FI63599B - Saett att aotervinna vaerdemetaller fraon katalysatorer anvaenda foer avsvavling av raoolja - Google Patents
Saett att aotervinna vaerdemetaller fraon katalysatorer anvaenda foer avsvavling av raoolja Download PDFInfo
- Publication number
- FI63599B FI63599B FI813173A FI813173A FI63599B FI 63599 B FI63599 B FI 63599B FI 813173 A FI813173 A FI 813173A FI 813173 A FI813173 A FI 813173A FI 63599 B FI63599 B FI 63599B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- aluminum
- solution
- treated
- sulfuric acid
- reaction
- Prior art date
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 30
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 29
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 24
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 23
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 21
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 15
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 15
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 14
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 claims description 5
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001586 aluminite Inorganic materials 0.000 claims 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052934 alunite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010424 alunite Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N OOOOO Chemical compound OOOOO KUGRPPRAQNPSQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 4
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- -1 aluminum compound Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000000567 combustion gas Substances 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 2
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 2
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 2
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 229910021503 Cobalt(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 1
- RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N OOOO Chemical compound OOOO RSPISYXLHRIGJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+) sulfate Chemical compound [Co+2].[O-]S([O-])(=O)=O KTVIXTQDYHMGHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L cobalt(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Co+2] ASKVAEGIVYSGNY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000000622 liquid--liquid extraction Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O oxonium Chemical compound [OH3+] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/68—Aluminium compounds containing sulfur
- C01F7/74—Sulfates
- C01F7/76—Double salts, i.e. compounds containing, besides aluminium and sulfate ions, only other cations, e.g. alums
- C01F7/762—Ammonium or alkali metal aluminium sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/68—Aluminium compounds containing sulfur
- C01F7/74—Sulfates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B21/00—Obtaining aluminium
- C22B21/0015—Obtaining aluminium by wet processes
- C22B21/0023—Obtaining aluminium by wet processes from waste materials
- C22B21/003—Obtaining aluminium by wet processes from waste materials from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/04—Obtaining nickel or cobalt by wet processes
- C22B23/0407—Leaching processes
- C22B23/0415—Leaching processes with acids or salt solutions except ammonium salts solutions
- C22B23/043—Sulfurated acids or salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
- C22B34/225—Obtaining vanadium from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/34—Obtaining molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/34—Obtaining molybdenum
- C22B34/345—Obtaining molybdenum from spent catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/009—General processes for recovering metals or metallic compounds from spent catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
1 63599
Tapa ottaa talteen arvometalleja käytetyistä raaka-öljyn rikinpoistokatalyyteistä Tämä keksintö kohdistuu tapaan ottaa talteen arvometalleja ja erityisesti koboltti, nikkeli, molybdeeni, vanadiini ja aluminium käytetyistä ja pasutetuista raakaöljyn ri-kinpoistokatalyyttijätteistä liuottamalla hienoksijaettua pasutusjätettä korotetussa lämpötilassa ja erottamalla arvoaineita liuoksesta
Rikkipitoisten öljytuotteiden käytön yhteydessä kulkeutuu huomattavia määriä rikkidioksidia ympäristöön. Rikkiemis-sion pienentämiseksi joudutaan öljyteollisuudessa raaka-öljyn jalostuksen yhteydessä poistamaan pääosa raakaöljyn rikistä. Rikin poistamiseksi johdetaan vetyä sopivassa paineessa ja lämpötilassa raakaöljyn läpi katalyyttien läsnäollessa. öljyn sisältämä rikki reagoi vedyn kanssa muodostaen kaasumaista rikkivetyä, joka johdetaan reaktio-systeemistä pois ja otetaan talteen. Katalyytteinä käytetään pääasiallisesti alumiinioksidipohjäisiä materiaaleja, joissa koboltti ja molybdeeni tai nikkeli ja molybdeeni ovat aktiivisina komponentteina. Rikin poiston yhteydessä joutuu öljyn sisältämästä vanadiinista ja nikkelistä osa katalyyttiin, jotka rikastuvat näiden metallien suhteen katalyyttien menettäessä vähitellen katalyyttisen aktiivisuutensa.
Käytetyt katalyytit sisältävät siten aluminiumoksidirungon ohella kobolttia, nikkeliä, molybdeeniä ja vanadiinia. Kaikki nämä komponentit ovat arvokkaita, ja käytettyjen katalyyttien jälleenkäsittelyssä on syytä pyrkiä niiden kaikkien talteenottoon.
On vakiintunut käytäntö pasuttaa katalyyttijätteet hapetta-vasti alle 600°C, jotta niihin kyllästyneet haihtuneet aineet, hiilivedyt, hiili sekä osa rikistä ja rikkiyhdisteistä saadaan poistetuksi. Erityisesti laitosten yhteydessä, 2 63599 joissa pasutetaan tai sulatetaan sulfidipitoisia rikasteita on tällainen käytettyjen katalyyttien esikäsittely poltolla yksinkertaisesti toteutettavissa, koska poltto-kaasut voidaan helposti ohjata SC^-pitoisten pasutto- tai sulattokaasujen joukkoon.
Pasutettu jäte murskataan ja jauhetaan tavallisesti ennen jatkokäsittelyä.
Saksan liittotasavallan patentista 23 16 837 tunnetaan monivaiheinen menetelmä ottaa talteen katalyyttijätteen sisältämät arvoaineet. Kalsinoitu katalyyttijäte pasutetaan natriumkloridin läsnäollessa, jonka jälkeen molybdeeni ja vanadiini liuotetaan veteen ja erotetaan. Sakkaan jäävät koboltti, nikkeli ja alumiini käsitellään seuraavassa vaiheessa natriumhydroksidiliuoksella, jolloin saadaan alumiini liuokseen ja saostetaan siitä erotuksen jälkeen alumiinihydroksidina. Koboltti ja nikkeli otetaan talteen suoda-tussakasta tunnetuilla menetelmillä. Menetelmä on monivaiheinen ja suuren reagenssikulutuksen takia kallis. Myöskin katalyyttijätteen pääkomponenttia alumiinioksidia joudutaan käsittelemään useissa menetelmävaiheissa ennen kuin se saadaan liuosmuotoon ja siitä edelleen talteen. Suurien sakka-määrien käsittely tietenkin hankaloittaa eri prosessivaiheita ja nostaa kustannuksia.
US-patentin 4 087 510 mukaisessa menetelmässä on edelliseen verrattuna saatu yksi prosessivaihe pois hehkuttamalla kata-lyyttijäte suoraan ilman normaalia hapettavaa pasutusta natriumkarbonaatin kanssa, jolloin vanadiini ja molybdeeni saadaan vesiliukoiseksi ja erotettua kuten edellä.
Sakkaan jäävät alumiini, koboltti ja nikkeli voidaan ottaa talteen tunnetuilla tavoilla esim. kuten Saksan liittotasavallan patentti 23 16 837 opettaa.
Il 3 63599
Tunnetaan lisäksi useita menetelmiä, joissa saadaan talteen ainoastaan joku tai jotkut katalyyttijätteen arvo-aind.sta yleensä katalyytti jätteen runkona olevan alumiini-oksidin tai -hydroksidin jäädessä jätteeseen. Liuotettaessa Al-pohjaisia Co, Mo, V, Ni-pitoisia katalyyttijätteitä Co, Mo, V ja Ni:n taiteenottamiseksi tulee ongelmia alumiinien liukenemisesta ja uudelleen saostamisesta.
Arvometallien korkean liuotussaannon kannalta on kuitenkin välttämätöntä liuottaa myös katalyytin runkona oleva alumiini .
Tämän keksinnön tarkoituksena on aikaansaada tapa, jolla on mahdollista saada yhdessä vaiheessa katalyyttijätteen koboltti, nikkeli, molybdeeni ja vanadiini liuosmuotoon sekä aluminium samanaikaisesti kiintofaasiin. Liuoksessa olevat metallit otetaan talteen tunnetuilla tavoilla. Keksintö johtaa yksinkertaiseen ja varmakäyttöiseen prosessiin, jolla saavutetaan lisäksi aikaisempiin menetelmiin verrattuna huomattavia laitesäästöjä.
Keksinnön pääasialliset tunnusmerkit ilmenevät oheisesta patenttivaatimuksesta 1.
Esillä olevan keksinnön mukaisesti saatetaan katalyyttijäte - kun siitä ensin on poltettu pois hiili- ja osittain myös rikkipitoiset komponentit, jolloin polttokaasut johdetaan SOj-pitoisten prosessikaasujen joukkoon - kosketuksiin rikkihappopatoisen vesiliuoksen kanssa korotetussa lämpötilassa ja paineessa. Rikkihapon vesiliuosta käytettäessä on sen määrä mitoitettu käsiteltävään katalyyttimäärään nähden siten, että se on likimäärin ekvivalentti seuraavien reaktioiden CL) Co0(s)+H2S04(aq) * CoS04(aq)+H2°(aq) (2) Ni0,s)+H2S04(aq) -*NiS04(aq)+H20,aq) 63599 (3) 3 Al203(s)+4H2S04(aq)+5H20(aq)->2H30ZÄl3(S04)2(0H)67(s) (4) Mo03_x(s)+H20(aq)—>H2Mo04_x(aq) (0<x<0,5) (5) V204 (s) +2H2S04 (aq)-> 2V05C>4 (aq) +2H20 (aq) suhteen.
Lisättävä rikkihappomäärä säädetään sellaiseksi, että reaktioiden (1)-(5) tapahduttua liuoksen rikkihappopitoisuus on välillä 2-30 g/1. Menetelmän keksinnöllinen idea pohjautuu reaktion (3) hyväksikäyttöön. Reaktio (3) voidaan esittää osareaktioiden (6) ja (7) summana: (6) 3 Al2°3(s)+9H2S04(aq)--*3 Äl2 (S04> 3 (aq)+9H2° (aq) (7) 3 Al2(S04)3(aq) +14H20 (aq)-> 2H30 /fl3 {SOJ 2 (CH) (s) +5H2SC>4 (aq) (3) 3 A1203 (s) +4H2S04 (aq) +5H20 (aq) —> 2 H30 /H-3 (S04) 2 (CH) ^J (s)
Katalyyttijätteen Al203-runko liukenee reaktion (6) mukaan, jolloin Al203~runkoon sitoutuneet Co, Ni, Mo ja V liukenevat hyvin täydellisesti. Kun liuoksen Al-pitoisuus on riittävän korkea ja lämpötila sopivalla lämpötila-alueella, 180-220°C, tapahtuu reaktio (7). Alumiini saostuu hyvin suodattuvana H30-aluniittina, ja reaktion tuottama rikkihappo kuuluu edelleen reaktioihin (1), (2) ja (5). Molybdeeni menee liuokseen veteen hyvin liukoisena molybdeeninsinisenä, jossa molybdeenin hapetusaste on viiden ja kuuden välillä. Vastaavasti vanadiini menee liuokseen hapetusasteeltaan neli-arvoisena. Reaktioihin (4) ja (5) ovat molybdeeni ja vanadiini kirjoitettu reaktioiden lähtöaineissa jo valmiiksi niihin hapetusasteisiin, joissa ne ovat loppuliuoksessa. Molybdeenin ja vanadiinin hapetusasteita polton jälkeisessä kiintoaineessa ei ole erikseen tutkittu. Keksinnön mukaisella katalyyttijätteiden käsittelytavalla molybdeeni on kuitenkin liuoksessa ns. molybdeeninsinisenä, jossa yhdisteessä molybdeenin hapetusaste on +5:n ja +6:n välillä 5 63599 (vrt. Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie: Molybden, System Nummer 53, s. 134-142).
Vastaavasti on vanadiini liuoksessa +4-arvoisena.
Reaktioiden (1)-(5) tapahduttua erotetaan liuos kiintoaineesta. Kiintoaine pestään hyvin vedellä. Pesuvesi voidaan käyttää seuraavan katalyyttijätepanoksen käsittelyssä liuosfaasina tai sen osana. Liuoksesta voidaan koboltti ja nikkeli saostaa natriumhydroksidilla hydroksideina molybdeenin ja vanadiinin pysyessä liuoksessa. Hydroksi-disakka erotetaan liuoksesta ja pestään hyvin. Sakasta erotetaan koboltti ja nikkeli jollakin tunnetulla tavalla ja otetaan metallit talteen. Liuosfaasista voidaan molybdeeni ja vanadiini erottaa esimerkiksi neste-nesteuutolla ja saostaa ko. metallit erotetuista liuoksista sopivina yhdisteinä.
Reaktion (3) tuloksena syntynyt H^O-aluniitti, joka on erotettu liuoksesta ja pesty hyvin, voidaan käsitellä edelleen termisesti esimerkiksi pyörivässä rumpu-uunissa yli 900°C:ssa, edullisesti 1150-1250°C:ssa, jolloin H30-aluniitti hajoaa reaktion (8) mukaan: (8) 2 H30 ^Äl3 (S04)2 (OH) gJ (s) —*3 Al203(s) +4 S02 (g) +202 (gJ+K^O(g)
Reaktiotuloksena syntynyt alumiinioksidi voidaan käyttää eri tarkoituksiin ja reaktiotuloksena syntynyt kaasu ohjata sul-fidirikasteiden pasutuksessa muodostuvien S02-pitoisten reaktiokaasujen joukkoon.
Edellä kuvatun keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan yhdessä vaiheessa arvometallit koboltti, nikkeli, molybdeeni ja vanadiini eroon katalyyttijätteen päämetallista alumiinista. Katalyyttijätteen tämä käsittelyvaihe joudutaan tosin suorittamaan autoklaavissa, mutta veden lisäksi ainoana reagenssina käytetään suhteellisen huokeata kemikaalia, 6 63599 kuten rikkihappoa. Lisäksi syntyneen alumiiniyhdisteen, H^O-aluniitin, termisessä käsittelyssä vapautuu alumiiniin sidottu sulfaatti rikkidioksidina, ja voidaan palauttaa takaisin rikkihapon valmistusyksikköön.
Näin katalyysijätteen päämetallin, alumiinin, erottamiseen tarvittava reagenssi, rikkihappo, on halpa ja sitä ei lopullisesti menetetä, vaan se palautuu takaisin kiertoon.
Tällä katalyyttijätteen liuotusmenetelmällä on mahdollista ottaa erittäin edullisesti talteen katalyyttijätteen arvo-aineet: alumiini, koboltti, nikkeli, molybdeeni ja vanadiini .
Rikkihapon vesiliuoksen sijasta tai sen ohella voidaan aluminium myös liuottaa ja saostaa jollakin muulla sulfaatilla, kuten aluminiumsulfaatilla, alkalimetalli- ja/tai ammoniumsulfaatilla.
Aluminiumsulfaattia käytettäessä aluminium saostuu hydro-niumaluniittinä reaktion (9) mukaisesti.
(9) 5 Al203+4 Al2 (S04) 3 + 27H20 -*6 HgO (SC>4) 2 (OH) gJ7 (s)
Aluminiunsulfaatin ohella voidaan myös käyttää Na-, K- ja/tai NH4~ sulfaattia, jolloin saadaan reaktio (10).
(10) 2 A1203 + A2S04 + A12 (S04)3+6H20 —» 2A /Äl3 (S04) 2 (0H)6_7 (s) (Az Na, K, NH4)
Rikkihapon ohella voidaan myös käyttää Na-, K- ja/tai NH4~sulfaattia, jolloin saadaan sama sakka kuin edellä, mutta reaktion (11) mukaan.
(11) 3 A1203 + ^04 + 3H2S04 + 3H20-*2A 2(CH) 6-7 (s) (Az Na, K, NH4)
Kuten rikkihappo, voidaan myös alkalimetalli- ja ammonium-ionit palauttaa takaisin kiertoon.
Il 7 63599
Keksinnön mukaista menetelmää ja sillä saavutettavia tuloksia selostetaan lähemmin seuraavissa esimerkeissä.
Esimerkki 1 öljyteollisuuden käytettyä rikinpoistokatalyyttiä pasu-tettiin hapettavasti noin 560°C:een lämpötilassa hiili-ja rikkiyhdisteiden polttamiseksi. Pasutettu katalyyttijä-te murskattiin ja jauhettiin.
Jauhettua katalyyttijätettä otettiin 500 g ja lietettiin 1,5 litraan vettä, johon oli lisätty 458 g rikkihappoa.
Seos vietiin autoklaaviin ja käsiteltiin siellä 200°C:een lämpötilassa 2 tunnin ajan. Kokonaispaine oli 15 baaria. Käsittelyn jälkeen liuos erotettiin kiintoaineesta. Kiintoaine pestiin vedellä. Lähtömateriaalin, loppuliuoksen ja loppusakan analyysit sekä koboltin ja molybdeenin saannot liuosfaasiin käyvät ilmi taulukon 1 sarakkeelta "koe n:o 1".
Esimerkit 2-5
Esimerkkien 2-5 kokeet tehtiin esimerkin 1 mukaisesti. Koeolosuhteet ja -tulokset ovat taulukon 1 sarakkeissa "koe n:o 2-5".
Esimerkki 6
Esimerkkien 1-5 tavalla muodostetuille liuoksille, joihin oli liitetty H^O-aluniitin pesussa muodostuneita pesuvesiä, suoritettiin koboltin ja molybdeenin erotus seostamalla koboltti natriumhydroksidilla kobolttihydroksidina molybdeenin jäädessä Na2Mo04:nä liuokseen. Saostus suoritettiin jatkuvana ajona kaksiosaisessa reaktorisysteemissä (Rl ja RH), joissa kummassakin liuoksen viive oli 2 h. Lämpötila reaktorissa oli välillä 85-90°C ja NaOH-pitoisuus 20-40 g/1. Lisäksi reaktoreissa oli ilmakuplitus syöttöliuoksessa olevan ferroraudan hapettamiseksi ferrimuotoon. Koeolosuhteet ja -tulokset selviävät taulukosta 2.
8 63599
Esimerkki 7
Esimerkkien 1-5 tavalla muodostunutta H^O-aluniittipohjäistä loppusakkaa käsiteltiin termisesti. Lämpötila oli 900°C ja käsittelyaika 2 h.
Lähtömateriaalin ja lopputuotteen analyysit olivat:
AI Mo Co S
% % % % Lähtömateriaali 21,5 0,30 0,04
Lopputuote 46,3 0,65 0,09 0,48
Esimerkki 8
Esimerkkien 1-5 tavalla muodostunutta H^O-aluniittipohjais-ta loppusakkaa käsiteltiin termisesti. Lämpötila oli 1200°C ja käsittelyaika 2 h.
Lähtömateriaalin ja lopputuotteen a-A^O^tn analyysit olivat:
AI MO Co S V
% % % % % Lähtömateriaali 21,5 0,03 0,04
Lopputuote ct-Al203 52,0 0,05 0,1 <0,1 0,003 9 O (N cm σι cn tn 2 2 en cr oo σι cn \J sj 7 7 c <#> fq i*» m vo r*» oo g 0\ 0\ CTl cn cn O oo m m cg ^ ^ * < *
H (N rH rH rH CM
< (N CN (N CN (N
in in O r- rH
co co u· co cm Q s «k ^ ·« ·
2 <#> OO O O O
<o X in in in p» X ro m ·<ρ co cn
S Ω, O O O O O
cn u «k k^ «k ^ *k
3 O O O O O
S id H in co O
Q tr CM CM rH rH
H 00 00 00 00 00
N
2 ° •H ^
W (N
** o Q h vo co tn vo VJ KO JE ·. ÖC** S3**
4J CS &» r-H ttrH ftrH Tl»»H
Q) *
S rH 00 P"· CO
3C rH rH «, ^ ^ «. «.
0 <\C0CMCM^J"C0 v> tr tn Γ" H1 CN KD P~ ‘f* y Ώ cm Q <Ti en ^p
1 -H S CN CO CM rH CM
rH H
p co oo tp S I 8 ^ S ^ 00 00 U > ^ S S S S S « <ΰ w S en
•H
W Λ CM CM CM CN CN ,* I .§ rH £ I _ in r-l
p_Q(0mm > co m :Q
O g Λ rH rH 00 CM rH
^ O 3 rH o o 8 8 S 8 8
rj K Eh O CM CM rH CM CN -P
Ifl 0)
En Ö w Ο* oo O O m oo <3 Q 01 tr m cn cm n· in Oh P CN rr H1 H1 Ν' H1 |H 33 ^ ä f—t <—I rH f—I r—j O O O O m i n * * «k k «k < r» p» r~ oo oo h
_ CO CO CO CO CO <H
s -8 3 Q ro ro m o oo Φ <0 S ^ ^ h ^ p* r* p» vo S g oo oo oo σι cm ω rH rH rH rH CN £ :<Ö
01 § § § § § M
g2 | me rH cm co rp m as 10 63599
σ> σ-> r~ <y> H
dj «. «. » *. »
fcl CM CM M1 rH H
I—Il—Il—I I—I I—I
H r-~ id n n iH
<C *. *· ^ « * n rt· ko in
<#> rt· m in r» iH
SO CM CM CM in rt· n) s *. * * h ·.
X O O O O O
(3 ΓΟ rt· i—I rH -.3· en o - ^ '
ω O r» vd m oo Q
•H co n co cm Λ *8----
X g m O O
»0 nj in cm m oo vo oi 2 co co cm ro co
ö) K
H M
03 H rH O
•H K r~i m rt· f" r'- Ω* rt; ·. * » * ·»
E ςΐ O O O O O
S W rH m r- rt· co •P Q k ^. ·· ^ v 2 rt· r- vo cm co
HO 03 i—I i—I i—I rH rH
I—I 3 r—I rH rH rH i—I
„ H O OOOOO
® OOOOO
X 11 V V V V V
2 O in en in m O
Sh Eh O oo oo oo oo ch I---- m s Tr ο o Φ H « « ro m ^ π σ\ m ^ J2 ro cn (N ro ro
H
<U (N Q LO
w H o ^ co vo in m <j γ-η * * * * * cm3 'μ,οοοοο 03 oo eri co oo m * $ 8 * 3 Ώ 3 h 3
^ ^ i—I r—I rH rH i—I
rH Ή O OOOOO
3 ffi K O * v K v v
rt X % OOOOO
^ 8 K 11 v v v v v X3 Eh U vo σν m t-· r-~ O oo oo oo oo oo 3 --- O S rt· O cm t" H f—· 0) HE in rt1 MO CM (M ^
β 01-- -H
rH -H rt· rt· co oo oo CL)
C 01 ¢1 ί » ' ‘ ' M
S ^ oi m ffl φ o 2 ta il H f s 8 a a a | § -S § :nj 03·« O) cm H en in vo -n ft I S rH CM H H H g •5 5 9 H In m m m Jlj J I % 8 Ν,ΟΟΗΟΟ | •S Q w 3 _ r~ o i m η g O a -H Q *. *· ^ ** *. ro k E r-i 2 rotn^HfN ro ^ «H rH (H r—! I-H -n P CM rH CO vo o cä
O O · “· > r CO
>i O co m rt* ro rt* en _— ------ h
rH Q O vo (M 00 S
E si ΰο σν rt· co co
CM CM CM CM CM CCJ
--- - S ö
2 -P e rH CM ro m X
II
Claims (7)
1. Tapa ottaa talteen arvoaineita, kuten kobolttia, nikkeliä, vanadiinia, molybdeenia ja/tai aluminiumia pasute-tuista raakaöljyn rikinpolstokatalyyttijätteistä liuottamalla hienoksijaettua pasutusjätettä korotetussa lämpötilassa ja erottamalla arvoaineita liuoksesta, tunnettu siitä, että pasutusjätettä käsitellään yhdessä vaiheessa yli 100°C:n lämpötilassa niin suurella määrällä rikkihapon, aluminium-, alkalimetalli- ja/tai ammoniumsulfaatin vesi-liuosta, että arvometallit olennaisesti liukenevat ja aluminium saostuu aluniittina, liuos erotetaan aluniittisakas-ta ja aluminium otetaan talteen aluniittisakasta.
2 A1203 + A2S04 + A12(S04)3 + 6 H20 --> 2 A/Ä13 (SC>4) 2 (OH) (A = Na, K, NH4) suhteen ainakin ekvivalenttisella määrällä alkalimetalli- ja/tai ammoniumsulfaatin ja aluminium-sulfaatin vesiliuosta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tapa, tunnettu siitä, että pasutusjätettä käsitellään 180-220°C:n lämpötilassa.
3 A1203 + A2S04 + 3 H2S04 + 3 H20 -£2 A/Ä13 (S04> 2 (OH) g_7 (A = Na, K, NH4) nähden ainakin ekvivalenttisella määrällä alkalimetalli- ja/tai ammoniumsulfaatin ja rikkihapon vesi-liuosta. 63599
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen tapa, tunnet-t u siitä, että pasutusjätettä käsitellään niin suurella määrällä rikkihapon, aluminium-, alkalimetalli- ja/tai ammoniumsulfaatin vesiliuosta, että liuoksen rikkihappopi-toisuus vaiheen lopussa on 2-30 g/1.
4. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen tapa, tunn ettu siitä, että pasutusjätettä käsitellään reaktioon 5 Al203 + * A^2^S04^3 + H2° -^
5. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen tapa, tunnettu siitä, että pasutusjätettä käsitellään reaktioon
6. Jonkin patenttivaatimuksista 1-3 mukainen tapa, tunnettu siitä,että pasutusjätettä käsitellään reaktion
6 Hj0/Ä13(S04)2(OH)6_7 nähden vähintään ekvivalenttisella määrällä aluminiumsulfaatin vesiliuosta.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen tapa, tunnettu siitä, että erotettua aluniittisakkaa käsitellään ainakin 900°C:n ja edullisesti 1150-1250°C:n lämpötilassa sen termiseksi hajottamiseksi. 13 63599
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI813173A FI63599C (fi) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | Saett att aotervinna vaerdemetaller fraon katalysatorer anvaenda foer avsvavling av raoolja |
| US06/425,663 US4474735A (en) | 1981-10-13 | 1982-09-28 | Process for the recovery of valuable metals from spent crude-oil sulfur-extraction catalysts |
| GB8227786A GB2107299B (en) | 1981-10-13 | 1982-09-29 | A process for the recovery of valuable metals from spent crude-oil sulfur-extraction catalysts |
| CA000412938A CA1197383A (en) | 1981-10-13 | 1982-10-06 | Process for the recovery of valuable metals from spent crude-oil sulfur-extraction catalysts |
| BE0/209221A BE894678A (fr) | 1981-10-13 | 1982-10-12 | Procede de recuperation de metaux de valeur a partir de catalyseurs uses d'extraction du soufre du petrole brut |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI813173 | 1981-10-13 | ||
| FI813173A FI63599C (fi) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | Saett att aotervinna vaerdemetaller fraon katalysatorer anvaenda foer avsvavling av raoolja |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI63599B true FI63599B (fi) | 1983-03-31 |
| FI63599C FI63599C (fi) | 1983-07-11 |
Family
ID=8514764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI813173A FI63599C (fi) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | Saett att aotervinna vaerdemetaller fraon katalysatorer anvaenda foer avsvavling av raoolja |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4474735A (fi) |
| BE (1) | BE894678A (fi) |
| CA (1) | CA1197383A (fi) |
| FI (1) | FI63599C (fi) |
| GB (1) | GB2107299B (fi) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4657745A (en) * | 1986-03-31 | 1987-04-14 | Chemical & Metal Industries, Inc. | Value recovery from spent alumina-base catalyst |
| US4687647A (en) * | 1987-01-08 | 1987-08-18 | Lloyd Berg | Conversion of molybdenite to molybdenum dioxide using petroleum or coal tar pitches |
| JP2985647B2 (ja) * | 1993-02-26 | 1999-12-06 | 住友金属鉱山株式会社 | 使用済み触媒の溶解方法 |
| NL9301133A (nl) * | 1993-06-29 | 1995-01-16 | Tno | Werkwijze voor het winnen van metalen uit katalysatoren op basis van A1êOë. |
| JP2751093B2 (ja) * | 1994-03-11 | 1998-05-18 | 住友金属鉱山株式会社 | 廃触媒からの有価金属の回収方法 |
| US6733564B1 (en) | 2002-03-13 | 2004-05-11 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for recovery of nickel from spent catalyst |
| AU2002242946B2 (en) * | 2002-03-21 | 2007-10-18 | Council Of Scientific And Industrial Research | Process for the recovery of nickel from spent catalyst |
| US20090221417A1 (en) * | 2007-06-05 | 2009-09-03 | Alex Magdics | Catalyst slurry recycle |
| US8882882B2 (en) * | 2007-09-21 | 2014-11-11 | Research Institute Of Industrial Science & Technology | Method of manufacturing Fe and Ni containing material and cobalt containing material using recycling residue of spent catalyst and method of manufacturing raw material for stainless using the Fe and Ni containing material and method of manufacturing Fe-Ni alloy |
| US8282897B2 (en) * | 2010-08-25 | 2012-10-09 | Kuwait Institute for Scientific Reaearch | Process for recovering boehmite and y-AI2O3 from spent hydroprocessing catalysts |
| US20240175105A1 (en) * | 2022-11-09 | 2024-05-30 | Saudi Arabian Oil Company | Leaching agent composition and method of removing metal from catalyst material |
| CN117587267A (zh) * | 2023-12-12 | 2024-02-23 | 山东海化集团有限公司 | 一种利用阴离子交换树脂从加氢脱硫废催化剂提钒的方法 |
| CN118326157A (zh) * | 2024-01-26 | 2024-07-12 | 广东恒孚环保科技有限公司 | 有价值危险废物的综合回收利用工艺 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3578395A (en) * | 1967-12-26 | 1971-05-11 | Chevron Res | Recovery of metals |
| US3567433A (en) * | 1968-02-14 | 1971-03-02 | Universal Oil Prod Co | Method of recovering metals from spent hydrorefining catalysts |
| NL7416555A (nl) * | 1974-12-19 | 1976-06-22 | Akzo Nv | Werkwijze voor het winnen van metalen uit ver- bruikte ontzwavelingskatalysatoren. |
| SE399280B (sv) * | 1976-04-20 | 1978-02-06 | Sotex Ab | Forfarande for att utvinna metaller, sasom vanadin, ur sot fran forbrenning av olja |
| US4145397A (en) * | 1976-08-06 | 1979-03-20 | Marubeni Corporation | Process for recovering molybdenum, vanadium, cobalt and nickel from roasted products of used catalysts from hydrotreatment desulfurization of petroleum |
| US4115110A (en) * | 1977-04-08 | 1978-09-19 | Earth Sciences, Inc. | Vanadium recovery process |
| US4343774A (en) * | 1979-08-20 | 1982-08-10 | Union Oil Company Of California | Method for recovering valuable metals from deactivated catalysts |
| US4394368A (en) * | 1981-12-04 | 1983-07-19 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | High temperature hydrolysis of aluminum sulfate solutions |
-
1981
- 1981-10-13 FI FI813173A patent/FI63599C/fi not_active IP Right Cessation
-
1982
- 1982-09-28 US US06/425,663 patent/US4474735A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-09-29 GB GB8227786A patent/GB2107299B/en not_active Expired
- 1982-10-06 CA CA000412938A patent/CA1197383A/en not_active Expired
- 1982-10-12 BE BE0/209221A patent/BE894678A/fr not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4474735A (en) | 1984-10-02 |
| GB2107299A (en) | 1983-04-27 |
| BE894678A (fr) | 1983-01-31 |
| GB2107299B (en) | 1985-07-10 |
| CA1197383A (en) | 1985-12-03 |
| FI63599C (fi) | 1983-07-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI63599B (fi) | Saett att aotervinna vaerdemetaller fraon katalysatorer anvaenda foer avsvavling av raoolja | |
| JP2751093B2 (ja) | 廃触媒からの有価金属の回収方法 | |
| CN104831075B (zh) | 一种废钒钼系scr催化剂的钒、钼分离和提纯方法 | |
| TWI432583B (zh) | 自含釩鎳廢觸媒回收稀土、釩及鎳之方法 | |
| US5482534A (en) | Extraction or recovery of non-ferrous metal values from arsenic-containing materials | |
| US5405430A (en) | Recovery of precious metals from evaporite sediments | |
| EA009841B1 (ru) | Способ восстановления металлов из материала, содержащего оксиды неблагородных металлов | |
| CN101323915A (zh) | 一种钼镍矿全湿法提取钼镍方法 | |
| JP3232753B2 (ja) | 水素化脱硫廃触媒からの有価金属の回収方法 | |
| WO1998014623A1 (en) | Hydrometallurgical extraction of copper, zinc and cobalt from ores containing manganese dioxide | |
| Chaudhary et al. | Heavy metals in the environment. Part II: a hydrochloric acid leaching process for the recovery of nickel value from a spent catalyst | |
| NZ200320A (en) | Reducing iron content of aluminous material by leaching with hydrochloric acid | |
| JPH078808A (ja) | 使用済状態の精製用触媒の公害防止処理方法および金属の回収方法 | |
| Yao et al. | Promotion of manganese extraction and flue gas desulfurization with manganese ore by iron in the anodic solution of electrolytic manganese | |
| US4384885A (en) | Process for the recovery of metals from catalysts | |
| BR112018067539B1 (pt) | Processo para a separação de vanádio na forma de óxido de vanádio, óxido de ferro- vanádio, ou ferro-vanádio de soluções contendo tanto ferro dissolvido quanto vanádio dissolvido | |
| CN109487075A (zh) | 利用还原性气体实现铝基石油精炼催化剂中有价元素综合回收的方法 | |
| US4085188A (en) | Reduction leaching of raw sea nodules with sulfides | |
| FI56553C (fi) | Foerfarande foer utfaellning av ickejaernmetaller fraon en vattenhaltig sur mineralloesning | |
| EA008574B1 (ru) | Извлечение металлов платиновой группы | |
| CN116411184B (zh) | 一种从含钨低品位钼精矿中回收钨和钼的方法 | |
| TWI542701B (zh) | 以酸浸出廢觸媒中所含金屬之方法 | |
| AU2014209913A1 (en) | Process for the recovery of iron as hematite and other metallic values from a sulphate leach solution | |
| CN1044619C (zh) | 煤-油载金聚团中解脱金的方法 | |
| SU50241A1 (ru) | Способ получени цианинов |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: OUTOKUMPU OY |