FI68407C - FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYURETAN GENOM ANVAENDNING AV POLYMERMODIFIERADE POLYOLER SAMT FRAMSTAELLNING AV POLYMERMODIFIERADE POLYOLER - Google Patents
FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYURETAN GENOM ANVAENDNING AV POLYMERMODIFIERADE POLYOLER SAMT FRAMSTAELLNING AV POLYMERMODIFIERADE POLYOLER Download PDFInfo
- Publication number
- FI68407C FI68407C FI810381A FI810381A FI68407C FI 68407 C FI68407 C FI 68407C FI 810381 A FI810381 A FI 810381A FI 810381 A FI810381 A FI 810381A FI 68407 C FI68407 C FI 68407C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polyol
- alkanolamine
- process according
- polymer
- isocyanate
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/409—Dispersions of polymers of C08G in organic compounds having active hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0847—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers
- C08G18/0852—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers the solvents being organic
- C08G18/0857—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of solvents for the polymers the solvents being organic the solvent being a polyol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0838—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds
- C08G18/0842—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents
- C08G18/0861—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers
- C08G18/0871—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic
- C08G18/0876—Manufacture of polymers in the presence of non-reactive compounds in the presence of liquid diluents in the presence of a dispersing phase for the polymers or a phase dispersed in the polymers the dispersing or dispersed phase being organic the dispersing or dispersed phase being a polyol
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3271—Hydroxyamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
6840768407
Polyuretaanien valmistusmenetelmä käyttäen polymeerimodi-fioituja polyoleja sekä polymeerimodifioitujen polyolien valmistus 5 Tämä keksintö koskee polyuretaanien valmistusmenetel mää, jossa käytetään polymeerimodifioituja polyoleja, sekä polymeerimodifioitujen polyolien valmistusta.This invention relates to a process for the preparation of polyurethanes using polymer-modified polyols and to the preparation of polymer-modified polyols.
Polyuretaanivaahtoa valmistetaan saattamalla polyoli reagoimaan polyisosyanaatin kanssa paisutusaineen ja tavalli-10 sesti yhden tai useamman muun lisäaineen läsnäollessa.Polyurethane foam is prepared by reacting a polyol with a polyisocyanate in the presence of a blowing agent and usually one or more other additives.
Saadun vaahdon fysikaalisten ominaisuuksien muuntamiseksi halutulla tavalla on tunnettua käyttää polyuretaanin muodostusreaktiossa etukäteen muodostettuja polymeeri-modifioituja polyoleja (so. polyoleja, jotka sisältävät li-15 sänä muuta polymeerimateriaalia). GB-patenttijulkaisussa 1 501 172 on esimerkiksi kuvattu sellaisten polyolidisper-sioiden käyttö, jotka on saatu polyisosyanaatin ja primaaristen amiinien, sekundaaristen amiinien, hydratsiinien tai hydratsidien polyadditioreaktioissa; ja GB-patentti-20 julkaisussa 1 482 213 on kuvattu sellaisten polyolien käyttö, jossa on dispergoituneena ja myös kopolymerisoituina in situ etyleeni-tyydyttämättömistä monomeereista polyme-roimalla saatua polymeerimateriaalia.It is known to use preformed polymer-modified polyols (i.e., polyols containing other polymeric material) in the polyurethane formation reaction to modify the physical properties of the resulting foam as desired. For example, GB 1,501,172 describes the use of polyol dispersions obtained in polyaddition reactions of a polyisocyanate with primary amines, secondary amines, hydrazines or hydrazides; and GB Patent 1,482,213 describe the use of polyols having a polymeric material obtained by polymerizing ethylene-unsaturated monomers dispersed and also copolymerized in situ by polymerization.
Keksinnön kohteena on siten polyuretaanin valmistus-25 menetelmä, jossa isosyanaatin annetaan reagoida polymeeri-modifioidun polyolin kanssa, joka on esimuodostettu poly-merisoimalla alkanoliamiini orgaanisen polyisosyanaatin kanssa polyolin läsnäollessa.The invention thus relates to a process for the preparation of polyurethane, in which the isocyanate is reacted with a polymer-modified polyol preformed by polymerizing an alkanolamine with an organic polyisocyanate in the presence of a polyol.
Menetelmälle on tunnusomaista, että alkanoliamiinin 30 annetaan reagoida ainakin suurimmaksi osaksi polyfunktio- naalisesti isosyanaatin kanssa moolisuhteessa 1,0:0,5- 1 1,0:1,6 ja polyoli toimii ainakin suurimmaksi osaksi reagoimattomana kantajana mainitun polymeerimodifioidun polyolin esimuodostusvaiheessa.The process is characterized in that the alkanolamine 30 is reacted at least for the most part polyfunctionally with the isocyanate in a molar ratio of 1.0: 0.5 to 1.0: 1.6 and the polyol acts at least for the most part as an unreacted carrier in the preformation step of said polymer-modified polyol.
35 Keksinnön mukaisessa menetelmässä alkanoliamiini, jolla tarkoitetaan orgaanista yhdistettä, jossa on yksi 2 68407 tai useampia hydroksyyliryhmiä (-OH-ryhmiä) ja yksi tai useampia primaarisia, sekundaarisia tai tertiäärisiä amii-niryhmiä (-NH2» =NH tai -N) , toimii polyf unktionaalisena reaktanttina (jossa on yksi tai useampia reaktiivisia vety-5 atomeja) ja muodostaa polyisosyanaatin (jolla tarkoitetaan yhdistettä, jossa on vähintään kaksi isosyanaattiryhmää) kanssa polyadditiotuotteen. Kun alkanoliamiini on primaarinen tai sekundaarinen amiini, niin siinä on aktiivisia vetyatomeja sisältäviä alkoholi- ja amiiniryhmiä, jotka 10 kaikki vetyatomit voivat olla reaktiivisia isosyanaatin suhteen. Kun alkanoliamiini on tertiäärinen amiini, niin siinä on useampia alkoholiryhmiä, joiden kaikki aktiiviset vetyatomit voivat olla reaktiivisia isosyanaatin suhteen. Kaikissa tapauksissa reaktiivisista vetyatomeista kaikki 15 tai vain jotkut saattavat tosiasiassa reagoida. Uskotaan, että polyadditioreaktiossa syntyy suoria ja/tai haarautuneita ketjuja isosyanaatti- ja hydroksyyliryhmien yhdistyessä muodostaen uretaanisidoksia (-NH-C0-0-) ja isosyanaatti- ja amiiniryhmien yhdistyessä muodostaen urea-sidok-20 siä (-NH-C0-NH- tai =N-CO-NH-). Saatu polyadditiotuote voidaan sekoittaa ja/tai kemiallisesti yhdistää (kopolymeroi-malla) polyolin kanssa; tässä käytetyllä ilmaisulla poly-meerimodifioitu polyoli tarkoitetaan sekä fysikaalisia että kemiallisia yhdistelmiä ja niiden seoksia, vaikka 25 uskotaankin, että useimmiten keksinnön mukaisessa menetelmässä saadaan pääasiallisesti fysikaalinen yhdistelmä. Tällainen fysikaalinen yhdistelmä voi olla polyadditiotuotteen liuos tai pysyvä dispersio polyolissa riippuen käytetyistä lähtöaineista. Varsinkin käytetty alkanoli-30 amiini sekä myös polyoli saattavat määrätä poiymeerimodi-fioidun polyolin fysikaalisen muodon.In the process of the invention, an alkanolamine, meaning an organic compound having one of 2 68407 or more hydroxyl groups (-OH groups) and one or more primary, secondary or tertiary amine groups (-NH 2 »= NH or -N), acts as a poly as an optional reactant (having one or more reactive hydrogen atoms) and forming a polyaddition product with a polyisocyanate (meaning a compound having at least two isocyanate groups). When the alkanolamine is a primary or secondary amine, it has alcohol and amine groups containing active hydrogen atoms, all of which hydrogen atoms can be reactive with isocyanate. When the alkanolamine is a tertiary amine, it has several alcohol groups, all of whose active hydrogen atoms can be reactive with the isocyanate. In all cases, all 15 or only some of the reactive hydrogen atoms may actually react. It is believed that in the polyaddition reaction, straight and / or branched chains are formed when the isocyanate and hydroxyl groups combine to form urethane bonds (-NH-CO-O-) and when the isocyanate and amine groups combine to form urea-bond (-NH-C0-NH- n-CO-NH-). The resulting polyaddition product can be blended and / or chemically combined (by copolymerization) with a polyol; as used herein, the term polymer-modified polyol refers to both physical and chemical combinations and mixtures thereof, although it is believed that in most cases the process of the invention results in a predominantly physical combination. Such a physical combination may be a solution or permanent dispersion of the polyaddition product in the polyol, depending on the starting materials used. In particular, the alkanol-30 amine used, as well as the polyol, may determine the physical form of the polymer-modified polyol.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä alkanoliamiini ja isosyanaatti sekoitetaan edullisesti moolisuhteessa noin 1,0:0,5 - 1,0:1,5 polyeetteripolyolin läsnäollessa, 35 jonka molekyylipaino on 200 - 10 G00 (varsinkin 2800-7000) , ja reagoineen alkanoliamiinin ja polyisosyanaatin kokonais- 68407 määrä on 1-35 paino-% laskettuna polyolin painosta.In the process of the invention, the alkanolamine and isocyanate are preferably mixed in a molar ratio of about 1.0: 0.5 to 1.0: 1.5 in the presence of a polyether polyol having a molecular weight of 200 to 10 G00 (especially 2800 to 7000) and the total amount of reacted alkanolamine and polyisocyanate. The amount of 68407 is 1-35% by weight based on the weight of the polyol.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan alkanoli-amiinina käyttää mitä tahansa sopivaa alkanoliamiinia tai alkanoliamiinien yhdistelmää; alkanoliamiini voi olla pri-5 maarinen, sekundaarinen tai tertiäärinen alkanoliamiini, kuten monoetanoliamiini, dietanoliamiini, trietanoliamiini, N-metyylietanoliamiini, N-etyylietanoliamiini, N-butyyli-etanoliamiini, N-metyylidietanoliamiini, N-etyylidietanoli-amiini, N-butyylidietanoliamiini, monoisopropanoliamiini, 10 di-isopropanoliamiini , tri-isopropanoliamiini, N-metyyli-isopropanoliamiini, N-etyyli-isopropanoliamiini, N-propyy-li-isopropanoliamiini, joihin se ei kuitenkaan rajoitu. Tässä käytettynä ilmaisulla alkanoliamiini tarkoitetaan myös substituoituja alkanoliamiineja, ja siten on mahdol-15 lista käyttää esimerkiksi primaarisia ja sekundaarisia alkanoliamiineja, joiden typpiatomissa on halogeenisubsti-tuentti, tai sekundaarisia tai tertiäärisiä alkanoliamii-neja, joiden alkyyliryhmässä on halogeenisubstituentti (so. alkoholiryhmä on korvattu halogeeniatomilla). Eri-20 tyisen edullisessa toteutusmuodossa alkanoliamiinina käytetään trietanoliamiinia.Any suitable alkanolamine or combination of alkanolamines may be used as the alkanolamine in the process of the invention; the alkanolamine may be a primary, secondary or tertiary alkanolamine such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-methylethanolamine, N-ethylethanolamine, N-butylethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-ethyldiethanolamine, N-butylamine, N-butylamine Diisopropanolamine, triisopropanolamine, N-methylisopropanolamine, N-ethylisopropanolamine, N-propylisopropanolamine, but are not limited thereto. As used herein, the term alkanolamine also refers to substituted alkanolamines, and thus it is possible to use, for example, primary and secondary alkanolamines having a halogen substituent on the nitrogen atom, or secondary or tertiary alkanolamines having a halogen substituent on the alkyl group; . In a particularly preferred embodiment, triethanolamine is used as the alkanolamine.
Orgaanisena polyisosyanaattina voidaan käyttää mitä tahansa sopivaa polyisosyanaattia, kuten sellaisia alifaat-tisia, sykloalifaattisia, aralifaattisia, aromaattisia tai 25 heterosyklisiä polyisosyanaatteja, joita tunnetusti käytetään polyisosyanaatti/polyoli-reaktiossa polyuretaanin muodostamiseksi (katso.esim. GB-patenttijulkaisu 1 453 258).As the organic polyisocyanate, any suitable polyisocyanate can be used, such as the aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic or heterocyclic polyisocyanates known to be used in the polyisocyanate / polyol reaction to form a polyurethane (see e.g.
Sopivia kaupallisesti saatavia polyisosyanaatteja ovat 2,4- ja 2,6-tolueenidi-isosyanaatit sekä näiden iso-30 meerien seokset (nimitetään yleensä TDI:ksi), sentyyppiset polyfenyylipolymetyleenipolyisosyanaatit, joita saadaan kondensoimalla aniliini formaldehydin kanssa ja sitten fosgenoimalla (nimitetään yleensä MDI:ksi), ja poly-isosyanaatit, jotka sisältävät karbodi-imidiryhmiä, ure-35 taaniryhmiä allofaattiryhmiä, isosyanaattiryhmiä, urea- ryhmiä tai biureettiryhmiä (nimitetään yleisesti polyiso-syanaateiksi).Suitable commercially available polyisocyanates include 2,4- and 2,6-toluene diisocyanates and mixtures of these isomers (commonly referred to as TDI), polyphenylpolymethylene polyisocyanates of the type obtained by condensing aniline with formaldehyde and then phosgenating (generally designated MDI). ), and polyisocyanates containing carbodiimide groups, urea-35 groups, allophate groups, isocyanate groups, urea groups or biuret groups (commonly referred to as polyisocyanates).
6840768407
Voidaan käyttää mitä tahansa sopivia polyoleja, joita ovat esimerkiksi polyeetteripolyolit, joiden molekyyli-paino on 200 - 10 000 ja joiden käyttö polyuretaania muodostavassa polyisosyanaatti/polyolirekatiossa on kuvattu 5 esimerkiksi GB-patenttijulkaisussa 1 482 213. Tällaisia tunnettuja polyeetteripolyoleja voidaan saada esimerkiksi alky-leenioksidien reaktiossa aktiivisen vetyatomin sisältävien yhdisteiden kanssa, jolloin reaktiotuotteen molekyylipaino riippuu reaktioon käytetystä alkyleenioksidimäärästä.Any suitable polyols can be used, for example polyether polyols having a molecular weight of 200 to 10,000 and the use of which in the polyurethane-forming polyisocyanate / polyol reaction is described, for example, in GB 1 482 213. Such known polyether polyols can be obtained, for example, by the reaction of alkylene oxides. with compounds containing an active hydrogen atom, the molecular weight of the reaction product depending on the amount of alkylene oxide used in the reaction.
10 On myös ymmärrettävä-, ettei keksinnön mukaisessa polyadditioreaktiossa käytetyn alkanoliamiinin kaikkien alkoholi/amiini-ryhmien tarvitse kaikissa olosuhteissa reagoida isosyanaatin kanssa, ja että alkanoliamiini voi siten reagoida joissakin tapauksissa monofunktionaalisesti 15 ja toimia täten itse ketjun päättäjänä.It is also to be understood that not all alcohol / amine groups of the alkanolamine used in the polyaddition reaction of the invention need to react with the isocyanate under all conditions, and that the alkanolamine may thus in some cases react monofunctionally and thus act as a chain terminator.
Keksinnön mukaista polyadditioreaktiota voidaan haluttaessa katalysoida käyttämällä polyuretaanin polyiso-syanaatti/polyoli-muodostusreaktioissa tavallisesti käytettyjä katalysaattoreita. Voidaan käyttää esimerkiksi or-20 gaanisia metalliyhdisteitä, kuten stanno-oktoaattia ja dibutyylitinadilauraattia ja/tai amiineja, kuten trietylee-nidiamiinia. Käytetty katalysaattorimäärä voi olla suhteellisen pieni verrattuna normaalisti polyuretaanin muodostus-reaktiossa käytettyyn määrään; se voi olla esimerkiksi suu-25 ruusluokkaa 0,02 % ennemmin kuin 0,2 % polyolin koko määrästä, vaikkakin haluttaessa voidaan myös käyttää suurempia määriä.The polyaddition reaction of the invention can be catalyzed, if desired, using catalysts commonly used in polyurethane polyisocyanate / polyol formation reactions. For example, organometallic compounds such as stannous octoate and dibutyltin dilaurate and / or amines such as triethylenediamine can be used. The amount of catalyst used may be relatively small compared to the amount normally used in the polyurethane formation reaction; for example, it may be of the order of 0.02% rather than 0.2% of the total amount of polyol, although higher amounts may be used if desired.
Reaktiossa primaarisen tai sekundaarisen alkanoliamiinin kanssa ei mahdollisesti tarvitse käyttää kataly-30 saattoria, mutta sen käyttö tertiääristen alkanoliamiinien reaktiossa, kuten trietanoliamiinin reaktiossa on edullista.It may not be necessary to use a catalyst in the reaction with the primary or secondary alkanolamine, but its use in the reaction of tertiary alkanolamines, such as in the reaction of triethanolamine, is preferred.
Polyadditiotuotteen molekyylipainoa voidaan säätää vaihtelemalla alkanoliamiinin suhteellista määrää ja toisaalta polyisosyanaatin suhteellista osuutta. Vaikka esi-35 merkiksi alkanoliamiinin ja polyisosyanaatin moolisuhde 1,0:0,5 - 1,0:1,5 on edullinen suhde ja varsinkin ekvi- 68407 valenttiset moolisuhteet ovat erityisen edullisia, niin on kuitenkin mahdollista käyttää myös suurempaa määrää isosyanaattia, jos korkeammasta isosyanaattimäärästä tavallisesti seurauksena oleva korkeampi viskositeetti tai no-5 peampi geeliytyminen voidaan haitatta sallia. Suhteen ylärajana voi siten olla mahdollisesti noin 1,0:1,55 tai 1,0:1,6. Kun isosyanaatin määrää vähennetään, niin poly-additiotuotteen molekyylipaino alenee ja samalla sen viskositeetti alenee. Yleensä alkanoliamiini/orgaaninen poly-10 isosyanaatti-suhde on edullisesti 1,0:0,8 - 1,0:1,1.The molecular weight of the polyaddition product can be adjusted by varying the relative amount of alkanolamine and the relative proportion of polyisocyanate. Although, for example, a molar ratio of alkanolamine to polyisocyanate of 1.0: 0.5 to 1.0: 1.5 is preferred, and especially equivalent molar ratios are particularly preferred, it is also possible to use a higher amount of isocyanate if a higher the higher viscosity or no-5 higher gelation usually resulting from the amount of isocyanate can be unduly allowed. Thus, the upper limit of the ratio may optionally be about 1.0: 1.55 or 1.0: 1.6. When the amount of isocyanate is reduced, the molecular weight of the polyaddition product decreases and at the same time its viscosity decreases. In general, the alkanolamine / organic poly-10 isocyanate ratio is preferably 1.0: 0.8 to 1.0: 1.1.
Vaikka reagoineen alkanoliamiinin ja isosyanaatin konsentraatio (ja siten polyadditiotuotteen konsentraatio) polyeetteripolyolissa saattaa vaihdella laajoissa rajoissa, niin sen tulisi olla yleensä 1-35 paino-%, edullisesti 15 3-30 paino-%. Kun halutaan määrätty polyadditiotuotteen konsentraatio (esimerkiksi sellaisten polyuretaanivaahto-jen valmistukseen, joilla on tiettyjä optimiominaisuuksia, tarvitaan esimerkiksi noin 10 paino-%*n konsentraatio), se voidaan saada valitsemalla sopivasti reaktantit, joilla 20 saadaan haluttu konsentraatio suoraan tai laimentamalla muodostunut polyadditiotuote jälkikäteen sopivalla lisämäärällä polyeetteripolyolia.Although the concentration of reacted alkanolamine and isocyanate (and thus the concentration of the polyaddition product) in the polyether polyol may vary within wide limits, it should generally be from 1 to 35% by weight, preferably from 3 to 30% by weight. When a certain concentration of polyaddition product is desired (e.g., for the production of polyurethane foams with certain optimum properties, a concentration of, for example, about 10% by weight * is required), it can be obtained by appropriately selecting reactants to obtain the desired concentration directly or by subsequent dilution of the formed polyaddition product. polyether polyols.
Lämpötila, jossa reaktantit voidaan sekoittaa toistensa kanssa voi olla 0°C tai alempikin,jolloin se kuiten-25 kin on sulamispisteen yläpuolella ja saattaa olla jopa lämpötilaan 150°C asti. Edullisesti reaktantit sekoitetaan huoneen lämpötilassa tai juuri niiden sulamispisteiden yläpuolella, korkeintaan 70°C:ssa. Reaktantit voidaan mahdollisesti sekoittaa myös niiden sulamispisteiden ala-30 puolella.The temperature at which the reactants can be mixed with one another can be 0 ° C or lower, but it is still above the melting point and can even be up to 150 ° C. Preferably, the reactants are stirred at room temperature or just above their melting points, up to 70 ° C. Optionally, the reactants can also be mixed below their melting points.
Reaktio on eksoterminen, ja havaittu lämpötilan nousu riippuu valmistetun polyadditiotuotteen ja poly-eetteripolyolin painosuhteesta.The reaction is exothermic, and the observed temperature rise depends on the weight ratio of the polyaddition product prepared to the polyether polyol.
Mitä tehokkaammin reaktantit on sekoitettu, sitä 35 hienompi dispersion hiukkaskoko saadaan (kun valmistetaan 6 68407 dispersio) ja sitä alhaisempi viskositeetti saadaan. Vaikka voidaankin käyttää tavallista panoksittaan tapahtuvaa valmistusta, jossa toinen reaktanteista, alkanoliamiini tai polyisosyanaatti, liuotetaan tai dispergoidaan ensin 5 polyeetteripolyoliin, minkä jälkeen toinen lisätään maksi-misekoitusvyöhykkeeseen, niin reaktanttien lisäämistä jatkuvalla syötöllä voidaan myös käyttää. Viimeksi mainitussa tapauksessa reaktantit pumpataan säädetyillä nopeuksilla ja sekoitetaan yhtäaikaisesti tai toinen reaktantti voi-10 daan sekoittaa ensin polyeetteripolyolin kanssa ja toinen reaktantti lisätä ja sekoittaa sitten.The more efficiently the reactants are mixed, the finer the particle size of the dispersion is obtained (when preparing a 6 68407 dispersion) and the lower the viscosity is obtained. Although conventional batch preparation can be used, in which one of the reactants, an alkanolamine or a polyisocyanate, is first dissolved or dispersed in the polyether polyol and then the other is added to the maximum mixing zone, continuous addition of reactants can also be used. In the latter case, the reactants are pumped at controlled rates and mixed simultaneously, or the second reactant may first be mixed with the polyether polyol and the second reactant may be added and then mixed.
Polyeetteripolyolidispersiota voidaan käyttää joko välittömästi reaktion päätyttyä tai vasta myöhemmin. Poly-additiotuotetta sisältävä polyeetteripolyoli voidaan esi-15 merkiksi syöttää säädetystä in-line kytketystä sekoitus-yksiköstä, jossa reaktio tapahtuu, suoraan polyuretaanin tunnetun tyyppisen valmistuskoneen sekoituspäähän. Kun alkanoliamiinin reaktio polyisosyanaatin kanssa on suhteellisen hidas, niin tällaisen tuotantolinjassa olevan sekoi-20 tusyksikön ja polyuretaanisekoituspään välillä voidaan käyttää välisäiliötä, jonka avulla reaktion täydentämiseen saadaan lisäaikaa.The polyether polyol dispersion can be used either immediately after the reaction or only later. For example, a polyether polyol containing a polyaddition product can be fed from a controlled in-line coupled mixing unit where the reaction takes place directly to the mixing head of a known type of polyurethane manufacturing machine. When the reaction of the alkanolamine with the polyisocyanate is relatively slow, an intermediate tank can be used between such a mixing unit on the production line and the polyurethane mixing head, which gives additional time to complete the reaction.
Polyadditiotuotetta käytetään polyuretaanivaahdon valmistukseen. Kun tuote on pysyvän polyolidispersion muo-25 dossa, eli dispersion muodossa, joka ei erotu tai ainakin pysyy dispersiona sekoituksen aikana muiden vaahtoa muodostavien aineosien kanssa, niin dispergoitu polyadditiotuote toimii erityisen tehokkaasti täyteaineena erittäin kimmoisan helposti työstettävän vaahdon valmistuksessa, jossa 30 dispergoitu tuote toimii lujuuden lisääjänä ja samalla soluseinämien rikkojana.The polyaddition product is used to make polyurethane foam. When the product is in the form of a permanent polyol dispersion, i.e. a dispersion which does not separate or at least remains as a dispersion during mixing with other foam-forming ingredients, the dispersed polyaddition product is particularly effective as a filler in the production of a highly resilient easy-to-work foam. and at the same time as a cell wall breaker.
Kun tuote on polyoliliuoksen muodossa, sitä voidaan mahdollisesti käyttää sellaisten polymeerimateriaalien muodostamiseen, joiden ominaisuudet eroavat polyolidisper-35 sioilla valmistettujen tuotteiden ominaisuuksista.When the product is in the form of a polyol solution, it can potentially be used to form polymeric materials having properties different from those of products made with polyol dispersions.
Yleensä polyadditiotuotteen ollessa pysyvän dispersion muodossa sitä voidaan käyttää sellaisten pehmeiden.In general, when the polyaddition product is in the form of a permanent dispersion, it can be used with such soft.
7 68407 puolikovien ja kovien polyuretaanivaahtojen valmistukseen, joilla on parantuneet ominaisuudet, kuten entistä suurempi kovuus, ja teollisuudessa hyvin tunnettujen erittäin kimmoisien, kutistumattomien vaahtojen valmistukseen, koska 5 polyadditiotuotteessa dispergoituneena olevalla polyolilla on kyky avata solujen seinämiä. Lisäksi dispersiot sopivat esimerkiksi polyuretaanista valmistettujen elastomeerien, peitteiden ja päällysteiden tuottamiseen.7 68407 for the production of semi-rigid and hard polyurethane foams with improved properties, such as higher hardness, and for the production of highly resilient, non-shrinking foams well known in the industry because the polyol dispersed in the polyaddition product has the ability to open cell walls. In addition, the dispersions are suitable for the production of elastomers, coatings and coatings made of, for example, polyurethane.
Kun dispersiota käytetään polyuretaanin valmistuk-seen, niin polyuretaanin valmistusprosessissa dispersiona olevan polyolin ominaisuudet, varsinkin sen hydroksyyli-luku ja funktionaalisuus valitaan tunnetulla tavalla ottamalla huomioon valmistettavan polyuretaanin tyyppi. Esimerkiksi valmistettaessa elastomeereja , polyeetteripoly-15 oli on edullisesti lineraarinen, so. difunktionaalinen, ja sen hydroksyyliluku on suuruusluokkaa 30-170. Vaahtojen valmistukseen polyeetteripolyoliksi valitaan tunnetulla tavalla sellainen, josta saadaan joustava, puolijoustava tai kova vaahto. Joustavien vaahtojen valmistukseen käyte- 2 0 tään esimerkiksi polyeetteripolyoleja, joiden hydroksyyliluku on 20-80, ja joissa on 2-4 hydroksyyliryhmää molekyyliä kohti, esimerkiksi "ICI Polyol PBA 1233". Haluttaessa voidaan käyttää myös polyeetteripolyoliseoksia.When the dispersion is used for the production of polyurethane, the properties of the polyol dispersed in the polyurethane production process, in particular its hydroxyl number and functionality, are selected in a known manner, taking into account the type of polyurethane to be produced. For example, in the preparation of elastomers, the polyether poly-15 is preferably linear, i. difunctional, and has a hydroxyl number of the order of 30-170. For the production of foams, the polyether polyol is selected in a known manner to give a flexible, semi-flexible or hard foam. For example, polyether polyols having a hydroxyl number of 20 to 80 and having 2 to 4 hydroxyl groups per molecule, for example "ICI Polyol PBA 1233", are used for the preparation of flexible foams. If desired, polyether polyol blends can also be used.
Polyuretaanin valmistuksessa käytettäviksi sopivia 25 orgaanisia polyisosyanaatteja on kuvattu aikaisemmin; ne voivat olla samaa tyyppiä kuin edellä alkanoliamiinin reaktion yhteydessä kuvatut orgaaniset polyisosyanaatit.Organic polyisocyanates suitable for use in the preparation of polyurethane have been described previously; they may be of the same type as the organic polyisocyanates described above in connection with the alkanolamine reaction.
Vaahtojen valmistamiseksi reaktioseokseen lisätään paisutusainetta. Esimerkkejä sopivista paisutusaineista 30 ovat vesi, joka reagoi polyisosyanaatin kanssa muodostaen hiilidioksidia, ja inertit haihtuvat nesteet, jotka eksotermisen reaktion vaikutuksesta haihtuvat, tai mekaanista vaahdotusprosessia käytettäessä paineen alenemisen vaikutuksesta haihtuvat. Esimerkkejä tällaisista nesteistä ovat 35 halogenoidut hiilivedyt, joiden kiehumispiste normaalipaineessa on korkeintaan 100°C, edullisesti korkeintaan 50°C, erityisesti kloorifluorihiilivedyt, kuten trikloorifluori- 68407 metaani ja diklooridifluorimetaani, sekä myös klooratut hiilivedyt, kuten dikloorimetaani. Paisutusaineen määrä valitaan tunnetulla tavalla, jolloin otetaan huomioon haluttu valmistettavan vaahdon tiheys. Yleensä 0,005-0,3 5 moolia kaasua 100 g:ssa reaktioseosta on sopiva määrä.To prepare the foams, a blowing agent is added to the reaction mixture. Examples of suitable blowing agents 30 are water which reacts with the polyisocyanate to form carbon dioxide and inert volatile liquids which evaporate as a result of the exothermic reaction or, when using a mechanical flotation process, volatilize under reduced pressure. Examples of such liquids are halogenated hydrocarbons having a boiling point at normal pressure of at most 100 ° C, preferably at most 50 ° C, in particular chlorofluorocarbons such as trichlorofluoromethane and dichlorodifluoromethane, and also chlorinated hydrocarbons such as dichloromethane. The amount of blowing agent is selected in a known manner, taking into account the desired density of the foam to be produced. In general, 0.005 to 0.3 moles of gas per 100 g of reaction mixture is a suitable amount.
Haluttaessa tuotetun vaahdon tiheys voidaan saada suuremmaksi ylipakkauksella, so. vaahdottamalla reaktioseos suljettuun muottiin, jonka tilavuus on pienempi kuin reaktio-seoksen vapaassa tilassa muodostaman vaahdon tilavuus olisi. 10 Yleensä polyuretaanivaahtoa muodostavan reaktio- seoksen koostumuksen tulisi olla sellainen, että isosya-naattiryhraien ja aktiivisten vetyatomien suhde on olennaisesti 0,9:1 - 1,2:1, mutta haluttaessa voidaan käyttää korkeampiakin suhteita.If desired, the density of the foam produced can be increased by overpacking, i. by foaming the reaction mixture into a closed mold having a volume smaller than the volume of the foam formed by the reaction mixture in the free space would be. In general, the composition of the polyurethane foam-forming reaction mixture should be such that the ratio of isocyanate myrrh to active hydrogen atoms is substantially 0.9: 1 to 1.2: 1, but higher ratios may be used if desired.
15 Valmistettaessa polyuretaanivaahtoa se on tavalli sesti stabiloitava, ts. solunmuodostusta on säädettävä lisäämällä vaahdonstabiloijaa tai solunmuodostussäätäjää, kuten polysiloksaani-polyalkyleenioksidi-möhkälekopolymee-ria, joka voi sisältää suoria hiili-pii-sidoksia tai hiili-20 tappi-pii-sidoksia orgaanisten ja polysiloksaaniyksikkö-jen välillä. Valmistettaessa "erittäin kimmoisaa" polyuretaanivaahtoa sopivia käytettäviksi ovat dimetyylisilikoni-öljyt tai niiden alhaisen molekyylipainon omaavat modifikaatiot, esimerkiksi "Theodore Goldschmidt AG silicone 25 B8616".When preparing a polyurethane foam, it must usually be stabilized, i.e., cell formation must be controlled by the addition of a foam stabilizer or cell formation regulator, such as a polysiloxane-polyalkylene oxide block copolymer, which may contain direct carbon-silicon-organic linkers or carbon-pin linkages. between them. Suitable for use in the preparation of "highly resilient" polyurethane foam are dimethylsilicone oils or their low molecular weight modifications, for example "Theodore Goldschmidt AG Silicone 25 B8616".
Valmistettavan polyuretaanin tyypistä riippuen voidaan käyttää yksipanos-, esipolymeeri- tai näennäistä esi-polymeerimenetelmää.Depending on the type of polyurethane to be produced, a single-batch, prepolymer or pseudopolymer process can be used.
Polyuretaanin valmistukseen käytetyn reaktioseoksen 30 komponentit voidaan sekoittaa millä tahansa sopivalla tavalla, esimerkiksi kirjallisuudessa kuvatuilla laitteilla, joita tähän tarkoitukseen käytetään. Haluttaessa jotkut komponenteista voidaan esisekoittaa, jotta lopullisessa sekoitus-vaiheessa tarvittavien komponenttivirtojen lukua voitaisiin 35 rajoittaa. Usein käytetään sopivasti kaksivirtasysteemiä, jossa toinen virta sisältää polyisosyanaatin tai esipolymee-rin ja toinen kaikki muut reaktioseoksen komponentit.The components of the reaction mixture 30 used to make the polyurethane can be mixed in any suitable manner, for example, with the equipment described in the literature used for this purpose. If desired, some of the components may be premixed to limit the number of component streams required in the final mixing step. Often, a two-stream system is suitably used, with one stream containing the polyisocyanate or prepolymer and the other all the other components of the reaction mixture.
6840768407
Keksintöä valaistaan seuraavalla esimerkillä, jossa kaikki osat ovat paino-osia ja kaikki prosentit painoprosentteja. Jollei reaktanttien lämpötilaa mainita, niiden lämpötila on huoneen lämpötila.The invention is illustrated by the following example, in which all parts are parts by weight and all percentages are by weight. Unless the temperature of the reactants is mentioned, their temperature is room temperature.
5 Esimerkeissä käytetyillä lyhenteillä on seuraavat merkitykset.5 The abbreviations used in the examples have the following meanings.
Polyeetteri A:Polyether A:
Glyserolista ja propyleenioksidista johdettu polyeetteri, joka sisältää 15 % etyleenioksidia ja jonka hydrok-10 syyliluku on 35 primaarisen hydroksyyliluvun ollessa noin 75 %.A polyether derived from glycerol and propylene oxide containing 15% ethylene oxide and having a hydroxyl number of 35 with a primary hydroxyl number of about 75%.
Polyeetteri B:Polyether B:
Trimetylolipropaanista ja propyleenioksidista johdettu polyeetteri, jonka OH-luku on etyleenioksidilla 15 säädetty 34:ksi primaarisen OH-luvun ollessa 80 %.A polyether derived from trimethylolpropane and propylene oxide having an OH number of 34 adjusted to 34 with ethylene oxide with a primary OH value of 80%.
Polyeetteri C:Polyether C:
Glyserolista ja propyleenioksidista ja etyleeni-oksidista johdettu polyeetteri, jonka OH-luku on 47 primaarisen OH-ryhmäpitoisuuden ollessa alle 5 %.Polyether derived from glycerol and propylene oxide and ethylene oxide, having an OH number of 47 with a primary OH group content of less than 5%.
20 Polyeetteri D:20 Polyether D:
Lineaarinen polypropyleeniglykoli, jonka OH-luku on 56 ja joka sisältää sekundaarisia hydroksyyliryhmiä.Linear polypropylene glycol having an OH number of 56 and containing secondary hydroxyl groups.
Esimerkki 1 900 g polyeetteri A:ta sekoitettiin 20°C:ssa 25 48,7 g:n kanssa trietanoliamiinia (20°C) suurtehosekoitus- olosuhteissa, ja seokseen lisättiin 5 sekunnin aikana 51,2 g 2,4- ja 2,6-tolueenidi-isosyanaattiseosta (80:20). Sitten lisättiin 0,3 g dibutyylitinadilauraatti-kataly-saattoria, jolloin nopean reaktion vuoksi seoksen lämpötila 30 kohosi 3 minuutissa katalysaattorin lisäämisestä 20°C:sta 37°C:een.Example 1 900 g of polyether A were mixed at 20 ° C with 48.7 g of triethanolamine (20 ° C) under high power mixing conditions, and 51.2 g of 2,4- and 2.6- -toluene diisocyanate mixture (80:20). 0.3 g of dibutyltin dilaurate catalyst was then added, whereby due to the rapid reaction, the temperature of the mixture rose to 30 minutes from the addition of the catalyst from 20 ° C to 37 ° C.
Reaktioseos jäähdytettiin, jolloin saatiin 10 % kiintoaineita sisältävä pysyvä dispersio, jonka viskositeetti 25°C:ssa oli 1600 cP.The reaction mixture was cooled to give a stable dispersion containing 10% solids with a viscosity at 16 ° C of 1600 cP.
35 300 g edellä saatua tuotetta vietiin dekantteri- 10 68407 lasiin, johon lisättiin 7,8 g vettä, 3 g dietanoliamiinia, 0,21 g bis(2-dimetyyliaminoetyyli)-eetteriä ja 1,5 g "Golschmidt Silicone B8612:a." Seosta sekoitettiin ja lämpötila säädettiin 22°C:een. Sitten lisättiin dibutyyli-5 tinadilauraattia ja seosta sekoitettiin 10 sekuntia, siihen lisättiin 117 g 2,4- ja 2,6-tolu eenidi-isosyanaatti-seosta (80:20). 5 sekunnin kuluttua seos kaadettiin muottiin ja seoksen paisuminen alkoi. 105 sekunnin kuluttua sekoittamisen päättymisestä laskien oli saatu kutis-10 tumaton korkeakimmoisa vaahto, jolla oli seuraavat ominaisuudet: 335,300 g of the product obtained above were placed in a beaker to which 7.8 g of water, 3 g of diethanolamine, 0.21 g of bis (2-dimethylaminoethyl) ether and 1.5 g of "Golschmidt Silicone B8612" were added. The mixture was stirred and the temperature was adjusted to 22 ° C. Dibutyl 5-tin dilaurate was then added and the mixture was stirred for 10 seconds, to which was added 117 g of a mixture of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (80:20). After 5 seconds, the mixture was poured into a mold and the mixture began to swell. 105 seconds after the end of mixing, an itchy-10 nucleated high-elastic foam having the following properties was obtained: 3
Tiheys, kg/m 34 CLD, g/cm2 (1) 28Density, kg / m 34 CLD, g / cm2 (1) 28
Kimmoisuus, % (2) 63 15 (1) Puristusvastus 40 %:n muodonmuutoksella (2) Pallon takaisinkimmahdus-%.Elasticity,% (2) 63 15 (1) Compression resistance with 40% deformation (2) Sphere rebound%.
Esimerkki 2 920 g polyeetteri A:ta lisättiin 20°C:ssa dekant-terilasiin, johon sitten lisättiin 30°C:ista dietanoli-20 amiinia 32,1 g huoneen lämpötilassa mekaanisesti sekoittaen. 30 sekunnin aikana seoksen pyörteeseen lisättiin 47,9 g 2,4- ja 2,6-tolueenidi-isosyanaattiseosta (80:20). Saatiin valkea pysyvä dispersio, ja lämpötila kohosi isosyanaatin lisäyksen aikana 30 sekunnissa 20°C:sta 37°C:een. 25 Polyadditiotuote sisälsi isosyanaattia ja alkanoliamiinia moolisuhteessa 0,9:1,0, ja lopputuote sisälsi 8,0 % polyadditiotuotetta polyeetteripolyolissa; lopputuotteen viskositeetti huoneen lämpötilassa oli hyväksyttävä.Example 2 920 g of polyether A were added at 20 ° C to a beaker, to which 32.1 g of diethanol-20 amine at 30 ° C were then added at room temperature with mechanical stirring. 47.9 g of a mixture of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (80:20) were added to the vortex of the mixture over 30 seconds. A white stable dispersion was obtained and the temperature rose from 20 ° C to 37 ° C over 30 seconds during the addition of the isocyanate. The polyaddition product contained isocyanate and alkanolamine in a molar ratio of 0.9: 1.0, and the final product contained 8.0% polyaddition product in polyether polyol; the viscosity of the final product at room temperature was acceptable.
300 g edellä saatua tuotetta vietiin dekantterila-30 siin, johon lisättiin sitten sekoittaen 7,8 g vettä, 3 g dietanoliamiinia, 0,21 g bis(2-dimetyyliaminoetyyli)eetteriä ja 1,5 g "Goldschmidt Silicone B 8616", lämpötila säädettiin 22°C:ksi. Sitten lisättiin 0,75 g dibutyylitinadilauraattia, sekoitettiin 10 sekuntia ja lisättiin 117 g 35 2,4- ja 2,6-tolueenidi-isosyanaattiseosta (80:20). 5 se- 11 68407 kunnin kuluttua seos kaadettiin muottiin ja paisunta alkoi. 105 sekunnin kuluttua sekoittamisen päättymisestä oli muodostunut kutistumaton korkeakimmoisa vaahto, jonka ominaisuudet olivat samankaltaiset kuin esimerkin 1 5 tuotteella.300 g of the product obtained above were placed in a beaker, to which were then added with stirring 7.8 g of water, 3 g of diethanolamine, 0.21 g of bis (2-dimethylaminoethyl) ether and 1.5 g of "Goldschmidt Silicone B 8616", the temperature being adjusted 22 ° C. 0.75 g of dibutyltin dilaurate was then added, stirred for 10 seconds and 117 g of a mixture of 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate (80:20) were added. After 5 seconds, the mixture was poured into a mold and expansion began. 105 seconds after the end of mixing, a non-shrinkable high resilience foam had formed having properties similar to the product of Example 1.
Esimerkki 3 (vertailuesimerkki)Example 3 (comparative example)
Valmistettiin vaahto samankaltaisella menetelmällä kuin esimerkissä 2, mutta korvaamalla polyeetteripolyolis-sa oleva polyadditiotuote (300 g) 300 g :11a polyeetteri-10 polyolia (polyeetteri A) ja käyttämällä vain 100 g isosyanaattia. Seos paisui vaahdoksi samoin kuin esimerkissä 2; kuitenkin saatu vaahto kutistui eikä sen ominaisuuksia voitu mitata.A foam was prepared by a method similar to Example 2, but substituting 300 g of polyether-10 polyol (polyether A) in the polyether polyol (300 g) and using only 100 g of isocyanate. The mixture swelled to a foam as in Example 2; however, the resulting foam shrank and its properties could not be measured.
Esimerkki 4 15 Polyeetteripolyolin polyadditiotuote valmistettiin käyttäen polyeetteri A:ta samoin kuin esimerkissä 2, ja seos muodostettiin vaahdoksi samoin kuin esimerkissä 2, jolloin kuitenkin kaikki dibutyylitinadilauraatti korvattiin 0,6 g :11a stanno-oktaattia. Saatiin korkeakimmoisa 20 vaahto, jonka ominaisuudet olivat samankaltaiset kuin esimerkissä 1 saadulla tuotteella.Example 4 A polyaddition product of a polyether polyol was prepared using polyether A as in Example 2, and the mixture was formed as a foam as in Example 2, except that all of the dibutyltin dilaurate was replaced with 0.6 g of stannous octate. A high resilience foam with properties similar to the product obtained in Example 1 was obtained.
Esimerkki 5Example 5
Valmistettiin ja vaahdotettiin polyadditiotuote samoin kuin esimerkissä 2 käyttäen kuitenkin polyeetteri 25 A:n sijasta polyeetteri B:tä. Saatu dispersio polyeetteri-polyolissa oli pysyvä, sen kiintoainepitoisuus oli 8 % ja sen viskositeetti huoneen lämpötilassa oli hyväksyttävä. Saatu vaahto ei kutistunut ja sen ominaisuudet olivat samankaltaiset kuin esimerkin 1 tuotteella.The polyaddition product was prepared and foamed as in Example 2, but using polyether B instead of polyether 25 A. The resulting dispersion in polyether-polyol was stable, had a solids content of 8% and had an acceptable viscosity at room temperature. The resulting foam did not shrink and had similar properties to the product of Example 1.
30 Esimerkki 630 Example 6
Valmistettiin samoin kuin esimerkissä 2 polyeetteri A:n polyadditiotuote, jolloin kuitenkin isosyanaatti/al-kanoliamiini-moolisuhde oli 1,1:1,0, kiintoaineiden kokonaispitoisuus oli 8 %. Saadun tuotteen viskositeetti oli 35 korkea, 2500 cP, 25°C:ssa, mutta kuitenkin käyttökelpoinen.A polyaddition product of polyether A was prepared as in Example 2, but with an isocyanate / alkanolamine molar ratio of 1.1: 1.0 and a total solids content of 8%. The product obtained had a high viscosity of 35, 2500 cP, at 25 ° C, but was still useful.
12 6840712 68407
Vaahdotus esimerkin 2 mukaisesti tuotti korkeakimmoisan kutistumattoman vaahdon.Flotation according to Example 2 produced a high resilience non-shrinking foam.
Esimerkki 7 (vertailuesimerkki)Example 7 (comparative example)
Valmistettiin polyeetteri A:n polyadditiotuote 5 samoin kuin esimerkissä 2, jolloin kuitenkin isosyanaat-ti/alkanoliamiini-moolisuhde oli 0,45:1,0 ja kiintoaineiden kokonaispitoisuus oli 8 %. Vaahdottamalla samoin kuin esimerkissä 2 saatiin vaahto, joka kutistui. Sen ominaisuuksia ei voitu mitata.Polyether A polyaddition product 5 was prepared as in Example 2, except that the isocyanate / alkanolamine molar ratio was 0.45: 1.0 and the total solids content was 8%. Foaming as in Example 2 gave a foam which shrank. Its properties could not be measured.
10 Esimerkki 810 Example 8
Valmistettiin polyadditiotuote 920 g:sta polyeetteri A:ta (20°C), johon sekoitettiin 24,5 g dietanoliamii-nia (30°C) ja sitten voimakkaasti sekoittaen 55,5 g raakaa MDI:tä. Saatiin polyeetteripolyolissa oleva poly-15 additiotuote, jonka kiintoainepitoisuus oli 8 %, viskositeetti 25°C:ssa yli 3000 cP, mutta joka vielä oli käyttökelpoinen.A polyaddition product was prepared from 920 g of polyether A (20 ° C) mixed with 24.5 g of diethanolamine (30 ° C) and then with vigorous stirring 55.5 g of crude MDI. A poly-15 adduct in the polyether polyol with a solids content of 8%, a viscosity at 25 ° C of over 3000 cP, but still usable, was obtained.
Tuote vaahdotettiin samoin kuin esimerkissä 2, jolloin saatiin kutistumaton korkeakimmoisa vaahto.The product was foamed as in Example 2 to give a non-shrinkable high resilience foam.
20 Esimmerkki 920 Example 9
Valmistettiin pysyvä dispersio polyeetteri C:hen 20°C:ssa lisäämällä 800 g:aan polyeetteri C:tä 80,24 g dietanoliamiinia (30°C) sekoittaen suurella kierrosnopeu-della ja jatkaen sekoitusta, kun seokseen lisättiin 25 119,75 g 2,4- ja 2,6-tolueenidi-isosyanaattiseosta (80:20), joka lisäys kesti 1 minuutin ajan. Lämpötila kohosi 29°C:een. Jäähdytetyllä tuotteella oli huoneen lämpötilassa hyväksyttävä viskositeetti ja kiintoainepitoisuus 20 %.A stable dispersion was prepared for polyether C at 20 ° C by adding 80.24 g of diethanolamine (30 ° C) to 800 g of polyether C with high speed stirring and continuing to stir when 25,119.75 g 2 was added to the mixture. A mixture of 4- and 2,6-toluene diisocyanate (80:20), which was added over 1 minute. The temperature rose to 29 ° C. The cooled product had an acceptable viscosity at room temperature and a solids content of 20%.
30 Esimerkki 1030 Example 10
Valmistettiin pysyvä dispersio samoin kuin esimerkissä 9 käyttäen polyeetteri C:n sijasta polyeetteri D:tä. Saatu polyadditioyhdiste polyeetteri D:ssä oli viskositeetiltään hyväksyttävä huoneen lämpötilassa, sen 35 kiintoainepitoisuus oli 20 %.A stable dispersion was prepared as in Example 9 using polyether D instead of polyether C. The resulting polyaddition compound in polyether D had an acceptable viscosity at room temperature and a solids content of 20%.
68407 1368407 13
Esimerkeissä 1, 2, 5-10 tuotetut pysyvät dispersiot ovat tyypiltään ionoitumattomia, so. dispersiot sisältävät kovalenttisia polymeerisiä aineita, joissa ei ole ionoituvia ryhmiä. Dispersioiden valmistus tapah-5 tui käytännöllisesti katsoen ilman vettä tai muita ionoituvia väliaineita(eikä dispersioihin sisälly niitä). Sellaiset vähäiset vesimäärät, joita yleensä sisältyy kaupallisiin polyoleihin ja muihin lähtöaineisiin, voivat olla hyväksyttäviä, vaikka yleisesti ottaen veden läsnäolo 10 ei ole toivottu ja sen määrä tulisi pitää mahdollisimman alhaisena. Vesipitoisuus ei saisi ylittää 1 paino-%, ja edullisimmin vesipitoisuuden tulisi olla huomattavasti alhaisempi, esimerkiksi alle 0,1 %, vaikka onkin ymmärrettävä, että joissakin olosuhteissa keksinnön mukaista mene-15 telmää voidaan soveltaa jopa vesipitoisuuksilla yli 3 %.The stable dispersions produced in Examples 1, 2, 5-10 are of the non-ionic type, i. dispersions contain covalent polymeric substances without ionizable groups. Dispersions were prepared virtually without water (and do not include water or other ionizable media). The small amounts of water generally contained in commercial polyols and other starting materials may be acceptable, although in general the presence of water is undesirable and should be kept to a minimum. The water content should not exceed 1% by weight, and most preferably the water content should be considerably lower, for example less than 0.1%, although it is to be understood that in some circumstances the process of the invention may be applied even at water contents above 3%.
Keksinnön mukaisen menetelmän suorituksessa polyolit voivat olla trioleja, jotka sisältävät vallitsevasti primaarisia hydroksyyliryhmiä, koska tällaiset polyolit ovat erityisen käyttökelpoisia lähtöaineita polyuretaanivaahto-20 jen valmistuksessa. Koska polymeerimodifioitujen polymeerien tuottaminen keksinnön mukaisella menetelmällä, varsinkin esimerkeissä esitetty dispersioiden tuottaminen, käsittää isosyanaatin reaktion pääasiassa tai kokonaan alkano-liamiinin kanssa, jolloin polyoli on pääasiassa tai täysin 25 reagoimaton kantaja-aine, on huomattava että on mahdollista käyttää mitä tahansa sopivaa polyolia, jonka valintaan vaikuttavat seuraavana vaiheena suoritetun polyuretaanin muodostusreaktion vaatimukset, jossa reaktiossa polymeeri-modifioitua polyolia käytetään. Voidaan siten käyttää esi-30 merkiksi polyoleja, jotka ovat trioleja ja/tai dioleja ja joissa on primaarisia ja/tai sekundaarisia hydroksyyliryh-miä, tai muita sopivan rakenteen omaavia polyoleja.In carrying out the process according to the invention, the polyols may be triols containing predominantly primary hydroxyl groups, since such polyols are particularly useful starting materials for the preparation of polyurethane foams. Since the production of polymer-modified polymers by the process according to the invention, in particular the production of the dispersions shown in the examples, involves the reaction of an isocyanate mainly or entirely with an alkanolamine, the polyol being a substantially or completely unreacted carrier, it should be noted that any suitable polyol can be used. are affected by the requirements of the polyurethane formation reaction carried out in the next step, in which the polymer-modified polyol is used. Thus, for example, polyols which are triols and / or diols having primary and / or secondary hydroxyl groups or other polyols of suitable structure can be used.
Claims (17)
Applications Claiming Priority (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8005111 | 1980-02-14 | ||
GB8005111 | 1980-02-14 | ||
GB8031649 | 1980-10-01 | ||
GB8031649 | 1980-10-01 | ||
US20863380A | 1980-11-20 | 1980-11-20 | |
US20863380 | 1980-11-20 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI810381L FI810381L (en) | 1981-08-15 |
FI68407B FI68407B (en) | 1985-05-31 |
FI68407C true FI68407C (en) | 1985-09-10 |
Family
ID=27260863
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI810381A FI68407C (en) | 1980-02-14 | 1981-02-10 | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYURETAN GENOM ANVAENDNING AV POLYMERMODIFIERADE POLYOLER SAMT FRAMSTAELLNING AV POLYMERMODIFIERADE POLYOLER |
Country Status (17)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT382157B (en) |
AU (1) | AU542579B2 (en) |
CA (1) | CA1182600A (en) |
CH (1) | CH653350A5 (en) |
DE (1) | DE3103757A1 (en) |
DK (1) | DK153796C (en) |
ES (1) | ES8306166A1 (en) |
FI (1) | FI68407C (en) |
FR (1) | FR2476101B1 (en) |
GR (1) | GR73676B (en) |
IE (1) | IE50890B1 (en) |
IT (1) | IT1141965B (en) |
NL (1) | NL183520C (en) |
NO (1) | NO156569C (en) |
NZ (1) | NZ196188A (en) |
PT (1) | PT72467B (en) |
SE (1) | SE450489B (en) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3270603D1 (en) * | 1981-10-28 | 1986-05-22 | Ici Plc | Polymer-modified polyols |
GB8317354D0 (en) * | 1983-06-27 | 1983-07-27 | Ici Plc | Polymer-modified polyols |
FR2549481B1 (en) * | 1983-07-22 | 1986-10-17 | Ugine Kuhlmann | POLYISOCYANATE STABLE PREPOLYMERS WITH HYDROXYL FUNCTIONS, PROCESS FOR PRODUCING THE SAME AND APPLICATION TO THE PRODUCTION OF FLEXIBLE POLYURETHANE FOAMS WITH IMPROVED SUPPORT |
DE3526413A1 (en) * | 1985-07-24 | 1987-02-05 | Basf Ag | METHOD FOR THE PRODUCTION OF HIGH-TEMPERATURE-RESISTANT, COMPACT OR CELLULAR POLYURETHANE ELASTOMERS |
WO2013174745A1 (en) | 2012-05-22 | 2013-11-28 | Bayer Materialscience Ag | Method for producing flame-protected polyurethane foams having low bulk densities |
US20180327537A1 (en) | 2015-11-19 | 2018-11-15 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
EP3387035B1 (en) | 2015-12-09 | 2022-05-04 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
EP3178858A1 (en) | 2015-12-09 | 2017-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
EP3293218A1 (en) | 2016-09-13 | 2018-03-14 | Covestro Deutschland AG | Method for lowering the aldehyde emissions of polyurethane foams |
EP3330307A1 (en) | 2016-12-05 | 2018-06-06 | Covestro Deutschland AG | Use of acrylic acid esters and amides for reducing emissions of a polyurethane foam |
EP3336137A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Use of physical blowing agents for producing polyurethane foams based on polyether-carbonate polyols with reduced emission of cyclic propylene carbonate |
EP3336115A1 (en) | 2016-12-19 | 2018-06-20 | Covestro Deutschland AG | Process for the reduction of emissions in polyurethane foams |
EP3409704A1 (en) | 2017-06-01 | 2018-12-05 | Covestro Deutschland AG | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
EP3425187A1 (en) | 2017-07-07 | 2019-01-09 | Covestro Deutschland AG | Flame retardant insulation for internal combustion engines |
EP3428212A1 (en) | 2017-07-11 | 2019-01-16 | Covestro Deutschland AG | Flexible foam having halogen-free flame protection |
CN110832001B (en) | 2017-07-11 | 2022-04-29 | 科思创德国股份有限公司 | Flexible foams with halogen-free flame retardants |
EP3444287A1 (en) | 2017-08-15 | 2019-02-20 | Covestro Deutschland AG | Insulating body, in particular insulating body for insulating between rafters |
EP3668911B1 (en) | 2017-08-15 | 2023-10-25 | Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG | Insulating body, in particular insulating body for insulating between rafters |
WO2019170590A1 (en) | 2018-03-07 | 2019-09-12 | Covestro Deutschland Ag | Polyurethane foams based on polyethercarbonate polyols |
EP3536727A1 (en) | 2018-03-07 | 2019-09-11 | Covestro Deutschland AG | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
US20210002412A1 (en) | 2018-03-22 | 2021-01-07 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg | Method for producing polyurethane soft foams with high bulk density |
EP3543268A1 (en) | 2018-03-22 | 2019-09-25 | Covestro Deutschland AG | Method for manufacturing soft polyurethane foams |
EP3549969A1 (en) | 2018-04-06 | 2019-10-09 | Covestro Deutschland AG | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
EP3608347A1 (en) | 2018-08-08 | 2020-02-12 | Covestro Deutschland AG | Soft foam having halogen-free flame protection |
EP3838964A1 (en) | 2019-12-18 | 2021-06-23 | Covestro Deutschland AG | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
EP3892660A1 (en) | 2020-04-08 | 2021-10-13 | Covestro Deutschland AG | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
EP4043510A1 (en) | 2021-02-16 | 2022-08-17 | Covestro Deutschland AG | Method for producing a polyurethane foam |
WO2022175210A1 (en) | 2021-02-16 | 2022-08-25 | Covestro Deutschland Ag | Method for producing polyurethane foam |
EP4101873A1 (en) | 2021-06-11 | 2022-12-14 | Covestro Deutschland AG | Use of bismuth catalysts for reducing cyclic propylene carbonate in the production of flexible foams based on polyether carbonate polyols |
EP4194476A1 (en) | 2021-12-07 | 2023-06-14 | Covestro Deutschland AG | Polyurethane foams based on polyether carbonate polyols |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE634373A (en) * | 1962-07-02 | |||
GB1053131A (en) * | 1963-02-11 | |||
CA1043948A (en) * | 1974-05-17 | 1978-12-05 | Manfred Dahm | Process for the production of polyurethane foams |
DE2513815C3 (en) * | 1975-03-27 | 1979-05-23 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for the production of stable dispersions |
DE2550796C3 (en) * | 1975-11-12 | 1987-04-16 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for the preparation of stable dispersions |
JPS5316097A (en) * | 1976-07-30 | 1978-02-14 | Bridgestone Corp | Manufacture of highly elastic polyurethane foams having improved flame retardancy and low smoking property |
-
1981
- 1981-02-03 CA CA000369940A patent/CA1182600A/en not_active Expired
- 1981-02-04 NZ NZ196188A patent/NZ196188A/en unknown
- 1981-02-04 DE DE19813103757 patent/DE3103757A1/en active Granted
- 1981-02-05 CH CH771/81A patent/CH653350A5/en not_active IP Right Cessation
- 1981-02-06 PT PT72467A patent/PT72467B/en unknown
- 1981-02-09 AT AT0057781A patent/AT382157B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-02-09 IE IE241/81A patent/IE50890B1/en not_active IP Right Cessation
- 1981-02-09 AU AU67119/81A patent/AU542579B2/en not_active Expired
- 1981-02-10 SE SE8100925A patent/SE450489B/en not_active IP Right Cessation
- 1981-02-10 FI FI810381A patent/FI68407C/en not_active IP Right Cessation
- 1981-02-11 FR FR8102665A patent/FR2476101B1/en not_active Expired
- 1981-02-11 GR GR64102A patent/GR73676B/el unknown
- 1981-02-12 IT IT19702/81A patent/IT1141965B/en active
- 1981-02-13 ES ES499427A patent/ES8306166A1/en not_active Expired
- 1981-02-13 NL NLAANVRAGE8100708,A patent/NL183520C/en not_active IP Right Cessation
- 1981-02-13 DK DK064481A patent/DK153796C/en not_active IP Right Cessation
- 1981-02-13 NO NO810504A patent/NO156569C/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2476101A1 (en) | 1981-08-21 |
FR2476101B1 (en) | 1985-09-27 |
SE8100925L (en) | 1981-08-15 |
ES499427A0 (en) | 1983-05-01 |
NZ196188A (en) | 1983-06-17 |
PT72467B (en) | 1982-02-04 |
CH653350A5 (en) | 1985-12-31 |
ATA57781A (en) | 1986-06-15 |
NO156569C (en) | 1987-10-14 |
IT8119702A0 (en) | 1981-02-12 |
IE810241L (en) | 1981-08-14 |
NL183520C (en) | 1988-11-16 |
DE3103757A1 (en) | 1981-12-17 |
DK153796B (en) | 1988-09-05 |
FI810381L (en) | 1981-08-15 |
FI68407B (en) | 1985-05-31 |
DK153796C (en) | 1989-01-16 |
DK64481A (en) | 1981-08-15 |
IE50890B1 (en) | 1986-08-06 |
NO810504L (en) | 1981-08-17 |
IT1141965B (en) | 1986-10-08 |
AT382157B (en) | 1987-01-26 |
AU6711981A (en) | 1981-08-20 |
NO156569B (en) | 1987-07-06 |
ES8306166A1 (en) | 1983-05-01 |
NL8100708A (en) | 1981-09-16 |
AU542579B2 (en) | 1985-02-28 |
PT72467A (en) | 1981-03-01 |
GR73676B (en) | 1984-03-29 |
CA1182600A (en) | 1985-02-12 |
SE450489B (en) | 1987-06-29 |
DE3103757C2 (en) | 1991-05-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI68407C (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYURETAN GENOM ANVAENDNING AV POLYMERMODIFIERADE POLYOLER SAMT FRAMSTAELLNING AV POLYMERMODIFIERADE POLYOLER | |
US4374209A (en) | Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture | |
GB2072204A (en) | Polymer-modified polyols useful in polyurethane manufacture | |
CA1263799A (en) | Method for the preparation of semi-rigid polyurethane modified polyurea foam compositions | |
KR100210563B1 (en) | An isocyanate-terminated prepolymer and flexible polyurethane foam prepared therefrom | |
EP0669948B1 (en) | Polymer-modified polyol dispersions and processes for production and use thereof | |
AU619277B2 (en) | Polyurethane foam prepared using high functionality cell openers and process for preparing the same | |
AU7622601A (en) | Foamed isocyanate-based polymer having improved hardness properties and process for production thereof | |
EP0253834A1 (en) | Flexible polyurethane foams prepared from poly(ethylene carbonate) polyols. | |
EP0079115A1 (en) | Polymer-modified polyols | |
EP0072096B1 (en) | Polymer-modified polyols, a method of forming them, their use in the manufacture of polyurethane products and the products so obtained | |
AU2004236428A2 (en) | Process for making a PIPA-polyol | |
GB2264499A (en) | Polyurea-based dispersions, foams prepared therefrom and a process for the preparation thereof | |
EP1216264B1 (en) | Polyol formulation | |
CA2059044C (en) | The use of n-(aminoalkyl) pyrrolidines as catalysts for the polyisocyanate polyaddition process | |
RU2207348C2 (en) | Polyol-based composition | |
GB2102825A (en) | Polymer-modified polyols | |
WO1997037762A1 (en) | Reactive amine catalysts for use in polyurethane polymers | |
US4946872A (en) | Polyisocyanate prepolymers prepared from rigid polyaromatic precursor materials, and polyurethanes prepared therefrom | |
CA1092297A (en) | Flexible polyurethane foams | |
GB2232676A (en) | Polyurethane compositions exhibiting reduced smoke density and method of preparing same | |
EP0265225B1 (en) | Packaging foam polyurethane composition employing epoxy resin modified polyether polyols | |
GB2102822A (en) | Polymer-modified polyols | |
JPH0148288B2 (en) | ||
EP0299462A2 (en) | Polyisocyanate prepolymers prepared from rigid polyaromatic precursor materials, and polyurethanes prepared therefrom |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MA | Patent expired |
Owner name: INTERCHEM INTERNATIONAL S.A. |