu, että käytettäessä kyseessä olevan keksinnön mukaisesti väriaineena Mn^O^-pölyu, sen hiukkaskoon tulisi olla sellainen, että noin 98 hiukkasista on alle 10,uin. Μη-,Ο.-pöly, jota on kuvattu yllä, sisältää tyypillisesti noin 1-20 % hiukkasia, joiden koko on suurempi kuin 10^um. Sen johdosta saattaa joissakin tapauksissa olla edullista ja vieläpä välttämätöntä poistaa nämä suuren läpimitan omaavat hi ukkaset Mn ^0^-pölystä.7371 5 The current coating technology emphasizes the importance of using dyes with a very small particle size to improve the effectiveness of the toner (paint opacity), to improve the suspension and to distribute the toner evenly throughout the paint. It has been found that when Mn 2 O 2 dust is used as a dye according to the present invention, its particle size should be such that about 98 of the particles are less than 10. The Μη, Ο. dust described above typically contains about 1-20% of particles larger than 10. As a result, in some cases it may be advantageous and even necessary to remove these large diameter particles from Mn 2 O 2 dust.

Tämä voidaan tehdä esimerkiksi tavanmukaisella lajittelu-tekniikalla tai iskumenetelmän avulla kuten kuulamyllyn avulla. Mangaanomangaanipöly, joka on lajiteltu tai jauhettu kuulamyllystä hiukkaskokoon, jossa on noin 98 % hiukkasista pienempiä kuin 10^um, voidaan helposti disper-goida maaliin keskivahvan lcikkauslaitteen avulla kuten käyttämällä Cowles Dissolver -laitetta. Maaleja, jotka sisältävät Mn-pölyä, jonka hiuk-kaskoko on tätä suuruusluokkaa, voidaan tavallisesti levittää käsiteltävälle pinnalle Liman, että havaittaisiin juo-vikkuutta tai muuta epätasaisuutta.This can be done, for example, by a conventional sorting technique or by an impact method such as a ball mill. Manganese manganese dust, sorted or ground from a ball mill to a particle size of about 98% of particles smaller than 10 microns, can be easily dispersed in the paint by a medium-strength cutting device such as using a Cowles Dissolver. Paints containing Mn dust with a particle size of this order of magnitude can usually be applied to the surface to be treated with Lime to detect drowning or other unevenness.

Tyypillisiä 1iuotinpohjäisiä maaleja, jotka sisältävät Mn^O -pölyväriainotta kyseessä. oLovan keksinnön mukaisesti, voidaan esittää seuraavasti.:Typical solvent-based paints containing Mn 2 O dust paint. According to the invention, it can be represented as follows:

Aineosat Määrä (paino-i) A. Hartsisideaine 10-30 B. Mn^O^-väriaine 20-35 C. Muut väriaineet ja väriaineen jatkoja täyteaineet ym. 2-25 D. Väriaineen suspendoitumista edistävä aine 0-1,5 E. Liuotin 30-90Ingredients Amount (w / w) A. Resin binder 10-30 B. Mn 2 O 2 dye 20-35 C. Other dyes and dye extensions fillers etc. 2-25 D. Dye suspending agent 0-1.5 E. Solvent 30-90

IIII

7371 5 77371 5 7

Liuotinpohjäistä maalia, jossa käytetään Mn^O^-pölyväriainetta keksinnön mukaisesti, voidaan valmistaa tavanmukaisilla menetelmillä, jotka ovat aikaisemmasta tekniikasta hyvin tunnettuja. Esimerkiksi voidaan maaliformu-laatti valmistaa sekoittamalla hartsisideaine Mn^O^-pölyn, muiden väriaineiden ja väriaineen suspendoitumista edistävien aineiden ja liuottimien kanssa. Voidaan käyttää tähän tarkoitukseen keskivahvaa leikkauslaitetta, kuten Cowless Dissolver -laitetta. Tämä laite muodostuu pystysuorasta vetoakselista, jonka alapäässä on sahahampainen siipi-ratas. Pyöriessään siipiratas antaa suuren nopeuden nesteen ja väriaineen seokselle, jolloin tapahtuu leikkaaminen. Voidaan käyttää muitakin laitteita, kuten kuulamyllyä yhtä hyvällä menesteyksellä, kuten alan ammattimiehet helposti havaitsevat.A solvent-based paint using an Mn 2 O 2 dust dye according to the invention can be prepared by conventional methods well known in the art. For example, the paint formulation can be prepared by mixing the resin binder with Mn 2 O 2 dust, other dyes and dye suspending agents and solvents. A medium-strength cutting device such as a Cowless Dissolver can be used for this purpose. This device consists of a vertical drive shaft with a serrated impeller at the lower end. As it rotates, the impeller imparts a high speed to the mixture of liquid and dye, resulting in cutting. Other devices, such as a ball mill, can be used with equal success, as will be readily apparent to those skilled in the art.

Kyseessä olevan keksinnön mukaisessa maalissa käytetty sideaine voi olla mikä tahansa niistä useista hyvin tunnetuista hartseista, joita yleisesti käytetään tähän tarkoitukseen maaliteollisuudessa. Sideaine valitaan tavallisesti jostakin seuraavista neljästä ryhmästä: 1) reak- tiokykyiset sideaineet kuten epoksihartsit, jotka on johdettu bisfenoli A:sta ja epikloorihydriinistä, jotka on kovetettu esimerkiksi seuraavilla polyamiineilla: poly-aminoamidit, dietyleenitriamiini, trietyleeni-tetra-amiini tai hiiliterva-amiinit; 2) ilmassa kuivuvat side aineet kuten ne, jotka on saatu bisfenoli A:n diglysidyy1i-eetterin ja kasviöljyjen rasvahappojen reaktiosta; 3) liuottimeen liukenevat sideaineet, jotka kovenevat kun liuotin haihdutetaan, kuten bisfenoli A:n polyhydrok-sieetteri, joka on johdettu bisfenoli A:sta ja epikloori-hydriinistä (Phenoxy PKHH); ja 4) sideaineet, joita käytetään tavanmukaisesti kosteuden avulla käsiteltävissä systeemeissä, kuten esimerkiksi alkyylis ilikaatti, joka valmistetaan hydrolysoimalla tai polymeroimalla tetra-etyylisilikaattia, alkoholia ja glykolia. Tyypillisiä po-lyaminoamidilla kovetettuja epoksihartseja, joita voidaan käyttää sideaineena ovat esimerkiksi tavaramerkillä Epon 1001-CX75 7371 5 8 (Shell Chemical) myyty, joka on epikloorihydriinin ja bis-fenoli A:n kondensaatiotulos. Tällä hartsilla on epoksi-diekvivalenttipaino 450 - 550 g/g-ekv. epoksidia (ASTM D-1652), jossa on 75 % kiinteitä aineita seoksessa metyyli-isobutyyli-ketoni/ksyleeni suhteessa 05:35, Sopivia tämän hartsin kanssa käytettäviä kovettajia ovat tavaramerkillä Versamid 415 (General Mills) myydyt. Nämä kovottajät ovat reaktiokykyisiä polyaminoamidihartseja, jotka perustuvat polymeroituihin kasvisrasvahappoihin. Niiden amiiniarvo on 230 - 246 mg KOH:a, joka vastaa emästypen pitoisuutta yhden gramman näytteessä, ja viskositeetti noin 31 - 38 poisea 75°C:ssa. Tyypillisiä epoksiesteri-hartsisideainei-ta käytettäviksi ilmakuivauksessa hapetussysteemien avulla ovat tavaramerkillä Epotuf 38-403 (Reichhold Chemical) myydyt. Polymeroitu etyylisilikaatti on hyvä esimerkki sopivasta sideaineesta,jota voidaan käyttää kosteudella käsiteltävässä sideainesysteemissä. Käyttökelpoisia liuotti-meen liukenevia sideaineita, jotka kuivuvat liuottimen haihtuessa, ovat polyhydroksieetterit, jotka on johdettu bisfenoli A:sta ja epikloorihydriinistä, ja jotka tunnetaan "fenoksihartseina", joita myy Union Carbide Corp.The binder used in the paint of the present invention may be any of a number of well known resins commonly used for this purpose in the paint industry. The binder is usually selected from one of the following four groups: 1) reactive binders such as epoxy resins derived from bisphenol A and epichlorohydrin cured with, for example, the following polyamines: polyaminoamides, diethylenetriamine, triethylenetetraamine or carbon tar; 2) air-drying binders such as those obtained from the reaction of diglycidyl ether of bisphenol A with fatty acids of vegetable oils; 3) solvent-soluble binders which harden when the solvent is evaporated, such as the polyhydroxy ether of bisphenol A derived from bisphenol A and epichlorohydrin (Phenoxy PKHH); and 4) binders conventionally used in moisture-treated systems, such as, for example, alkyl silicate prepared by hydrolysis or polymerization of tetraethyl silicate, alcohol and glycol. Typical polyaminoamide-cured epoxy resins that can be used as a binder are, for example, sold under the trademark Epon 1001-CX75 7371 58 (Shell Chemical), which is the result of the condensation of epichlorohydrin and bis-phenol A. This resin has an epoxy equivalent weight of 450 to 550 g / g eq. epoxide (ASTM D-1652) with 75% solids in a methyl isobutyl ketone / xylene ratio of 05:35. Suitable hardeners for use with this resin are those sold under the trademark Versamid 415 (General Mills). These hardeners are reactive polyaminoamide resins based on polymerized vegetable fatty acids. They have an amine value of 230 to 246 mg KOH, which corresponds to the concentration of basic nitrogen in one gram of sample, and a viscosity of about 31 to 38 poise at 75 ° C. Typical epoxy ester resin binders for use in air drying using oxidation systems are sold under the trademark Epotuf 38-403 (Reichhold Chemical). Polymerized ethyl silicate is a good example of a suitable binder that can be used in a moisture treated binder system. Useful solvent-soluble binders that dry on evaporation of the solvent include polyhydroxyethers derived from bisphenol A and epichlorohydrin, known as "phenoxy resins" sold by Union Carbide Corp.

Muita sopivia liuottimeen liukenevia sideaineita, joita voidaan käyttää maalissa, ovat esimerkiksi suuren molekyylipainon omaavat epoksihartsit, alkydihart-sit, polyesterit, kloorattu kumi ja vinyylikloridi-vinyyliasetaattikopolymeerit, joissa on tai ei ole hyd-roksyyli- tai karboksyyliryhmää.Other suitable solvent-soluble binders that can be used in the paint include, for example, high molecular weight epoxy resins, alkyd resins, polyesters, chlorinated rubber, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers with or without a hydroxyl or carboxyl group.

Mangaanomangaanioksidiväriainepölyä voidaan käyttää maalissa, joka on ko. keksinnön mukainen, joko yksinään tai yhdessä muiden konventionaalisten väriaineiden, jatkoaineiden, täyteaineiden ja korroosion estoaineiden kanssa. Esimerkiksi Mn^O^-värlainetta voidaan käyttää yhdessä tavanmukaisten TiC^-väriaineiden kanssa samoinkuin erityyppisten rautaoksidiväriaineiden kanssa. Erilaisia 7371 5 9 värien jatkoaineita voidaan myös käyttää kuten talkkia, savea (vesipitoista aluminiumsilikaattia), piimaata ja piidioksidia. Tavaramerkillä Nytal 300 (RT Vanderbilt) myyty talkki on esimerkki hyvästä värin jatkoaineesta käytettäväksi maalissa. Lisäksi voidaan kävttää vielä muita korroosiota estäviä väriaineita kuten esimerkiksi sinkkikromaattia maalissa.Manganese manganese oxide dye dust can be used in a paint which is according to the invention, either alone or in combination with other conventional dyes, extenders, fillers and corrosion inhibitors. For example, the Mn 2 O 2 dye can be used in conjunction with conventional TiCl 2 dyes as well as various types of iron oxide dyes. Various 7371 5 9 color extenders can also be used such as talc, clay (aqueous aluminosilicate), diatomaceous earth and silica. The talc sold under the trademark Nytal 300 (RT Vanderbilt) is an example of a good color extender for use in paint. In addition, other anti-corrosion dyes, such as zinc chromate, can be used in the paint.

Väriaineen suspendoitumista edistävää ainetta voidaa myös käyttää. Tyypillisiä suspendoitumista edistäviä aineita, joita käytetään maalissa, on tavaramerkillä Bentone27 (NL Industries) myyty, joka on vesipitoisen magnesiusaluminiums 11ikaat in orgaaninen johdanna inen, Kelecin F (Spencer Kcllog), so. lesitiini ja Kuosporsc (Tenneco Chemical Co).A dye suspending agent may also be used. Typical suspending agents used in the paint are sold under the trademark Bentone27 (NL Industries), an organic derivative of aqueous magnesium alumina, Kelecin F (Spencer Kcllog), i.e. lecithin and Kuosporsc (Tenneco Chemical Co.).

Kyseessä olevan keksinnön mukaisessa maalissa käytetty liuotin voi olla mikä tahansa lukuisista liuottimista ja 1iuotinseoksista, joita tavanmukaisosti käytetään 1iuotinpohjäisissä maaleissa. Sopivia liuottimia ja liuotinseoksia, joita voidaan käyttää, ovat esimerkiksi ketonit, kuten metyyli-butyyliketoni (Ml.RK), aromaattiset liuottimet ja ketonien ja aromaattisten 1iuotinten seokset. Tyypillisiä aromaattisia liuottimia, joita voidaan käyttää, ovat ksyleeni ja tolueeni. Eräs toinen tavallinen aromaattinen liuotin, jota voidaan käyttää, on SC-100 (Exxon), joka perustuu dietyylibentseeniin. Muita kaupallisia liuottimia, joita voidaan käyttää, ovat Cellosolve (etyleeniglykolin monoetyylieetteri) ja Cellosolve Acetate (etyleeniglykolin monoetyylieetteriasetaatti), molemmat Union Carbide Corp. tavaramerkkejä. Cellosolve Acetate'a suositellaan erikoisesti käytettäväksi liuottimena systeemeissä, joissa käytetään fenoksihartseja kuten edellä on selostettu. Myös siinä tapauksessa, että liuottimeen liukeneva sideaine on alkydihartsi, käytetään tavallisesti petrolista tislattuja alkoholeja. Samoin, jos sideaine on .... ........... πζ.The solvent used in the paint of the present invention may be any of a number of solvents and solvent mixtures conventionally used in solvent-based paints. Suitable solvents and solvent mixtures which can be used are, for example, ketones, such as methyl butyl ketone (Ml.RK), aromatic solvents and mixtures of ketones and aromatic solvents. Typical aromatic solvents that can be used are xylene and toluene. Another common aromatic solvent that can be used is SC-100 (Exxon) based on diethylbenzene. Other commercial solvents that can be used include Cellosolve (ethylene glycol monoethyl ether) and Cellosolve Acetate (ethylene glycol monoethyl ether acetate), both trademarks of Union Carbide Corp. Cellosolve Acetate is especially recommended for use as a solvent in systems using phenoxy resins as described above. Also in the case where the solvent-soluble binder is an alkyd resin, alcohols distilled from petroleum are usually used. Similarly, if the binder is .... ........... πζ.

10 7371 5 kloorattu kumi, sekä ksyleeni että tolueeni ovat hyviä liuottimia. Muita sopivia liuottimia näille sideaineille ovat ketonit ja/tai ketonien seokset. Vielä yksi liuotin, jota voidaan käyttää maalissa, on seos, joka sisältää kolmanneksen kustakin seuraavasta: ksyleeni, MIBK ja Cellosolve.10 7371 5 chlorinated rubber, both xylene and toluene are good solvents. Other suitable solvents for these binders are ketones and / or mixtures of ketones. Another solvent that can be used in the paint is a mixture containing one-third of each of xylene, MIBK, and Cellosolve.

Kyseessä olevan keksinnön maalit voivat sisältää myös useita muita aineosia, joita käytetään konventionaalisesta liuotinpohjäisissä maaleissa aikaisemman tekniikan mukaisesti. Esimerkiksi useita lisäaineita voidaan käyttää parantamaan levitetyn kalvon ominaisuuksia. Kaupallisesti saatavissa olevia materiaaleja, joita voidaan käyttää tähän tarkoitukseen, ovat Beetle 216-8 (American Cyanamid), joka on ureahartsi -60 %-nen liuos butanoli/ksyleenissä; ja etyylialkoholi, jota suositellaan käytettäväksi suspendoi-tumista edistävän aineen Bentone27 kanssa. Viskositeettia kontrolloivaa ainetta, kuten piimaata voidaan myös käyttää maalissa, so. tavaramerkkiä Celite, Johns Manville-firmasta. Muita aineosia, joita voidaan käyttää, ovat kaasun kehittymistä estävät tai vettä sitovat aineet, kuten tavaramerkillä Syloid ZN-1 (W.R. Grace) myytävä, joka on piidioksidigeeliä. Kuoren muodostumista ehkäiseviä aineita voidaan myös käyttää, kuten Ex-Kin N:o 2 (Tenneco Chemical Company).The paints of the present invention may also contain a number of other ingredients used in conventional solvent-based paints in accordance with the prior art. For example, several additives can be used to improve the properties of the applied film. Commercially available materials that can be used for this purpose include Beetle 216-8 (American Cyanamid), a -60% solution of urea resin in butanol / xylene; and ethyl alcohol, which is recommended for use with the suspending agent Bentone27. A viscosity controlling agent such as diatomaceous earth can also be used in the paint, i. trademark of Celite, Johns Manville. Other ingredients that may be used include anti-gas or water-binding agents, such as those sold under the trademark Syloid ZN-1 (W.R. Grace), which is a silica gel. Anti-peeling agents can also be used, such as Ex-Kin No. 2 (Tenneco Chemical Company).

Suoritettiin koesarja, jonka tarkoituksena oli osoittaa Mn^O^-pölyväriaineen korroosion esto-ominaisuuksia. Tämä testi suoritettiin menetelmien mukaan, jotka on esittänyt G.A. Salensky, esitelmässä "Corrosion Inhibitor Test Method" NACE:n kansainvälisessä konferenssissa, Lehigh University, 11 päivänä elokuuta 1980. Näissä testimenetelmissä simuloidaan pinnoituksen ympäristöä, joka joutuu suola-ruiskutukseen, ja käytetään nestemäistä mal1iyhdistettä matriksena veteen liukenemattomalle korroosion esto-aineelle, jota tutkittiin. Tässä tapauksessa oli mallineste 5 ml fenyylieetteriä ja se pantiin testiputken pohjalle 7371 5 1 1 yhdessä 1 ml:n kanssa 3-prosenttista suolaliuosta. Näytekappale, joka oli tehty kylmävalssatusta teräksestä ja oli kooltaan noin 40 x 12 x 1 mm, punnittiin ja pistettiin sitten liuokseen testiputken pohjalle. Putkea heilutettiin noin 240 kierrosta minuutissa ja pidettiin liuoksen lämpötila tällöin noin 40°C:ssa. Näyte poistettiin sitten noin 24 tunnin kuluttua, puhdistettiin katod.isesti korroosio-tuotteen poistamiseksi, punnittiin ja sen painohäviö otettiin muistiin. Menetelmä uusittiin käyttäen samaa malli-nestettä, mutta lisäämällä 5 paino-%:a Mn^O^-pölyväri-ainetta ja toisessa testissä 5 paino-":a sinkkikromaattia. Korroosioaste laskettiin jakamalla prosentuaalinen paino-häviö käytettäessä estovärlainetta prosentuaalisella paino-häviöllä ilman estoainetta. Kun vähennetään tämä laskettu arvo 1:stä, saadaan korroosiota estävän aineen tehokkuuden aste, joka voidaan arvostella seuraavasti: 1,0 - täydelli nen suoja; 0,9 - hyvä suoja; 0,0 - sama kuin ilman estävää ainetta; ja 0,1 - nopeuttaa korroosiota. Havaittiin, että korroosion estotehokkuus ΜηΊ0.-pölyväriaineelle edellä olevasta testistä johdettuna oli 0,94, kun taas sinkkikro-maatin estotehokkuus oli 0,99. On tietenkin hyvin tunnettua, että sinkkikromaatti on erinomainen korroosiota estävä aine. Lisäksi havaittiin, että kontrolliliuos, joka oi sisältänyt kumpaakaan kahdesta korroosion estoaineesta, sai korroosion estotehokkuudeksi 0,00.A series of experiments were performed to demonstrate the anti-corrosion properties of the Mn 2 O 2 dust dye. This test was performed according to the methods presented by G.A. Salensky, in the presentation "Corrosion Inhibitor Test Method" at the NACE International Conference, Lehigh University, August 11, 1980. These test methods simulate a coating environment subjected to salt spraying and use a liquid mole compound as a matrix for a water-insoluble corrosion inhibitor. In this case, the sample liquid was 5 ml of phenyl ether and was placed on the bottom of the test tube 7371 5 1 L together with 1 ml of 3% saline. A sample made of cold-rolled steel and measuring approximately 40 x 12 x 1 mm was weighed and then injected into the solution at the bottom of the test tube. The tube was rocked at about 240 rpm and the temperature of the solution was maintained at about 40 ° C. The sample was then removed after about 24 hours, cathodically cleaned to remove the corrosion product, weighed and its weight loss recorded. The method was repeated using the same model liquid, but with the addition of 5% by weight of Mn 2 O 2 dust dye and in the second test with 5% by weight of zinc chromate. The degree of corrosion was calculated by dividing the percentage by weight loss using a barrier dye with a percentage by weight loss without inhibitor. Subtracting this calculated value from 1 gives the degree of effectiveness of the corrosion inhibitor, which can be evaluated as follows: 1,0 - complete protection, 0,9 - good protection, 0,0 - the same as without anti-corrosion agent, and 0, 1 - accelerates corrosion It was found that the corrosion inhibition efficiency for ΜηΊ0. dust dye derived from the above test was 0.94, while that of zinc chromate was 0.99.It is, of course, well known that zinc chromate is an excellent corrosion inhibitor. that the control solution, which had contained either of the two corrosion inhibitors, obtained a corrosion inhibitory efficiency of 0.00.

Suoritettiin vielä toinen testisarja, jolla osoitettiin Mn^O^-pölymateriaalin korroosiota estäviä ominaisuuksia. Näissä testeissä joukko puuvillaisia tilkkuja (säkki-kangastilkkuja) kooltaan noin 2,5 cm ja paksuudeltaan noin 0,125-0,250 mm, kostutettiin läpikotaisin joko tislatulla vedellä tai 3-prosenttisella suolaliuoksella, joka sisälsi 10 % väriainetta ja pantiin sitten vasten paljaan teräsnäytekappaleen yhtä sivua. Puuvillaiset tilkut, jotka oli kastettu tislattuun veteen, poistettiin 72 tunnin kuluttua, kun taas puuvillaiset tilkut, jotka oli kastettu 3-prosenttisella suolaliuoksella, poistettiin 48 tunnin 7371 5 12 kuluttua. Tämän testin tulokset on ilmoitettu seuraajassa taulukossa I.Another series of tests was performed to demonstrate the anti-corrosion properties of the Mn 2 O 2 dust material. In these tests, a series of cotton patches (sack-cloth patches) about 2.5 cm in size and about 0.125-0.250 mm thick were thoroughly moistened with either distilled water or 3% saline containing 10% dye and then placed against one side of a bare blade sample. Cotton patches dipped in distilled water were removed after 72 hours, while cotton patches dipped in 3% saline were removed after 48 hours 7371 5 12. The results of this test are reported in Table I below.

TAULUKKO 1TABLE 1

Mn^O^-pölyn korroosion estokyky tislatussa vedessä ja 3-prosenttisessa suolaliuoksessa Väriaine Tislattu vesi 3-prosenttinen (72 h) suolaliuos (48 h)Corrosion resistance of Mn ^ O ^ dust in distilled water and 3% brine Dye Distilled water 3% (72 h) brine (48 h)

Mn^O^-pöly Hyvä - ei ruostetta Jonkinverran ruos tetta :kMn ^ O ^ dust Good - no rust Some rust: k

Sinkkikromaatti Keskinkertainen Jonkinverran ruos- (Y - 539D - tetta* E.I. Dupont) ★Zinc Chromate Medium Somewhat Rust (Y - 539D - Tetta * E.I. Dupont) ★

Periferiassa ruostettaPeriphery rust

Edellä olevassa testissä sekoitettiin 1 g väriainetta 9 g:n kanssa tislattua vettä tai suolaliuosta.In the above test, 1 g of dye was mixed with 9 g of distilled water or brine.

Seuraavat esimerkit valaisevat lisää kyseessä olevan keksinnön toteuttamista.The following examples further illustrate the practice of the present invention.

Esimerkki 1Example 1

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen konventionaalista TiC^-väriainetta. Formulaatti valmistettiin sekoittamalla keskenään 168,3 g epoksisideainetta, so. Epon 1001-CX 75 (Shell Chemical), 236,2 g TiC^-väri-ainetta; 42,5 g talkkia, so. Nytal 300 (R.T. Vanderbilt); 4,8 g Bentone 27 (NL Industries) ja 0,7 g Kelecin F (Spencer Kellog), lesitiiniä, kumpikin väriaineen suspen-doitumista edistäviä aineita; 39,8 g ksyleeniä; 9,3 g etyleeniglykolin monoetyy1ieetteriä, so. Cellosolve (Union Carbide Corp.); 19,9 g aromaattista liuotinta, so. SC-100 (Exxon); 15,1 g MIBK (metyyli-istobutyyliketonia); 4,5 g ureahartsia, so. Beetle 216,8 (American Cyanamid); ja 1 3 7 3 71 5 1,4 g isopropyylialkoholia. Tämä seos (komponentti A) sekoitettiin sitten läpikotaisin yhteen toisen komponentin (komponentti B) kanssa, joka oli valmistettu sekoittamalla keskenään 169,6 g polyamidiepoksikovetusainetta, so. Versamid 4 19 (General. Mills); 136,3 g talkkia, so. Nytal 300 (R.T. Vanderbilt); ja 55,3 g etyleeniglykolin mono-etyylieetteri-asetaattia, so. Cellosolvo Acetate (Union Carbide Corp.) . Komponentit Λ ja B sekoitettiin-, tilavuus-suhteessa 2:1.A solvent-based paint was prepared using a conventional TiCl 4 dye. The formulation was prepared by mixing together 168.3 g of epoxy binder, i.e. Epon 1001-CX 75 (Shell Chemical), 236.2 g of TiCl 2 dye; 42.5 g of talc, i.e. Nytal 300 (R.T. Vanderbilt); 4.8 g Bentone 27 (NL Industries) and 0.7 g Kelecin F (Spencer Kellog), lecithin, each as dye suspending agents; 39.8 g xylene; 9.3 g of ethylene glycol monoethyl ether, i.e. Cellosolve (Union Carbide Corp.); 19.9 g of aromatic solvent, m.p. SC-100 (Exxon); 15.1 g MIBK (methyl isobutyl ketone); 4.5 g of urea resin, m.p. Beetle 216.8 (American Cyanamid); and 1 3 7 3 71 5 1.4 g of isopropyl alcohol. This mixture (component A) was then thoroughly mixed with another component (component B) prepared by mixing 169.6 g of a polyamide epoxy curing agent, i.e. Versamid 4 19 (General. Mills); 136.3 g of talc, i.e. Nytal 300 (R.T. Vanderbilt); and 55.3 g of ethylene glycol monoethyl ether acetate, m.p. Cellosolvo Acetate (Union Carbide Corp.). Components Λ and B were mixed in a volume ratio of 2: 1.

Näin valmistettua maalia suihkutettiin useiden testilevyjon pinnalle, jotka levyt olivat paljasta kylmä-valssattua terästä (SÄE 1010) , ja kooltaan suunnilleen 10 x 20 cm. Suihkutetun pinnoituksen paksuus oli noin 0,05 mm. Pinnoi tettuihin levyihin vedettiin sitten piirtoja yli niiden pinnan yhden osan yli ja ne joutuivat 5-prosent-tiseen suolasumutusympäristöön ASTM B 117 mukaan. Kunkin pinnoituksen kestävyys määrättiin myös tarkkailemalla ruos-temäärää, joka kehittyi paljaana olevalle pinnalle, joka 011 alttiina suolaliuokselle.The paint thus prepared was sprayed on the surface of several test plates made of bare cold-rolled steel (SÄE 1010) and measuring approximately 10 x 20 cm. The thickness of the sprayed coating was about 0.05 mm. The coated sheets were then drawn over a portion of their surface and exposed to a 5% salt spray environment according to ASTM B 117. The durability of each coating was also determined by observing the amount of rust that developed on the exposed surface exposed to saline.

Esimerkki 2Example 2

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen samoja aineosia kuin ne, joita käytettiin esimerkissä 1 selostetussa maalissa, paitsi että tässä tapauksessa sessa 236,2 g TiO korvattiin samalla määrällä punaista rautaoksidiväriainetta. Maal ia ruiskutetti in useille teräksisille testilevyille, samalla tavalla kuin on selostettu esimerkissä 1 ja testi!evyt joutuivat samaan korroosiotestiin.A solvent-based paint was prepared using the same ingredients as those used in the paint described in Example 1, except that in this case 236.2 g of TiO was replaced with the same amount of red iron oxide dye. The paint was sprayed onto several steel test plates, in the same manner as described in Example 1, and the test plates were subjected to the same corrosion test.

Esimerkki 3Example 3

Valmistettiin 1iuotinpohjäinen maali käyttäen samoja aineosia kuin o.li käytetty esimerkki 1:n ja 2:n maali paitsi että tässä tapauksessa 236,2 gA solvent-based paint was prepared using the same ingredients as the paint of Example 1 and 2 used except that in this case 236.2 g

TiC^ tai punaista rautaoksidia korvattiin 193,7 η :11a sinkkikromaatt iväria i nett.a . Maalin ruiskutot- 7371 5 14 tiin samanlaisiin teräksisiin testilevyihin, samalla tavalla kuin esimerkissä 1, ja levyt joutuivat sitten samaan korroosiotestiin.TiCl 4 or red iron oxide was replaced by 193.7 η zinc chromium i net. The paint was sprayed onto similar steel test plates, in the same manner as in Example 1, and the plates were then subjected to the same corrosion test.

Esimerkki 4Example 4

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen samoja aineosia kuin ne, joita oli esimerkissä 1 ja .1 selostetussa maalissa, paitsi että tällä kertaa 236.2 g TiC^ tai punaista rautaoksidia korvattiin samansuuruisella määrällä Mn^O^-pölyä. Maalia ruiskutettiin samanlaisille testilevyillc, kuin on selostettu esimerkissä 1 ja testilevyt joutuivat sitten samaan kor-roos iotesti in.A solvent-based paint was prepared using the same ingredients as in the paint described in Examples 1 and .1, except that this time 236.2 g of TiCl 4 or red iron oxide was replaced with an equal amount of Mn 2 O 2 dust. The paint was sprayed on similar test plates as described in Example 1 and the test plates were then subjected to the same cor-Roos test.

Esimerkki 5Example 5

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen samoja aineosia kuin mitä käytettiin esimerkissä 4 selostetussa maalissa, paitsi että tässä tapauksessa käytettiin suurempi määrä Mn^O^-pölyä eli 276,2 g.A solvent-based paint was prepared using the same ingredients as used in the paint described in Example 4, except that in this case a larger amount of Mn 2 O 2 dust, i.e. 276.2 g, was used.

Maalia ruiskutettiin taas teräksisille testilevyilie, samalla tavoin kuin esimerkissä 1 ja testilevyt joutuivat samaan korroosiotestiin.The paint was sprayed again on the steel test plates, in the same manner as in Example 1, and the test plates were subjected to the same corrosion test.

Esimerkki 6Example 6

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen samoja aineosia kuin mitä käytettiin esimerkissä 4 selostetussa maalissa, paitsi että tässä tapauksessa käytettiin pienempi määrä Mn^O^-pölyä eli 206,0 g yhdessä 30.2 g:n kanssa sinkkikromaattia. Maalia ruiskutettiin taas teräksisille testilevyillo samalla tavoin kuin on selostettu esimerkissä 1 ja testilevyt joutuivat samaan korroosiotestiin.A solvent-based paint was prepared using the same ingredients as used in the paint described in Example 4, except that in this case a smaller amount of Mn 2 O 2 dust, i.e. 206.0 g, was used together with 30.2 g of zinc chromate. The paint was sprayed again on the steel test plates in the same manner as described in Example 1 and the test plates were subjected to the same corrosion test.

Tulokset korroosiotesteistä, joissa käytettiin erilaisia maaleja, jotka on selostettu esimerkeissä 1-6, on esitetty jäljempänä olevassa taulukossa II. Pinnoituk- 7371 5 1 5 seen muodostuneiden rakkuloiden koko ja lukumäärä arvioitiin ASTM Std. D 714-56 mukaan seuraavasti: rakkuloiden koko arvosteltiin luvuilla 2-8, ja suurempi luku esittää pienintä rakkulakokoa, ja pienempi lukumäärä rakkuloita arvosteltiin sanoilla "vain harvoja", "jonkin verran", "keskimääräisen tiheässä" tai "tiheässä".The results of the corrosion tests using different paints described in Examples 1-6 are shown in Table II below. The size and number of vesicles formed in the coating were estimated by ASTM Std. According to D 714-56, the size of the vesicles was judged by numbers 2-8, and a larger number represents the smallest vesicle size, and a smaller number of vesicles were judged by the words "only a few," "somewhat," "moderately dense," or "dense."

TAULUKKO IITABLE II

Korroosion estokyky Mn^O^-pölypinnoitteilla, jotka perustuvat epoksi-polyamidisysteemiinCorrosion resistance with Mn ^ O ^ dust coatings based on epoxy-polyamide system

G c GG c G

C (0 G I :(¾ (0 I :3 3 3 3 O -n P -H CO G -H CO G n -nC (0 G I: (¾ (0 I: 3 3 3 3 O -n P -H CO G -H CO G n -n

CO P :rö co P :3 co P O OCO P: rö co P: 3 co P O O

C -P > O) p :3 CU P :3 <D > >C -P> O) p: 3 CU P: 3 <D>>

O E P > :3 CU > :rö CU > P PO E P>: 3 CU>: rö CU> P P

•i—i 3 (0 :r0 ,C :rö 0C ro 3 o -p ,c i ci e-hi ci ε-Hcx: .c• i — i 3 (0: r0, C: rö 0C ro 3 o -p, c i ci e-hi ci ε-Hcx: .c

Ai CO r -H = -H -P : -H = -H -P -PAi CO r -H = -H-P: -H = -H-P-P

Ai O C 1 Αί I Ai I Ai I Ai Ai C CAi O C 1 Αί I Ai I Ai I Ai Ai C C

3 33 -p c coc C cACC-h -h KO CO O 0) <U O (U Cl) O (0 (0 3 > ·Γ~ι Λί co -r-1 M CO -n S> >3 33 -p c coc C cACC-h -h KO CO O 0) <U O (U Cl) O (0 (0 3> · Γ ~ ι Λί co -r-1 M CO -n S>>

BB

I I I I I I I II I I I I I I I

fv) "St C£> f t CMfv) "St C £> f t CM

CC

OO

co Eco E

X g ro (O r i— r- Ui 00 co 00 i~ O OX g ro (O r i— r- Ui 00 co 00 i ~ O O

3 ^ lO r|< O CO tn CO von LT) P CO O o O O O oooo oo o3 ^ lO r | <O CO tn CO von LT) P CO O o O O O oooo oo o

•H ^3 “ *» KK K K KK K K K K• H ^ 3 “*» KK K K KK K K K K

0 3 0 o ooo oooo oo o0 3 0 o ooo oooo oo o

C COC CO

3 AC •h rd Οι a nj3 AC • h rd Οι a nj

•H•B

U) •h Ai -^3U) • h Ai - ^ 3

33 O -H :3 C0 H33 O -H: 3 C0 H

CU -P 3 -P p 3 -PCU -P 3 -P p 3 -P

C co O -P :3 rH -PC co O -P: 3 rH -P

P A! 3 (B :3 Q. 3 3 O 3 3 E 3P A! 3 (B: 3 Q. 3 3 O 3 3 E 3

•p -H P E >. >1 >1 E• p -H P E>. > 1> 1 E

P 3 I I O I I—I I I—I *ri | |—I O IP 3 I I O I I — I I I — I * ri | | —I O I

:3 I = G = P = :θ = :θ Cj = :0 P = > p i oi a; i ai αει o-aci: 3 I = G = P =: θ =: θ Cj =: 0 P => p i oi a; i ai αει o -aco

C C -H 1 I CU I -HC C -H 1 I CU I -H

3 -h Ai f fp ti; 3 3 Ai O 03 O Ai3 -h Ai f fp ti; 3 3 Ai O 03 O Ai

•p C C n ro3 roC• p C C n ro3 roC

-H 3 -P C C co C -p-H 3 -P C C co C -p

Ei K V) S S ·— ScoEi K V) S S · - Sco

-H-B

MM

MM

P OP O

(N: ro s f = in : vD -(N: ro s f = in: vD -

B CB C

•M• M

COC/O

16 7371 516 7371 5

Taulukossa II ilmoitetuista korroosiotestin tuloksista nähdään, että liuotinpohjäiset maalit, jotka perustuvat epoksi-polyamidisysteemiin, joka sisältää Mn0()^-pölvväriaineita kyseessä olevan keksinnön mukaisesti, osoittavat erinomaisen hyvää korroosion estokykyä, kun niitä levitetään testilevyjen päälle. Nämä maalit, jotka sisälsivät Mn^O^-pölyä, ja joita levitettiin testilevyille suhteellisen paksuksi pinnoitukseksi (so. noin 0,063 mm.) olivat erikoisesti korroosion ostokyvyltään yhtä hyviä tai parempia kuin maalit, jotka sisälsivät konventionaalisia väriaineita kuten titaanidioksidia ja punaista rautaoksidia. Samanlaisia tuloksia saatiin myös kun maaleja levitettiin ohuina pinnoituksina (so. noin 0,038 mm). Samoin havaitaan taulukon II tuloksista, että korroosion esto-ominaisuudet maaleilla, jotka on valmistettu tämän keksinnön mukaisesti, eivät näytä paranevan käytettäessä suurempia määriä Mn^O^-pölvä.From the corrosion test results reported in Table II, it can be seen that solvent-based paints based on an epoxy-polyamide system containing MnO () ^ ash dyes according to the present invention show excellent corrosion resistance when applied to test plates. These paints, which contained Mn 2 O 2 dust and were applied to the test plates as a relatively thick coating (i.e., about 0.063 mm), were particularly good or better in corrosion purchasing power than paints containing conventional dyes such as titanium dioxide and red iron oxide. Similar results were obtained when the paints were applied as thin coatings (i.e., about 0.038 mm). It is also observed from the results in Table II that the anti-corrosion properties of paints made in accordance with the present invention do not appear to be improved with the use of higher amounts of Mn 2 O 2 ash.

Esimerkki 7Example 7

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali sekoittamalla keskenään 73,8 g epoksiesterihartsia, so. Epotuf 38-403 (Reichhold Chemicals); 137,3 g sinkkikromaatti-väri-ainetta; 24,4 g talkkia, so. Nytal 300 (R.T. Vanderbilt); 1,9 g väriaineen suspendoitumista edistävää ainetta, so. Nuosperse (Tenneco Chemicals); ja 70,9 g aromaattista liuotinta, so. ksyleeniä. Tätä seosta syötettiin sitten Myers-sekoitinlaitteen läpi hienoisuusasteeseen 6 NS (Hegman) ja lisättiin seuraavia aineosia: 188,1 g epoksi- esteriä, so. Epotuf 38-403; 2,2 g 24-prosenttista lyijy-naftenaattia (Tenneco Chemicals); 0,8 g 6-prosenttista kobolttinaftenaattia (Tenneco Chemicals) ja 0,5 g kuoren muodostumista estävää ainetta, so. Ex-Kin N:o 2 (Tenneco Chemicals). Näin valmistettua maalia ruiskutettiin sitten useille testilcvyilie, jotka oli tehty paljaasta kylmävalssatusta teräksestä (SÄE 1010), jotka oli- li 7371 5 1 7 vat kooltaan noin 10 x 20 cm ja paksuus noin 0,038 mm ja annettiin sitten kuivua huoneilmassa noin viikon verran. Sen jälkeen testilevyihin tehtiin piirtoja yhdelle puolelle ja pantiin ne 5-prosenttiseen suolasumutusympäristöön noin 100 tunnin ajaksi. Levyjä tarkkailtiin korroosiomerk-kien ilmestymisen varalta, so. ruosteen tai rakkuloiden.A solvent-based paint was prepared by mixing 73.8 g of epoxy ester resin, i.e. Epotuf 38-403 (Reichhold Chemicals); 137.3 g of zinc chromate dye; 24.4 g of talc, i.e. Nytal 300 (R.T. Vanderbilt); 1.9 g of dye suspending agent, i.e. Nuosperse (Tenneco Chemicals); and 70.9 g of aromatic solvent, i.e. xylene. This mixture was then fed through a Myers mixer to a fineness of 6 NS (Hegman) and the following ingredients were added: 188.1 g of epoxy ester, m.p. Epotuf 38-403; 2.2 g of 24% lead naphthenate (Tenneco Chemicals); 0.8 g of 6% cobalt naphthenate (Tenneco Chemicals) and 0.5 g of an anti-caking agent, i.e. Ex-Kin No. 2 (Tenneco Chemicals). The paint thus prepared was then sprayed onto several test rolls made of bare cold-rolled steel (SÄE 1010) having a size of about 10 x 20 cm and a thickness of about 0.038 mm and then allowed to dry in room air for about a week. The test plates were then drawn on one side and placed in a 5% salt spray environment for approximately 100 hours. The plates were monitored for the appearance of corrosion marks, i. rust or blisters.

Esimerkki 8Example 8

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen samoja aineosia kuin esimerkissä 7 selostetussa maalissa, paitsi että tässä tapauksessa 137,3 g sinkki-kromaattia korvattiin 161,7 g:lla TiC^-väriainetta. Näin saatua maalia ruiskutettiin sitten useille tes-tilevyille, jotka oli tehty kylmävalssatusta teräksestä noin 0,038 mm paksuinen kerros ja annettiin kuivua huoneilmassa noin yksi viikko. Pinnoitettuihin levyihin vedettiin piirtoja kuten on selostettu esimerkissä 7 ja ne joutuivat samaan suolasumutusympäristöön noin 100 tunnin ajaksi. Sen jälkeen tutkittiin, oliko levyissä mitään korroosion merkkejä.A solvent-based paint was prepared using the same ingredients as in the paint described in Example 7, except that in this case 137.3 g of zinc chromate was replaced by 161.7 g of TiCl 2 dye. The paint thus obtained was then sprayed onto several test plates made of a cold-rolled steel layer about 0.038 mm thick and allowed to dry in room air for about one week. Drawings were drawn on the coated sheets as described in Example 7 and exposed to the same salt spray environment for about 100 hours. The plates were then examined for any signs of corrosion.

Esimerkki 9Example 9

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen samoja aineosia kuin esimerkissä 8 selostetussa maalissa, paitsi että tässä tapauksessa 161,7 g TiC^ita korvattiin yhtä suurella määrällä Mn^O^-pölyväri-ainetta. Näin valmistettua maalia ruiskutettiin useille testilevyille, jotka oli tehty paljaasta kylmä-valssatusta teräksestä saman paksuinen kerros, so. 0,038 mm ja annettiin sitten kuivua huoneilmassa noin yksi viikko. Pinnoitettuja levyjä naarmutettiin toiselta sivulta ja sen jälkeen ne joutuivat samaan suolasumutusympäristöön noin 100 tunnin ajaksi. Levyjä tarkkailtiin taas korroo-siomerkkien havaitsemiseksi.A solvent-based paint was prepared using the same ingredients as in the paint described in Example 8, except that in this case 161.7 g of TiCl 2 was replaced with an equal amount of Mn 2 O 2 dust dye. The paint thus prepared was sprayed onto several test plates made of bare cold-rolled steel with a layer of the same thickness, i. 0.038 mm and then allowed to dry in room air for about one week. The coated sheets were scratched on one side and then exposed to the same salt spray environment for about 100 hours. The plates were again observed for signs of corrosion.

Esimerkki 10Example 10

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen --- 1*.A solvent-based paint was prepared using --- 1 *.

18 7371 5 saraoja aineosia kuin oli käytetty esimerkissä 9 selostetussa maalitormulaatissa, paitsi että tässä tapauksessa 161,7 g Mn^C^-pölyä korvattiin yhtä suurella määrällä punaista rautaoksidiväriainetta. Näin valmistettua maalia ruiskutettiin sitten useille test-ilevyi 1 ] e, jotka oli tehty paljaasta kylmävalssatusta teräksestä, noin 0,038 mm paksuinen kerros ja annettiin kuivua samoin yhden viikon verran. Pinnoitettuihin levyihin tehtiin piirtoja yhdelle sivulle ja sen jälkeen ne joutuivat samaan suolasumutusympäristään noin 100 tunnin ajaksi. Levyjä tarkkailtiin taas korroosiomerkkien löytämiseksi.18 7371 5 crumbly ingredients than those used in the paint tormate described in Example 9, except that in this case 161.7 g of Mn 2 Cl 2 dust was replaced with an equal amount of red iron oxide dye. The paint thus prepared was then sprayed onto several test plates 1] e made of bare cold-rolled steel, a layer about 0.038 mm thick, and allowed to dry in the same way for one week. The coated sheets were drawn on one side and then exposed to the same salt spray environment for about 100 hours. The plates were again observed for signs of corrosion.

Esimerkki 11Example 11

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali sekoittaen keskenään 73,8 g epoksiesterihartsia, so. Epotuf 38-403 (Reichhold Chemicals); 241,7 g Mn^O^-pölyväriainetta; ja 1,9 g väriaineen suspendoitumista edistävää ainetta, esimerkiksi Nuosperse (Tenneco Chemicals). Aineosat sekoitettiin erittäin hyvin 30 min ajan 200 kierr/min hienous-asteeseen 5-6 NS (Hegman) ja sen jälkeen ne siirrettiin toiseen seokseen, joka sisälsi 148,1 g epoksiesterihartsia, so. Epotuf 38-403 (Reichhold Chemicals); 2,2 g 24-prosent-tista lyijynaftenaattia; 0,8 g 6-prosenttista koboltti-naftenaattia; ja 0,5 g kuoren muodostumista ehkäisevää ainetta, so. Ex-Kin Nro 2 (Tenneco Chemicals).A solvent-based paint was prepared by mixing 73.8 g of epoxy ester resin, i.e. Epotuf 38-403 (Reichhold Chemicals); 241.7 g of Mn 2 O 2 dust dye; and 1.9 g of a dye suspending agent, for example Nuosperse (Tenneco Chemicals). The ingredients were mixed very well for 30 min at 200 rpm to a fineness of 5-6 NS (Hegman) and then transferred to another mixture containing 148.1 g of epoxy ester resin, i.e. Epotuf 38-403 (Reichhold Chemicals); 2.2 g of 24% lead naphthenate; 0.8 g of 6% cobalt naphthenate; and 0.5 g of an anti-peeling agent, i.e. Ex-Kin No. 2 (Tenneco Chemicals).

Tätä maalia, joka sisälsi suuremman määrän Mn^O^-pölyä, suihkutettiin useille testilevyille, jotka oli tehty kyl-mävalssatusta teräksestä noin 0,038 mm paksuinen kerros. Levyjen annettiin kuivua huoneilmassa noin 1 viikko. Pinnoitettuja levyjä naarmutettiin yhdeltä puolelta samalla tavoin kuin aikaisemmissa esimerkeissä ja sen jälkeen ne joutuivat samaan suolasumutusympäristöön noin 100 tunnin ajaksi. Levyjä tarkkailtiin taas korroosio-merkkien löytymiseksi.This paint, which contained a larger amount of Mn 2 O 2 dust, was sprayed onto several test plates made of a cold-rolled steel layer about 0.038 mm thick. The plates were allowed to dry in room air for about 1 week. The coated sheets were scratched on one side in the same manner as in the previous examples and then exposed to the same salt spray environment for about 100 hours. The plates were again inspected for signs of corrosion.

Tulokset esimerkeissä 6-11 selostetuista suolasumukorroosio-testeistä on ilmoitettu taulukossa III. Pinnoitusten korroosion estokykyä arvosteltiin saman ASTM Std D 714-56 mukaan .The results of the salt spray corrosion tests described in Examples 6-11 are reported in Table III. The corrosion resistance of the coatings was evaluated according to the same ASTM Std D 714-56.

19 7 3 71 b g19 7 3 71 b g

QJQJ

gg

•H•B

EE

3 4-> 05 03 4-> 05 0

P fOP fO

Ο ·γ-ιΟ · γ-ι

Eh 3 0 <C E * > * > :3 H :iö p 3 05 3 3 05 3Eh 3 0 <C E *> *>: 3 H: iö p 3 05 3 3 05 3

Eh 0) 05 .3 3 05 (0 CD T3 :<τί (O :3 3 P -H <U 3 Λί d) λ; 05 O JC -h 3 Λ 3Eh 0) 05 .3 3 05 (0 CD T3: <τί (O: 3 3 P -H <U 3 Λί d) λ; 05 O JC -h 3 Λ 3

P I—I P 3 Ή Ή -HP I — I P 3 Ή Ή -H

(¾ 3 4-> > 3 -P 3 3 Λί ρ h -h(¾ 3 4->> 3 -P 3 3 Λί ρ h -h

< Λί I I I W<Λί I I I W

« 3 Ρ Ή Λί«3 Ρ Ή Λί

Eh 05 OO CN P 00 P 3 O 40 3) 3Eh 05 OO CN P 00 P 3 O 40 3) 3

EE

'05 SH'05 SH

<C 3 3 3) 3 3 P 05 3 Η Λί 35 3 3<C 3 3 3) 3 3 P 05 3 Η Λί 35 3 3

ί^5 ίΐι -Hί ^ 5 ίΐι -H

P VO 00 00 >P VO 00 00>

Eh 3 E oo n ro (15Eh 3 E oo n ro (15

H Q5 E ο Ο Ο ι—IH Q5 E ο Ο Ο ι — I

o 05 0o 05 0

2 Λί o O O2 Λί o O O

2 3 :3 ι—ι -p ι—ι2 3: 3 ι — ι -p ι — ι

H 0-t Ρ ι—IH 0-t Ρ ι — I

H >1 o >1 H P 3 > :<D 3 0)H> 1 o> 1 H P 3>: <D 3 0)

O Ρ Ή r-HO Ρ Ή r-H

«ΙΟ, -Λ >5 ”3" T3 :3«ΙΟ, -Λ> 5” 3 "T3: 3

PO HPPO HP

p ro 2 05 Π p c m λ: -— Q5p ro 2 05 Π p c m λ: -— Q5

< s; H -HP o :3 P<s; H -HP o: 3 P

Eh 2 4-> XS 3 H :3Eh 2 4-> XS 3 H: 3

ί>4 P (D Ρ Ή P (3 *—Iί> 4 P (D Ρ Ή P (3 * —I

P P 3 3 0) 3 :3 >h Eh P 3 Λί 3 E :3P P 3 3 0) 3: 3> h Eh P 3 Λί 3 E: 3

Ρ P 3 E O P >i GΡ P 3 E O P> i G

OP ΡΟΉ ι—IP :3OP ΡΟΉ ι — IP: 3

E< P Ρ Ρ Ρ 3:0 O. EE <P Ρ Ρ Ρ 3: 0 O. E

PH :3 Λ5 Ή J) Λ E PPH: 3 Λ5 Ή J) Λ E P

P 05 > P 3 3105 05 P Λί 3 Ρ Ρ Ρ Ρ λ; 2 Eh Λί 3 0 3 0 3 >ι OP G4->roGro3 3P 05> P 3 3105 05 P Λί 3 Ρ Ρ Ρ Ρ λ; 2 Eh Λί 3 0 3 0 3> ι OP G4-> roGro3 3

HP P p 3 3 3 PHP P p 3 3 3 P

Pl P H S P S 3Pl P H S P S 3

OH -UOH -U

OP POP P

05 P O05 P O

PO O HPO O H

OP 3 PPG Λί Λί •H 3 Λ5 05 Λί H CO CJ\ O *— H <- <- HeOP 3 PPG Λί Λί • H 3 Λ5 05 Λί H CO CJ \ O * - H <- <- He

<D<D

EE

•H•B

COC/O

w 20 7371 5w 20 7371 5

Edellä olevasta taulukosta III nähdään, että maalit, jotka perustuvat epoksi-esterisysteemiin, ja jotka sisältävät Mn^O^-pölyväriainetta, omaavat korroosion esto-kyvyn, joka on ylivoimaisesti parempi kuin maaleilla, jotka sisältävät konventionaalista punaista rautaoksidia, TiC^ita ja sinkkikromaattiväriaineita.It can be seen from Table III above that paints based on the epoxy ester system and containing Mn 2 O 2 dust dye have a corrosion inhibitory ability which is vastly better than paints containing conventional red iron oxide, TiCl 4 and zinc chromate dyes.

Esimerkki 12Example 12

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali sekoittamalla keskenään 120,0 g Phenoxy PKHH (Union Carbide), 30 g Phenolic BKR-2620 (Union Carbide), 1,1 g suspendoitu-mista edistävää ainetta eli MPA-60 (NL Industries), 1,1 g suspendoitumista edistävää ainetta eli Silanox 101 (Cabot Corp.), joka on silaania, jota on käsitelty pyrogeenisellä piidioksidilla ja 179 g sinkkipölyä L-15 (Federated Metals). Sekä Phenoxy PKHH että Phenolic BKR-2620 liuotettiin Cellosolve Acetate'en (Union Carbide) - 21 % kiinteitä aineita. Seosta sekoitettiin läpikotaisin Cowles Dissol-ver-laitteessa riittävän pitkän ajan, niin että kaikki aineosat olivat varmasti dispergoituneet läpi koko maalin.A solvent-based paint was prepared by mixing 120.0 g of Phenoxy PKHH (Union Carbide), 30 g of Phenolic BKR-2620 (Union Carbide), 1.1 g of suspending agent or MPA-60 (NL Industries), 1.1 g of suspension silanox 101 (Cabot Corp.), a silane treated with fumed silica and 179 g of zinc dust L-15 (Federated Metals). Both Phenoxy PKHH and Phenolic BKR-2620 were dissolved in Cellosolve Acetate (Union Carbide) - 21% solids. The mixture was mixed thoroughly in a Cowles Dissol-ver for a sufficient time so that all the ingredients were sure to be dispersed throughout the paint.

Näin valmistettua maalia siveltiin sitten useille testilevyille, jotka oli tehty paljaasta kylmä-valssatusta teräksestä, ja jotka olivat kooltaan suunnilleen 10 x 15 cm. Levitetty pinnoitus polttokuivattiin lämpötilassa noin 177°C noin 15 min. Pinnoituskalvon paksuus mitattiin. Testilevyt joutuivat suolaruiskutuskorroosio-testiin standardimenetelmien mukaisesti ja levyt arvosteltiin menetelmien mukaan, jotka on selostettu ASTMissä (D 714-56, D 610-68) .The paint thus prepared was then brushed onto several test plates made of bare cold-rolled steel and measuring approximately 10 x 15 cm. The applied coating was flame dried at about 177 ° C for about 15 minutes. The thickness of the coating film was measured. The test plates were subjected to a salt spray corrosion test according to standard methods and the plates were evaluated according to the methods described in ASTM (D 714-56, D 610-68).

Esimerkki 13Example 13

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen samoja aineosia kuin maalissa, joka on selostettu esimerkissä 12, paitsi että tässä tapauksessa 179 g li 21 7371 5 sinkkipölyä korvattiin 118 g :11a Mn3C>4-pölyväriainetta. Maaleilla, joka oli valmistettu tässä'esimerkissä oli suunnilleen sama volyymiprosentti kiinteitä aineita kuin maali aikaisemmassa esimerkissä 12, so. 48 volyymi-% kiinteitä aineita. Maali siveltiin testilevyille, jotka oli tehty kylmävalssatusta teräksestä samalla tavalla kuin on selostettu esimerkissä 12. Testilevyt pantiin samaan suolaruiskutuskorroosiotestiin ja arvosteltiin saman ASTM-menetelmän mukaisesti.A solvent-based paint was prepared using the same ingredients as in the paint described in Example 12, except that in this case 179 g of li 21 7371 5 zinc dust was replaced by 118 g of Mn3C> 4 dust dye. The paints prepared in this example had approximately the same volume percent solids as the paint in the previous Example 12, i. 48% by volume solids. The paint was applied to test plates made of cold-rolled steel in the same manner as described in Example 12. The test plates were subjected to the same salt spray corrosion test and evaluated according to the same ASTM method.

Esimerkki 14Example 14

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen samoja aineosia kuin esimerkissä 13, paitsi että tässä tapauksessa käytettiin suurempi määrä Mn^O^-pölyväriainetta, so. 147,5 g. Maalin kiinteiden aineiden pitoisuus oli noin 53 tilavuusprosenttia, joka oli jonkin verran korkeampi kuin maaleilla aikaisemmissa esimerkeissä 12 ja 13. Maalia levitettiin testilevyille, jotka oli tehty kylmävalssatusta teräksestä samalla tavoin kuin edellä on selostettu. Levyt joutuivat sitten samaan suolaruiskutuskorroosiotestiin ja ne arvosteltiin saman ASTM-menetelmän mukaisesti.A solvent-based paint was prepared using the same ingredients as in Example 13, except that in this case a larger amount of Mn 2 O 2 dust dye was used, i.e. 147.5 g. The solids content of the paint was about 53% by volume, which was somewhat higher than the paints in the previous Examples 12 and 13. The paint was applied to test plates made of cold-rolled steel in the same manner as described above. The plates were then subjected to the same salt spray corrosion test and evaluated according to the same ASTM method.

Tulokset suolaruiskutuskorroosiotestistä ovat seuraavassa taulukossa IV.The results of the salt spray corrosion test are shown in Table IV below.

TAULUKKO IVTABLE IV

Korroosion kestävyys Mn304~pölypinnoitteilla, jotka perustuvat fenoksihartsisysteemiinCorrosion resistance of Mn304 ~ dust coatings based on phenoxy resin system

Esimerkki Testin kestoaika Korroosio Rakkuloita (h) 12 100 8 8-Jonkin verran " 260 7 -"- " 360 7 13 100 8 6-8-Keskim. tiheässä ” 260 8 " 360 5 14 100 9 " 260 4 " 360 4 22 7371 5Example Test duration Corrosion Blisters (h) 12 100 8 8-Somewhat "260 7 -" - "360 7 13 100 8 6-8-Mean dense" 260 8 "360 5 14 100 9" 260 4 "360 4 22 7371 5

Taulukon IV tuloksista voidaan nähdä, että maalit, jotka perustuvat fenoksihartsisysteemeihin, jotka sisältävät Mn^O^-pölyvärlainetta, osoittivat korroosion-estokykyä, joka oli suunnilleen yhtä suuri kuin maalin korroosionestokyky, joka sisälsi sinkkipölyä, jopa 260 tuntia kestävässä testissä. On tietenkin otettava huomioon, että maalit, jotka sisältävät sinkki-pölyä korroosiota estävänä väriaineena, ovat hyvin tunnettuja korkeasta kestokyvystään suolaruiskutusolosuhteissa.From the results in Table IV, it can be seen that paints based on phenoxy resin systems containing Mn 2 O 2 dust dye showed corrosion resistance approximately equal to the corrosion resistance of the paint containing zinc dust in a test lasting up to 260 hours. It must, of course, be borne in mind that paints containing zinc dust as an anti-corrosion dye are well known for their high durability under salt spray conditions.

Esimerkki 15Example 15

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali sekoittamalla keskenään 120,0 g Phenoxy PKHH (Union Carbide); 30 g Phenolic BKR-2620 (Union Carbide); ja 118 g Mn^O^-pölyväriainetta. Sekä Phenoxy PKHH että Phenolic BKR-2620 liuotettiin Cellosolve Acetate'en (Union Carbide Corp.) -21 % kiinteitä aineita. Seosta sekoitettiin läpikotaisin Cowles Dissolver-laitteessa riittävän kauan, niin että varmistettiin kaikkien aineosien tasainen ja-kaatuminen. Näin valmistetun maaliformulaatin kiinteiden aineiden pitoisuus oli noin 79 paino-% kiinteitä aineita (49 volyymi-% kiinteitä aineita) ja Brookfield viskositeetti 1000 centipoisea kiertimen nopeudella 2 kierr/min. Näin saatua maalia levitettiin useille testi-levyille, jotka olivat paljasta kylmävalssattua terästä ja kooltaan noin 10 x 15 cm. Levitetty pinnoitus poltto-kuivattiin noin 350°C:ssa noin 15 min ajan. Pinnoitus-kalvon paksuus oli noin 0,012 mm. Testilevyt joutuivat suolaruiskutuskorroosiotestiin standardimenetelmän mukaan ja levyt arvosteltiin menetelmien mukaan, joita on selostettu ASTM D-714-56 ja D-610-68.A solvent-based paint was prepared by mixing 120.0 g of Phenoxy PKHH (Union Carbide); 30 g Phenolic BKR-2620 (Union Carbide); and 118 g of Mn 2 O 2 dust dye. Both Phenoxy PKHH and Phenolic BKR-2620 were dissolved in Cellosolve Acetate (Union Carbide Corp.) -21% solids. The mixture was thoroughly mixed in a Cowles Dissolver long enough to ensure even and pouring of all ingredients. The paint formulation thus prepared had a solids content of about 79% by weight solids (49% by volume solids) and a Brookfield viscosity of 1000 centipoise at a speed of 2 rpm. The paint thus obtained was applied to several test plates made of bare cold-rolled steel and measuring about 10 x 15 cm. The applied coating was flame-dried at about 350 ° C for about 15 minutes. The thickness of the coating film was about 0.012 mm. The test plates were subjected to a salt spray corrosion test according to the standard method and the plates were evaluated according to the methods described in ASTM D-714-56 and D-610-68.

Esimerkki 16Example 16

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen samoja aineosia kuin on käytetty maalissa, joka on selostettu esimerkissä 15, paitsi että tässä tapauksessa 118 g Mn^O^-pölyä korvattiin 31,5 g :11a punaistaA solvent-based paint was prepared using the same ingredients as used in the paint described in Example 15, except that in this case 118 g of Mn 2 O 2 dust was replaced by 31.5 g of red

IIII

23 7371 5 rautaoksidia ja 31,5 g:lla talkkia. Näin valmistetun maalin kiinteän aineen pitoisuus on noin 67 paino-?, kiinteitä aineita (40 tilavuus-%) ja viskositeetti 5000 centipoisea (kiertimen nopeus 2 kierr/min). Maalia levitettiin taas levyille, jotka oli tehty kylmävals-satusta teräksestä samalla tavoin kuin on selostettu esimerkissä 15. Testilevyt joutuivat samaan suolaruiskutus-korroosiotestiin ja ne arvosteltiin saman ASTM-menetelmän mukaisesti.23,737 5 iron oxide and 31.5 g talc. The paint thus prepared has a solids content of about 67% by weight, solids (40% by volume) and a viscosity of 5,000 centipoise (rotation speed 2 rpm). The paint was again applied to plates made of cold-rolled steel in the same manner as described in Example 15. The test plates were subjected to the same salt spray corrosion test and evaluated according to the same ASTM method.

Esimerkki 17Example 17

Valmistettiin liuotinpohjäinen maali käyttäen samoja aineosia kuin on selostettu esimerkissä 15, paitsi että tässä tapauksessa korvattiin 118 q Mn.,0 -nölvväri-ainetta 31,5 g :11a mustaa rautaoksidia ja 31,5 g :11a talkkia. Näin valmistetun maalin kiinteiden aineiden pitoisuus oli 67 paino-% kiinteitä aineita (40 tilavuus-% kiinteitä aineita) ja viskositeetti 7500 centipoisea (kiertimen nopeus 2 kierr/min). Näin saatua maalia levitettiin testilevyi1le, jotka oli tehty kylmävalssatusta teräksestä samalla tavoin kuin on selostettu esimerkissä 15. Levitetyn pinnoituksen paksuus oli jälleen noin 0,012 mm. Testilevyt joutuivat samaan suola-ruiskutuskorroosiotestiin ja niitä arvosteltiin jälleen saman ASTM-menetelmän mukaisesti.A solvent-based paint was prepared using the same ingredients as described in Example 15, except that in this case 118 g of Mn., 0 color dye was replaced with 31.5 g of black iron oxide and 31.5 g of talc. The paint thus prepared had a solids content of 67% by weight solids (40% by volume solids) and a viscosity of 7,500 centipoise (rotation speed 2 rpm). The paint thus obtained was applied to test plates made of cold-rolled steel in the same manner as described in Example 15. The thickness of the applied coating was again about 0.012 mm. The test plates were subjected to the same salt-spray corrosion test and were again evaluated according to the same ASTM method.

Tulokset suolaruiskutuskorroosiotestistä esimerkeissä 15-17 on annettu taulukossa V.The results of the salt spray corrosion test in Examples 15-17 are given in Table V.

TAULUKKO VTABLE V

^304-pölypinnoitusten korroosionestämiskyky verrattuna pinnoituksiin, jotka sisältävät rautaoksidiväriaineitaCorrosion resistance of ^ 304 dust coatings compared to coatings containing iron oxide dyes

Esimerkki Testin kestoaika (h) Korroosio Rakkuloita 15 100 6 6-Jonkin verran " 245 4 16 100 5 6-Keskimääräi- „ sen tiheässä " 245 3 -"- 17 100 5 6-Jonkin verran 245 1 6-Keskim.tiheässä 24 7371 5Example Test duration (h) Corrosion Blisters 15 100 6 6-Somewhat "245 4 16 100 5 6-Average" at dense "245 3 -" - 17 100 5 6-Somewhat 245 1 6-At average density 24 7371 5

Taulukossa V esitetyistä tuloksista voidaan nähdä, että maaleilla, jotka perustuvat fenoksihartsisystee-miin ja sisältävät Mn^O^-pölyväriainetta, oli korroosion-estokyky ylivoimaisesti parempi kuin maaleissa, jotka sisälsivät joko punaista rautaoksidia tai mustaa rautaoksidia väriaineina. Tämä ylivoimaisesti parempi estokyky voitiin havaita erikoisesti pitempien testikau-sien jälkeen eli jopa 245 tunnin jälkeen.From the results shown in Table V, it can be seen that paints based on the phenoxy resin system and containing Mn 2 O 2 dust dye had a superior corrosion resistance overwhelmingly than paints containing either red iron oxide or black iron oxide as dyes. This vastly better inhibitory ability could be observed especially after longer test periods, i.e. even after 245 hours.

Claims (12)

1. En i ett lösningsmedelsbaserat färgformulat innehällande huvudsakiigen hartsbindemedel färgärane och lösningsmedel utförd förbättring för att förbättra färgforumlatets korrosionsförhind-rande egenskaper, kännetecknad av, att nämnda för-bättring ästadskomms genom tillsats av färgämne bestäende av finfördelade manganomanganoxiddammpartiklar tili nämnda färg-formulat.1. An improvement made in a solvent-based paint formulation containing mainly resin binder dyes and solvents to improve the anti-corrosion preventive properties of the paint mold, characterized in that said enhancement is achieved by the addition of the dye-rich, multi-part, finely divided by fines. 2. Lösningsmedelsbaserat färgformulat enligt patentkrav 1, kännetecknat av att nämnda manganomanganoxidfärg-ämne är Mn^O^ -damm med följande tyniska fysikaliska egenskaper: a) en kemisk sammansättning innehällande ätminstone 96 vikt-% manganomanganoxid, varvid en blandning innehällande kaliumoxid, magnesiumoxid, kaliumoxid och kiseldioxid samt mindre an 1 vikt-% fri manganmetai1 är i järnvikt, och b) partikelstorleken är sadan, att 98 % av partiklarna är mindre än ca 10 pm.Solvent based paint formulation according to claim 1, characterized in that said manganese manganese oxide dye is Mn 2 O 2 dust having the following tynical physical properties: a) a chemical composition containing at least 96% by weight manganese oxide, a mixture containing calcium oxide, a mixture containing calcium oxide, and silica and less than 1% by weight of free manganese metal are in iron weight, and b) the particle size is such that 98% of the particles are less than about 10 µm. 3. Lösningsmedelbaserat färgformulat enligt patentkrav 1, kännetecknat av .tt det innehaller ca 10-30 vikt-% hartsbindemedel ca 20-35 vikt-% Mno0„-dammfärgämne, 2-25 vikt-% valbara färgämnen samtutdrvgninqs - och fyllnadsmedel och kor-rosionsförhindrande ämnen, 0-1,5 vikt-% model för att befrämja färgämnets suspendering och 30-90 vikt-% lösningsmedel.Solvent based paint formulation according to claim 1, characterized in that it contains about 10-30% by weight of resin binder, about 20-35% by weight of MnoO₂ dust dye, 2-25% by weight of selectable dyes, and extraction and filler and corrosion prevention. substances, 0-1.5 wt.% model to promote dye suspension and 30-90 wt.% solvents. 4. Lösningsmedelbaserat färgformulat enligt patentkrav 3, kännetecknat av att nämnda hartsbindemedel är en epoxihartsförening, som härlelts ur bisfenol Λ och epiklorhydrin, vilka härdats medelst polyaminer valda ur en grupp bestämde av polyaminoamider, dietylentriamin, trietylentetramin och koltjära-aminer. 7371 5Solvent-based paint formulation according to claim 3, characterized in that said resin binder is an epoxy resin compound derived from bisphenol Λ and epichlorohydrin cured by polyamines selected from a group of polyaminoamides, diethylenetriamine, triethylenetetramine. 7371 5 5. Lösningsmedelsbaserat färgformulat enligt patentkrav 3, kännetecknat av att näranda hartsbindemedel är en lufttorkande hartsförening, som erhällits ur en reaktion mellan diglycidyletern tili b.isfenol A och fettsyror av växtoljer.Solvent based paint formulation according to claim 3, characterized in that said resin binder is an air-drying resin compound obtained from a reaction between the diglycidyl ether for bisphenol A and plant fatty acids. 6. Lösningsmedelsbaserat färgformulat enligt patentkrav 3, kännetecknat av att nämnda hartsbindemedel är en i ett lösningsmedel löslig hartsförening, som är en sadan polyhydroxieter tili bisfenol A som erhällits ur reaktionen mellan bisfenol A och epiklorhydrin.Solvent based paint formulation according to claim 3, characterized in that said resin binder is a solvent-soluble resin compound which is such a polyhydroxy ether for bisphenol A obtained from the reaction between bisphenol A and epichlorohydrin. 7. Lösningsmedelsbaserat färgformulat enligt patentkrav 3, kännetecknat av att nämnd£i hartsbindemedel är alkvlsilikat, som framställts qenom hydrolys oiler polymerisation av tetraetyIsilikat, alkohol och glykol.Solvent-based paint formulation according to claim 3, characterized in that said resin binder is alkali silicate prepared by hydrolysis or polymerization of tetraethyl silicate, alcohol and glycol. 8. Lösningsmedelsbaserat färgformulat enligt patentkrav 3, kännetecknat av att nämnda lösningsmedel valts ur en grupp bestäende av ketoner, aromatiska lösningsmedel samt blandn.ingar av ketoner och aromatiska lösningsmedel.Solvent based paint formulation according to claim 3, characterized in that said solvent is selected from a group consisting of ketones, aromatic solvents and mixtures of ketones and aromatic solvents. 9. Lösningsmedelsbaseratfärgformulat enligt patentkrav 3, kännetecknat av att det dessutom innehäller ett tillsatsämne, som förbättrar filmegenskaperna, bestäende av ureaharts eller etylalkohol.Solvent based paint formulation according to claim 3, characterized in that it additionally contains an additive which improves the film properties, urea resin or ethyl alcohol resistance. 10. Lösningsmedelsbaserat färgformulat enligt patentkrav 3, kännetecknat av att det dessutom innehäller ett viskositetsreglerande medel.Solvent-based paint formulation according to claim 3, characterized in that it additionally contains a viscosity control agent. 11. Lösningsmedelsbaserat färgformulat enligt patentkrav 3, kännetecknat av att det dessutom innehäller ett ämne, som förhindrar gasbildning eller binder vatten.Solvent-based paint formulation according to claim 3, characterized in that it additionally contains a substance which prevents gas formation or binds water. 12. Manganomanganoxidfärgämne för användning i lösningsmedelsbaserat färgformulat enligt nägot av patentkraven 1-11, kännetecknat av att det innehäller damm-partiklar med klotlik form, av vilka 99 Ϊ tränger i qenom en Tyler-sil pä 325 mesh och vilka innehäller 96-98 vikt-% Mn^O^.Manganese manganese oxide dye for use in solvent-based paint formulation according to any of claims 1-11, characterized in that it contains dust particles of globular shape, of which 99 Ϊ penetrate through a 325 mesh Tyler strainer and contain 96-98 weight percent. % Mn ^ O ^.
FI822311A 1981-06-30 1982-06-29 Solvent based paint formulation and improved dye for use therein. FI73715C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27909781A 1981-06-30 1981-06-30
US27909781 1981-06-30

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI822311A0 FI822311A0 (en) 1982-06-29
FI822311L FI822311L (en) 1982-12-31
FI73715B true FI73715B (en) 1987-07-31
FI73715C FI73715C (en) 1987-11-09

Family

ID=23067623

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI822311A FI73715C (en) 1981-06-30 1982-06-29 Solvent based paint formulation and improved dye for use therein.

Country Status (21)

Country Link
JP (1) JPS587462A (en)
AT (2) AT377654B (en)
AU (1) AU8543182A (en)
BE (1) BE893677A (en)
BR (1) BR8203801A (en)
DD (1) DD202584A5 (en)
DE (1) DE3223410C2 (en)
DK (1) DK290282A (en)
FI (1) FI73715C (en)
FR (1) FR2508477B1 (en)
GB (1) GB2101109B (en)
IT (1) IT1190880B (en)
LU (1) LU84247A1 (en)
MX (1) MX155939A (en)
NL (1) NL8202600A (en)
NO (1) NO157901C (en)
OA (1) OA07138A (en)
PL (1) PL237163A1 (en)
PT (1) PT75001B (en)
SE (1) SE452164B (en)
ZA (1) ZA823906B (en)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA829048B (en) * 1982-01-28 1984-07-25 Elkem Metals Colour retention pigment for paint composition using latex vehicles
JPS62218459A (en) * 1986-03-18 1987-09-25 Nippon Steel Corp Coating composition
IN172479B (en) * 1988-03-08 1993-08-21 Elkem As
DE4217796A1 (en) * 1992-05-29 1993-12-02 Basf Lacke & Farben Metal-plastic film composite containing inorganic oxides, process for its production and its use for the production of cans
DE4229419A1 (en) * 1992-09-03 1994-03-10 Basf Lacke & Farben Polypropylene film - adhesion promoter - metal composite and its use for the production of packaging containers
EP1472319A1 (en) 2002-01-04 2004-11-03 University Of Dayton Non-toxic corrosion protection pigments based on cobalt
US20040011252A1 (en) 2003-01-13 2004-01-22 Sturgill Jeffrey A. Non-toxic corrosion-protection pigments based on manganese
NO333669B1 (en) * 2010-09-17 2013-08-05 Elkem As Slurry of manganese manganese dioxide particles and process for preparing such slurry

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3615810A (en) * 1968-06-26 1971-10-26 Bayer Ag Production of temperature-stable ironmanganese oxide black pigment
GB1374975A (en) * 1970-11-30 1974-11-20 Kodak Ltd Preparation of trimanganese tetroxide

Also Published As

Publication number Publication date
AU8543182A (en) 1983-01-06
FI73715C (en) 1987-11-09
SE452164B (en) 1987-11-16
DK290282A (en) 1982-12-31
AT377654B (en) 1985-04-25
PL237163A1 (en) 1983-03-14
ATA156479A (en) 1984-08-15
OA07138A (en) 1984-03-31
PT75001B (en) 1984-10-09
GB2101109A (en) 1983-01-12
DE3223410C2 (en) 1984-01-12
NL8202600A (en) 1983-01-17
JPS587462A (en) 1983-01-17
FR2508477A1 (en) 1982-12-31
FI822311L (en) 1982-12-31
AT382386B (en) 1987-02-25
NO157901C (en) 1988-06-08
MX155939A (en) 1988-05-25
NO822180L (en) 1983-01-03
NO157901B (en) 1988-02-29
LU84247A1 (en) 1983-02-28
PT75001A (en) 1982-07-01
BE893677A (en) 1982-10-18
FR2508477B1 (en) 1985-12-20
DD202584A5 (en) 1983-09-21
IT8221987A0 (en) 1982-06-22
IT1190880B (en) 1988-02-24
BR8203801A (en) 1983-06-28
GB2101109B (en) 1985-07-31
ATA254382A (en) 1986-07-15
ZA823906B (en) 1984-01-25
SE8203982L (en) 1982-12-31
DE3223410A1 (en) 1983-03-10
FI822311A0 (en) 1982-06-29
SE8203982D0 (en) 1982-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4417007A (en) Zinc rich paint formulations employing manganomanganic oxide fume pigment
KR100790917B1 (en) Water-based two component protective coating compositions
KR19990028652A (en) Aminosilane Salts and Silaneamides of Carboxylic Acids as Corrosion Inhibitors
CN103013334B (en) Asphalt anticorrosive paint applied to hull bottoms
FI73715B (en) LOESNINGSMEDELBASERAT FAERGFORMULAT OCH FOERBAETTRAT FAERGAEMNE FOER ANVAENDNING DAERI.
Romagnoli et al. Non-pollutant corrosion inhihitive pigments: zinc-phosphate, a review
FI74482C (en) ZINKPIGMENT OCH MANGAN (II, III) OXIDPIGMENT INNEHAOLLANDE MAOLFAERG.
EP0196835B1 (en) Corrosion inhibiting coating composition
JPS5934744B2 (en) Water-soluble glass composition for corrosion protection of metal surfaces
US4417008A (en) Improved color pigment for solvent-base paint formulations
CN1147001A (en) Pigment preparation
CN109575750A (en) A kind of double-component aqueous epoxy zinc rich primer and preparation method thereof
JPH07278853A (en) Pigment preparation for corrosion-resistant coating material
JP2000516297A (en) Corrosion resistant paint
US4788411A (en) Welding method which provides a weld with corrosion protection
US4094837A (en) Corrosion inhibiting primer paint for hand cleaned ferrous metals
JPS6140269B2 (en)
JP2002212508A (en) Method for producing powdered coating, powdered coating and anticorrosion-treated steel material
Boxall Developments in raw materials Part 2: Protective pigments
JPS6354315B2 (en)
JPS6360073B2 (en)
KR20000010753A (en) Corrosion resistant, weldable coating compositions

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed

Owner name: ELKEM METALS COMPANY