FI68259B

FI68259B - Foerfarande foer framstaellning av en bensinfraktion med hoegtmotoroktantal

Info

Publication number: FI68259B
Application number: FI810738A
Authority: FI
Inventors: Michel Derrien; Jean Cosyns; Bernard Torck
Original assignee: Inst Francais Du Petrole
Priority date: 1980-03-10
Filing date: 1981-03-10
Publication date: 1985-04-30
Also published as: EP0035935B1; US4361422A; FR2477570B1; ATE5732T1; FI68259C; EP0035935A1; DE3161733D1; FI810738L; JPH0412318B2; MX7273E; FR2477570A1; JPS56136894A

Description

68259

Menetelmä korkean moottorioktaaniluvun omaavan bensiini-jakeen valmistamiseksi Tämä keksintö koskee tuotantomenetelmää sellaisen bensiinijakeen valmistamiseksi, jolla on korkea oktaani-5 luku, ja jossa olefiinisten hiilivetyjen pitoisuus on mitätön tai nolla.

Niistä tunnetuista menetelmistä, joiden avulla bensiiniä valmistetaan hiilivedyistä, on pyrolyysi-menetelmillä, varsinkin vesihöyrykrakkauksella (steam-10 cracking),katalyyttisellä krakkauksella ja koksauksella suuri merkitys. Täten hiilivetyjen vesihöyrykrakkauk-sen avulla on mahdollista saada eteenin ohella monenlaisia tuotteita, muun muassa C^- tai C^+-jae, esim. C^+-jae, jolla tislauksen päätepiste on 150...220°C.

15 Tavallisessa käsittelyssä hydrataan selektiivises ti jakeiden eniten tyydyttämättömyyttä sisältävät hiilivedyt, muuttamatta huomattavasti mono-olefiinisia ja alkyyliaromaattisia hiilivetyjä tyydytetyiksi hiilivedyiksi. Jossain tapauksissa käsitellään ainoastaan 20 C^-jae, jolloin Cg-Cg -hiilivedyt on erotettu etukäteen ja varattu aromaattisten hiilivetyjen valmistukseen; toisissa tapauksissa koko 0^+ -jae on hydrattu.

Tällä tavoin saadaan bensiinejä, joilla en suuri mono-olefiinipitoisuus, ja joiden oktaaniluku ei ole 25 täysin tyydyttävä, koska jos tutkimusoktaaniluku (F1) on korkea, on moottorioktaaniluku (F2) keskinkertainen.

Näin on laita etenkin C^-jakeen suhteen, jonka F1 (puhdas) on lähellä 95:tä, mutta F2 (puhdas) on ainoastaan noin 80.

30 Toinen bensiinilähde koostuu katalyyttisestä krakkauksesta saatavista bensiineistä, esim. fluidisoi-dusta katalyyttisestä krakkauksesta (FCC, Fluid Catalytic Cracking) saatava bensiini. Tässä paljon mono-olefiinejä sisältävässä bensiinissä ei ole käytännöllisesti katsoen 35 lainkaan diolefiineja ja alkenyyliaromaattisia hiilivetyjä» 2 68259 sitä voidaan siis käyttää sellaisenaan suorittamatta selek— tiivistä hydrausta, jota käytetään vesihöyrykrakkauksesta saaduille bensiineille.

Toisaalta tiedetään, että mono—olefiinejä sisältä-5 vät C,--jakeet voidaan modifioida antamalla niiden reagoida alkoholin kanssa happaman katalyytin läsnäollessa: Cc—mono- ..... ...... 5 olef nmt, joilla on tertiäärinen hiiliatomi tyydyttämättömän kaksois sidoksen toisessa päässä, so. 2 — metyyli—1 —buteeni ja 2-metyyli-2-buteeni, reagoivat melko selektiivisesti 10 ja niistä saadaan eetteri. Tämä toimenpide on kahdella tavalla edullinen:

Toisaalta moottorioktaanilukua (MON) nostetaan muuttamalla pienen oktaaniluvun omaavia olefiinejä korkean oktaaniluvun omaaviksi eettereiksi, toisaalta pienentä-15 mällä olefiinipitoisuutta parannetaan seoksen lyijyherk-kyyttä, mikä on mielenkiintoista, koska lukuisissa maissa vaaditaan vähentämään lyijyä sisältävien lisäaineiden pitoisuustta bensiineissä.

Itse asiassa huomattiin, että vaikka tavallisesti 20 mitataan tutkimusoktaaniluku ja moottorioktaaniluku, moottorioktaaniluku on lähempänä todellisuutta ja enemmän moottorien todellisen tarpeen mukainen. Niinpä Saksan Liittotasavallassa uudet määräykset vaikuttavat tutkimus-ja moottorioktaanilukuihin. Näin on asia myös USA:ssa, 25 jossa otetaan huomioon oktaanilukujen keskiarvo: (F1 + F2)/2.

Bensiinin tai C^-jakeen modifioiminen muuttamalla 2-metyyli-1-buteeni (M2B1) ja 2-metyyli-2-buteeni (M2B2) raetyylitertioamyylieetteriksi on jo esitetty esimerkiksi 30 GB-patenttijulkaisussa 1 176 620, US-patenttijulkaisussa 3 1+82 952 ja FR-patenttijulkaisussa 2 k 1 1 881 . Viimeksi mainitussa patentissa esitetään sovellutus menetelmästä, jota käytetään naftasta tai raskaampien hiilivetyjakeiden vesihöyrykrakkauksesta saadulle, osittain hydratulle 35 bensiinijakeelle: tämä osittain hydrattu bensiinijae tislataan tarkoituksena tuottaa C^-jae, jonka sitten annetaan reagoida metanolin kanssa.

3 68259

Vesihöyrykrakkauksesta peräisin olevan C^-jakeen (tai bensiinin, joka sisältää tällaisen jakeen) osittais-hydrauksella, jota myös kutsutaan selektiiviseksi hydraukseksi, onnistutaan muuttamaan vähintään 90 % 5 ai ifaattisieta ja sykloalifaattisista C^-diolefiineista mono-olefiineiksi, mono-olefiinien (alkuperäisten ja di-olefiineista muodostuneiden) konversion ollessa pieni tai nolla, esim. enintään luokkaa 10...20 %.

Tästä seuraa, että jos tällaisesta jakeesta 10 muodostetaan eetteri alkoholin avulla, saadaan C^-jae, joka sisältää eetterin (tert -amyylimetyylieetterin (TAME), jos on käytetty metanolia) ja paljon mono-olefii-nejä, pääasiassa n-mono-olefiinejä ja syklomono-olefiineja, jotka eivät ole reagoineet alkoholin kanssa.

15 Nyt on saatu selville, että oli etua käsitellä pyrolyysin C^-jae (tai bensiini, joka 'sisältää sellaisen jakeen, edellyttäen, että C^-jae sen jälkeen erotetaan) tehokkaammalla vetykäsittelyllä samoin kuin M2B1 ja M2B2, ja isopreeni jää muuttumatta tyydytetyksi hiilivedyksi, 20 tai muuttuu alle 10 %, mieluummin alle 5 % tällaiseksi hiilivedyksi, mutta muut olefiinit (mono- ja diolefiinit) muuttuvat yli 30 %, mieluummin 50...90 % tyydytetyiksi hiilivedyiksi. Täten saatu vahvasti hydrattu C^-jae (mahdollisesti sen jälkeen, kun se on erotettu muusta 25 bensiinistä, jos hydraus on suoritettu bensiinille), joka sisältää vielä käytännöllisesti katsoen kaikki mono-olefiinit, jotka ovat muutettavissa halutuksi eetteriksi, esim. TAME:ksi, eetteröidään alkoholilla tunnetulla tavalla. Täten saadaan C^-jae, joka sisältää suuren 30 määrän eetteriä ja tyydytettyjä hiilivetyjä ja pienen määrän olefiinisia hiilivetyjä, tavallisesti vähemmän kuin 20 paino-#, esim. 2... 10 paino-/f, mikä on ensimmäinen etu. Tällä jakeella moottorioktaaniluku on korkeampi kuin jakeella, joka saadaan eetteröimällä suoraan 35 sellainen paljon mono-olefiineja sisältävä C^-jae, jonka mono-olefiinit ovat peräisin katalyyttisestä krakkauksesta $ai jotka on saatu tavallisella selektiivisellä hydrauksella vesihöyrykrakkauksesta saadusta bensiinistä.

1* 68259 Tämä on toinen etu.

Keksinnössä käytetyn, suhteellisen voimakkaan hydrauksen mekanismi perustuu suuresti seuraaviin havaintoihin: diolefiinit hydrautuvat käytännöllisesti 5 katsoen täydellisesti mono-olefiineiksi, 1-penteenin tai 3-metyyli-1-buteenin kaltaiset ulkopuoliset mono-olefiinit isomeroituvat suuressa määrin 2-penteeniksi tai 2-metyyli-2-buteeniksi vastaavasti n-pertbeenien ja syklopenteenin hydrauksen mukana. Kokeellisesti tästä 10 on tuloksena pyrolyysin C^-jakeiden heikon kohdan, moottorioktaaniluvun,kasvaminen samoin kuin eetteröity-vien M2B1:n ja M2B2:n pitoisuuden nousu, siis eetteröinnillä saatava oktaaniluvun lisäkasvu.

Toinen tärkeä huomioon otettava kohta on seuraava: 15 On todettu, että TAM£:sta johtuva oktaaniluvun parannus- vaikutus on paljon suurempi silloin , kun tämä yhdiste sekoitetaan tyydytettyihin hiilivetyihin, kuin että se sekoitetaan etyleenisiin hiilivetyihin. Keksinnön muka.an saadaan siis TAME:n lisäyksestä suurempi suotuisa 20 vaikutus.

FCC:stä saadussa C^-jakeessa ei ole käytännöllisesti katsoen lainkaan diolef iir.e j a . Hydrausreaktio on siis etupäässä lineaaristen olefiinien isomerointi ja hydraus » ja M3B1:n isomerointi, mikä tuo mukanaan verrattavia 25 etuja.

Tunnetut katalyytit eivät ole kaikki samanarvoisia tämän hydrauksen toteuttamisessa. On huomattu, että palladium-katalyytti sopii erityisesti edellyttäen, että käyttöolosunteet ovat suhteellisen voimakkaat. Kata-30 lyytti sisältää tavallisesti 0,2...2 paino-# palladiumia ja alustan, esim. alumiinioksidia tai piidioksidia.

Samalla tavoin voidaan käyttää nikkelikatalyyttiä. Parempana pidetyssä käyttömenetelmässä käytetään vähintään yhtä nikkelikatalyyttipetiä, jota seuraa vähintään yksi 35 palladium-katalyyttipeti.

5 68259

Hydrausreaktion olosuhteet valitaan siten, että saadaan haluttu konversio, joka on määrätty korkeammaksi: Joinakin yksinkertaisilla kokeilla voidaan määrittää närpä olosuhteet mahdollisimman hyvin jokaisessa tapauksessa 5 erikseen. Jo eristetyn C^-jakeen tapauksessa hydrauslämpö-tila valitaan tavallisesti 50°C:n ja 200°C:n väliltä valitsemalla mieluummin reaktiovyöhykkeen ulostulolämpötilaksi vähintään 120°C, paine valitaan sopivasti väliltä 5. . .60c ’bar mieluummin väliltä 20...50 bar, nesteen 10 ulostulonopeus tunnissa (VVH) on 0,5...10, mieluummin 2...k tilavuusyksikköä/tilavuusyksikkö katalyyttiä.

Jos on kyseessä C^-päätepiste-bensiini , jonka päätepiste on esim. 150...220°C, lämpötila on 50...220°C, valiten mieluummin ulostulolämpötilaksi vähintään 150°C; 15 paine ja tuntinopeus ovat kuten yllä.

On selvää, että mämä käyttömuuttujat liittyvät yhteen, mikä tekee vaikeaksi esittää ne tarkemmin.

Toisaalta kaikki seikat ovat verrannollisia, hydraus on samassa suhteessa voimakkaampi kuin katalyytti on 20 aktiivisempi, lämpötila ja vedyn paine korkeampia ja aineen nopeus pienempi. Voidaan käyttää yhtä tai useampia peräkkäisiä katalyyttipetejä käyttäen tunnettuja keinoja reaktiolämraön poistamiseksi, esim. hydratun tuotteen kierrättäminen alkuun tai valittuihin 25 reaktiovyöhykkeisiin.

Eetterin muodostaminen alkoholin, esim. alifaatti-sen C1...C^-alkoholin, mieluummin metanolin tai etanolin avulla suoritetaan tunnetuissa olosuhteissa, nimittäin lämpötilassa 50...120°C ja riittävässä paineessa, 30 jotta reagenssit ainakin osaksi pysyvät nestefaasissa.

2-Metyyli-1-buteenin ja 2-metyyli-2-buteenin kokonais-konversio on esim. U0...90 % tai enemmän. Reagensseja voidaan käyttää ekvimolekulaarisissa tai eri suhteissa.

Eetteröitymisvyöhykkeen ulostulossa voidaan erottaa 35 reagoimaton alkoholi esim. fraktioimalla tai pesemällä.

H___ " 6 68259

Eetterinmuodostuksen katalyytti on hapan, mieluummin kiinteä ioninvaihtohartsi, parhaat tulokset saadaan kiinteillä makrohuokoisilla sulfonihartseilla, esim. sellaisilla, jotka on esitetty US-patenttijulkaisussa 3 037 052.

5 Voidaan käyttää tavallista tekniikkaa, esim. liikku matonta (lit fixe) tai dispergoitua (lit dispersä) kata-lyyttipetiä, yhtä tai useampaa petiä, voidaan mahdollisesti kierrättää osa saaduista tuotteista tai reagoimattomista aineista joko sellaisenaan tai uudelleenkuumennuksen 10 tai uudelleenjäähdyttämisen jälkeen. Parempana pidetyssä käyttötavassa reagenssit johdetaan esim. "laajennettu-katalyyttipeti"-reaktoriin (räacteur ä lit expansä de catalyseur) ja sitten "liikkumaton-katalyyttipet'i"-reakto-riin (reacteur ä lit fixe de catalyseur). Tällä tavoin 15 saavutetaan parempi selektiivisyys ja pitempi katalyytin kestoikä.

Alkoholia ja reaktiivisia olefiineja (M2B1 ja M2B2) voidaan käyttää ekvimolekulaarisissa suhteissa tai toista ylimäärässä tunnetun tekniikan mukaan.

20 Saatujen tuotteiden fraktiointi voidaan toteuttaa millä tavalla tahansa, mutta voidaan myös käyttää reaktorista tulevaa tuotetta sellaisenaan bensiinin aineosana, tätä menettelytapaa pidetään juuri parempana, kuten on nähty edellä.

Ne C^-jakeet, joihin keksintö erityisesti soveltuu, sisältävät ennen hydrausta (kun tämä suoritetaan jo eristetylle C^-jakeelle tai suuremmalle jakeelle, joka sisältää C,,-hiilivety jä; viimeksi mainitussa tapauksessa Ccj-jae eristetään hydrauksen jälkeen mutta ennen eetterin-muotostusta) vähintään 10 mol-j£ seuraavien hiilivetyjen seosta: isopreeni + M2B2 + M2B1; ja vähintään 10 % muita fcuin edellä olevia C^-mono- ja diolefiinejä. Hydrauksen jälkeen M2B1 + M2B2 -pitoisuus on tavallisesti vähintään 15 paino-ii, useimmiten 15...^0 paino-Jt.

3 5

Eetteröinnin jälkeen C^-jae sisältää esim. U0...70 % tyydytettyjä hiilivetyjä, 5...30 % olefiinisia hiilivetyjä, τ 68259 15...35 % eetteriä ja 2...10 % alkoholia. Mieluummin alkoholi on metanolia ja eetteri on TAME:a.

Esimerkki 1 Käytetään vesihöyrykrakkauksesta saatua C^-jaetta 5 ja hydraus suoritetaan käyttäen "liikkumaton-katalyytti- petiä" , joka sisältää 0,3 paino-j? palladiumia alumiini- 2 oksidilla (ominaispinta-ala 80 m /g). Valitaan kolme käyttöolosuhteiden yhdistelmää A, B ja C, joiden avulla on mahdollista jatkaa hydrausta enemmän tai vähemmän 10 (Taulukko I). Ainoastaan yhdistelmiä B ja C on sovellettu keksinnössä. Tapaus A vastaa klassista hydrausta. Panoksen sekä kaikkien hydraustuotteiden koostumus on annettu taulukossa II. Hydraustuotteen saanto painon mukaan on käytännöllisesti katsoen kvanti-15 tatiivinen näissä kolmessa tapauksessa.

Taulukko I

Käyttöolosuhteet A B c . Reaktorin sisäänmenolärapö- tila (°C) 50 50 5o 20 . Reaktorin ulostulolämpö- tila (°C) 120 130 150

Paine (bar) 35 35 35 . Vedyn osapaine (reaktorin ulostulossa) 9 12 15 25 · VVH (tilavuusyksikköä/tila- vuusyksikkö tunnissa) 3,5 3 2

Taulukko II

δ 68259

Koostumus (paino-#) Panos Tuote Tuote Tuote

ABC

Isopreeni 13 1 0,1 < 0,1 5 Syklopentadieeni 25 0,2 < 0,1 < 0,1

Pentadieenit 12 0,5 < 0,1 < 0,1 M2B1 +M2B2 12 23,5 25,2 2h ,7 M3B1 1 2 <0,1 <0,1 n-olefiinit 10 19 15,2 0,5 10 Syklopenteeni 2 18,5 11 < 0,1

Tyydytetyt 25 35,3 *+8,5 7^,6

Sen jälkeen hydrattu C^-jae eetteröidään kahdessa peräkkäisessä nestefaasissa toimivassa reaktorissa, ensimmäinen reaktori on tyyppiä "laajennettu-katalyytti-15 peti", jota ylläpidetään kasvavalla reagenssivirralla kierrättämällä osa ulostulevasta virrasta reaktorin sisäänmenoon. Toinen reaktori on tyyppiä "liikkumaton-peti". Näissä kahdessa reaktorissa katalyyttinä käytetään makr ohuoko i sta sulfonihartsia (Amberlyst 15) 0,1+...1 mm: n 20 rakeina.

Keskimääräinen lämpötila ensimmäisessä reaktorissa on 72°C ja toisessa 55°C. Suhde metanoli/M2B1 + M2B2 on 1,3 .

Samanlainen järjestely on esitetty esim. FR-25 patenttijulkaisussa 2 Ul+0 931.

Taulukossa III ilmoitataan tuotteiden (merkitty A', B* ja vastaavasti C') koostumus ja ominaisuudet.

68259

Taulukko III

9

Koostumus paino-# Tuote A' Tuote B* Tuote C'

Tyydytetyt hiilivedyt 31,2 1*2,2 65,7

Olefiinier. kokonaismäärä U1 ,9 29,2 6,2 5 TAME 21 ,3 22,7 22,3’

Metanoli 5,6 5,9 5,8 ' —- ' i I ----

Bromiluku 96 67 j 11*

MON (Moottorioktaaniluku „ J

sisältää 0,15 g/1 Pb:tä) 86 ÖT’2 öö

10 Nähdään, että tuotteilla B' ja C' on korkeampi MON

kuin tuotteella A'.

Esimerkki 2

Suoritetaan osittaishydraus höyrykrakkauksesta saadulle C^-200°C-jakeelle katalyyttinä nikkeli alumiini-15 oksidilla.

Hydraustuote fraktioidaan ja C^-jae (päätepiste 60°C) eetteröidään esimerkin 1 mukaisissa olosuhteissa, Hydrauksessa_käytetty_panos Tislaus: 30-200°C

20 Bromiluku: 70

Maleiinihappoanhydridiluku: 90 % diolefiinejä + alkenyyliaromaatteja: 23 % Cy 18 % rikkiä: 1*00 ppm 25 Kahrit tool o sulit eet

Katalyytti: nikkeli/alumiinioksidi, 10 paino-# Ni P = 1*5 bar T sisäänmeno: 90°C T ulostulo: 17o°c VVH = 1,6 10 68259 Nämä olosuhteet on valittu tekemään mahdolliseksi paitsi diolefiinien ja alkyyliaromaattien hydrauksen, myös eetteroitymättämien olefiinien, nimittäin syklopenteenin ja n-penteenien, osittaishydrauksen.

5 Hydrauksen jälkeen C^-jae erotetaan tislaamalla.

Tulokset on esitetty taulukossa IV: alkuperäisessä bensiinissä olevien C^-hiilivetyjen analyysi (sarake 1) ja hydratusta bensiinistä erotetun C^-jakeen analyysi (sarake 2); edellämainitun C^-jakeen analyysi eetteröinnin jälkeen (sarake 3. 10 Hydrauksen saanto (painon mukaan) on käytännöllisesti katsoen kvantitatiivinen.

Taulukko IV

__1__2__3

Koostumus paino-# hydrauksen C,.- C_-jae hyd- loppu- 15 200 C-panoksen räuksen ja tuote hiilivedyt fraktioin- ______nin jälkeen_ n-pentaani 13,3 32,0¾ 26,9

Isopentaani 5,5 8,73 7,3 20 Syklopentaani 3 8,22 6,9 1 -penteeni 3,1 1,1*0 1,17 2-penteeni U,3 12,62 10,5¾ M3B1 1 0,18 0,15 M2B1 7,¾ 5,38 0,62 25 M2B2 k,9 27,19 7,28

Syklopent eeni 2,5 k,iU 3,U6

Isopreeni 9 Ί *1

Pentadieeni 9 i 0,1 - 0,08

Syklopentadieeni 37 / 30 TAME 0 0 28,2

Metanoli 0 0 7,¾ Μ0Ν (Moottorioktaani- ' luku, sisältää 0,15g/i - 82,5 87,5

Pb:ta) 68259

Ilmenee, että C,_-jakeessa, joka on fraktioitu koko C^-200°C-jakeen hydrauksen jälkeen, on eetteröityvien olefiinien pitoisuus selvästi korkeampi kuin jakeessa * r joka on hydrattu fraktioinnin jälkeen: tämä seuraa 5 siitä, että hydrauksen kanssa samanaikaisesti tapahtuvasta syklopentadieenien dimeroitumisesta muodostuu C .^-hiilivetyjä. Nämä poistetaan hydratun bensiinin seuraavan fraktioinnin aikana niin, että eetteröityvien olefiinien suhteellinen konsentraatio kasvaa vahvasti ja samanaikai-10 sesti syklisten C^-hiilivetyjen pitoisuus pienenee.

Tämä syklo-olefiinien eliminointi edistää korkean oktaaniluvun saamista eetteröinnin jälkeen.

Esimerkki 3

Hydrataan katalyyttisestä krakkauksesta saatu 15 C^-jae (seos A) katalyytin avulla, joka sisältää 0,3 % palladiumia alumiinilla ja saadaan tuotteet B ja C (C on hydrattu enemmän kuin B), taulukon V mukaisissa olosuhteissa. Saanto (painon mukaan) on käytännöllisesti katsoen kvantitatiivinen.

20 Taulukko V

Käyttöolosuhteet B C

T reaktorin sisäänmeno ( C) 130 160 reaktorin ulostulo 25 (°C) 150 190 VVH (m3/m3 -h) 5 ^ P (bar) 40 ^0 Näin saadaan taulukon VI tuotteet.

68259

Taulukko VI

12

Katalyytti- Hydraus- Hydraus- paino-ί sesta krak- tuote (B) tuote (C) kauksesta saa- 5 tu C^-jae (A)

Tyydytetyt 58,1 65,82 73,07 1-pehteeni 2,9 0,80 0,3 cis-2-penteeni 5,7 3,26 1,81 trans-2-penteeni 6,8 7,92 3,32 10 M3B1 0,9 < 0,1 < 0,1 M2B1 2,k I 1,60 1,1

M2B2 1820,10 20,U

Syklopenteeni 2,2 0,50 < 0,1

Diolefiinit 1,351 < 0,1 < 0,1 15 IBr (gBr2/1OOg) 9¾ 78 60 F1 puhdas 93 92 89,5 F2 puhdas 80,5 81,5 82,5 josta isopreeniä: 0,1+

Seos A ja hydraustuotteet B ja C eetteröidääa esimerkin 20 1 mukaisissa olosuhteissa. Taulukossa VII esitetään tuotteiden, merkitty A', B' ja vastaavasti C, koostumus ja ominaisuudet.

68259

Taulukko VII

13

Tuote A' Tuote B' Tuote C'

Koostumus(paino-%) . Tyydytetyt hiili- 5 vedyt 51 ,7 58,3 6U ,8 . Olefiinien kokonaismäärä 2k>2 16,6 10,3 . TAME 19,1 19,9 19,7 . Metanoli 5,0 5,2 5,2 10 Bromiluku 55 37 23 . RON puhdas (F.^) 96,5 95,8 9^,8 RON etyloitu 0,Ug/l 103,8 103,3 102,5 . Μ0Ν puhdas ( F ^ ) 83 8U,5 85,3 Μ0Ν etyloitu 0,1+g/l 89 91,5 93,2 - — » ------ I —i —

Claims

68259 1¾ Patentt ivaatimukset:
1. Menetelmä sellaisen bensiinijakeen valmistamiseksi, jolla on korkea moottorioktaaniluku ja pieni pitoisuus olefiineja, lähtien hiilivetyjen, tyy-5 dyttämättömäLstä C^-jakeesta, jossa tyydyttämätön G^-jae ensin hydrataan. ja sitten 2-metyyli-1-b.uteeni ja 2-raetyyli-2-buteeni eetteröidään aiif.aattisella alkoholilla, jossa on 1...U hiiliatomia, t u n. n e t-t u siitä, että käytetään C^-jaetta, joka sisältää 10 vähintään 10 painoprosenttia seosta (A), joka koostuu 2-metyyli-1-buteenista, -2-metyyli-2-buteenista ja mahdollisesta isopreenistä, ja vähintään 10-paino- prosenttia seosta (B), joka koostuu C^-mono-olefiineista ja mahdollisesti muista kuin seok-15 sessa (A) olevista C^-diolefiineista, ja C^-jakeen hydrausta valvotaan siten, että seoksen (B) konversio tyydytetyiksi hiilivedyiksi on vähintään 30 #, seoksen (A) konversion tyydytetyiksi hiilivedyiksi jäädessä enintään 20 10 %:iin.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydraus suoritetaan jo eristetylle C^-jakeelle ja toimitaan 50...200°C:ssa ulostulo-lämpötilan ollessa vähintään 120°C, paineessa 5...60 bar 25 ja nesteen virtausmäärän ollessa 0,5...10 tilavuusyksik-köä/tilavuusyksikkö hydrauskatalyyttia tunnissa.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrausta valvotaan niin, että seoksen (A) konversio on pienempi kuin 5 % ja 30 muista mono- ja diolefiineista koostuvan seoksen (B) konversio on 50...90 %. U. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrausta valvotaan siten, että olefiinien pitoisuus eetteroinnin 35 jälkeen on pienempi kuin 20 paino-#. '5 68259
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrausta valvotaan siten, että olefiinien pitoisuus eetteröinnin jälkeen on 2...10 paino-#.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hiilivetyjen tyydyttämätön C^-jae on katalyyttisestä krakkauksesta saatu C^-jae.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen 10 menetelmä, tunnettu siitä, että hiilivetyjen tyydyttämätön C^-jae on vesihöyrykrakkauksesta saatu C^-j ae.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydraus suoritetaan 15 bensiinille, joka sisältää edellä mainitun C -jakeen, O 2 ja toimitaan 50...200 C:ssa ulostulolämpötilan ollessa vähintään 150°C, paineessa 5···6θ bar ja nesteen virtausmäärän ollessa 0,5...10 tilavuusyksikköä/tilavuus-yksikkö hydrauskatalyyttiä tunnissa.
9. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydrausta jatketaan siihen asti, että saadaan 2-metyyli-1-buteenin ja 2-metyyli-2-buteenin pitoisuudeksi 15...U0 paino-#.
10. Jonkin patenttivaatimuksen 1 - 9 mukainen 25 menetelmä, tunnettu siitä, että eetteröinnin jälkeen läsnä oleva vapaa alkoholi jätetään C^-jakeeseen siten, että saadaan tuote, joka sisältää 1*0... 70 # tyydytettyjä (^-hiilivetyjä, 5··«30 # olefiinisia C^-hiilivetyjä, 15...30 # eetteriä ja 2...10 # alkoholia. Patentkrav: 68259