FI63383B - Foerfarande foer framstaellning av fosforsyra - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av fosforsyra Download PDFInfo
- Publication number
- FI63383B FI63383B FI751966A FI751966A FI63383B FI 63383 B FI63383 B FI 63383B FI 751966 A FI751966 A FI 751966A FI 751966 A FI751966 A FI 751966A FI 63383 B FI63383 B FI 63383B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- phosphate
- aluminum
- mineral
- phosphoric acid
- silica
- Prior art date
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 67
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 33
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 29
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 27
- 229910052585 phosphate mineral Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 claims description 21
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 15
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 11
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 claims description 5
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate dihydrate Chemical compound O.O.[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O PASHVRUKOFIRIK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 2
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 26
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 25
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 13
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 10
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 7
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- -1 elemental aluminum Chemical compound 0.000 description 3
- 238000005188 flotation Methods 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010205 Cola acuminata Nutrition 0.000 description 2
- 244000228088 Cola acuminata Species 0.000 description 2
- 235000015438 Cola nitida Nutrition 0.000 description 2
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 2
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K Ammonium alum Chemical compound [NH4+].O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.O.[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O WZUKKIPWIPZMAS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011124 aluminium ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001575 sodium mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/222—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen
- C01B25/223—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with sulfuric acid, a mixture of acids mainly consisting of sulfuric acid or a mixture of compounds forming it in situ, e.g. a mixture of sulfur dioxide, water and oxygen only one form of calcium sulfate being formed
- C01B25/225—Dihydrate process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/16—Oxyacids of phosphorus; Salts thereof
- C01B25/18—Phosphoric acid
- C01B25/22—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process
- C01B25/2208—Preparation by reacting phosphate-containing material with an acid, e.g. wet process with an acid or a mixture of acids other than sulfuric acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Description
E3F*1 M (11)KUULUTUSjULKAISU
LJ ' ' UTLÄGGNINCSSKRIFT 00^0 0 •JjffiS C (45) Patentti myönnetty 10 06 1983
SjösJ/ Patent oeddelat ^ (51) Kv.Ht./InfcCI. C 01 B 25/225 SUOMI —FINLAND (21) PM*nulh»k«nu· — hMmmeknlng 751966 (22) Hakemtapllvt — Amefcnlnpdaf Ol.07.7 5 ' * (23) Alkupllvt—eiklglMcadag 0l.07.75 (41) Tullut JulkMul — Uhrit offwttllg 07.01.76
Patentti- ja rekisterihän itu· .... , __ . , (44) NlhttvUoJpwwn I» kuutjulltttoun pvm. — o A no a o
Patent- och r^isterstyreisen ' ’ AmMuu, utiacd odi utUkrtta* puMiemed do.Od.vi (32)(33)(31) Pyydetty «cuoMcmm —»*g*rd prtorfeM O6.O7.7l 08.08.71, 25.09.7l, 15.02.75 Englanti-England(GB) 30012/7¾. 3l963/71, I1668/7I, 6193/75 (71) Fisons Limited, 9 Grosvenor Street, London, Englanti-England(GB) (72) Thomas Nigel Beaumont, Felixstowe, Suffolk, Norman Robinson,
Felixstowe, Suffolk, Geoffrey Naylor Quinton, Kirton, Nr. Ipswich,
Suffolk, Englanti-England(GB) (7¾) Leitzinger Oy (5l) Menetelmä fosforihapon valmistamiseksi - Förfarande för framställning av fosforsyra
Esillä olevan keksinnön kohteena on menetelmä fosforihapon valmistamiseksi.
Valmistettaessa fosforihappoa märällä menetelmällä käsitellään fos-faattiainetta, tavallisesti fosfaattimineraalia hapolla, esimerkiksi mineraalihapolla ja varsinkin rikkihapolla, jolloin syntyy fosfori-happoa ja kalsiumsulfaattia. Kipsimenetelmässä kalsiumsulfaatti saostetaan kipsinä, joka erotetaan pois fosforihaposta käyttämällä esimerkiksi pyörivää ja kallistettavaa kaukalosuodatinta. Suodatin-kakku sisältää usein jonkin verran fosforihappoa ja tämä otetaan talteen pesemällä suodatinkakku vedellä. Kuitenkin syntyy usein pulmia siitä, että kipsi saadaan suodatetuksi huonosti pois fosfori-haposta ja myös sen johdosta, että kipsipitoinen suodatinkakku on vaikeasti pestävissä. Huono suodatettavuus johtaa siihen, että aineen virtaama tietyn suodatinpoikkipinnan kautta on huono ja huono pestävyys johtaa suuriin P20,.-häviöihin reaktiojärjestelmässä. j
Huono suodatettavuus ja kipsin pestävyys etenkin siihen jääneestä vähäisestä fosfaattimineraalista on ollut tunnettu pulma jo tietyn pituisen ajan ja jo yli viimeiset 30 vuotta on suoritettu huomattavaa tutkimustyötä näiden haittojen poistamiseksi.
2 63383
Nyt on tehty se yllättävä havainto, että jos aluminiumia ja reaktiokykyistä piidioksidia on läsnä tietyissä suhteissa käsiteltäessä fosfaattiainetta, paranee suodatinkakun suodatusnopeus ja/tai pestävyys ja että käytettäessä alumiinia piidioksidin knassa on saatavissa aikaan taloudellinen menetelmä kipsipitoisen suodatetun kakun suodatusnopeuden ja/tai pestävyyden parantamiseksi varsinkin silloin, kun käytetään sellaisia fosfaattimineraaleja, jotka sisältävät vain vähän aluminiinia ja/tai piidioksidia.
Aluminiumin ja piidioksidin halutut suhteelliset määrät voidaan saavuttaa käyttämällä sellaista fosfaattiainetta, jonka aluminium-ja piidioksidipitoisuudet ovat säädetyt halutuille tasoille esimerkiksi rikastuksen aikana tai sen jälkeen taikka lisäämällä aluminiumia ja piidioksidia sisältäviä aineita fosforihappopro-sessiin.
Esillä olevan keksinnön kohteena on siis menetelmä fosforihapon valmistamiseksi käsittelemällä fosfaattipitoista ainetta hapolla, seostamalla kalsium sulfaattina ja erottamalla kalsiumsulfaatti dihydraattinaan. Tälle keksinnön mukaiselle menetelmälle on tunnusomaista se, että reaktioseoksen Al-yhdiste- ja Sit^-pitoi-suuksia tarvittaessa korotetaan kalsiumsulfaattidihydraattikiteiden saostuksen ja pesun tehostamiseksi siten, että lisätään ko. aineita fosfaattipitoiseen aineeseen tai fosforihapon reaktioseok-seen, kunnes A^O^n ja P20^:n kokonaismäärien painosuhde tulee välille 1:75 - 1:10, erityisen sopivasti välille 1:55 - 1:30 ja reaktiivisen Si02:n ja F:n kokonaismäärien painosuhde tulee välille 1:10 - 1:1, sopivimmin välille 1:0 - 1:2 kipsin saostuksen alkaessa. Näiden suhteiden säätäminen voidaan suorittaa lisäämällä erikseen alumiinilähdettä ja piidioksidilähdettä.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan käyttää fosfaattipitoista lähtöainetta, jossa Αΐ2θ^:Ρ2θ^ ja S1O2:F' painosuhteet ovat jo etukäteen säädetyt halutuille tasoille, esiimelrkiksi fosfaattimi-neraalin talteenoton jälkeen kaivoksessa.
Foefaattimineraalia käsitellään sen muuttamiseksi paremmin soveltuvaksi sen lopullista käyttöä varten sellaisissa vaiheissa kuin murskaaminen, vaahdotus, lajittelu ja kalsinointi, ja lisäksi 3 63383 säädetään myös lisäaineiden suhteita tavallisella valmistusmenetelmällä saaduissa mineraaleissa. Tällaista rikastusta voidaan toteuttaa prosessin missä tahansa soveliaassa kohdassa ja monilla eri tavoilla. Täten voidaan vaahdotus- ja/tai lajittelumenetelmiä muuttaa siten, että saadaan alkuperäistä suhteellisesti suurempi määrä hienojakoista ainetta, jolloin tämä hienojakoinen aine sisältää usein suuren suhteellisen määrän aineita ja reak- tiokykyistä SiC^. Vaihtoehtoisesti voidaan lisätä sopivia alumi-niumin ja reaktiokykyisen piidioksidin lähteitä mineraaliin sen murskauksen ja/tai kalsinoinnin aikana.
Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan aikaan se etu, että kalsiumsulfaattidihydraattikiteiden koko kasvaa, minkä johdosta pesu- ja suodatustyövaiheet helpottuvat. Eräille näistä kiteistä on tyypillistä se, että ainakin 50 painoprosenttia niissä olevista kalsiumsulfaattidihydraattikiteistä ovat muodoltaan sellaisia, että niiden pituuden ja leveyden suhde on arvojen 1:1 ja 3:1 välissä ja keskimääräinen paksuus on 3 - 10 mikronia, minkä lisäksi ainakin 15 painoprosenttia kiteistä on kaksoiski-teitä.
Keksintö soveltuu erityisesti käytettäväksi valmistettaessa fosforihappoa hapottamalla fosfaattipitoinen mineraali mine-raalihapolla, esimerkiksi pelkällä rikkihapolla tai sen ja fosfo-rihapon seoksella. Kuten edellä on mainittu, voivat fosfaatti-pitoisessa mineraalissa olevat suhteet ja reaktiokykyinen
SiO^tF olla edellä mainituissa rajoissa. Tässä tapauksessa voidaan tyydyttäviä tuloksia saavuttaa muuttamalla suhteita ja reaktiokykyinen SiC^F.
Esillä olevan keksinnön mukainen menetelmä on oleellisesti sama kuin tavallinen kipsiprosessi, jota käytetään valmistettaessa fosforihappoa paitsi, että keksinnön mukaan lisätään reaktiojär-jestelmään aluminiumia ja piidioksidia. Keksintöä voidaan täten soveltaa sellaiseen prosessiin, jossa fosfaatti liuennetaan rikkihapolla tai rikkihapon ja fosforihapon seoksella, jolloin kalsium saostuu suoraan kalsiumsulfaatin dihydraattina, tai sellaiseen menetelmään, jossa kalsiumsulfaatin dihydraatti seostetaan 4 63383 epäsuorasti, kuten menetelmässä, jossa kalsiumsulfaatti muodostuu alun perin hemihydraattina ja kiteytetään todelleen i_n situ (esimerkiksi jäähdyttämällä ja/tai lisäämällä rikkihappoa) dihydraa-t iks i.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä aluminium ja piidioksidi lisätään reaktiosysteemiin siten, että ne ovat juuri siinä liuoksessa, josta kipsikiteet ensin saostuvat (tällaisesta liuoksesta käytetään seuraavassa sanontaa liuos). On huomattava, että vaikka aluminium ja piidioksidi on liuotettava liuokseen, ne voivat poistua liuoksesta prosessin myöhäisemmässä vaiheessa. Tyypillisiä aluminiumin lähteitä tähän tarkoitukseen ovat aluminiumsilikaatit, jotka sisältävät ainakin 10 painoprosenttia Al^O-j, esimerkiksi kiinansavi, pallosavi, attapulgiittisavi, montmorilloniitti, valkea bolus, runsaasti aluminiumfosfaattia sisältävät mineraalit ja fosfaatti-mineraalien rikastuksesta saatavat jätteet. On myöskin huomattava, että voidaan käyttää aluminiumsilikaattien seoksia. Aluminiumia voidaan käyttää muutenkin kuin silikaattina, kuten alkuainealumi-niumina, esimerkiksi aluminiumjauheena. Myös soveltuvat aluminium-sulfaatti ja sen hydraatit, aluminiumin oksidit, aluna, esimerkiksi ammoniumaluna, aluminiumfosfaatti ja aluminiumhydroksidi. On huomattava, että voidaan käyttää myös aluminiumsuolojen tai -yhdisteiden seoksia.
Piidioksidia käytetään edullisesti aluminiumin kanssa olevana kemiallisena yhdisteenä, so. aluminiumsilikaattina, kuten edellä on esitetty. Kuitenkin, mikäli näin ei menetellä, käytetään piidioksidia sellaisessa muodossa, joka sisältää vähemmän kuin 10 painoprosenttia A^O^ ja on reaktiivinen, so. sellaisessa muodossa, joka liukenee liuokseen ja reagoi mineraalissa olevan fluorin kanssa. Sopivia tähän tarkoitukseen käytettäviä piiyhdisteitä ovat sellaiset kuin piidioksidi, piigeelit, natriumsilikaatti ja mineraalisilikaatit, esimerkiksi piimää. Yksinkertaisuuden vuoksi käytetään tämän keksinnön selostuksessa tämän jälkeen nimitystä aluminiumsilikaatti eikä sellaista sanontaa, jonka mukaan erikseen lisätään aluminiumia ja reaktiokykyistä piidioksidia.
Aluminiumsilikaatit! nopean liukenemisen tielpottomiseksi reaktioseok- 5 63383 seen on edullista käyttää aluminiumsilikaattia hienojakoisena jauheena, jonka hiukkaskoon jakautuma on sellainen, että hiukkasten suurimman osan koko on 1 - 600 mikronia. Haluttaessa voidaan aluminiumsilikaattia käyttää sen liuoksena fosforihappoon, rikkihappoon tai johonkin muuhun sopivaan liuottimeen, esimerkiksi veteen.
Aluminiumsilikaatti voidaan lisätä suoraan reaktiosysteemiin mihin tahansa sopivaan kohtaan, jolloin ainoastaan on huolehdittava siitä, että se lopuksi joutuu reaktioliuoksen joukkoon. Niinpä se voidaan lisätä ensimmäisessä käsittelyvaiheessa, jolloin fosfaattimineraali saatetaan reagoimaan mineraalihapon kanssa (esimerkiksi syöttämällä tarvittava määrä aluminiumsilikaattia erikseen tai sekoitettuna fosfaattimineraaliin) mineraalin reaktio-vaiheessa. Aluminiumsilikaatti voidaan myös lisätä järjestelmään syötettävän mineraalihapon joukkoon tai alumiinisilikaatti voidaan lisätä kierrätysnesteeseen tai lietteeseen (esimerkiksi kierrätettävään fosforihappoon ja kipsiin tai palautettavaan laimeaan happotaso-liuokseen, joka on saatu suodatettaessa työvaiheesta, jossa fosforihappo ja kipsi erotetaan toisistaan), joka neste on ns. liuoksen osa. Aluminiumsilikaatti voidaan lisätä joko yhteen ainoaan kohtaan tai useampaan eri kohtaan.
Aluminiumsilikaatti on edullisesti ainoa lisäaine, mutta sitä voidaan myöskin käyttää yhden tai useamman muun lisäaineen kanssa, joita ovat mm. kalsiumsulfaattikiteiden edullista kiteytymistä edistävät aineet, piimaat, kaliumsuolat, flokkuloitumista eli höytäiöitymistä edistävät aineet ja vaahdonestoaineet.
Tässä yhteydessä käytetty sanonta lisäaine tarkoittaa ainoastaan sellaisia aineita, joita lisätään pienin määrin, so. vähemmän kuin 10 painoprosenttia reaktiojärjestelmään syötettävästä mineraalista. Siihen eivät kuulu suuremmassa määrin käytettävät reagenssit, esimerkiksi sellaiset aineet kuin fosforihappo ja rikkihappo tai niiden suolat, joita käytetään enemmän kuin 10 %. Lisäaineen täytyy myös olla aktiivinen lisäaine, so. sen täytyy olla sellainen aine, jolla on oleellinen vaikutus prosessiin ja/tai joka reagoi prosessiin syötettävän aineen kanssa tai muuttaa sitä tai välituotetta taikka lopullista tuotetta. Täten e m 6 63383 inertit laimennusaineet eivät kuulu sanonnan "lisäaine" piiriin, jota sanontaa tässä käytetään.
Fosfaattimineraaleja, joihin keksintöä voidaan soveltaa, ovat sedimentaariset materiaalit, esimerkiksi seuraavat: North Carolina, Sahara 80¾ BPL, Djebel Onk, Lowgrade Khouribga 72¾ BPL, Sahara 75¾ BPL, Youssoufia ja Khouribga 75/77¾ BPL; ja eruktiiset mineraalit, esimerkiksi Jacupiranga, Phalaborwa ja Kola. Näiden mineraalien tyypilliset painosuhteet aineiden Al^O^ ja kesken ovat rajoissa 1:56 mineraalille Kola ja 1:245 mineraalille Phalaborwa Rock. Edellä mainitut suhteet liittyvät niihin fosfaat-timineraaleihin, joita tässä yhteydessä käytetään. Nämä suhteet ovat usein pienempiä kuin niiden mineraalien, joita saadaan suoraan maaperästä, koska rikastusprosessit, esimerkiksi pesu, vaahdotus ja/tai jauhaminen voivat aiheuttaa sen, että hienot aluminiumsilikaattihiukkaset poistuvat mineraalista. Nämä hienot hiukkaset ovat aluminiumsilikaatin potentiaalinen lähde käytettäväksi keksinnön mukaisessa menetelmässä ja ovat niitä, joista edellä on käytetty nimitystä "fosfaattimineraalin rikastuksessa syntyviä jätteitä".
Yleensä riippuu kipsikiteidem suodatusnopeuden ja/tai pestävyyden paraneminen alkuperäisestä suhteesta Al^O^rP^O^ ja reaktiokykyinen SiOjjF suhteiden arvosta fosfaattimineraalissa ja lisätyn aluminiumsilikaatin suhteellisesta määrästä. Kaikissa eri tapauksissa lisätyn aluminiumsilikaatin määrä halutun parannuksen aikaansaamiseksi vaihtelee ja lisäksi siihen voivat vaikuttaa myös kaupalliset näkökohdat. Niinpä silloin, kun käytetään hyvin suuria määriä aluminiumsilikaatin lisäyksiä, suurin osa siitä voi siirtyä lopullisena tuotteena olevaan fosforihappoon, mikä seikka ei ole toivottava. Tämän johdosta ei ole edullista nostaa suhdetta Αΐ2θ·^:Ρ2θ5 arvoon, joka on suurempi kuin 1:15 eikä edes suurempaan arvoon kuin 1:20. Keksintöä voidaan erityisen hyvin soveltaa käsiteltäessä sellaisia fosfaattimineraaleja, joiden alkuperäinen A^Oj:P20j-suhde on pienempi kuin 1:75, jolloin tämä suhde saadaan nostettua rajojen 1:75 ja 1:10 väliin. Myöskin fosfaattimineraalissa voi suhde Αΐ2θ^:?2θ^ olla alun pitäen jo rajojen 1:75 ja 1:10 välissä ja sitä voidaan käsitellä siten, että tämä suhde tulee suuremmaksi kuin mainitun alueen sisällä, millä seikalla saadaan 7 63383 syntyneen kipsin ominaisuuksia parannetuksi. On todettu edulliseksi, että kussakin tapauksessa, saavutettu suhde on suurempi kuin 1:66, ja edullisesti suurempi kuin 1:55. Edullisesti on saavutettu suhde rajojen 1:66 ja 1:30 välissä ja vielä edullisemmin rajojen 1:55 ja 1:30 välissä. Useammissa tapauksissa on tarpeen lisätä A^O^n määrää ainakin 0,1 painoprosentilla laskettuna käytetyn mineraalin määrästä.
Lisätyn reaktiokykyisen piidioksidin määrä riippuu käytetystä mineraalista ja lisätyn aluminiumin yhdisteen laadusta. Jos käytetään aluminiumsilikaattia, tietty määrä piidioksidia on välttämättä lisättävä, jolloin tavallisesti painosuhde on·rajoissa 1:1 ja 5:1 laskettuna lisätyn määrästä, ja on todettu, että lisätyn piidioksidin määrä on tällä tavoin tavallisesti riittävä. Reaktiokykyinen piidioksidi yhtyy fosfaattimineraalissa olevaan fluoriin ja reaktiokykyisen piidioksidin määrä, joka on lisättävä, riippuu tämän johdosta mineraalissa alun perin olevan reaktiokykyisen piidioksidin ja fluorin suhteellisesta määrästä. Jos fluoripitoisuus on suuri ja reaktiokykyisen piidioksidin pitoisuus on pieni, täytyy lisätä huomattavan suuret suhteelliset määrät reaktiokykyistä piidioksidia siten, että reaktiokykyisen piidioksidin kokonaismäärä:F-kokonaismäärä voidaan nastaa niinkin suureksi kuin alueelle 0,14:1 - 1:1. Kuitenkin on edullista, että nimellinen reaktiokykyisen piidioksidin kokonaismäärän suhde fluorin kokonaismäärään (SiO^:F-suhde) fosfaatti-mineraalissa on suhteen Si02:F säädön tai järjestämisen jälkeen sellainen, joka voi saavuttaa arvon 1:1 mutta ei ylittää sitä.
Kuten aluminiumia lisättäessä voi fosfaattimineraalissa jo olla riittävä määrä reaktiokykyistä piidioksidia, jotta suhde reaktiokykyinen kokonais-SiOg:reaktiokykyinen kokonais-F olisi painosuhteena rajoissa 1:10 - 1:2 ja suodatusnopeuteen ja/tai pestävyyteen liittyviä käytännöllisiä parannuksia voidaan saada aikaan lisäämällä vielä reaktiokykyistä piidioksidia, kunnes reaktiokykyisen piidioksidin ja fluorin painosuhde nousee arvoon, joka on suurempi kuin arvo 1:2. Tämän johdosta on kaikissa tapauksissa edullista lisätä ainakin 0,1 ja sopivimmin 0,2 - 1 painoprosenttia reaktio-kykyistä piidioksidia (aluminiumsilikaattina ja/tai muunlaisena piidioksidipitoisena yhdisteenä) laskettuna fosfaattimineraalissa olevan P2d,.:n suhteen.
8 63383
Keksintöä selostetaan lähemmin seuraavilla esimerkeillä, joissa osat ja prosentit ovat paino-osia ja painoprosentteja, ellei toisin ole mainittu.
Esimerkki 1
Fosforihappoa valmistettiin Youssoufia-fosfaattimineraalista käsittelemällä sitä rikkihapolla. Mineraali sisälsi 31,8 % 0,30 % A^Oj Ja ® reaktiokykyistä piidioksidia sekä 4,25 % F.
Prosessi toteutettiin moniosaisessa reaktioastiassa, joka on selostettu brittiläisessä patenttijulkaisussa 1000791, jolloin fosfaattimineraalia syötettiin ensimmäiseen osastoon nopeudella 5,6 osaa tunnissa ja rikkihappoa (94,9 % t^SO^) syötettiin osastoon C nopeudella 4,92 osaa tunnissa. Reaktioseos kierrätettiin osastosta C ensimmäiseen osastoon palautusputken kautta kierrätyssuhteen ollessa 21:1. Tuotteeksi saatu liete poistettiin osastosta d ja sen suodatusnopeus tyhjösuodattimessa mitattiin.
Prosessi toteutettiin ensin ilman, että aluminiumsilikaattia lisättiin. Tuotteeksi saatu liete suodatettiin nopeudella 3,1 2 tonnia päivässä suodatinpinnan m kohti. Kipsikiteet olivat pitkän neulan muotoisia (pituuden suhde leveyteen oli rajoissa 4:1 - 15:1) ja vähemmän kuin 5 % kiteistä oli sykerömäisiä muodoltaan.
Prosessi toistettiin tämän jälkeen sillä erotuksella, että plastista savea (33 % A^O^, 51 % reaktiokykyistä SiO^) lisättiin syötettävään mineraaliin nopeudella 0,05 osaa tunnissa (1 % mineraalin määrästä), millä seikalla nostettiin suhde Al^O^^^O^ ja suhde SiO^^ vastaavasti arvoihin 1:53 ja 1:4 (painosuhteita). Suodatusnopeus nousi 5,0 tonniin päivässä suodatinpinnan m kohti ja kiteet muuttuivat neulamaisista kiteistä kidesykeröiksi, joiden pituus: leveys-suhde oli rajoissa 1:1 - 3:1, jolloin kiteiden keskimääräinen paksuus oli 3-5 mikronia sekä jolloin 40- - 60 % kiteistä oli kaksoiskiteitä.
9 63383
Esimerkki 2
Esimerkin 1 mukainen prosessi toistettiin käyttämällä toisenlaisia mineraaleja, jolloin saadut tulokset olivat seuraavat:
Esim. Αΐ2θ^:Ρ2θ^ Reaktio ky kyinen SiC^F
Alkupe- Lisäyksen , i Alkupe- Lisäyksen räinen -jälkeen räinen jälkeen 1 1:106 1:54 1:7,14 1:5,26 2 1:92 1:48 1:10 1:6,66 3 1:69 1:41 1:3,57 1:3,12
Esim. Suodatusnopeus pin- ?ό kidesykeröitä Suhde pituus: leveys tayksikköä kohti ei lisä- ei lisä- ei lisä ainetta lisäaine ainetta lisäaine ainetta lisäaine 1 2,3 5,9 5 % 60 % 4:1-15:1 1:1-3:1 2 3,8 5,8 5 % 40 % 3:1-10:1 1:1-3:1 3 4,8 6,5 10 S 80 % 1:1-3:1 1:1-2:1
Todettiin, että lisäainetta lisäämällä saadut kiteet olivat hiukkaskooltaan 30 - 200 mikronia ja että 50 % hiukkasista oli kooltaan 50 - 150 mikronia.
On myös todettu, että aluminiumin lisääminen käyttämällä tämän keksinnön mukaista menetelmää, aikaansaa sellaisen kiteisen kipsin syntymisen, joka sisältää pienemmän suhteellisen määrän mukana kiteytynyttä aluminiumia verrattuna siihen tapaukseen, että aluminiumia ei olisi lisätty. Lisättäessä plastista savea siten, että painosuhde 4^0^:820^ nousee pienestä marokon fosfaatti-mineraalista arvoon 1:56 lähtöarvon ollessa 1:123 on suodatusnopeus saatu nousemaan 33 ä, jolloin samalla kiteessä olevan aluminiumin määrä on vähentynyt 0,04 painoprosentista arvoon 0,01 painoprosenttia. Kiteiden aluminiumpitoisuus määritettiin liettämällä 2,5 g kiteitä 100 mlraan tislattua vettä ja suodattamalla kiteet 10 63383 sillä tavoin pois, että syntyi puhtaita kiteitä. Se seikka, että kiteiden mukana kiteytyneen aluminiumin pitoisuus vähenee lisäämällä aluminiumia reaktiosysteemiin, on mitä suurimmassa määrin hämmästyttävä ja odottamaton. Kiteiden aluminiumpitoisuuden väheneminen on erittäin suuri etu siinä tapauksessa, että mainittuja kiteitä on tarkoitus käyttää rakennustarvikkeiden valmistukseen.
Claims (3)
1. Menetelmä fosforihapon valmistamiseksi käsittelemällä fosfaatti-pitoista ainetta hapolla, seostamalla kalsium sulfaattina ja erottamalla kalsiumsulfaatti dihydraattinaan, tunnettu siitä, että reaktioseoksen Al-yhdiste- ja SiO^-pitoisuuksia tarvittaessa korotetaan kalsiumsulfaattidihydraattikiteiden saostuksen ja pesun tehostamiseksi siten, että lisätään ko. aineita fosfaattipitoiseen aineeseen tai fosforihapon reaktio-seokseen, kunnes Al^O-^tn ja P^O^sn kokonaismäärien painosuhde tulee välille 1:75 - 1:10, erityisen sopivasti välille 1:55 - 1:30 ja reaktiivisen Si02:n ja F:n kokonaismäärien painosuhde tulee välille 1:10 - 1:1, sopivimmin välille 1:10 - 1:2 kipsin saostuksen alkaessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että toivotut suhteet saavutetaan lisäämällä erikseen alumiinilähdettä ja piidioksidilähdettä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että fosfaattimineraaliin ja/tai fosforihappo-seokseen lisätään alumiinisilikaattia, joka sopivimmin sisältää ainakin 10 painoprosenttia A^O^, esimerkiksi kiinansavea, plastista savea, attapulgiittisavea, montmorilloniittia, valkeaa bolusta, runsaasti aluminiumia sisältävää fosfaattimineraalia tai fosfaatti-mineraalin rikastuksessa syntyvää jäännöstä.
Applications Claiming Priority (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB3004274 | 1974-07-06 | ||
| GB30042/74A GB1520273A (en) | 1974-07-06 | 1974-07-06 | Phosphoric acid and gypsum from phosphatic material |
| GB3496374 | 1974-08-08 | ||
| GB3496374 | 1974-08-08 | ||
| GB4166874 | 1974-09-25 | ||
| GB4166874 | 1974-09-25 | ||
| GB649375 | 1975-02-15 | ||
| GB649375 | 1975-02-15 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI751966A FI751966A (fi) | 1976-01-07 |
| FI63383B true FI63383B (fi) | 1983-02-28 |
| FI63383C FI63383C (fi) | 1983-06-10 |
Family
ID=27447521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI751966A FI63383C (fi) | 1974-07-06 | 1975-07-04 | Foerfarande foer framstaellning av fosforsyra |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4136151A (fi) |
| JP (1) | JPS5152395A (fi) |
| AU (1) | AU8266475A (fi) |
| BE (1) | BE830888A (fi) |
| BR (1) | BR7504237A (fi) |
| DD (1) | DD121091A5 (fi) |
| DE (1) | DE2529711A1 (fi) |
| ES (1) | ES439139A1 (fi) |
| FI (1) | FI63383C (fi) |
| FR (1) | FR2277032A1 (fi) |
| GB (1) | GB1520273A (fi) |
| IL (1) | IL47550A (fi) |
| IT (1) | IT1049549B (fi) |
| NL (1) | NL7507804A (fi) |
| SE (1) | SE7507723L (fi) |
| YU (1) | YU171475A (fi) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| LU84713A1 (fr) * | 1983-03-25 | 1984-11-14 | Prayon Soc | Procede et preparation d'acide phosphorique et de sulfate de calcium hemihydrate alpha |
| DE3505247A1 (de) | 1985-02-15 | 1986-08-21 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von nassverfahrensphosphorsaeure |
| US5236679A (en) * | 1992-05-06 | 1993-08-17 | Freeport-Mcmoran Resource Partners | Removal of aluminum contamination during production of phosphoric acid |
| US20100170855A1 (en) * | 2009-01-06 | 2010-07-08 | Hay Daniel N T | Modification of precipitate morphology and settling characteristics in acid conditions |
| WO2012163425A1 (fr) | 2011-06-01 | 2012-12-06 | Prayon Technologies | Procede de production d'acide phosphorique du type dihydrate/hemihydrate |
| RU2505478C1 (ru) * | 2012-08-31 | 2014-01-27 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам имени профессора Я.В.Самойлова" (ОАО "НИУИФ") | Способ получения экстракционной фосфорной кислоты |
| RU2599525C1 (ru) * | 2015-04-23 | 2016-10-10 | Открытое акционерное общество "Научно-исследовательский институт по удобрениям и инсектофунгицидам имени профессора Я.В. Самойлова" (ОАО "НИУИФ") | Способ получения экстракционной фосфорной кислоты |
| CN105948009B (zh) * | 2016-04-28 | 2017-09-29 | 昆明川金诺化工股份有限公司 | 一种节能半水‑二水湿法磷酸联产白石膏的方法 |
| DE102016212242B4 (de) | 2016-07-05 | 2019-02-07 | Technische Universität Bergakademie Freiberg | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäure aus phosphorhaltigen Primär- und Sekundärrohstoffen |
| US10953521B2 (en) | 2017-05-16 | 2021-03-23 | Milwaukee Electric Tool Corporation | Driver |
| KR102084044B1 (ko) * | 2018-12-24 | 2020-03-03 | 주식회사 세미부스터 | 인산용액 중의 실리콘 농도 분석방법 |
| CN114247556B (zh) * | 2021-12-23 | 2023-06-09 | 四川轻化工大学 | 一种工业副产石膏相变净化的方法及相变净化的石膏 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA763871A (en) * | 1967-07-25 | Husken Albert | Method of purifying phosphoric acid in the manufacturing phase | |
| JPS4614815B1 (fi) * | 1960-02-17 | 1971-04-21 | ||
| SE328266B (fi) * | 1967-05-17 | 1970-09-14 | Mizusawa Industrial Chem | |
| JPS4716417U (fi) * | 1971-03-23 | 1972-10-26 |
-
1974
- 1974-07-06 GB GB30042/74A patent/GB1520273A/en not_active Expired
-
1975
- 1975-06-24 IL IL47550A patent/IL47550A/xx unknown
- 1975-07-01 BE BE157891A patent/BE830888A/xx unknown
- 1975-07-01 NL NL7507804A patent/NL7507804A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-07-02 AU AU82664/75A patent/AU8266475A/en not_active Expired
- 1975-07-03 YU YU01714/75A patent/YU171475A/xx unknown
- 1975-07-03 DE DE19752529711 patent/DE2529711A1/de active Pending
- 1975-07-04 FR FR7521039A patent/FR2277032A1/fr active Granted
- 1975-07-04 ES ES439139A patent/ES439139A1/es not_active Expired
- 1975-07-04 FI FI751966A patent/FI63383C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-07-04 SE SE7507723A patent/SE7507723L/xx unknown
- 1975-07-04 BR BR5427/75D patent/BR7504237A/pt unknown
- 1975-07-07 DD DD187140A patent/DD121091A5/xx unknown
- 1975-07-07 JP JP50082840A patent/JPS5152395A/ja active Pending
- 1975-07-07 IT IT7525147A patent/IT1049549B/it active
-
1977
- 1977-08-15 US US05/824,954 patent/US4136151A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7507804A (nl) | 1976-01-08 |
| FR2277032B1 (fi) | 1980-03-07 |
| FI751966A (fi) | 1976-01-07 |
| FI63383C (fi) | 1983-06-10 |
| IL47550A (en) | 1978-01-31 |
| SE7507723L (sv) | 1976-01-07 |
| IL47550A0 (en) | 1975-08-31 |
| DD121091A5 (fi) | 1976-07-12 |
| US4136151A (en) | 1979-01-23 |
| ES439139A1 (es) | 1977-08-16 |
| BR7504237A (pt) | 1976-07-06 |
| IT1049549B (it) | 1981-02-10 |
| BE830888A (fr) | 1976-01-02 |
| FR2277032A1 (fr) | 1976-01-30 |
| DE2529711A1 (de) | 1976-01-29 |
| GB1520273A (en) | 1978-08-02 |
| AU8266475A (en) | 1977-01-06 |
| YU171475A (en) | 1982-02-28 |
| JPS5152395A (fi) | 1976-05-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI63383C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av fosforsyra | |
| US4110422A (en) | Production of stabilized wet process phosphoric acid | |
| EP0522234A1 (en) | Method for extracting rare-earth elements from phosphate ore | |
| US2968528A (en) | Process for producing clarified phosphoric acid | |
| US4164550A (en) | Production of stabilized wet process phosphoric acid | |
| US2883266A (en) | Production of sodium silico fluoride and fluorine-free phosphoric acid | |
| US5279806A (en) | Process for eliminating heavy metals from phosphoric acid | |
| US3099622A (en) | Production of clarified acidic phosphatic solutions | |
| CN107827114A (zh) | 回收湿法磷酸浓缩渣酸中的磷并联产二水石膏及氟硅酸钠的方法 | |
| KR870001377B1 (ko) | 인산염암으로부터 인산과 황산칼슘을 제조하는 공정(Phosphoanhydrite Process) | |
| US4393032A (en) | Production of phosphoric acid and additional products from phosphate ore | |
| US4952379A (en) | Method for purifying calcium nitrate melt/solution which is separated from the mixture obtained by the solution of rock phosphate with nitric acid | |
| US5093088A (en) | Apparatus for producing phosphoric acid from phosphate ore | |
| US4377560A (en) | Process for producing low aluminum content phosphoric acid from high aluminum matrix | |
| NL8005924A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van fosforzuur langs natte weg. | |
| US4379776A (en) | Process for reducing aluminum and fluorine in phosphoric acids | |
| US6224844B1 (en) | Process for the production of calcium fluoride | |
| US4442081A (en) | Process for producing a stabilized phosphoric acid | |
| US4678650A (en) | Process for making an alkali phosphate solution | |
| US4309395A (en) | Phosphoric acid production | |
| EP0245897B1 (en) | Process of preparing virtually cadmium-free calcium sulphate and calcium sulphate prepared according to this process | |
| GB2267083A (en) | Removing aluminium contamination from phosphoric acid | |
| CN102869609A (zh) | 制备kno3的杂卤石imi方法 | |
| RU2085509C1 (ru) | Способ очистки щелочных сточных вод, неорганический коагулянт для очистки щелочных сточных вод и способ его получения | |
| SU1201277A1 (ru) | Способ получени магнийаммонийфосфорных удобрений |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: FISONS LTD |