FI73194C - Foerfarande foer framstaellning av hydrokinon. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av hydrokinon. Download PDFInfo
- Publication number
- FI73194C FI73194C FI854565A FI854565A FI73194C FI 73194 C FI73194 C FI 73194C FI 854565 A FI854565 A FI 854565A FI 854565 A FI854565 A FI 854565A FI 73194 C FI73194 C FI 73194C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- oxidation
- diisopropylbenzene
- dihydroperoxide
- hydroquinone
- mixture
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 28
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 34
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 18
- SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 1,4-di(propan-2-yl)benzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(C)C)C=C1 SPPWGCYEYAMHDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims abstract description 11
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 14
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 12
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene Chemical class CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C OKIRBHVFJGXOIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 4
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N tert-butylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC=C1 YTZKOQUCBOVLHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- SLVCCWGFGQVDMN-UHFFFAOYSA-N hexan-3-ylbenzene Chemical class CCCC(CC)C1=CC=CC=C1 SLVCCWGFGQVDMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QHTJSSMHBLGUHV-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutan-2-ylbenzene Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC=CC=C1 QHTJSSMHBLGUHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N Hexylbenzene Chemical class CCCCCCC1=CC=CC=C1 LTEQMZWBSYACLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims 1
- PMMDDCBKWIVAMR-UHFFFAOYSA-N benzene;hydrogen peroxide Chemical compound OO.OO.C1=CC=CC=C1 PMMDDCBKWIVAMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 abstract description 10
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 8
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 12
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- REGMWDPZVFOJLY-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-hydroperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=C(C(C)(C)OO)C=C1 REGMWDPZVFOJLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Substances C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- UNEATYXSUBPPKP-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diisopropylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1 UNEATYXSUBPPKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 3-Methylbutan-2-one Chemical compound CC(C)C(C)=O SYBYTAAJFKOIEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N butylbenzene Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1 OCKPCBLVNKHBMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001429 chelating resin Polymers 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N isopentane Chemical compound CCC(C)C QWTDNUCVQCZILF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SBUBPFHJZHQNNT-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene hydrogen peroxide Chemical compound OO.OO.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SBUBPFHJZHQNNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)benzene;hydrogen peroxide Chemical class OO.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IROSBXFYXRIPRU-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-hydroperoxypropan-2-yl)benzene Chemical compound OOC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)OO)=C1 IROSBXFYXRIPRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CXLSYKCQTGRVAG-UHFFFAOYSA-N 1,4-di(propan-2-yl)benzene hydrogen peroxide Chemical compound OO.OO.CC(C)C1=CC=C(C(C)C)C=C1 CXLSYKCQTGRVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYBSWFUWEZFKNJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenylhexane Chemical compound CCCCC(C)C1=CC=CC=C1 CYBSWFUWEZFKNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQRMTOKLHZNAQH-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C(C)C1=CC=CC=C1 NQRMTOKLHZNAQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000003421 catalytic decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical compound [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930007927 cymene Natural products 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTHAIAJHDPJXLG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-ylbenzene Chemical compound CCCC(C)C1=CC=CC=C1 LTHAIAJHDPJXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C39/08—Dihydroxy benzenes; Alkylated derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Ultra Sonic Daignosis Equipment (AREA)
Description
73194 1 Menetelmä hydroklnonin valmistamiseksi Förfarande för framställning av hydrokinon 5
Keksintö koskee menetelmää hydroklnonin valmistamiseksi hapettamalla lähtöaineseosta, joka muodostuu tertiääristä alkyyliaromaattia sisältävästä komponentista ja alkyyliaromaattien hapetusreaktiossa syntyneitä hydroperoksideja sisältävästä komponentista, selektiivisesti hapen avulla 10 lämpötilassa 60-180°C ja erottamalla seoksesta p-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidi, joka hajotetaan happokatalyyttisesti hydrokinoniksi lämpötilassa 20-150°C.
On tunnettua, että alifaattiset hiilivedyt, kuten isobutaani, 2-metyyli-15 butaani, dekahydronaftaleeni sekä alkyyliaromaatit kuten kumeeni, metyyli-naftaleeni, di-isopropyylibentseeni jne. voidaan hapettaa hapen avulla vastaaviksi hydroperoksideiksi siten, että joko tertiäärinen tai Oi-aro-maattinen hiili reagoi. Samoin on tunnettua, että kyseiset hydroperoksidit reagoivat happokatalyyttien vaikutuksesta tuottaen vastaavaa fenolia tai 20 alkoholia sekä aldehydiä tai ketonia.
Kyseistä menetelmää on tunnetusti käytetty mm. valmistettaessa fenolia kumeenista, kresoleja symeenistä tai resorsinolia m-di-isopropyylibent-seenistä ja hydrokinonia p-di-isopropyylibentseenistä. Tunnetuissa mene-25 telmissä on resorsinolia ja hydrokinonia valmistettu käyttäen lähtöaineena puhtaita suhteellisen kalliita m- tai p-di-isopropyylibentseenejä.
Keksinnön mukainen menetelmä hydroklnonin valmistamiseksi selektiivisesti kumeenin sivutuotteena syntyvästä hiilivetyseoksesta on tunnettu siitä, 30 että mainittuna tertiääristä alkyyaliaromaattia sisältävänä komponenttina **·»· käytetään sellaista kumeenin valmistuksessa sivutuotteena syntyvää tuotetta, jonka klehumisalue on 170-220°C ja joka sisältää 10-80 p-% di-isopro-pyylibentseenejä ja 20-90 p-% C^-Cg-alkyylibentseenien seosta, jolloin hapetuksen jälkeen reaktioseosta jäähdyttämällä kiteytyy selektiivisesti 35 p-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidia, joka erotetaan ja hajotetaan happokatalyyttisesti hydrokinoniksi ja asetoniksi, kun taas monohydro-peroksidit sekä m-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidi jäävät hape- 2 73194 Ί tusliuokseen ja palautetaan takaisin hapetusreaktoriin.
Keksinnön mukainen menetelmä perustuu havaintoon, että happihapetuksessa eri alkyyliaromaattien reaktiivisuus sekä muodostuneiden hapetustuotteiden 5 liukoisuus on erilainen. Tämä on edelleen mahdollistanut sen, että lähtöaineena voidaan käyttää myös alkyyliaromaattisia seoksia ja että reaktio-olosuhteet on tällöin mahdollista optimoida siten, että vain tietyt, lähinnä tertiääriset aralkyyliyhdisteet hapettuvat. Mikäli lisäksi lähtöaineena käytetään kumeenin valmistuksessa sivutuotteena syntyvää hiili-10 vetyseosta eroavat muodostuneiden hapetustuotteiden liukoisuudet emäliuok-sesta niin paljon, että p-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidi voidaan erottaa selektiivisesti muista hapetustuotteista suoraan kiteyttämällä, mistä edelleen saadaan happokatalyyttisellä hajotuksella hydrokinonia.
15 Tunnetusti sopivia happoja ovat mineraalihapot, kuten rikkihappo, fosfori-happo jne, happamat aluminosilikaatit, rikkitrioksidi ja Lewis-hapot, kuten booritrifluoridi, alumiinitrikloridi jne. Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään kuitenkin mieluimmin dihydroperoksidien hajottamiseen kiinteätä happamia ryhmiä sisältävää ioninvaihtohartsia, jolloin esim.
20 rikkihappoon verrattuna saavutetaan se etu, että vältytään ylimääräiseltä neutralointivaiheelta, koska katalyytti voidaan poistaa suodattamalla. Liuottimena hajotusvaiheessa voidaan käyttää ketoneja, kuten asetoni, metyylietyyliketoni, metyyli-isobutyyliketoni ja/tai alhaalla kiehuvia alifaattisia tai aromaattisia hiilivetyjä.
25
Keksinnön mukainen menetelmä perustuu siis kumeenin valmistuksessa syntyvässä sivutuoteseoksessa olevien alkyyliaromaattien erilaiseen reaktiivisuuteen happihapetuksessa sekä erityisesti p-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidin erilaiseen liukoisuuteen muihin hapetustuotteisiin ver-30 rattuna emäliuoksessa. Tämä edelleen on tehnyt mahdolliseksi reaktio-olosuhteiden optimoinnin siten, että vain tietyt lähinnä tertiääriset aralkyyliyhdisteet hapettuvat ja että hapetustuotteista vain p-di-isopropyy-libentseenin dihydroperoksidi saostuu. Näissä olosuhteissa reaktioseok-sessa olevat muut hiilivetykomponentit taas toimivat inertin laimentimen 35 tavoin. Toisaalta ne edistävät muodostuvan p-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidin erottumista kiteisenä, mutta toisaalta ne taas aiheuttavat hapetusreaktion hidastumisen puhtaalle di-isopropyylibentseenille 3 73194 1 tyypillisessä hapetusolosuhteissa.
Käyttämällä hapetusvaiheessa normaalia korkeampaa lämpötilaa, 60-180°C, mieluimmin 90-130°C, voidaan hapetus kuitenkin suorittaa puhtaita lähtö-5 ainekomponentteja vastaavalla nopeudella. Lisäksi syntyvien sivutuotteiden määrä on tällöin pienempi verrattuna alhaisemmassa lämpötilassa suoritettuun hapetusreaktioon.
On tunnettua, että di-isopropyylibentseenin happihapetus etenee siten, 10 että ensimmäisessä vaiheessa muodostuu vastaavia monohydroperoksideja ja kun monohydroperoksidien pitoisuus liuoksessa on kohonnut riittävästi (yli 10%), alkavat dihydroperoksidit muodostua. Lisäksi on tunnettua, että hapetusta voidaan katalysoida lisäämällä lähtöaineeseen vastaavaa dihydroperoksidia.
15
Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan myös käyttää katalyytteinä erilaisia hydroperoksideja. Erittäin hyödyllistä dihydroperoksidien muodostumisen kannalta on hapetetun emäliuoksen, josta p-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidi on poistettu, kierrätys takaisin hapetusreaktoriin. Tämä 20 johtuu lähinnä siitä, että emäliuos sisältää huomattavia määriä di-isopropyylibentseenin monohydroperoksideja sekä jonkin verran m-di- isopro-pyylibentseenin dihydroperoksidia ja nämä voivat edelleen toimia katalyytteinä hapetusreaktiolle. Kokonaishydroperoksidipitoisuus happihapetuksessa pyritään pitämään välillä 10-80 p-%, mieluimmin välillä 20-60p-%. Kierrä-25 tetyn emäliuoksen suhde lähtöaineeseen verrattuna voi olla 0,01-10,:1, mieluimmin 0,05-2:1.
Di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidien erottamiseen emäliuoksesta on tunnetusti olemassa moniakin menetelmiä. Dihydroperoksidit voidaan 30 esimerkiksi uuttaa 4 % NaOH:n vesiliuokseen, josta ne edelleen voidaan siirtää metyyli-isopropyyliketoniliuokseen hajotusta varten. Muita tunnettuja menetelmiä ovat dihydroperoksidien erotus käyttäen emäksisiä ryhmiä sisältävää anioninvaihtohartsia tai dihydroperoksien kiteytys emäliuoksesta joko natriumsuoloina tai lisäämällä emäliuokseen inerttiä alifaattista 35 tai aromaattista hiilivetyä.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä on erityisesti p-di-isopropyylibentsee- 4 73194 1 nin dihydroperoksidin kiteytyminen emäliuoksesta huomattavasti helpompaa kuin normaalissa di-isopropyylibentseenien hapetusprosessissa, koska lähtöaine sisältää jo usein 50 % inerteinä toimivia hiilivetyjä. Lisäksi keksinnön mukainen menetelmä poikkeaa tunnetuista menetelmistä siinä, 5 että m-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidi, jota myös muodostuu hapetusvaiheessa ei kiteydy käytetyissä olosuhteissa. Menetelmä on siis selektiivinen erityisesti p-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidin erottamiseksi, mikä edelleen mahdollistaa sen, että happohajotuksen jälkeen saatava hydrokinoni ei sisällä merkittäviä määriä fenolisia epä-10 puhtauksia.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä kumeenin valmistusprosessin yhteydessä syntyvä noin 25 % p-di-isopropyylibentseeniä sisältävä sivutuotekompo-nentti hapetetaan 60-180°C:ssa, mieluimmin 90-100°C:ssa siten, että koko-15 naishydroperoksidipitoisuus on 10-80 p-%, mieluimmin 20-60 p-%. Muodostunut p-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidi kiteytetään emäliuoksesta käyttäen jäähdytystä. Emäliuos kierrätetään takaisin hapetusreakto-riin siten, että sen osuus lähtöaineeseen verrattuna on 0,01- 10:1, mieluimmin 0,05-2:1. Kiteinen p-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidi 20 liuotetaan metyyli-isobutyyliketoniin ja hajotetaan happokatalyytin, mieluimmin happaman ioninvaihtohartsin avulla hydrokinoniksi ja asetoniksi 20-150°:n, mieluimmin 20-120°:n lämpötilassa.
Keksintö poikkeaa tunnetuista menetelmistä erityisesti siinä, että se mah-25 dollistaa hydrokinonin valmistuksen selektiivisesti kumeenin valmistuksessa sivutuotteena syntyvästä hiilivetyseoksesta, joka on lähtöaineena tunnetuissa menetelmissä käytettyä puhdasta p-di-isopropyylibentseeniä huomattavasti edullisempaa. Koska menetelmän käyttö ei edellytä kumeenin valmistuksessa syntyvän sivutuotteen puhdistusta ja koska välituote p-di-30 isopropyylibentseenin dihydroperoksidi voidaan keksinnön mukaista menetelmää käyttäen yksinkertaisesti kiteyttää eroon muista hapetustuotteista mahdollistaen muista fenolikomponenteista vapaan hydrokinonin valmistuksen. Kun keksinnön mukaisessa menetelmässä lisäksi käytetään hajotusvaiheessa hapanta ioninvaihtohartsia katalyyttina välttyen ylimääräiseltä neutra-35 lointivaiheelta, voidaan menetelmää pitää myös varsin yksinkertaisena.
Keksintöä kuvataan lähemmin oheisissä ei rajoittavissa suoritusesimerkeissä.
5 731 94 1 Esimerkit 1-5
Sylinterin muotoiseen hapetusreaktoriin (läpimitta 45 mm ja korkeus 450 mm), joka oli varustettu lämmitysvaipalla, lämpömittarilla, hapenhajo-5 tusputkella sekä happivirtausmittarilla, lisättiin 500 ml kumeenin valmistuksessa syntyvää hiilivetysivutuotetta, jonka koostumus on esitetty allaolevassa taulukossa I.
Taulukko I
10
Komponentti Pitoisuus p-% isopropyylibentseeni 1,342 15 tert. butyylibentseeni 3,771 sek. butyylibentseeni 0,9672 2-fenyyli-3-metyylibutaani 0,352 1.1- dimetyylipropyylibentseeni 2,608 1-metyylibutyylibentseeni 0,403 20 1,3-di-isopropyylibentseeni 21,379 i-Cg-bentseeni 7,606 1,4-di-isopropyylibentseeni 25,942 1.1- dimetyylibutyylibentseeni 8,647 1- C,-bentseeni 1,579 6 25 3-fenyyliheksaani 5,810 2- fenyyliheksaani 2,245 C^-bentseeni 0,491
Cg-bentseeni 0,611 30
Hiilivetyseos lämmitettiin 100°C:een. Tämän jälkeen reaktoriin johdettiin hapenhajotusputken kautta tasaisella virtausnopeudella 330 ml/min happea.
Kun hapetusta oli jatkettu 12,5 tuntia, oli liuoksen kokonaishydroperok-35 sidipitoisuus 1,1 %. Reaktiotuote laimennettiin lähtöaineella siten, että kokonaishydroperoksidipitoisuus seoksessa oli 0,5 %. Tämä seos hapetettiin 24,5 tunnissa siten, että kokonaishydroperoksidipitoisuus oli 14,4 %.
6 73194 1 Mikäli hydroperoksidikatalyytin osuus lähtöaineessa oli 0,9 tai 4,5 p-% tai reaktiolämpötila 90°C, olivat hapetustuotteet taulukon II mukaiset.
Taulukko II
5
Esi- Hapetus- Hydroperoksidit m-MHP p-MHP m-DHP p-DHP m-HHP p-HHP
merkki aika (%) (a) (a) (b) (b) (c) (c) (h) alussa lopussa (%) (%) (%) (%) (%) (%) 10 ld) 12,5 - 1,1 2d) 24,5 0,5 14,4 3d) 26,0 0,9 20,0 5,3 9,4 1,9 0,9 4d) 22,0 4,5 35,8 6,4 12,8 2,5 2,3 2,7 4,5 5e) 40,0 1,3 8,5 15______________________________________ a) MHP = di-isopropyylibentseenin monohydroperoksidi ^ DHP = di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidi c) HHP = di-isopropyylibentseenin hydroksihydroperoksidi
^ d) hapetuslämpötila 100°C e) hapetuslämpötila 90°C
Esimerkit 6-10 25
Hiilivetyseos, jonka koostumus on annettu taulukossa I, hapetettiin hapella esimerkeissä 1-5 kuvatulla tavalla 110°C:ssa. Hapetusreaktion katalysointiin käytettiin osittain hapettunutta emäliuosta, jota kierrätettiin siten, että kokonaishydroperoksidipitoisuudet lähtöaineessa olivat 0,9, 2,4, 4,9, 5,1 ja 7,6 %. Tällöin hapetustuotteet olivat taulukon TII
30 mukaiset.
35 7 73194
1 Taulukko III
Esi- Hapetus- Hydroperoksidit m-MHP p-MHP m-DHP p-DHP m-HHP p-HHP
merkki aika (%) (a) (a) (b) (b) (c) (c) 5 (b) alussa lopussa (%) (%) (%) (%) (%) (%) 6 10,5 0,9 19,9 7 8,5 2,4 19,8 8 9,0 4,9 34,0 3,7 7,5 5,8 3,8 2,3 1,6 10 9 12,0 7,6 29,0 3,4 7,0 4,2 3,0 2,6 1,5 10 7,0 5,1 25,5 a) - c) ovat samat kuin esimerkeissä 1-5.
15
Esimerkeissä 4 ja 8-10 kuvatuista reaktioseoksista saostettiin jäähdyttämällä kiinteä reaktiotuote, jonka koostumus oli p DHP 65-75 %, p HHP 20-30 % ja m DHP 0-5 %.
20 Saostuma liuotettiin metyyli-isobutyyliketonin (MiBK) noin 10 %:ksi liuokseksi ja hydroperoksidit hajotettiin joko rikkihapolla tai käyttäen hapanta ioninvaihtohartsia (Amberlyst H+) vastaaviksi fenoleiksi esimerkeissä 11-15 kuvatulla tavalla, hajotuslämpötila 60° ja aika 20 min.
25 Taulukko_IV
Esi- haj. katal. lähtöaine tuote merkki p-DHP m-DHP hydrok. % res % (näyte) (a) (%) (%) saanto % (b) saanto % (b) 30______ _____________________________________________ 11 (4) 0,15 % H2S04 4.26 - 2.08 (100,5 %) - 12 (8) 0,15 % H2S0A 5.24 - 2.56 (100,8 %) - 13 (9) 0,15 % H2S04 4,65 - 2,27 (101,9 %) - 35 14 (10) 0,15 % H2S0A 4,24 0,33 2,07 (100 %) 0,16 (99,5 Z) 15 (10) 4 % Amberlyst 4,24 0,33 2,01 ( 97 %) 0,15 (95 %) 8 73194 1 (a) Esimerkeistä h ja 8-10 saadut saostumat liuotettuna MiBK:n (b) Saanto on laskettu p-DHP:n ja m-DHP:n määrien perusteella analyysi-tuloksesta.
5 10 15 20 25 30 35
Claims (4)
1. Menetelmä hydroklnonin valmistamiseksi hapettamalla lähtöaineseosta, joka muodostuu tertiääristä alkyyliaromaattia sisältävästä komponentista 5 ja alkyyliaromaattien hapetusreaktiossa syntyneitä hydroperoksideja sisältävästä komponentista, selektiivisesti hapen avulla lämpötilassa 60-180°C ja erottamalla seoksesta p-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidi, joka hajotetaan happokatalyyttisesti hydrokinoniksi lämpötilassa 20-150°C, tunnettu siitä, että mainittuna tertiääristä alkyyliaromaattia Ί0 sisältävänä komponenttina käytetään sellaista kumeenin valmistuksessa sivutuotteena syntyvää tuotetta, jonka kiehumisalue on 170-220°C ja joka sisältää 10-80 p-Z di-isopropyylibentseenejä ja 20-90 p-% C^-C^-alkyylibentsee-nien seosta, jolloin hapetuksen jälkeen reaktioseosta jäähdyttämällä kiteytyy selektiivisesti p-di-ieopropyylibentseenin dihydroperoksidia, joka 15 erotetaan ja hajotetaan happokatalyyttisesti hydrokinoniksi ja asetoniksi, kun taas monohydroperoksidit sekä m-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidi jäävät hapetusliuokseen ja palautetaan takaisin hapetusreaktoriin.
1 Patenttivaatimukset
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, 20 että mainittu tertiääristä alkyyliaromaattia sisältävä komponentti sisältää 10-80 p-Z di-lsopropyylibentseenejä sekä 20-90 p-Z alkyylibentseenien seosta, erityisesti t-butyylibentseeniä, 1,1-dimetyylipropyylibentseeniä, i- ja n-heksyylibentseenejä sekä 2- ja 3-fenyyliheksaaneja.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siltä, että p-di-isopropyylibentseenin dihydroperoksidi hajotetaan hydrokinoniksi happaman ioninvaihtohartsin avulla.
4. Jonkin patenttivaatimuksien 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu 30 siitä, että hapetusreaktoriin palautettavan hapetuslluoksen suhde lähtöaineen määrään on välillä 0,01-10:1, mieluimmin 0,05-2:1. 35
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI854565A FI73194C (fi) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | Foerfarande foer framstaellning av hydrokinon. |
| AT86309978T ATE50761T1 (de) | 1985-11-19 | 1986-12-19 | Verfahren zur herstellung von hydrochinon. |
| EP86309978A EP0271623B1 (en) | 1985-11-19 | 1986-12-19 | Process for producing hydroquinone |
| DE8686309978T DE3669311D1 (de) | 1985-11-19 | 1986-12-19 | Verfahren zur herstellung von hydrochinon. |
| US07/051,736 US4801758A (en) | 1985-11-19 | 1987-05-18 | Procedure for producing hydroquinone |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI854565 | 1985-11-19 | ||
| FI854565A FI73194C (fi) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | Foerfarande foer framstaellning av hydrokinon. |
| EP86309978 | 1986-12-19 | ||
| EP86309978A EP0271623B1 (en) | 1985-11-19 | 1986-12-19 | Process for producing hydroquinone |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI854565A0 FI854565A0 (fi) | 1985-11-19 |
| FI73194B FI73194B (fi) | 1987-05-29 |
| FI73194C true FI73194C (fi) | 1987-09-10 |
Family
ID=39645543
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI854565A FI73194C (fi) | 1985-11-19 | 1985-11-19 | Foerfarande foer framstaellning av hydrokinon. |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4801758A (fi) |
| EP (1) | EP0271623B1 (fi) |
| AT (1) | ATE50761T1 (fi) |
| DE (1) | DE3669311D1 (fi) |
| FI (1) | FI73194C (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112679317B (zh) * | 2019-10-18 | 2023-01-24 | 中国石油化工股份有限公司 | 分离间位二-(2-羟基异丙基)苯和对位二-(2-羟基异丙基)苯的方法 |
| CN112679320B (zh) * | 2019-10-18 | 2022-10-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 制备间苯二酚和对苯二酚的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2784238A (en) * | 1953-02-21 | 1957-03-05 | Hercules Powder Co Ltd | Catalyst reactivation in process for production of resorcinols |
| DE2036937C3 (de) * | 1970-07-24 | 1978-10-05 | Signal Chemical Co., Los Angeles, Calif. (V.St.A.) | Verfahren zur Gewinnung von p-Diisopropylbenzoldihydroperoxid |
| JPS5653546B2 (fi) * | 1973-05-02 | 1981-12-19 | ||
| US3978142A (en) * | 1974-01-14 | 1976-08-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for producing polyphenols |
| JPS599532B2 (ja) * | 1978-05-30 | 1984-03-03 | 三井化学株式会社 | レゾルシンの回収方法 |
| DE2843957A1 (de) * | 1978-10-09 | 1980-04-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von araliphatischen dihydroperoxiden |
| JPS6050169B2 (ja) * | 1979-11-05 | 1985-11-07 | 三井化学株式会社 | フエノ−ル類の製造方法 |
| EP0030088B1 (en) * | 1979-11-30 | 1982-06-30 | Mobil Oil Corporation | Co-production of 2-alkanones and phenols |
| US4463198A (en) * | 1982-08-23 | 1984-07-31 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Method for the rearrangement of dialkylbenzene dihydroperoxides to dihydric phenols |
| US4670609A (en) * | 1982-09-29 | 1987-06-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Dihydric phenol recovery process |
-
1985
- 1985-11-19 FI FI854565A patent/FI73194C/fi not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-12-19 AT AT86309978T patent/ATE50761T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-12-19 DE DE8686309978T patent/DE3669311D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-12-19 EP EP86309978A patent/EP0271623B1/en not_active Expired
-
1987
- 1987-05-18 US US07/051,736 patent/US4801758A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4801758A (en) | 1989-01-31 |
| EP0271623A1 (en) | 1988-06-22 |
| FI73194B (fi) | 1987-05-29 |
| ATE50761T1 (de) | 1990-03-15 |
| EP0271623B1 (en) | 1990-03-07 |
| FI854565A0 (fi) | 1985-11-19 |
| DE3669311D1 (de) | 1990-04-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP1940760B1 (en) | Bisphenol-a plant yield enhancement | |
| US7902408B2 (en) | BPA process improvement | |
| US7282613B2 (en) | Process for producing phenol and methyl ethyl ketone | |
| SK14332000A3 (sk) | Spôsob výroby fenolu, acetónu a metyletylketónu | |
| US4283570A (en) | Process for preparing resorcinol | |
| CA2180630C (en) | Process for the production of phenol | |
| US7482493B2 (en) | Method for the production of phenol and acetone | |
| FI73194B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av hydrokinon. | |
| US3923908A (en) | Process for the preparation of hydroquinone and/or resorcinol by the cleavage of dihydroperoxides | |
| US4267387A (en) | Process for preparation of aromatic hydroperoxides | |
| RU2334734C1 (ru) | Способ получения фенола и ацетона | |
| US9187391B2 (en) | Phenol compositions | |
| RU2404954C2 (ru) | Способ получения фенола и ацетона | |
| EP4255878B1 (en) | Process configuration for a single phenol purification train for production of phenol and bisphenol-a in an integrated process | |
| US8003827B2 (en) | Method for producing phenol and acetone | |
| CA1249846A (en) | Method for the rearrangement of dialkylbenzene dihydroperoxides to dihydric phenols | |
| PL181496B1 (pl) | Sposób wytwarzania ß-naftolu PL | |
| WO2010042268A1 (en) | Process for producing sec-butylbenzene | |
| US5003113A (en) | Process of producing isopropylnaphthols | |
| EP1494984B1 (en) | Process for preparing phenols | |
| US6875898B2 (en) | Process for preparing phenols | |
| US4071569A (en) | Process for producing phenols | |
| JPH0552816B2 (fi) | ||
| JP2001011045A (ja) | ヒドロペルオキシド類の製造方法 | |
| JPH037649B2 (fi) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: NESTE OY |