FI64183C - LAOGPIGMENTERAD LOESNINGSMEDELHALTIG MAOLNINGSFAERG BASERAD PA EN PLASTDISPERSION - Google Patents

LAOGPIGMENTERAD LOESNINGSMEDELHALTIG MAOLNINGSFAERG BASERAD PA EN PLASTDISPERSION Download PDF

Info

Publication number
FI64183C
FI64183C FI762246A FI762246A FI64183C FI 64183 C FI64183 C FI 64183C FI 762246 A FI762246 A FI 762246A FI 762246 A FI762246 A FI 762246A FI 64183 C FI64183 C FI 64183C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
weight
parts
acetic acid
dispersion
ester
Prior art date
Application number
FI762246A
Other languages
Finnish (fi)
Other versions
FI64183B (en
FI762246A (en
Inventor
Helmut Braun
Helmut Rinno
Werner Stelzel
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of FI762246A publication Critical patent/FI762246A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI64183B publication Critical patent/FI64183B/en
Publication of FI64183C publication Critical patent/FI64183C/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D131/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D131/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062Copolymers with monomers not covered by C09D133/06

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

jj

I- -^—Tl ra1 .... KUULUTUSJULKAISU , . AI- - ^ - Tl ra1 .... ANNOUNCEMENT,. A

W i11) utlAggningsskrift 6418 3 ' ^ ' (S1) KvJk?/lM.CL3 C 09 D 3/727 SUOM I—FI N LAN D (21) p»w>ttih«kwi>u»—PKmmwakonn 76221*6 (22) HtkwnMplM—Anaeknlngidaf 05-08.76 (23) AlkupMvi—GIM|fc*»d^ O5.O8.76 (41) Tullut JulkiMlui—Blivtt oKutkg 09-02.77W i11) utlAggningsskrift 6418 3 '^' (S1) KvJk? /LM.CL3 C 09 D 3/727 SUOM I — FI N LAN D (21) p »w> ttih« kwi> u »—PKmmwakonn 76221 * 6 ( 22) HtkwnMplM — Anaeknlngidaf 05-08.76 (23) AlkupMvi — GIM | fc * »d ^ O5.O8.76 (41) Tullut JulkiMlui — Blivtt oKutkg 09-02.77

Patentti- ja rekisteri halittu· /44) NihttviksipnonμkuuUuikmiampvm. — 30.06.83Patent and register held · / 44) NihttviksipnonμkuuUuikmiampvm. - 30.06.83

Patent, och registerstyrelsan AmMcm uthgd och utUkrtftM pubticured (32)(33)(31) ^y4««tr «uoikwi-Buglrrf prtorkec 08.08.75Patent, and registration AmMcm uthgd och utUkrtftM pubticured (32) (33) (31) ^ y4 «« tr «uoikwi-Buglrrf prtorkec 08.08.75

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken ^rskland(DE) P 2535373-5 (71) Hoechst Aktiengesellschaft, Postfach 80 03 20, 6230 Frankfurt /Main 80,Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken ^ rskland (DE) P 2535373-5 (71) Hoechst Aktiengesellschaft, Postfach 80 03 20, 6230 Frankfurt / Main 80,

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Helmut Braun, Hofheim/Taunus, Helmut Rinno, Lorsbach/Taunus,Federal Republic of Germany-Förbundsrepubliken Tyskland (DE) (72) Helmut Braun, Hofheim / Taunus, Helmut Rinno, Lorsbach / Taunus,

Werner Stelzel, Bad Soden/Taunus, Saksan Liittotasavalta-Förbunds-republiken lyskland(DE) (7*0 Oy Kolster Ab (5^) Vähän pigmentoitu, liuottimen sisältävä vesipitoinen muovidispersio-! perustainen sivelyväri - L&gpigmenterad lÖsningsmedelhaltig milnings- 1 färg baserad pä en plastdispersionWerner Stelzel, Bad Soden / Taunus, Federal Republic of Germany - Förbunds-republiken lyskland (DE) (7 * 0 Oy Kolster Ab (5 ^) Low pigmented, solvent-based aqueous plastic dispersion-based paint - L & gpigmenterad lÖsningsmedelhaltig plastdispersion

Dispersiovärien märkäki.innitty vyyttä tasaisiin, ei-irnukykyi-siin alustoihin koskeva ongelma on rajoittunut jo pitemmän aikaa määrättyjen dispersiovärien käyttöön. Vähän pigmentoidut dispersio-väitit, ja näiden joukossa erityisesti sellaiset, jotka kuivuvat kiiltäviksi tai silkinhimmeiksi kalvoiksi, kiinnittyvät tasaisiin, ei-,imukykyis iin alustoihin huonosti, jos maalaukset kostutetaan kuivumisen jälkeen uudelleen.·Erityisen huono on märkäkiinnittyvyys tuoreiden maalien kohdalla, jotka eivät vielä ole vanhentuneet.The problem of wetness of dispersion dyes on flat, non-removable substrates has long been limited to the use of certain dispersion dyes. Slightly pigmented dispersion claims, and among them especially those that dry into glossy or silky films, adhere poorly to flat, non-absorbent substrates if the paintings are rewetted after drying · Wet adhesion is particularly poor for fresh paints that are not yet out of date.

Vähän pigmentoituja dispersiovärejä valitaan silloin, kun maaj ipj.nnan tulee olla pestävä. Näiden värien suuren sideainopitoi-suudon johdosta muodostuu suljettu, pestävissä oleva kalvo. Samoin on kiiltävien tai s ilkinh.imme.iden dispers iovärien pigmentin tilavuus konsentraatio vähemmän kuin 4 0 % ja yleensä noin 10-2S %. Sen lisäksi no sisältävät kiillon, keston ja avoimen ajan parantamiseksi ja kai-vonkonsolidointjaineina orgaanisia liuottimia suurehkona määränä, joka on noin 3-20 «>. Kiiltoon, kestoon ja avoimeen aikaan vaikuttavat esim. useampiarvoisct, veteen sekoittuvat alkoholit, joissa on korkeintaan 6 C—atomia, erityisesti o cy.l eoni — ja propyleeniglykoii 2 641 83 tai niiden monometyyli-, monoetyyli- tai monobutyylieetterit.Slightly pigmented dispersion dyes are selected when the soil should be washed. Due to the high binder content of these dyes, a closed, washable film is formed. Likewise, there are glossy or s ilkinh.imme.iden dispers ions in pigment volume concentration of less than 40% and generally about 10-2S%. In addition, for the purpose of improving gloss, durability and open time, and as well consolidating agents, organic solvents are present in a relatively large amount in an amount of about 3 to 20%. Gloss, durability and open time are affected, for example, by polyhydric, water-miscible alcohols having up to 6 carbon atoms, in particular o cy.l ion and propylene glycol 2 641 83 or their monomethyl, monoethyl or monobutyl ethers.

Kaivonkonsolidoinnin parantamiseksi käytetään rajoitetusti vesiliukoisia liuottimia kuten .karbdksyylihappojan moniglykolieettereitä ja erityisesti karbeksyylihappojen estereitä glykolien tai oligoglyko-lien monoalkyylicettereiden kanssa. Butyylidiglykoliasetaatti on yksi tämän ryhmän laajimpia edustajia. Alhaisen pigmentoinnin ja korkean liuotinpitoisuuden kombinaatio vaikuttaa aivan erityisen negatiivisesti dispersiovärisivelyjen märkäkiinnittyvyyteen.To improve well consolidation, water-soluble solvents such as moniglycol ethers of carboxylic acid and especially esters of carboxylic acids with monoalkyl ethers of glycols or oligoglycols are used to a limited extent. Butyl diglycol acetate is one of the most extensive representatives of this group. The combination of low pigmentation and high solvent content has a particularly negative effect on the wet adhesion of dispersion dyes.

Puutteellinen märkäkiinnittyvyys johtaa siihen, että pestäväksi tarkoitetuilla maalipinnoilla ei enää ole tätä ominaisuutta, jos ne levitetään sileille, ei-imukykyisille alustoille, esim. vanhoille alkydihartsi- tai öljyväripinnoille. Kosteissa tiloissa, kuten keittiöissä t^i kylpyhuoneissa ja monissa työ-tiloissa, joissa täytyy ottaa huomioon lauhdeveden muodostuminen, voi uusi maalaus irrota alustasta, jos ei ole huolehdittu riittävästä märkäkiinnitty-vyydestä. Lopuksi vaikeuttaa puutteellinen märkäkiinnittyvyys maalaustyötä. Jos on esim. 'tarkoitus maalata sokkelit ja ylemmät seinä-puoliskot tai seinä ja katto erivärisiksi, niin voi tapahtua, että ensimmäinen maalaus sotkeutuu toisenväriseksi epätarkan siveltimen käytön johdosta. Periaatteesta voidaan tämä sotkeutuminen poistaa kostealla rievulla tai sienellä.Inadequate wet adhesion results in paint surfaces for washing no longer having this property when applied to smooth, non-absorbent substrates, e.g., old alkyd resin or oil paint surfaces. In damp rooms, such as kitchens or bathrooms, and in many work areas where the formation of condensate must be taken into account, new paint can come off the substrate if sufficient wet adhesion is not provided. Finally, the lack of wet adhesion makes painting work difficult. If, for example, it is intended to paint the plinths and the upper wall halves or the wall and ceiling in different colors, then it may happen that the first painting becomes entangled in a different color due to the use of an inaccurate brush. In principle, this entanglement can be removed with a damp cloth or sponge.

Puutteellisen märkäkiinnittyvyyden johdosta tällöin kuitenkin ensimmäinen maalaus vahingoittuu helposti tai irtoaa kokonaan.However, due to the lack of wet adhesion, the first painting is easily damaged or comes off completely.

Näistä syistä on todellakin yritetty modifioida muovi-dispersiot sellaisiksi, että niiden kanssa valmistetuilla dispersio-väreillä on haluttu märkäkiir.nittyvyys. Lukuisia monomeerejä, jotka sisältävät erityisiä funktionaalisia ryhmiä (esim. määrättyjä syklo-ureideja, oksatsolidiinejä, atsometiinejä tai atsiridiinejä), en ehdotettu komonomeereinä emulsion polymerisaatiossa parantamaan dispersiovärien märkäkiinnittyvyyttä ei-imukykyiselle alustalle. Ehdotettiin myös, että märkäkiinnittyvyyden parantamiseksi liitetään arninoryhmät siten emulsiopolymeericn polymeeriket juihin , että käytetään myös komonomeerejä, joissa on erityisiä reaktiivisia ryhmiä, esim. oksjraaniryhmiä tai ryhmiä, joissa on nukleofiilisesti subs-t.ituoitavia hai ogceniat.ome ja emuin, iopolymvrj saat iossa ja vasta tapahtuneen polymerisaation jälkeen liitetään arninoryhmät polymeeri-sidokseen antamalla reagoida ammoniakin tai amiinien kanssa.For these reasons, it has indeed been attempted to modify the plastic dispersions so that the dispersion dyes prepared with them have the desired wet speed. Numerous monomers containing specific functional groups (e.g., certain cycloureas, oxazolidines, azomethines, or aziridines) were not proposed as comonomers in emulsion polymerization to improve the wet adhesion of dispersion dyes to a non-absorbent substrate. It was also suggested that, in order to improve wet adhesion, the amino groups be attached to the polymer chains of the emulsion polymer by also using comonomers having specific reactive groups, e.g., oxyran groups or groups having nucleophilically substituents in the group and in the case of monopolymers. after polymerization, the amino groups are attached to the polymer bond by reaction with ammonia or amines.

Disporsiomaalipinnoilia, jotka sisältävät tällaisia aminoryhmiä sisältäviä polymeerejä sideaineina, on usein kuitenkin taipumus kellastua. Sitäpaitsi on märkäkiinnittyvyys usein ainoastaan vähäi- 3 64183 sessa määrin parantunut. Useista näistä väreistä saadaan tosin p.ig-mentoinnin ollessa vähäistä maanpintoja, jotka kiinnittyvät riittävän hyvin tasaiseen ei-imukykyiseen alustaan, mutta jos näihin väreihin lisätään orgaanisia liuottimia, niin niistä valmistetuilla maalauksilla ei ole enää juuri läheskään märkäkiinnittyvyyttä.However, dispersion paint coatings containing polymers containing such amino groups as binders often tend to turn yellow. In addition, wet adhesion is often only slightly improved. Although many of these paints are obtained with low p.ig mentation, the surfaces adhere well enough to a flat non-absorbent substrate, but if organic solvents are added to these paints, the paintings made from them will have almost no wet adhesion.

DT-OS 1 495 706:sta ovat tunnettuja muovidispersiot, joiden polymerisaattiosa sisältää monomeerejä, jotka sisältävät ketoryhmiä, joiden kautta verkkouttaminen esim. dikarboksyylihappo-bis-hydrat-sidien kanssa on mahdollista. Näitä dispersioita käytetään esim. tekstiilinViimeistelyssä kulutuksenkestävien kerrosten valmistamiseksi tai sivelytekniikassa liuottimen kestävien värien valmistamiseksi.DT-OS 1 495 706 discloses plastic dispersions in which the polymerization part contains monomers containing keto groups, through which crosslinking with e.g. dicarboxylic acid bis-hydrates is possible. These dispersions are used, for example, in textile finishing to produce wear-resistant layers or in coating techniques to produce solvent-resistant paints.

Myös US-patenttijulkaisuista 3 345 336 ja 3 607 834 tunnetaan vastaavantyyppisiä sivelyvärejä.U.S. Pat. Nos. 3,345,336 and 3,607,834 also disclose similar types of brush paints.

Keksinnön kohteena on täten vähän pigmentoitu, liuottimen sisältävä vesipitoinen muovidispersioperustainen sivelyväri, jonka märkäkiinnittyvyys on hyvä ja joka sisältää tavallisia emulgaatto-reita, suojakolloideja ja 20-70 % kiintoaineita.The invention thus relates to a low pigmented, solvent-containing aqueous plastic dispersion-based paint which has good wet adhesion and which contains ordinary emulsifiers, protective colloids and 20-70% solids.

Keksinnön mukaisille sivelyväreille on tunnusomaista, että a) muovidispersiona käytetään olefiinisen tyydyttämättömän raonomeerin ja sen kanssa kopolymerisoituvan asetetikkaesterin kopolymeerin dispersiota, jolloin asetetikkaesterinä käytetään vinyyliasetetikka-esteriä, allyyliasetikkaesteriä tai diesteriä, jolla on yleinen kaava,The coatings according to the invention are characterized in that a) a dispersion of a copolymer of an olefinic unsaturated raonomer and an acetic acetic ester copolymerizable with it is used as the plastic dispersion, the vinyl acetic acid ester, allyl acetic acid ester or diester being used as the acetic acid ester,

RO O ORO O O

r-ch=c-(?-o-a-c-ch2 -H:-ch3 jossa R = H tai CH3 ja A = ~icIVn ~°“ tai " (CH2-CIVm ' jossa n on kokonaisluku 1-4 ja m on kokonaisluku 1-3, ja jolloin asetetikkaesterin määrä on 0,5 - 10 paino-% kaikkien monomeerien kokonaispainosta, b) pigmentin tilavuuskonsentraatio sivelyvärissä on 7-30 % ja c) liuottimena käytetään orgaanista liuotinta, jonka määrä sivelyvärissä on 3-20 paino-%.r-ch = c - (? - oac-ch2 -H: -ch3 where R = H or CH3 and A = ~ icIVn ~ ° “or" (CH2-CIVm 'where n is an integer from 1 to 4 and m is an integer from 1 -3, and wherein the amount of acetic acid ester is 0.5 to 10% by weight of the total weight of all the monomers, b) the volume concentration of the pigment in the paint is 7-30% and c) the solvent is an organic solvent in an amount of 3 to 20% by weight of the paint.

Vähän pigmentoituja dispersiovärejä keksinnön yhteydessä ovat dispersiovärit, joiden pigmentin tilavuuskonsentraatio on 7-30 %, edullisesti 10-20 %.Low pigmented dispersion dyes in the context of the invention are dispersion dyes with a pigment volume concentration of 7-30%, preferably 10-20%.

4 641834 64183

Sopivia orgaanisia liuottimia ovat glykolit ja niiden johdannaiset, kuten esim. etyleeniglykoli, propyleeniglykoli, buty-leeniglykoli, heksyleeniglykoli, olikoglykolit, kuten di- tai triglykoli, glykoli- tai oligoglykolieetterit kuten metyyli-, etyyli-, propyyli- tai butyylimono-, -di- tai -tri-glykolieetteri, mono-, di- tai triglykoliesteri, kuten mono-, di- tai tri-glykoli-asetaatti, -propionaatti tai -butyraatti sekä (oligo-) glykoli-puo- li-eetteri-puoli-esteri, kuten esim. metyyli-, etyyli-, propyyli-tai butyyli-mono-, -di- tai -triglykoli-asetaatti, -propionaatti tai -butyraatti ja näiden seokset. Orgaanisia liuottimia lisätään väriin 3-20 paino-%:iin saakka, edullisesti 5-15 paino-%, ottaen huomioon värin kokonaispaino.Suitable organic solvents are glycols and their derivatives, such as, for example, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, olicoglycols, such as di- or triglycol, glycol or oligoglycol ethers, such as methyl, ethyl, butyl or propyl. or tri-glycol ether, mono-, di- or triglycol ester, such as mono-, di- or tri-glycol acetate, propionate or butyrate, and (oligo-) glycol half-ether half-ester, such as e.g. methyl, ethyl, propyl or butyl mono-, di- or triglycol acetate, propionate or butyrate and mixtures thereof. Organic solvents are added to the dye up to 3 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, taking into account the total weight of the dye.

Vesipitoisten muovi-dispersioiden kiintoainepitoisuudet ovat 20-70 %, edullisesti 40-60 %. Muutoin valmistetaan vesipitoisia muovidispersioita tavanomaisella tavalla sellaisten menetelmien mukaan, jotka ovat asiantuntijalle tunnettuja.Aqueous plastic dispersions have solids contents of 20-70%, preferably 40-60%. Otherwise, aqueous plastic dispersions are prepared in a conventional manner according to methods known to those skilled in the art.

Muiden monomeerien valinta ei ole kriittinen. Kysymykseen tulevat kaikki tavallisesti muovi-dispersioissa käytetyt monomeerit, joita voidaan mielekkäällä tavalla kombinoida keskenään käytännön vaatimusten mukaisesti. Sopivia ovat esim. orgaanisten karboksyyl1-happojen, -joiden hiilirakenne sisältää 1-30, edullisesti 1-20 hiiliatomia-, vinyyliesterit, kuten vinyyliasetaatti, vinyylipropic-naatti, isononaanihappovinyyliesteri ja haarautuneiden monokarbok-syylihappojen, -joissa on korkeintaan 20 hiiliatomia-, vinyyliesterit; akryylihapon tai meta-akryylihapon, -joissa on 1-30, edullisesti 1-20 hiiliatomia alkoholitähteessä-, esterit, kuten etyyliakry-laatti, isopropyyliakrylaatti, butyyliakrylaatti, 2-etyyliheksyyli-akrylaatti, metyylimeta-akrylaatti, butyylimeta-akrylaatti; aromaattiset tai alifaattiset¢6-β-tyydyttämättömät hiilivedyt kuten ety-leeni, propyleeni, styroli, vinyylitolueeni; vinyylihalogenidit, kuten vinyylikloridi; tyydyttämättömät nitriilit kuten akryylinit-riili; maleiinihapon tai fumaarihapon diesterit; kuten dibutyyli-maleinaatti tai dibutyylifumaraatti;ώ-β -tyydyttämättömät karboK-syylihapot, kuten akryylihappo, tai krotonihappo sekä niiden johdannaiset kuten akryyliamidi tai meta-akryyliamidi.The choice of other monomers is not critical. All monomers commonly used in plastic dispersions are contemplated and can be meaningfully combined with one another in accordance with practical requirements. Suitable are, for example, vinyl esters of organic carboxylic acids having a carbon structure of 1 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms, such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl ester of isononanoic acid and branched monocarboxylic acids having up to 20 carbon atoms; esters of acrylic acid or meta-acrylic acid having 1 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms in the alcohol residue, such as ethyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate; aromatic or aliphatic ¢ 6-β-unsaturated hydrocarbons such as ethylene, propylene, styrene, vinyltoluene; vinyl halides such as vinyl chloride; unsaturated nitriles such as acrylonitrile; diesters of maleic acid or fumaric acid; such as dibutyl maleinate or dibutyl fumarate, β-β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid or crotonic acid and their derivatives such as acrylamide or meta-acrylamide.

Valittaessa sopivia monomeerejä tai monomeerikombinaatioita on otettava huomioon yleisesti tunnetut näkökohdat maali-dispersioiden 5 64183 valmistuksessa. Niinpä on erityisesti huomioitava se, että muodostuu polymeerejä, jotka halutuissa värin kuivausolosuhteissa muodostavat kalvon, ja monomeerien valitseminen· kopolymerisaattien valmistamiseksi on suoritettava siten, että on odotettavissa aina polymerisaatioparametrien mukaan kopolymeerien muodostumisen ketoryhmiä sisältävien monomeerien kanssa. Seuraavassa on esitetty joitakin sopivia monomeerikombinaatioita.In selecting suitable monomers or monomer combinations, well-known considerations in the preparation of paint dispersions must be taken into account. Thus, in particular, the formation of polymers which form a film under the desired color drying conditions must be taken into account, and the selection of monomers for the preparation of copolymers must be carried out in such a way that copolymers with keto-containing monomers are always expected according to polymerization parameters. The following are some suitable monomer combinations.

etyyliakrylaatti/metyylimeta-akrylaatti/ (meta-)akryylihappo/- asetetikkahappoallyyliesteri isopropyyliakrylaatti/metyylimetakrylaatti/ (meta-)akryylihappo/ asetetikkahappoallyyliesteri butyyliakrylaatti/metyylimetakrylaatti/(meta-)akryylihappo/asetetik-kahappoallyylUesteri isobutyy1iakrylaatti/metyylimetakrylaatti/(meta-)akryylihappo/-asetetikkahappoallyyliesteri ?-etyyliheksyyliakrylaatti/me t yy .1 ime ta-akry laatti/(meta-)akryyli-happo /asetetikkahappoallyyliesteri etyyliakrylaatti/styreeni /metyylimetakrylaatti/(meta-)akryylihappo/ asetetikkahappoallyyliesteri butyyliakrylaatti/ styreeni/iT‘G*yy-1-imeta^r'yiaa'tti/(meta-)akryylihappo/ asetetikkahappoallyyliesteri 2-etyyliheksyyliakrylaatti/styreeni'/ifieta*'^akryy1illaPP0/rasetet^,<i<a~ happoallyy1iesteri vinyyliasetaatti/butyyliakrylaatti/asetetikkahappo/allyyliesteri vinyyliasetaatti/dibutyylimaleinaatti/asetetikkahappo/allyyli esteri vinyyliasetaatti/dibutyylifumaraatti/asetetikkahappoallyyliesteri vinyyliasetaatti/isononaanihappovinyyliesteri/aseteti kkahappo-allyyliesteri vinyyliasetaatti/2-etyyliheksaanihappovinyyliesteri/asetetikkahappo-allyyliosteri vinyyl i as et aa tt i/versatiini“l('“happo vinyy lies ter i/aset et ikkahappoallyyliesteri vinyyliasetaatti/etyleeni/asetetikkahappoallyyliesteri vi nyyliasetaatti/etyleeni/vinyylikloridi/asetet ikkahappoallyyli esteri Muovi-dispersiot ovat erittäin monimutkaisia systeemejä. Dispersioiden, -jotka soveltuvat keksinnön tarkoituksiin-, valmistus edellyttää emulsiopolymerisaation alueelta saatavien kokemusten 6 64183 soveltamista, myös mikäli niitä ei ole tässä erityisesti kuvattu. Emulsiopolymerisaation. asiantuntijalle tunnettujen sääntöjen huomiotta jättäminen voi vahingoittaa tärkeitä pminaisuuksia, esim. vedenkestävyyttä. Dispersioiden ei senvuoksi pitäisi, ottaen huomioon polymerisaattipitoisuus, ylittää huomattavasti tavallisesti käytettyjä, korkeintaan 3 %:n, edullisesti korkeintaan 2 %:n suuruisia määriä ionisia cinulgaattoreita tai korkeintaan 6 %:n, edullisesti korkeintaan M %:n suuruisia määriä ei-ionisia emulgaattoreita.ethyl acrylate / methyl methacrylate / (meta) acrylic acid / - asetetikkahappoallyyliesteri isopropyl acrylate / methyl methacrylate / (meta) acrylic acid / asetetikkahappoallyyliesteri butyl acrylate / methyl methacrylate / (meta) acrylic acid / asetetik-kahappoallyylUesteri isobutyy1iakrylaatti / methyl methacrylate / (meta) acrylic acid / -asetetikkahappoallyyliesteri β-ethylhexyl acrylate / methyl .1 imacacrylate / (meta-) acrylic acid / acetic acid allyl ester ethyl acrylate / styrene / methyl methacrylate / (meta) acrylic acid / acetic acid allyl ester butyl acrylate / styrene / styrene N-acetyl / (acetyl) acrylic acid / acetic acid allyl ester 2-ethylhexyl acrylate / styrene / ethyl acetate * ester vinyl acetate / dibutyl fumarate / acetic acid allyl ester vinyl acetate / isononane appovinyl ester / acetic acid allyl ester vinyl acetate / 2-ethylhexanoic acid vinyl ester / acetic acid allyl ester vinyl i as et aa tt i / versatin "1 (" you set the still acid allyl ester Plastic dispersions are very complex systems. The preparation of dispersions suitable for the purposes of the invention requires the application of experience in the field of emulsion polymerization, even if not specifically described herein. Emulsion polymerization. ignoring rules known to the expert can damage important properties, e.g., water resistance. The dispersions should therefore, taking into account the polymer content, not significantly exceed the commonly used amounts of ionic cinulsifiers of up to 3%, preferably up to 2% or non-ionic emulsifiers of up to 6%, preferably up to M%.

Ei-ionisina emulgaattoreina käytetään esim. alkyylipolyglyko-lieettereitä kuten lauryyli-, oleyyli- tai stearyylialkoholin tai seosten etoksilointituotteita kuten kookosrasva-alkoholia; alkyyli-fenolipolyglykolieettereitä kuten oktyyli- tai nonyyli-fenolin, di-isopropyyli-fenolin, tri-isopropyylifenolin tai di- tai tri-tert.-butyyli-fenolin etoksilointituotteita; tai polypropyleeni-oksidin etoksilointituotteita.As nonionic emulsifiers, for example, alkyl polyglycol ethers such as lauryl, oleyl or stearyl alcohol or mixtures of ethoxylation products such as coconut fatty alcohol are used; alkylphenol polyglycol ethers such as ethoxylation products of octyl or nonylphenol, diisopropylphenol, triisopropylphenol or di- or tri-tert-butylphenol; or polypropylene oxide ethoxylation products.

lonisina emulgaattoreina tulevat ensi sijassa kysymykseen anioniset emulgaattorit. Tällöin voivat olla kysymyksessä alkali-tai ammoniumsuolat alkyyli-, aryyli- tai alkyyli-aryyli-sulfonaa-teista, -sulfaateista, -fosfaateista, -fosfonaateista tai yhdisteistä, joissa on muita anionisia pääteryhmiä, jolloin voi myös esiintyä oligo- tai polyetyleenioksidi-yksikköjä hi5livetytähteen ja anionisen ryhmän välillä. Tyypillisiä esimerkkejä ovat natriumlauryylisulfaat-ti, natriumoktyylifenoliglykolieetterisulfaatti, natriumdodekyyli-bentseenisulfonaatti, natriumlauryyli-diglykolisulfaatti, ammonium-tri-tert.-butyylifenolipenta- tai oktaglykolisulfaatti.anionic emulsifiers are primarily anionic emulsifiers. These may be alkali or ammonium salts of alkyl, aryl or alkylaryl sulfonates, sulphates, phosphates, phosphonates or compounds having other anionic end groups, in which case oligo- or polyethylene oxide units may also be present. and an anionic group. Typical examples are sodium lauryl sulphate, sodium octylphenol glycol ether sulphate, sodium dodecyl benzenesulphonate, sodium lauryl diglycol sulphate, ammonium tri-tert-butylphenol penta or octaglycol sulphate.

Suojakolloideina käytetään mahdollisesti luonnontuotteita kuten arabikumia, tärkkelystä, alginaatteja tai modifioituja luonnontuotteita kuten metyyli-, etyyli-, hvdroksialkyyli- tai karboksi-metyyliselluloosaa tai synteettisiä aineita kuten polyvinyylialko-holia, polyvinyylipyrrolidonia tai tällaisten aineiden seoksia. Edullisesti voidaan käyttää modifioituja selluloosa-johdannaisia ja synteettisiä suojakolloideja.Natural products such as acacia, starch, alginates or modified natural products such as methyl, ethyl, hydroxyalkyl or carboxymethylcellulose or synthetic substances such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone or the like may be used as protective colloids. Preferably, modified cellulose derivatives and synthetic protective colloids can be used.

Polymerisaatioir aloittamiseen ja jatkamiseen käytetään öljy-liukoisia ja/tai edullisesti vesiliukoisia radikaalimnuodostajia tai Redox-systeemejä. Siihen soveltuvat esim. vetyperoksidi, kalium-tai ammoniumperoksidisulfaatti, dibentsoyyliperoksidi, lauryyli-peroksidi, tri-tert.-butyyliperoksidi, bis-atsodi-isobutyroni triili yksinään tai yhdessä pelkistävien komponenttien kanssa, esim. natriumbisulfiitin, rongaliitin, glukoosin, askorbiinihapon ja muiden pelkistävästi vaikuttavien yhdisteiden kanssa.Oil-soluble and / or preferably water-soluble radical scavengers or Redox systems are used to initiate and proceed with the polymerization. Suitable are, for example, hydrogen peroxide, potassium or ammonium peroxide sulphate, dibenzoyl peroxide, lauryl peroxide, tri-tert-butyl peroxide, bis-azodiisobutyrone triil alone or in combination with reducing components, e.g. compounds.

7 641837 64183

Hyvän märk '1 l.u juuden omaavjen keksinnöi »mukaisten dispersio viiri en να l mi. s t a mi r. e k s i sekoitetaan dispers ioih in pi grnentt iliete t tä . Tällaiset pigmenttilietteet, myös pigment t it a ikinaksi tai pigmentti-tahnoiksi kutsuttuja, jotka soveltuvat käytettäväksi vähän pigmen-toi duissa di spersioväreissä ja erityisesti kiiltoväreissä, koostuvat esim. titaanidioksidista, joka on tasaisesti dispergoitunut veteen.The dispersion pennant en να l mi according to the inventions of a good wet '1 l.u. s t a mi r. e k s i mixed dispers ioih in pi grnentt iliete t tä. Such pigment sludges, also called pigment pastes or pigment pastes, which are suitable for use in low pigment dispersion dyes and in particular gloss dyes, consist, for example, of titanium dioxide uniformly dispersed in water.

Ne sisältävät yleensä suojakolloideja, kuten selluloosajohdannaisia , esim. hydroks i etyyliselluloosaa, ja dispergointiaineita, esim. poly (met lakryyl :i hapon tai natri umpolyfosfaatin suoloja. Pigmentti-lietteen tavanomaisia aineosia ovat edelleen antimikroMaaiiSe£ säilönLöa lied , vaahtoa poistavat aineet, pH-stahilisäättorit ja täytön i noet . Kr i fy i yen edvil J isena pidettyjä t i taanid iok s i di pi gment-te;jä oval ru 1 j J i i ja an at et s . Ki i 1 tovereille on tärkeätä, että pigmentin keskimäärä i nen h:i ukkas tenläpimitta on valon aallonpituuden alarajan lähellä, siis noin 0,4 - 0,2 ^u. Vähän pigmentoitujen himmeiden värien valmistukseen voidaan käyttää myös esim. erityisiä suuripinta-alaisia silikaattipigmenttejä. Runsaasti sideaineita sisältävät himmeät värit soveltuvat hyvin puhdistaviin sively itiin. Pigment tit ahne voi myös luonnollisesti, sisältää kirjavia pigmenttejä, mutta haluttu värisävy voidaan samoin säätää, sävyttämällä valkoisen pigmentin kanssa valmistetulla dispersiovärilläTThey generally contain protective colloids, such as cellulose derivatives, e.g., hydroxyethylcellulose, and dispersants, e.g., salts of poly (methacrylic acid or sodium polyphosphate). and fill i noet Kri fy i Yen edvil J titanium titanium di pi gment; te Oval ru 1 j J ii and an at et s.It is important for comrades that the average pigment i nen h The diameter of the base is close to the lower limit of the wavelength of the light, i.e. about 0.4 to 0.2 .mu.m. For the production of slightly pigmented opaque dyes, it is also possible to use, for example, special large-area silicate pigments, which are rich in binders and are well suited for cleaning. tit greedy can also naturally, contains variegated pigments, but the desired color tone can also be adjusted, by tinting with white pigment finished dispersion dye T

Pigment ti 1iete voidaan valmistaa tunnettujen menetelmien mukaisesti, esim. di spergoima 11 a pigmentti liuottimeen, tai kuulamyllyssä tai hiekkamyllyssä tai valssimyllyjen avulla. Käytettäessä kiiltoväreissä ei pi.grnenttiliete saa sisältää mitään oleellisia määriä pigmenttiaggregaat Leja, koska nämä haitlaavat kiiltoa.The pigment can be prepared according to known methods, e.g. by dispersing the pigment 11a in a solvent, or in a ball mill or a sand mill or by means of roller mills. When used in gloss paints, the pigment sludge must not contain any significant amounts of pigment aggregates, as these impair the gloss.

Joko dispersioon tai myös valmiiseen dispersioväriin voidaan lisätä apuaineita, esim. pehmentäviä aineita, kostuttavia aineita, puskur iairie i ta, paksuntavia aineita, tiksotrooppisia aineita, ruos-teensuoja-aineita, alkydihartseja tai kuivaavia öljyjä. Pehmennys-aineita eivät tällöin ole aluksi kalvonkonsolidointiaineina mainitut liuottimet, joilla on väliaikainen vaikutus vaan sellaiset yhdisteet, kuten dibutyyliftalaatti, jotka alentavat kalvonmuodostus-lämpötilaa ja jäävät pitemmäksi aikaa polymerisaattiin.Excipients, e.g. emollients, wetting agents, buffers, thickeners, thixotropic agents, anti-corrosion agents, alkyd resins or drying oils can be added either to the dispersion or to the finished dispersion paint. In this case, the plasticizers are not the solvents initially mentioned as film consolidating agents, which have a temporary effect, but compounds, such as dibutyl phthalate, which lower the film-forming temperature and remain in the polymer for a longer time.

6418364183

Esimerkki IExample I

2 litran kolmikaulakolvissa, joka on lämpöhauteessä, ja joka on varustettu sekoittajalla, paluujäähdyttäjällä, tiputussuppilolla ja lämpömittarilla, kuumennetaan dispersioliuosta, joka koostuu: 603 paino-osasta vettä 18 po polyvinyylialkoholia, jonka hydrolyysiaste on 88 mooliprosenttia ja jonkaIn a 2-liter three-necked flask equipped with a heat bath equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer, heat a dispersion solution consisting of: 603 parts by weight of water 18 po polyvinyl alcohol with a degree of hydrolysis of 88 mol% and

4-% vesipitoisen liuoksen viskositeetti on 20°C:ssa 18 cPThe viscosity of a 4% aqueous solution at 20 ° C is 18 cP

0>9 p.o. natrium-vinyylisulfonaattia 6 p.o. natriumdodekyylibentseenisulfonaattia, 0,72 p.o. NaH2PC>4 . 2 i^Oita 1,67 p.o. Na2HP04 . 12 H20:ta 1.5 p.o. ainmoniumperoksidisulfaattia ja 60 p.o. vinyyliasetaattia sekoittaen, jolloin polymerisaatio alkaa. Kun lämpötila on kohonnut 70°C:een, aletaan lisätä seosta, jossa on 540 paino-osaa vinyyliasetaattia ja 18 paino-osaa asetetikkahappoallyyliesteriä. Lisäysaika on noin 3 tuntia.0> 9 p.o. sodium vinyl sulfonate 6 p.o. sodium dodecylbenzenesulfonate, 0.72 p.o. NaH2PC> 4. 2 i ^ Oita 1.67 p.o. Na2HPO4. 12 H 2 O 1.5 p.o. ammonium peroxide sulfate and 60 p.o. with stirring of vinyl acetate, whereupon the polymerization begins. When the temperature has risen to 70 ° C, a mixture of 540 parts by weight of vinyl acetate and 18 parts by weight of acetic acid allyl ester is added. The addition time is about 3 hours.

Monomeerin lisäyksen loppumisen jälkeen kuumennetaan vielä 2 tuntia polymerisaatiolämpötilassa (70°C) jatkuvasti sekoittaen ja lopuksi seos jäähdytetään.After the addition of the monomer is complete, heat for a further 2 hours at the polymerization temperature (70 ° C) with constant stirring and finally cool the mixture.

Esimerkki 2Example 2

Menetellään vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 1 kuvattiin, joi loin ei kuitenkaan lisätä asetetikkahappoallyyliesteriä.The procedure is similar to that described in Example 1, except that acetic acid allyl ester is not added.

Esimerkki 3Example 3

Laitteistossa, jollainen on kuvattu esimerkissä 1 kuumennetaan dispersioliuosta, joka koostuu: 607 paino-osasta vettä 18 paino-osasta oleyylipolyglykolieetteriä, joka sisältää noin 25 etyleenioksidiyksikköä 0,2 paino-osasta natrium-dodekyylibentseenisulfonaat.tia 12 paino-osasta hydroksietyyliselluloosaa, jonka keskimääräinen polymerisaatioaste on noin 400 (moolipaino noin 100 000) 1.5 paino-osasta natriumasetaattia 2.5 paino-osasta ammoniumperoksidisulfaattia ja 60 paino-osasta monomeeriseosta, joka saatiin seoksesta, jossa on 450 paino-osaa vinyyliasetaattia 150 paino-ose.a isorienasnihappovinyyli esleri.ä ja 12 paino-osaa a.-etr·' Ji-.Ka- g 64183 happoallyylicsteriä 70°C:een ;ja tässä lämpötilassa annostellaan loppu monome eri seos (552 paino-osaa) 3 tunnin sisällä. Annostelun jälkeen lisätään 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 paino-osassa vettä ja kuumennetaan edelleen 2 tunnin ajan. Kiinteäainepitoisuus on noin 50 'In an apparatus as described in Example 1, a dispersion solution consisting of: 607 parts by weight of water and 18 parts by weight of oleyl polyglycol ether containing about 25 parts by weight of ethylene oxide 0.2 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate is heated to 12 parts by weight of hydroxyethyl medium cellulose about 400 (molar weight about 100,000) 1.5 parts by weight of sodium acetate, 2.5 parts by weight of ammonium peroxide sulfate and 60 parts by weight of a monomer mixture obtained from a mixture of 450 parts by weight of vinyl acetate, 150 parts by weight of isoric acetic acid vinyl ester and 12 parts by weight. part of a.-etr · 'Ji-.Kag 64183 acid allyl ester to 70 [deg.] C., and at this temperature the remaining monomer mixture (552 parts by weight) is metered in over 3 hours. After the addition, 0.5 part by weight of ammonium peroxide sulphate in 15 parts by weight of water is added and the mixture is further heated for 2 hours. The solids content is about 50 '

Esimerkki 4Example 4

Menetellään vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 3 kuvattiin, mutta ei kuitenkaan lisätä asetetikkahappoallyyli-esteriä.The procedure is similar to that described in Example 3, but no acetic acid allyl ester is added.

Esimerkki 5Example 5

Laitteistossa, jollainen kuvattiin esimerkissä 1,kuumennetaan dispersioliuosta, joka koostuu: * 618 paino-osasta vettä 18 paino-osasta nonyylifenolipolyglykolieetteriä, joka sisältää noin 30 etyleenioksidiyksikköä 1.5 paino-osasta natriumasetaattia 12 paino-osasta hydroksietyyliselluloosaa, jonka keskimääräinen polymerisaatioaste on noin 400 (moolipaino noin 100 000) 2.5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia ja 10 % (62 paino-osaa) monomeeriseoksesta, joka koostuu 480 paino-osasta vinyyliasetaattia, 120 paino-osasta dibutyylimaleinaattia ja 18 paino-osasta asetetikkahappoallyyliesteriä, 70°C:een ja loppu monomeeriseos annostellaan 3 tunnin sisällä. Annostelun jälkeen lisätään 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 15 paino-osassa vettä ja kuumennetaan edelleen 2 tunnin ajan. Kiintoainepitoisuus on noin 50 %.In an apparatus such as that described in Example 1, a dispersion solution consisting of: * 618 parts by weight of water in 18 parts by weight of nonylphenol polyglycol ether containing about 30 parts by weight of ethylene oxide 1.5 parts by weight of sodium acetate 12 parts by weight of hydroxyethyl 100,000) 2.5 parts by weight of ammonium peroxide sulphate and 10% (62 parts by weight) of a monomer mixture consisting of 480 parts by weight of vinyl acetate, 120 parts by weight of dibutyl maleate and 18 parts by weight of acetic acid allyl ester at 70 ° C and the remaining monomer mixture is stirred for 3 hours. indoors. After the addition, 0.5 part by weight of ammonium peroxide sulphate in 15 parts by weight of water is added and the mixture is further heated for 2 hours. The solids content is about 50%.

Esimerkki 6Example 6

Menetellään vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 5 kuvattiin, mutta tällöin ei kuitenkaan lisätä asetetikkahappoallyyli- " esteriä.The procedure is similar to that described in Example 5, but no acetic acid allyl ester is added.

Esimerkki 7Example 7

Laitteistossa, jollainen on kuvattu esimerkissä 1, kuumennetaan dispersioliuosta, jossa on; 10 641 8 3 636 paino-osaa vettä 18 paino-osaa nonyylifenolipolyglykolieetteriä, joka sisältää noin 30 etyleenioksidiyksikköä 12 paino-osaa polyvinyylialkoholia, jonka hydrolyysiaste on 88 roooliprosenttia ja jonka viskositeetti on 4- % vesipitoisen liuoksen 18 cP:tä 20°C:ssa.In an apparatus such as that described in Example 1, a dispersion solution containing; 10,641,836,600 parts by weight of water 18 parts by weight of nonylphenol polyglycol ether containing about 30 ethylene oxide units 12 parts by weight of polyvinyl alcohol having a degree of hydrolysis of 88% by volume and a viscosity of 4% of an aqueous solution at 18 ° C at 20 ° C.

0,9 paino-osaa natrium-vinyylisulfonaattia 1.5 paino-osaa natrium-asetaattia .0.9 parts by weight of sodium vinyl sulfonate 1.5 parts by weight of sodium acetate.

2.5 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 48 paino-osaa vinyyliasetaattia 12 paino-osaa versatiini-10-happo-vinyyliesteriä ja 1,2 paino-osaa asetetikkahappoallyyliesteriä 70 C:een ja tässä lämpötilassa annostellaan 3 tunnin kuluessa seos, jossa on 432 paino-osaa vinyyliasetaattia, 108 paino-osaa versatiini- 10-happovinyyliesteriä ja 18 paino-osaa asetetikkahappoallyyliisteriä. Annostelun jälkeen lisätään 0,5 paino-osaa ammoniumperoksidi-sulfaattia 15 paino-osassa vettä ja kuumennetaan edelleen 2 tunnin ajan. Kiiötoainepitoisuus on noin 50 %.2.5 parts by weight of ammonium peroxide sulphate 48 parts by weight of vinyl acetate 12 parts by weight of versatin-10-acid vinyl ester and 1.2 parts by weight of acetic acid allyl ester at 70 ° C and at this temperature a mixture of 432 parts by weight of vinyl acetate is metered in over 3 hours, 108 parts by weight of versatin-10-acid vinyl ester and 18 parts by weight of acetic acid allyl ester. After the addition, 0.5 part by weight of ammonium peroxide sulphate in 15 parts by weight of water is added and the mixture is further heated for 2 hours. The solids content is about 50%.

Esimerkki 8Example 8

Menetellään vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 7 kuvattiin, mutta tällöin ei kuitenkaan lisätä asetetikkahappoallyyli*· esteriä.The procedure is similar to that described in Example 7, but no acetic acid allyl ester is added.

Esimerkki 9Example 9

Valmistetaan ensiksi monomeeriemulsio, jonka koostumus on seuraavanlai nen: 308 paino-osaa vettä 5 paino-osaa ammonium-tri-tert.-butyylifenoli-polyglykolieetterisulfaattia, joka sisältää noin 8 etyleenioksidiyksikköä 12 paino-osaa meta-akryylihappoa 6 paino-osaa akryylihappoa 300 paino-osaa 2-etyyliheksyyliakrylaattia 300 paino-osaa metyylimeta-akrylaattia ja 12 paino-osaa asetetikkahappoallyy1ienteriä Nämä sekoitetaan pikasekoittajalla, kunnes tulokseksi saadaan stabiili emulsio .First, a monomer emulsion is prepared having the following composition: 308 parts by weight of water 5 parts by weight of ammonium tri-tert-butylphenol polyglycol ether sulfate containing about 8 units of ethylene oxide 12 parts by weight of meta-acrylic acid 6 parts by weight of acrylic acid parts of 2-ethylhexyl acrylate 300 parts by weight of methyl methacrylate and 12 parts by weight of acetic acid allyl These are mixed with a high-speed mixer until a stable emulsion is obtained.

il 64183il 64183

Laitteistossa, jollainen on kuvattu esimerkissä 1, kuumennetaan 81°C:een seos, jossa on.* 306 paino-osaa vettä 3 paino-osaa ammonium-tri-tert.-butyylifenoli- polyglykolieetterisulfaattia, joka sisältää noin 8 etyleenioksidiyksikköä ja 60 paino-osaa monomeeriemulsiota 81°C ja lisätään liuos, jossa on 0,45 paino-osaa ammoniumperoksl-' disulfaattia 15 paino-osassa vettä.' Loouksi annostellaan loppu monomeeriemulsio ja johdetaan polymerisaatio loppuun. Koko-nais-annosteluaika on 2 tuntia, polymerisaatiolämpötila ja lämpötila jälkikuumennuksen aikana ovat 81-83°C. Monomeerinannostuksen loputtua lisätään Q,15 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 5 paino-osassa vettä, kuumennetaan edelleen 60 min ajan ja sitten jäähdytetään. Kiintoainepitoisuus on noin 50 %.In an apparatus as described in Example 1, a mixture of .306 parts by weight of water, 3 parts by weight of ammonium tri-tert-butylphenol polyglycol ether sulfate containing about 8 parts by weight of ethylene oxide and 60 parts by weight are heated to 81 ° C. monomer emulsion at 81 ° C and a solution of 0.45 parts by weight of ammonium peroxide in 15 parts by weight of water is added. The rest of the monomer emulsion is metered into the loo and the polymerization is completed. The total dosing time is 2 hours, the polymerization temperature and the temperature during post-heating are 81-83 ° C. At the end of the monomer dosing, 15,15 parts by weight of ammonium peroxide sulphate in 5 parts by weight of water are added, the mixture is further heated for 60 minutes and then cooled. The solids content is about 50%.

JEsimerkki 10JExample 10

Menetellään vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 9 kuvattiin, mutta tällöin ei kuitenkaan lisätä asetetikkahappoal-lyyliesteriä.The procedure is similar to that described in Example 9, but no acetic acid allyl ester is added.

Esimerkki 11Example 11

Ensiksi valmistetaan monomeeriemulsio, jonka koostumus on seuraavanlainen: 310 paino-osaa vettä 6 paino-osaa lauryylialkoholidiglykolieetterisulfaattia natriumsuolaa 12 paino-osaa meta-akryylihappoa 6 paino-osaa akryylihappoa 300 paino-osaa butyyliäkrylaattia 300 paino-osaa styrolia ja 18 paino-osaa asetetikkahappoallyyliesteriä Nämä sekoitetaan pikasekoittajalla, kunnes tuloksena on stabiili emulsio.First, a monomer emulsion is prepared having the following composition: 310 parts by weight of water 6 parts by weight of lauryl alcohol diglycol ether sulfate sodium salt 12 parts by weight of meta-acrylic acid 6 parts by weight of acrylic acid 300 parts by weight of acetyl acid with a high speed mixer until a stable emulsion is obtained.

Laitteistossa, jollainen on kuvattu esimerkissä 1, kuumennetaan 81°C:een seos, jossa on: 12 641 83 303 paino-osaa· vettä 3 paino-osaa lauryylialkoholidiglykolieetterisulfaatin natriurasuclaa ja 62 paino-osaa monomeeriemulsiota 81°C ja lisätään liuos, jossa on 0,45 paino-osaa ammoniumoeroksi-disulfaattia 15 paino-osassa vettä. Lopuksi annostellaan loppu monomeeriemulsio ja päätetään polymerisaatio. Kokonaisannos-teluaika on 2 tuntia, polymerisaatiolämpötila ja lämpötila jälkikuu-mennuksen .aikana ovat 81-83°C. Monomeerin annostelun päättyttyä lisätään 0,15 paino-osaa ammoniumperoksidisulfaattia 5 paino-osassa vettä, kuumennetaan edelleen 60 min ajan ja sitten jäähdytetään. Kiintoainepitoisuus on noin 50 %.In an apparatus as described in Example 1, a mixture of: 12,641,83,303 parts by weight · water 3 parts by weight of sodium urea alcohol of lauryl alcohol diglycol ether sulfate and 62 parts by weight of monomer emulsion at 81 ° C is heated to 81 ° C and a solution of 0 .45 parts by weight of ammonium eroxide disulfate in 15 parts by weight of water. Finally, the remaining monomer emulsion is metered in and the polymerization is terminated. The total dosing time is 2 hours, the polymerization temperature and the temperature during the post-heating are 81-83 ° C. At the end of the monomer addition, 0.15 parts by weight of ammonium peroxide sulphate in 5 parts by weight of water are added, the mixture is further heated for 60 minutes and then cooled. The solids content is about 50%.

' Esimerkki 12'Example 12

Menetellään vastaavalla tavalla kuin esimerkissä 11 kuvattiin, mutta tällöin ei kuitenkaan lisätä asetetikkahappo-allyyliesteriä.The procedure is similar to that described in Example 11, but no acetic acid allyl ester is added.

Märkäkiinnittyvyyden koestamiseksi valmistettiin kiiltovärejä seuraavan valmistusohjeen mukaan.To test wet adhesion, gloss paints were prepared according to the following manufacturing instructions.

1. Vettä 41,0 paino-osaa1. 41.0 parts by weight of water

OO

Tylose H 20:n 3 %:sta vesipitoista liuosta 15,6 paino-osaa15.6 parts by weight of a 3% aqueous solution of Tylose H 2 O.

RR

Calgon Nrää(kiinteänä) 0,4 paino-osaaCalgon No. (solid) 0.4 parts by weight

Dispergointiainetta PA 30 3,0 paino-osaaDispersant PA 30 3.0 parts by weight

Ammoniakkia.25 %:sta 1,0 paino-osaa Säilöntäainetta 2,0 paino-osaaAmmonia.25% 1.0 parts by weight Preservative 2.0 parts by weight

Vaahtoa poistavaa ainetta 3,0 paino-osaaDefoamer 3.0 parts by weight

Titaanidioksidia 175,0 paino-osaaTitanium dioxide 175.0 parts by weight

Kornekoko 0,2-0,4 yum 1,2-propyleeniglykolia 10,0 paino-osaa Nämä dispergoidaan,ja 2. sitten lisätään 710,0 paino-osaa dispersiota (kiinteäainep.itoisuuden ollessa 50 $), johon on lisätty 2,0 paino-osaa 25 %:sta ammoniakkia, mikäli pH-arvo ei ole noin 7:n yläpuolella.Corn size 0.2-0.4 .mu.m 1,2-propylene glycol 10.0 parts by weight These are dispersed, and 2. then 710.0 parts by weight of dispersion (with a solids content of $ 50) are added, to which is added 2.0 by weight of 25% ammonia if the pH is not above about 7.

Lopuksi lisätään sekoittaen hitaasti seos, joka koostuu 3. butyylidiglykoliasetaatista ja 10,0 paino-osaa , 1,2-propyleeniglykolista 27,0 paino-osaa.Finally, a mixture of 3-butyl diglycol acetate and 10.0 parts by weight of 1,2-propylene glycol is added slowly with stirring.

Kohdassa 1. ilmoitetut nestemäiset tai liukenevat aineosat -lukuunottamatta 1,2-propyleeniglykolia lisätään · sekoitusastiaan mainitussa järjestyksessä, ja siinä dispergoidaan pigmentti liuottimen 13 641 83 kanssa. Lopuksi lisätään 1,2-propyleeniglykoli. Tästä pigmentti tahnasta (pastasta) valmistettiin suurempi määrä, jotta-taattaisiin erilaisten koestettavien dispersioiden kanssa sekoittumiselle samat olosuhteet, esim. mitä tulee pigmentin dispergointiin.With the exception of 1,2-propylene glycol, the liquid or soluble ingredients mentioned in 1. are added to the mixing vessel in the order indicated and the pigment is dispersed with the solvent 13,641,833. Finally, 1,2-propylene glycol is added. A larger amount of this pigment paste (paste) was prepared in order to guarantee the same conditions for mixing with the different dispersions to be tested, e.g. with regard to the dispersion of the pigment.

Yksittäisten värien valmistamista varten otettiin pigmentti-tahnasta vastaava osuus ja sekoitettiin edelläolevassa valmistusohjeessa mainitun menetelmän mukaisesti noin 1. päivän vanhojen dispersioiden kanssa käyttäen hitaasti kulkevaa sekoittajaa. Senjälkeen lisättiin kohdassa 3. mainitut liuottimet. Täydellisen käsittelyn jälkeen seulottiin värit.For the preparation of the individual colors, a corresponding portion of the pigment paste was taken and mixed according to the method mentioned in the above preparation instructions with the dispersions about 1 day old using a slow-running mixer. The solvents mentioned in 3. were then added. After complete processing, the colors were screened.

Nämä kiiltovärit asetettiin 1 päivän seisonta-ajan jälkeen lasilevyille ja teräslevyille, joille ruiskutettiin edeltäkäsin ilmassa kuivuvaa, pigmentoitua kiiltävää alkydihartsilakkaa, ja joiden annettiin 'kuivumisen jälkeen vanhentua 24 tunnin ajan 100°C:ssa.After a standstill period of 1 day, these gloss dyes were applied to glass sheets and steel sheets previously sprayed with air-drying, pigmented glossy alkyd resin varnish and allowed to age for 24 hours at 100 ° C after drying.

. Käytettiin kalvonvetäjää, jonka rakokorkeus oli 200 ^um. Kiiltovärien 24 tuntia kestäneen kuivumisen jälkeen koestettiin nämä molempien edelläkuvattujen menetelmien mukaisesti märkäkiinnittyvyyden suhteen .. A film puller with a slit height of 200 was used. After drying the gloss dyes for 24 hours, they were tested for wet adhesion according to both methods described above.

1. Kulutusko?1. Consumption?

Mekaanisessa kulutuksen koestuskoneessa, jollainen on kuvattu esim. saksalaisessa patenttihakemuksessa 2 262.956, ja joka on vastaavanlainen kuin Gardner-Washability ja Abrasion Machine, ja jonka kulkumatka on noin 1,20 m pitkä, asetetaan valmistetut lasilevyt s itelettä vedetyt dispersiovärikalvot ovat kohtisuoraan harjan kulkusiv·*·!-taa kohden. Kulkumatkan pituuden johdosta voidaan yhdellä ko-s-tuskerralla tutkia noin 15 väriä samanaikaisesti. Siihen käytetään sianharjaksista valmistettua harjaa, joka kostutetaan koestamisen alussa tislatulla vedellä. Harjankulkumatkalle tiputetaan samoin koestamisen aikana tislattua vettä, niin että harjan jälki on koko ajan vesikalvon peittämä. Riittämättömän mäx^käkiinnittyvyyden ollessa kysymyksessä irtoaa muutamien harjauskertojen jälkeen dispersio-väri harjauksen johdosta alustasta, ja repeytyy irti kostutetun ja kuivan kalvon rajalla. Märkäkiinnittyvyys on sitä parempi, mitä kauemmin harja kulkee kalvon irtoamiseen saakka. Optimaalisena märkä-kiinnittyvyytenä pidetään sitä, kun 300 harjauskerran jälkeen (1 harjauskerta on edestakaisin tapahtuva matka) kalvo ei ole vielä irronnut kostutetussa harjanjäljessä.In a mechanical wear testing machine, such as that described in German patent application 2,262,956, which is similar to the Gardner-Washability and Abrasion Machine and has a travel distance of about 1.20 m, the manufactured glass sheets are placed perpendicular to the brush. · Per! Due to the length of the travel, about 15 colors can be examined simultaneously in a single co-s. It uses a brush made of pig bristles, which is moistened with distilled water at the beginning of the test. Distilled water is also dripped onto the brush travel during the test, so that the trace of the brush is always covered by the water film. In the case of insufficient adhesion of Mäx®, the dispersion color detaches from the substrate after a few brushes and tears off at the boundary of the moistened and dry film. The longer the brush travels until the film comes off, the better the wet adhesion. Optimal wet adhesion is considered to be when, after 300 brushes (1 brush is a round trip), the film has not yet come off in the moistened brush pattern.

ι·* 64183 2. Kondensaatiokoe Tällöin käytettiin suorakulmaista termostaattia, joka on täytetty puoliksi 50°C:lla vedellä ja jonka kaasutilaan on asennettu tuuletin vedenpinnan yläpuolelle. Ylimmäinen aukko peitetään valmistetuilla teräslevyillä - koestus-pinnan ollessa alaspäin - ja sitten suljetaan. Termostaatti sijaitsee 23°C:ssa pidetyssä tilassa. Lämpötilan eron johdosta kondensoituu vesihöyry levyn alapuolella ja vaikuttaa kiiltovärikalvoihin. Kulloinkin 15 min. vaikutusajan jälkeen otetaan levyt pois ja arvioidaan.ι · * 64183 2. Condensation test A rectangular thermostat was used, half-filled with water at 50 ° C and with a fan installed above the water level in the gas space. The top opening is covered with the manufactured steel plates - with the test surface facing downwards - and then closed. The thermostat is located in a room maintained at 23 ° C. Due to the temperature difference, water vapor condenses below the plate and affects the gloss films. In each case 15 min. after the exposure time, the plates are removed and evaluated.

Riittämätön märkäkiinnittyvyys ilmenee kuplien muodostumisena dispersiovärin ja alkydihartsilakan välissä sekä kalvon helppona irtoamisena, esim. sormenpäällä. Hyvän märkäkiinnittyvyyden ollessa kysymyksessä on kalvo myös 4 tunnin kuluttua vielä ilman kuplia eikä ole irtoamassa.Insufficient wet adhesion manifests itself in the formation of bubbles between the dispersion paint and the alkyd resin varnish and in the easy peeling off of the film, e.g. with the fingertip. In the case of good wet adhesion, the film is still without bubbles after 4 hours and is not peeling off.

Taulukko 1. osoittaa koestustulokset.Table 1. shows the test results.

Esimerkki Kulutuskoe Kestävyys kondensaa- kaksoisharjanvetojen tiotestissä _____lukumäärä _ 1 > 3000 >4 tuntia 2+ 30 10 minuuttia 3 >3000 > -4 tuntia 4+ 2 50 10 minuuttia 5 >3000 >4 tuntia 6+ 120 15 minuuttia 7 >3000 >4 tuntia 8+ 50 <15 minuuttia 9 >3000 >4 tuntia 10+ 70 <15 minuuttia 11 >3000 >4 tuntia 12+ 110 <15 minuuttia + ei-keksinnönmukaiset vertausesimerkit.Example Consumption test Durability in the condensate double brush pull test _____ number _ 1> 3000> 4 hours 2+ 30 10 minutes 3> 3000> -4 hours 4+ 2 50 10 minutes 5> 3000> 4 hours 6+ 120 15 minutes 7> 3000> 4 hours 8+ 50 <15 minutes 9> 3000> 4 hours 10+ 70 <15 minutes 11> 3000> 4 hours 12+ 110 <15 minutes + non-inventive comparative examples.

is 6 418 3is 6,418 3

Esimerkki 13.Example 13.

Toistetaan esimerkin 1 mukainen menetelmä, paitsi että asetetikkahappoallyyliesterin tilalla käytetään 2-(asetoasetyyli-oksi)-etyyliakrylaattia.The procedure of Example 1 is repeated except that 2- (acetoacetyloxy) ethyl acrylate is used instead of acetic acid allyl ester.

Esimerkki 14.Example 14.

Toistetaan esimerkin 3 mukainen menetelmä, paitsi että asetetikkahappoallyyliesterin tilalla käytetään 2-(asetoasetyyli-oksi)-etyylimetakrylaattia.The procedure of Example 3 is repeated except that 2- (acetoacetyloxy) ethyl methacrylate is used instead of acetic acid allyl ester.

• Esimerkki 15.• Example 15.

Toistetaan esimerkin 7 mukainen menetelmä, paitsi että asetetikkahappoallyyliesterin tilalla käytetään 2-(asetoasetyyli-oksi)-propyylikrotonaattia.The procedure of Example 7 is repeated, except that 2- (acetoacetyloxy) propyl crotonate is used instead of acetic acid allyl ester.

Esimerkki 16.Example 16.

Toistetaan esimerkin 9 mukainen menetelmä, paitsi että asetetikkahappoallyyliesterin tilalla käytetään 2-(asetoasetyyli-oksi)-propyyliakrylaattia.The procedure of Example 9 is repeated except that 2- (acetoacetyloxy) propyl acrylate is used instead of acetic acid allyl ester.

Esimerkki 17.Example 17.

Toistetaan esimerkin 11 mukainen menetelmä, paitsi että asetetikkahappoallyyliesterin tilalla käytetään 2-(asetoasetyyli-oksi)-propyylimetakrylaattia.The procedure of Example 11 is repeated, except that 2- (acetoacetyloxy) propyl methacrylate is used instead of acetic acid allyl ester.

Esimerkki 18.Example 18.

Toistetaan esimerkin 3 mukainen menetelmä, paitsi että 12 osaa asetoasetyyliallyyliesteriä korvataan 18 osalla 2-(aseto-asetyylioksi)-etyylikrotonaattia, jolloin käytettävä veden määrä on 613 osaa.The procedure of Example 3 is repeated, except that 12 parts of acetoacetylallyl ester are replaced by 18 parts of 2- (acetoacetyloxy) ethyl crotonate, the amount of water used being 613 parts.

Testaustuloksettesting Results

Samalla tavalla kuin esimerkin 12 yhteydessä on esitetty, esimerkkien 13....18 mukaisista dispersioista valmistettiin kiilto-värejä ja ne testattiin. Testaustulokset ilmenevät taulukosta 2.In the same manner as in Example 12, gloss dyes were prepared from the dispersions of Examples 13 to 18 and tested. The test results are shown in Table 2.

16 641 8316,641 83

Taulukko 2Table 2

Esimerkki Kulutuskoe: Kestävyys kaksoisharjän vetojen kondensaatio-_lukumäärä_testissä_ 13 > 3000 > 4 tuntia 14 > 3000 > 4 15 > 3000 > 4 16 > 3000 >4 17 > 3000 > 4 18 > 3000 > 4Example Consumption test: Durability in the double-brush tensile condensation _number_test_ test 13> 3000> 4 hours 14> 3000> 4 15> 3000> 4 16> 3000> 4 17> 3000> 4 18> 3000> 4

Claims (2)

1, Vähän pigmentoitu, liuottimen sisältävä vcsipitoinen iruiovid.ispersioperustainen sivelyyäri, jonka märkäkiinnittyvyys on hyvä ja joka sisältää tayall.isia emulgaattoreita, suojakol-loideja ja 20^-70 % kiintoaineita r tunnettu siitä, että a) muovidispersiona käytetään olefiinisen tyydyttämättömän mo-nomeerin ja sen kanssa kopolyroerisoituvan asetetikkaosterin ko-polymeerin dispersiota, jolloin asetetikkaesterinä käytetään vi-nyyliasetetikknc?s teriä, allyyliasetetikkaesteriä tai diesteriä, jolla on yleinen kaava,' RO O O 13 1) Il R-'CH-OC ^O-A-C-CH „ -C-CH , 2 3 jossa R *= H tai CH3 ja A - ~<CH2*n “°" tai *" (CIi2"CH2 ~°~' jossa n on kokonaisluku 1-4 ja m on kokonaisluku 1-3, ja jolloin asetetikkaesterin määrä on 0,5 — 10 paino-% kaikkien mono-meerion kokonaispainosta, b) pigmentin tilfivuuskonsentrantio sivelyvärissä on 7-30 % ia c) liuottimena käytetään orgaanista liuotinta, jonka määrä sively-värissä on 3-20 paino-%.1, Low pigmented, solvent-containing water-based irisovis dispersion-based coating having good wet adhesion and containing complete emulsifiers, protective colloids and 20-70% solids, characterized in that a) an unsaturated olefinic unsaturated plastic dispersion is used. a dispersion of a copolymer of an acetic acetic ester copolymerizable with it, wherein the acetic acetic ester is a vinyl acetic acid ester, an allyl acetic acid ester or a diester of the general formula, , 2 3 where R * = H or CH3 and A - ~ <CH2 * n "°" or * "(Cli2" CH2 ~ ° ~ 'where n is an integer from 1 to 4 and m is an integer from 1 to 3, and wherein the acetic acid ester the amount is 0.5 to 10% by weight of the total weight of all the monomers, b) the volume concentration of the pigment in the paint is 7-30% and c) an organic solvent is used as the solvent in an amount of 3 to 20% by weight of the paint. 2, Patenttivaatimuksen 1 mukainen sivelyväri, tunnet-t u siitä, että asetetikkaesterin osuus polymeerisaatissa on 2-5 paino-%.Brush color according to Claim 1, characterized in that the proportion of acetic acid ester in the polymerate is from 2 to 5% by weight.
FI762246A 1975-08-08 1976-08-05 LAOGPIGMENTERAD LOESNINGSMEDELHALTIG MAOLNINGSFAERG BASERAD PA EN PLASTDISPERSION FI64183C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2535373A DE2535373C3 (en) 1975-08-08 1975-08-08 Paints based on aqueous plastic dispersions
DE2535373 1975-08-08

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI762246A FI762246A (en) 1977-02-09
FI64183B FI64183B (en) 1983-06-30
FI64183C true FI64183C (en) 1983-10-10

Family

ID=5953505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI762246A FI64183C (en) 1975-08-08 1976-08-05 LAOGPIGMENTERAD LOESNINGSMEDELHALTIG MAOLNINGSFAERG BASERAD PA EN PLASTDISPERSION

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS6029751B2 (en)
AR (1) AR208810A1 (en)
AT (1) AT357657B (en)
AU (1) AU499098B2 (en)
BE (1) BE845023A (en)
BR (1) BR7604854A (en)
CA (1) CA1068029A (en)
CH (1) CH621361A5 (en)
DE (1) DE2535373C3 (en)
DK (1) DK146477C (en)
ES (1) ES450387A1 (en)
FI (1) FI64183C (en)
FR (1) FR2320339A1 (en)
GB (1) GB1541909A (en)
IE (1) IE43518B1 (en)
IT (1) IT1065803B (en)
LU (1) LU75550A1 (en)
MX (1) MX145396A (en)
NL (1) NL187403C (en)
NO (1) NO153892B (en)
PT (1) PT65451B (en)
SE (1) SE428215B (en)
ZA (1) ZA764756B (en)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2947768A1 (en) * 1979-11-27 1981-07-23 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München AQUEOUS PLASTIC DISPERSIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
US4900615A (en) * 1986-03-11 1990-02-13 Union Oil Company Of California Textile materials and compositions for use therein
US4908229A (en) * 1986-03-11 1990-03-13 Union Oil Of California Method for producing an article containing a radiation cross-linked polymer and the article produced thereby
US4966791A (en) * 1986-03-11 1990-10-30 Union Oil Company Of California Methods for manufacturing textile materials
US4908403A (en) * 1986-05-02 1990-03-13 Union Oil Of California Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
US4759983A (en) * 1986-05-30 1988-07-26 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives and adhesive articles
US5122567A (en) * 1986-05-02 1992-06-16 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
US5053452A (en) * 1986-05-02 1991-10-01 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives and manufactured articles
US5185212A (en) * 1986-05-02 1993-02-09 Rohm And Haas Company Acetoacetoxy-alkyl acrylate-containing pressure sensitive adhesives manufactured articles
US5435879A (en) * 1986-05-30 1995-07-25 Rohm And Haas Company Methods of using pressure-sensitive adhesives
US5120607A (en) * 1986-09-04 1992-06-09 Union Oil Company Of California Mastic and caulking coated substrates
US4855349A (en) * 1986-09-04 1989-08-08 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions and composite articles
US5135813A (en) * 1986-09-04 1992-08-04 Union Oil Company Of California Mastic and caulking composite articles
US5073445A (en) * 1986-09-04 1991-12-17 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions and composite articles
US5055511A (en) * 1986-09-04 1991-10-08 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions
US5049416A (en) * 1987-12-31 1991-09-17 Union Oil Company Of California Method for preparing pressure-sensitive adhesive articles
US5296530A (en) * 1992-07-28 1994-03-22 Rohm And Haas Company Method for light-assisted curing of coatings
GB9221222D0 (en) * 1992-10-09 1992-11-25 Ici Plc Coating composition
US6756459B2 (en) * 2000-09-28 2004-06-29 Rohm And Haas Company Binder compositions for direct-to-metal coatings
CN100439443C (en) * 2002-05-31 2008-12-03 克雷·瓦利·艾伯利卡公司 Dual cure emulsions
US8980993B2 (en) 2008-07-10 2015-03-17 Arkema Inc. Coating compositions for improved block resistance

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1264655B (en) * 1965-12-22 1968-03-28 Basf Ag Process for the production of coatings, impregnations or bonds
FR1526440A (en) * 1966-05-28 1968-05-24 Basf Ag Process for producing coatings, impregnated products or bonded assemblies
DE1644988B2 (en) * 1967-06-28 1973-09-06 Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen COATING AND ADHESIVE AGENTS BASED ON MIXTURES OF ACETYL ACETATE GROUP POLYMERIZED COMPOUNDS, ETHYLENICALLY UNSATABLED COMPOUNDS, ACETOACETATES OF VALUE-VALUE METALS AND DILUTING AGENTS

Also Published As

Publication number Publication date
NL187403B (en) 1991-04-16
JPS5222030A (en) 1977-02-19
NO153892B (en) 1986-03-03
PT65451A (en) 1976-09-01
CA1068029A (en) 1979-12-11
IE43518B1 (en) 1981-03-25
DK146477C (en) 1984-03-19
BR7604854A (en) 1977-08-09
MX145396A (en) 1982-02-04
FR2320339A1 (en) 1977-03-04
NO762738L (en) 1977-02-09
ES450387A1 (en) 1977-09-01
PT65451B (en) 1978-05-10
SE428215B (en) 1983-06-13
AR208810A1 (en) 1977-02-28
SE7608851L (en) 1977-02-09
NL187403C (en) 1991-09-16
AU1664176A (en) 1978-02-09
LU75550A1 (en) 1977-04-20
ATA584276A (en) 1979-12-15
DE2535373B2 (en) 1980-02-07
BE845023A (en) 1977-02-09
AT357657B (en) 1980-07-25
DE2535373A1 (en) 1977-02-17
FI64183B (en) 1983-06-30
IT1065803B (en) 1985-03-04
FR2320339B1 (en) 1982-03-19
DK146477B (en) 1983-10-17
FI762246A (en) 1977-02-09
JPS6029751B2 (en) 1985-07-12
IE43518L (en) 1977-02-08
ZA764756B (en) 1977-07-27
DE2535373C3 (en) 1980-10-09
GB1541909A (en) 1979-03-14
AU499098B2 (en) 1979-04-05
NL7608631A (en) 1977-02-10
DK356176A (en) 1977-02-09
CH621361A5 (en) 1981-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI64183C (en) LAOGPIGMENTERAD LOESNINGSMEDELHALTIG MAOLNINGSFAERG BASERAD PA EN PLASTDISPERSION
US4421889A (en) Aqueous dispersion paints and process for making the same
SK79193A3 (en) Method for extending of the drying time of an aqueous coating composition
FI61038C (en) FRAMEWORK FOR THE SUPPLY OF PLASTIC DISTRIBUTORS AND DISPERSERS
BR112015007835B1 (en) AQUEOUS COATING COMPOSITION
JPS6048529B2 (en) Manufacturing method of synthetic resin dispersion
CN100478409C (en) Coating compositions comprising an aqueous film-forming polymer dispersion and a polyether silicon, preparation method thereof and use of same
MX2014004666A (en) Use of antistats in interior coating compositions.
FI63772C (en) TRIXOTROPISK BLANDNING
CN102115512A (en) Aqueous emulsion and aqueous paint
FI63045B (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYMERDISPERSIONER MED FOERBAETTRANDE INVERKAN PAO LATEXFAERGERNAS VAOTHAEFTNING SAMT LATEXFAERG FRAMSTAELLD GENOM FOERFARANDET
JPS624075B2 (en)
JP2004537601A (en) Fluoroalkyl-modified organosilanes and methods of using the same in coating compositions
FI61037B (en) FRAMEWORK FOR THE SUPPLY OF PLASTIC DISTRIBUTORS AND DISPERSERS
SE438318B (en) COATING PROCEDURES AND POLYMERS WHICH ARE OXIDATIVE CURABLE MEDIUM AIR FOR USE IN THE PROCEDURE
FI63044B (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYMERDISPERSIONER MED FOERBAETTRANDE INVERKAN PAO LATEXFAERGERNAS VAOTHAEFTNING SAMT LATEXFAERG FRAMSTAELLD GENOM FOERFARANDET
CN109971239A (en) It is a kind of inhibit tannin diffusion aqueous woodware paint auxiliary agent and application
US4140666A (en) Process for the manufacture of plastics dispersions
CN109153865A (en) Fluorinated ester compounds additive for building coating
SU1381222A1 (en) Water-resistant wallpaper
CA1051577A (en) Plastics dispersions comprising unsaturated halide copolymers reacted with ammonia, and process therefor
EP2531567A2 (en) Stain blocking compositions including an alkyl amide
RU2026915C1 (en) Moisture-resistant wallpaper (variants)
PL161337B1 (en) General purpose air-drying emulsion paint

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired
MA Patent expired

Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT