FI68341B - Vattenhaltig dispersion-mikrobicid-komposition som innehaollermetylen-bis(tiocyanat) och dess anvaendning - Google Patents

Vattenhaltig dispersion-mikrobicid-komposition som innehaollermetylen-bis(tiocyanat) och dess anvaendning Download PDF

Info

Publication number
FI68341B
FI68341B FI822294A FI822294A FI68341B FI 68341 B FI68341 B FI 68341B FI 822294 A FI822294 A FI 822294A FI 822294 A FI822294 A FI 822294A FI 68341 B FI68341 B FI 68341B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
aqueous dispersion
composition
thiocyanate
methylene bis
Prior art date
Application number
FI822294A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI822294L (fi
FI68341C (fi
FI822294A0 (fi
Inventor
George A Weber
Russell H Pettebone
Errico Michael J D
Original Assignee
Merck & Co Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck & Co Inc filed Critical Merck & Co Inc
Publication of FI822294A0 publication Critical patent/FI822294A0/fi
Publication of FI822294L publication Critical patent/FI822294L/fi
Publication of FI68341B publication Critical patent/FI68341B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI68341C publication Critical patent/FI68341C/fi

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/008Prevention of corrosion or formation of deposits on pulp-treating equipment
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
    • A01N25/04Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —S—C≡N groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/50Treatment of water, waste water, or sewage by addition or application of a germicide or by oligodynamic treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/02Non-contaminated water, e.g. for industrial water supply
    • C02F2103/023Water in cooling circuits

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
  • Medicines That Contain Protein Lipid Enzymes And Other Medicines (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)

Description

1 68341
Vesipitoinen dispersio-mikrobisidi-yhdistelmä, joka sisältää metyleeni-bis(tiosyanaattia) ja sen käyttö
Keksinnön kohteena on parannettu vesipitoinen disper-5 sio-mikrobisidi-yhdistelmä, joka sisältää metyleeni-bis- (tiosyanaattia) eli MBT'tä ja joka on pysyvä ja pumpattava.
Erityisesti tämän keksinnön kohteena on mikrobisidi-yhdistelmä, joka sisältää (a) metyleeni-bis(tiosyanaattia) dispergoituna vesipitoiseen yhdistelmään, joka sisältää 10 (b) 0,75 - 3,0 paino-% kopolyamfolyytin itse-invertoivaa emulsiota, jolla kopolymafolyytillä on kaava (I): ~r DMDAAX^---OEDAA^I-----CH^CH-----CH^CH-- | , : ! c=o c=o (i) • I ίο 15 j ! ! NH„ 0 I ! I 1 Φ jossa DMDAA}^ on polymeeri-yksikkö, joka on peräisin mono-meeristä dimetyylidiallyyliammonium )P; DEDAAX® on polymeeri-20 yksikkö, joka on peräisin monomeeristä dietyylidiallyyli- ammonium xP; }P on anioni; # on vety; ammonium; natrium;tai kalium; k ja 1 ovat yhteensä 50 paino-%, jolloin k on 45-48 paino-% ja 1 on 2-5 paino-%; ja m ja n ovat yhdessä 50 paino-%, jolloin m on 45-50 paino-% ja n on 0-5 paino-%, joi- £ 25 loin kopolyamfolyytin molekyylipaino on suurempi kuin 1 x 10 ; ja (c) 5,0-15,0 paino-% suspensiota ja viskoosiutta parantavaa epäorgaanista ainetta kolloidisina hienoina osasina.
Tämän keksinnön kohteena on myös menetelmä mikrobien, ts. bakteerien, sienien ja/tai levien saastuttaman veden 30 käsittelemiseksi, jolloin veteen lisätään vähintään mikro-bisidinen määrä tämän keksinnön mukaista vesipitoista dis-persio-mikrobisidi-yhdistelmää, joka sisältää metyleeni-bis (tiosyanaattia).
Edelleen on tämän keksinnön kohteena menetelmä sel-35 laisten limaa muodostavien bakteerien ja sienien kasvun estämiseksi, joita tavallisesti tavataan massa- ja paperi- II. __ 2 68341 tehdasjärjestelmissä, ja menetelmä käsittää näiden bakteerien tai sienien saattamisen kosketukseen vähintään mikro-bisidisen määrän kanssa tämän keksinnön mukaista vesipitoista dispersio-yhdistelmää, joka sisältää metyleeni-bis-5 (tiosyanaattia). Edullisesti vesipitoinen dispersio-mikro-bisidi-yhdistelmä yhdistetään kuitumassaan ja veteen tällaisessa massa- ja paperitehdasjärjestelmässä.
Tähän asti mikrobinvastainen aine metyleeni-bis(tio-syanaatti), eli MBT, on muodostettu ja levitetty pääasialli-10 sesti liuoksena orgaanisessa liuottimessa. Myrkyllisyys-ongelmat ja ympäristön saastumis- ja muut ongelmat, jotka aiheutuvat tällaisten orgaanisten liuottimien käytöstä, ovat johtaneet metyleeni-bis(tiosyanaatin) tyydyttävän vesipitoisen dispersion etsintään. Tällaisen vesipitoisen dis-15 persion täytyy olla pysyvä, ts. metyleenr-bis(tiosyanaatti) ei saa erottua dispersiosta. On myös edullista, jos on käytettävissä vesipitoinen dispersio, jota voidaan käsitellä usein käytetyllä pumppulaitteella ilman että vesipitoinen dispersio huononee.
20 Tällainen metyleeni-bis(tiosyanaatin) vesipitoinen dispersio on selostettu Payton'in US-patentissa n:o 3 966 378, jossa esitetään metyleeni-bis(tiosyanaatin) vesipohjainen valmistemuoto ksantaani-geelissä. Tältä dispersiolta on kuitenkin havaittu puuttuvan jatkuvasti kestävä 25 pysyvyys ja seistyään sen pumppaaminen on havaittu vaikeaksi ilman edeltävää sekoittamista.
Sitävastoin esillä olevalle keksinnöllä saadaan aikaan metyleeni-bis(tiosyanaatin) vesipitoinen dispersio käyttämällä erikoista kopolyamfolyyttiä itse-invertoivana 30 emulsiona, ja suspensiota ja viskoosiutta parantavaa epäorgaanista ainetta kolloidisina hienoina osasina. Näiden aineosien on havaittu antavan pysyvä vesipitoinen dispersio, ts. dispersio, josta metyleeni-bis(tiosyanaatti) ei erotu. Tämä pysyvä vesipitoinen dispersioyhdistelmä on 35 myös helposti pumpattava. Joukko muita polymeeri-yhdistelmiä on arvioitu, esimerkiksi karboksimetyyliselluloosa, 3 68341 hydroksietyyliselluloosa ja polyvinyylialkoholi, mutta mikään näistä ei ole antanut pysyvää metyleeni-bis(tiosyanaa-tin) vesipitoista dispersiota.
Parran'in US-patentissa n:o 3 761 417 kuvataan pesu-5 aineyhdistelmiä, jotka sisältävät osasten saostumista lisääviä aineita, joissa mikrobinvastaista aineita ja tiettyjä kationisia polymeerejä on yhdistetty pinta-aktiiviseen aineeseen. Metyleeni-bis(tiosyanaattia) ei kuitenkaan ole kuvattu sopivaksi mikronbinvastaiseksi aineeksi käytettä-10 väksi pesuaineyhdistelmissä. Tämän keksinnön mukaista vesipitoista dispersio-yhdistelmää, joka sisältää metyleeni-bis (tiosyanaattia), ei ole selostettu eikä ehdotettu mainitussa patentissa.
Metyleeni-bis(tiosyanaatti) on jonkin aikaa ollut 15 ja on jatkuvasti laajalti käytetty mikrobinvastainen aine. Sillä on laaja vaikutuskirjo bakteereita ja sieniä vastaan ja sen on havaittu olevan äärimmäisen tehokas pienin kustannuksin. Tämän seurauksena se on erityisen hyödyllinen aineena limaa tuottavien organismien torjumiseksi massa-20 ja paperitehdasjärjestelmissä ja jäähdytysvesijärjestelmissä .
Pysyvä vesipitoinen dispersio-mikrobisidi-yhdistelmä, joka sisältää metyleeni-bis(tiosyanaattia) ja joka on saatu aikaan tällä keksinnöllä, tarjoaa siten erikoisia etuja 25 edullisen käytön alueella. Vesipitoisen dispersion käytöllä voitetaan haitat, jotka ovat liittyneet orgaanisten liuottimien käyttöön, metyleeni-bis(tiosyanaatin) jakelemiseksi, ts. nämä orgaaniset liuottimet ovat sekä myrkyllisiä että helposti syttyviä. Tämän keksinnön vesipitoisen 30 dispersion pysyvyys takaa, että metyleeni-bis(tiosyanaatti) jakaantuu tehokkaasti, ts. tehokkaissa mutta taloudellisissa määrissä ja että osasten laskeutumista ei tapahdu, mikä voi aiheuttaa tukkeumia jakolaitteessa. Tämän keksinnön vesipitoinen dispersio-mikrobisidi-yhdistelmä tarjoaa myös 35 sen tärkeän edun, että se on helposti pumputtava, ts. sitä voidaan kuljettaa ja jakaa tavallisesti käytetyillä pump- 4 68341 pausvälineillä ilman että koetaan ongelmia, kuten liiallista viskoosiutta, pumppauksen aikana tai aluksi seisomisen jälkeen, mikä saattaisi vaatia, että dispersiota on sekoitettava ennen kuin pumppuaminen on mahdollista.
5 Koska tämän keksinnön kohteena on vesipitoinen dis- persio-mikrobisidi-yhdistelmä, joka sisältää metyleeni-bis(tiosyanaattia), veteen liukenematonta ainetta, on selvää, että metyleeni-bis(tiosyanaatin) osaskokojakaumalla on jonkin verran merkitystä. Yleensä vähintään 99,0 %:n 10 osasista tulisi olla kooltaan alle 75 mikrometriä (pm) , jolloin korkeintaan 0,1 % kokonaisosasista saa olla kooltaan suurempia kuin 150 ,um. Eräässä edullisessa suoritusmuodossa metyleeni-bis(tiosyanaatti) hienonnetaan homoge-noijassa ja märät osaset seulotaan niin, että enintään 15 0,1 % kerätään seulaluvun 100 mesh seulalle (silmän leveys 0,149 mm) (U.S. Standard Testing Sieves), samalla kun vähintään 99,0 % kulkee seulaluvun 200 mesh seulan läpi (silmän leveys 0,74 mm). Tämä vastaa osaskokoa suurempi kuin 150 pm seulaluvun 100 mesh seulalle ja alle 75 pm seulaluvun 200 20 mesh seulalle. Eräässä toisessa edullisessa suoritusmuodossa metyleeni-bis(tiosyanaatti) hienonnetaan kolloidimyl-lyssä. Kolmen tällaisessa kolloidimyllyssä käsitellyn panoksen osaskokojakautumat olivat:
Seulakoko: 100 meshille 200 meshille 200 meshin läpi 25 koko >150 >75 ^75 erittely: max. 0,1 % - min. 99,0 %
Panosnumero___ 1 0,01 % 1,10 % 98,89 % 2 0,01 % 0,75 % 99,24 % 30 3 jälkiä 0,16 % 99,84 %
Halutun osaskokoalueen saavuttamiseksi voidaan käyttää erilaisia keinoja. Voidaan esimerkiksi käyttää erilaisia kolloidimyllyjä ja homogenoijia, joita on yleisesti saatavissa. Tyydyttäviä tuloksia on saavutettu käyttämällä 35 Tekmar Super Dispax, SD 45N-homogenoijaa suurella nopeudella 3 minuutin ajan samoin kuin Speco Colloidi-Mill-myllyllä.
li 5 68341 Tämän keksinnön parannetussa vesipitoisessa disper-sio-mikrobisidi-yhdistelmässä metyleeni-bis(tiosyanaatin) osaset dispergoidaan vesipitoiseen yhdistelmään, joka sisältää kaksi aineosaa, joista ensimmäinen on kopolyamfo-5 lyytti itse-invertoivana emulsiona. Metyleeni-bis(tiosya-naattia) lisätään 5,0-25,0 paino-% vesipitoisen dispersion kokonaispainosta laskettuna. Lisättävän metyleeni-bis(tiosyanaatin) määrän ylärajan määrää oleellisesti vain se määrä, joka on fysikaalisesti mahdollista lisätä vesipitoi-10 seen dispersio-yhdistelmään, niin että dispersion pysyvyys säilyy. Lisättävän metyleeni-bis(tiosyanaatin) määrän alarajan määräävät taloudelliset käytännön seikat, jotka liittyvän hyvin pienen vaikuttavan aineosan pitoisuuden omaa-vien yhdistelmien markkinointiin. Metyleeni-bis(tiosyanaa-15 tin) edullinen pitoisuus tämän keksinnön vesipitoisessa dispersio-mikrobisidi-yhdistelmässä on 10 paino-% yhdistelmän kokonaispainosta laskettuna.
Kopolyamfolyytin itse-invertoivaa emulsiota lisätään 0,75-3,0 paino-% vesipitoisen dispersion kokonaispainosta 20 laskettuna. On havaittu, että alle 0,75 %:n määrät eivät anna pysyvää dispersiota, kun taas yli 3,0 %:n määristä on seurauksena liian viskoosinen dispersio.
Voidaan käyttää mitä tahansa anionia (vastaionia), joka on yhteensopiva mikrobisidiseen käyttöön, ja kloridi 25 on edullinen. Muita sopivia anioneja ovat esimerkiksi asetaatti, sitraatti, formiaatti, glykolaatti, laktaatti, nitraatti, oksalaatti, propionatti, sulfaatti sekä muut halogenidit.
Edullisia kaavan (I) mukaisia polymeeri-yhdistelmiä 30 ovat ne (1) joissa 5^ on kloori; ja k on 47,5 paino-%, 1 on 2,5 paino-%, m on 47,64 paino-% ja n on 2,36 paino-%, mikä antaa kopolyamfolyytin, jossa on dimetyylidiallyyliammonium-kloridin (DMDAAC), dietyylidiallyyliammoniumkloridin (DEDAAC), 35 akryyliamidin (AM) ja akryylihapon (AA) poistuvia yksiköitä; ja 5 68341 (2) joissa if- on kloori; ja k on 47,5 paino-%, 1 on 2,5 paino-%, m on 50 paino-% ja n on 0 paino-%, mikä antaa kopolyamfolyytin, jossa dimetyylidiallyyliammoniumkloridin (DMDAAC), dietyylidiallyyliammoniumkloridin (DEDAAC) ja 5 akryyliamidin (AM) toistuvia yksiköitä. Näitä edullisia polymeeri-yhdistelmiä voidaan kuvata seuraavasti,joiloin osuudet ovat paino-osia:
(1) DMDAAC / DEDAAC / AM / AA
190 10 191 9 10 (2) DMDAAC / DEDAAC / AM / 190 10 200 Näiden kopolyamfolyyttien valmistusta, nimenomaan itse-invertoivana emulsiona, kuvataan US-patenteissa 4 077 930 ja 4 147 681.
15 Toinen aineosa, jota käytetään dispergoimaan mety- leeni-bis(tiosyanaatti) tämän keksinnön parannetun vesipitoisen dispersio-mikrobisidi-yhdistelmän muodostamiseksi, on suspensio ja viskoosiutta parantava epäorgaaninen aine kolloidisina hienoina osasina. Sopivia aineita ovat savet, 20 kuten kolloidinen attapulgiittisavi ja kaoliinisavi ja piidioksidi. Edullinen epäorgaaninen aine on kolloidinen attalpulgiittisavi, esimerkiksi X-1925-savi firmasta Engelhard Industries. Suspensiota ja viskoosiutta parantavaa epäorgaanista ainetta lisätään 5,0-15,0 paino-% vesipitoi-25 sen dispersion kokonaispainosta laskettuna.
Metyleeni-bis(tiosyanaatti)-aktiivisen aineosan, kopolyamfolyytin itse-invertoivan emulsion ja kolloidisina hienoina osasina olevien epäorgaanisten aineiden lisäksi tämän keksinnön vesipitoinen suspensio-mikrobisidi-yhdis-30 telmä sisältää myös joukon lisäaineosia tai apuaineita, jotka ovat hyödyllisiä valmistettaessa lopullista vesipitoista dispersio-mikrobisidi-yhdistelmää, jolla on halutut viskoosius-ominaisuudet, pakastus/sulatus-kestävyys, pH, vaahtoamattomuus ja jota on helppo lisätä vesisysteemeihin. 35 Nämä lisäaineosat tai apuaineet ovat: (1) 0,1-1,0 paino-% kostutusainetta, edullinen aine 7 68341 on Triton X-100, jota on saatavissa firmasta Rohm & Haas. Kostutusaine on käsittelyapuaine, jota käytetään helpottamaan metyieeni-bis(tiosyanaatti)-osasten alkudispergointia veteen, mikä on ensimmäinen vaihe valmistettaessa tämän kek-5 sinnön vesipitoista dispersio-mikrobisidi-yhdistelmää.
(2) 0,1-1,0 paino-% vaahtoamisen estoainetta. Edullinen aine on Colloid 691 firmasta Colloids, Inc. Vaahtoamisen estoaine estää kostutusaineen liiallisen vaahtoamisen käsittelyn aikana ja myös, kun vesipitoinen dispersio mikrobisidi- 10 yhdistelmä lisätään sekoituksenalaiseen vesisysteemiin, esimerkiksi systeemiin massa- ja paperitehdasjärjestelmässä.
(3) 2,0-5,0 paino-% pakastusta/sulatus ta stabiloivaa ainetta, kuten propyleeniglykolia; ja (4) riittävä määrä happoa antamaan vesipitoisen dis-15 persio-mikrobisidi-yhdistelmän loppu-pH:ksi 2,0-3,0. Voidaan käyttää mitä tahansa happoa, joka on yhteensopiva koko vesipitoisen dispersio-mikrobisidi-yhdistelmän kanssa sekä loppukäsittely-ympäristön kanssa. Orgaaniset hapot ovat edullisia, erityisesti etikkahappo ja muurahaishappo. Hapon 20 tehtävänä on antaa kestävyyttä metyleeni-bis(tiosyanaatille), joka pyrkii hydrolysoitumaan emäksisellä pH-alueella.
Tämän keksinnön mukaisen vesipitoisen dispersio-mikro-bisidi-yhdistelmän kännin on tietenkin vesi ja sitä on läsnä 50,0-87,0 paino-%, edullisesti 70,0-80,0 paino-%.
25 Tämän keksinnön mukainen vesipitoinen dispersio-mik- robisidi-yhdistelmä estää bakteerien ja sienien kasvun väkevyyksillä 9-90 ppm. Näillä väkevyyksillä se on erityisen käyttökelpoinen estämään sellaisten limaa muodostavien bakteerien ja sienten kasvu, joita tavallisesti tavataan massa-30 ja paperitehdasjärjestelmissä ja jäähdytysvesijärjestelmissä. Esimerkiksi, tätä vesipitoista dispersio-mikrobisidi-yhdistelmää voidaan lisätä paperitehtaan kiertoveteen tai massasysteemiin 8,52-85,2 ml/1000 1 käsiteltyä vettä (1,09-10,9 nesteunssia/1000 gallonaa käsiteltyä vettä).
35 Olosuhteissa, joissa kiertovettä palautetaan runsaasti, täyteaineiden määrät sulpun koostumuksessa ovat suuret 8 68341 ja/tai yleensä, kun piileviä limaa muodostavia bakteereita ja sieniä on runsaasti, tarvitaan annoksia, jotka ovat lähes 85,2 ml/1000 1 käsiteltyä vettä. Lievemmissä olosuhteissa voidaan käyttää pienempiä annoksia, jotka ovat lähes 8,52 5 ml/1000 1 käsiteltyä vettä.
Kun tämän keksinnön mukaista vesipitoista dispersio-mikrobisidi-yhdistelmää käytetään estämään sellaisten limaa muodostavien bakteerien ja sienten kasvua, joita tavallisesti tavataan massa- ja paperitehdasjärjestelmissä, yhdistelmä 10 annostellaan suoraan, annostuspumppujen avulla, paikkaan, joka takaa sen tasaisen jakautumisen kuitumassaan ja veteen, esimerkiksi jauhamille, Jordan-mylly.n sisääntuloaukkoon, hylkykaappeihin, sulppukyyppeihin, kuitujen talteenottolait-teisiin tai kiertovesisäiliöihin. Keksinnön mukaisen vesi-15 pitoisen dispersio-mikrobisidi-yhdistelmän annostus voi tapahtua jatkuvana tai jaksottaisena, edellyttäen, että suositeltu annostus saavutetaan. Kun annostus on jaksottainen, suositellaan automaattisten ajastimien käyttöä.
Seuraavien esimerkkien tehtävänä on valaista tämän 20 keksinnön mukaisen vesipitoisen dispersio-mikrobisidi-yh-distelmän edullisten suoritusmuotojen valmistusta.
Esimerkki 1
Aineosa_Määrä (kg/100 kg) vesi 72,9 25 kostutusaine (Triton X-100; Rohm &
Haas) 0,4 vaahtoamisen estoaine (Colloid 691;
Colloids, Inc.) 0,25 metyleeni-bis(tiosyanaatti) (Mybex, 30 Calgon Corp.) 10,2* kolloidinen attalpulgiittisavi (X-1925; Engelhard Industries) 10,0 propyleeniglykoli 3,75 muurahaishappo (88 % aktiivista) 0,5
35 kopolyamfolyytti: DMDAAC/DEDAAC/AM/AA
(Kydraid 5504; Calgon Corp.)_ 2,0_ *Syötetään analyysin jälkeen märkänä ja vesisyöttöä vähennetään vastaavasti.
9 68341
Vesi syötetään ensin astiaan, minkä jälkeen syötetään ja dispergoidaan kohtuullisesti sekoittaen peräkkäin: kostu-tusaine ja vaahtamisen estoaine. Sitten metyleeni-bis(tio-syanaatti) lisätään hitaasti ja sekoitetaan, kunnes se on 5 hyvin dispergoitunut. Suspensiossa olevaa metyleeni-bis- (tiosyanaattia) jauhetaan kolme minuuttia suurella nopeudella Tekmar Super Dispax SD-45-homogenoijalla kunnes märkä mesh-osakokojakautuma on seuraavan erittelyn mukainen: maks. 0,1 % seulaluvun 100 mesh seulalla; min. 99,0 % lä-10 päisee seulaluvun 200 mesh seulan. Kohtuullisesti sekoittaen syötetään ja dispergoidaan sitten peräkkäin: savi, propylee-niglykoli ja muurahaishappo. Lopuksi lisätään hitaasti kopo-lyamfolyytti ja sekoittamista jatketaan kunnes yhtenäisesti tasainen dispersio pysyy.
15 Tämän esimerkissä 1 selostetulla tavalla valmistetun keksinnön mukaisen vesipitoisen dispersio-mikrobisidi-yhdis-telmän kiihdytetty varastointikestävyys suoritettiin pitämällä yhdistelmää 50°C:ssa yksi kuukausi. Tämän jakson päätyttyä metyleeni-bis(tiosyanaatin) väkevyydessä oli tapah-20 tunut ainoastaan 3 % alentuminen, mutta mitään erottumista tai fysikaalista muutosta ei havaittu.
Esimerkki 2
Aineosa_Määrä (kg/100 kg) vesi 73,2 25 kostutusaine (Triton X-100; Rohm & Haas) 0,4 vaahtoamisen estoaine (Colloid 691;
Colloids, Inc. 0,25 metyleeni-bis(tiosyanaatti) (Mybex, Calgon Corp.) 10,2* 30 kolloidinen attalpulgiittisavi (X-1925, Engelhard Industries) 10,0 propyleeniglykoli 3,75 jääetikka 0,5
kopolyamfoliitti; DMDAAC/DEDAAC/AM/AA
35 (Hydraid 5504; Calgon Corp.)__1,7_ *Syötetään analyysin jälkeen märkänä ja vesisyöttöä vähennetään vastaavasti.
ίο 6 8 3 41
Vesipitoinen dispersio-mikrobisidi-yhdistelmä valmistetaan esimerkissä 1 selostettujen menettelytapojen mukaisesti, paitsi että (1) kolloidinen attalpulgiittisavi lisätään seokseen ennen jauhamista osaskoon pienentämisek-5 si, ja (2) jauhaminen suoritetaan Speco Colloid Mill-jau-himella.

Claims (10)

68341
1. Vesipitoinen dispersio-mikrobisidi-yhdistelmä, tunnettu siitä, että se sisältää (a) metyleeni- 5 bis(tiosyanaattia); (b) 0,75-3,0 paino-% kopolyamfolyy-tin itse-invertoivaa emulsiota, jolla kopolyamfolyytillä on kaava (I): 10 —fDMDAAX^-f-DEDAAX®j-[CH _ -CH—f-CH -CH-- ! 2 I I 2 I i c=o c=o ,T, ! V be m _ _j k L — 1 L_ Jm L n 15 jossa DMDAAX® on polymeeri-yksikkö, joka on peräisin mono-meeristä dimetyylidiallyyliammonium DEDAAX® on polymee ri-yksikkö, joka on peräisin monomeeristä dietyylidiallyyli-ammonium P; X® on anioni; M® on vety; ammonium; natrium; tai kalium; k ja 1 ovat yhteensä 50 paino-%, jolloin k on 20 45-48 paino-% ja 1 on 2-5 paino-%; ja m ja n ovat yhdessä 50 paino-%, jolloin m on 45-50 paino-% ja n on 0-5 paino-%; jolloin kopolyamfolyytin molekyylipaino on suurempi kuin 1 x 10 ja (c) 5,0-15,0 paino-% suspensiota ja viskoosiut-ta parantavaa epäorgaanista ainetta kolloidisina hienoina 25 osasina.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että se lisäksi sisältää seuraavia lisäaineita: kostutusainetta, vaahtoamisen estoainetta, pakastusta/sulatusta stabiloivaa ainetta ja happoa, joka 30 on yhteensopiva vesipitoisen dispersio-mikrobisidi-yhdis-telmän sekä loppukäsittely-ympäristön kanssa ja jota käytetään määrä, joka antaa vesipitoisen dispersio-mikrobi-sidi-yhdistelraän loppu-pH-arvoksi 2,0-3,0.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdistelmä, 35 tunnettu siitä, että metyleeni-bis(tiosyanaatin) määrä on 10,0 paino-%. 12 68341
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdistelmä, tunnettu siitä, että X® on kloori, k on 47,5 paino-%, 1 on 2,5 paino-%, m on 47,64 paino-% ja n on 2,36 paino-%.
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdistelmä, 5 tunnettu siitä, että χΘ on kloori, k on 47,5 paino-%, 1 on 2,5 paino-%, m on 50 paino-% ja n on 0 painc-%.
6. Menetelmä mikrobien, ts. bakteerien, sienien ja/tai levien saastuttaman veden käsittelemiseksi, tunnettu siitä, että veteen lisätään vähinkään mikrobi- 10 sidinen määrä vesipitoista dispersio-mikrobisidi-yhdistel-mää, joka sisältää (a) metyleeni-bis(tiosyanaattia); (b) 0,75-3,0 paino-% kopolyamfolyyiin itse-invertoivaa emulsiota, jolla kopolyamfolyytillä on kaava (I): 15 -----i-DKDAAX®--DEDAAX® — 'CH -CH--CH -CH---- U c=o (I) NH A® L· /-N _ _k _ __1 __mi_ M+J n 20 jossa DMDAAX on polymeeri-yksikkö, joka on peräisin mono-meeristä dimetyylidiallyvliammonium X°; DEDAAX® on polymeeri-yksikkö, joka on peräisin monomeeristä dietvylidial-lyyliammonium X®; X® on anioni; on vety; ammonium; nat- 25 rium; tai kalium; k ja 1 ovat yhteensä 50 paino-%, jolloin k on 45-48 paino-% ja 1 on 2-5 paino-%; ja m ja n ovat yhteensä 50 paino-%, jolloin m on 45-50 paino-% ja n on 0-5 paino%; jolloin kopolyamfolyytin molekyylipaino on suurempi kuin 1 x 10 ja (c) 5,0-15,0 paino-% suspen- 30 siota ja viskoosiutta parantavaa epäorgaanista ainetta kolloidisina hienoina osasina.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että yhdistelmä sisältää lisäksi seuraa-via lisäaineita: kcstutusaineen, vaahtoamisen estoaineen, 35 pakastusta/sulatusta stabiloivan aineen ja happoa, joka on yhteensopiva vesipitoisen dispersio -mikrobisidi-yhdistelmän sekä loppukäsittely-ympäristön kanssa ja jota käytetään II 13 6 8 3 41 määrä, joka antaa vesipitoisen dispersio-mikrobisidi-yh-distelmän loppu-pH-arvoksi 2,0-3,0.
8. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että metyleeni-bis(tiosyanaatin) 5 määrä on 10,0 paino-%.
9. Menetelmä usein massa- ja paperitehdasjärjestelmissä tavattavien limaa muodostavien bakteerien ja sienten kasvun estämiseksi, tunnettu siitä, että kuitumassaan ja veteen tällaisessa massa- ja paperitehdasjärjestelmässä 10 lisätään ainakin bakterisidisesti ja fungisidisesti tehokas määrä vesipitoista dispersio-mikrobisidi-yhdistelmää, niin että se joutuu kosketukseen bakteerien ja sienien kanssa, jolloin yhdistelmä sisältää (a) metyleenibis(tio-syanaattia) ; (b) 0,75-3,0 paino-% kopolvamfolyytin itse-in- 15 vertoivaa emulsiota, jolla kopolvamfolyytillä on kaava (I): 0 θ' — ~ Γ ~\ --DMDAAX----DEDAAX------CH -CH--CH -CH-- C=0 C=0 (I) 20 ilH. o® ^ i © _J k L J 1 _ Jm |_ Mw _ n jossa DMDAAX® on polymeeri-yksikkö, joka on peräisin mono- Ω o. meeristä dinetyylid1' allyyliammonium X; DEDAAX^ on poly- 25 meeri-yksikkö, joka on peräisin monomeeristä dietyyli- diallyvliammonium X®; X® on anioni; M® on vety; ammonium; natrium; tai kalium; k ja 1 ovat yhteensä 50 paino-%, jolloin k on 45-48 paino-1 ja 1 on 2-5 paino-%; ja m ja n ovat yhteensä 50 paino-%, jolloin m on 45-50 paino-% ja n on 30 0-5 paino-%; jolloin kopolvamfolyytin moiekyylipaino on suurempi kuin lxl0ö; ja (c) 5,0-15,0 paino-% suspensiota ja viskoosiutta parantavaa epäorgaanista ainetta kolloidisina hienoina osasina.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, 35 tunnettu siitä, että. yhdistelmä sisältää lisäksi seuraavia lisäaineita: kosi utusaineen, vaahtoamisen esto- 14 68341 aineen, pakastusta/sulatusta stabiloivan aineen ja happoa, joka on yhteensopiva vesipitoisen dispersio-mikrobisidi-yhdistelmän sekä loppukäsittely-ympäristön kanssa ja jota käytetään määrä, joka antaa vesipitoisen dispersio-mikrobi-5 sidi-yhdistelmän loppu-pH-arvoksi 2,0-3,0. 68341
FI822294A 1981-07-06 1982-06-28 Vattenhaltig dispersion-mikrobicid-komposition som innehaollermetylenbis(tiocyanat) och dess anvaendning FI68341C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US28056781A 1981-07-06 1981-07-06
US28056781 1981-07-06

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI822294A0 FI822294A0 (fi) 1982-06-28
FI822294L FI822294L (fi) 1983-01-07
FI68341B true FI68341B (fi) 1985-05-31
FI68341C FI68341C (fi) 1985-09-10

Family

ID=23073643

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI822294A FI68341C (fi) 1981-07-06 1982-06-28 Vattenhaltig dispersion-mikrobicid-komposition som innehaollermetylenbis(tiocyanat) och dess anvaendning

Country Status (14)

Country Link
EP (1) EP0069573B1 (fi)
JP (1) JPS5823603A (fi)
AT (1) ATE12873T1 (fi)
AU (1) AU552946B2 (fi)
CA (1) CA1201640A (fi)
DE (1) DE3263253D1 (fi)
DK (1) DK300382A (fi)
ES (1) ES8402266A1 (fi)
FI (1) FI68341C (fi)
GR (1) GR76551B (fi)
IE (1) IE53397B1 (fi)
NO (1) NO158983C (fi)
NZ (1) NZ201065A (fi)
PT (1) PT75137B (fi)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3324499A1 (de) * 1983-07-07 1985-01-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von quellmittel enthaltenden pflanzenschutzmitteldispersionen
US5626720A (en) * 1986-01-09 1997-05-06 W.R. Grace & Co.-Conn. Method for controlling pitch on a papermaking machine
US5223097A (en) * 1986-01-09 1993-06-29 W. R. Grace Ab Method for controlling pitch on a paper-making machine
GB2202872A (en) * 1987-02-13 1988-10-05 Grace W R & Co Pitch control aid and dye assistant
US4995944A (en) * 1988-09-16 1991-02-26 Dearborn Chemical Company Ltd. Controlling deposits on paper machine felts using cationic polymer and cationic surfactant mixture
WO1999055505A1 (en) * 1998-04-29 1999-11-04 New Zealand Forest Research Institute Limited Diffusable antisapstain method and compositions
DE60305844T2 (de) * 2002-11-22 2007-05-16 Rohm And Haas Co. Wässrige Dispersion von organischen Feststoffen mit niedrigem Schmelzpunkt
US10159246B2 (en) 2011-05-27 2018-12-25 Basf Se Copolymers of N-vinylcarboxamide and diallyldialkylammonium salt as dispersant for agrochemical formulations

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4823897B1 (fi) * 1965-07-13 1973-07-17
CA970684A (en) * 1971-01-13 1975-07-08 Salem Shair Liquid, water-dispersible microbicide compositions and methods for using
US3996378A (en) * 1974-10-24 1976-12-07 Nalco Chemical Company Water-based microbicide formulation
US4147681A (en) * 1976-02-24 1979-04-03 Calgon Corporation Stable, self-inverting water-in-oil emulsions

Also Published As

Publication number Publication date
FI822294L (fi) 1983-01-07
DE3263253D1 (en) 1985-05-30
GR76551B (fi) 1984-08-10
JPS5823603A (ja) 1983-02-12
ES513732A0 (es) 1984-01-16
NO158983C (no) 1988-11-23
NO822290L (no) 1983-01-07
FI68341C (fi) 1985-09-10
CA1201640A (en) 1986-03-11
FI822294A0 (fi) 1982-06-28
IE53397B1 (en) 1988-11-09
AU552946B2 (en) 1986-06-26
PT75137B (en) 1985-06-28
DK300382A (da) 1983-01-07
IE821571L (en) 1983-01-06
PT75137A (en) 1982-07-01
AU8534082A (en) 1983-01-13
JPH0229646B2 (fi) 1990-07-02
EP0069573A1 (en) 1983-01-12
NO158983B (no) 1988-08-15
NZ201065A (en) 1984-09-28
ATE12873T1 (de) 1985-05-15
EP0069573B1 (en) 1985-04-24
ES8402266A1 (es) 1984-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0910951B1 (en) Stable microbicide formulation
CN108347926B (zh) 包含一氯胺和过酸的杀微生物水溶液及其使用方法
FI68341B (fi) Vattenhaltig dispersion-mikrobicid-komposition som innehaollermetylen-bis(tiocyanat) och dess anvaendning
EP1022950B1 (en) Stabilised mixtures of an iodopropargyl compound and a formaldehyde donor
EP0741517B1 (en) Synergistic antimicrobial compositions containing a halogenated acetophenone and an organic acid
FI61606C (fi) Mikrobicida kompositioner foer industriella vattensystem
WO2000038522A1 (en) Synergistic antimicrobial combination of 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one and a mixture of a chlorinated isocyanurate and a bromide compound and methods of using same
EP0282203B1 (en) Microbiological control agent
JP2001509474A (ja) 2−(チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾールとメチレン−ビス(チオシアネート)との混合物をカルボン酸ジメチルアミドとともに含有する相乗的抗微生物組成物
CA2532536C (en) Aqueous suspension formulation for foliar application fungicide
JP2002544144A (ja) イソチアゾロンの安定化
CN101669911B (zh) 一种地克珠利可溶性粉及其制备方法
JPH0737362B2 (ja) 工業用殺菌組成物
ZA200200708B (en) Aqueous suspensions of low solubility and low stability water additives.
EP0983723A1 (en) Stable microbicide formulation
KR20150060817A (ko) 아주반트 첨가제 및 그를 포함하는 농약 조성물
GB2225944A (en) Stable biocide composition for industrial use
JP2773165B2 (ja) 殺菌剤組成物
JPS6248603A (ja) 工業用殺菌組成物
JPH0611813B2 (ja) 抗菌性ラテツクス組成物
JPH0853314A (ja) 工業用殺菌剤及び工業用殺菌方法
JP2664480B2 (ja) 工業用殺菌/静菌剤及び殺菌/静菌方法
CN112868650A (zh) 一种杀菌剂及其制备方法和应用
JP2004143140A (ja) 微生物防除剤
KR100508825B1 (ko) 안정한 금속 피리치온 분산액

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: MERCK & CO., INC.