FI72113C

FI72113C - Hydrauliska cementblandningar och foerfarande foer foerbaettring av hydrauliska cementblandningar.

Info

Publication number: FI72113C
Application number: FI833885A
Authority: FI
Inventors: Arthur Harry Gerber
Original assignee: Sandoz Ltd
Priority date: 1982-02-26
Filing date: 1983-10-24
Publication date: 1987-04-13
Also published as: PT76281A; DK488583A; MX158901A; DK488583D0; EP0101723A1; IT1164588B; FI833885A0; GB2125027B; EP0101723A4; FR2522320A1; US4401472A; GB8326074D0; ES8405746A1; FI833885A; CA1193622A; ES519420A0; JPS606906B2; AU1376383A; NZ203394A; WO1983002938A1

Description

1 72113

Hydraulisia sementtiseoksia ja menetelmä hydraulisten se-menttiseosten parantamiseksi

Keksinnön kohteena on hydraulinen sementtiseos, 5 josta saadaan parantuneen puristuslujuuden omaava kovettunut seos. Lisäksi keksinnön kohteena on menetelmä parantuneen puristuslujuuden omaavan kovettuneen hydraulisen sementtiseoksen valmistamiseksi seoksesta, joka sisältää hydraulista sementtiä, jopa 80 paino-% betonin 10 runkoainetta mainitun sementtiseoksen kokonaispainosta laskettuna ja riittävästi vettä sementin hydraulisen kovettumisen aikaansaamiseksi.

Tässä keksinnössä hydraulisena sementtinä voidaan käyttää esimerkiksi hydraulista sementtibetonia tai laas-15 tia tai tartuntalaastia, puhdasta sementtiseosta, sement-titiiliseosta tai kuivaa seosta, josta voidaan valmistaa mainittua betonia, laastia tai tartuntalaastia. Sement-tiseoksissa käytetään lisäaineita mm. vesimäärän vähentämiseksi, puristuslujuuden parantamiseksi ja sementti-20 seosten kovettumisen ja jähmettymisen hidastamiseksi.

Usein saadaan parempia puristuslujuuksia, kun hydraulisissa sementtiseoksissa käytetään pienennettyjä vesimääriä ja usein saavutetaankin samalla kertaa sekä vesimäärän pieneneminen että puristuslujuuden paraneminen.

25 Lisäaineet, jotka parantavat puristuslujuutta, voivat myös aiheuttaa hydraulisen sementtiseoksen kovettumisen hidastumisen. Tällaisina hidastavina aineina nämä lisäaineet hidastavat kemiallista tapahtumaa hydrataatios-sa, niin että tällainen betoni säilyy muovailtavana ja 30 työstettävänä pitemmän aikaa kuin tällaista hidastavaa ainetta sisältämätön betoni, mikä voi johtaa sementin hydrataation lisääntymiseen ja lopuksi parantaa puristuslu juutta. Vaikka puristuslujuutta parantavilla lisäaineilla voi olla ja tavallisesti onkin muitakin vaiku-35 tuksia, ne ovat arvokkaita ja edullisia saadun parantuneen puristuslujuuden vuoksi. Puristuslujuuden paranta- 2 721 1 3 miseen tavallisesti käytettyihin aineisiin kuuluvat lig-nosulfonaatit, kuten kalsiumlignosulfonaatti; hydroksi-karboksyylihappojen suolat; sokerit/ kuten glukoosi (deks-troosi), maltoosi, sakkaroosi, fruktoosi ja vastaavat; 5 ja voimakkaasti polymeroidut polysakkaridit, kuten deks-triinit. Näillä materiaaleilla voi olla muitakin vaikutuksia, ne voivat johtaa esimerkiksi vesimäärän pienentymiseen ja/tai kovettumisnopeuden hidastumiseen.

Muillakin lisäaineilla, joiden tiedetään paranta-10 van kovettuneen seoksen puristuslujuutta, on muitakin vaikutuksia, kuten ilman siirtymistä seokseen tai seoksen luonteen muuttumista, kuten seoksen kiinnitarttumis-ta tai sen viimeisteltävyyden muuttumista. Siten lisäaine, joka parantaisi kovettuneen seoksen puristuslujuut-15 ta aiheuttamatta muita muutoksia, olisi toivottava.

Usein erilaisia lisäaineita käytetään yhdistelminä määrättyjen tulosten saavuttamiseksi tai epäkohtien tai muiden ominaisuuksien poistamiseksi, esimerkiksi silloin kun lisäaine parantaa riittävästi tai merkittäväs-20 ti puristuslujuutta, mutta vaikuttaa samalla merkittävästi hidastumiseen. Näiden vaikutusten poistamiseksi tai korvaamiseksi riippumatta siitä, ovatko ne toivottavia vai eivät, esimerkiksi liiallisen hidastumisen estämiseksi, käytetään usein tunnettuja kiihdyttimiä, kuten 25 kalsiumkloridia tai trietanoliamiinia, jotka nopeuttavat hydrataatiota lujuuden aikaansaamiseksi kovettumisen aikaisessa vaiheessa. Lisäksi lisäaine, joka parantaa puristuslu juutta vaikuttamatta muihin ominaisuuksiin, olisi käyttökelpoinen, jos muiden lisäaineiden edullisia 30 ominaisuuksia voitaisiin yhdistää muiden lisäominaisuuksien saavuttamiseksi. Täten lisäaineet, joita voidaan käyttää yhdessä muiden lisäaineiden kanssa, ovat myös toivottavia.

Lisäksi saatavuusvaikeudet voivat kohdistua uu-35 siin ja parannettuihin lisäaineisiin. Kasvavat tarpeet voivat tehdä lisäaineiden saatavuuden mahdottomaksi.

3 72113

Lignosulfonaatit esimerkiksi eivät ole niin yleisesti saatavia, kuin ne kerran olivat mm. ympäristötekijöiden aiheuttamien rajoitusten vuoksi, mikä on pakottanut tuottajat löytämään tapoja näiden materiaalien kuluttamisek-5 si omien kanaviensa kautta. Myös sokereihin ja dekstrii-neihin on kohdistunut keinotteluista aiheutuvia häiriöitä ja ne ovat siten kallistuneet merkittävästi ja niiden saanti on aika ajoin vaikeaa.

Täten esiintyy tarve lisäainekoostumuksille tai 10 lisäaineille, joita lisätään hydraulisiin sementtiseok-siin, jotka lisäaineet parantavat saatujen sementtituot-teiden puristuslujuutta.

Kuten jo edellä mainittiin, tarkoitetaan tässä keksinnössä termillä "hydraulinen sementti" kaikkia 15 sementtipitoisia koostumuksia, jotka pystyvät jähmettymään ja kovettumaan veden vaikutuksesta, kuten portland-sementtejä, sulfaattia kestäviä sementtejä, masuunikuo-nasementtejä, potsolaanisementtejä ja suuren alumiini-oksidipitoisuuden omaavia sementtejä, koska esillä ole-20 vassa keksinnössä käytettävää lisäainekoostumusta voidaan lisätä kaikkiin hydraulisiin sementtiseoksiin. Edullisia hydraulisia sementtejä ovat portlandsementtiseok-set. Tässä keksinnössä termillä "portlandsementti" tarkoitetaan kaikkia sementtipitoisia koostumuksia, joiden 25 trikalsiumsilikaattipitoisuus on suuri ja jotka siten ovat portlandsementtiä tai jotka ovat kemiallisesti samanlaisia tai vastaavia kuin portlandsementti ja jotka siten ovat portlandtyyppistä sementtiä, jonka määrittely on esitetty julkaisussa American Society for Tes-30 ting Materials (ASTM) C-150-80. Tämä käsittää sementit, joihin on lisätty esimerkiksi höyry- ja voimalaitoksista saatua lentotuhkaa, kalkkikiveä, potsolaankuonaa, jota saadaan esimerkiksi masuuniuuneista, tai näiden seoksia ja joita pidetään portlandsementteinä tai se-35 koitettuina portlandsementteinä, kuten julkaisussa ASTM C-595-79 on esitetty.

4 721 1 3

Keksinnön mukaiselle hydrauliselle sementtiseok-selle on tunnusomaista, että se sisältää hydraulista sementtiä, jopa 80 paino-% betonin runkoainetta mainitun sementtiseoksen kokonaispainosta laskettuna, riit-5 tävästi vettä sementin hydraulisen kovettumisen aikaansaamiseksi ja jopa 1,0 paino-% lisäainetta sementin painosta laskettuna, joka lisäaine muodostuu poly(hydrok-sialkyloitu)polyetyleeniamiinista, jolla on kaava

1° (R)2N CH2CH2N xR

- R

tai vastaavasta poly(hydroksialkyloitu)polyetyleeni-imii-nistä, jolloin x on 1, 2 tai 3 ja R on vety, 2-hydroksi-15 etyyli tai 2-hydroksipropyyli ja jokainen R voi olla sama tai erilainen ja vähintään 40 % R-ryhmistä on hydrok-sialkyyliryhmiä ja korkeintaan 40 % R-ryhmistä on hyd-roksipropyyliryhmiä, tai seoksesta, joka muodostuu mainituista polyetyleeniamiineista ja/tai mainituista po-20 lyetyleeni-imiineistä.

Lisäaine on edullisesti N,N'-di(hydroksietyyli) -etyleenidiamiini, N,N,N1-tri(hydroksietyyli)etyleenidi-amiini, N,N,N'-tri(hydroksietyyli)dietyleenitriamiini, N,N,N'N'-tetra(hydroksietyyli)etyleenidiamiini, 25 N,N,N',N',N''-penta(hydroksietyyli)dietyleenitriamiini tai poly(hydroksietyyli)polyetyleeni-imiini. Lisäainetta käytetään jopa 1,0 paino-% sementin painosta laskettuna, yleensä noin 0,005-0,5 paino-% sementin painosta laskettuna, edullisesti noin 0,01-0,10 paino-% tai 30 0,02-0,07 paino-% sementin painosta laskettuna. Lisä aineen käyttö on edullista hydraulisten sementtiseosten teknillisten ominaisuuksien suhteen sikäli, että yleensä saadaan tuotteita, joilla on parempi puristuslujuus kuin vastaavilla tuotteilla, jotka on valmistettu il-35 man lisäainetta, ja jolloin ei yleensä vaikuteta seoksen kovettumisnopeuteen. Kun tätä lisäainetta käytetään li 5 721 1 3 portlandsementeissä edellämainittu edullinen määrä, paranee kovettuneiden sementtiseosten puristuslujuus.

Esillä olevan keksinnön kohteena on siten myös menetelmä parantuneen puristuslujuuden omaavan kovettu-5 neen hydraulisen sementtiseoksen valmistamiseksi, jolle menetelmälle on tunnusomaista, että seokseen lisätään jopa 1,0 paino-% lisäainetta sementin painosta laskettuna, joka lisäaine muodostuu poly(hydroksialkyloitu)-polyetyleeniamiinista, jolla on kaava 10 (r)2n ch2ch2n1r R- tai vastaavasta poly(hydroksialkyloitu)polyetyleeni-imii-15 nistä, jolloin x on 1, 2 tai 3 ja R on vety, 2-hydroksi-etyyli tai 2-hydroksipropyyli ja jokainen R voi olla sama tai erilainen ja vähintään 40 % R-ryhmistä on hydrok-sialkyyliryhmiä ja korkeintaan 40 % R-ryhmistä on hyd-roksipropyyliryhmiä, tai seoksesta, joka muodostuu mai-20 nituista polyetyleeniamiineista ja/tai mainituista po-lyetyleeni-imiineistä.

Tätä menetelmää voidaan soveltaa erilaisiin se-menttiseoksiin, kuten portlandsementtiseoksiin, mukaan luettuina betoni-, laasti- ja tartuntalaastiseokset, puh-25 taat sementtiseokset, muovautumattomat sementtiseokset ja kuivat seokset, jotka sisältävät lisäainekoostumusta, joka edullisesti parantaa kovettuneen sementtiseoksen puristuslujuutta.

Keksintöä kuvataan yksityiskohtaisesti seuraa- 30 vassa.

Esillä olevaa keksintöä sovellettaessa poly(hydroksialkyloitu) polyetyleeniamiinia tai poly(hydroksialkyloitu) polyetyleeni-imiiniä tai seosta, joka muodostuu mainituista polyetyleeni amiineista ja/tai maini-35 tuista polyetyleeni-imiineistä, lisätään hydraulisiin sementtiseoksiin, kuten portlandsementtiä oleviin beto- 6 721 1 3 neihin tai laasteihin, suuren alumiinioksidipitoisuuden omaaviin sementtibetoneihin tai laasteihin tai kuiviin seoksiin näiden betonien ja laastien valmistamiseksi määrinä, jotka riittävät parantamaan kovettuneen hydrau-5 lisen sementtiseoksen puristuslujuutta.

Tässä keksinnössä termillä "poly(hydroksialkyloi-tu)polyetyleeniamiini" tarkoitetaan seuraavan yleisen kaavan mukaista yhdistettä 10 (r)2n(ch2ch2n)xr

R

jossa x on 1, 2 tai 3; ja R on vety, 2-hydroksietyyli tai 2-hydroksipropyyli ja jokainen R voi olla sama tai 15 erilainen, mutta vähintään 40 % R-ryhmistä on hydroksi-alkyyliryhmiä ja korkeintaan 40 % R-ryhmistä on hydrok-sipropyyliryhmiä. Esimerkki poly(hydroksialkyloitu)poly-amiinista on tetra(hydroksietyyli)etyleenidiamiini (tunnetaan myös nimellä N,N,N'N'-tetrakis(2-hydroksietyyli)-20 etyleenidiamiini ja sillä on kaava (H0CH2CH2) (CH2CH2OH).,), joka on kaupallisesti saatava tuote ja jolla tiedetään olevan käyttöä orgaanisena välituotteena verkkoutettaessa jäykkiä uretaanivaahtoja, kelaatin muodostavana aineena, kostuttavana aineena, kaasua absorboivana aineena sekä 25 pesuaineita valmistettaessa. Muita esimerkkejä ovat N,N'-di(hydroksietyyli)etyleenidiamiini; penta(hydroksietyyli) dietyleenitriamiini ja poly(hydroksietyyli)polyetylee-ni-imiini. Esimerkki poly(hydroksialkyyli)polyetyleeni-imiinistä on poly(hydroksietyyli)polyetyleeni-imiini, 30 joka valmistetaan poletyleeni-imiinin hydroksialkyloin-nin avulla tai polymeroimalla N-hydroksietyylietyleeni-imiiniä.

Yleisesti poly(hydroksialkyloitu)polyetyleeni-amiinia tai poly(hydroksialkyloitu)polyetyleeni-imiiniä 35 lisätään sementtiseokseen jopa 1,0 paino-% sementin painosta laskettuna, tavallisesti määrä on 0,01-0,1 paino-%.

Il 7 72113

Edullinen lisäaineen määrä on 0,02-0,07 paino-% sementin painosta laskettuna. Esillä olevassa keksinnössä lisäainetta lisätään hydrauliseen sementtiseokseen edullisesti lisäämällä se osaan sekoitusvettä, jota käytetään hydrau-5 lisen sementin ja betonin täyteaineiden sekoittamiseen. Lisäainetta voidaan lisätä myös jollain muulla sopivalla tavalla mukaanluettuna sen lisääminen kuivaan seokseen ennen veden lisäämistä siihen.

Termillä "betonin runkoaine" tarkoitetaan sekä 10 hienojakoista runkoainetta, kuten hiekkaa, että karkeaa runkoainetta, kuten kivimurskaa ja soraa, kuten alalla on yleistä. Yleensä laasteihin tarkoitettu runkoaine voi olla hiekkaa tai muuta hienojakoista betonin runkoainetta, joka täyttää ASTM standardin C-33-80 vaatimukset.

15 Hienojakoisen ja karkean betonin runkoaineen tarkka koko, puhtaus, laatu sekä määrä vaihtelevat riippuen halutusta käytöstä ja laastin tai betonin ominaisuuksista. Useimpia tarkoituksia varten hienojakoisen betonin runkoaineen koko on noin 4,8-0,15 mm (+4...-100 mesh). U.S. standar-20 diseulan mukaan (ASTM C-ll-70), kun taas karkean runkoaineen koko on noin 7,6 cm-4,8 mm. Karkea betonin runkoaine on tavallisesti mineraaleista peräisin, kuten soraa tai kivimurskaa, mutta se voi eräissä tapauksissa muodostua ainakin osittain karkeahkosta metallimateriaalista, 25 kuten rautalastuista tai valmistetusta runkoaineesta, kuten kuonasta.

Yleensä lisäksi kuivissa laastiseoksissa runkoaineen osuus sementistä on noin 25-75 paino-% sementtiseok-sen painosta laskettuna riippuen runkoaineen luonteesta 30 ja seoksen halutuista ominaisuuksista ja käytöstä.

Sekä laasteihin että sementteihin käytetyn vesimäärän täytyy yleensä olla riittävän seoksessa olevan sementin hydraulisen kovettumisen tapahtumista varten ja sopivan työstettävyyden saamiseksi. Tämä voi yleisesti 35 olla 20-60 paino-% sementistä laastiseoksessa ja noin 25-70 paino-% sementistä seoksissa betonia varten. Veden s 72113 tarkka määrä riippuu sementtiseoksen käytöstä sekä myös betonin lisäaineista ja muista seoksen aineosista.

Niiden edullisten tulosten esittelemiseksi, joita saadaan esillä olevaa keksintöä sovellettaessa, valmis-5 tettiin puhtaita sementtiseoksia ja näitä verrattiin samanlaisiin seoksiin, joihin oli lisätty esillä olevaa keksintöä edustavia eri lisäaineita vaihtelevina annoksina. Jokaisessa seoksessa käytettiin samaa tyyppiä ja valmistuserää olevaa sementtiä ja käytetyn betonin lisäai-10 neen osuus ja laatu olivat oleellisesti samat. Testit, joista tulokset on johdettu, olivat niitä, joita tavallisesti standardisoituina käytetään ASTM standardeissa sementti- ja/tai betoniseosten testaamiseen, mukaan luettuina ASTM standardit C-39-72 (1979), C-143-78, C-231-78, 15 C-403-77.

Lisäksi ja myös keksinnön esittelemiseksi edelleen suoritettiin vertailuja dietanoliamiinin ja trietanoliamii-nin kanssa, jotka ovat tunnettuja ja kaupallisesti saatavia lisäaineita ja joiden tiedetään parantavan kovettuneen 20 betoniseoksen lujuutta.

Taulukoissa I, II, III ja IV esitetyt tulokset kuvaavat yleisesti esillä olevan keksinnön mukaista lisäaineen käyttöä kahdessa tyyppiä I olevassa sementtiseokses-sa (jolloin sementit oli saatu kahdelta eri valmistajalta) 25 betonien muodostamisessa. Käytännöllisistä syistä testit suoritettiin testisarjoina, joissa annoksia vaihdeltiin ja vertailuna käytettiin puhdasta (lisäainetta sisältämätöntä) betoniseosta. Betonin hienojakoisen täyteaineen suhde karkeaan täyteaineeseen oli 0,46-0,47, kuutiomet-30 rissä betonia oli 249 kg sementtiä ja betonien notkeudet (mitattuina "painumia" ASTM C-143-78 mukaan) olivat sellaiset, että seosten painuma oli 12,7 - 1,3 cm. Jokaisessa tapauksessa seos oli ainutkertainen seos paitsi taulukon I sarjassa C, jossa testit toistettiin tulosten 35 varmistamiseksi ja siten käytännön syistä esitetyt tulokset ovat kahden seoksen keskiarvoja. Jokaisessa sarjassa

II

9 72113 kovettumisnopeus on esitetty puhtaan seoksen suhteen tässä sarjassa. Puhtaan seoksen todellinen kovettumisnopeus on esitetty suluissa.

Taulukoissa DEA ja TEA ovat kaupallisesti saatavia 5 alkanoliamiineja, nimittäin dietanoliamiini ja trietanoli- amiini ja lisäaineet A-J ovat seuraavat: A - tetra(hydroksietyyli)etyleenidiamiini B - tetra(hydroksietyyli)etyleenidiamiini C - tetra(hydroksietyyli)etyleenidiamiini 10 D - N,N,Ν'-tri(hydroksietyyli)etyleenidiamiini E - N,N,N'-tri(hydroksietyyli)dietyleenitriamiini F - penta(hydroksietyyli)dietyleenitriamiini G - N,N'-di(2-hydroksietyyli)etyleenidiamiini H - N,N'-bis(2-hydroksipropyyli)dietyleenitriamiini 15 I - bis(2-hydroksipropyyli)tri(hydroksietyyli)dietyleenitriamiini J - poly(hydroksietyyli)polyetyleeni-imiini.

Lisäaineet A, B ja C ovat samat paitsi, että A ja B on saatu eri kaupallisista lähteistä ja C on valmistet-20 tu laboratoriossa, kuten myöhemmin esitetään. Kaikki muut poly(hydroksialkyloitu)polyetyleeniamiinit ostettiin, paitsi lisäaine H, joka myös valmistettiin, kuten myöhemmin esitetään. Vaikka useimmat lisäaineista ostettiin, kaikki tässä keksinnössä käytetyt poly(hydroksialkyloitu)polyety-25 leeniamiinit voidaan valmistaa tässä esitettävällä tavalla. Poly(hydroksialkyloitu)polyetyleeni-imiini valmistettiin myös laboratoriossa, kuten seuraavassa esitetään.

Tetra(hydroksietyyli)etyleenidiamiini valmistettiin seuraavasti.

30 Monikaulaiseen, 1 litran vetoiseen pyöreäpohjäiseen pulloon pantiin 203,7 g (3,39 mol) etyleenidiamiinia ja 160 g vettä. Pullo varustettiin lämpömittarilla, huippu-sekoittajalla, kuivajäätiivistäjällä ja kaasunsyöttöput-kella nestepinnan alapuolelle. Etyleenioksidia lisättiin 35 syöttöputken kautta, kunnes sitä oli lisätty seokseen 600 g (13,6 mol), ja annettiin reagoida etyleenidiamiinin kanssa. Seosta sekoitettiin jatkuvasti etoksilointivaiheen 1° 72113 aikana. Lämpötila pidettiin tämän vaiheen aikana 20-40°C:ssa. Saatu tuote oli vesiliuos, joka sisälsi 83 pai-no-% tetra(hydroksietyyli)etyleenidiamiinia ja oli ulkonäöltään kirkasta, homogeenista siirappia. Osa tuoteliuok-5 sesta kuivattiin suurtyhjössä ja siitä määritettiin inf-rapuna- ja ydinmagneettinen resonanssispektri. Sekä inf-rapunaspektri että ydinmagneettinen resonanssispektri osoittivat, että valmistettu materiaali oli oleellisesti sama kuin kaupallinen tuote. N,N'-/bis(2-hydroksipropyy-10 li)_7~N,N' ,N' '-/.tri (hydroksietyyli)_7dietyleenitriamiini valmistettiin edellä mainittua laitetta käyttäen, johon oli lisätty 125 ml tiputussuppilo. Meneteltiin seuraavasti: pulloon pantiin 352,8 g (3,42 mol) dietyleenitriamii-nia. Sitten lisättiin 417 g (7,18 mol) propyleenioksidia 15 vähitellen tiputussuppilon kautta ja reaktiolämpötila pidettiin noin 30-45°C:ssa. Tällöin saatiin N,N'-bis(2-hydroksipropyyli)dietyleenitriamiinia, joka itse on käyttökelpoinen lisäaineena esillä olevassa keksinnössä ja jolle sitten suoritettiin sama etoksilointivaihe kuin edel-20 lä lisäämällä 75 g vettä ja sitten 180 g (4,09 mol) ety-leenioksidia. Saatu tuote on sekapoly(hydroksialkyloitu)-polyetyleeniamiini.

Poly(hydroksialkyloitu)polyetyleeni-imiinejä, kuten poly(hydroksietyyli)polyetyleeni-imiiniä, voidaan val-25 mistaa käyttämällä samaa laitetta ja etoksilointimenetel-mää kuin edellä. Tässä menetelmässä etoksiloidaan poly-etyleeni-imiini, jota on kaupallisesti saatavana eri mo-lekyylipainoisena. Polyetyleeni-imiinin tarkka molekyy-lipaino ei ole kriittinen. Tässä käytetyssä valmistetus-30 sa materiaalissa polyetyleeni-imiinin molekyylipaino oli 600. Toisen lähteen materiaalin molekyylipaino oli 1 200.

Kuten taulukosta I voidaan havaita, tetra(hydroksietyyli) etyleenidiamiinin käyttö esillä olevan keksin-35 nön mukaisesti parantaa lujuutta, erikoisesti myöhemmin, esimerkiksi 28 vuorokauden jälkeen. Seoksissa 5 ja 12 ha- li 11 72113 valttiin huomattavan ilmamäärän poistuvan betoniseoksen pinnalta - sitä voidaan kutsua myös epästabiiliksi ilmaksi - mutta kuten taulukon I arvoista voidaan havaita, seoksissa ei ollut liiallista mukaan joutunutta ilmaa ja 5 niillä saavutettiin edulliset 28 vuorokauden jälkeiset parantuneet lujuudet. Edelleen kuten taulukon I sarjan D arvoista voidaan havaita, myöhemmät testit samoilla tai suuremmilla annoksilla eivät muodosta liiallista tai ylimääräistä ilmaa. Vaikka tätä ei voitu selittää, 10 ei sitä pidetty epäkohtana. Vielä edelleen tetra(hydrok-sietyyli)etyleenidiamiinin yhdistelmä TEA-materiaalin kanssa voi sekä lisätä jähmettymis- ja kovettumisnopeut-ta, että parantaa varhaispuristuslujuutta (yhden päivän kuluttua). Täten tetra(hydroksietyyli)etyleenidiamiini 15 voisi olla käyttökelpoinen muiden lisäaineiden kanssa.

Taulukon II tulokset osoittavat, että laboratoriossa syntetisoitu tai valmistettu tetra(hydroksietyyli)etyleeni-diamiini käyttäytyy ostettuja tuotteita vastaavasti. Taulukon III testit osoittavat, että muutkin poly(hydroksi-20 alkyloitu)polyamiinit ovat käyttökelpoisia parannettaessa kovettuneiden betoniseosten puristuslujuutta. Taulukon IV tulokset osoittavat, että poly(hydroksialkyloitu)poly-etyleeni-imiinit ovat myös käyttökelpoisia parannettaessa kovettuneen betonin puristuslujuutta.

« 12 721 1 3

Taulukko I

Seos Lisä- Annos; Vettä Ilmaa Kovettumisnopeus Puristuslujuus

No aine paino-% (kg/m·^) tila- puhtaan (ei lisä- (MPa) semen- vuus-% ainetta) seoksen 1 vrk 7 vrk 28 vrk 5 tistä suhteen, hl

Alku- Loppu-kovet- kovettu-tuminen minen

Sarja A

10 Sementti no 1 1 ei 0 192 1,8 0(6-3/8) 0(8-3/4) 4,3 15,8 24,9 2 A 0,01 187 1,9 - 1/4 - 1/2 4,5 16,1 27,6 3 A 0,025 184 2,0 - 1/8 - 3/8 4,4 16,5 29,8 4 A 0,05 184 2,2 0 - 3/8 4,3 16,6 30,2 15 5 A 0,1 184 2,5 +1/8 - 1/4 4,31 16,9 27,4 6 DEA 0,1 186 1,9 - 1/2 - 3/4 4,6 18,2 30,4 7 TEA 0,025 187 1,9 - 5/8 - 3/4 5,1 18,9 30,8

Sarja A

20 Sementti no 2 8 ei 0 194 1,7 0(6-3/4) 0(9-1/2) 4,1 15,0 24,9 9 A 0,01 189 1,8 0 +1/8 4,3 15,4 26,3 10 A 0,025 187 1,8 +1/4 +1/8 4,3 15,7 29,3 11 A 0,05 187 2,0 0 +3/8 4,3 16,3 30,6 25 12 A 0,1 184 2,9 0 +1/4 4,2 17,1 29,8 13 DEA 0,1 185 2,2 - 3/8 - 3/4 4,6 17,0 30,6 14 TEA 0,025 190 1,9 - 5/8 - 3/4 4,9 17,5 27,2

Sarja B

3 0 Sementti no 1 15 ei 0 188 2,0 0(5-7/8) 0(8-3/8) 4,2 16,5 24,5 16 A 0,025 184 2,5 - 1/4 - 3/8 4,6 18,5 30,1 17 A+TEA 0,025+0,015 184 2,8 - 5/8 - 7/8 4,8 18,4 29,5 35 ^Kovettumisnopeuden kiihtyminen on osoitettu miinus (-) mer killä ja hidastuminen plus ( + ) merkillä.

Il is 72113

Taulukko I (jatkoa)

Seos Lisä- Annos; Vettä Ilmaa Kovettumisnopeus Puristuslujuus No aine paino-% (kg/m2) tila- puhtaan (ei lisä- (MPa) seinen- vuus-% ainetta) seoksen 1 vrk 7 vrk 28 vrk 5 tistä suhteen, h-*-

Alku- Loppu-kovet- kovettu-tuminen minen

Sarja B

10 Sementti no 2 18 ei 0 193 1,7 0(6-1/8) 0(8-5/8) 3,9 14,0 24,1 19 A 0,025 190 2,0 - 1/8 - 3/8 4,3 16,5 28,4 20 Α+ΊΈΑ 0,025+0,015 189 2,2 - 1/2 - 1 4,5 16,6 28,4

15 Sarja C

Sementti no 1 21 ei 0 189 1,9 0(6-3/8) 0(8-7/8) 4,2 15,5 26,9 22 A 0,025 183 2,4 - 1/8 - 3/8 4,4 16,0 30,0 23 A 0,05 182 2,7 - 1/8 - 3/8 4,5 17,2 31,4 20 24 A 0,075 181 2,7 - 1/8 - 3/8 4,6 16,6 30,6 25 B 0,025 180 2,7 - /16 - 3/8 4,4 16,2 30,7 26 B 0,05 180 3,0 - 1/8 - 1/2 4,4 16,9 31,7 27 B 0,075 180 3,0 0 - 1/2 4,4 16,4 31,4

25 Sarja C

Sementti no 2 28 ei 0 186 2,0 0(6-1/4) 0(8-5/8) 3,9 16,0 25,1 29 A 0,025 176 2,9 - 1/4 - 1/4 4,2 17,2 29,1 30 A 0,05 176 3,1 0 - 1/4 4,1 17,6 29,9 30 31 A 0,075 175 3,4 - 1/16 - 3/8 4,3 17,7 30,1 32 B 0,025 179 2,9 - 1/8 - 1/4 4,1 17,3 30,0 33 B 0,05 176 3,2 - 1/8 - 1/4 4,1 17,4 30,2 34 B 0,075 177 3,4 +1/16 - 1/2 4,4 17,5 30,2 35 ^Kovettumisnopeuden kiihtyminen on osoitettu miinus (-) mer killä ja hidastuminen plus (+) merkillä.

14 721 1 3

Taulukko I (jatkoa)

Seos Lisä- Annos; Vettä Ilmaa Kovettumisnopeus Puristuslujuus No aine paino-% (kg/m3) tila- puhtaan (ei lisä- (MPa) semen- vuus-% ainetta) seoksen 1 vrk 7 vrk 28 vrk 5 tistä suhteen, h1

Alku- Loppu-kovettu- kovettuminen minen

Sarja D

10 Sementti no 1 35 ei 0 192 1,6 0(6-3/8) 0(8-7/8) 4,6 15,5 25,2 36 B 0,005 188 2,0 - 1/4 - 1/2 4,7 16,1 27,0 37 B 0,01 184 2,0 - 1/4 - 1/2 4,9 16,8 28,4 38 B 0,025 186 2,1 - 1/4 - 3/8 4,8 16,3 28,7 15 39 B 0,05 183 2,6 - 1/4 - 1/2 4,7 16,8 30,6 40 B 0,1 182 2,9 - 3/8 - 3/4 4,7 17,4 29,7 41 B 0,25 179 4,0 - 1/4 - 3/8 4,2 18,6 30,6 42 DEA 0,025 187 1,9 - 1/4 - 3/8 4,4 16,0 26,3 43 DEA 0,05 186 2,1 - 3/8 - 5/8 4,3 16,6 27,9 20 44 DEA 0,1 186 2,3 - 1/2 - 5/8 4,2 17,7 29,5

Sarja D Sementti no 2 45 ei 0 192 1,6 0(6-7/8) 0(9-1/2) 3,8 15,2 25,4 25 46 B 0,005 185 1,9 - 1/8 - 1/8 4,1 15,9 26,2 47 B 0,01 185 1,9 - 1/4 - 1/8 4,0 16,0 26,2 48 B 0,025 183 2,1 0 - 1/8 4,4 16,3 27,9 49 B 0,05 184 2,2 - 1/8 - 1/8 4,5 16,6 28,2 50 B 0,1 180 2,7 - 1/4 - 5/8 4,9 18,2 30,1 30 51 B 0,25 179 3,4 - 1/8 - 1/8 4,7 18,2 28,2 52 DEA 0,025 185 1,9 - 1/4 - 1/4 4,1 16,3 26,9 53 DEA 0,05 185 1,8 - 1/4 - 3/4 4,4 16,9 26,5 54 DEA 0,1 185 1,8 0 - 1/8 4,2 16,8 26,8 li 35 ^Kovettumisnopeuden kiihtyminen on osoitettu miinus (-) merkillä ja hidastuminen plus (+) merkillä.

15 721 1 3

Taulukko II

Seos Lisä- Annos; Vettä Ilman Kovettumisnopeus Puristuslujuus No aine paino-% (kg/m^) tila- puhtaan (ei lisä- (MPa) seinen- vuus-% ainetta) seoksen 1 vrk 7 vrk 28 vrk c tistä suhteen, h1

Alku- Loppu-kovettu- kovettuminen minen

Sementti no 1 10 55 Ei 0 187 1,5 0(5-3/4) 0(8-3/8) 4,3 15,1 25,4 56 C 0,025 187 1,8 +1/4 +1/4 4,6 15,6 28,0 57 C 0,05 187 2,1 +1/4 +5/8 4,4 15,5 30,1 58 B 0,025 186 2,0 +1/2 +1 4,6 15,5 28,2 59 B 0,05 184 2,4 +3/8 +1/2 4,4 15,7 30,0 15

Sementti no 2 60 ei 0 193 1,2 0(6-3/8) 0(9) 3,8 15,8 23,2 61 C 0,025 192 1,4 +1/8 +1/2 4,1 16,5 26,2 62 C 0,05 190 1,6 0 +1/4 4,1 16,3 26,9 20 63 B 0,025 190 1,4 +1/4 +3/8 4,1 17,0 25,1 64 B 0,05 186 1,8 +3/8 +1/8 4,1 17,3 25,7 ^Kovettumisnopeuden kiihtyminen on osoitettu miinus (-) merkillä ja hidastuminen plus (+) merkillä.

16 72113

Taulukko III

Seos Lisä- Annos; Vettä Ilmaa Kovettuni sncpeus Puristuslujuus

No aine paino-% (kg/irv^) tila- puhtaan (ei lisä- (MPa) semen- vuus-% ainetta) seoksen 1 vrk 7 vrk 28 vrk 5 tistä suhteen, hl

Alku- Loppu-kovettu- kovettuminen minen

Sarja A

10 Sementti no 1 65 ei 0 191 1,8 0(6-3/8) 0(8-7/8) 4,3 15,5 24,4 66 D 0,01 186 2,3 -1/4 -1/4 4,8 16,5 28,5 67 D 0,025 187 2,5 +1/4 -1/8 4,4 16,2 29,2 68 D 0,05 183 3,1 0 -1/8 4,5 17,0 31,3 15 69 D 0,075 186 2,8 0 0 4,5 17,3 31,4 70 A 0,025 184 2,9 -1/8 -1/4 4,7 16,8 31,3 71 A 0,05 184 2,9 0 -1/4 4,6 16,5 30,8 72 TEA 0,025 187 2,6 -1 -1-1/8 5,4 18,1 29,7

20 Sarja A

Sementti no 2 73 ei 0 188 2,1 0(6) 0(8-1/2) 3,5 15,4 23,6 74 D 0,01 185 2,8 0 0 4,0 15,8 24,6 75 D 0,025 184 3,2 0 +1/8 4,0 16,3 26,7 25 76 D 0,05 182 3,4 0 +1/4 4,0 17,7 27,8 77 D 0,075 180 3,6 0 0 4,3 18,3 28,4 78 A 0,025 182 3,1 +1/8 0 4,2 16,6 27,3 79 A 0,05 180 3,6 0 +3/8 4,4 17,3 28,0 80 TEA 0,025 180 3,3 -3/4 -7/8 4,5 16,8 26,0 30

Sarja B Sementti no 1 81 ei 0 189 1,7 0(6) 0(8-1/2) 4,3 15,2 24,8 82 E 0,01 189 1,5 0 +1/4 4,6 16,5 26,5 35 83 E 0,025 185 1,9 0 0 4,7 16,1 28,7 84 E 0,05 187 1,9 +1/8 +1/4 4,6 15,9 28,6 1 li

Kovettumisnopeuden kiihtyminen on osoitettu miinus (-) merkillä ja hidastuminen plus (+) merkillä- 17 721 1 3

Taulukko III (jatkoa)

Seos Lisä- Annos; Vettä Ilmaa Kovettumi snopeu s Puristuslujuus

No aine paino-% (kg/m^) tila- puhtaan (ei lisä- (MPa) semen- vuus-% ainetta) seoksen 1 vrk 7 vrk 28 vrk 5 tistä suhteen, h^

Alku- Loppu-kovettu- kovettuminen minen

Sarja B (jatkoa) 10 Sementti no 1 85 F 0,01 185 1,8 +1/8 0 4,9 16,9 28,2 86 F 0,025 183 2,0 +1/8 -1/8 4,7 17,0 30,1 87 F 0,05 186 2,0 0 +1/8 4,6 16,5 28,2 88 A 0,025 188 1,9 +1/8 +1/8 4,7 16,4 29,1 15 89 A 0,05 189 2,0 +1/8 0 4,6 16,6 29,6 90 B 0,025 186 1,8 +3/8 +1/8 4,6 15,4 29,2 91 B 0,05 187 1,9 0 -1/8 4,4 15,7 28,8

Sarja B

20 Sementti no 2 92 ei 0 190 1,6 0(6-1/4) 0(8-3/4) 3,9 16,1 24,2 93 E 0,01 189 1,5 -1/4 -5/8 4,0 16,4 25,0 94 E 0,025 186 1,7 -1/4 -3/4 4,5 17,7 28,3 95 E 0,05 187 1,7 -1/8 -1/2 4,4 17,6 28,5 25 96 F 0,01 184 1,4 -1/4 -1/2 4,3 17,5 27,2 97 F 0,025 186 1,6 -1/8 -1/2 4,3 18,0 28,3 98 F 0,05 184 2,0 +1/4 -3/4 4,4 17,8 28,7 99 A 0,025 185 1,8 -1/4 -7/8 4,5 18,0 28,7 100 A 0,05 185 1,8 -1/4 -3/4 4,7 18,0 29,2 30 101 B 0,025 186 1,6 0 -1/2 4,4 17,3 28,9 102 B 0,05 185 1,9 -1/4 -1/2 4,6 18,3 28,6 ^Kovettumisnopeuden kiihtyminen on osoitettu miinus (-) mer- 35 kiliä ja hidastuminen plus (+) merkillä.

18 721 1 3

Taulukko III (jatkoa)

Seos Lisä- Annos; Vettä Ilmaa Kovettumisnopeus Puristuslujuus

No aine paino-% (kg/rn^) tila- puhtaan (ei lisä- (MPa) semen- vuus-% ainetta) seoksen 1 vrk 7 vrk 28 vrk tistä suhteen, h-*-

Alku- Loppu-kovettu- kovettuminen minen

10 Sarja C

Sementti no 1 103 ei 0 189 1,6 0(6-1/8) 0(8-1/2) 4,6 15,7 26,2 104 G 0,01 188 2,1 0 0 4,4 15,5 27,3 105 G 0,025 184 2,5 -1/4 -3/8 4,8 16,8 30,7 15 106 G 0,05 183 2,7 -1/4 -1/4 4,6 17,2 30,5 107 G 0,10 185 2,5 -3/8 -3/8 4,4 17,3 30,6 108 B 0,05 185 2,5 +1/8 0 4,3 15,6 28,8 109 C 0,05 188 2,2 -1/4 -1/2 4,7 16,0 27,9

20 Sarja C

Sementti no 2 110 ei 0 191 1,6 0(6-1/4) 0(8-3/4) 4,0 16,4 24,8 111 G 0,01 189 1,7 -1/8 -1/8 3,6 16,2 25,6 112 G 0,025 185 2,0 -1/4 -1/2 4,0 17,4 29,4 25 113 G 0,05 184 2,1 -1/4 -1/2 4,3 17,7 30,1 114 G 0,10 182 2,3 -3/8 -7/8 4,5 19,2 31,0 115 B 0,05 180 2,1 -3/8 -5/8 4,9 18,7 30,3 116 C 0,05 182 2,1 -1/2 -3/4 4,0 18,9 30,9

30 Sarja D

Sementti no 1 117 ei 0 193 1,9 0(6) 0(8-1/2) 4,4 14,8 25,4 118 H 0,01 188 3,5 +1/4 -1/8 4,3 14,2 26,0 119 H 0,025 183 4,2 +1/8 -1/4 4,3 14,7 26,9 35 120 H 0,05 181 4,8 0 0 4,4 14,7 26,7 ^Kovettumisnopeuden kiihtyminen on osoitettu miinus (-) merkillä ja hidastuminen plus (+) merkillä.

Il 19 721 1 3

Taulukko III (jatkoa)

Seos Lisä- Annos- Vettä Ilmaa Kovettumisnopeus Puristuslujuus No aine paino-% (kg/m^) tila- puhtaan (ei lisä- (j>lPa) semen- vuus-% ainetta) seoksen 1 vrk 7 vrk 28 vrk tistä suhteen, h-*-

Alku- Loppu-kovettu- kovettuminen minen

Sarja D (jatkoa)

Sementti no 1 10 121 H 0,10 180 4,8 +1/4 -1/4 4,4 14,7 28,6 122 I 0,01 188 3,5 +1/8 -1/8 4,0 13,7 25,9 123 I 0,025 182 4,7 +1/8 0 4,5 13,8 26,2 124 I 0,05 180 5,0 +1/8 -1/8 4,5 14,4 27,9 125 I 0,10 180 4,9 0 0 4,6 14,2 28,3 15 126 B 0,05 188 2,9 +1/4 +1/8 4,1 14,9 27,8

Sarja D Sementti no 2 127 ei 0 195 1,8 0(7-1/8) 0(9-7/8) 2,7 14,2 22,0 20 128 H 0,01 186 3,2 -1/8 0 2,7 14,8 22,2 129 H 0,025 182 3,9 0 -1/8 2,8 15,0 24,1 130 H 0,05 183 4,2 0 -1/8 2,8 15,6 23,5 131 H 0,10 182 4,3 0 0 2,9 15,6 25,1 132 I 0,01 186 3,3 -1/2 -3/8 2,8 15,1 23,0 25 133 I 0,025 184 4,2 -1/8 -1/4 2,9 14,9 23,9 134 I 0,05 180 4,3 -1/4 -1/8 2,8 15,2 26,4 135 I 0,10 181 4,6 -1/8 -1/4 2,9 15,3 26,8 136 B 0,05 190 2,3 +1/8 -1/4 2,8 14,8 26,1 ^ ^Kovettumisnopeuden kiihtyminen on osoitettu miinus (-) merkillä ja hidastuminen plus (+) merkillä.

72113

Taulukko IV

Seos Lisä- Annos; Vettä Ilmaa Kovettumisnopeus Puristuslujuus No aine paino-% (kg/m3) tila- puhtaan (ei lisä- (MPa) semen- vuus-% ainetta) seoksen 1 vrk 7 vrk 28 vrk 5 tistä suhteen, h-*-

Alku- Loppu-kovettu- kovettuminen minen

Sementti no 1 10 137 ei 0 189 2,1 0(6-1/8) 0(8-1/4) 4,2 15,0 24,9 138 J 0,01 186 2,5 +1/8 +1/4 4,3 15,3 26,0 139 J 0,025 184 2,5 -1/8 +1/4 4,4 16,0 28,3 140 J 0,05 178 3,2 0 -1/4 4,6 17,6 29,7 141 J 0,10 174 5,2 0 +1/4 4,6 16,4 28,0 15

Sementti no 2 142 ei 0 194 1,4 0(6-1/4) 0(8-3/4) 2,9 13,3 22,1 143 J 0,01 190 1,5 -1/8 +1/8 2,9 13,6 22,8 144 J 0,025 189 2,0 +1/8 +1/8 3,1 13,5 23,3 20 145 J 0,05 182 3,1 +1/8 0 3,1 14,7 25,3 146 J 0,10 179 4,2 -1/8 0 3,2 15,5 25,8 ^Kovettumisnopeuden kiihtyminen on osoitettu miinus (-) 25 merkillä ja hidastuminen plus (+) merkillä.

Muiden alalla tunnettuja lisäaineita voidaan lisätä tässä esitettyihin sementtiseoksiin niitä tarkoituksia varten, joihin niitä tavallisesti käytetään. Näitä muita 30 lisäaineita voivat olla esimerkiksi ilmaa ottavat aineet, ilmaa poistavat aineet, potsolaanimateriaalit, lentotuh-ka, väriaineet, vettä torjuvat aineet, muut lujuutta parantavat aineet ja vastaavat. Esillä olevan keksinnön mukaisia seoksia voidaan myös käyttää yhdessä näiden semen-35 tin lisäaineiden kanssa haluttujen muutosten aikaansaamiseksi valmistetun betonin fysikaalisiin ominaisuuksiin.

li 21 72113

Keksinnön alueeseen kuuluu myös esillä olevassa keksinnössä käytettävän lisäaineen käyttäminen yhdessä tunnettujen kovettumista hidastavien aineiden, kuten lig-nosulfonaattien, sokereiden, glukosakkaridien ja vastaa-5 vien aineiden kanssa tai näiden yhdistelmien kanssa kovettuneen seoksen puristuslujuuden parantamiseksi, mutta jolloin hidastumisvaikutus on pienempi kuin näillä kovettumista hidastavilla aineilla saataisiin. Esillä olevassa keksinnössä käytettäviä lisäaineita voidaan käyt-10 tää myös yhdessä tavanomaisten kovettumista kiihdyttävien aineiden kanssa, kuten edellä on mainittu, halutun etujen yhdistelmän saamiseksi.

Claims

721 1 3

1. Hydraulinen sementtiseos, josta saadaan parantuneen puristuslujuuden omaava kovettunut seos, tunnet- 5. u siitä, että se sisältää hydraulista sementtiä, jopa 80 paino-% betonin runkoainetta mainitun sementtiseoksen kokonaispainosta laskettuna, riittävästi vettä sementin hydraulisen kovettumisen aikaansaamiseksi ja jopa 1,0 paino-% lisäainetta sementin painosta laskettuna, joka lisäaine muo-10 dostuu poly(hydroksialkyloitu)polyetyleeniamiinista, jolla on kaava (R) -N CH0CH0N R 2 2 2| x L RJ 15 tai vastaavasta poly (hydroksialkyloitu) polyetyleeni-imiinis-tä, jolloin x on 1, 2 tai 3 ja R on vety, 2-hydroksietyyli tai 2-hydroksipropyyli ja jokainen R voi olla sama tai erilainen ja vähintään 40 % R-ryhmistä on hydroksialkyyliryh-20 miä ja korkeintaan 40 % R-ryhmistä on hydroksipropyyliryh-miä, tai seoksesta, joka muodostuu mainituista polyetyleeni-amiineista ja/tai mainituista polyetyleeni-imiineistä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hydraulinen sementtiseos, tunnettu siitä, että hydraulinen sementti 25 muodostuu portlandsementistä.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hydraulinen sementtiseos, tunnettu siitä, että lisäainetta on noin 0,005-0,25 paino-% sementin painosta laskettuna.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hydraulinen sement-30 tiseos, tunnettu siitä, että lisäainetta on noin 0,02-0,07 paino-% sementin painosta laskettuna.

5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hydraulinen sementtiseos, tunnettu siitä, että x on 1 tai 2.

6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hydraulinen sement-35 tiseos, tunnettu siitä, että lisäaine on tetra(hyd- roksietyyli)etyleeniamiini, N,N,N'-tri(hydroksietyyli)ety- 23 7 21 1 3 leenidiamiini, N ,Ν,Ν’-tri(hydroksietyyli)dietyleenitriamii-ni, penta(hydroksietyyli)dietyleenitriamiini, N,N'-di(hydroksietyyli) etyleenidiamiini, N,N'-bis(2-hydroksipropyyli)-dietyleenitriamiini tai bis(2-hydroksipropyyli)tri(hydroksi-5 etyyli)dietyleenitriamiini.

7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hydraulinen sement-tiseos, tunnettu siitä, että lisäaine on poly(hydroksietyyli) polyetyleeni-imiini.

8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen hydraulinen sement-10 tiseos, tunnettu siitä, että betonin runkoainetta on 20-80 paino-% sementtiseoksen kokonaispainosta laskettuna .

9. Menetelmä parantuneen puristuslujuuden omaavan kovettuneen hydraulisen sementtiseoksen valmistamiseksi 15 seoksesta, joka sisältää hydraulista sementtiä, jopa 80 paino-% betonin runkoainetta mainitun sementtiseoksen kokonaispainosta laskettuna ja riittävästi vettä sementin hydraulisen kovettumisen aikaansaamiseksi, tunnettu siitä, että seokseen lisätään jopa 1,0 paino-% lisäainetta 20 sementin painosta laskettuna, joka lisäaine muodostuu poly-(hydroksialkyloitu)polyetyleeniamiinista, jolla on kaava Γ 1 (r)2n ch2ch2n xr L R- 25 tai vastaavasta poly(hydroksialkyloitu)polyetyleeni-imiinis-tä, jolloin x on 1, 2 tai 3 ja R on vety, 2-hydroksietyyli tai 2-hydroksipropyyli ja jokainen R voi olla sama tai erilainen ja vähintään 40 % R-ryhmistä on hydroksialkyyliryh-30 miä ja korkeintaan 40 % R-ryhmistä on hydroksipropyyliryh-miä, tai seoksesta, joka muodostuu mainituista polyetylee-niamiineista ja/tai mainituista polyetyleeni-imiineistä.

10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydraulisena sementtinä käytetään 35 portlandsementtiä.

11. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäainetta käytetään noin 0,01-0,5 paino-% sementin painosta laskettuna. 24 721 1 3

12. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että lisäainetta käytetään noin 0,01-0,1 paino-% sementin painosta laskettuna.

13. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, t u n -5 n e t t u siitä, että lisäainetta käytetään 0,02-0,07 paino-% sementin painosta laskettuna.

14. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään lisäainetta, jossa x on 1 tai 2.

15. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että käytetään lisäainetta, joka on tetra-(hydroksietyyli)etyleenidiamiini, N,N,N'-tri(hydroksietyyli)-etyleenidiamiini, N,N,N1-tri(hydroksietyyli)dietyleenitri-amiini, penta(hydroksietyyli)dietyleenitriamiini, Ν,Ν'-di- 15 (hydroksietyyli)etyleenidiamiini, N,N'-bis(2-hydroksipropyy-li)dietyleenitriamiini tai bis(2-hydroksipropyyli)tri(hydroksietyyli) dietyleenitriamiini.

16. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään lisäainetta, joka on poly- 20 (hydroksietyyli)polyetyleeni-imiini.

17. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että betonin runkoainetta käytetään 20-80 paino-% sementtiseoksen kokonaispainosta laskettuna. 721 1 3