NO762738L - - Google Patents

Info

Publication number
NO762738L
NO762738L NO762738A NO762738A NO762738L NO 762738 L NO762738 L NO 762738L NO 762738 A NO762738 A NO 762738A NO 762738 A NO762738 A NO 762738A NO 762738 L NO762738 L NO 762738L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
weight
parts
dispersion
paints
allyl ester
Prior art date
Application number
NO762738A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO153892B (en
Inventor
H Braun
H Rinno
W Stelzel
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of NO762738L publication Critical patent/NO762738L/no
Publication of NO153892B publication Critical patent/NO153892B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D131/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D131/02Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062Copolymers with monomers not covered by C09D133/06

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

Maling på basis av vandige kunststoffdispersjoner. Paint based on aqueous plastic dispersions.

Problemet med våtklebing av dispersjonsfarver eller malinger- på glatte, ikke'sugbare underlag har i lengre tid begrenset anvendelsen av bestemte dispersjonsmalinger. Lavpigmenterte dispersjonsmalinger, og blant disse igjen spesiélt slike som tørker til glinsende eller silkematte filmer kleber dårlig på glatte, ikke sugende underlag når strøkene etter tørkingen igjen fuktes. Spesielt dårlig er våtklebingen ved friske strøk', som ennu ikke er aldret. The problem of wet adhesion of dispersion colors or paints on smooth, non-absorbent surfaces has for a long time limited the use of certain dispersion paints. Low-pigmented dispersion paints, and among these again especially those that dry to glossy or silky-matte films, adhere poorly to smooth, non-absorbent surfaces when the coats are moistened again after drying. Wet adhesion is particularly bad for fresh coats, which have not yet aged.

Lavpigmenterte dispersjonsmalinger velger man når strøket skal være vaskbart. Ved de høye bindemiddelinnhold i disse malinger oppstår en lukket, vaskbar film. Likeledes har glinsende eller silkematte dispersjonsmalinger en pigmentvo-lumkonsentrasjon på mindre enn 40 %, og vanligvis ca. 10 - 25 %. Dessuten inneholder de til forbedring av glans, forløp og åpen tid og som filmkonsolideringsmiddel organiske oppløsningsmid-ler i større mengde, ca. mellom 3 og 20 %. Glans, forløp og åpen tid påvirkes f. eks. ved hjelp av flerverdige, med vann Low-pigment dispersion paints are chosen when the coat must be washable. The high binder content in these paints creates a closed, washable film. Likewise, glossy or silky-matte dispersion paints have a pigment volume concentration of less than 40%, and usually approx. 10 - 25%. In addition, they contain organic solvents in larger quantities, approx. between 3 and 20%. Gloss, course and open time are affected, for example. using polyvalent, with water

i, in,

blandbare alkoholer med inntil 6 C-atomér, spesielt etylen-miscible alcohols with up to 6 C atoms, especially ethylene

og propylenglykol, eller- deres monometyl-, monoetyl- eller mono-butyletere. For forbedring av filmkonsolideringen anvender man begrenset' vannoppløselige oppløsningsmidler, som monogly-koleter av karboksylsyre, og spesielt estere av karboksylsyrer med monoalkyletere og glykoler eller oligoglykoler. Butyldiglykolacetat er en av de mest utbredte representanter for denne gruppe. Kombinasjonen av lav pigmentering og høyt oppløsningsmiddelinnhold virker spesielt negativt på våtklebingen av dispersjonsmalestrøk. and propylene glycol, or their monomethyl, monoethyl or monobutyl ethers. To improve the film consolidation, limited water-soluble solvents are used, such as monoglycol ethers of carboxylic acid, and especially esters of carboxylic acids with monoalkyl ethers and glycols or oligoglycols. Butyl diglycol acetate is one of the most widespread representatives of this group. The combination of low pigmentation and high solvent content has a particularly negative effect on the wet adhesion of dispersion paint coats.

Manglende våtklebing fører-til at de i og for seg som vaskbare konsentrerte -strøk ikke mer har denne egenskap når de ble påført på glatte, ikke sugbare underlag, f. eks. A lack of wet adhesion means that, in and of themselves, as washable concentrated coats, they no longer have this property when they were applied to smooth, non-absorbent surfaces, e.g.

på gamle alkydharpiks- eller oljefarvestrøk-. I fuktige rom, som kjøkken eller baderom, og mange industrielle rom hvor det må regnes med kondensvanndannelse kan nye strøk løsne fra underlaget når det ikke er sørget for tilstrekkelig våtklebing. Endelig vanskeliggjør manglende våtklebing malerarbeidet. Ut-føres eksempelvis sokkel og øvre vegghalvdel eller vegg og tak forskjelligfarvet, så kan det forekomme at første strøk til-smusses i annen farve på grunn av unøyaktig penselføring. Prinsipielt kan man fjerne denne tilsmussing med en fuktig klut eller svamp. Ved manglende våtklebing beskadiges derved imidlertid lett første strøk eller helt skyves av. on old alkyd resin or oil paint coats. In damp rooms, such as kitchens or bathrooms, and many industrial rooms where condensation must be expected, new coats can detach from the substrate when sufficient wet bonding has not been provided. Finally, lack of wet bonding makes the painting work difficult. If, for example, the plinth and upper half of the wall or the wall and ceiling are painted in different colours, it may happen that the first coat is soiled in a different color due to inaccurate brush application. In principle, this contamination can be removed with a damp cloth or sponge. In the event of a lack of wet bonding, however, the first coat is easily damaged or completely pushed off.

Det har av disse grunner ikke manglet på forsøk til å modifisere dispersjoner således at de dermed fremstilte dispersj onsmalinger viser den ønskede våtklebing. Tallrike monomere som inneholder spesielle funksjonelle grupper (f. eks. bestemte cyklourider, oksazolidiner, azometiner' eller aziri-diner) er blitt foreslått som komonomere ved emulsjonspoly-merisasjon ti.l forbedring av våtklebing av dispersj onsmalin-ger på ikke-sugende underlag. Det er også blitt foreslått for forbedring av våtklebingen å innbygge, aminogrupper ved i poly-merkjeden av emulsjonspolymerene å medanvende komonomere med spesielle reaktivgrupper, f. eks. oxirangrupper eller grupper med nukleofilt substituerbare halogenatomer ved polymerisasjonen og først etter foretatt polymerisering innføre amino-gruppene ved omsetning med ammoniakk eller aminer i polymer-forbindelsen. For these reasons, there has been no shortage of attempts to modify dispersions so that the dispersion paints thus produced show the desired wet adhesion. Numerous monomers containing special functional groups (e.g. certain cyclorides, oxazolidines, azomethines or aziridines) have been proposed as comonomers in emulsion polymerization to improve wet adhesion of dispersion paints on non-absorbent substrates. It has also been proposed to improve the wet adhesion to incorporate amino groups in the poly chain of the emulsion polymers by co-using comonomers with special reactive groups, e.g. oxirane groups or groups with nucleophilically substitutable halogen atoms during the polymerization and only after the polymerization has been carried out introduce the amino groups by reaction with ammonia or amines in the polymer compound.

Dispersjonsmalinger som inneholder slike amoni-gruppeholdige polymere som bindemiddel tenderer imidlertid ofte til gulfarving. Dessuten er våtklebingen ofte bare for-bedret i liten grad. Mange av disse farver gir riktignok ved lav pigmentering strøk som kleber tilstrekkelig på glatte, ikke-sugende underlag. Setter man imidlertid organiske opp-løsningsmidler til disse malinger, så har herav fremstilte malinger på langt nær ikke våtklebing mer. However, dispersion paints that contain such ammonium group-containing polymers as a binder often tend to yellow. Furthermore, the wet bonding is often only slightly improved. Admittedly, many of these colors give coats with low pigmentation that adhere sufficiently to smooth, non-absorbent surfaces. However, if organic solvents are added to these paints, paints produced from them have almost no wet adhesion anymore.

Fra DOS 1.495.706 er det kjent kunststoffdispersjoner, i hvis polymerisatdel er inneholdt monomere som inneholder katogrupper, hvorover det er mulig med en nettdannelse med f. eks. dikarbonsyre-bis-hydrazider. Disse dispersjoner anvendes f. eks. i tekstilforedling til fremstilling av rense- bestandige lim eller i malingsteknikken for fremstilling av oppløsningsmiddelbestandige malinger. From DOS 1,495,706, plastic dispersions are known, the polymerized part of which contains monomers containing cathogroups, over which it is possible to form a network with e.g. dicarboxylic acid bis-hydrazides. These dispersions are used e.g. in textile processing for the production of cleaning-resistant adhesives or in painting technology for the production of solvent-resistant paints.

Det er nu funnet at man får lavpigmenterte oppløs-ningsmiddelholdige malinger med høy våtklebing når man som bindemiddel anvender kunststoffdispersjoner som er fremstilt ved polymerisasjon av olefinisk umettede monomere i vandig medium, og som i polymerdelen som komonomer inneholder en polymeriserbar aceteddikester. Aceteddikesteren som er inneholdt'som komonomere i kunst stoffdispersjonene som skal anvendes ifølge oppfinnelsen er f. eks. aceteddiksyrevinyl- eller -alkylester eller diester av den generelle formel It has now been found that low-pigmented solvent-containing paints with high wet adhesion are obtained when plastic dispersions are used as a binder, which have been produced by polymerization of olefinically unsaturated monomers in an aqueous medium, and which contain a polymerizable acetate diester in the polymer part as comonomer. The acetic acid ester which is contained as comonomers in the plastic dispersions to be used according to the invention is e.g. acetoacetic acid vinyl or alkyl ester or diester of the general formula

hvori R betyr H eller CH^og A betyr -(CH2)n-0- eller -(Ch2~CK2)m_0, idet n betyr et helt tall mellom 1 og 4 og m et helt tall mellom 1 og 3• Aceteddiksyrealkylester foretrekkes derved. Referert til den samlede vekt utgjør alle mo nomere mengden av aceteddikester 0,5 - 10 vektprosent, fortrinnsvis 1-5 vektprosent. in which R means H or CH^ and A means -(CH2)n-0- or -(Ch2~CK2)m_0, where n means an integer between 1 and 4 and m an integer between 1 and 3• Acetoacetic acid alkyl esters are thereby preferred . With reference to the total weight, all monomers amount to 0.5-10% by weight, preferably 1-5% by weight, of acetate diesters.

Isteden for en eneste dispersjon kan man anvende blandinger av forskjellige dispersjoner, idet imidlertid minst en inneholder den polymert bundne aceteddikester, nemlig i en slik mengde at referert til samlet vekt alle i blandingen inneholdte monomere.er aceteddikesteren tilstede i ovenfor angitte mengder. Instead of a single dispersion, mixtures of different dispersions can be used, with at least one containing the polymer-bound acetic acid ester, namely in such an amount that, referred to the total weight of all the monomers contained in the mixture, the acetic acid ester is present in the amounts specified above.

Lavpigmenterte dispersjonsmalinger innenfor oppfinnelsens ramme er dispersjonsmalinger'hvis pigmentvolumkon-sentrasjon ligger mellom. 7 og 30 %, fortrinnsvis mellom 10 og 20 %. Low-pigmented dispersion paints within the scope of the invention are dispersion paints whose pigment volume concentration lies between 7 and 30%, preferably between 10 and 20%.

Organiske oppløsningsmidler innenfor oppfinnelsens ramme er glykoler og deres derivater, som f. eks. etylengly-kol, propylenglykol, butylenglykol, heksylenglykol, oligoglykoler, som di- eller triglykol, glykol-, resp. oligoglykol-etere, som mety1-,etyl-, propyl- eller butyl- mono, -di- eller Organic solvents within the scope of the invention are glycols and their derivatives, such as e.g. ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, oligoglycols, such as di- or triglycol, glycol-, resp. oligoglycol ethers, such as methyl-, ethyl-, propyl- or butyl- mono, -di- or

-triglykoletere, mono-, di- eller triglykolestere, som mono-, di- eller triglykolacetat, -propionat eller -butyrat samt (oligo-) glykolhalveter-halvestere, som f. eks. metyl-, etyl-, propyl- eller butyl-mono-,. ,-di- eller triglykolacetat, -propionat eller -butyrat. Også blandinger av slike stoffer skal være -triglycol ethers, mono-, di- or triglycol esters, such as mono-, di- or triglycol acetate, -propionate or -butyrate as well as (oligo-) glycol half ether half esters, such as e.g. methyl-, ethyl-, propyl- or butyl-mono-,. ,-di- or triglycol acetate, -propionate or -butyrate. Mixtures of such substances must also be

organiske oppløsningsmidler innen oppfinnelsens ramme. De organiske oppløsningsmidler settes til malingen til 3 - 20- vektprosent, fortrinnsvis 5-15 vektprosent, referert til malin-gens samlede vekt. organic solvents within the scope of the invention. The organic solvents are added to the paint at 3-20% by weight, preferably 5-15% by weight, referred to the total weight of the paint.

De vanlige kunststoffdispersjoner har farvestoffinn-hold mellom 20 og 70 %, fortrinnsvis mellom 40 og 60 %. Forøv-rig fremstilles de vandige kunst stoffdispersjoner på vanlig måte etter fremgangsmåter som er kjent for fagfolk. The usual plastic dispersions have a dye content between 20 and 70%, preferably between 40 and 60%. Above all, the aqueous synthetic substance dispersions are produced in the usual way according to methods known to those skilled in the art.

Valget av de øvrige monomere er ikke avgjørende. The choice of the other monomers is not decisive.

Det kommer på tale alle vanligvis i kunststoffdispersjoner anvendte monomere som på hensiktsmessig måte med hverandre kan kombinere kravene i praksis. Egnet er f. eks. vinylester av organiske karboksylsyrer hvis karbonstruktur inneholder 1-30, fortrinnsvis 1 - 20 karbonatomer, som vinylacetat, vinylpropio-nat, isononansyrevinylester og vinylester av forgrenede mono-karboksylsyrer med inntil 20 karbonatomer, estere av akrylsyre eller metakrylsyre med 1 - 30, fortrinnsvis 1-20 karbonatomer i alkoholresten., som etylakrylat, isopropylakrylat, butylakry-lat, 2-etylheksylakrylat., metylmetakrylat, butylmetakrylat, aromatiske eller alifatiske a-B-umettede hydrokarboner, som etylen, propylen, styren, vinyltoluen, vinylhalogenider, som vinylklorid, umettede nitriler, som akrylnitril, diester av maleinsyre eller fumarsyre, som dibutylmaleinat eller dibutyl-fumarat, a-3-umettede karboksylsyrer, som akrylsyre, metakrylsyre eller krotonsyre samt deres derivater, som akrylamid eller metakrylat. This includes all monomers usually used in plastic dispersions which can combine the requirements in practice in an appropriate way. Suitable is e.g. vinyl ester of organic carboxylic acids whose carbon structure contains 1-30, preferably 1-20 carbon atoms, such as vinyl acetate, vinyl propionate, isononanoic acid vinyl ester and vinyl ester of branched mono-carboxylic acids with up to 20 carbon atoms, esters of acrylic acid or methacrylic acid with 1-30, preferably 1- 20 carbon atoms in the alcohol residue, such as ethyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, aromatic or aliphatic α-B-unsaturated hydrocarbons, such as ethylene, propylene, styrene, vinyltoluene, vinyl halides, such as vinyl chloride, unsaturated nitriles, such as acrylonitrile, diesters of maleic acid or fumaric acid, such as dibutyl maleate or dibutyl fumarate, α-3-unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid or crotonic acid and their derivatives, such as acrylamide or methacrylate.

Ved valg av de egnede monomere eller monomerkombina-sjoner er det å ta hensyn til de generelt anerkjente synspunk-ter til fremstillingen av malingdispersjoner. Således må det spesielt påse.s at det oppstår polymere som under de foreskrevne tørkebetingelser for malingen danner, en film, og valget av monomere til fremstilling av kopolymerisatene må treffes således at etter stillingen av polymerisasjonsparameteren er det å vente dannelsen kopolymere med de ketogruppeholdige monomere. I det følgende er det oppført noen egnede monomerkombi-nasj oner: etylakrylat/metylmetakrylat/(met-)akrylsyre/aceteddiksyreallylester When choosing the suitable monomers or monomer combinations, the generally recognized points of view for the production of paint dispersions must be taken into account. Thus, special care must be taken to ensure that polymers are produced which, under the prescribed drying conditions for the paint, form a film, and the choice of monomers for the production of the copolymers must be made in such a way that, after the setting of the polymerization parameter, the formation of copolymers with the keto group-containing monomers is to be expected. In the following, some suitable monomer combinations are listed: ethyl acrylate/methyl methacrylate/(meth-)acrylic acid/acetoacetic acid allyl ester

isopropylakrylat/metylmetakrylat/(met -)akrylsyre/aceteddiksyreallylester isopropyl acrylate/methyl methacrylate/(meth -)acrylic acid/acetoacetic acid allyl ester

butylakrylat/metylmetakrylat/(met-)akrylsyre/aceteddiksyreallylester butyl acrylate/methyl methacrylate/(meth-)acrylic acid/acetoacetic acid allyl ester

isobutylakrylat/metylmetakrylat/(met-)akrylsyre/aceteddiksyreallylester isobutyl acrylate/methyl methacrylate/(meth-)acrylic acid/acetoacetic acid allyl ester

2-etylheksylakrylat/metylmetakrylat/(met-)akrylsyre/aceteddiksyreallylester etylakrylat/styren/metylmetakrylat/(met -)akrylsyre/aceteddiksyreallylester butylakrylat/styren/metylmetakrylat/(met-)akrylsyre/aceteddiksyreallylester, 2-etylheksylakrylat/styren/ (met -) akryl syre/aceteddiksyreallyl--ester 2-ethylhexyl acrylate/methyl methacrylate/(meth-)acrylic acid/acetoacetic acid allyl ester ethyl acrylate/styrene/methyl methacrylate/(meth -)acrylic acid/acetoacetic acid allyl ester butyl acrylate/styrene/methyl methacrylate/(meth-)acrylic acid/acetoacetic acid allyl ester, 2-ethylhexyl acrylate/styrene/ (meth -) acrylic acid/acetoacetic acid allyl ester

vinylacetat/butylakrylat/aceteddiksyreallylester vinylacetat/dibutylmaleinat/aceteddiksyreallylester vinylacetat/dibutylfumarat/aceteddiksyreallylester vinylacetat/isononansyrevihylester/aceteddiksyreallylester vinylacetat/2-etylheksansyrevinylester/aceteddiksyreallylester vinylacetat/versatic-10-syrevinylester/aceteddiksyreallylester vinylacetat/etylen/aceteddiksyreallylester vinyl acetate/butyl acrylate/acetoacetic allyl ester vinyl acetate/dibutyl maleate/acetoacetic allyl ester vinyl acetate/dibutyl fumarate/acetoacetic allyl ester vinyl acetate/isononanoic acid vinyl ester/acetoacetic allyl ester vinyl acetate/2-ethylhexanoic acid vinyl ester/acetoacetic allyl ester vinyl acetate/versatic-10-acid vinyl ester/acetoacetic allyl ester vinyl acetate/ethylene/acetoacetic allyl ester

vinylacetat/etylen/vinylklorid/aceteddiksyreallylester vinyl acetate/ethylene/vinyl chloride/acetoacetic acid allyl ester

Kunststoffdispersjoner er overordentlig komplekse systemer. Fremstillingen av dispersjoner som egner seg for oppfinnelsens formål forutsetter anvendelsen av de på området for emulsjonspolymerisasjonen bestående erfaringer, også så-vidt de her ikke er spesielt omtalt. Ikke aktsomhet med de for fagfolk på emulsjonspolymerisasjonen kjente regler kan derfor påvirke viktige egenskaper, f. eks. vannbestandigheten. Dispersjonene bør derfor, referert til innholdet av polymeri-sat, ikke vesentlig overskride de vanligvis anvendte mengder på inntil 3 %■, fortrinnsvis inntil 2% av ioniske emulgatorer, resp. inntil 6 %, fortrinnsvis inntil 4 % av ikke-ioniske emulgatorer. Plastic dispersions are extremely complex systems. The production of dispersions which are suitable for the purpose of the invention requires the application of the existing experiences in the field of emulsion polymerization, also insofar as they are not specifically discussed here. Failure to comply with the rules known to professionals in the field of emulsion polymerization can therefore affect important properties, e.g. the water resistance. The dispersions should therefore, with reference to the polymer content, not significantly exceed the usually used amounts of up to 3%■, preferably up to 2% of ionic emulsifiers, resp. up to 6%, preferably up to 4% of non-ionic emulsifiers.

Som ikke-ioniske emulgatorer anvender man eksempelvis alkylpolyglykoletere, som etoksylleringsprodukter av lauryl-, oleyl- eller stearylalkohol eller av blandinger som kokusfettalkohol, alkylfenolpolyglykoletere, som etoksyleringsprodukter avoktyl- eller nonylfenol, diisopropylfenol, tri-isopropylfenol eller av di- eller tritert.-butylfenol eller etoksyleringsprodukter av polypropylenoksyd. As non-ionic emulsifiers, for example, alkyl polyglycol ethers are used, as ethoxylation products of lauryl, oleyl or stearyl alcohol or of mixtures such as coconut fat alcohol, alkylphenol polyglycol ethers, as ethoxylation products of octyl or nonylphenol, diisopropylphenol, triisopropylphenol or of di- or tri-tert.-butylphenol or ethoxylation products of polypropylene oxide.

Som ionogene emulgatorer kommer det i første rekke på tale anioniske emulgatorer. Det kan derved dreie seg om alkali-eller ammoniumsalter av alkyl-, aryl- eller alkylarylsulfonater, Ionic emulsifiers are primarily anionic emulsifiers. It may thereby be alkali or ammonium salts of alkyl, aryl or alkylaryl sulphonates,

-sulfater, -fosfater, -fosfonater eller forbindelser med andre -sulfates, -phosphates, -phosphonates or compounds with others

anioniske endegrupper, idet også oligo- eller polyetylenoksyd-enheter kan befinne seg mellom karbonatomresten og den anioniske gruppe. Typiske eksempler er natriumlaurylsulfat, natrium-oktylfenolglykoletersulfat, natriumdodecylbenzensulfonat, na-triumlauryldiglykolsulfat, ammoniumtritert.-butylfenolpenta-eller oktaglykplsulfat. anionic end groups, as oligo or polyethylene oxide units can also be found between the carbonate residue and the anionic group. Typical examples are sodium lauryl sulfate, sodium octylphenol glycol ether sulfate, sodium dodecylbenzene sulfonate, sodium lauryl diglycol sulfate, ammonium tritert-butylphenol penta- or octaglycol sulfate.

Som beskyttelseskolloider anvender man eventuelt naturstof f er,' som gummiarabikum, stivelse, alginater eller modifiserte naturstoffer som metyl-, etyl-, hydroksyalkyl- eller karboksymetylcellulose eller, syntetiske stoffer som polyvinyl-alkohol, polyvinylpyrrolidon eller blandinger av slike stoffer. Fortrinnsvis kan det anvendes modifiserte cellulosederivater og. syntetiske beskyttelseskolloider. As protective colloids, natural substances such as gum arabic, starch, alginates or modified natural substances such as methyl, ethyl, hydroxyalkyl or carboxymethyl cellulose or synthetic substances such as polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone or mixtures of such substances are used as protective colloids. Preferably, modified cellulose derivatives can be used and. synthetic protective colloids.

Til starting og videreføring av polymerisasjonen be-tjener man seg av olje- og/eller fortrinnsvis vannoppløselig-radikaldanner eller redoksysystemer. Det egner seg eksempelvis hydrogenperoksyd, kalium- eller ammoniumperoksydisulfat, dibenzoylperoksyd, laurylperoksyd, tri-tert.-butylperoksyd, bis-azodiisobutyronitril alene eller sammen med reduserende komponenter, eksempelvis natriumbisulfit, rongalit, glukose, askorbinsyre og andre forbindelser som virker reduserende. To start and continue the polymerization, oil and/or preferably water-soluble radical generators or redox systems are used. It is suitable, for example, hydrogen peroxide, potassium or ammonium peroxydisulphate, dibenzoyl peroxide, lauryl peroxide, tri-tert.-butyl peroxide, bis-azodiisobutyronitrile alone or together with reducing components, for example sodium bisulphite, rongalite, glucose, ascorbic acid and other compounds that have a reducing effect.

Til fremstilling av dispersjonsfarver ifølge oppfinnelsen med høy våtklebing blander man dispersjonene med en pigmentoppslemming. Slike pigmentoppslemminger, også beteg-net som pigmenteier eller pigmentpastaer, som egner seg til anvendelse i lavpigmenterte dispersjonsmalinger og spesielt glansmalinger, består eksempelvis av titandioksyd som er jevnt dispergert i vann. De inneholder vanligvis beskyttelseskolloider som cellulosederivater, eksempelvis hydroksyetylcellulose, og dispergeringsmidler, eksempelvis salter av poly(met)akrylsyre eller -natriumpolyf osf at. Vanlige bestanddeler av pigmentoppslemmingen er videre antimikrobielle konserveringsmid-ler, avskummere, pH-stabilisatorer og fyllstoffer. Spesielt egnede titandioksydpigmenter er rutil og anatas. For glansmalinger er det viktig at den midlere partikkeldiameter av pigmentet ligger i nærheten av den nedre grense av lysbølge-lengdene, altså ved ca. 0,4 - 0,2 y. For fremstilling av lavpigmenterte matte malinger kan man eksempelvis medanvende spesielle overflaterike silikatpigmenter. Bindemiddelrike matte farver gir strøk som er lett å rense. Pigmentpastaen kan selv-sagt også inneholde farvepigmenter, men den ønskede farvetone kan likeledes innstilles ved avtoning av den med hvit pigment konfeksjonerte dispersjonsmaling. To produce dispersion colors according to the invention with high wet adhesion, the dispersions are mixed with a pigment slurry. Such pigment slurries, also referred to as pigment oil or pigment pastes, which are suitable for use in low-pigmented dispersion paints and especially gloss paints, consist, for example, of titanium dioxide which is uniformly dispersed in water. They usually contain protective colloids such as cellulose derivatives, for example hydroxyethyl cellulose, and dispersing agents, for example salts of poly(meth)acrylic acid or -sodium polyphosphate. Common components of the pigment slurry are further antimicrobial preservatives, defoamers, pH stabilizers and fillers. Particularly suitable titanium dioxide pigments are rutile and anatase. For gloss paints, it is important that the average particle diameter of the pigment is close to the lower limit of the light wavelengths, i.e. at approx. 0.4 - 0.2 y. For the production of low-pigmented matt paints, special surface-rich silicate pigments can be used, for example. Matt colors rich in binders provide coatings that are easy to clean. The pigment paste can of course also contain color pigments, but the desired color tone can also be set by fading the dispersion paint made with white pigment.

Pigmentoppslemmingen kan fremstilles etter de kjente metoder, f. eks. ved dispergering av pigmentet i. dissolver, eller på kule- eller sandmøller eller ved hjelp av vannpisto-ler. Til anvendelse i glansmalinger- bør pigmentoppslemmingen ikke inneholde vesentlige mengder av pigmentaggregater, fordi disse påvirker glansen. The pigment slurry can be produced according to the known methods, e.g. by dispersing the pigment in a dissolver, or on ball or sand mills or using water guns. For use in gloss paints - the pigment slurry should not contain significant amounts of pigment aggregates, because these affect the gloss.

Man kan enten til dispersjonen eller også den fer-dige dispersjonsmaling sette hjelpestoffer, f. eks. mykningsmidler, nettdannere, pufferstoffer, fortykkere, tiksotropierings-midler, rustbeskyttelsesmidler, alkydharpikser eller tørkende oljer. Mykningsmidler er her ikke med de innledningsvis som filmkonsolideringsmiddel nevnte oppløsningsmidler bare tempo-rær virkning, men forbindelser som dibutylftalat, som senker filmdannelsestemperaturen og forblir lengre tid i polymeri-satet. You can either add excipients to the dispersion or to the finished dispersion paint, e.g. plasticizers, net formers, buffer substances, thickeners, thixotroping agents, rust protection agents, alkyd resins or drying oils. Plasticizers are not here, with the solvents initially mentioned as film consolidating agents, only having a temporary effect, but compounds such as dibutyl phthalate, which lower the film formation temperature and remain in the polymer for a longer time.

Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler. The invention will be explained in more detail with the help of some examples.

Eksempel 1Example 1

I en 2-liters tréhalset kolbé som befinner seg i et varmebad og som er utrustet med røreverk, tilbakeløpskjøler, dryppetrakt og termometer oppvarmes under omrøring i et dispersjonsbad bestående av idet polymerisasjonen kommer igang. Når temperaturen er steget til 70°Cstartes med tildosering av en blanding av 5^0 vektdeler vinylacetat og 18 vektdeler aceteddiksyreallylester. Den samlede tildoseringstid utgjør ca.. 3 timer. In a 2-liter wooden-necked flask located in a heating bath and equipped with a stirrer, reflux condenser, dropping funnel and thermometer, the mixture is heated while stirring in a dispersion bath consisting of as the polymerization begins. When the temperature has risen to 70°C, start with the addition of a mixture of 5^0 parts by weight of vinyl acetate and 18 parts by weight of acetoacetic acid allyl ester. The total dosing time is approx. 3 hours.

Man ettéroppvarmer etter avslutning av monomertil-setningen ennu i 2 timer ved polymerisasjonstemperatur (70°C) under fortsatt omrøring og avkjøler deretter blandingen. Eksempel 2 After completion of the monomer addition, the mixture is reheated for a further 2 hours at the polymerization temperature (70°C) with continued stirring and the mixture is then cooled. Example 2

Det gåes frem på nøyaktig samme måte som i eksempel 1, imidlertid tilsettes ikke aceteddiksyreallylester. Proceed in exactly the same way as in example 1, however, acetoacetic acid allyl ester is not added.

Eksempel 3Example 3

I en apparatur, slik den er omtalt i eksempel 1, oppvarmes til 70°C et dispersjonsbad bestående av. In an apparatus, as described in example 1, a dispersion bath consisting of is heated to 70°C.

og ved denne temperatur tildoseres den resterende monomerbland-ing (552 vektdeler) i løpet av 3 timer. Etter tildosering blandes med 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og etteroppvarmes 2 timer. Faststoffinnholdet ligger ved ca. 50 %. and at this temperature, the remaining monomer mixture (552 parts by weight) is added over the course of 3 hours. After dosing, mix with 0.5 parts by weight of ammonium peroxydisulfate in 15 parts by weight of water and reheat for 2 hours. The solids content is approx. 50%.

Eksempel 4Example 4

Det gåes frem på nøyaktig samme måte som i eksempel 35idet det imidlertid ikke tilsettes aceteddiksyreallylester. Proceed in exactly the same way as in example 35, however, no acetoacetic acid allyl ester is added.

Eksempel 5Example 5

• I en apparatur som omtalt i eksempel 1 oppvarmes til 70°C et dispersjonsbad bestående av • In an apparatus as mentioned in example 1, a dispersion bath consisting of is heated to 70°C

2,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat 2.5 parts by weight of ammonium peroxydisulfate

10 % (62 vektdeler) av monomerblandingen, som består av 480 10% (62 parts by weight) of the monomer mixture, which consists of 480

vektdeler vinylacetat, 120 vektdeler dibutylmaleinat og 18 parts by weight vinyl acetate, 120 parts by weight dibutyl maleinate and 18

vektdeler aceteddiksyreallylester, og den resterende monomer-blahding tilblandes i løpet av 3 timer. Etter tildoseringen blandes med 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vekde-ler vann og etteroppvarmes i 2 timer. Faststoffinnholdet ligger ved ca. 50 %. parts by weight of acetoacetic acid allyl ester, and the remaining monomer mixture is added during 3 hours. After the addition, 0.5 parts by weight of ammonium peroxydisulfate are mixed with 15 parts by weight of water and reheated for 2 hours. The solids content is approx. 50%.

Eksempel 6Example 6

Det gåes frem på nøyaktig samme måte som omtalt i eksempel 5, imidlertid tilsettes ikke aceteddiksyreallylester. Proceed in exactly the same way as described in example 5, however, acetoacetic acid allyl ester is not added.

Eksempel 7Example 7

I en apparatur som omtalt i eksempel 1 oppvarmes til 70°C et dispersjonsbad bestående av In an apparatus as described in example 1, a dispersion bath consisting of is heated to 70°C

og ved denne temperatur inndoseres i løpet av 3 timer en blanding av 432 vektdeler vinylacetat, 108 vektdeler versatic-10- and at this temperature, a mixture of 432 parts by weight vinyl acetate, 108 parts by weight versatic-10-

syrevinylester og 18 vektdeler aceteddiksyreallylester. Etter tildoseringen blandes med 0,5 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann og e.t ter oppvarmes i 2 timer. Faststoff innholdet ligger ved ca.' 50 %. acid vinyl ester and 18 parts by weight of acetoacetic acid allyl ester. After the addition, 0.5 parts by weight of ammonium peroxydisulfate are mixed with 15 parts by weight of water and the mixture is heated for 2 hours. The solids content is at approx. 50%.

Eksempel 8-Example 8-

Det gåes frem på nøyaktig samme måte som omtalt i eksempel 7>imidlertid tilsettes ikke aceteddiksyreallylester. Proceed in exactly the same way as described in example 7>however, acetoacetic acid allyl ester is not added.

Eksempel 9Example 9

Det fremstilles en monomeremulsjon av følgende sammensetning : A monomer emulsion of the following composition is produced:

og omrøres med en.hurtigrører inntil det er fremkommet en sta-bil emulsjon. and stirred with a high-speed stirrer until a stable emulsion has formed.

I en apparatur som omtalt i eksempel 1 oppvarmes en blanding av In an apparatus as described in example 1, a mixture of

306 vektdeler vann306 parts by weight of water

3 vektdeler ..ammoniumtri-tert.butylf enolpoly-glykoletersulfat med ca. 8 ety-lenoksydenheter og 3 parts by weight ..ammonium tri-tert.butylphenol poly-glycol ether sulfate with approx. 8 ethylene oxide units and

60 vektdeler av monomeremulsjonen til 8l°C60 parts by weight of the monomer emulsion at 81°C

og blandes med en oppløsning av 0,45 vektdeler ammoniumper-oksydisulf at i 15 vektdeler vann. Deretter begynner man med tildoseringen av den resterende monomeremulsjon og fører po-lymerisas j onen til avslutning. Den samlede tildoseringstid and mixed with a solution of 0.45 parts by weight of ammonium peroxydisulfate in 15 parts by weight of water. You then begin with the addition of the remaining monomer emulsion and bring the polymerization to completion. The total dosing time

utgjør 2 timer, og polymerisasjonstemperaturen og temperaturen under etteroppvarmingstiden ligger mellom 8l og 83°C. Etter , avslutningen av monomerdoseringen blander man med 0,15 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 5 vektdeler vann, oppvarmer videre 60 minutter og avkjøler deretter. Faststoffinnholdet utgjør ca. 50 %. is 2 hours, and the polymerization temperature and the temperature during the post-heating time are between 8l and 83°C. After the end of the monomer dosage, 0.15 parts by weight of ammonium peroxydisulfate in 5 parts by weight of water are mixed, heated for a further 60 minutes and then cooled. The solids content amounts to approx. 50%.

Eksempel 10Example 10

Det gåes frem på nøyaktig samme måte som omtalt i eksempel 9, imidlertid tilsettes ikke aceteddiksyreallylester. Proceed in exactly the same way as described in example 9, however, acetoacetic acid allyl ester is not added.

Eksempel 11Example 11

Det fremstilles først en monomeremulsjon av følgende sammensetning: A monomer emulsion of the following composition is first prepared:

<p>g omrøres med en hurtigrører inntil det er fremkommet en sta-bil emulsjon. <p>g is stirred with a high-speed stirrer until a stable emulsion is formed.

I en apparatur som omtalt i eksempel 1 oppvarmes en blanding av In an apparatus as described in example 1, a mixture of

303 vektdeler vann303 parts by weight of water

3 vektdeler, natriumsalt av laurylalkoholdigly-koletersulfat og 3 parts by weight, sodium salt of lauryl alcohol digly-chole ether sulfate and

62 vektdeler av monomeremulsjonen til 8l°C62 parts by weight of the monomer emulsion at 81°C

og blandes med en oppløsning av 0,45 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 15 vektdeler vann. Deretter begynner man med tildoseringen av den resterende monomeremulsjonen og fører polymerisasjonen til avslutning. Den samlede tildoseringstid utgjør 2 timer og polymerisasjonstemperaturen og temperaturen under etteroppvarming.en ligger mellom 8l og 83°C. Etter avslutning av monomerdoseringen blander man med 0,15 vektdeler ammoniumperoksydisulfat i 5 vektdeler vann, oppvarmer videre i 60 minutter og avkjøler deretter. Faststoffinnholdet utgjør ca. 50 %. and mixed with a solution of 0.45 parts by weight of ammonium peroxydisulfate in 15 parts by weight of water. You then begin with the addition of the remaining monomer emulsion and bring the polymerization to completion. The total dosing time is 2 hours and the polymerization temperature and the temperature during post-heating are between 8l and 83°C. After completion of the monomer dosing, 0.15 parts by weight of ammonium peroxydisulphate are mixed with 5 parts by weight of water, heated further for 60 minutes and then cooled. The solids content amounts to approx. 50%.

Eksempel 12Example 12

Det gåes frem på nøyaktig samme måte som i eksempel 11, idet det imidlertid ikke tilsettes aceteddiksyreallylester. Proceed in exactly the same way as in example 11, although no acetoacetic acid allyl ester is added.

For å undersøke våtklebing ble det fremstilt glansmalinger etter følgende reseptur: In order to investigate wet adhesion, gloss paints were produced according to the following recipe:

12-propylenglykol 10,0 vektdeler 12-propylene glycol 10.0 parts by weight

dispergeres og deretter innsettesdispersed and then inserted

2. Dispersjon (ved 50 % faststoffinnhold) 710,0 vektdeler som, når p.H-verdien ikke ligger over ca. 7> blandes med 2,0 vektdeler ammoniakk 25-prosentig. 2. Dispersion (at 50% solids content) 710.0 parts by weight which, when the pH value does not exceed approx. 7> is mixed with 2.0 parts by weight of 25 percent ammonia.

Deretter tilsettes under omrøring langsomt en blanding av: 3. Butyldiglykolacetat 10,0 vektdeler Then, while stirring, slowly add a mixture of: 3. Butyl diglycol acetate 10.0 parts by weight

1,2-propylenglykol 27,0 vektdeler1,2-propylene glycol 27.0 parts by weight

De under punkt 1 angitte flytende, resp. oppløse-lige bestanddeler med unntak av 1,2-propylenglykol, has i et rørekar i den nevnte rekkefølge og deri dispergeres pigment med en dissolver. Deretter tilsettes 1,2-propylenglykol. Av denne pigmentpasta fremstilles en større msngde for blanding med de forskjellige dispersjoner som skal undersøkes for å." sikre like betingelser, f. eks. med hensyn til pigmentdispergering. The floating, resp. soluble components, with the exception of 1,2-propylene glycol, are placed in a mixing vessel in the order mentioned and the pigment is dispersed therein with a dissolver. 1,2-propylene glycol is then added. A larger quantity of this pigment paste is prepared for mixing with the different dispersions to be examined in order to ensure equal conditions, e.g. with regard to pigment dispersion.

For fremstilling av de enkelte malinger ble det fra pigmentpastaen uttatt en tilsvarende mengde, og i den i oven-nevnte resept nevnte fremgangsmåte blandet med de ca. 1 dag gamle dispersjoner under en langsomtgående rører. Derpå ble de tilsatt de under punkt 3 nevnte oppløsningsmidler. Etter den fullstendige konfeksjonering ble malingen siktet. For the production of the individual paints, a corresponding amount was taken from the pigment paste, and in the method mentioned in the above-mentioned recipe, mixed with the approx. 1 day old dispersions under a slow moving stirrer. The solvents mentioned under point 3 were then added to them. After the complete confection, the paint was sieved.

Disse glansmalinger opptrekkes etter 1 dags stand-tid på glassplater og på stålblikk, hvorpå det på forhånd var sprøytet en lufttørkende pigmentert glinsende alkydharpiks-lakk og etter tørking aldret 24 timer ved 100°C. Det ble an-vendt en filmtrekker med en spalthøyde på 200 ym. Etter 24 timers tørketid av glansmalingene ble disse undersøkt etter de to nedenfor omtalte metoder på våtklebing. These gloss paints are drawn up after 1 day's standing time on glass plates and on steel sheets, on which an air-drying pigmented shiny alkyd resin varnish had previously been sprayed and, after drying, aged for 24 hours at 100°C. A film puller with a gap height of 200 ym was used. After a 24-hour drying time for the glossy paints, these were examined according to the two wet bonding methods mentioned below.

1) ' Slitas j eprøve1) ' Wear and tear test

På en mekanisk slitasjemaskin, slik den f. eks. er omtalt i DOS 2.262.956, tilsvarende Gardner-Washability and Abrasion Machine, imidlertid med en ca. 1,20 m lang løpestrek- ning, innlegges de forberedte glassplater således at de opp-trukne dispersjonsmalefilmer ligger loddrett til løperetningen. På grunn av løpestrekningens lengde kan det i en prøvegang sam-tidig undersøkes ca. 15 malinger. Det anvendes en svinebust-børste som ved begynnelsen av prøven fuktes med destillert vann. Børstenes løpestrekning fuktes under prøven likeledes med destillert vann således at børstesporet stadig er dekket med en vannfilm. Ved utilstrekkelig våtklebing avskyves etter få børsteganger dispersjonsmalingene ved hjelp av børster fra underlaget og.revner ved grensen mellom fuktet og tørr film. Våtklebingen er desto bedre jo lenger børsten løper til av-skyvning av filmen. Optimal våtklebing foreligger når etter 3000 børsteganger (1 børstegang er en frem-og tilbakebevegel-se) filmen ennu ikke er skjøvet av i det fuktede børstespor. On a mechanical wear machine, such as the is discussed in DOS 2,262,956, corresponding to the Gardner-Washability and Abrasion Machine, however with an approx. 1.20 m long running stretch, the prepared glass sheets are inserted so that the stretched dispersion paint films are perpendicular to the running direction. Due to the length of the run, approx. 15 paints. A pig bristle brush is used which is moistened with distilled water at the beginning of the test. The running length of the brushes is also moistened during the test with distilled water so that the brush track is constantly covered with a film of water. In case of insufficient wet bonding, after a few brushings, the dispersion paints are pushed off the substrate with the help of brushes and cracks at the boundary between the wetted and dry film. The wet adhesion is all the better the longer the brush runs to push off the film. Optimum wet adhesion is achieved when after 3000 brushing strokes (1 brushing stroke is a forward and backward movement) the film has not yet been pushed off in the moistened brush groove.

2) Kondensasj onsprøve2) Condensation test

Herved anvendes"en firkantet termostat som til halv-parten er fylt med vann av 50°C og i hvis gassrom det er mon-tert over vannoverflaten en ventilator. Den øvre åpning be-legges med de forberedte. stålblikk., med prøveflatene nedad, og lukkes derved. Termostaten står i et. ved 23°C oppvarmet rom. Ved temperaturdifferansen kondenserer det seg vanndamp på blikkenes underside og innvirker på glansmalingsfilmen. Etter hver gang 15 minutters innvirkningstid avtas platene og vur-deres . Hereby, a square thermostat is used which is half filled with water of 50°C and in whose gas chamber a fan is mounted above the water surface. The upper opening is covered with the prepared steel sheets, with the test surfaces downwards, and is thereby closed. The thermostat is in a room heated to 23°C. Due to the temperature difference, water vapor condenses on the underside of the tins and affects the gloss paint film. After each 15 minute exposure time, the plates are removed and evaluated.

Utilstrekkelig våtklebing viser seg i dannelse av blærer mellom dispersjonsmalingen og alkydharpikslakkén samt i filmens lette avskyvbarhet, f. eks. med fingertuppen. Ved god våtklebing er filmen blærefri etter 4 timer og ikke av-sky vb ar. Insufficient wet adhesion manifests itself in the formation of blisters between the dispersion paint and the alkyd resin lacquer as well as in the easy peelability of the film, e.g. with the tip of your finger. With good wet adhesion, the film is blister-free after 4 hours and does not de-cloud vb ar.

Prøveresultatene fremgår av tabell 1.The test results appear in table 1.

Claims (4)

1. Anvendelse av kunst stoffdispersjoner som er fremstilt ved polymerisasjon av olefinisk umettede monomere i vandig medium, og som i polymerisatdelen som komonomer inneholder en polymeriserbar aceteddikester som bindemiddel i lavpigmenterte oppløsningsmiddelholdige malinger.1. Use of plastic dispersions which have been produced by polymerization of olefinically unsaturated monomers in an aqueous medium, and which in the polymerized part as comonomer contain a polymerisable acetate diester as a binder in low-pigment solvent-containing paints. 2. - Utførelsesform ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en dispersjon som som polymeriserbar aceteddikester inneholder vinylaceteddikester, allylaceteddikester eller en diester med den generelle formel 2. - Embodiment according to claim 1, characterized in that a dispersion is used which, as a polymerizable acetate diester, contains vinyl acetate diester, allyl acetate diester or a diester with the general formula idet R betyr H eller CH^ og A er lik -(CH2 )n -0- eller -(C <H> 2 <-> CH2 )m~ 0-5 idet n betyr et helt tall mellom 1 og 4 og m et helt tall mellom 1 og 3 •where R means H or CH^ and A is equal to -(CH2 )n -O- or -(C <H> 2 <-> CH2 )m~ 0-5 where n means an integer between 1 and 4 and m an integer between 1 and 3 • 3. Utførelsesform ifølge krav 1' eller 2, karakterisert ved at mengden av aceteddikester i poly-merisatet utgjør 0,5 - 10 vektprosent,- fortrinnsvis 1-5 vektprosent-, referert til den monomere samlede mengde.3. Embodiment according to claim 1' or 2, characterized in that the amount of acetic acid ester in the polymer constitutes 0.5 - 10 percent by weight, - preferably 1-5 percent by weight -, referred to the total monomeric amount. 4. Utførelsesform ifølge krav 1 - 3> karakterisert ved at det som bindemiddel anvendes en blanding av forskjellige dispersjoner. hvorav minst en i polymerdelen inneholder så meget aceteddikester som komonomer at mengden aceteddikester, beregnet på vekten av alle i blandingen tilstedeværende monomere, utgjør 0,5 - 10, fortrinnsvis 1-5 vektprosent..4. Embodiment according to claims 1 - 3> characterized in that a mixture of different dispersions is used as binder. at least one of which in the polymer part contains so much acetic acid ester as comonomer that the amount of acetic acid ester, calculated on the weight of all monomers present in the mixture, amounts to 0.5 - 10, preferably 1-5 percent by weight.
NO762738A 1975-08-08 1976-08-06 LOW-PIGMENTED SOLVENT PAINTING WITH HIGH WATER ADHESION BASED ON A SHORT PLASTIC DISPERSION NO153892B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2535373A DE2535373C3 (en) 1975-08-08 1975-08-08 Paints based on aqueous plastic dispersions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO762738L true NO762738L (en) 1977-02-09
NO153892B NO153892B (en) 1986-03-03

Family

ID=5953505

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO762738A NO153892B (en) 1975-08-08 1976-08-06 LOW-PIGMENTED SOLVENT PAINTING WITH HIGH WATER ADHESION BASED ON A SHORT PLASTIC DISPERSION

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS6029751B2 (en)
AR (1) AR208810A1 (en)
AT (1) AT357657B (en)
AU (1) AU499098B2 (en)
BE (1) BE845023A (en)
BR (1) BR7604854A (en)
CA (1) CA1068029A (en)
CH (1) CH621361A5 (en)
DE (1) DE2535373C3 (en)
DK (1) DK146477C (en)
ES (1) ES450387A1 (en)
FI (1) FI64183C (en)
FR (1) FR2320339A1 (en)
GB (1) GB1541909A (en)
IE (1) IE43518B1 (en)
IT (1) IT1065803B (en)
LU (1) LU75550A1 (en)
MX (1) MX145396A (en)
NL (1) NL187403C (en)
NO (1) NO153892B (en)
PT (1) PT65451B (en)
SE (1) SE428215B (en)
ZA (1) ZA764756B (en)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2947768A1 (en) * 1979-11-27 1981-07-23 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München AQUEOUS PLASTIC DISPERSIONS, METHOD FOR THEIR PRODUCTION AND THEIR USE
US4900615A (en) * 1986-03-11 1990-02-13 Union Oil Company Of California Textile materials and compositions for use therein
US4966791A (en) * 1986-03-11 1990-10-30 Union Oil Company Of California Methods for manufacturing textile materials
US4908229A (en) * 1986-03-11 1990-03-13 Union Oil Of California Method for producing an article containing a radiation cross-linked polymer and the article produced thereby
US5122567A (en) * 1986-05-02 1992-06-16 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
US4759983A (en) * 1986-05-30 1988-07-26 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives and adhesive articles
US4908403A (en) * 1986-05-02 1990-03-13 Union Oil Of California Pressure sensitive adhesives of acetoacetoxy-alkyl acrylate polymers
US5053452A (en) * 1986-05-02 1991-10-01 Union Oil Company Of California Pressure sensitive adhesives and manufactured articles
US5185212A (en) * 1986-05-02 1993-02-09 Rohm And Haas Company Acetoacetoxy-alkyl acrylate-containing pressure sensitive adhesives manufactured articles
US5435879A (en) * 1986-05-30 1995-07-25 Rohm And Haas Company Methods of using pressure-sensitive adhesives
US4855349A (en) * 1986-09-04 1989-08-08 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions and composite articles
US5135813A (en) * 1986-09-04 1992-08-04 Union Oil Company Of California Mastic and caulking composite articles
US5120607A (en) * 1986-09-04 1992-06-09 Union Oil Company Of California Mastic and caulking coated substrates
US5055511A (en) * 1986-09-04 1991-10-08 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions
US5073445A (en) * 1986-09-04 1991-12-17 Union Oil Company Of California Mastic and caulking compositions and composite articles
US5049416A (en) * 1987-12-31 1991-09-17 Union Oil Company Of California Method for preparing pressure-sensitive adhesive articles
US5296530A (en) * 1992-07-28 1994-03-22 Rohm And Haas Company Method for light-assisted curing of coatings
GB9221222D0 (en) * 1992-10-09 1992-11-25 Ici Plc Coating composition
US6756459B2 (en) 2000-09-28 2004-06-29 Rohm And Haas Company Binder compositions for direct-to-metal coatings
MXPA04011738A (en) * 2002-05-31 2005-10-18 Cray Valley Iberica Dual cure emulsions.
US8980993B2 (en) 2008-07-10 2015-03-17 Arkema Inc. Coating compositions for improved block resistance

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1264655B (en) * 1965-12-22 1968-03-28 Basf Ag Process for the production of coatings, impregnations or bonds
FR1526440A (en) * 1966-05-28 1968-05-24 Basf Ag Process for producing coatings, impregnated products or bonded assemblies
DE1644988B2 (en) * 1967-06-28 1973-09-06 Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen COATING AND ADHESIVE AGENTS BASED ON MIXTURES OF ACETYL ACETATE GROUP POLYMERIZED COMPOUNDS, ETHYLENICALLY UNSATABLED COMPOUNDS, ACETOACETATES OF VALUE-VALUE METALS AND DILUTING AGENTS

Also Published As

Publication number Publication date
NO153892B (en) 1986-03-03
FI64183C (en) 1983-10-10
IE43518L (en) 1977-02-08
AU499098B2 (en) 1979-04-05
ES450387A1 (en) 1977-09-01
FR2320339B1 (en) 1982-03-19
CA1068029A (en) 1979-12-11
IT1065803B (en) 1985-03-04
ATA584276A (en) 1979-12-15
JPS5222030A (en) 1977-02-19
ZA764756B (en) 1977-07-27
CH621361A5 (en) 1981-01-30
NL187403C (en) 1991-09-16
PT65451B (en) 1978-05-10
LU75550A1 (en) 1977-04-20
DK356176A (en) 1977-02-09
AT357657B (en) 1980-07-25
BR7604854A (en) 1977-08-09
FI64183B (en) 1983-06-30
DK146477C (en) 1984-03-19
DK146477B (en) 1983-10-17
SE7608851L (en) 1977-02-09
SE428215B (en) 1983-06-13
BE845023A (en) 1977-02-09
FR2320339A1 (en) 1977-03-04
DE2535373C3 (en) 1980-10-09
DE2535373B2 (en) 1980-02-07
MX145396A (en) 1982-02-04
AR208810A1 (en) 1977-02-28
DE2535373A1 (en) 1977-02-17
AU1664176A (en) 1978-02-09
NL187403B (en) 1991-04-16
PT65451A (en) 1976-09-01
NL7608631A (en) 1977-02-10
JPS6029751B2 (en) 1985-07-12
FI762246A (en) 1977-02-09
GB1541909A (en) 1979-03-14
IE43518B1 (en) 1981-03-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO762738L (en)
US4421889A (en) Aqueous dispersion paints and process for making the same
JPS6048529B2 (en) Manufacturing method of synthetic resin dispersion
NO146640B (en) DIFFICULT PLASTIC DISPERSIONS SUITABLE FOR PREPARING PAINT OR COLOR WITH HIGH WATER ADHESION
JP2015505883A (en) Use of aqueous polymer dispersions to improve resistance to chemical effects
IE54514B1 (en) Process for the preparation of a polymer dispersion
JPS6031207B2 (en) thixotropic mixture
JPS624075B2 (en)
CA1068030A (en) Process for the manufacture of plastics dispersions
JP4072781B2 (en) Acrylic silicone emulsion composition
FI63045B (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV POLYMERDISPERSIONER MED FOERBAETTRANDE INVERKAN PAO LATEXFAERGERNAS VAOTHAEFTNING SAMT LATEXFAERG FRAMSTAELLD GENOM FOERFARANDET
US4140666A (en) Process for the manufacture of plastics dispersions
NO146750B (en) PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF POLYMER DISPERSIONS THAT BASIS FOR LATE-PAINTING WITH HIGH WATER FABILITY AND LATE-PAINTING CONTAINING SUCH A DISPERSION
PL227181B1 (en) Water lacquer-spatula
CA1051577A (en) Plastics dispersions comprising unsaturated halide copolymers reacted with ammonia, and process therefor
JPS58162670A (en) Water-based top-coating material
CN109021638A (en) A kind of low-cost environment-friendly water paint and its preparation and application
JPS5844434B2 (en) How to make tatami surface beautiful
JPS5834840A (en) Thermoplastic resin emulsion