FI68850B - Polykarbonatpolyetersampolymermembran foerfarande foer dess frmstaellning samt anvaendning av denna vid hemodialys - Google Patents
Polykarbonatpolyetersampolymermembran foerfarande foer dess frmstaellning samt anvaendning av denna vid hemodialys Download PDFInfo
- Publication number
- FI68850B FI68850B FI802519A FI802519A FI68850B FI 68850 B FI68850 B FI 68850B FI 802519 A FI802519 A FI 802519A FI 802519 A FI802519 A FI 802519A FI 68850 B FI68850 B FI 68850B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- membrane
- film
- polycarbonate
- solvent
- weight
- Prior art date
Links
- 101100148710 Clarkia breweri SAMT gene Proteins 0.000 title 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 89
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 21
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 claims abstract description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 17
- 230000035699 permeability Effects 0.000 claims description 17
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 14
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 14
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 7
- 229930003451 Vitamin B1 Natural products 0.000 claims description 5
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 5
- 229960003495 thiamine Drugs 0.000 claims description 5
- DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M thiamine hydrochloride Chemical compound Cl.[Cl-].CC1=C(CCO)SC=[N+]1CC1=CN=C(C)N=C1N DPJRMOMPQZCRJU-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 235000010374 vitamin B1 Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000011691 vitamin B1 Substances 0.000 claims description 5
- 238000001631 haemodialysis Methods 0.000 claims description 4
- 230000000322 hemodialysis Effects 0.000 claims description 4
- 239000008280 blood Substances 0.000 claims description 3
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 claims description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N beta-Butyrolactone Chemical compound CC1CC(=O)O1 GSCLMSFRWBPUSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 claims description 2
- FDJOLVPMNUYSCM-WZHZPDAFSA-L cobalt(3+);[(2r,3s,4r,5s)-5-(5,6-dimethylbenzimidazol-1-yl)-4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)oxolan-3-yl] [(2r)-1-[3-[(1r,2r,3r,4z,7s,9z,12s,13s,14z,17s,18s,19r)-2,13,18-tris(2-amino-2-oxoethyl)-7,12,17-tris(3-amino-3-oxopropyl)-3,5,8,8,13,15,18,19-octamethyl-2 Chemical compound [Co+3].N#[C-].N([C@@H]([C@]1(C)[N-]\C([C@H]([C@@]1(CC(N)=O)C)CCC(N)=O)=C(\C)/C1=N/C([C@H]([C@@]1(CC(N)=O)C)CCC(N)=O)=C\C1=N\C([C@H](C1(C)C)CCC(N)=O)=C/1C)[C@@H]2CC(N)=O)=C\1[C@]2(C)CCC(=O)NC[C@@H](C)OP([O-])(=O)O[C@H]1[C@@H](O)[C@@H](N2C3=CC(C)=C(C)C=C3N=C2)O[C@@H]1CO FDJOLVPMNUYSCM-WZHZPDAFSA-L 0.000 claims 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 claims 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 abstract 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract 1
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 19
- 229930003779 Vitamin B12 Natural products 0.000 description 6
- AGVAZMGAQJOSFJ-WZHZPDAFSA-M cobalt(2+);[(2r,3s,4r,5s)-5-(5,6-dimethylbenzimidazol-1-yl)-4-hydroxy-2-(hydroxymethyl)oxolan-3-yl] [(2r)-1-[3-[(1r,2r,3r,4z,7s,9z,12s,13s,14z,17s,18s,19r)-2,13,18-tris(2-amino-2-oxoethyl)-7,12,17-tris(3-amino-3-oxopropyl)-3,5,8,8,13,15,18,19-octamethyl-2 Chemical compound [Co+2].N#[C-].[N-]([C@@H]1[C@H](CC(N)=O)[C@@]2(C)CCC(=O)NC[C@@H](C)OP(O)(=O)O[C@H]3[C@H]([C@H](O[C@@H]3CO)N3C4=CC(C)=C(C)C=C4N=C3)O)\C2=C(C)/C([C@H](C\2(C)C)CCC(N)=O)=N/C/2=C\C([C@H]([C@@]/2(CC(N)=O)C)CCC(N)=O)=N\C\2=C(C)/C2=N[C@]1(C)[C@@](C)(CC(N)=O)[C@@H]2CCC(N)=O AGVAZMGAQJOSFJ-WZHZPDAFSA-M 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 235000019163 vitamin B12 Nutrition 0.000 description 6
- 239000011715 vitamin B12 Substances 0.000 description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CQGRLHBOVUGVEA-UHFFFAOYSA-N OOOOOOOOOOOOOOO Chemical compound OOOOOOOOOOOOOOO CQGRLHBOVUGVEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 230000036541 health Effects 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 1,2,4,5-tetrachloro-3-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=C(Cl)C(Cl)=CC(Cl)=C1Cl QMMJWQMCMRUYTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBIQENSCDNJOIY-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylbutyric acid Chemical compound CCC(C)(O)C(O)=O MBIQENSCDNJOIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000018832 Cytochromes Human genes 0.000 description 1
- 108010052832 Cytochromes Proteins 0.000 description 1
- 206010020772 Hypertension Diseases 0.000 description 1
- 229920001202 Inulin Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 239000011796 hollow space material Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N inulin Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)OC[C@]1(OC[C@]2(OC[C@]3(OC[C@]4(OC[C@]5(OC[C@]6(OC[C@]7(OC[C@]8(OC[C@]9(OC[C@]%10(OC[C@]%11(OC[C@]%12(OC[C@]%13(OC[C@]%14(OC[C@]%15(OC[C@]%16(OC[C@]%17(OC[C@]%18(OC[C@]%19(OC[C@]%20(OC[C@]%21(OC[C@]%22(OC[C@]%23(OC[C@]%24(OC[C@]%25(OC[C@]%26(OC[C@]%27(OC[C@]%28(OC[C@]%29(OC[C@]%30(OC[C@]%31(OC[C@]%32(OC[C@]%33(OC[C@]%34(OC[C@]%35(OC[C@]%36(O[C@@H]%37[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O%37)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%36)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%35)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%34)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%33)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%32)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%31)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%30)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%29)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%28)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%27)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%26)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%25)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%24)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%23)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%22)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%21)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%20)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%19)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%18)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%17)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%16)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%15)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%14)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%13)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%12)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%11)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O%10)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O9)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O8)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O7)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O6)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O5)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O4)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O3)O)[C@H]([C@H](O)[C@@H](CO)O2)O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 JYJIGFIDKWBXDU-MNNPPOADSA-N 0.000 description 1
- 229940029339 inulin Drugs 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229960004583 pranlukast Drugs 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000004627 transmission electron microscopy Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
- B01D71/80—Block polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D63/00—Apparatus in general for separation processes using semi-permeable membranes
- B01D63/02—Hollow fibre modules
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/52—Polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/18—Block or graft polymers
- C08G64/183—Block or graft polymers containing polyether sequences
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/50—Polycarbonates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2973—Particular cross section
- Y10T428/2975—Tubular or cellular
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Closing And Opening Devices For Wings, And Checks For Wings (AREA)
- Manufacturing Of Electric Cables (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
Description
- -" Ί r, „ KUULUTUSJULKAISU
411¾ Β (11) UTLÄGGNINGSSKRIFT 6885 0 C (45) -y-'nr.ctty il 11 1935 ' ’ Pc tint ccddel^t ^ v ^ (51) Kv.lk.4/lnt.a.4 C 08 J 5/22; A 61 M ]^·
1 ; B 01 D 13/OA
g q |^| 1 _ FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansökning 802519 (22) Hakemispäivä—Ansökningsdag 1 1 . Ο8.8Ο (F*) (23) Alkupäivä — Giltighetsdag 1 1 .08.80 (41) Tullut Julkiseksi — Blivit offentlig 14.02.81
Patentti» ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.jutkaisun pvm.— 3i.O7.85
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansökan utlagd och utl.skriften publicerad (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begärd prioritet 13-08.79 Saksan Li ittotasavalta-Förbundsrepubiiken Tyskland(DE) P 2932761-5 Toteennäytetty-Styrkt (71) Akzo nv, IJssellaan 82, Arnhem, Hoilanti-Hoiland(NL) (72) Joachim Behnke, Amorbach, Hans-Jurgen Pitowski, Miltenberg, Saksan L i i ttotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (7M Oy Kolster Ab (54) Polykarbonaatti-polyeetteri-kopolymeerimembraani, menetelmä sen valmistamiseksi sekä sen käyttö hemodialyysiin - Poiykarbonatpolyetersampolymer-membran, förfarande för dess framstäl1 ning samt användning av denna vid hemodialys
Keksinnön kohteena on tasokalvon, putkikalvon tai onton langan muodossa oleva membraani polykarbonaatti-polyeetteri-möh-kälekopolymeerista, joka sisältää 5-35 paino-% toistuvia alkylee-nieetterikarbonaattiyksikköjä, joiden keskimääräinen molekyyli-paino on yli 1000, ja 96-65 paino-% toistuvia bisfenoli-A-karbo-naattiyksikköjä, ja joka valmistetaan suulakepuristamalla poly-karbonaatti-polyeetteri-möhkälekopolymeerin )P-butyrolaktoniliuos ei-liuottimeen.
Keksinnön kohteena on edelleen membraanin valmistusmenetelmä sekä membraanin käyttö hemodialyysiin ja veren suodatukseen.
Tämänkaltaiset membraanit ovat ennestään tunnettuja. DE-hakemusjulkaisussa nro 2 713 283 on kuvattu polyeetteri-polyeet- 2 68850 teri-möhkälekopolymeerimembraani, jonka ominaisuudet on pyritty pääasiassa saamaan sellaisiksi, että sillä alhaisella ultrasuoda-tusnopeudella on suhteellisen korkea dialyyttinen permeabiliteetti B12-vitamiinille. Ilmoitetuista molekyylipainoista laskettuina rajaviskositeettilukujen tulee olla alle 170 ml/g, ja ultrasuoda-tuksessa tulee nopeuksien olla alle 4 ml/h.m .mm Hg. Merabraanien mekaaniset ominaisuudet ovat vähemmän tyydyttävät.
Viime aikoina on verenpainetaudista kärsivillä dialyysi-potilailla otettu käyttöön käsittelymenetelmä, johon sisältyy veren suodatus. Suurien nestemäärien takaisininfusoimiseksi ihmisen verenkiertoon tarvitaan dialyysikäsittelyyn membraaneja, joilla on korkea hydraulinen permeabiliteetti.
Membraaneja on valmistettu polykarbonaatti-polyeetteri-kopolymeereistä (vrt. esimerkiksi US-patenttijulkaisu nro 4 048 271 ja DE-hakemusjulkaisu nro 2 711 498) levittämällä laimeaa poly-meeriliuosta, joka sisältää huokosia aiheuttavaa ainetta, pinnalle ja sitten haihduttamalla liuotinta osittain. Liuottimen osittaisen haihduttamisen jälkeen membraani saatetaan geeliytymään vesihauteessa. Pesun jälkeen membraaneja säilytetään muovipussissa tai muussa säiliössä, joka sisältää vettä ja sterilointiainetta (esimerkiksi formaldehydiä).
Esillä olevassa keksinnössä pyrkimyksenä oli kehittää poly-karbonaatti-polyeetteri-kopolymeeri-membraani, jolla on korkea ultrasuodatusteho ja sellaiset mekaaniset ominaisuudet, että sitä voidaan säilyttää ja käsitellä kuivana. Lisäksi pyrkimyksenä oli valmistaa tällaisia membraaneja teknologisesti yksinkertaisella menetelmällä.
Keksinnön mukaiselle membraanille on tunnusomaista, että polyetyleenioksidimöhkäleiden keskimäärinen molekyylipaino on 1 000 - 20 000, membraani on rakenteeltaan isotrooppinen ja ilman pintakalvoa, kopolymeerin rajaviskositeettiluku on 180-300 ml/g, mitattuna kloroformissa 25°C, ja membraanin ultrasuodatus- 2 nopeus on 4-200 ml/h.m .mm Hg.
US-patenttijulkaisussa 4 160 791 esitetään samankaltainen membraani, joka kuitenkin eroaa sekä ominaisuuksiltaan että valmistustavaltaan keksinnön mukaisesta membraanista. US-patentti- 3 68850 julkaisun merabraani on asymmetrinen, johtuen valmistusmenetelmästä (faasi-inversio), keksinnön mukainen membraani on sen sijaan rakenteeltaan isotrooppinen ja ilman pintakalvoa. iMembraanit eroavat toisistaan myös ultrasuodatusnopeuden ja dialyyttisen permeabiliteetin suhteen, mikä voidaan todeta Bl2-vitamiinin per-meabiliteettiarvoista. Nämä arvot yleensä kohoavat huomattavasti ultrasuodatusnopeuden kasvaessa, mutta keksinnön mukaisilla memb-raaneilla Bl2-vitamiinin permeabiliteetin kohoaminen suodatusno- peuden kasvaessa on vähäinen. Keksinnön mukaisten membraanien 2 olennaiset ultrasuodatusnopeudet ovat yli 10,4 ml/h.m .mm Hg aina 2 arvoihin 200 ml/h.m .mm Hg, jollaisia arvoja ei US-julkaisussa mainita. US-julkaisussa ilmoitettu rajaviskositeetti jää alle arvon 1,7. Näitä membraaneja ei myöskään kuivata, vaan ne säilytetään formaldehydiliuoksessa polyetyleenipusseissa. US-patentti-julkaisun valmistusmenetelmässä käytetään lisäliuottimena dime-tyylisulfoksidia, keksinnön mukainen valmistusmenetelmä on hyvin yksinkertainen, eikä siinä tarvita lisäliuotinta.
Ultrasuodatusnopeus määritetään mittaamalla nestetilavuus, joka määrätyssä paine-erossa 20°C:ssa läpäisee laitteeseen kiinnitetyn membraanipinnan, ja joka yleisen vertailukelpoisuuden vuoksi ilmoitetaan lukuna pinta-alayksikköä, aikayksikköä ja paineyk-sikköä kohti. Nesteenä käytetään vettä. Menetelmä on kuvattu julkaisussa "Evaluation of Hemodialyzers and Dialysis Membranes", U.S. Department of Health, Education and Welfare, DHEW Publication No (NIH) 77-1294, s. 24-26.
Keksinnön mukaisen membraanin dialyyttinen permeabiliteetti B12-vitamiinille on lukuarvoltaan edullisesti (mitattuna 20°C:ssa) riippuvainen ultrasuodatuskyvystä (UFL) seuraavasti DLg^ = + 0,25),/ UFL. Ultrasuodatuskyvyllä on dimensio ml/min.kp. Ultrasuo- datuskykyky saadaan ultrasuodatusnopeudesta (UFR), joka on ilmoi- 2 tettu yksikköinä ml/h.m .mm Hg, jakamalla tekijällä 815, esimer-kiksi UFR:n ollessa 4 ml/h.m .mm Hg UFL on 4,9.10 ml/min kp. Kaavan ilmoittama UFL:n ja Bl2-vitamiinin dialyyttisen permeabiliteetin (DLBi2^ riippuvuus toisistaan pätee vain lukujen suhteen, mutta ei dimensioiden suhteen. Se on saatu regressiosuoran avulla .
4 68850
Dialyysimembraanien dialyyttinen permeabiliteetti ilmoittaa membraanin läpäisevyyden liuenneille aineille, ja se on riippuvainen membraanin lisäksi liuenneiden aineiden molekyylipainosta. Membraanin sopivuuden arvioimiseksi uremianyrkkyjen keskimääräinen molekyylipaino 500 - 3 000) dialyysiin käytetään koeaineena Bl2-vitamiinin liuosta (100 mg/1 Bl2-vitamiinia), jolla määritetään keskimääräinen molekyyliläpäisevyys. Määrityksessä mitataan diffuusiosta johtuva ilman painetta saatu molemmin puolin membraania olevan kahden erilaisen konsentraation omaavan lähtöliuoksen kon-sentraatiomuutos ajan funktiona. Käytettäessä B12-vitamiiniliuosta, keskimääräinen molekyyliläpäisevyys voidaan laskea seuraavasta kaavasta:
In, \C
Keskimääräinen molekyyliläpäisevyys = -π-γ-,- AT'va + 'vb) (t2-t1) = aikana t^ mitattu konsentraatioero membraanin molemmin puolin A = membraanin pinta-ala
Va + Vb = membraanin erottamien molempien tilojen tilavuudet .
Menetelmä on kuvattu julkaisussa "Evaluation of Hemodialy-zers and Dialysis Membranes", U.S. Department of Health, Education and Welfare, DHEW Publication No. (NIH) 77-1294, s. 14 ja 15 (tasoja putkimembraanit) ja s. 20 (ontot langat).
Keksinnön mukaiselle edulliselle membraanille on tunnusomaista, että polykarbonaatti-polyeetteri-kopolymeeri sisältää 7-13 paino-% toistuvia polyetyleenioksidiyksikköjä ja 93-87 paino-% toistuvia bisfenoli-A-karbonaattiyksikköjä ja että polyetyleenioksidi-möhkäleiden keskimääräinen molekyylipaino on 6 000 - 10 000. Keskimääräisellä molekyylipainolla tarkoitetaan molekyylipainojen keskiarvoa .
Tällaisen membraanin voidaan antaa kuivua ilman mitään jälkikäsittelyä esimerkiksi glyserolilla ilman, että sen rakenne hajoaa.
5 68850
Sille on tunnusomaista, että se sisältää apuaineita ja vieraita aineita alle 0,5 paino-%.
Tällaiset membraanit voidaan edullisesti saada rakenteeltaan sellaisiksi, että niillä on B12-vitamiinin permeabiliteetin suhteen vielä parempi ultrasuodatusnopeus. Edullisesti tällaisen membraanin dialyyttinen permeabiliteetti B12-vitamiinille on lukuarvoltaan mitattu 20°C:ssa suhteessa ultrasuodatuskykyyn DLg^ = (1/3 - 0,2)^UFL.
Keksinnön kohteena on edelleen menetelmä tasokalvon, putki-kalvon tai onton langan muodossa olevan membraanin valmistamiseksi, jolloin ensimmäisessä liuotusvaiheessa sekoitetaan 80-120°C:ssa polykarbonaatti-polyeetterimöhkälekopolymeeria ja ^-bu-tyrolaktonia homogeeniseksi seokseksi, toisessa liuotusvaiheessa seosta kuumennetaan 140-180°C:ssa alle 10 minuuttia, jolloin saadaan aito liuos, joka suodatuksen jälkeen*jäähdytetään 20-50°C:seen, ja että tämä liuos suulakepuristetaan suulakkeen lävitse polymeerin ei-liuotinta sisältävään kylpyyn tasokalvoksi, putkikalvoksi tai ontoksi langaksi ja pesu- ja käsittelykylpyjen avulla pestään ja estäen pituus- ja poikkisuunnassa tapahtuva kutistuminen, kuivataan.
Taso- ja putkikalvojen valmistuksessa käytetään tavanomaisia rako- ja rengassuulakkeita, esimerkiksi sellaisia, joita käytetään taso- ja putkikalvojen valmistuksessa Cuoxam-menetelmällä. Onttojen lankojen valmistukseen käytetään esimerkiksi tavallisia onttolanka-suulakkeita, esimerkiksi DE-patenttijulkaisussa nro 736 721 kuvatun kaltaisia. Huokosia muodostavana nesteenä on osoittautunut hyväksi varsinkin butyylistearaatti. Myös muita inerttejä nesteitä voidaan käyttää samalla tavalla. Suulakkeet ulottuvat yleensä ei-liuotinta sisältävään kylpyyn. On kuitenkin myös mahdollista antaa polymeeri-liuoksen ensin kulkea ilmamatka, esimerkiksi, jotta voitaisiin käyttää suurempia suulakemittoja.
Valukalvoja muodostettaessa käytetään yleensä laimeita poly-meeriliuoksia, joista .haihduttamalla liuotin saadaan kalvo. Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään suhteellisen konsentroituja liuoksia. Ensimmäisessä liuotusvaiheessa sekoitetaan edullisesti polykar-bonaatti-polyeetteri-möhkälepolymeeri ja V-butyrolaktoni painosuhteessa 10:90 - 20:80.
Käytettäessä V-butyrolaktonia liuottimena ja ei-liuotinta saostamiseen, saadaan yllättäen huokoisia membraaneja, joilla on 6 68850 erittäin hyvät mekaaniset ominaisuudet ja samalla hyvä dialyysi- ja uitrasuodatuskyky ilman, että on tarpeen käyttää rakenteeseen vaikuttavia apuaineita. Keksinnön mukaisissa valmistusolosuhteissa voidaan membraanien rakennetta säätää laajoissa rajoissa haluttuun suuntaan .
V-butyrolaktoni-polykarbonaatti-polyeetteri-kopolymeeriseoksen riittävän nopea muuttuminen homogeeniseksi geelimäiseksi seokseksi voidaan saada aikaan edullisesti kuumentamalla ensimmäisessä liuotus-vaiheessa 100-110°C:ssa.
Toisessa liuotusvaiheessa ei lämpötila saisi kohota yli 180°C, koska korkeammissa lämpötiloissa on vaarana, että kopolymeeri lämmön johdosta vaurioituu, mikä vaikuttaa haitallisesti membraanin ominaisuuksiin. Tässä liuotusvaiheessa ensimmäisessä liuotusvaiheessa saatu geelimäinen liuos saadaan muuttumaan aidoksi liuokseksi suhteellisen lyhyessä ajassa kuumentamalla 150-170°C:ssa.
Keksinnön mukaisesti ei-liuottimia ovat sellaiset nesteet, joihin kopolymeerit eivät liukene ja jotka ovat Y-butyrolaktonin kanssa sekoittuvia kaikissa suhteissa.
Tällaisia ovat esimerkiksi alhaalla kiehuvat ketonit ja maito-happoetyyliesteri.
Edullinen ei-liuotin on vesi, joka soveltuu erityisen hyvin keksinnön mukaiseen menetelmään.
Muita edullisia ei-liuottimia ovat alkoholit, joista erityisen edullinen on etyylialkoholi, koska tätä käytettäessä ei tarvitse pelätä jäljelle jääneiden alkoholimäärien myrkyllisyyttä, kuten metyylialkoholin ollessa kyseessä.
Ei-liuottimet voivat sisältää lisäaineita, kuten suoloja ja muita elektrolyyttejä, glyserolia, Y-butyrolaktonia ym.
Pesu- ja käsittelykylvyt sisältävät olennaisena aineosana ei-liuotinta. Membraania käsitellään yleensä viimeisessä käsittelykyl-vyssä glyserolin vesi- tai alkoholiliuoksella. Glyseroliliuos voidaan kuitenkin myös suihkuttaa tai painaa membraanille.
Membraanien kuivumiselle on olennaista, että se on suoritettava ilman pituus- ja poikkisuunnassa tapahtuvaa kutistumista. Kuivattaessa ei taso- ja putkikalvojen membraanin pinnan pinta-ala saa siis muuttua, vaan ainoastaan membraanin paksuus. Kuivattaessa onttoja lankoja, sisäläpimitta ja langan pituus eivät muutu, koska tämä
II
7 68850 estetään onton tilan muodostavan nesteen avulla ja langan jännityksen avulla sen kulkiessa kuivurin lävitse.
Tasokalvot kuivataan edullisesti kuivurissa pyörivällä nauhalla .
Kutistuminen voidaan välttää siten, että kalvo kiinnitetään reunoiltaan nauhaan esimerkiksi pinneliitännällä. Erityisen edullinen tapa estää kutistuminen on kiinnittää membraani nauhaan adheesion avulla. Adheesio pitää membraania kiinni nauhan koko pinnan alalla niin kiinteästi, ettei se voi kutistua pituus- eikä poikki-suunnassa. Kuivumisen jälkeen membraani voidaan helposti irrottaa nauhasta.
Nauhan käytössä on merkitsevää materiaali, josta se on valmistettu, ja nauhan pinnan laatu. Sopivaksi materiaaliksi on osoittautunut polyetyleenitereftalaatti.
Keksintöä valaistaan lähemmin seuraavilla esimerkeillä:
Kuumennettavaan, sekoittimella varustettuun 40 litran säiliöön, joka sisältää 15,55 kg Ϋ-butyrolaktonia, lisätään noin huoneen lämpötilassa samalla voimakkaasti sekoittaen 2,325 kg polykar-bonaatti-polyeetteri-kopolymeeriä, jossa bisfenoli-A:n ja polyetylee niglykolin, jonka keskimääräinen molekyylipaino on 10 000, painosuhde on 90 % : 10 % laskettuna karbonaattiyksikköinä, ja jolla on rajavis-kositeettiluku 200, jolloin sen konsentraatioksi tulee 13 %. Seos kuumennetaan 100-110°C:seen, jolloin saadaan geelimäinen liuos. Liuoksesta poistetaan ilma tyhjössä, ja liuos viedään kahden hammas-rataspumpun avulla, joista toinen on paine- ja toinen mittapumppu, dynaamiseen sekoittajaan, jossa se homogenisoidaan. Tämän jälkeen liuos kuumennetaan kaksoisvaipalla varustetussa kuumennettavassa putkijohdossa 160°C:seen, jolloin saadaan kirkas, geelimäinen liuos. Putkijohtoon on sovitettu paremman lämmönsiirtymisen saamiseksi staattisia sekoituselimiä. Viipymisaika tässä kuumennusvyöhykkeessä on seitsemän minuuttia. Kuuma liuos johdetaan suodatusyksikköön, jossa se suodatetaan kudonnaiskerroksilla. Liuos jäähdytetään jäähdytys-vyöhykkeessä +50°C:n alapuolelle ja suodatetaan suoraan 2 yum:n me-tallikudossuotimella. Kirkas, ilmaton ja suodatettu valuliuos, jonka kinemaattinen viskositeetti on 92,5 Pas 20°C:ssa, johdetaan 50 cm leveään rakosuulakkeeseen, jonka rako on säädetty 120 umrksi.
Saostamalla vedessä saadaan märkänä 40 ^um:n paksuinen membraani, jossa transmissioelektronimikroskoopilla tutkittuna suuren- 8 68850 nuksella 80 000:1 ei poikkileikkaussuunnassa voida havaita merkitseviä rakenne-eroja, ja jota siten on pidettävä isotrooppisena. On lisäksi huomattava, että näin muodostettujen membraanien dialyysi- ja ultrasuodatusominaisuudet eivät määräydy siinä olevan pintakerroksen perusteella, vaan koko saostetun membraanin perusteella. Pesuvaihees-sa membraaneista pestään pois Y-butyrolaktoni ja sitten membraanit kuivataan.
Yleensä kuivaus suoritetaan seuraavasti: Valmistuksen jäljiltä märät membraanit johdetaan 25°Cteiseen kylpyyn, joka sisältää esimerkiksi 35 % glyserolia, 10 % vettä ja 55 % etyylialkoholia. Viipy-misaika kylvyssä on noin minuutti. Membraani johdetaan kylvyn jälkeen valssiparin lävitse, jossa sen pinnassa olevat viirut lopullisesti poistetaan, ja sitten membraani asetetaan kuivauskanaalissa kiertävän tiheän nauhan pinnalle, jonka tulee olla laadultaan sellainen, että membraani pysyy alustassa kiinni koko kuivatusproses-sin ajan eikä voi kutistua pituus- eikä poikkisuunnassa.
Jos kuivaus suoritetaan ilman tällaista kutistumisen estoa, saadaan aina huomattava aleneminen membraanin suorituskyvyssä. Membraani on kuivuttuaan helposti irrotettavissa nauha-alustalta. Nau-hamateriaalina käytettiin polyetyleenitereftalaattikalvoa (saatava-na tavaramerkillä Melinex ). Voidaan kuitenkin käyttää myös muita kalvoja, esimerkiksi metallikalvoja, joiden pinta on määritellyllä tavalla karhennettu.
Riippuen polymeerikoostumuksesta, voidaan märkä membraani johtaa myös suoraan, siis ilman glyseroli-vesi-etyylialkoholi -kylpyä, kuivatukseen samalla tavalla. Tällöin ei tarvitse pelätä, että veden poistaminen membraanimateriaalista aiheuttaisi membraanin ko-koonpainumisen, ja siten membraanin suorituskyvyn huomattavan heikkenemisen .
Menetelmän valintaan vaikuttaa ratkaisevasti membraanin valmistukseen käytetyn polymeerin koostumus; viimeksi kuvattu kuivatus-menetelmä on mahdollinen käytettäessä sellaisia polykarbonaatti-poly-eetterikopolymeereja, joissa on 7-13 paino-% toistuvia polyetyleeni-oksidiyksikköjä ja 93-87 paino-% toistuvia bisfenoli-A-karbonaatti -yksikköjä, ja joiden polyetyleenioksidimöhkäleiden keskimääräinen molekyylipaino on 6 000 - 10 000.
9 68850
Kuivatut keksinnön mukaiset membraanit steriloidaan tämän jälkeen säteilyttämällä ^-säteillä, esimerkiksi käyttäen Co-60-säteilylähdettä. Yllättäen on osoittautunut, että säteilytettäessä annoksessa 2,5 Mrad membraanimateriaalin vetolujuus pituussuunnassa kasvaa noin 50 % eli 800 cN:sta yli 1 200 cN:iin ja venymä kasvaa 100 %:sta 430-500 %:iin, siis 4-5-kertaiseksi. Mittaukseen käytettiin vetolaitetta ja mittaus suoritettiin 100 mm pituisilla näytteillä, joiden kiinnitysleveys oli 15 mm ja vetonopeus oli 500 mm/min.
Seuraaviin taulukkoihin on koottu erilaisilla keksinnön mukaisilla membraaneilla suoritettuja mittaustuloksia.
Taulukossa I on esitetty polymeerikoostumuksen ja erilaisten valmistusolosuhteiden vaikutus UFL:ään.
Taulukossa II on esitetty joidenkin näiden membraanien mittaustulokset (a) välittömästi kuivatuksen jälkeen 60°C:ssa viipymis-ajan kuivurissa ollessa kolme minuuttia ja kuivatuksen tapahtuessa ilman esikäsittelyä.
Taulukossa IHon taulukossa I olevien membraanien mittaustulokset kuivatuksen jälkeen (3 min kuivurissa), kun kuivatus on suoritettu jälkikäsittelyn jälkeen.
Inuliinin (molekyylipaino 5 200) ja sytokromi C:n (molekyyli-paino 13 500) dialyyttisen permeabiliteetin mittauksista saatiin tulokseksi, että keksinnön mukaisten membraanien poissulkemisraja on molekyylipaino noin 10 000.
— -- -------" -- Γ ίο 68850 :cd :cd Λί
U
S ft -J-OHPOirNirNLTNCOCvJh- COOli^LTNl/'N
^ X cvjrooj c\j ojvDOjcvi^r oj-^t ltn m σ\ j- * I—I l“l ro C O * H rH g
1-3 I—I
o , .5 ftp ri i S'-' cp
Ö -H
O * H I ,—) ftP i—I O [>> ^ ,ri s C O -H χ • h -h ri vDonMDOonvooovomooro^Dononm ai ^ P ft i—Il—IrHl—Il—Il—Il—Il—Il—li—li—li—Il—Il—li—I i—| ai ri —- o
S) a! E
g ft cd SP M e (H C CO φ 0 o ai a ft I» I» ·Η :ri
M
:ri 1 :ri 0 a
ftP ·Η .H
ω -p a! •H-P'-' OCOLAOU^rOOOrHCCJrHOOVoot— σο ω M > 01 bO OOiOCOOCOCOi—IOoOoOOCTnOnO ai
ri dl -H- OJr—IC\li—I CVJ i—li—I CM CM i—li—I CM I—li—I OJ AP
O ‘T P H
.m -h a li
AP CC CO
p I > ^ Is cd | M Ai —
aj :ri CP C :ri C AJ
H P OnHHOCOf-OOCOHIr— UAPOiHUAO, d:ri cvjiHCMcorOrHooajr^-p-mcvj-p-onon ri a ri —-P ---
“ § -H
S ri 3 -P
01 ri +j S CO — ri ri
C
O
O OOOOOOOOOOOOOOO *H A3
W OOOOOOOOOOOOOOO PM
Ph OOOOOOOOOOOOOOO -pri
, ri AP
K* COPOVOVOMOVOPOOOOOOOOO ri -H Ή
IS i—li—li—li—I CVJ CM r-H rH C i—li—I
O O O
Ari ftp M
p >, >,
* ri r—I rH
AP bO bO
P I "H *H
® «! Ö ö O I O) 01 I -h a; aj
Cri |-1 |-1 |—| w O >5 >,
CM OOOUAUAO O LO O O O O LT\ e -P -P
** dl i I C\J CM i—f iH i—I CO CM i—I i—I CO CM i—I i—I i—I 01 OJ 0) ,rri Oh i>j i>, OOOLTcIOOCMOLOOOJOOOLTn w H i—t
Pri CX\ CO CO CO OO 0\CT\COOO On Q\ CO CM ON CO ·Η O O
^ g A=> Ph Ph
I ri II II II
-H
CM (Ö .
CP CP ,Q Ari P M ri ri O o ai o il
OP rHCMCO-M-l/NNOt— cjOONOHCMCO^tUM «ritriO
Ah ri r—I i—| /—| I—| i—| i—| fM fi} ££J
PQ CM CM
68850
Taulukko II
3 *3
Koe nro Membraanin pak- UFL*10 (kuivana) DLB12*10 suus (kuivana) (ml/min;kp) (kuiva membraani) _(/Uro)_______(cm/min)_ 7a 23 16,9 6,3 10 a 19 26,0 6,5 11 a 21 39,7 6,9 13 a 20 61,9 8,1 14 a 21 22,9 5,9
a = kuivattu ilman jälkikäsittelyä Taulukko III
3 3
Koe nro Membraanin pak- UFL*10 (kuivana) ^Lg-^-lO
suus (kuivana) (ml/min*kp) (kuiva membraani) _(^um)_(cm/min)_ 5b 24 7,2 5,6 10 b 20 71,1 13,0 15 b 18 12,1 8,7 15 c _19_19,9_11,7_ b = jälkikäsittely ennen kuivatusta 25°C:eisessa kylvyssä, joka sisälsi glyseroli/vesi/etanoli-seosta 35:10 :55 . Kuivatuslämpötila 60°C.
c = jälkikäsittely ennen kuivatusta 25°C:eisessa kylvyssä, joka sisälsi glyseroli/vesi-etanoli-seosta 41:9:50. Kuivatuslämpötila 50°C.
Claims (18)
1. Tasokalvon, putkikalvon tai onton langan muodossa oleva membraani polykarbonaatti-polyeetteri-möhkälekopolymeeristä, joka sisältää 5-35 paino-% toistuvia alkyleenieetterikarbonaattiyksik-köjä polyeteenioksidimöhkäleissä, joiden keskimääräinen molekyyli-paino on yli 1000, ja 95-65 paino-% toistuvia bisfenoli-A-karbo-naattiyksikköjä, ja joka membraani on valmistettu suulakepurista-malla polykarbonaatti-polyeetteri-möhkälekopolymeerin V^-butyro-laktoniliuos ei-liuottimeen, tunnettu siitä, että poly-etyleenioksidimöhkäleiden keskimääräinen molekyylipaino on 1 000 -20 000, membraani on rakenteeltaan isotrooppinen ja ilman pinta-kalvoa, kopolymeerin rajaviskositeettiluku on 180-300 ml/g mitattuna kloroformissa 25°C:ssa ja ultrasuodatusnopeus 4-200 ml/h.m2. mm Hg.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen membraani, tunnet- t u siitä, että Bl2-vitamiinin dialyyttinen permeabiliteetti mitattuna 20°C:ssa on lukuarvoltaan riippuvainen ultrasuodatus-kyvystä seuraavasti: = (2,5-0,25)VUFL.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen membraani, tunnet-t u siitä, että polykarbonaatti-polyeetterikopolymeeri sisältää 7-13 paino-% toistuvia polyetyleenioksidiyksikköjä ja 93-87 paino-% toistuvia bisfenoli-A-karbonaattiyksikköjä ja että polyety-leenioksidimöhkäleiden keskimääräinen molekyylipaino on 6 000 -10 000.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen membraani, tunnet-t u siitä, että se sisältää apu- ja vierasaineita alle 0,5 paino-% .
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen membraani, tunnet-t u siitä, että B-12-vitamiinin dialyyttinen permeabiliteetti mitattuna 20°C:ssa riippuu ultrasuodatussuorituskyvystä seuraavasti: DLb12 = (1,3-0,2)V UFL.
6. Menetelmä patenttivaatimusten 1-5 mukaisen membraanin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että ensimmäisessä liuo-tusvaiheessa sekoitetaan 80-120°C:ssa polykarbonaatti-polyeette-rimöhkälekopolymeeriä ja Ϋ -butyrolaktonia homogeeniseksi seokseksi, toisessa liuotusvaiheessa seosta kuumennetaan 140-180°C:ssa i3 6 8 8 5 0 alle 10 minuuttia, jolloin saadaan aito liuos, joka suodatuksen jälkeen jäähdytetään 20-50°C:seen, ja että tämä liuos suulakepu-ristetaan suulakkeen lävitse polymeerin ei-liuotinta sisältävään kylpyyn tasokalvoksi, putkikalvoksi tai ontoksi langaksi ja pesuja käsittelykylpyjen avulla kalvot pestään ja estäen pituus- ja poikkisuunnassa tapahtuva kutistuminen, kuivataan.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että polykarbonaatti-polyeetteri-möhkälekopolymeeria ja 'P -butyrolaktonia sekoitetaan painosuhteessa 10:90 - 20:80.
8. Patenttivaatimusten 6 ja 7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ensimmäisessä liuotusvaiheessa lämpötila on 100-110°C.
9. Patenttivaatimusten 6-8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toisessa liuotusvaiheessa lämpötila on 150-170°C.
10. Patenttivaatimusten 6-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ei-liuottimena käytetään vettä.
11. Patenttivaatimusten 6-9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ei-liuottimena käytetään alkoholia.
12. Patenttivaatimusten 6-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ei-liuotin sisältää lisäaineita.
13. Patenttivaatimusten 6-12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tasokalvomembraanin valmistamiseksi märkä, liuotinvapaaksi pesty kalvo kuivataan kuivurissa kiertävällä nauhalla .
14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kutistuminen estetään kiinnittämällä kalvo reunoistaan nauhaan.
15. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kutistuminen estetään membraanikalvon adheesiolla nauhaan.
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nauhana on polyetyleenitereftalaattikalvo.
17. Patenttivaatimusten 1-16 mukaisen membraanin käyttö hemodialyysiin.
18. Patenttivaatimusten 1-16 mukaisen membraanin käyttö veren suodatukseen. -----.._L___ ____ 14 68850
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792932761 DE2932761A1 (de) | 1979-08-13 | 1979-08-13 | Polycarbonat-polyaether-copolymermembran |
| DE2932761 | 1979-08-13 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI802519A FI802519A (fi) | 1981-02-14 |
| FI68850B true FI68850B (fi) | 1985-07-31 |
| FI68850C FI68850C (fi) | 1985-11-11 |
Family
ID=6078355
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI802519A FI68850C (fi) | 1979-08-13 | 1980-08-11 | Polykarbonatpolyetersampolymermembran foerfarande foer dess frmstaellning samt anvaendning av denna vid hemodialys |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4686044A (fi) |
| EP (1) | EP0024600B1 (fi) |
| JP (1) | JPS5927604B2 (fi) |
| AT (1) | ATE5147T1 (fi) |
| AU (1) | AU532357B2 (fi) |
| CA (1) | CA1173211A (fi) |
| DE (2) | DE2932761A1 (fi) |
| DK (1) | DK154775C (fi) |
| ES (2) | ES494186A0 (fi) |
| FI (1) | FI68850C (fi) |
| IE (1) | IE50102B1 (fi) |
| NO (1) | NO155349C (fi) |
Families Citing this family (43)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE423106B (sv) * | 1980-07-25 | 1982-04-13 | Gambro Dialysatoren | Plasmaferesmembran samt sett att tillverka detta |
| EP0046816A1 (en) * | 1980-09-01 | 1982-03-10 | Gambro, Inc. | Polycarbonate hemofiltration membrane and method of hemofiltering using such a membrane |
| ATE10437T1 (de) * | 1980-09-01 | 1984-12-15 | Gambro, Inc. | Trockene polycarbonatmembran und verfahren zur herstellung. |
| JPS5759548A (en) * | 1980-09-22 | 1982-04-09 | Ganburo Inc | Substantially dry sag and wrinkle free stabilized translucent polyether polycarbonate block copolymer membrane and preparation thereof |
| SE446505B (sv) * | 1982-11-16 | 1986-09-22 | Gambro Dialysatoren | Membran samt sett att framstella detta |
| EP0135760A1 (de) * | 1983-08-19 | 1985-04-03 | Bayer Ag | Polyether-Polycarbonate für Dialysemembranen |
| US5658995A (en) * | 1995-11-27 | 1997-08-19 | Rutgers, The State University | Copolymers of tyrosine-based polycarbonate and poly(alkylene oxide) |
| US6048521A (en) * | 1997-11-07 | 2000-04-11 | Rutgers, The State University | Copolymers of tyrosine-based polyarlates and poly(alkylene oxides) |
| US6741877B1 (en) | 1997-03-04 | 2004-05-25 | Dexcom, Inc. | Device and method for determining analyte levels |
| US7192450B2 (en) | 2003-05-21 | 2007-03-20 | Dexcom, Inc. | Porous membranes for use with implantable devices |
| US8527026B2 (en) | 1997-03-04 | 2013-09-03 | Dexcom, Inc. | Device and method for determining analyte levels |
| US6001067A (en) * | 1997-03-04 | 1999-12-14 | Shults; Mark C. | Device and method for determining analyte levels |
| US20050033132A1 (en) | 1997-03-04 | 2005-02-10 | Shults Mark C. | Analyte measuring device |
| US6862465B2 (en) * | 1997-03-04 | 2005-03-01 | Dexcom, Inc. | Device and method for determining analyte levels |
| US6558321B1 (en) | 1997-03-04 | 2003-05-06 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for remote monitoring and modulation of medical devices |
| US6702857B2 (en) | 2001-07-27 | 2004-03-09 | Dexcom, Inc. | Membrane for use with implantable devices |
| US20030032874A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Dexcom, Inc. | Sensor head for use with implantable devices |
| US8010174B2 (en) | 2003-08-22 | 2011-08-30 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for replacing signal artifacts in a glucose sensor data stream |
| US7828728B2 (en) | 2003-07-25 | 2010-11-09 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
| US8260393B2 (en) | 2003-07-25 | 2012-09-04 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for replacing signal data artifacts in a glucose sensor data stream |
| US7226978B2 (en) | 2002-05-22 | 2007-06-05 | Dexcom, Inc. | Techniques to improve polyurethane membranes for implantable glucose sensors |
| US7134999B2 (en) | 2003-04-04 | 2006-11-14 | Dexcom, Inc. | Optimized sensor geometry for an implantable glucose sensor |
| US7875293B2 (en) | 2003-05-21 | 2011-01-25 | Dexcom, Inc. | Biointerface membranes incorporating bioactive agents |
| WO2004104070A1 (en) * | 2003-05-21 | 2004-12-02 | The Polymer Technology Group | Permselective structurally robust membrane material |
| US7687586B2 (en) * | 2003-05-21 | 2010-03-30 | Isense Corporation | Biosensor membrane material |
| WO2005011520A2 (en) | 2003-07-25 | 2005-02-10 | Dexcom, Inc. | Oxygen enhancing membrane systems for implantable devices |
| US9135402B2 (en) | 2007-12-17 | 2015-09-15 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for processing sensor data |
| US20190357827A1 (en) | 2003-08-01 | 2019-11-28 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
| US20140121989A1 (en) | 2003-08-22 | 2014-05-01 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for processing analyte sensor data |
| US8774886B2 (en) | 2006-10-04 | 2014-07-08 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
| US8364231B2 (en) | 2006-10-04 | 2013-01-29 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
| EP3241490A1 (en) * | 2003-12-08 | 2017-11-08 | DexCom, Inc. | Systems and methods for improving electrochemical analyte sensors |
| EP2329763B1 (en) | 2003-12-09 | 2017-06-21 | DexCom, Inc. | Signal processing for continuous analyte sensor |
| US7364592B2 (en) * | 2004-02-12 | 2008-04-29 | Dexcom, Inc. | Biointerface membrane with macro-and micro-architecture |
| US8277713B2 (en) | 2004-05-03 | 2012-10-02 | Dexcom, Inc. | Implantable analyte sensor |
| WO2008118919A1 (en) | 2007-03-26 | 2008-10-02 | Dexcom, Inc. | Analyte sensor |
| US8417312B2 (en) | 2007-10-25 | 2013-04-09 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for processing sensor data |
| US8290559B2 (en) | 2007-12-17 | 2012-10-16 | Dexcom, Inc. | Systems and methods for processing sensor data |
| US20110027453A1 (en) | 2009-07-02 | 2011-02-03 | Dexcom, Inc. | Continuous analyte sensors and methods of making same |
| WO2012142502A2 (en) | 2011-04-15 | 2012-10-18 | Dexcom Inc. | Advanced analyte sensor calibration and error detection |
| KR102562680B1 (ko) | 2016-01-29 | 2023-08-03 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬이차전지용 고분자 전해질 및 이를 포함한 리튬이차전지 |
| US20180199873A1 (en) | 2017-01-19 | 2018-07-19 | Dexcom, Inc. | Flexible analyte sensors |
| AU2022249389A1 (en) | 2021-04-02 | 2023-11-02 | Dexcom, Inc. | Personalized modeling of blood glucose concentration impacted by individualized sensor characteristics and individualized physiological characteristics |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE593044A (fi) * | 1959-07-17 | |||
| US3448185A (en) * | 1967-03-28 | 1969-06-03 | Monsanto Co | Melt-spinning of filaments |
| US4160791A (en) * | 1974-03-26 | 1979-07-10 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of Health, Education And Welfare | Polycarbonate membranes and production thereof |
| GB1500937A (en) * | 1974-03-26 | 1978-02-15 | Us Health | Process for producing a polycarbonate hemodialysis membrane |
| GB1507921A (en) * | 1974-04-01 | 1978-04-19 | Gen Electric | Membranes |
| DE2705735C3 (de) * | 1977-02-11 | 1982-05-19 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Dialysemembran für die Hämodialyse |
-
1979
- 1979-08-13 DE DE19792932761 patent/DE2932761A1/de active Granted
-
1980
- 1980-07-18 NO NO802169A patent/NO155349C/no unknown
- 1980-08-08 DE DE8080104678T patent/DE3065418D1/de not_active Expired
- 1980-08-08 EP EP80104678A patent/EP0024600B1/de not_active Expired
- 1980-08-08 AT AT80104678T patent/ATE5147T1/de not_active IP Right Cessation
- 1980-08-11 FI FI802519A patent/FI68850C/fi not_active IP Right Cessation
- 1980-08-11 CA CA000357942A patent/CA1173211A/en not_active Expired
- 1980-08-12 DK DK347480A patent/DK154775C/da active
- 1980-08-12 JP JP55109906A patent/JPS5927604B2/ja not_active Expired
- 1980-08-12 ES ES494186A patent/ES494186A0/es active Granted
- 1980-08-12 IE IE1692/80A patent/IE50102B1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-08-13 AU AU61405/80A patent/AU532357B2/en not_active Ceased
- 1980-10-07 ES ES495688A patent/ES8106412A1/es not_active Expired
-
1985
- 1985-12-09 US US06/807,766 patent/US4686044A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE50102B1 (en) | 1986-02-19 |
| ES8103656A1 (es) | 1981-03-16 |
| IE801692L (en) | 1981-02-13 |
| ES495688A0 (es) | 1981-07-01 |
| NO802169L (no) | 1981-02-16 |
| JPS5636964A (en) | 1981-04-10 |
| DE2932761A1 (de) | 1981-02-26 |
| EP0024600B1 (de) | 1983-10-26 |
| US4686044A (en) | 1987-08-11 |
| AU6140580A (en) | 1981-08-27 |
| EP0024600A1 (de) | 1981-03-11 |
| DK347480A (da) | 1981-02-14 |
| CA1173211A (en) | 1984-08-28 |
| DK154775C (da) | 1989-05-01 |
| JPS5927604B2 (ja) | 1984-07-06 |
| NO155349B (no) | 1986-12-08 |
| ES494186A0 (es) | 1981-03-16 |
| AU532357B2 (en) | 1983-09-29 |
| FI68850C (fi) | 1985-11-11 |
| NO155349C (no) | 1987-03-18 |
| ATE5147T1 (de) | 1983-11-15 |
| DK154775B (da) | 1988-12-19 |
| DE2932761C2 (fi) | 1987-11-19 |
| ES8106412A1 (es) | 1981-07-01 |
| FI802519A (fi) | 1981-02-14 |
| DE3065418D1 (en) | 1983-12-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI68850B (fi) | Polykarbonatpolyetersampolymermembran foerfarande foer dess frmstaellning samt anvaendning av denna vid hemodialys | |
| Lusiana et al. | Permeability improvement of polyethersulfone-polietylene glycol (PEG-PES) flat sheet type membranes by tripolyphosphate-crosslinked chitosan (TPP-CS) coating | |
| EP2286902B1 (en) | Separation membrane and module using the separation membrane | |
| RU2113273C1 (ru) | Мембрана из полого волокна на основе полисульфона и способ ее производства | |
| CN101484234B (zh) | 超滤膜 | |
| US4286015A (en) | Polyaryl ether sulfone semipermeable membrane and process for producing same | |
| JP3474205B2 (ja) | ポリスルホン系中空糸型血液浄化膜とその製造方法 | |
| US5246582A (en) | Synthetic hydrophilic membranes and method for their manufacture | |
| JPH11506387A (ja) | 合成分離膜 | |
| WO2012091028A1 (ja) | 医療材料および中空糸膜モジュール | |
| US4134837A (en) | Ethylene-vinyl alcohol copolymer membranes having improved permeability characteristics and a method for producing the same | |
| JP3248632B2 (ja) | 芳香族重縮合物の非対称半透膜、それらの製造方法およびそれらの使用 | |
| MXPA05006768A (es) | Membranas semi-permeables de polisulfona hiladas por fusion y metodos para elaborarlas. | |
| EP1795255B1 (en) | Cellulose acetate semipermeable membrane and process for producing same | |
| US4980063A (en) | Compositions useful for preparing cellulose ester membranes for liquid separations | |
| EP1693076B1 (en) | Bundle of selectively permeable polysulfone-based hollow fiber membranes and process for manufacturing the same | |
| CA1073822A (en) | Ethylene-vinyl alcohol copolymer membranes with improved permeability characteristics and a method for producing the same | |
| EP1110596B1 (de) | Formkörper zur Pyrogenrückhaltung, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EP0850678B1 (en) | Process for producing hollow fiber membrane, hollow fiber membrane, and dialyzer of hollow fiber membrane type | |
| US11883784B2 (en) | Microporous membrane and methods to make same | |
| EP3520886A1 (en) | Separation membrane module | |
| JP3212313B2 (ja) | 中空糸状血液浄化膜およびその製造方法 | |
| JP3334705B2 (ja) | ポリスルホン系選択透過性中空糸膜 | |
| JP2005058906A (ja) | 高分子多孔質膜、血液浄化器および高分子多孔質膜の製造方法 | |
| JP4325913B2 (ja) | 血液処理用中空糸膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: AKZO N.V. |