FI72928C - Sammansatt polyesterfilm och foerfarande foer framstaellning daerav. - Google Patents

Sammansatt polyesterfilm och foerfarande foer framstaellning daerav. Download PDF

Info

Publication number
FI72928C
FI72928C FI810744A FI810744A FI72928C FI 72928 C FI72928 C FI 72928C FI 810744 A FI810744 A FI 810744A FI 810744 A FI810744 A FI 810744A FI 72928 C FI72928 C FI 72928C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
layer
secondary layer
polyester
weight
composite film
Prior art date
Application number
FI810744A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI810744L (fi
FI72928B (fi
Inventor
Peter Alan Stainer
Richard Martin Stokes
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26274794&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI72928(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of FI810744L publication Critical patent/FI810744L/fi
Publication of FI72928B publication Critical patent/FI72928B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI72928C publication Critical patent/FI72928C/fi

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/31Heat sealable
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514Oriented
    • B32B2307/518Oriented bi-axially
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/702Amorphous
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/704Crystalline

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

1 72928
Polyesteri-yhdistelmäkalvo ja menetelmä sen valmistamiseksi
Keksinnön kohteena on polyesteri-yhdistelmäkalvo, joka käsittää ensiökerroksen, joka koostuu erittäin kitei-5 sestä, molekyylisesti suunnatusta kerroksesta suoraketjus-ta polyesteriä, ja ensiökerrokseen tarttuneena kuumasaumau-tuvan toisiokerroksen, joka koostuu pääasiallisesti amorfisesta suoraketjuisesta polyesteristä, jolloin toisioker-ros sisältää 0,005-10 paino-%, laskettuna toisiokerroksen 10 amorfisen polyesterin painosta, hienojakoista epäorgaanista osasmaista lisäainetta, joka on kemiallisesti inertti amorfisen polyesterin suhteen ja joka on dispergoitu pääasiallisesti tasaisesti kautta koko toisiokerroksen, ja menetelmä sen valmistamiseksi.
15 Polyesteri-yhdistelmäkalvoja, jotka käsittävät ker roksen läpikuultavaa polyeteenitereftalaattia ja kerroksen läpikuultavaa sekapolyesteriä, on kuvattu GB-patentissa 1 465 973. Sekapolyesteri-kerroksella on pakotettu päällys-pinta, jolle voidaan kirjoittaa, tai vaihtoehtoisesti se 20 on koristeellinen.
On myös tunnettua, että kestomuovikalvoilla on usein huonot käsittelyominaisuudet, mistä voi olla seurauksena vaikeuksia käärittäessä kalvoja rulliksi sekä huono kulku käsittelykoneiden läpi. Näiden vaikeuksien voittamiseksi 25 on tehty monia ehdotuksia, esimerkiksi on ehdotettu varsinkin epäorgaanisten täyteainehiukkasten lisäämistä kalvoon. On esimerkiksi ehdotettu, kalvoon sisällytettäväksi osasia, joilla on pienempi koko kuin kalvon paksuus, muodostamaan pintakohoumia kalvoon.
30 Tämän keksinnön mukaiselle polyesteri-yhdistelmä- kalvolle, joka käsittää ensiökerroksen sekä kuumasaumau-tuvan toisiokerroksen tarttuneena peruskerrokseen, joka toisiokerros sisältää hienojakoista osasmaista lisäainetta, on tunnusomaista, että lisäaineen keskimääräinen osaskoko 35 on suurempi kuin toisiokerroksen paksuus, ja jolloin toisiokerroksen päällyspuolella on tarttumista estäviä, osas- 2 72928 maisen lisäaineen aiheuttamia pintakohoumia, joita on läsnä pintatiheydessä vähintään 50 esiintyöntyvää huippua/pinnan 2 mm , huipun korkeuden ollessa vähintään 0,4 ^im mitattuna polymeerin pinnasta.
5 Pintakohoumien huippujen korkeudet mitataan polymee rin pinnasta, ts. dispergoitujen osasten välisten notkojen pohjien keskimääräiseltä tasolta.
Toisiokerroksen tulisi pystyä kuumasaumautumaan itseensä tai ensiökerrokseen, tai edullisesti molempiin, 10 kuumentamalla amorfinen suoraketjuinen polyesteri pehmeäksi ja puristamalla, pehmentämättä tai sulattamatta peruskerroksen kiteistä suoraketjuista polyesteriä.
Polyesteri-yhdistelmäkalvo voidaan muodostaa liuotin-valulla tai suulakepuristamalla toisiokerros ensimmäisen 15 suoraketjuisen polyesterin muodostaman itsekantavan kalvon pinnalle, joka edullisesti on kaksiakselisesti suunnattu ja kuumakovetettu polyeteenitereftalaatti-kalvo. Eräs sopiva ja vaihtoehtoinen menetelmä tällaisten yhdistelmäkalvo-jen valmistamiseksi käsittää moninkertaisen suulakepuris-20 tamisen moniaukkoisen suulakkeen läpi tai yhdistelmäker-rosten yhteispursotuksen, esim. suurinpiirtein kuten on kuvattu GB-patentissa 1 465 973, mitä seuraa molekyylien suuntaaminen venyttämällä yhteen tai useampaan suuntaan ja kuumakovetus. Eräs sopiva menetelmä ja laitteisto yhteis-25 pursotusta varten, joka tunnetaan yksikanavayhteispursotuk-sena ja joka on kuvattu GB-patentissa 1 115 004 ja 1 115 007, käsittää ensimmäisen ja toisen polyesterin samanaikaiset pursotusvirrat kahdesta eri suulakepuristimesta , kahden polyesterivirran yhdistämisen putkessa, 30 jotka johtaa monikertaiseen pursotussuulakkeeseen ja näiden kahden polyesterin pursottamisen yhdessä suulakkeen läpi laminaarissa virtaolosuhteissa, niin että nämä kaksi polyesteriä ovat virrassa erillisillä alueilla sekoittumatta, jolloin syntyy sekarakenne.
35 Yhdistelmäkalvon ensiökerros voidaan valmistaa josta kin sopivasta synteettisestä suoraketjuisesta polyesteristä, 3 72928 joka saadaan erittäin kiteisessä muodossa venytyksen ja kuumakovetuksen jälkeen. Erityisen edullisia ovat poly-eteenitereftalaatti-ensiökerrokset. Ensiökerroksen, kuten polyeteenitereftalaatti-kerroksen, kaksiakselinen suuntaa-5 minen voidaan suorittaa venyttämällä yhdistelmäkalvoa peräkkäin kahdessa toisiaan vastaan kohtisuorassa suunnassa tyypillisesti lämpötilassa 78-125°C. Venytysvaihetta seuraa edullisesti kuumakovettaminen mitat pysyttäen tyypillisesti lämpötilassa 150-250°C. Sopivia menetelmiä venytystä ja 10 kuumakovetusta varten on kuvattu GB-patentissa 838 708.
Toisiokerroksen amorfinen suoraketjuinen polyesteri on edullisesti sekapolyesteri, joka on johdettu yhdestä tai useammista seuraavista: tereftaalihappo, isoftaalihappo ja heksahydrotereftaalihappo, ja yhdestä tai useammasta 15 glykolista, edullisesti eteeniglykolista. Edullisia seka-polyestereitä, jotka antavat tyydyttävät kuumasaumausomi-naisuudet amorfisessa tilassa, ovat eteenitereftalaatin ja eteeni-isoftalaatin sekapolyesterit, varsinkin mooli-suhteissa 60-90 mooli-% eteenitereftalaattia ja vastaavasti 20 40-10 mooli-% eteeni-isoftalaattia. Erityisen edulliset sekapolyesterit sisältävät 70-85 mooli-% eteenitereftalaattia ja 30-15 mooli-% eteeni-isoftalaattia, esimerkkinä sekapolyesteri, jossa on n. 80 mooli-% eteenitereftalaattia ja n. 20 mooli-% eteeni-isoftalaattia.
25 Keksinnön mukaiselle menetelmälle polyesteriyhdistel - mäkalvon valmistamiseksi, jolloin muodostetaan yhdistelmä-kalvo; joka käsittää ensiökerroksen, joka koostuu kiteisestä suoraketjuisesta polyesteristä, ja peruskerrokseen tarttuneena kuumasaumautuvan toisiokerroksen, joka koostuu 30 pääasiallisesti amorfisesta suoraketjuisesta polyesteristä, jolloin toisiokerros sisältää 0,005-10 paino-%, laskettuna toisiokerroksen amorfisen polyesterin painosta, hienojakoista epäorgaanista osasmaista lisäainetta joka on kemiallisesti inertti amorfisen polyesterin suhteen, dispergoi-35 tuna pääasiallisesti tasaisesti kautta koko toisiokerroksen, on tunnusomaista, että ensiökerroksen molekyylit suun- 4 72928 nataan venyttämällä yhdistelmäkalvoa vähintään yhteen suuntaan ja ensiökerros kuumakovetetaan, jolloin toisiokerrok-sessa olevan hienojakoisen osasmaisen lisäaineen keskimääräinen osaskoko on pienempi kuin 30 ^im, mutta se ylittää 5 toisiokerroksen paksuuden sen jälkeen kun yhdistelmäkalvo on venytetty.
Ensio- ja toisiokerros voidaan esimerkiksi pursottaa moniaukkoisen suulakkeen läpi ja yhdistää sulassa tilassa pursottamisen jälkeen tai vaihtoehtoisesti yhdistelmäkalvo 10 voidaan muodostaa yhteispursotuksella yleisesti, kuten on kuvattu GB-patenteissa 1 115 004, 1 115 007 ja 1 465 973. Yhdistelmäkalvo kuumakovetetaan edullisesti mitat pystyttäen sen jälkeen kun venytys on loppuunsuoritettu. Yleensä olosuhteet, joita käytetään peruskerroksen venytykseen, 15 voivat saada aikaan amorfisen suoraketjuisen polyesterin osittaisen kiteytymisen ja tällaisissa tapauksissa on edullista kuumakovettaa mitat pysyttäen lämpötilassa, joka on suurempi kuin amorfisen suoraketjuisen polyesterin kiteiden sulamislämpötila ja sallia tai aiheuttaa yhdistelmän jääh-20 tyminen toisiokerroksen suoraketjuisen polyesterin tekemiseksi pääasiallisesti amorfiseksi.
Toisiokerroksia voidaan kerrostaa ensiökerroksen toiselle tai kummallekin puolelle. Yhdistelmäkalvon kokonaispaksuus on 10-500 /um ja toisiokerroksen tai kummankin 25 toisiokerroksen osuus on edullisesti 1-25 % yhdistelmän kokonaispaksuudesta. Toisiokerrosten paksuus on edullisesti 10 /Um:ään asti ja edullisimmin 5 Aim:ään asti.
Riittävät tarttumisenesto-ominaisuudet saavutetaan, kun ulkonemahuiput toisiokerroksessa ovat korkeudeltaan 30 alle 5 ^im. Eräässä edullisessa suoritusmuodossa kaikkien huippujen korkeudet ovat 1-3 /um, edullisesti pintatihey- 2 dessä 150 huippuun asti pinnan mm kohti.
Kun kysymyksessä ovat pallomaiset osasmaiset lisäaineet, osasten keskimääräiseksi kooksi määrätään osasten 35 läpimittaa. Monet osasmaiset lisäaineet, erityisesti epäorgaaniset osaset, ovat muodoltaan ei-pallomaisia ja tämän 5 72928 selityksen tarkoituksia varten keskimääräiseksi kooksi määrätään osasten koko suurimmassa ulottuvuudessaan. Koon määrittäminen voidaan suorittaa millä tahansa alalla tunnetulla menetelmällä, esim. elektronimikroskopilla tai sei-5 sotusanalyysillä.
Tekniikan tasolla on havaittu, että jotkut osasmaiset lisäaineet agglomeroituvat suuremmiksi osasiksi, kun ne lisätään polymeeri-aineksiin tai reaktantteihin niiden muodostamista varten. Edellä kuvatun edullisen menetelmän 10 mukaisesti polyesteri-yhdistelmäkalvon valmistamiseksi osas-maisen lisäaineen keskimääräinen osaskoko on pienempi kuin 30 yum ja on tarkoitus, että tämä osakoko tarkoittaisi primääristen kasautumattomien osasten kokoa. Edullisesti lisättyjen osasten keskimääräinen primäärinen osaskoko (mää-15 ritetään sopivasti keskimääräisenä osaskokona painosta laskettuna) on 2-10 /nm.
Edullisesti lisätyn osasmaisen aineksen osasilla on kokojakauma, jossa 10 %:lla osasten painosta (ts. ylimmällä desiilillä) koko ylittää 5 /um.
20 Osasmaisen lisäaineen tulisi olla kemiallisesti inert- ti amorfisen suoraketjuisen polyesterin ja aineiden suhteen, josta se on valmistettu, tai kaikkien muiden lisäaineiden suhteen toisiokerroksessa, ja edullisesti se käsittää epäorgaanisia osasia, jotka ovat luonnon tai synteettistä 25 piidioksidia, lasipallosia, kalsiumboraattia, kalsiumkarbo-naattia, magnesiumkarbonaattia, bariumsulfaattia, kalsium-silikaattia, kalsiumfosfaattia, alumiinitrihydraattia, alumiinisilikaatteja, sekä niiden hydratoituja että kalsi-noituja muotoja, ja titaanidioksidia tai niiden seoksia.
30 Muita sopivia osasmaisia lisäaineita ovat polymeerien poly-meeri-osaset, jotka sulavat lämpötilassa, joka korkeampi kuin korkein lämpötila, jota käytetään yhdistelmäkalvon valmistuksessa, ja/tai ovat sekoittumattomia amorfisen suoraketjuisen polyesterin kanssa. Edullinen osasmainen 35 lisäaine on osamainen piidioksidi.
6 72928
Ihanteellisesti lisätyt osaset ovat muodoltaan pääasiallisesti pallomaisia.
Osasmainen lisäaine sisällytetään edullisesti toisio-kerrokseen määrässä 5 paino-%:iin asti laskettuna amorfisen 5 suoraketjuisen polyesterin painosta. Yleensä tyydyttävä pintaluisto ja tarttumisenesto-ominaisuudet aikaansaadaan osasmaisen lisäaineen määrillä 1 paino-%:iin asti ja erityisesti välillä 0,01 - 0,5 paino-%.
Yhdistelmäkalvossa, jonka toisiokerroksen paksuus 10 on tyypillisesti 2-4 /um, pallomaiset piihappo-osaset, joiden primäärinen keskimääräinen osaskoko on 3-8 ^im ja joilla on kokojakauma, jossa 10 painot-%: 11a osasista koko ylittää 5 /um, ja joita toisiokerroksessa on läsnä 0,1 - 0,5 paino-% laskettuna amorfisen suoraketjuisen polyesterin painosta, 15 saavat aikaan toisiokerroksen pinnalta esiintyöntyvien 2 ulkonemahuippujen pintatiheyden 25-150 /mm , jolloin huipun korkeus on 1-3 /um. Tällainen pinta antaa erinomaiset käsittelyominaisuudet ja hyväksyttävät kuumasaumausominaisuudet yhdistelmäkalvoille, jotka koostuvat kaksiakselisesti suun-20 natusta ja kuumakovetetusta polyeteenitereftalaattiperus-kerroksesta ja 70-85 mooli-% eteenitereftalaattia ja 30-15 mooli-% eteeni-isoftalaattia sisältävästä sekapolyesteri-toisiokerroksestaf minkä ilmaisevat itseään vastaan testatun toisiokerroksen lepokitkakerroin 0,40-0,50 ja kuuma- 2 25 saumauslujuus 40-70 N/mm , joka on mitattu saumaamalla toisiokerros itseensä.
Tämän keksinnön mukaiset yhdistelmäkalvot ovat sopivia kuumasaumattaviksi itseensä tai muiden kalvojen, kuten polyeteenitereftalaatti-kalvojen pinnoille käyttäen tavan-30 omaista kuumasaumauslaitetta ja olosuhteita, joissa sauma muodostuu kuumentamalla yhdistelmäkalvo lämpötilaan, jossa pääasiallisesti amorfinen toisiokerros pehmenee ja sitoutuu vastaanottavaan pintaan. Toisiokerrokset, jotka koostuvat sekapolyesteristä, jossa on 70-85 mooli-% eteeniterefta-35 laattia ja 30-15 mooli-% eteeni-isoftalaattia, ovat erityisen sopivia kuumasaumausta varten. Yhdistelmäkalvoilla on 7 72928 myös hyväksyttävät käsittelyominaisuudet määritettyinä pin-takitka- ja tarttumistesteillä toisiokerroksilla.
Edellä kuvatuilla kuumasaumautuvilla kalvoilla on käyttöä erilaisten tuotteiden pakkauksina. Yleensä on kui-5 tenkin toivottavaa, että pakkauskalvoilla olisi erinomainen optinen läpikuultavuus yhdistyneenä muiden haluttujen omi-niasuuksien, kuten hyvien käsittelyominaisuuksien kanssa, niin että kalvot voidaan tehokkaasti ja ilman keskeytyksiä ajaa pakkauskoneiden läpi, esimerkiksi tarttumisenesto-10 ominaisuuksien ja luisto-ominaisuuksien tai alhaisen kitka-kertoimen kanssa, Osasmaiset lisäaineet, joita käytetään käsittelyominaisuuksien muuttamiseen, voivat kuitenkin vaikuttaa vahingollisesti optiseen läpikuultavuuteen ja kuuma-saumausominaisuuksiin.
15 Keksinnön erään erityisen edullisen suoritusmuodon mukaan koostuu yhdistelmäkalvon toisiokerros seoksesta, jossa on hienojakoisia osasia, jotka luonteeltaan ja läsnäolevan määrän suhteen ovat kuvatun mukaisia, sekä pienempiä osasia, joiden keskimääräinen osaskoko on 0,005-1,8 yum, ja 20 joita on läsnä 0,1-1 paino-%, laskettuna amorfisen suoraket-jisen polyesterin painosta. Tällaiset yhdistelmäkalvot antavat optisen läpikuultavuuden ja käsittely- ja kuuma-saumausominaisuukisen erityisen käyttökelpoisen yhdistelmän.
Niinmuodoin, keksinnön tämän edullisen suoritusmuodon 25 mukaisesti, polyesteri-yhdistelmäkalvo käsittää ensiöker-roksen, joka koostuu kerroksesta erittäin kiteistä mole-kyylisesti suunnatusta suoraketjuista polyesteriä ja tarttuneena peruskerrokseen kuumasaumautuvan toisiokerroksen, joka koostuu pääasiallisesti amorfisesta suoraketjuisesta 30 polyesteristä, jolloin tämä toisiokerros sisältää 0,005 -0,2 paino-%, laskettuna amorfisen suoraketjuisen polyesterin painosta, hienojakoista osasmaista lisäainetta, jonka keskimääräinen osaskoko on 2-10 /jm, yhdessä 0,1-1 paino-%:n kanssa, laskettuna amorfisen suoraketjuisen polyesterin 35 painosta, pienempikokoista hienojakoista osasmaista lisäainetta, jonka keskimääräinen osaskoko on 0,005-1,8 /um, 72928 dispergoituneena pääasiallisesti tasaisesti kautta koko toisiokerroksen. Käsite "keskimääräinen osaskoko", jota käytettiin pienempikokoisista osasista, tarkoittaa primäärisiä ei-agglomeroituneita osasia ja tarkoittaa samaa ja on 5 määritetty samalla tavalla kuin edellä suurempikokoisille osasille selostettiin .
Yleensä tällaisessa seoksessa pienempien osasten määrä ylittää suurempien osasten määrän, edullisesti suhteessa 1/2:1 ~ 10’1 .
10 Toisiokerroksen päällyspinnalla on tarttumista estä viä pintakohoumia, jotka ovat osasmaisen lisäaineseoksen aikaansaamia, jolloin näitä pintakohoumia on vähintään 50 2 ulkonevaa huippua pinnan mm kohti, huippujen korkeuden ollessa vähintään 0,4 pm, mitattuna polymeerin pinnasta 15 (ts. dispergoitujen osasten välissä olevien notkojen pohjien keskimääräiseltä tasolta) ja edullisesti vähemmän kuin 50 ulkonevaa huippua pinnan mm kohti, jolloin huipun korkeus on suurempi kuin 1 pm, mitattuna samalla tavalla. Tällaisia yhdistelmäkalvoja valmistetaan jollakin edellä 20 kuvatuista menetelmistä.
Pienikokoiset osaset voidaan valita niistä osasmai-sista lisäaineista, joita edellä kuvattiin käytettäviksi suurempina osasina.
Osasten seos sisältää edullisesti pieniä ja suuria 25 osasia, joilla on sama kemiallinen luonne. Yleensä osaset, joiden valontaitekerroin on verrattavissa ensiökerroksen valontaitekertoimeen, ovat edullisia, erityisesti piihappo-osaset. Pallomaiset osaset antavat hyväksyttävät käsittelyominaisuudet.
30 Osasten seos muodostetaan edullisesti sekoittamalla osasmaisten lisäaineiden kaksi eri lähdettä, esimerkiksi, amorfisen suoraketjuisen polyesterin polymeroinnin aikana tai sekoittamalla amorfisen suoraketjuisen polyesterin kaksi perusseosta, jotka sisältävät osasia, joilla on erilai-35 set keskimääräiset osaskoot.
9 72928
Seos, jossa on 0,04-0,15 paino-%, laskettuna amorfisen suoraketjuisen polyesterin painosta, suuria osasia, joiden keskimääräinen osaskoko on 2,5-7,5 /am, ja 0,15-0,3 paino-%, laskettuna amorfisen suoraketjuisen polyesterin 5 painosta, pieniä osasia, joiden keskimääräinen osaskoko on 0,5-1,5 yum, on erityisen tehokas. Edullisesti suurilla osasilla on kokojakauma, jossa 10 paino-%:n osasista (ts. ylimmän desiilin) koko ylittää 5 /am, ja pienillä osasilla 10 paino-%:n osasista koko ylittää 1 /am. Tällaisilla yhdis-10 telmäkalvoilla, kuten niillä, joiden toisiokerros koostuu sekapolyesteristä, jossa on 70-85 mooli-% eteenitereftalaat-tia ja 30-15 mooli-% eteeni-isoftalaattia, on tyypillisesti seuraava ominaisuusyhdistelmä:
Ulkonemahuippuja, joiden korkeus on 1-3 /am, on 20-50 2 15 kpl/mm , ja huippuja, joiden korkeus on 0,4-0,6 /um, on 200-, 2 600 kpl/mm .
Optinen läpikuultavuus: 5 - 15 %.
Toisiokerroksen lepokitkakerroin mitattuna itseään vastaan: 0,5-2,0.
20 Kuumasaumauslujuus mitattuna saumaamalla toisiokerros 2 itseensä: 85-120 N/mm .
Tässä selityksessä on käytetty seuraavia testimenetelmiä yhdistelmäkalvojen tiettyjen ominaisuuksien määrittämiseksi .
25 Kuumasaumauslujuus mitattiin saumaamalla toisiokerros itseensä tai ensiökerrokseen 140°C:ssa 0,5 sekunnin aikana 103 kPa:n (15 psi) puristuksen alaisena, jäähdyttämällä huoneen lämpötilaan ja mittaamalla voima, joka tarvitaan suoraviivaisen vedon alaisena sauman leveysyksikköä kohti 30 repimään saumatut kalvot erilleen muuttamattomalla nopeudella 5,08 mm/s.
Seuraavissa esimerkeissä taulukoitujen kuumasaumauslujuuk-sien vertaamisen helpottamiseksi arvot on ilmoitettu kuumasaumauslu juutena yhdistelmäkalvolle, jossa toisiokerros 35 muodostaa 20 % yhdistelmän kokonaispaksuudesta.
1 o 72928
Toisiokerroksen lepokitkakerroin mitattiin itseään vastaan tai ensiökerrosta vastaan standardin ASTM testi D 1894-73 menetelmällä B sillä muutoksella, että (a) kalvoa ei kääritty kelkan ympäri, vaan kuormitettiin sijoittamalla 5 kelkka sen päälle ja liikuttamalla kelkkaa ja kalvoa monisäikeisen kuparilangan avulla, joka oli kiinnitetty suoraan kalvoon tai arkkiin, (b) kelkaa, joka oli sama kuin ASTM testissä D 1894-73 selostettu, kuormitettiin lisäämällä 1 kg:n paino ja (c) kuormitettua kelkkaa ja kalvoa liiku -10 tettiin tasaisella nopeudella 20 cm/min.
Tarttumistesti suoritettiin puristamalla testipinto-ja yhteen puristuksella 43 g/cm^ ja 38°C:ssa 3 tunnin ajan. Yhteentartutetusta aineksesta leikattiin 75 mm:n levyinen koekappale ja määritettiin lineaarinen maksimivoima leveys-15 yksikköä kohti, joka tarvittiin repimään nämä kaksi yhdis-telmäkalvoa irti toisistaan. Pienemmät voimat osoittavat suurempia kestävyyttä yhteentarttumista vastaan.
Optinen läpikuultavuus määritettiin prosentteina läpäissyttä valoa, joka poikkeaa kalvopinnan normaalista 20 (kohtisuorasta) 6' - 2° kulkiessaan kalvon läpi, pääasiallisesti ASTM testin D 1003-61 mukaisesti.
Keksintöä valaistaan lähemmin seuraavin esimerkein. Esimerkit 1 ja 2 sekä vertailuesimerkit A-C
Valmistettiin yhdistelmäkalvoja, joissa oli ensiö-25 kerroksessa kiteisenä suoraketjuisena polyesterinä poly-eteenitereftalaattia ja yksi toisiokerros, joka koostui amorfisesta suoraketjuisesta sekapolyesteristä, jossa oli 82 mooli-% eteenitereftalaattia ja 18 mooli-% eteeni-sulfaattia.
30 Sekä kiteinen että amorfinen suoraketjuinen polyeste ri valmistettiin käyttäen tavanomaista menetelmää , joka käsitti eteeniglykolin suoran esteröinnin hapolla (esim. tereftaalihapolla kiteisen suoraketjuisen polyesterin tapauksessa tai seoksella, jossa oli 82 mooli-% tereftaali-35 happoa ja 18 mooli-% isoftaalihappoa amorfisen suoraketjuisen polyesterin tapauksessa), mitä seurasi polykondensoin- 11 72928 ti. Polykondensoinnin päätyttyä polymeeri rakeistettiin suulakepuristukseen sopivaksi.
Vertailuesimerkkien A ja B tapauksessa amorfiseen suoraketuiseen polyesteriin ei lisätty osasmaista lisäainet-5 ta, mutta esimerkkien 1 ja 2 tapauksessa amorfiseen suora-ketjuiseen polyesteriin yhdistettiin pallomaisia piihappo-osasia lisäämällä ne aineosiin suoraa esteröintiprosessia varten, Vertailuesimerkki C koskee yhdistelmäkalvoa, jossa pallomaiset piihappo-osaset sisällytettiin toisiokerrokseen, 10 mutta ne eivät saaneet aikaan keksinnön mukaista minimi-ulkonemapintatiheyttä.
Yhdistelmäkalvoja valmistettiin kiteisesti ja amorfisesta suoraketjuisesta polyesteristä yksikanavaisella yh-teispursotusmenetelmällä, jossa kiteisen ja amorfisen suora-15 ketjuisen polyesterin virrat, jotka syötettiin eri suulakepuristimista, yhdistettiin putkessa, joka johtaa moninkertaiseen pursotussuulakkeeseen, ja suulakepuristettiin samanaikaisesti suulakkeen läpi laminaarisissa virtausolosuhteissa ja toisiinsa sekoittumatta. Pursotussuuttimesta 20 poistuva yhdistelmäkalvo jäähdytettiin välittömästi pyörivällä vesijäähdytteisellä metallirummulla, jolla oli kiil-loitettu pinta, ja venytettiin 3,6-kertaiseksi alkuperäisin! ttansa suhteen pursotussuunnassa n. 90°C:n lämpötilassa. Pitkittäin venytetty kalvo venytettiin sitten poikkisuun-25 nassa venytysuunissa 4,2-kertaiseksi alkuperäismitastaan n. 100°C:n lämpötilassa. Yhdistelmäkalvo kuumakovetettiin lopuksi mittansa säilyttäen venytysuunissa n. 225°C:n lämpötilassa.
Saadut yhdistelmäkalvot käsittivät kaksiakselisesti 30 suunnatun ja kuumakovetetun polyeteenitereftalaattiensiö-kerroksen ja amorfisen sekapolyesteri-kerroksen, joiden luonne on esitetty taulukossa 1 ja joilla oli taulukossa 2 esitetyt ominaisuudet. Nähdään, että esimerkkien 1 ja 2 yhdistelmäkalvojen käsittelyominaisuudet, ilmaistuina tes-35 teillä yhteentarttumista ja lepokitkakerrointa varten, olivat paremmat kuin vertailuesimerkkien A-C yhdistelmä-kalvojen vastaavat arvot.
12 72928
Esimerkit 3-5
Valmistettiin yhdistelmäkaIvoja, jotka käsittävät ensiökerroksessa kiteistä suoraketjuista polyeteeniterefta-laattia ja yhden toisiokerroksen, joka koostui amorfisesta 5 suoraketjuisesta sekapolyesteristä, jossa oli 82 mooli-% eteenitereftalaattia ja 18 mooli-% eteeni-isoftalaattia.
Iso- ja pienikokoisten pallomaisten piihappo-osasten seos, kuten taulukossa 1 on esitetty, valmistettiin yleisen menetelmän mukaisesti, joka on kuvattu esimerkkien 1 ja 2 sekä 10 vertailuesimerkkien A-C yhteydessä,
Yhdistelmäkalvojen ominaisuudet on esitetty taulukossa 2, jossa esimerkkien 3-5 yhdistelmäkalvot antavat kuuma-saumaus-, käsittely- ja läpikuultavuusominaisuuksien paremman yhdistelmän verrattuna vertailuesimerkkien A-C yhdistel-15 mäkalvoihin. Nämä ominaisuudet ovat myös yleensä paremmat kuin esimerkkien 1 ja 2 vastaavat arvot, jotka koskivat yhdistelmiä, jotka sisälsivät isoja osasia ainoastaan toi-siokerroksessa. Esimerkkien 3-5 yhdistelmäkalvoilla on hyväksyttävä läpikuultavuus ja kuumasaumauslujuudet, jotka 20 yleensä ovat samaa suuruusluokkaa kuin vertailuesimerkkien A ja B yhdistelmäkalvon kuumasaumauslujuus on parempia kuin esimerkkien 1 ja 2 ja vertailuesimerkin C vastaavat arvot. Juuri vähintään 1 yum:n pintaulkonemahuippujen alempi pintatiheys antaa paremman läpikuultavuuden ja kuumasaumaus-25 lujuuden.
72928 c 0 > tn •π 3 (Ö 3 λ: tn
Ai :tö (O B CU <h tn Φ -a o in m in tn o o o
+JfO E CsjT-T— r-t-CN (N CM
tn G 3.
H O
ό λ;
3 O
ΪΗ Ai a: O tn P 3 M 3 Φ tn B t— r^LniDLnr^ cm oo 0(Ö 3_ O ^ t£5 CM Γ" CO (T\ o A Pj *»·***·»« - ·.
tn TfCNcocMcntN cm cm •H G O 0)
Eh en
H I I
G >h>i>iE E E B
O -H :t0 >n :tt3 >1 3. 3 3 - 3 e
G G-HAJ-PAi+J B B B B B
H -H tn -p +)ΙΠ33 in A in 3 in 3 (0 i-H tl) ·Α φ -A φ *· - -
Pj ϊηΌ la+JH+jT-tnco T-00 co r- in
O
a; 11 O C £ ϊ>Ί ^1
I AitC-ri ai >1 ai) >1 £ E B B B B B B B
o o tntöAi Λ ^ a; ·Ρ 5 i a 33. 3.3 33
Ai -a tö Ai tn -P -P
,¾ tn tn 3 φ -h cd -h ti) t— n ld *— m *— m <— m
3 -A O E « M -P W -P
h O
3 -P ---
tC
E-< Φ I
G « O) •h G-P ui tn tn mm m r- (0 3 tn cmcmcmcmocmocmt- :r0 -P Φ >1 >» ' K · -- · ' tn +)>, 4J +j 000 00 00 00
•h φ .a -P -P
1—I A! O (G 0) QJ <- <-
(0 tn Pj -P +J -P cm -¾1 cm CM 'CT CM
G tn m tn >1 >1 aitnr^tnPjc^cncLir^tnaiLn
QjtnrHGO :r0 »0 Ken OK OK O K m
G QJ Φ G Ai A! - (U - O - O
•a tn c*> tn -a --Όΐη-ΌΜ-Όυι-·
φ Ai I *A f0 *A *A 1—1«—I *A 1—I *H r-H -H 1—I '—I
E O O 4-i Pj w M -a -h o -ho -ho -h -a tn m CP tn tn h to h tn a tn to (tJp-AOG i0 <0 >1 tö >1 3 >1 fO Φ ω φ ro H -a o O ω o κ οκ ϋϋ OAi OjtOP - -- - -- <c m u * · · ·§ ·§ ^ tn tn tn x b n s
U rH r3 rH
Q) -H -H -H <“ CN m ^ LO
ε S £ 3
rn A P P
H & $ g 14 72928 tn
JS
f—l g 2 oinrominmoo C M CM^r^fNr-ΓΟθΓΟ H ·Η CN ^ T— T- t— a & £2 * -1--——- +j i en ,$ §3 (i -H 0 :Q Φ o\ r- in ro ro ro ro H -p in p *r-l W *- v *· ·- v *. «. "»
-P tn -H p W Ai O r- Ot-OOOO
in CD Q CD G O
CL) p -P Ai δ M
tn--
i 3 i 'S
3 _ -4-1 0 en d -Pk tö -h o Φ cn 1— t— oor^^ -P \ -p en p $ - v v PS en ·η p en -a· LO t— ooot-o & £3$ -¾ g 3 ό w| § •H (0·ΗΟ:ΟΦ 00 CO >- m M 'f CO 't O 4) II) Ö -rl (0 If LO <J 1> ^ K) Li) <i P u) -r-I p W Ai “> *· ^ ^ ^ ^ ^
CN P CD O CD G 0 o O OOOOOO
CD p -P Ai 53 P
o -¾--- -¾ Ai P :(ti A! -P 4-) I LQ τ-Γ^ίΠι—ΟΓΟΟ 3 -H -p O en G inooLn^-^rr-cNr^ ,Η Λ! (C-ΗΟφ «· - ^ ^ '
13 Q p II) p Φ OVDOOOOi-O
i° CD S O 8 D ^
E"1 M P -P a; -H
tn 3 L
p -P 1 δ c
P +i Q I
•n ifl Ή O ΰ O
3 4j ui p -H in ro »— 10 in ro oo cn h en ·η p tn a; in in ro ^ m 10
S SS^SS
Is" 5 1 ‘51 en p ö m e m m -H o 53 S -p tn p φ r— ro <N lti n* i— r·- ro 3 en -p ρ tn cn o o id m o o t- P CD O CD -P i-i- i- i- S P -P Ai Ή en I P 1 g en cd e 3 o a: -h e ^ rH p ,G :3 ^ m m o ο o tn o m PC OTOati- t— mcNoooom 53C:iti S>4-)0 cn ro ro cn (ti -H Q) p-- -P t> ·ο:φ cn en S3 3 ·» £
ill I Ms I
•H >1 3 3 ά o 53 aq ^ o o ο o o o m m P( Di) H x S>-Pr- inOCN T- ____ e -P -p’ -p
H P p P
en ix! (i)ffl Su i- in n m _W__> > > _

Claims (11)

15 72928
1. Polyesteri-yhdistelmäkalvo, joka käsittää ensiö-kerroksen, joka koostuu erittäin kiteisestä, molekyylisesti 5 suunnatusta kerroksesta suoraketjuista polyesteriä, ja ensiökerrokseen tarttuneena kuumasaumautuvan toisiokerrok-sen, joka koostuu pääasiallisesti amorfisesta suoraketjui-sesta polyesteristä, jolloin toisiokerros sisältää 0,005 -10 paino-%, laskettuna toisiokerroksen amorfisen polyeste-10 rin painosta, hienojakoista epäorgaanista osasmaista lisäainetta, joka on kemiallisesti inertti amorfisen polyesterin suhteen ja joka on dispergoitu pääasiallisesti tasaisesti kautta koko toisiokerroksen, tunnettu siitä, että lisäaineen keskimääräinen osaskoko on suurempi kuin 15 toisiokerroksen paksuus, ja jolloin toisiokerroksen pääl-lyspuolella on tarttumista estäviä, osasmaisen lisäaineen aiheuttamia pintakohoumia, joita on läsnä pintatiheydessä 2 vähintään 50 esiintyöntyvää huippua/pinnan mm , huipun korkeuden ollessa vähintään 0,4 μτη mitattuna polymeerin 20 pinnasta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdistelmkalvo, tunnettu siitä, että kiteinen suoraketjuinen polyesteri on kaksiakselisesti suunnattu ja kuumakovetettu polyeteenitereftalaatti ja amorfinen suoraketjuinen poly- 25 esteri on sekapolyesteri, jossa on 60-90 mooli-% eteenite-reftalaattia ja vastaavasti 40-10 mooli-% eteeni-isofta-laattia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen yhdistelmä-kalvo, tunnettu siitä, että toisiokerroksessa ole- 30 vien esiinpistävien huippujen korkeus on pienempi kuin 5 μτη.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen yhdistelmäkalvo, tunnettu siitä, että kaikkien toisiokerroksessa olevien esiinpistävien huippujen korkeus on 1-3 yum ja nii- 2 den pintatiheys on jopa 150 huippua pinnan mm kohti. 16 72928
5. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen 1-4 mukainen yhdistelmäkalvo, tunnettu siitä, että toisiokerroksessa olevan osasmaisen lisäaineen keskimääräinen primäärinen osaskoko on 2-10 pm.
6. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen 1-5 mukainen yhdistelmäkalvo, tunnettu siitä, että toisiokerroksessa olevalla osasmaisella lisäaineella on osaskokojakauma, jossa 10 paino-%:n osasista koko ylittää 5 pm.
7. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen 1-6 mukainen yhdistelmäkalvo, tunnettu siitä, että toisiokerros sisältää lisäksi 0,1-1 paino-%, laskettuna amorfisen suoraketjuisen esterin painosta, pienempiä hienojakoisia osasia, joiden keskimääräinen osaskoko on 15 0,005-1,8 pm.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen yhdistelmäkalvo, tunnettu siitä, että toisiokerroksella on vähemmän 2 kuin 50 ulkonevaa huippua pinnan mm kohti, huipun korkeuden ollessa suurempi kuin 1 /am.
9. Patenttivaatimuksen 7 tai 8 mukainen yhdistelmä- kalvo, tunnettu siitä, että osasten seos toisiokerroksessa sisältää 0,04-0,15 paino-% osasia, joiden keskimääräinen osaskoko on 2,5-7,5 /urn, ja 0,15-0,3 paino-% osasia, joiden keskimääräinen osaskoko on 0,5-1,5 /um.
10. Menetelmä jonkin edellä esitetyn patenttivaati muksen polyesteriyhdistelmäkalvon valmistamiseksi, jolloin muodostetaan yhdistelmäkalvo, joka käsittää ensiökerroksen, joka koostuu kiteisestä suoraketjuisesta polyesteristä, ja peruskerrokseen tarttuneena kuumasaumautuvan toisiokerrok-30 sen, joka koostuu pääasiallisesti amorfisesta suoraketjui-sesta polyesteristä, jolloin toisiokerros sisältää 0,005-10 paino-%, laskettuna toisiokerroksen amorfisen polyesterin painosta, hienojakoista epäorgaanista osasmaista lisäainetta, joka on kemiallisesti inertti amorfisen polyeste-35 rin suhteen, dispergoituna pääasiallisesti tasaisesti kautta koko toisiokerroksen, tunnettu siitä, että ensiökerroksen molekyylit suunnataan venyttämällä yhdistelmä-kalvoa vähintään yhteen suuntaan ja ensiökerros kuumakove- 17 72928 tetaan, jolloin toisiokerroksessa olevan hienojakoisen osas-maisen lisäaineen keskimääräinen osaskoko on pienempi kuin 30 >um, mutta se ylittää toisiokerroksen paksuuden sen jälkeen kun yhdistelmäkalvo on venytetty.
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että ensiökerros kuumakovetetaan mittansa säilyttäen lämpötilassa, joka on korkeampi kuin amorfisen suoraketjuisen polyesterin kiteiden sulamislämpötila. 18 72928
FI810744A 1980-03-12 1981-03-10 Sammansatt polyesterfilm och foerfarande foer framstaellning daerav. FI72928C (fi)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8008393 1980-03-12
GB8008394 1980-03-12
GB8008393 1980-03-12
GB8008394 1980-03-12

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI810744L FI810744L (fi) 1981-09-13
FI72928B FI72928B (fi) 1987-04-30
FI72928C true FI72928C (fi) 1987-08-10

Family

ID=26274794

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI810744A FI72928C (fi) 1980-03-12 1981-03-10 Sammansatt polyesterfilm och foerfarande foer framstaellning daerav.

Country Status (5)

Country Link
EP (1) EP0035835B1 (fi)
AU (1) AU533738B2 (fi)
DE (1) DE3162562D1 (fi)
DK (1) DK163222C (fi)
FI (1) FI72928C (fi)

Families Citing this family (74)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5989149A (ja) * 1982-11-15 1984-05-23 三井化学株式会社 多層容器
US4468426A (en) * 1982-11-24 1984-08-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Adherable reinforced poly(ethylene terephthalate) composite sheet
US4533509A (en) * 1983-04-28 1985-08-06 Mobil Oil Corporation Low coefficient of friction film structure and method of forming the same
FR2548958B1 (fr) * 1983-07-13 1986-03-21 Rhone Poulenc Films Films polyesters composites
DE3420381C1 (de) * 1984-06-01 1986-01-16 Fa. Carl Freudenberg, 6940 Weinheim Verfahren zum Herstellen einer wenigstens zwei Schichten aufweisenden profilierten Platte sowie Vorrichtung zur Durchfuehrung des Verfahrens
FR2580226B1 (fr) * 1985-04-15 1987-08-14 Rhone Poulenc Films Films polyesters, composites, etires utilisables notamment pour arts graphiques. procede d'obtention de tels films
IT1222020B (it) * 1987-07-13 1990-08-31 Il Consiglio Nazionale Delle R Confezione per prodotti alimentari resistenti alla perforazione da parte degli insetti
US5240770A (en) * 1988-03-02 1993-08-31 Teijin Limited Surface-modified wholly aromatic polyamide fiber and method of producing same
US4873137A (en) * 1988-06-02 1989-10-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Food tray
DE68925599T3 (de) * 1988-06-08 2004-09-30 Toray Industries, Inc. Biaxial orientierte Verbundfolie
KR960004763B1 (ko) * 1989-01-19 1996-04-13 도오요오 보오세끼 가부시끼가이샤 폴리에스테르계 수지 적층 필름
GB9110590D0 (en) * 1991-05-16 1991-07-03 Ici Plc Polymeric film
GB9110591D0 (en) * 1991-05-16 1991-07-03 Ici Plc Polymeric film
GB9110902D0 (en) * 1991-05-21 1991-07-10 Ici Plc Polymeric film
DE69227354T2 (de) * 1991-11-18 1999-05-06 Toray Industries, Inc., Tokio/Tokyo Biaxial orientierter Film aus thermoplastischem Harz
GB9324989D0 (en) * 1992-12-23 1994-01-26 Ici Plc Polymeric film
JP3254326B2 (ja) * 1994-04-14 2002-02-04 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 絞りしごきアルミニウム缶被覆用ポリエステルフィルム
EP0719636B1 (en) * 1994-07-19 2000-05-17 Teijin Limited Laminated polyester film for metallic lamination
GB9610939D0 (en) * 1996-05-24 1996-07-31 Ici Plc Process for preparing a copolyester
DE19653750A1 (de) * 1996-12-20 1998-06-25 Hoechst Diafoil Gmbh Siegelfähige biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19741877A1 (de) 1997-09-23 1999-03-25 Hoechst Diafoil Gmbh Biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19741878A1 (de) 1997-09-23 1999-03-25 Hoechst Diafoil Gmbh Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19813264A1 (de) 1998-03-25 1999-09-30 Hoechst Diafoil Gmbh Polyesterfolie mit an den Anwendungszweck angepaßter Oberflächentopographie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19813266A1 (de) 1998-03-25 1999-09-30 Hoechst Diafoil Gmbh Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19813271A1 (de) * 1998-03-25 1999-09-30 Hoechst Diafoil Gmbh Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19813267A1 (de) 1998-03-25 1999-09-30 Hoechst Diafoil Gmbh Transparente Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere und zusätzlicher Funktionalität, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19813268A1 (de) 1998-03-25 1999-09-30 Hoechst Diafoil Gmbh Verwendung einer transparenten Polyesterfolie als Gas/Aromabarrierefolie
DE19813270A1 (de) 1998-03-25 1999-09-30 Hoechst Diafoil Gmbh Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere und verbesserter Haftung zu Metallschichten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19813269A1 (de) 1998-03-25 1999-09-30 Hoechst Diafoil Gmbh Siegelfähige Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19814710A1 (de) 1998-04-01 1999-10-07 Hoechst Diafoil Gmbh Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Magnetbandfolie
DE19817841A1 (de) 1998-04-22 1999-10-28 Hoechst Diafoil Gmbh Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19817842A1 (de) 1998-04-22 1999-10-28 Hoechst Diafoil Gmbh Einschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19834603A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Diafoil Gmbh Matte, koextrudierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19834602A1 (de) 1998-07-31 2000-02-03 Hoechst Diafoil Gmbh Mehrschichtige, biaxial orientierte Polypropylenfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19839007A1 (de) 1998-08-29 2000-03-02 Hoechst Diafoil Gmbh Verfahren zur Herstellung von biaxial orientierten PET-Folie und Verwendung derselben für Folienkondensatoren in der SMD-Technik
DE19839848A1 (de) 1998-09-02 2000-04-13 Hoechst Diafoil Gmbh Mehrschichtige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Magnetbandfolie mit optimierten elektromagnetischen Eigenschaften
DE19842376A1 (de) 1998-09-16 2000-03-23 Hoechst Diafoil Gmbh Biaxial orientierte Polypropylenfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19849661A1 (de) 1998-10-29 2000-05-04 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Koextrudierte, biaxial orientierte Polyesterfolie für die Metallisierung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
EP0999041A3 (de) 1998-11-03 2001-01-31 Mitsubishi Polyester Film GmbH Folienlaminat, enthaltend eine biaxial orientierte Polyesterfolie mit hoher Sauerstoffbarriere, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung
GB9902299D0 (en) * 1999-02-02 1999-03-24 Du Pont Polymeric film
DE19932384A1 (de) 1999-07-14 2001-01-18 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, biaxial orientierte Polyesterfolie mit Cycloolefincopolymer (COC), Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10007723A1 (de) * 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Einseitig matte, siegelfähige, flammenhemmend ausgerüstete, koextrudierte, biaxial orientierte Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE10007728A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, siegelfähige flammhemmend ausgerüstete, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10007722A1 (de) * 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Einseitig matte, siegelfähige, UV stabilisierte, koextrudierte, biaxial orientierte Folie, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung
DE10007725A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Einseitig matte, siegelfähige, UV stabilisierte und flammhemmend ausgerüstete, koextrudierte, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung ihre Verwendung
DE10007724A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente, siegelfähige, UV-stabilisierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10007726A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente, siegelfähige, UV-stabilisierte und flammhemmend ausgerüstete Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10007730A1 (de) 2000-02-19 2001-08-23 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Transparente, siegelfähige, flammhemmend ausgerüstete Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10015633A1 (de) 2000-03-29 2001-10-04 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Siegelfähige biaxial orientierte Polyesterfolie
DE10038131A1 (de) 2000-08-04 2002-02-14 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Koextrudierte, biaxial orientierte Polyesterfolie mit guter Metallhaftung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR20020030007A (ko) 2000-09-29 2002-04-22 힐커트 결정성 열가소성 수지로부터 제조된 내가수분해성 투명이축배향 필름 및 그 제조방법
DE10063590A1 (de) * 2000-12-20 2002-06-27 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Einseitig matte, siegelfähige,biaxial orientierte Polyesterfolie
DE10231594A1 (de) 2002-07-12 2004-01-22 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, metallisierte oder keramisch beschichtete, siegelfähige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10231595A1 (de) 2002-07-12 2004-01-22 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, transparente, siegelfähige, biaxial orientierte Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US7223459B2 (en) 2003-04-22 2007-05-29 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film, process for its production and its use
US7141293B2 (en) 2003-04-22 2006-11-28 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film having high peeling resistance, process for its production and its use
US7288312B2 (en) 2003-04-22 2007-10-30 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film having low peeling resistance, process for its production and its use
US7144615B2 (en) 2003-04-22 2006-12-05 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film, process for its production and its use
US7186452B2 (en) 2003-04-22 2007-03-06 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film having high peeling resistance, process for its production and its use
US7442427B2 (en) 2003-04-22 2008-10-28 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film, process for its production and its use
DE10352444A1 (de) 2003-11-10 2005-06-09 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Haftvermittelte, heißsiegelbare und peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10352432A1 (de) 2003-11-10 2005-06-09 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Weiße, heißsiegelbare, peelfähige Polyesterfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10352430A1 (de) 2003-11-10 2005-06-09 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Peelfähige Polyesterfolie mit verbesserter Sauerstoffbarriere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10352431A1 (de) 2003-11-10 2005-06-09 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Peelfähige Polyesterfolie mit selbsttätiger Entlüftung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR100665770B1 (ko) 2004-07-21 2007-01-09 주식회사 새 한 우수한 항 블록킹 특성과 인쇄성을 가지는 비결정성폴리에스테르 시트 및 이의 성형품
DE502007002232D1 (de) 2006-04-08 2010-01-21 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Polyesterfolie mit geringer mechanischer Festigkeit
DE102008046781A1 (de) 2008-09-11 2010-03-18 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Siegelfähige, biaxial orientierte Polyesterfolie
KR101412757B1 (ko) * 2009-08-25 2014-07-01 가부시키가이샤 도모야 폴리에스테르 시이트, 폴리에스테르 성형품, 폴리에스테르 수지 마스터 배치
DE202010008675U1 (de) 2010-09-30 2011-01-27 Kobusch-Sengewald Gmbh Mehrschichtverbundfolie
JP5946622B2 (ja) * 2011-10-06 2016-07-06 Jxエネルギー株式会社 網状体の製造方法
CN103252965B (zh) * 2012-02-21 2015-05-13 中国石油化工股份有限公司 一种聚乳酸薄膜及其制备方法
CN103252964B (zh) * 2012-02-21 2015-06-17 中国石油化工股份有限公司 一种聚乳酸薄膜及其制备方法
CN103252962B (zh) * 2012-02-21 2015-06-17 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯薄膜及其制备方法
FR3000428A1 (fr) * 2012-12-28 2014-07-04 Toray Films Europ Film souple multicouche pet/copet, contenants de produits alimentaires, notamment liquides, realises a partir de ce film et procede de fabrication de ces contenants

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2232426B2 (fi) * 1973-06-08 1976-06-11 Cellophane Sa
BE795478A (fr) * 1972-02-16 1973-08-16 Cellophane Sa Films composites en polyesters et leur procede de fabrication
AU6269073A (en) * 1972-11-23 1975-05-22 Ici Ltd Synthetic polymeric film materials
US3871947A (en) * 1973-01-15 1975-03-18 Minnesota Mining & Mfg Biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a surface suitable for writing thereon

Also Published As

Publication number Publication date
AU533738B2 (en) 1983-12-08
DK163222B (da) 1992-02-10
DK163222C (da) 1992-06-29
FI810744L (fi) 1981-09-13
EP0035835A1 (en) 1981-09-16
AU6757281A (en) 1981-09-17
EP0035835B1 (en) 1984-03-14
FI72928B (fi) 1987-04-30
DK97181A (da) 1981-09-13
DE3162562D1 (en) 1984-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI72928C (fi) Sammansatt polyesterfilm och foerfarande foer framstaellning daerav.
US4375494A (en) Polyester film composites
CN1035367C (zh) 聚合物薄膜
AU646950B2 (en) Composite polyester film
EP2431177B1 (en) Polyester film
KR20050045869A (ko) 자기환기특성을 가진 필러블 폴리에스테르 필름, 그 제조공정 및 그 용도
US20050019559A1 (en) Coextruded, hotsealable and peelable polyester film having easy peelability, process for its production and its use
KR20050045865A (ko) 산소막을 가지는 필러블 폴리에스테르 필름, 그 제조 방법및 그 용도
KR20050045868A (ko) 백색, 열시일성 필러블 폴리에스테르 필름, 그 제조 공정및 그 용도
KR20040091591A (ko) 공압출, 열시일성, 필러블 폴리에스테르 필름, 그 제조방법 및 그 용도
KR20040091572A (ko) 공압출, 열시일성, 필러블 폴리에스테르 필름, 그 제조방법 및 그 용도
KR20050045864A (ko) 열시일성, 필러블 폴리에스테르 필름, 그 제조 방법
KR20040091574A (ko) 강한 필특성을 갖는 공압출, 열시일성, 필러블폴리에스테르 필름, 그 제조 방법 및 그 용도
US7442427B2 (en) Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film, process for its production and its use
US7288312B2 (en) Coextruded, hot-sealable and peelable polyester film having low peeling resistance, process for its production and its use
US5811185A (en) Low temperature heat sealable biaxially oriented polypropylene films comprising propylene/butylene resin
KR101098093B1 (ko) 열수축성 폴리에스테르계 필름 및 열수축성 폴리에스테르계필름 롤
KR20040091576A (ko) 공압출, 열시일성 및 필러블 폴리에스테르 필름, 그 제조공정 및 그 용도
CN1037419C (zh) 聚合物膜及其制法
US20020187360A1 (en) Heat shrinkable, coextruded polyethylene film laminate
JPS6122631B2 (fi)
US20060257646A1 (en) Lap sealable films
KR19980033028A (ko) 금속의 표면에 라미네이트된 백색의 필름 및 그 제조방법
JP2008030371A (ja) 熱収縮性ポリエステル系フィルムロール
JP2007293212A (ja) 熱収縮性ポリエステル系フィルムラベル

Legal Events

Date Code Title Description
PC Transfer of assignment of patent

Owner name: E.I. DUPONT DE NEMOURS AND COMPANY

MM Patent lapsed

Owner name: E.I. DU PONT DE NEMOURS AND COMPANY