FI67415B - Foerfarande foer behandling av sulfatavlut - Google Patents
Foerfarande foer behandling av sulfatavlut Download PDFInfo
- Publication number
- FI67415B FI67415B FI760344A FI760344A FI67415B FI 67415 B FI67415 B FI 67415B FI 760344 A FI760344 A FI 760344A FI 760344 A FI760344 A FI 760344A FI 67415 B FI67415 B FI 67415B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- sodium
- stream
- cooking
- flow
- liquor
- Prior art date
Links
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 36
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 28
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 24
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 18
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 14
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 10
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 238000002309 gasification Methods 0.000 claims description 8
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 7
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 22
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 9
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 8
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 6
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 4
- 238000004537 pulping Methods 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 3
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 2
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- -1 Na 2 SO 4 Chemical class 0.000 description 1
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000005420 bog Substances 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000004332 deodorization Methods 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004868 gas analysis Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M hydrosulfide Chemical compound [SH-] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N phencyclidine Chemical class C1CCCCN1C1(C=2C=CC=CC=2)CCCCC1 JTJMJGYZQZDUJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 239000002918 waste heat Substances 0.000 description 1
- 239000010803 wood ash Substances 0.000 description 1
- 239000002916 wood waste Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
- A61K9/0012—Galenical forms characterised by the site of application
- A61K9/0014—Skin, i.e. galenical aspects of topical compositions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/56—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids
- A61K31/58—Compounds containing cyclopenta[a]hydrophenanthrene ring systems; Derivatives thereof, e.g. steroids containing heterocyclic rings, e.g. danazol, stanozolol, pancuronium or digitogenin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/70—Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K38/00—Medicinal preparations containing peptides
- A61K38/04—Peptides having up to 20 amino acids in a fully defined sequence; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
- A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
- A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
- A61K47/10—Alcohols; Phenols; Salts thereof, e.g. glycerol; Polyethylene glycols [PEG]; Poloxamers; PEG/POE alkyl ethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P29/00—Non-central analgesic, antipyretic or antiinflammatory agents, e.g. antirheumatic agents; Non-steroidal antiinflammatory drugs [NSAID]
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Immunology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Gastroenterology & Hepatology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Rheumatology (AREA)
- Pain & Pain Management (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Paper (AREA)
Description
*15^*1 ftrt ^KUULUTUSJULKAISU , 49* (11) UTLÄGGNINCSSICIUFT 6741 5 C (4¾ 7 ; ^ ^ (51) Kv.Ni/ltt.CL3 D 21 C 11/12 SUOMI—FINLAND pi) 760344 (22) HakantaplM—AmBIcnlngtrfag 12.02.76 * ' (M) AltapiWi—GlWfK^n 12.02.76 (41) Talkit (ulktMfcsl — Blhrtt offamJlf «ο -,/
Patantti- ia rekisterihallitus '
Patent och registerstyralsan (44) 30.11.84 (32)(33)(31) Pyydttty tt>Krfk«u«—B*f*nJ prtortMt 21.02.75 USA(US) 551881 (71) The Babcock 6 Wilcox Company, New Jersey, US; 161 East 42nd Street,
New York, N.Y. 10017, USA(US) (72) Howard B. Lange, Alliance, Ohio, USA(US) (74) Oy Jalo Ant-Wuorinen Ab (54) Menetelmä sulfaattijätelipeän käsittelemiseksi -Förfarande för behandling av sulfatavlut
Keksinnön kohteena on menetelmä sulfaattiselluvalmistuksen jäte-liemen käsittelemiseksi siinä olevien arvokkaiden kemikalioiden tal-teenottamiseksi. Tähän menetelmään kuuluu jätelipeän väkevöiminen, sen orgaanisten komponenttien kaasuunnuttaminen leijukerrosreaktoris-sa, jolloin epäorgaaniset komponentit jätetään kiinteään muotoon, lämmön poistaminen osittain poistokaasuista, kaasujen käsitteleminen rikkivedyn absorboimiseksi absorptioliuoksella, joka koostuu jätelipeän haihtumattomista epäorgaanisista komponenteista sekä käytetyn jätelipeän palauttaminen keittimessä käytettävän keittoliuoksen valmistamiseksi .
Sulfaattisellun valmistuksessa käytetty tavallinen menetelmä kemikalioiden talteenottamiseksi aloitetaan jätelipeän väkevöimisellä. Jäteliemeksi kutsutaan nestettä, joka saadaan sellun pesusta keitto-lipeällä tapahtuneen keiton jälkeen. Tässä nesteessä on runsaasti arvokkaita kemikalioita, jotka mahdollisella talteenotolla voidaan käyttää keittimessä tarvittavan peruskeittoliemen valmistukseen.
Tässä jäteliemessä on myös orgaanista ainetta, joka on tullut siihen puusta keiton aikana. Tavallisesti tämä jäteliemi väkevöidään likimain 65 %:n kiintoainepitoisuuteen sekä ruiskutetaan taikka johdetaan muulla tavalla kemikaalien talteenottouunin pohjaosaan, missä liemen orgaaninen osa kaasuuntuu 982°C:een ylittävässä lämpötilassa sekä 2 6741 5 epäorgaaninen osa sulaa ja muodostaa sulan tulipesän pohjalle. Tällaisessa prosessissa voi kehittyä rikkivetyä, H2S ja rikkidioksidia, SC>2 määrin, joka ylittää hyväksyttävät ilmaanpäästöstandardit.
Muut ilman kuljettamat aineet, kuten höyrystyneet rikkiyhdisteet hienojakoisena sumuna, voivat lisätä saastumista sekä tiivistyä höyryn-kehitysputkille aiheuttaen haittaa monella tavalla ja huonontavat läm-mönsiirtokykyä. Tulipesän pohjaosaan kerääntynyt sula voi olla vaarallista. Mikäli vesiputkissa ilmenee vuotoja, on veden ja sulan välisestä kosketuksesta aiheutuva räjähdys hyvin ilmeinen. Tämä vir-taava sula poistetaan ja käsitellään uuden keittonesteen aikaansaamiseksi.
Edelläesitetyn perusteella on vaihtoehtoisten talteenottomene-telmien tarve ilmeinen.
Kyseessäoleva keksintö pyrkii välttämään nykyisin käytössä olevissa kemikalioiden talteenottoprosesseissa esiintyvät haitat sul-faattiselluteollisuudessa käyttämällä alhaisen lämpötilan käsittelyä jäteliemelle reaktorissa jätelipeän orgaanisen osan kaasuunnuttami-seksi ja epäorgaanisen osan pitämiseksi kiinteässä muodossa. Tällainen käsittely eliminoi sulan muodostumisen ja samalla eliminoituu veden ja sulan välinen räjähdysmahdollisuus, jolloin samalla myös lämmönsiirtoputkien likaantuminen ja sumun muodostuminen jäävät pois. Kaasutusvaiheesta poistetut kaasut jäähdytetään ja saatetaan senjäl-keen absorbointilaitteessa kosketuksiin absorboivan aineen kanssa, joka koostuu jäljellejäävästä epäorgaanisesta kiintoaineesta, josta kaikki jäännöshiili on poistettu. Tällaisessa absorptiossa poistetaan H^S kaasufaasista. Kaikki jäljellejäänyt H2S voidaan hapettaa soiksi ja johtaa jatkokäsittelyyn, mikäli tarpeellista. Poistettu absorboiva aine voidaan sitten käsitellä keittonesteen valmistamiseksi, joka palautetaan keittovaiheeseen.
Kuvio 1 esittää sellutusmenetelmän kemikalioiden talteenotto-prosessia ja siinä esitetään kuinka kyseessäoleva keksintö on nivelletty tähän talteenottoprosessiin.
Kuviossa on myös teksti eri vaiheiden seuraamisen helpottamiseksi.
Kuviossa 2 on esitetty leikkauskuvanto leijukerrosreaktorista, jollaista käytetään keksinnön suositeltavassa toteutusmuodossa.
Kuviossa 3 on esitetty monivaiheinen absorptiosysteemi ja selvitetty kuinka se sopii kyseessäolevaan keksintöön. Seuraavassa selvitetään keksintöä tarkemmin mainittuihin kuvioihin viittaamalla.
Sellutusta varten käsitelty puu syötetään keittimeen (ei esitetty) keitettäväksi keittonesteellä. Tässä keittonesteessä on runsaas- 3 6 741 5 ti rikkiyhdisteitä, joilla aikaansaadaan sellua esikäsiteltyä puuta delignifoimalla. Sulfaattisellun keittolipeässä on tavallisesti yhdisteitä: NaOH, Na2S, ^200^, Na2S04, ^28()3 ja ^28303. Tämä neste ottaa orgaanista ainetta puusta ollessaan kosketuksessa puun kanssa keittimessä. Keittimen sisältö siirretään puskutankkiin (ei esitetty) , jolloin kaasumaiset tuotteet samalla johdetaan lauhduttimeen (ei esitetty). Sellu ja käytetty keittoneste kulkevat sellun pesimeen (ei esitetty) missä sellusta pestään pois kemikaliot. Tämä käsittely tapahtuu tavallisesti monivaiheisilla pyörivillä rumpupesu-reilla, joissa sellun virtaus on vastavirtainen pesuveden virtaukseen nähden. Sellu ja pesuneste eroitetaan tämän jälkeen ja sellu johdetaan jatkokäsittelyyn. Pesuneste, joka on pääasiassa käytetyn keit-tonesteen laimea liuos ja joka sisältää puun orgaanisia jätteitä, johdetaan kemikalioiden talteenottoon. Tämän pesunesteen värin vuoksi kutsutaan sitä mustalipeäksi.
Mustalipeä johdetaan väkevöntilaitteistoon. Tämä laitteisto muodostuu tavallisesti monivaihehaihduttimesta 10. Tällaisessa laitteistossa voi olla aina 5 tai 6 vaihetta. Haihduttimeen aikaansaadaan tavallisesti tyhjiö, jolloin vettä poistuu putkien läpi kulkevan vas-tavirtaisen höyryvirran vaikutuksesta ja jätelipeä väkevöityy likimain 50-55 %:n kuiva-ainepitoisuuteen painon perusteella laskettuna. Lisäväkevöintivaiheita voidaan myös lisätä, vaikkakaan se ei ole välttämätöntä. Kyseessäolevassa keksinnössä voidaan käyttää mustalipeää, jonka kuiva-ainepitoisuus on 40-70 %, mutta parhain taloudellisuus saavutetaan käyttämällä lipeän kuiva-ainepitoisuutta vähintäin 50 % painon perusteella laskettuna. Edullista on, jos mustalipeä on väke-vöity alueelle 50-60 % kuiva-ainetta painon perusteella laskettuna. Kyseessäoleva keksintö soveltuu myös täysin kuivalle kiintoaineelle, mikäli tällaista on saatavissa. Tämä kiintoaine sisältää puusta peräisin olevan orgaanisen aineen sekä käytetyn keittonesteen natrium-suolat.
Kuviossa 1 mustalipeävirta 12, joka on sopivasti väkevöity, poistetaan monivaihehaihduttimesta 10, jolloin se on valmista kaasutus-vaiheeseen. Korvaussuolaa, Na2S04 voidaan lisätä virtaukseen 12, mikäli näin halutaan. Tämä nostaa virtauksen väkevyyttä ja tuo lisäetuja talteenottoon. Tällainen lisäys voidaan suorittaa sekoitus-säiliössä (ei esitetty). Kaasutusvaiheessa väkevöidyn jäteliemen 12 orgaaninen aines poistetaan kaasumaisessa muodossa. Toimenpide suoritetaan siten, että virtauksessa 12 olevat epäorgaaniset ainekset jäävät kiinteään muotoon. Keksinnön suositeltavassa suoritusmuodossa 4 6741 5 tämä kaasutusvaihe suoritetaan leijukerrosreaktorissa 16 lämpötilassa 700-760°C. Kuvio 2 auttanee ymmärtämään keksinnön tämän vaiheen suorituksen. Leijukerrosreaktio koostuu periaatteessa tiilillä vuoratusta tilasta 17 (tiilivuorausta ei ole esitetty), jossa on aineker-ros 18 levyn 28 kannattamana, jossa levyssä on rei'itys 29. Aines-kerros 18 voi koostua inertistä aineksesta taikka epäorgaanisista kemikalioista, jotka ovat hyödyllisiä sellutusmenetelmässä. Täten kerros 18 voi koostua natriumkarbonaatista Na^O^/ natriumsulfidistä Na2S, natriumsulfaatista Na2S04 sekä kuumasta hiilestä. Tämän keksinnön suositeltavan suoritusmuodon mukaisesti johdetaan mustalipeävirtaus 12 tämän kerroksen 18 alaosaan 20. Virtaus johdetaan suuttimilla 22. Keksintöä toteutettaessa on joukko suuttimia asennettu likimain reaktorin 16 kehälle. Suuttimet 22 voivat olla kaikki yhdistettyjä runkoputkeen 24, joka voi ympäröidä reaktoria ja voi jakaa virtauksen 12 eri suuttimiin 22. Suuttimet 22 täytyy olla asennettuja siten, että ne jakavat virtauksen 12 tasaisesti kerroksen 18 alaosan poikki. Keksintöä toteutettaessa virtaus 22 pitäisi hajoittaa ja atomisoida suuttimilla pisarakokoon n. 500-1000 mikronia. Ilmaa ja kaasua, virtauksena 53, johdetaan reaktoriin 16 kannatinlevyn 28 alapuolelle ja johdetaan ylöspäin reikien 29 läpi. On toivottavaa minimoida kaasutukseen käytettävän ilman määrä C02:n muodostumisen vähentämiseksi.
C02 haittaa H2S:n talteenottoa. Täten on havaittu edulliseksi rajoittaa virtauksen 53 sisältö sellaiseksi, että se sisältää 1-2 kg kuivaa ilmaa virtauksessa 12 olevaa kuiva-ainekiloa kohti. Ilmaosuus voidaan kuumentaa likimain 150-316°C:een, kuten kuviossa 1 on esitetty. Virtaus 53 toimii kerroksen 18 fluidisoivana elementtinä ja kuljettaa lämpöenergiaa, jota tarvitaan kaasutusvaiheessa. Virtauksena 14 tulevaa polttoainetta poltetaan perinteellisessä polttoaineen polttimessa (ei esitetty) aikaansaamaan kaasutuksen vaatima lämpömäärä. Virtauksen 53 ylöspäin suuntautuva nopeus kerroksen 18 läpi on suuruusluokkaa 30-300 cm/sekunnissa riippuen suuttimilla 22 aikaansaatujen pisaroidan koosta. Kerroksen 18 tulisi olla riittävän korkea, jotta aikaansaataisiin pisaroille viipymäaika, jona orgaaninen aines olisi likimain kaasuuntunut ja natriumyhdisteet, myös Na2SO^, olisivat pelkistyneet natriumsulfidiksi, Na2S. Nestepisaroiden viipymäajaksi on arvioitu noin 30 minuuttia kerroksen 30 cm:ä kohti. Tällainen viipymäaika voi vaihdella virtauksen 12 väkevyydestä sekä virtauksen 53 määrän suhteesta virtaukseen 12.
Kuten edellä mainittiin, toimii leijukerros 18 lämpötilassa 700-760°C. Tällainen toimintalämpötila-alue on oleellinen tämän keksin 6741 5 5 nön toteuttamiseksi kun käsitellään sulfaattisellukeiton jätelipeää, koska muodostuneiden natriumsuolojen alhaisin sulamislämpö on likimain 760°C. Mikäli käytetään korkeampia lämpötiloja, voi muodostua sula faasi sekä tämän seurauksena natriumhöyryjen syntyminen. Mikäli leijukerrosreaktoria 16 käytetään korotetussa paineessa, voidaan odottaa myös noussutta kapasiteettia. Mikäli systeemi vaatii muita säätöjä käytetään näitä hyväksi.
Kun virtauksen 12 orgaaninen aines on kaasutettu, on epäorgaaninen aines jäänyt kiinteään faasiin hienojakoisessa muodossa. Tämä hienojakoinen aines sisältää tyypillisesti natriumkarbonaattia ^200^ likimain 90 paino-%, natriumsulfidia Na2S noin 9 %, natriumsulfaat-tia Na2S0^ korkeintaan 1 % sekä palamatonta hiiltä korkeintaan 1 %. Tällaista ainetta voidaan käyttää muodostamaan kerros 18. Ylimääräiset agglomeraattimöhkäleet poistetaan alaslaskeutuvan aineksen poistolaitteilla (ei esitetty) sekä hienoaines, joka poistuu virtauksen 32 mukana eroitetaan sykloneissa 36. Poistettu rakeinen aines johdetaan liuottimeen 114, mutta agglomeraatit voivat sisältää oleellisia määriä palamatonta hiiltä, ja tämän vuoksi ne voidaan kierrättää syöttölipeään 12. Edullisesti tämä kierrätettävä osa johdetaan hienonninlaitteen, kuten murskaimen (ei esitetty) läpi ennen johtamista virtaukseen 12.
Virtaus 53 kulkee reaktorin 16 vapaaseen alueeseen 19 kuljettuaan kerroksen 18 läpi ja poistetaan sitten poistoaukosta 30. Tällä poistovirtauksella, jota on merkitty piirroksissa viitenumerolla 32, on oletettavasti seuraava likimääräinen koostumus tulavuuden perusteella, reaktorissa 16 tapahtuneiden reaktioiden tuloksena: C0-9 %, CC>2 - 11 %, H20 - 23 %, H2 - 21 %, N2 - 35 % ja K^S - 0,2-0,8 %. Virtauksessa 32 on lisäksi jonkinverran raemaista ainetta (esimerkiksi edellämainittu hienoainetta), joka on tullut virtaukseen kerroksesta 18. Laitteen 17 yläosa voi olla laajennettu poikkileikkaukseltaan sellaiseksi, että ylöspäinvirtaus hidastuu raemaisen aineksen kulkeutumisen nopeuden alapuolelle, jolloin osa mukaanläh-teneestä aineksesta putoaa alas. Virtauksen 32 lämpötila on jonkinverran alle 760°C. Virtaus 32 johdetaan kaasunpuhdistuslaitteistoon 36, joka on edullisesti kuivasykloni. Monivaiheinen sykloni tai suuritehosykloni on suositeltava, mutta tällaiset tehokkuusvaatimukset eivät ole tarpeen keksinnön toteuttamiseksi. Raemainen aines, joka on koottu kaasunpuhdistuslaitteeseen 36 ja poistettu siitä voidaan käsitellä edelleen yhdessä sen virtauksen 33 osan kanssa, jota ei palautettu mustalipeän virtaukseen 12. Virtaus 34 piirroksissa 6 6 7 41 5 on tuloksena mikäli halutaan edellämainittua yhdistelmää. Virtaus 34 kuljettaa kiinteää ainesta, joka koostuu pääasiassa virtauksen 12 epäorgaanisista aineista, liuottimeen 114, josta voidaan poistaa osa myöhemmin selitettävää absorptioliuosta.
Poistokaasuvirtaus 32 poistetaan hienojakoisesta aineesta puhdistuksen jälkeen puhdistuslaitteesta 36 virtauksen 38. Virtauksen 38 lämpösisältö on melkoisen korkea ja osa siitä voidaan ottaa talteen lämmöntalteenyksiköllä 40. Voidaan käyttää tavallisia höyryn-kehittimiä taikka jätelämpökattiloita tähän tarkoitukseen, joissa osa virtauksen 38 lämpösisällöstä siirretään, edullisesti epäsuorasti, nestefaasiin 42 höyryfaasin 44 aikaansaamiseksi. Tämä talteenotettu lämpö voidaan hyväksikäyttää sellutuksen muissa osavaiheissa taikka laitteistoissa. On kiintoisaa, että natriumhöyryjen eliminoituminen aiheuttaa sen että lämmöntalteenottoyksikön 40 lämmönsiirtopin-nat (ei esitetty) tarvitsevat vähemmän huoltoa koska pinnoille ei tällöin voi tiivistyä mitään höyryjä. Lämmön talteenottoyksikön poistokaasu, virtaus 46, on jäähdytetty lämpötilaan 204-371°C tavallisella lämmöntalteenottoyksiköllä 40 ja siinä voi vielä olla runsaasti lämpöä. Tällainen lämpösisältö voidaan ottaa talteen lämmön-vaihtolaitteistolla 48. Tällainen laitteisto 48 voi olla ilman kuu-mennin, jossa ympäristön lämpötilassa oleva ilma 50 voidaan lämmittää 149-316°C:en lämpötilaan. Tällainen kuumennettu ilmavirta, jota on merkitty viitenumerolla 52, voidaan käyttää välittömästi virtauksen 53 aikaansaamiseksi, joka johdetaan reaktoriin 16, sen alaosaan 26 kannatinlevyn 28 alle. Tällöinkin on lämmönvaihtoprosessi edullisesti epäsuora ja sen tulisi edullisesti jäähdyttää poistokaasuvirtaus 46 lämpötilaan n. 177-204°C. Tämä kaasuvirtaus, jota on merkitty virtauksena 56 piirroksissa, on nyt valmis absorptioprosessiin, kuten jatkossa paremmin selvitetään.
Absorptiovaiheen tarkoituksena on myös rikkivedyn H2S poistaminen poistovirtauksesta 56. Kuten edelläesitetty likimääräinen kaa-suanalyysi osoitti, on rikkivedyn määrä tavallisesti alle yhden tilavuusprosentin. Rikkiyhdisteiden häviö on haitallista kemikalioiden talteenoton kannalta sekä ilman saastumisen kannalta. Kaasu-virtaus poistuu absorptiosysteemistä 58 kaasuvirtauksena 60 ja voi mennä jatkokäsittelyyn. Kuten kuviossa 1 on esitetty, joutuu virtaus 60 lauhduttimeen 68, missä virtaus 60, jonka lämpötila on likimain 60-77°C, ja jolla on oletettavasti likimääräinen koostumus, tilavuuden perusteella laskettuna: CO - 9 %, C02 - 10 %, H20 - 21 %, N2 -
35 % ja H2S - 0,02-0,06 %, voidaan jäähdyttää lämpötilaan n. 38°C
6741 5 7 käyttämällä epäsuoraa lämmönsiirtolaitteistoa. Jäähdytysaineena on kylmä vesivirtaus 70, ja tuloksena saadaan kuuman veden virtaus 72 sekä lauhdevirtaus 74. Kaasuvirtaus poistuu tiivistimestä 68 virtauksena 76 ja sillä on oleellisesti pienempi kosteuspitoisuus kuin ennen tiivistintä. Virtaus 76 voidaan sitten johtaa kaasuhöyrykattilaan 78, missä polttoainetta 80 polttamalla ilman kanssa 82, CO hapettuu C02:ksi, H2 hapettuu IVOiksi sekä K^S hapettuu SOjrksi. Lämmön talteenottoon voidaan käyttää vettä 84, joka saadaan höyryvirtauksena 86. Kaasu 88 voidaan tämän jälkeen poistaa ilmaan.
Suurin osa reaktorista 16 talteenotetusta epäorgaanisesta kiintoaineesta johdetaan liuottimeen 114, missä edellämainittu epäorgaaninen kiintoaine liuotetaan vesiliuokseen yhdessä lisäyskemikalioi-den 110 kanssa sekä lisäveden 111 ohella. Tuloksena saatava neste-virtaus 116 (jota kutsutaan viherlipeäksi) johdetaan selkeyttimeen 118. Täällä eroittuvat kaikki jäljellejääneet ainekset kuten hiili ja liukenematon puutuhka 122 ja ne poistetaan virtauksesta 116, jolloin tuloksena saadaan kirkastettu virtaus 120. Virtaus 120 tulee varastosäiliöön 124, josta sitä voidaan ottaa tarvittaessa, virtauksena 126, joka myötävaikuttaa absorbentin 62 muodostumisessa.
Absorptiosysteemi 58 koostuu monivaiheisesta kosketuslaitteis-tosta. On ymmärrettävää, että termi kosketusvaihe tarkoittaa vaihetta, missä kaasufaasi, joka sisältää K^Sjää, joutuu kosketuksiin nesteen kanssa. Absorptiosysteemin ja vastaavan nesteen kierrätys-laitteiston tyypillinen laitetoteutus on esitetty kuviossa 3 monivaiheista toteutusta varten. On tietenkin ymmärrettävää, että ky-sessäoleva keksintö voidaan toteuttaa useammallakin kosketusvaiheel-la kuin kahdella, mutta selvityksen yksinkertaisuuden ja helppouden vuoksi on kuviossa 3 esitetty vain kaksi tällaista vaihetta.
Kuviossa 1 virtaus 56 johdetaan absorptiosysteemiin 58 sekä nes-tevirta 62 samoin, jolloin kaksi faasia saatetaan läheiseen kosketukseen keskenään siten, että aikaansaadaan aineen siirtyminen faasista toiseen. Puhdistettu kaasuvirta poistuu absorptiosysteemistä 58 kaasuvirtauksena 60. Käytetty absorptioneste sisältää pääasiassa Na2C02:a, Na2S:a sekä NaHS:ää, ja tämä poistetaan absorptiosysteemistä virtauksena 66 sekä jaetaan virtaukseksi 66A, joka johdetaan varastosäiliöön 67 sekä virtaukseksi 66B, joka johdetaan varastosäiliöön 124. Säiliöstä 67 johdetaan neste virtauksena 67A kaustisoin-tilaitteeseen 90, mihin lisätään kalkkia 92 valkolipeän ja CaCO-^n muodostamiseksi. Valkolipeä sisältää NaOHra, Na2S:a sekä ^200^:3.
Osa ^200^:sta on muutettu NaOH:ksi, joka on muuttanut osan NaHS:stä 6741 5 8
Na2S:ksi. Virtaus 94 johdetaan suodattimelle 96, missä suodatettu liuos 98 eroitetaan CaCOg-kiintoaineesta. Osa virtauksesta 98 palautetaan virtauksena 100 sekä johdetaan varastosäiliöön 67 virtauksena 100A hajunpoistotarkoituksia varten sekä varastosäiliöön 124 virtauksena 100B, jolloin se yhdistyy NaHS:n kanssa aikaansaaden lisää Na2S:ää. Jäännösosa virtauksesta 98 poistetaan jätteenä. Liete 102 suodatinrummulta 96 menee toiselle suodatinrummulle 104, missä CaCO^ pestään vedellä 106. Poistuvaa nestefaasia 108 kutsutaan heikkolipeäksi ja se voidaan käyttää uudelleen prosessissa. Niinpä se johdetaan virtauksena 108A liuottimeen 114 sekä virtauksena 108B varastosäiliöön 124, CaCOg, 112, palautetaan meesauuniin (ei esitetty) missä kalkki CaO palaa uudelleenkäytettäväksi kaustisoinnissa 90.
Kuviossa 3 on esitetty absorptiosysteemin 58 suositeltava laitteisto perustuen kahteen kosketusvaiheeseen. On havaittu, että tällainen kaksivaiheinen kosketusabsorptiosysteemi on kaikkien edullisin tätä keksintöä toteutettaessa. On edelleen havaittu, että ven-turimainen kosketuslaitteisto antaa suurimman tehokkuuden. On ymmärrettävää, että kyseessäolevaa keksintöä voidaan toteuttaa käyttämällä muitakin tavallisia aineensiirtolaitteistoja absorptiosystee-missä. Tällaisiin korvaaviin laitteisiin voivat kuulua täytetornit taikka välipohjatomit taikka sykloniskrubberit. Koska monissa ab-sorptiolaitteissa absorptioliuoksen virtaus on vastakkainen suunnaltaan kaasuvirtaukseen nähden, voidaan kyseessäolevaa keksintöä käyttää joko vastavirtaisena tai myötävirtaisena. Käytettäessä monivaiheista laitteistoa, kuten kuviossa 3 on esitetty, on toivottavaa, että käytetään vastavirtaista laitteistoa. On myös ymmärreättävää, että vaikka kuviossa 3 on esitetty kaksi erillään olevaa kosketus-vaihetta, voidaan keksinnön toteuttamiseksi käyttää yksittäislaitet-ta, joka sisältää mainitut kaksi vaihetta ja eroittaa taikka ei erolta näitä kahta vaihetta täsmällisesti eroitetun eroitusvyöhykkeen avulla.
Kuviossa 3 kaasuvirtaus 56 tulee ensimmäiseen absorptiovaihee-seen 58A, missä sen nopeutta kiihdytetään ja missä se saatetaan läheiseen kosketukseen virtauksen 62A kanssa, joka on edullisesti pi-saroitettu joko virtauksella 56, joka särkee nestekalvon taikka sitten suuttimilla (ei esitetty). Virtaus 56 jäähdytetään ja se ottaa mukaansa nesteplsaroita, jotka voidaan eroittaa kaasuvirtauksesta eroituslaitteistossa 58B. Tämä eroituslaitteisto 58B voi käyttää syklovivaikutusta taikka levyillä poikeutettua kaasun kulkua pisaroiden eroittamiseksi kaasusta. Koottu neste poistuu eroitinlaitteis- 6741 5 9 tosta 58B ja sitä on merkitty numerolla 65 kuviossa 3. Kaasuvirtaus 56 poistuu eroittimesta 58B virauksena 56A ja se johdetaan toiseen absorptiovaiheeseen 58C, joka voi olla edullisesti identtinen vaiheen 58A kanssa. Kosketus aikaansaadaan absorbentin 62 kanssa, jolloin absorboituu lisää rikkivetyä. Tämän jälkeen kulkee kaasuvirtaus eroi-tinlaitteeseen 58D, joka voi olla oleellisesti samanlainen kuin laite 58B. Eroitettu neste poistuu eroitinlaitteesta 58D virtauksena 64. On havaittava, että eroittimen 58B korvaaminen märkäsyklonilla taikka sykloniskrubberilla aikaansaa oleellisesti saman tuloksen kuin ylläesitetty laitteisto. Ammattimies voi helposti havaita, että tarvitaan pieniä nestekierron muunnelmia mikäli käytetään edellämainitun kaltaisia korvaavia laitteita.
Vaikkakin absorptiovaiheet 58A ja 58C voivat olla oleellisesti samanlaisia kuin tarkastellussa laitteistossa on, toimii jokainen vaihe kuitenkin jonkinverran erilailla sikäli, että toinen vaihe 58C poistaa I^Szää suuresti alentuneella pitoisuudella vaiheeseen 58A verrattuna. Täten suositeltavassa toteutusmuodossa jokainen vaihe toimii jonkinverran erilailla, jolloin suurin ero on absorbenttien 62 ja 62A koostumuksessa.
Kuten aikaisemmin mainittiin, kaasuvirtaus 56 sisältää likimain 1 % rikkivetyä tilavuuden perusteella laskettuna taikka toisin ilmaistuna 10 000 ppm. Ammattimiehelle on hyvin tunnettua, että tällaisen virtauksen skrubbaaminen alkalisella viherlipeällä, jota saadaan varastosäiliöstä 124, antaa kohtalaisia absorptiotuloksia, ja voi alentaa I^S väkevyyden noin 1000 ppm:ään (0,1 %). Kuten kuviossa 3 on esitetty, osa virtauksesta 126 ja 126B yhdistetään virtauksen 64B kanssa virtauksen 126C aikaansaamiseksi, joka yhdistetään virtauksen 65A kanssa absorbointiliuoksen 62A aikaansaamiseksi. Tällainen yhdistäminen aikaansaa osittaisen kierrätysvaikutuksen sekä vastavirtavaikutuksen, jolloin talteenotetut kemikaliot hyväksikäytetään tehokkaimmin. Osa käytetystä absorptioaineesta 65, joka sisältää a, Na2S:ää sekä NaHSrää palautetaan varastosäiliöön 67 ja 124 virtauksena 66, joka jakaantuu virtaukseksi 66A ja 66B. Yhdistäminen valkolipeään muuttaa NaHSzn Na2S:ksi.
Kaasuvirtaus 56A sisältää H2S:ää likimain 0,1 tilavuus-%. Rikkivedyn absorboiminen tällaisissa alhaisissa väkevyyksissä on osoittautunut suureksi ongelmaksi kun läsnä on C02:ta. Tällaiseen ongelmaan on olemassa käytännöllinen ratkaisu Markantin ja muiden US-pa-tentissa 3 471 249, joka on nimeltään menetelmä I^S-kaasujen absorboi-miseksi. Markant osoittaa, että absorptionesteessä olevien tiettyjen 6741 5 10 aineosien kriittiset suhteet kaasussa olevaan H^Srään nähden täytyy ylläpitää, jotta saavutetaan haluttu tulos. Absorbentin tulisi sisältää natriumsulfidia, Na2S, jonkinverran natriumhydrosulfidia, NaHS, sekä natriumkarbonaattia, Na2C02· Absorptioaineen virtaussuhde rikkivetyä sisältävän kaasun virtaukseen pitäisi olla alueella 6-10, painon perusteella. Na2S:ää tulisi olla läsnä sellainen määrä, että painosuhde Ν32θΟβ/Η28 on vähintään 35. Edelleen Na2CC>2 määrä pitäisi pitää sellaisena, että suhde Na2C02/H2S on vähintään 30. Myös Na2S:n molaarLnen väkevyys tulisi olla suurempi kuin 0,1 kertaa hydro-sulfidin molaarinen väkevyys. Tällaiset suhteet voidaan aikaansaada ja ylläpitää sekoittamalla ja valvomalla eri virtauksia talteenotto-prosessissa. Näiden suhteiden ylläpitämisen edelleen helpoittami-seksi voidaan osa kaikesta tehtaassa tarvittavasta lisäkemikaliosta lisätä absorptiolaitteiden syöttövirtauksiin. Markant suosittelee, että lisäyskemikaliot, kuten NaOH, Na2S tai Na2CC>2 lisätään kierto-pumpun (ei esitetty) sisääntulopuolelle, jollaista käytäntöä tässäkin noudatetaan. Kuitenkin voidaan käyttää myös erillistä sekoitus-säiliötä 130, johon nämä ainesosaset lisätään yllämainittujen kriittisten suhteiden ylläpitämiseksi, tai vaihtoehtoisesti voidaan käyttää myös tähän tarkoitukseen säiliötä 114. Ν3200^ voidaan lisätä systeemiin lisäämällä kaustisointilaitteeseen 90. Absorptioliuos 62, joka on saatettu kosketuksiin kaasuvirtauksen 56A kanssa, poistuu eroittimesta 58D virtauksena 64. Osa kierrätetään virtauksena 64A, osan 64B yhdistetään virtauksen 65A kanssa ja loppuosa, joka yhdistetään virtauksen 66B kanssa, palautetaan säiliöön 124. Kierrätetty virtaus 64A yhdistetään virtauksen 126A kanssa virtaukseksi 128. Keksinnön suositellussa toteutusmuodossa tulee virtaus 128 sekoitus-säiliöön 130, jossa tehdään kemikalioiden lisäykset 132 Markantin suhteiden aikaansaamiseksi ja absorptioliuoksen 62 aikaansaamiseksi. Kuten ammattimiehelle on ilmeistä, voidaan virtauksen 62 suhteiden saamiseksi käyttää automaattista eri virtausten säätöä taikka tarkkaa käsisäätöä.
Edellä on esitetty eräs keksinnön edullinen suoritusmuoto, johon ammattimies voi tehdä tarpeellisia muunnoksia keksinnön puitteissa, jotka keksinnön puitteet on määritelty oheisissa patenttivaatimuksissa, sekä että eräitä keksinnön ominaisuuksia voidaan joskus käyttää hyväksi edullisesti käyttämättä vastaavasti muita ominaisuuksia.
Claims (5)
1. Menetelmä sulfaattisellukeittoprosessissa syntyvän keittojätelipeän käyttökelpoisten kemiaalien muuttamiseksi keittolipeänä käyttökelpoiseen muotoon, jossa prosessissa keittokemikaaleina käytetään natriumin ja rikin yhdisteitä ja jossa keittojätelipeä sisältää liuenneita orgaanisia yhdisteitä sekä natriumia sisältäviä epäorgaanisia kiintoaineita, jossa menelmässä keittojätelipeä johdetaan leijukerros-kaastusyksikön alaosaan, keittojätelipeän sisältävät liuenneet orgaaniset yhdisteet kaasuunnutetaan leijukerroksessa alle 760°C:n lämpötilassa kaasufaasin aikaansaamiseksi, joka sisältää rikkivetyä, jolloin samalla huolehditaan siitä, että jätelipeässä olevat natriumia sisältävät epäorgaaniset kiintoaineet pysyvät kiinteässä muodossa, tunnettu siitä, että ainakin osa natriumia sisältävistä epäorgaanisista kiintoaineista pelkistetään leijukerroksessa natriumsul-fidiksi ja natriumkarbonaatiksi, että natriumsulfidi ja natriumkarbonaatti poistetaan leijukerrosyksiköstä, ja että kaa-sufaasissa oleva rikkivety absorboidaan vesipitoisella absorp-tioliuoksella, joka sisältää natriumsulfidia ja natriumkarbonaattia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että jätelipeä väkevöidään ennen johtamista kaasutusyksikköön.
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että kaasufaasissa ei ole rikkivetyä enempää kuin yksi tilavuusprosentti.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että absorptiovaiheessa kaasufaasi saatetaan absorptioaineen kanssa kosketukseen vähintään kahdesti kiihdyttämällä samalla kaasuvirtausta.
5. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tun nettu siitä, että jätelipeä väkevöidään vähintään 40 paino-%sksi.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55181175 | 1975-02-21 | ||
| US05/551,811 US3934013A (en) | 1975-02-21 | 1975-02-21 | Pharmaceutical composition |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI760344A7 FI760344A7 (fi) | 1976-08-22 |
| FI67415B true FI67415B (fi) | 1984-11-30 |
| FI67415C FI67415C (fi) | 1985-03-11 |
Family
ID=24202770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI760344A FI67415C (fi) | 1975-02-21 | 1976-02-12 | Foerfarande foer behandling av sulfatavlut |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3934013A (fi) |
| JP (1) | JPS6135166B2 (fi) |
| AU (1) | AU504748B2 (fi) |
| BE (1) | BE838711A (fi) |
| BR (1) | BR7600834A (fi) |
| CA (1) | CA1067409A (fi) |
| DE (1) | DE2605242A1 (fi) |
| DK (1) | DK68876A (fi) |
| ES (1) | ES445151A1 (fi) |
| FI (1) | FI67415C (fi) |
| FR (1) | FR2301262A1 (fi) |
| GB (1) | GB1502544A (fi) |
| IE (1) | IE43655B1 (fi) |
| IL (1) | IL48797A (fi) |
| IT (1) | IT1066085B (fi) |
| NL (1) | NL7601667A (fi) |
| NZ (1) | NZ180042A (fi) |
| ZA (1) | ZA7671B (fi) |
Families Citing this family (45)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MX3864E (es) | 1975-05-27 | 1981-08-26 | Syntex Corp | Un proceso para prepara el compuesto cristalino 6-fluiro-11b 21-dihiroxi-16 17-isopropilidendioxipregna-1 4-dien-3 20-diona |
| US4070462A (en) * | 1976-10-26 | 1978-01-24 | Schering Corporation | Steroid ointment |
| IL53617A0 (en) * | 1976-12-17 | 1978-03-10 | Scherico Ltd | Improvements in or relating to antibiotic formulations |
| KR830005852A (ko) * | 1980-07-18 | 1983-09-14 | 미첼 페터 잭슨 | 피부와 점막의 비루스 감염치료에 적합한 국소치료제의 제조방법 |
| GB2080106B (en) * | 1980-07-18 | 1984-03-07 | Weelcome Foundation Ltd | Acyclovin preparations |
| US4304765A (en) * | 1980-10-14 | 1981-12-08 | Alza Corporation | Ocular insert housing steroid in two different therapeutic forms |
| US4432964A (en) * | 1981-08-24 | 1984-02-21 | Alza Corporation | Topical composition containing steroid in two forms released independently from polymeric carrier |
| US4478818A (en) * | 1982-12-27 | 1984-10-23 | Alza Corporation | Ocular preparation housing steroid in two different therapeutic forms |
| US4482539A (en) * | 1983-05-13 | 1984-11-13 | Schering Corporation | Betamethasone dipropionate cream |
| US4489070A (en) * | 1983-05-13 | 1984-12-18 | Schering Corporation | Betamethasone dipropionate cream |
| US4557934A (en) * | 1983-06-21 | 1985-12-10 | The Procter & Gamble Company | Penetrating topical pharmaceutical compositions containing 1-dodecyl-azacycloheptan-2-one |
| US4552872A (en) * | 1983-06-21 | 1985-11-12 | The Procter & Gamble Company | Penetrating topical pharmaceutical compositions containing corticosteroids |
| US4537776A (en) * | 1983-06-21 | 1985-08-27 | The Procter & Gamble Company | Penetrating topical pharmaceutical compositions containing N-(2-hydroxyethyl) pyrrolidone |
| EP0196121A1 (en) * | 1985-02-22 | 1986-10-01 | Pera Dr. Visnjic | Process for obtaining the preparation for the treatment of the disease psoriasis; drug for the treatment of psoriasis and its application |
| YU46838B (sh) * | 1986-02-14 | 1994-06-24 | Pero Dr. Višnjić | Postupak za dobijanje preparata za lečenje kožne bolesti psoriazisa |
| US4780455A (en) * | 1985-04-12 | 1988-10-25 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Lipophilic complexes of pharmacologically active organic compounds |
| US5002936A (en) * | 1985-04-12 | 1991-03-26 | Seymour Lieberman | Lipophilic complexes of pharmacologically active inorganic mineral acid esters of organic compounds |
| US4792556A (en) | 1985-09-09 | 1988-12-20 | Syntex (U.S.A.) Inc. | Naphthalene anti-psoriatic agents |
| DE3534743A1 (de) * | 1985-09-28 | 1987-04-02 | Beiersdorf Ag | Hydrocortisondiester enthaltende o/w-creme |
| US4740372A (en) * | 1986-09-17 | 1988-04-26 | Ljubomir Boncic | Composition for treating psoriasis vulgaris and a method for its preparation |
| US5171737A (en) * | 1989-03-03 | 1992-12-15 | The Liposome Company, Inc. | Emulsions |
| US5061700A (en) * | 1989-11-16 | 1991-10-29 | Gordon Jay Dow | Glyceryl acetate ointment vehicles |
| DE4234225A1 (de) * | 1992-10-10 | 1994-04-14 | Roehm Pharma Gmbh | Stabile topische Formulierungen mit gutem Wirkstoff-Freisetzungsvermögen enthaltend mindestens ein lipophilisiertes Makrolidantibiotikum |
| UA39896C2 (uk) * | 1993-10-22 | 2001-07-16 | Смітклайн Бічам Корпорейшн | Фармацевтична або ветеринарна композиція мупіроцину та спосіб її приготування |
| AU7510394A (en) * | 1994-07-15 | 1996-02-16 | Cohen, Michel | Synergistic pharmaceutical compositons containing 16alpha,17alpha-isopropylidenedioxy substituted pregnanes |
| US5707981A (en) * | 1994-07-28 | 1998-01-13 | Psorial, L.L.C. | Synergistic pharmaceutical compositions |
| RU2106860C1 (ru) * | 1996-01-30 | 1998-03-20 | Акционерное общество открытого типа "Нижегородский химико-фармацевтический завод" | Состав и способ получения мази противовоспалительного и противозудного действия |
| US7179475B1 (en) | 1998-12-04 | 2007-02-20 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Anhydrous topical skin preparations |
| WO2000051980A1 (en) | 1999-03-05 | 2000-09-08 | The Procter & Gamble Company | C16 unsaturated fp-selective prostaglandins analogs |
| US20020037914A1 (en) | 2000-03-31 | 2002-03-28 | Delong Mitchell Anthony | Compositions and methods for treating hair loss using C16-C20 aromatic tetrahydro prostaglandins |
| US20020013294A1 (en) | 2000-03-31 | 2002-01-31 | Delong Mitchell Anthony | Cosmetic and pharmaceutical compositions and methods using 2-decarboxy-2-phosphinico derivatives |
| US20020172693A1 (en) | 2000-03-31 | 2002-11-21 | Delong Michell Anthony | Compositions and methods for treating hair loss using non-naturally occurring prostaglandins |
| US20020146439A1 (en) * | 2000-03-31 | 2002-10-10 | Delong Mitchell Anthony | Compositions and methods for treating hair loss using oximyl and hydroxylamino prostaglandins |
| US6765001B2 (en) * | 2001-12-21 | 2004-07-20 | Medicis Pharmaceutical Corporation | Compositions and methods for enhancing corticosteroid delivery |
| EP2309858A4 (en) | 2008-07-31 | 2011-09-14 | Dekel Pharmaceuticals Ltd | COMPOSITIONS AND METHOD FOR THE TREATMENT OF INFLAMMATORY DISEASES |
| US8623918B2 (en) * | 2008-10-29 | 2014-01-07 | Novaer Holdings, Inc. | Amino acid salts of prostaglandins |
| US8722739B2 (en) * | 2008-10-29 | 2014-05-13 | Novaer Holdings, Inc. | Amino acid salts of prostaglandins |
| US9364485B2 (en) | 2009-08-31 | 2016-06-14 | Dr. Reddy's Laboratories Ltd. | Topical formulations comprising a steroid |
| EP2366408B1 (en) * | 2010-03-01 | 2012-07-18 | Laboratorios SALVAT, S.A. | Aqueous clear solutions of fluocinolone acetonide for treatment of otic inflammation |
| US20160184431A1 (en) | 2014-03-11 | 2016-06-30 | Promius Pharma Llc | Topical compositions comprising a corticosteroid |
| JP6487949B2 (ja) | 2014-03-11 | 2019-03-20 | プロミウス ファーマ, エルエルシーPromius Pharma, Llc | 局所用コルチコステロイド組成物 |
| PL409156A1 (pl) | 2014-08-11 | 2016-02-15 | Matonis Grzegorz | Kompozycja kosmetyczna i/lub farmaceutyczna łagodząca objawy łuszczycy |
| WO2019014299A1 (en) * | 2017-07-11 | 2019-01-17 | University Of Miami | TOPICAL FORMULATIONS OF ACETAMINOPHENE FOR RELIEF RELIEF |
| EP4188333A1 (en) | 2020-07-28 | 2023-06-07 | Arcutis Biotherapeutics, Inc. | Topical formulation containing jak inhibitor and laureth-4 |
| EP4447930A1 (en) | 2021-12-15 | 2024-10-23 | Arcutis Biotherapeutics, Inc. | Stable formulations of shr0302 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3073743A (en) * | 1959-07-30 | 1963-01-15 | Upjohn Co | Antiinflammatory steroid acetonide compositions and therapy |
| US3472931A (en) * | 1969-01-17 | 1969-10-14 | Foster Milburn Co | Percutaneous absorption with lower alkyl amides |
-
1975
- 1975-02-21 US US05/551,811 patent/US3934013A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-01-06 ZA ZA760071A patent/ZA7671B/xx unknown
- 1976-01-06 IL IL48797A patent/IL48797A/xx unknown
- 1976-01-28 CA CA244,385A patent/CA1067409A/en not_active Expired
- 1976-01-28 GB GB3426/76A patent/GB1502544A/en not_active Expired
- 1976-01-30 AU AU10682/76A patent/AU504748B2/en not_active Expired
- 1976-02-10 BR BR7600834A patent/BR7600834A/pt unknown
- 1976-02-11 DE DE19762605242 patent/DE2605242A1/de not_active Ceased
- 1976-02-12 FI FI760344A patent/FI67415C/fi not_active IP Right Cessation
- 1976-02-13 ES ES445151A patent/ES445151A1/es not_active Expired
- 1976-02-18 IT IT67379/76A patent/IT1066085B/it active
- 1976-02-18 NZ NZ180042A patent/NZ180042A/xx unknown
- 1976-02-19 FR FR7604592A patent/FR2301262A1/fr active Granted
- 1976-02-19 IE IE331/76A patent/IE43655B1/en unknown
- 1976-02-19 BE BE164436A patent/BE838711A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-19 NL NL7601667A patent/NL7601667A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-02-19 DK DK68876*#A patent/DK68876A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-02-20 JP JP51017820A patent/JPS6135166B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE43655B1 (en) | 1981-04-22 |
| DE2605242A1 (de) | 1976-09-02 |
| ES445151A1 (es) | 1977-05-16 |
| IL48797A0 (en) | 1976-03-31 |
| AU1085876A (en) | 1977-03-17 |
| AU1068276A (en) | 1977-08-04 |
| ZA7671B (en) | 1977-08-31 |
| NZ180042A (en) | 1978-07-28 |
| BE838711A (fr) | 1976-08-19 |
| FR2301262A1 (fr) | 1976-09-17 |
| AU504748B2 (en) | 1979-10-25 |
| IT1066085B (it) | 1985-03-04 |
| NL7601667A (nl) | 1976-08-24 |
| FR2301262B1 (fi) | 1979-04-06 |
| FI760344A7 (fi) | 1976-08-22 |
| JPS6135166B2 (fi) | 1986-08-12 |
| CA1067409A (en) | 1979-12-04 |
| BR7600834A (pt) | 1976-09-14 |
| JPS51110043A (fi) | 1976-09-29 |
| FI67415C (fi) | 1985-03-11 |
| US3934013A (en) | 1976-01-20 |
| IE43655L (en) | 1976-08-21 |
| IL48797A (en) | 1979-01-31 |
| GB1502544A (en) | 1978-03-01 |
| DK68876A (da) | 1976-08-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI67415B (fi) | Foerfarande foer behandling av sulfatavlut | |
| RU2135273C1 (ru) | Система производства целевого газа, устройство для извлечения тепла и удаления кислого газа на ее основе и способ получения целевого газа | |
| US6136144A (en) | Method of removing sulfur from a process gas stream using a packed bed calcinator | |
| FI82727C (fi) | Foerfarande foer foergasning av svartlut. | |
| RU2126863C1 (ru) | Способ отделения серных соединений (варианты) | |
| EP0223821A1 (en) | Process for chemicals and energy recovery. | |
| US3236589A (en) | Method of working up cellulose waste liquor containing sodium and sulfur | |
| US3574051A (en) | Recovery of black liquor | |
| RU2683338C2 (ru) | Способ обработки черного щелока | |
| US4004966A (en) | Fume control for sulfur dioxide ammonia absorption systems | |
| CA1089162A (en) | Fluidized bed treatment of kraft black liquor with h.sub.2s absorption | |
| AU658660B2 (en) | Method and apparatus for separating molten particles from a stream of gas | |
| FI71787C (fi) | Foerfarande och anordning foer tillvaratagande av vaerme och kemikalier fraon avlutar fraon cellulosaframstaellning. | |
| FI81142C (fi) | Gasningsfoerfarande foer svartlut. | |
| US5683550A (en) | Method and apparatus for increasing recovery boiler capacity by withdrawing combustible gas from the furnace | |
| US4085688A (en) | Treatment of effluent | |
| CS209904B2 (en) | Facility for regeneration of chemical substances from combustion products and green liquar | |
| US5366716A (en) | Method for recovering sulphur dioxide from the chemical circulation of a sulphate pulp mill | |
| BE845055A (fr) | Production de la pate a papier | |
| JPH10504607A (ja) | 黒液をガス化させることによって形成されたガスの洗浄法 | |
| FI89518B (fi) | Foerfarande foer aotervinning av svavel och alkali | |
| KR950002544B1 (ko) | 음이온 성분-함유 화합물과 탄소성 물질을 함유하는 조성물 및 그의 환원연소 방법 | |
| US3376102A (en) | Method of removing volatile acids from vapors in the manufacture of sulphate cellulose | |
| WO1998055685A1 (en) | System and method for paper mill sulfur recovery and odor control | |
| US5855737A (en) | Process for regenerating a liquid created in the kraft process for pulping wood, while simultaneously obtaining high energy efficiency |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: THE BABCOCK & WILCOX CO. |