FI62123C - Kiselorganiska foereningar vilka aer anvaendbara till behandling av cellulosa- eller syntetiska materialier foer att goeradessa icke-vidhaeftande - Google Patents

Description

ΓΒΐ m,KUULUTUSjULKAISU 7 4§|ΓΑ ^ ” UTLÄGG N I NGSSKRI FT 62(23 c Patentti myönnetty 10 11 1032 patent meddelat ** (51) K».ik?/int.ci2 C 08 L 83/04- SUOMI-FINLAND <*) PtMnttlhaktmut — Patantameknlng 863/7¾ (22) Hakamltpllvl — Aniöknlngadag 21.03.7¾ ^ ^ (23) Atkupllvl — Glltlghattdag 21.03.7¾ (41) Tullut Julklsekil— Bllvlt offantllg 22.09.7¾

Patentti· ja rekisterihallitut .... ....... . .....

* . (44) Nthttvlkilpanofi |a kuul.|ulkaltun pvm.— on λ7 fiP

Patent· och registerstyrelsen ' Ansökan utlagd och utl.ikrlftan publicerad 0 ' (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus— Begird prlorltat 21.03.73

Ranska-Frankrike(FR) 7310097 (71) Rhone-Poulenc S.A. , 22 Avenue Montaigne, Paris 8e, Ranska-Frankrike(FR) (72) Jean Dumoulin, Villeurbanne, Ranska-Frankrike(FR) (7¾) Oy Kolster At (5¾) Pi iorgaanisia seoksia, jotka ovat käyttökelpoisia selluloosa- ja synteettisten materiaalien käsittelyyn niiden tekemiseksi kiinnitarttu-mattomiksi - Kiselorganiska föreningar, vilka är användbara tili be-hanfiling av cellulosa- eller syntetiska materialier för att göra dessa icke-vidhäftande

Keksinnön kohteena on piiorgaaniset seokset, jotka pysyvät stabiileina vähintään 24 tuntia ollessaan kosketuksessa ympäröivän ilman kanssa ja joita voidaan käyttää - pääasiallisesti suuritehoisissa teollisuuslaitteissa -erilaisten alustojen päällystämiseen. Päällysteillä, joita muodostuu näistä ohuina kerroksina levitetyistä seoksista, kun nämä saavat kuivua muutamia sekunteja yli 60°C:ssa, on haluttuja kiinnitarttumista vastustavia ominaisuuksia tahmeisiin ja viskoosisiin aineisiin nähden, jotka normaalisti tarttuvat näihin alustoihin.

On jo aikaisemmin esitetty lukuisia koostumuksia, jotka on tarkoitettu selluloosa- tai synteettisten materiaalien käsittelemiseksi siten, että ne vastustavat kiinnitarttumista, jolloin nämä materiaalit yleensä ovat arkkeina tai kalvoina (FR-patentit 1226745, 1237633, 1526681, 1595718 ja 2051399).

Eräät näistä koostumuksista voivat sen jälkeen, kun niitä on hyvin lyhytaikaisesti kuivattu muutamia sekunteja noin 70-160°C: ssa, antaa näille materiaaleille haluttuja kiinnitarttnnp st-a estäviä ominaisuuksia (FR-patentit 1492531 , 2026131 ja 1572724).

2 62123

Kuitenkin olisi toivottavaa voida parantaa näiden viimeksi mainittujen koostumusten ominaisuuksia siten, että koostumuksia voitaisiin käyttää suuritehoisissa teollisuuden päällystämiskoneissa siten, että nämä koostumukset sen lisäksi, että niillä on edellä mainitut ominaisuudet, pysyvät stabiileina vähintään 24 tuntia niiden ollessa kosketuksessa ympäristön ilman kanssa päällystämisaltaissa, jopa sellaisten epäpuhtauksien läsnäollessa, jotka johtuvat esim. näitä altaita syöttävien putkistojen syöpymisestä tai koneiden huonosta puhdistamisesta. Toisaalta näiden koostumusten on voitava muodostaa kiinnitarttumista estäviä päällysteitä tyypiltään mielivaltaisiin alustoihin, olkoonpa nämä alustat enemmän tai vähemmän huokoisia kuitumateriaaleja, kudottuja, kutomattomia, ruiskupuristettuja tai sileitä materiaaleja.

Keksinnön tarkoituksena on aikaansaada sellaisia piiorgaanisia seoksia, joihin yhdistyvät kaikki ne halutut ominaisuudet, jotka ovat tarpeen niiden käyttämiseksi tehokkaasti teollisuuden päällystämiskoneissa mielivaltaisten materiaalien yhteydessä. Keksinnön kohteena on tarkemmin sanottuna: piiorgaani set seokset, jotka ovat käyttökelpoisia käsiteltäessä selluloosa- ja synteettisiä materiaaleja niiden tekemiseksi kiinnitarttumatto- miksi ja jotka on valmistettu sekoittamalla seuraavat komponentit: A. 100 paino-osaa jotain seuraavista dimetyylipolysiloksaanipolymeereistä: k a) - u.' -dihydroksidimetyylipolysiloksaanikumit, joiden viskositeetti on yli 10^ cP 25°C:ssa; b) seokset, jotka sisältävät vähintään 75 paino- % edellä mainittuja kumeja ja sellaisia pienen molekyylipainon omaavia dimetyylipolysiloksaani-polymeerejä, joita seuraa näiden kumien mukana, kun ne on valmistettu poly- meroimalla dimetyylisyklopolysiloksaania emäksisten tai happamien katalysaattorien avulla; B. 1-15 paino-osaa piihappoestereitä; C. 5-25 paino-osaa orgaanisia titaani johdannaisia ,· D. 0,3-8 paino-osaa katalysaattoreja, jotka ovat orgaanisia tina- johdannaisia, karboksyylihappojen metallisuoloja tai ketjuja TiOSn sisältäviä polymeerejä; E. 500-5000 paino-osaa orgaanisia liuottimia.

Näille seoksille on tunnusomaista, että niiden valmistamiseksi käytetään samalla kertaa 1) piihappoestereinä seuraavia estereitä: alkoksialkyylisilikaatit, joiden kaava on Si (OCH^CI^^OR jossa R tarkoittaa 1-U hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää, ja a on 1 tai 2; sykliset silikaatit, joiden kaava on: 5 62123 κ·2ο-οχ ο—ch'2 I / \ ^ f tai R'2C- Ο -CR'2

R’5C--(5 (OCH-CHJ 0R

t \ s £ n | Si^

R'2C - 0^ x (0CH2CH2)n0R

joissa kaavoissa R', jotka voivat olla samoja tai erilaisia, tarkoittavat alkyyliryhmää, jossa on 1-5 hiiliatomia, vinyyliryhmää, n on nolla tai 1, ja R tarkoittaa samaa kuin edellä.

2) orgaanisina titaanijohdannaisina seuraavia yhdisteitä: hiilivety-liuottimiin liukoiset alkyylipolytitanaatit, joiden yleinen kaava on Ti^O (OR")^, jossa R" tarkoittaa alkyyliryhmää, jossa on 3-8 hiiliatomia, h on kokonaisluku vähintään 2, c on kokonaisluku vähintään 1, ja d on kokonaisluku vähintään 4; seokset, jotka sisältävät vähintään 5 edellä mainittuja alkyylipolytitanaatteja, alkyylititanaatteja (alkyyliryhmässä on 3-10 hiiliatomia), ja/tai titaanikelaatteja.

Keksinnön mukaan käytettävät α-ω-dihydroksidimetyylipolysiloksaani-kumit sisältävät pääasiallisesti komponentteja, joiden kaava on (CH^)2SiO, mutta voi myös esiintyä komponentteja, joiden kaavat ovat CH^(CH2»CH)SiO ja/tai CHjSiO^ jolloin niiden lukumäärä on enintään 2 Näiden kumien valmistusmenetelmät ovat ennestään tunnetut. Käytetään edullisesti sellaisia menetelmiä, joiden ensimmäisenä vaiheena polymeroidaan dimetyylisyklopolysi-loksaaneja emäksisen tai happamen katalysaattorin avulla, minkä jälkeen näitä polymeraatteja käsitellään lasketuilla määrillä vettä (Pr-patentit 1,198,749, 1,134,005, 1,226,745)· Tämän jälkeen nämä kumit eristetään toisessa vaiheessa poistamalla yleensä 100°C korkeammassa lämpötilassa, ja edullisesti ilmakehän painetta pienemmässä paineessa, lähtöaineina käytetyt polymeroitumisreaktiota tasapainottavat dimetyylisyklopolysiloksaanit samoin kuin tämän reaktion aikana muodostuneen pienen molekyylipainon omaavat yhdisteet. Näiden haihtuvien dimetyylipolysiloksaanipolymeraattien koko toää-rä on -enintään 25 polymeraatista.

Näitä kumeja voidaan kuitenkin myös käyttää erottamattomina, toisin sanoen seoksena edellä mainittujen haihtuvien polymeraattien kanssa, mikä on eöukei, koska tullaan toimeen ilman melko työlästä haihtuvien komponenttien poistamievaihetta, minkä lisäksi näiden kevyempien materiaalien läsnäolo helpottaa näiden kumien liuottamista ja parantaa niiden yhteensopivuutta 4 62123 muiden komponenttien kanssa. Katalysaattoreita; joita käytetään kuten jo mainittiin, 0,5-8 osaa, edullisesti 0,5-6 osaa dimetyylipolysiloksaanipoly-meraattien 100 osaa kohden.

Seuraavat orgaaniset tinajohdannaiset ovat: mono- tai polykarboksyy-lihappojen orgaaniset tinasuolat, joista mainittakoon dibutyylitinadilau-raatti tai dioktyylitinadilauraatti, dibutyylitina- tai dioktyylitina-di-(2-etyyliheksanoaatti), tributyylitina-2-etyyliheksanoaatti, dibutyylitina-sukkinaatti, dioktyylitinamaleaatti; kaavan T2Sn(S.CH2C0QT)2 mukaiset yhdisteet, jossa kaavassa symbolit T, jotka voivat olla samoja tai erilaisia, tarkoittavat 5-20 hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää, joista mainittakoon propyyli-, butyyli-, heksyyli-, oktyyli-, iso-oktyyli-, desyyli-, dodesyy-li- ja oktadesyyliryhmät. Esimerkkeinä näistä yhdisteistä mainittakoon ne, joiden kaavat ovat (n-C^H^gSnCSCHgCOOiso-CgH^g ja (nCgH^gSnCSCHgCOOiso-CgH^)2· Tällaisten yhdisteiden valmistus on selitetty esim. CA-patentissa 846,201 ja Fr-patenteissä 1,477,892 ja 1,488,651.

Karboksyylihappojen metallisuolat, erikoisesti alifaattisten tai sykloalifaattisten happojen suolat, esim. lyijy-, rauta-, tina-2-etyyli-heksanoaatti, lyijy-, koboltti-, rautanaftenaatti.

Ketjuja -~= Ti-0-Sn sisältävät polymeraatit, jotka on valmistettu saattamalla alkyylititanaatit (alkyyliryhmässä on 5-10 hiiliatomia) reagoimaan edellä mainittujen mono- tai polykarboksyylihappojen orgaanisten ti— nasuolojen kanssa. Tällaiset polymeraatit on esitetty Fr-patentisea 1,592,648 ja GB-patentissa 928,496.

Orgaanisia liuottimia, joita käytetään 500-5000 osaa, edullisesti 800-5500 osaa dimetyylipolysiloksaanipolymeraatin 100 osaa kohden, ovat seuraavat: alkaanit ja sykloalkaanit, esim. heksaani, heptaani, oktaani, dekaani, dodekaani, syklopentaani, sykloheksaani, metyylisykloheksaani, parafiini- ja/tai sykloparafiiniyhdisteitä sisältävät maaöljytisleet; aromaattiset hiilivedyt,esim. tolueeni, ksyleeni, kumeeni, tetraliini; alifaattiset ketonit, esim. metyylietyyliketoni, metyyli-isopropyyliketoni, metyyli-iso-butyyliketoni; monokarboksyylihappojen alkyyliesterit, esim. etyyliasetaatti, butyyliasetaatti.

Piihappoestereistä, jotka yhdessä orgaanisten titaanijohdannaisten kanssa ovat tunnusomaisia keksinnölle, ja joita käytetään noin 1-15 osaa, edullisesti 2-12 osaa dimetyylipolysiloksaanipolymeraattien 100 osaa kohden, mainittakoon kuten edellä jo esitettiin kaavan Si[(0CH2CB2)a0R]^ mukaiset silikaatit, jotka sisältävät substituentilla R kuvattuja erikoisesti 1-4 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä eli metyyli-, etyyli-, propyyli-,.. butyyliryhmiä. Esimerkkeinä näistä silikaateista mainittakoon ne, joiden kaavat ovat: 5 62123

Si(OCH2CH2OCH3)4, Si(OCH2CH2OC2H5)4, SiiOCHgCHgOCjH.^, SiiOCHgCHgOt^H ),

Si[(0CH2CE2)20CH3]4> Si[(0CH2CH2)20C2H3J4; edellä mainittujen kaavojen

R'2C —^.0 — CR' g R'2C-^-(0CH2CH2)n0R

I Si I I Si / \ 1 ' / \

R'2C —0 —CR’2 R'2C—0 ^(0CH2CH2)n0R

mukaiset sykliset silikaatit joista mainittakoon substituentilla R' kuvattuja 1-5 hiiliatomia sisältäviä alkyyliryhmiä kuten metyyli-, etyyli-, pro-pyyli-, isopropyyli-, butyyli- ja pentyyliryhmiä sisältävät yhdisteet. Lähemmin määriteltynä nämä syklieet silikaatit voivat vastata seuraavia kaavoja CH, CH7 ^ " (ch3)2c—οχ — c(ch3)2 c2h5-c—o ^o—c-c2h5

I Si I ^Si I

(ch7)0c— o ^ ^o-cCchJ, C0Hc-C — 0^ ^0 — G-C^H^ j έ ) 2 έ 5/ CH, CH, 5 5 /H3 CH0=CH-C — 0 ,0 —C-CH=CH0 (CH,)0-C— 0 ^0—C0Hc d I \ ά

Si | Si ^ \ \ CH„»CH-C—0 0 — C-CH-CH? (CH)p-C 0 O —C?Hr

‘ y/ V ‘ ί *· “ J

CH, \h, 5 5 (CH3)2-C —0^ 0CH2CH20CH3 I >1^ (CH3) 2-C — 0 ^ ^ OCH2CH2OCH3 Näiden silikaattien valmistus ei aiheuta sanottavia vaikeuksia, vaan niitä valmistetaan tavallisesti saattamalla sopivassa moolisuhteessa reagoimaan keskenään alkyyli- tai alkoksialkyyli-ortosilikaatteja ja tertiäärisiä c*-gly-koleja. Näiden silikaattien valmistuksen yksityiskohdat on lähemmin esitetty Pr-patentissa 1,543,495·

Ne orgaaniset titaanijohdannaiset, joita myös käytetään keksinnön mukaan, ja joita käytetään 5-25 osaa, edullisesti 6-22 osaa dimetyylipolysilok-saanipolymeraattien 100 osaa kohden, käsittävät kuten edellä jo mainittiin: 6 62123 yleisen kaavan TibOc(OR")d mukaiset alkyylipolytitanaatit, joiden alkyyli-radikaalit sisältävät 3-8 hiiliatomia, ja jotka on merkitty symbolilla R". Mistä radikaaleista mainittakoon propyyli-, isopropyyli-, butyyli-, pen-tyyli-, heksyyli- ja oktyyliradikaalit. Nämä alkyylipolytitanaatit ovat po-lymeraatteja, jotka muodostuvat kaavan Ti(OR")^ mukaisten titanaattien osittaisen hydrolysoitumisen yhteydessä. Niillä voi olla suoraviivainen tai enemmän kompleksinen rakenne, kuten on selitetty teoksessa "The Organic Chemistry of Titanium", R. Feld ja P.L, Cowe sivut 25-31. Näiden polymeraattien rakenne on läheisessä suhteessa lähtöaineina käytettävien reaktiokomponenttien, toisin sanoen alkyylititanaatin ja veden moolisuhteeseen, radikaalien R" luonteeseen ja hydrolyysissä vallitseviin olosuhteisiin. Näiden polytita-naattien luonnehtimiseksi voidaan mainita niiden sisältämä määrä titaani-atomeihin sitoutuneita alkoksyyliryhmiä, mutta usein on helpompaa mainita niiden sisältämä määrä titaanioksidia. Niiden on oltava stabiileja ja edelleen liukoisia hiilivetyliuottimiin, kuten tolueeniin, ksyleeniin, metyyli-sykloheksaaniin suhteessa vähintään 50 osaa liuottimen 100 osaa kohden; seokset, jotka sisältävät vähintään 5 $ näitä polytitanaatteja, edulliset 10 $ alkyylititanaatteja ja/tai titaanikelaatteja. Alkyylititanaatit sisältävät erikoisesti alkyyliradikaaleina, joissa on 3-10 hiiliatomia, propyyli-, isopropyyli-, butyyli-, pentyyli-, heksyyli-, etyyli-2-heksyyli-, oktyyli-, ja desyyliradikaaleja. Esimerkkeinä mainittakoon, että voidaan käyttää iso-propyylititanaattia, butyylititanaattia, 2-etyyliheksyylititanaattia, oktyy-lititanaattia.

Titaanikelaatit valmistetaan seuraavalla tavalla: e) Yksinkertaisesti sekoittamalla β-diketoneja tai μ-ketoestereitä edellä esitettyjen alkyylititanaattien kanssa, jolloin reaktiokomponenttien moolisuhde on vastaavasti 1:1 tai 2:1. Näitä kelaatteja on erikoisesti esitetty edellä mainitussa teoksessa R. Feld ja P.L. Cowe sivuilla 58-66.

f) Saattamalla kohdan e) mukaan valmistetut dialkoksititaanikelaatit reagoimaan alkaanidiolien kanssa. Nämä kelaatit on selitetty Fr-patentissa 2,121,289.

Kohdan e) mukaan valmistettuina kelaatteina käytetään edullisesti nestemäisiä tai melko alhaisen sulamispisteen omaavia tuotteita, jotka esim. vastaavat seuraavia kaavoja: 7 62123 (Ή ' ΟΗ,Ι /" 3 i / 31 0=C x V0*^

(CK.CK.CHO)T,y 'CK (CH3C.C!I20)2Ti< CH

Vc" °-< I

NCH3 ^H3| 2 r 1 Γ

Ip<H3· 1 [(CH3)2c:io]2Ti^ CK [CVCV30V^ ^11 >o-c/ t °~c.

U43! 2 l, 3 i2

Kohdan f) mukaan valmistetut kelaatit vastaavat lähemmin määriteltyinä seuraavia kaavoja: T- [ t* 0CoH J.

CH 0 ' 0=0^^3 CH__O 2 5 · C< ^>1^" NCH J , << f i W-/ No-C? i ^crig-o7 ^ 0-c^ j

j <=»3 j 2 “3· U

«» r { «.

Ä · -1

/ . fY* IT I

T^V^-s,·' fi- . w'2 5

CH5—0' \o-C^ * I 'S'SsCH

NCH3 2 CH-_-0'* \o-C

i * \ CH, - 3 2

Keksinnön mukaisia seoksia voidaan valmistaa yksinkertaisesti sekoittamalla liuottimet muiden komponenttien kanssa huoneenlämmössä. Jotta helpommin saataisiin homogeenisia ja stabiileja seoksia, on kuitenkin usein edullista menetellä siten, että ensin lisätään dimetyylipolysiloksaanipoly-meraatit liuosten koko määrään tai sen tiettyyn osaan, ja tämän jälkeen pii-happoesterit, titaanin orgaaniset johdannaiset, katalysaattorit ja mahdollisesti liuottimien loppuosa.

62123

Eräs toinen mahdollisuus, joka on lähellä edellä selitettyä tekniikkaa, perustuu siihen, että ensin valmistetaan kaksi varastoitaessa sangen stabiilia liuosta, joista toisena on liuottimet kokonaisuudessaan tai niiden pääosa sekä dimetyylipolysiloksaanipolymeraatit, ja toisena on jäljellä olevat komponentit, jotka mahdollisesti sisältävät niiden sekoittamista helpottavan määrän liuottimia. Rämä molemmat liuokset sekoitetaan lopuksi käyttövaiheessa sopivissa suhteissa.

Keksinnön mukaiset seokset ovat suljetuissa säiliöissä varastoitaessa stabiileja useita viikkoja ja avoimissa säiliöissä varastoitaessa vähintään 24 tuntia, kun ne ovat alttiina ympäristön ilmalle. Niiden etuna on lisäksi se, että ne ovat käytännöllisesti katsoen epäherkkiä sellaisilla epäpuhtauksille, jotka tavallisesti likaavat päällystämisaltaita, ja joista epäpuhtauksista mainittakoon esim. metallihiukkaset, kattilakiven jätteet, muuntyyppisten seosten jäljelle jääneet jätteet, jne. Seoksia voidaan levittää käsiteltäville alustoille käyttämällä tavanomaisia laitteita, esim. kaavinta, tasoitustankoa, mutta erikoisesti ne on tarkoitettu käytettäviksi teollisuuden suurella nopeudella toimivissa päällystämiskoneissa, kuten edellä jo mainittiin, jolloin ne levitetään näissä koneissa olevilla sopivilla laitteilla, esim. monipistesylinterien avulla, käyttämällä järjestelmää, joka on tunnettu nimellä "Reverse Roll".

Seosten tultua levitetyiksi alustoihin ne voidaan kuivata ja kovettaa yksinkertaisesti antamalla niiden olla ympäristön ilmassa useita tunteja.

Koska nämä seokset on valmistettu erikoisesti käytettäviksi teollisuuden koneissa, saatetaan ne näiden laitteiden avulla kuivumaan ja kovettumaan muutamissa sekunneissa kierrättämällä ne 60-210°C:een lämmitettyjen uunien läpi. Uunin läpikulkuaika on yleensä 2-30 sekuntia, ja se riippuu uunien pituudesta ja päällystettyjen alustojen kiertonopeudesta, joka voi olla suurempi kuin 200 m/min.

Alustoihin levitetyt seosmäärät vaihtelevat tavallisesti rajoissa 2 3-30 g/m . Niiden määrä riippuu seosten sisältämästä määrästä orgaanisia piiyhdisteitä, käsiteltävien alustojen luonteesta ja tavoitelluista kiinni-tarttumista vastustavista ominaisuuksista.

Niinpä voi huokoisen, vain vähän jauhetusta massasta valmistetun paperin päällystäminen vaatia keksinnön mukaisia seoksia suuremmin määrin kuin rasvaantumista vastustava paperi, joka on valmistettu sangen perusteellisesti jauhetusta massasta, kun oletetaan, että seokset sisältävät tietyn määrän orgaanisia piiyhdisteitä, ja että molemmille näille paperilaaduille halutaan antaa samat kiinnitarttumista vastustavat ominaisuudet. Lisäksi 9 62123 kiinnitarttumista vastustavien päällysteiden sisältämät määrät orgaanisia piiyhdisteitä vaihtelevat riippuen siitä,valmistetaanko esim. erottavia alustoja itseliimautuvia nimilappuja varten, tai käsitelläänkö materiaaleja, joihin halutaan pakata sangen takertuvia materiaaleja, esim. bitumia tai sulatettuja pikimassoja. Ensimmäisessä tapauksessa kiinnitarttumista estävät ominaisuudet säädetään siten, että nimilaput eivät liian helposti irtoa alustastaan, kun taas viimeksi mainitussa tapauksessa kiinnitarttumisen on oltava mahdollisimman vähäistä, jotta tällaiset takertuvat materiaalit voitaisiin helpommin poistaa pakkauksistaan.

Orgaanisia piiyhdisteitä on yleensä läsnä päällystettyjen alustojen pinnoissa noin 0,05-5 g/m ·

Keksinnön mukaisia seoksia voidaan levittää kaikkiin sellaisiin materiaaleihin, jotka myöhemmin joutuvat kosketukseen liimautuvien, takertuvien, viskoosisten tai tahnamaisten tai vettä luovuttavien materiaalien kanssa.

Nämä selluloosa- tai synteettiset materiaalit, jotka ovat huokoisia tai ei, käsittävät täten erilaisia papereita (esim. voimapaperi, jonka jauhatusaste voi olla mielivaltainen, kristallipaperi, rikkiä sisältävät paperit), kartongit, kasvikunnasta kotoisin olevat pergamentit, polyetyleenillä päällystetyt paperit, regeneroitua selluloosaa sisältävät kalvot, kuten sellofaanit tai selluloosapolyasetaatit, muovikalvot, kuten polyetyleeni- ja polypropy-leenikalvot, metallikalvot, synteettisiin kuituihin, lasiin tai asbestiin perustuvat kudokset, kutomattomat kuitumateriaalit riippumatta siitä, ovatko ne muodostetut selluloosakuiduista tai synteettisistä kuiduista tai näiden kuitujen seoksista.

Tällä tavoin kiinnitarttumattomiksi tehtyjä materiaaleja käytetään väliarkkeina, erottavina alustoina, siirtopapereina ja -kalvoina, takertuvien tuotteiden päällysteinä, joista tuotteista mainittakoon makeiset, leipomotuotteet, raakakumit, piet ja bitumit, vahat ja sellaiset ruokatavarat, joista vapautuu kosteutta, kuten kala ja liha.

Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä. Kaikki osat tarkoittavat paino-osia.

Esimerkki I

Käytetään kylpyä N, jossa on - ICO osaa edellä selitetyllä tavalla valmistettua kumimaista seosta, jossa on dimetyylipolysiloksaanipolymeraatteja, ja jonka Villiam-plastisuus on 150, ja jossa on 0,0055 paino-# piiatomeihin sitoutuneita hydroksyyliryh-miä; - 4,5 osaa (l-i-metoksi)-etyylisilikaattia, jonka kaava on Si(0CH2CH2- OCH3)4f 10 621 23 - 10,5 osaa butyylipolytitanaattia, jossa on 55 paino-^ titaanioksidia* - 2,5 osaa tinadibutyylidilauraattia* - 1 570 osaa ksyleeniä.

Tämän kylvyn valmistamiseksi lisätään sekoittaen sopivaan säiliöön ensin ksyleeni ja kumimainen seos, ja sen jälkeen, kun on saatu homogeeninen liuos, lisätään ([3-metoksi)-etyylisilikaatin, butyylipolytitanaatin ja tina-dibutyylidilauraatin seos.

Tämä kylpy jaetaan 8 likimain yhtä suureen osaan, ja neljällä ensimmäisellä osalla käsitellään neljää erilaista alustaa, nimittäin: - voimapaperia P^, joka on tehty 78 Shopper-asteeseen jauhetusta massasta* - polyetyleenillä päällystettyä voimapaperia Pg, joka on valmistettu ruiskuttamalla 15 mikronia paksu polyetyleenikalvo raa'alle voimapaperille* - hiukan huokoista voimapaperia P^, joka on valmistettu massasta, joka on jauhettu ainoastaan 50 shopper-asteeseen;: - yhtä arkkia P^, joka on regeneroitua selluloosaa.

Muut neljät osat varastoidaan avoeäiliöissä ympäristön ilmalle alttiina.

Tämä päällystämiskäsittely kohdistetaan mainittujen alustojen vain toiseen pintaan ja suoritetaan pistesylinterin avulla, joka on asennettu paperien päällystämiseen teollisuudessa käytettävään koneeseen. Tätä kylpyä 1T levitetään 5 g/m materiaaleihin P^, Pg ja ja 10 g/m materiaaliin P^.

Päällysteet kuivataan ja kovetetaan samanaikaisesti johtamalla päällystetyt materiaalit 15 m pitkän tunneliuunin läpi. Alustojen P^ ja P^ kä-sittelylämpötila on 150°C, ja alustojen Pg ja P^ käsittelylämpötila on 110°C. Kuivausajan pituus siitä alkaen, jolloin koekappale menee uuniin, siihen asti, jolloin se lähtee uunista, on 5 sekuntia 150°C:ssa ja 6 sekuntia 110°C:ssa.

Jokaisen alustan päällystettyyn pintaan sovitetaan "Sparadrap”-tyyppiä oleva liimanauha ja mitataan dynamometrin avulla voima, joka on tarpeen tämän nauhan irroittamiseksi alustasta. Tämän mittauksen suorittamiseksi taitetaan nauhan vapaa pää 180° ja vedetään tästä päästä 25 cm/min. nopeudella. Kaikissa tapauksissa todetaan kiinnitarttumisvoimaksi 2-5 p/l cm nauhan leveyttä. Muodostuneella päällysteellä on täten hyvät kiinnitarttumista estävät ominaisuudet, riippumatta niiden alustasta.

Kun yksinkertaisesti peukalon avulla hangataan näiden päällysteiden pintaa, ei havaita mitään liimautumista.

11 6212 3 Näihin päällysteisiin sisältyvien silikonien vaellusta liimaan tutkitaan painamalla äsken käytettyjä liimanauhoja samoin kuin uusia liimanauhoja alumiinilevyihin, joista rasva on poistettu, ja mitataan kiinnitarttu-misvoima samalla tavalla kuin edellä. Kaikkien näiden nauhojen yhteydessä, riippumatta siitä, onko niitä käytetty aikaisemmin tai ei, todetaan suuruusluokkaa 1000 p oleva voima nauhan 1 cm leveyttä kohden.

Menettelemällä kuten edellä on selitetty, käytetään jäljellä olevaa neljää osaa sen jälkeen, kun ne ovat olleet kosketuksessa ympäristön ilman kanssa 24 tuntia, jolloin todetaan, että alustoihin P^, P^, Pj ja P^ levitetyillä päällysteillä on likimain samat fysikaaliset ominaisuudet kuin niillä alustoilla, joiden päällysteet on muodostettu kylvyn N äsken valmistetuista osista.

Vertailun vuoksi korvataan edellä esitetyn kylvyn N kaavassa dimetyy-lipolysiloksaanipolymeraattien muodostamat 100 osat kumimaista seosta 100 osalla α-ω-dihydroksidimetyylipolysiloksaaniöljyllä, jonka viskositeetti on 5^0 000 sentipoisia 25°Cissa, ja käsitellään välittömästi tällä uudella kylvyllä edellä selitettyä menetelmää soveltaen materiaaleja P^, Ρ?, Pj ja P^, minkä jälkeen tutkitaan saatujen päällysteiden fysikaalisia ominaisuuksia. Tällöin havaitaan, että alustoihin P^, P2 ja Pj muodostuneet päällysteet huonosti kestävät hankaamista peukalon avulla.

Vertailun vuoksi korvataan myös kylvyn N kaavassa käytetyt 10,5 osaa butyylipolytitanaattia 10,5 osalla butyylititanaattia ja käsitellään välittömästi tämän uuden kylvyn eräällä osalla selitettyjä materiaaleja P^, P2,

Pj ja P^ soveltamalla edellä esitettyä menettelyä. Täten saaduilla päällysteillä on samankaltaiset fysikaaliset ominaisuudet kuin niillä päällysteillä, jotka on muodostettu kylvystä N. Tämän viimeksi mainitun muunnetun kylvyn toista osaa säilytetään säiliössä paljaana ympäristön ilmalle, ja tarkastetaan tätä osaa 24 tunnin jälkeen. Tällöin todetaan, että seos on sameutunut ja sisältää lukuisia hyytyneitä koostumia, joten sitä ei voida käyttää päällys tämiskäsittelyssä.

Vertailun vuoksi korvataan samoin kylvyn N kaavassa olevat 4,5 osaa ((H-metoksi)-etyylisilikaattia 4,5 osalla etyylisilikaattia ja käsitellään tämän uuden kylvyn avulla edellä selitettyä menetelmää soveltaen materiaaleja P^, P^, Pj ja P^. Saadut päällysteet eivät ole riittävän kovettuneita ja niillä on huonot fysikaaliset ominaisuudet. Dimetyylipolysiloksaanipoly-meraattien kumimainen seos valmistetaan seuraavasti: 2 litran suljettuun kolviin, johon puhalletaan kuivaa typpeä, pannaan IOOO g vedetöntä oktametyy-lisyklotetrasiloksaania, joka lämmitetään l60°C:seen, minkä jälkeen lisätään 10 mg kaliumia ja pidetään lämpötila l60°C:ssa 50 minuuttia, koko ajan sekoit- 12 62123 taen· Tässä vaiheessa seo3 muistuttaa ulkonäöltään kumia. Nyt lisätään Λ siihen 50 vettä ja pidetään kolvin sisältö 5 tuntia 160 C:ssa, Tämän ajan kuluttua kumimainen seos neutraloidaan vedettömällä hiilidioksidikaasulla ja annetaan seoksen jäähtyä ilmakehän paineessa kevyen kuivan typpi-kaasuvirran suojaamana.

Esimerkki II

Käytetään 9 erilaista kylpyä B^, Bg, B^, B^, B,., Bg, B^, Bg ja B^, joissa jokaisessa on - 100 osaa kumimaista tuotetta, jotei valitaan seuraavien tuotteiden joukosta: a) α-ω-dihydroksidimetyylipolysiloksaanikumi, jonka viskositeetti on 20 miljoonaa sentipoisia 25°C:ssa, ja jota valmistetaan poistamalla 160°C: osa ja 5 mm/Hg paineessa esimerkissä I selitettyyn kumimaiseen seokseen sisältyvät haihtuvat yhdisteet; b) esimerkin I mukainen kumimainen seos.

- 2,6 osaa piihappoesteriä, joka valitaan seuraavien silikaattien joukosta:

Si(0CH2CH20CH3)4, (CH,)2C —0^ 0-C(CH3)2 (CH^C —0 ^OCHgCHgOCH, I 1-1/¾ (CH3)2C—0^ 0_C(CH3)2 (CH3)2C — 0 OCH2CH2OCH3 - -6,6 osaa butyylipolytitanaattia, jossa on 33 paino-$ titaanioksidia; - 5 osaa orgaanista titaanijohdannaista, joka valitaan isopropyyliti-tanaatin, butyylititanaatin ja seuraavien kaavojen mukaisten kelaattien joukosta Γ « «3 Ί L D=C' * | - OL._0^ f 0=0 ' 3 i [(CH ) CHO] Ti Λ Cil , Ύ NTi £ 'tll >0-0^· 2XcK_n/ Knf \ * 0 \ OT3 2 CK o L 3 j2 1 3 J 2 - 2,3 osaa katalysaattoria, joka valitaan tinadibutyyli-di-(etyyli-2-hcksanoaatin), tinadioktyylimaleaatin, kaavan (n.CgH^ )oSn(S.CH2C00-iso-^0^17)2 ^^icen yhdisteen, rauta-2-ctyyliheksanco.atin, lyijy-2-otyyliheksa-noaatin joukosta; 15 621 23 - 230 osaa tolueenia; - 1300 osaa metyylietyyliketonia.

Näiden kylpyjen valmistamiseksi liuotetaan ensin kumimainen tuote liuottimien (tolueenin ja metyylietyyliketonin, lukuunottamatta 16 osaa tätä viimeksi mainittua yhdistettä) seokseen, minkä jälkeen lisätään seos, jonka muodostavat piihappoesteri, hutyylipolytitanaatti, titaanin orgaaninsa johdannainen, katalysaattori ja jäljellä olevat 16 osaa metyylietyyliketonia.

Tämän jälkeen jatketaan valmistusta esimerkissä I selitetyllä tavalla ja jaetaan jokainen näistä eri kylvyistä 8 likimain yhtä suureen osaan ja käsitellään neljää alustatyyppiä neljällä äsken valmistetulla osalla ja neljällä sellaisella osalla, jotka ovat saaneet vanheta 24 tuntia ilmalle avoimissa säiliöissä.

Todetaan, että saadut päällysteet kestävät peukalolla hankaamista, että kylvyt ovat stabiileja vähintään 24 tuntia, ja että ei esiinny mitään päällysteissä olevien silikonien vaellusta "Sparadrap"-tyyppisiin liimanau-hoihin. Kaikissa näissä tapauksissa ovat kiinnitarttumista estävät ominaisuudet hyvät.

Seuraavassa taulukossa on esitetty jokaisen kylvyn kohdalla butyyli-polytitanaatin ja molempien liuottimien lisäksi seoksen neljän muun komponentin luonteet, ja samoin on esitetty näiden liimanauhojen ja päällysteiden väliset kiinnitarttumisvoimien keskiarvot suureena i/cm, sekä niiden päällysteiden arvot, jotka on muodostettu äsken valmistetuista kylvyistä että niiden arvot, jotka on valmistettu 24 tuntia vanhennetuista kylvyistä.

14 621 2 3 ~~ " . j (“·";—:-j->

? fa b3Mj5 bsK! boK

_______ . I 1 I

- ........... .... ...........! __ I

I I I Γ"-'------

Esimerkin I mukaista kumimaista poly- X ’.X X X X

meraattia f i α-ω-dihydroks imetyylipolys iloksaanikumia, ' jonka viskositeetti 25 C:ssa on 20 miljöö- XXX X ! «tora^oa,^ x x' ,x x x ^2=-^5,/-=^3)2 ίχ· x x (ch3)2c_o/ \o_o(ra3)2 (ch3)2c_ox ^och2ch2och3 x

oX

(CK3)2C — </ \ cch2cii2och3

Isopropyylititanaattia χ ^

Butyylititanaattia XX X

OI. 1 r / 3

!, o-c χ χ I

[(CK3)2CHO]2Ti^r Cli

\ 0-C ^ I

1 N(3I3 ,2 . CH„

ch5-0 Γ°":CC 3 T

cl CII X x I

\ /jvo-c3 ®2 - 6 ( CII3j2 i i 15 62123

BijB| B;D6jB7j 38 S9 j

Γ 1 * J

Tinadibutyyli-di42-etyyliheksanoaattia) X XX

Tinadioktyylimaleaattia χ χ

(n.CgHl7)2Sn(s. CHgCOO-iso-CgH^^ X · X

Rauta-^-etyyliheksanoaattia X

Lyijy-2-etyyliheksanoaattia X

"p, 466545463 P2 35533434 31

Kiinnitarttumis- j 78370937 a voimien keskiarvot |P3 783709«? 8

p/cm I

I'4 3353343' 3 3| :

* * J

Claims (5)

16 62123

1. Piiorgaaniset seokset, jotka ovat käyttökelpoisia käsiteltäessä selluloosa- ja synteettisiä materiaaleja niiden tekemiseksi kiinnitarttumatto-miksi ja jotka on valmistettu sekoittamalla seuraavat komponentit: A. 100 paino-osaa jotain seuraavista dimetyylipolysiloksaanipolymeereistä: a) ^-£u-dihydroksidimetyylipolysiloksaanikumit, joiden viskositeetti on yli 106 cP 25°C:ssa; b) seokset, jotka sisältävät vähintään 75 paino-# edellä mainittuja kumeja ja sellaisia pienen molekyylipainon omaavia dimetyylipolysiloksaani-polymeerejä, joita seuraa näiden kumien mukana, kun ne on valmistettu poly- m.eroimalla dimetyylisyklopolysiloksaania emäksisten tai happamien katalysaattorien avulla; 3. 1-15 paino-osaa piihappoestereitä; C. 5~25 paino-osaa orgaanisia titaanijohdannaisia; D. 0,3-8 paino-osaa katalysaattoreja, jotka ovat orgaanisia tinajoh-dannaisia, karboksyylihappojen metallisuoloja tai ketjuja ^TiOSn — sisältäviä polymeerejä; E. 500-5OOO paino-osaa orgaanisia liuottimia; tunnetut siitä, että niiden valmistamiseksi käytetään samalla kertaa 1. piihappoestereinä seuraavia estereitä: a) alkoksialkyylisilikaatit, joiden kaava on Si/TOCH CH ) OR7j , jossa R tarkoittaa 1-U hiiliatomia sisältävää alkyyliryhmää ja a on 1 tai 2; b) sykliset silikaatit, joiden kaava on ?.\C—0^ 0 CR' R’ C-0^ (OCH CH ) OH ~l Si I tai I Si ?.'„C-0^ 0-CR' R' C-0^ ''S‘(0CH„C1I-) OH ϋ 2 2 2 2 n joissa kaavoissa R', jotka ovat samoja tai erilaisia, tarkoittavat 1-5 hiili-atomia sisältävää alkyyliryhmää, vinyyliryhmää, n on nolla tai 1 ja R tarkoittaa samaa kuin edellä; 2. orgaanisina titaanijohdannaisina, seuraavia yhdisteitä: a) hiilivetyliuottimiin liukoiset alkyylipolytitanaatit, joiden yleinen kaava on Ti 0 (0R"),, jossa R" tarkoittaa 3-8 hiiliatomia sisältävää bed alkyyliryhmää, b on kokonaisluku, joka on vähintään 2, c on kokonaisluku, joka on vähintään 1, ja d on kokonaisluku, joka on vähintään h·, b) seokset, jotka sisältävät vähintään 5 l edellä mainittuja alkyyli- 62123 polytitanaatteja, alkyylititanaatteja (alkyyliryhmässä on 3-10 hiiliatomia), ja/tai titaanikelaatteja.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset piiorgaaniset seokset, tunnetut siitä, että niiden valmistuksessa on käytetty piihappoestereinä estereitä, joiden kaava on Si(0CH2CH?OCI!.s)h , (CH )2C — 0^ ; ^ | Si j (CH )2C-0X '"O-C(CH )p tai (CH_)_C-0.. OCH.CH OCH 3. j \ 2 2 3 (CH0)?C CT ^OCH^CH^OOIl^

3. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset piiorgaaniset seokset, tunnetut siitä, että niiden valmistuksessa on käytetty orgaanisina titaanijoh-dannaisina 33 paino-% titaanioksidia sisältävää butyylipolytitanaattia tai tämän polytitanaatin seoksia isopropyylititanaatin, butyylititanaatin tai seu-raavien kaavojen mukaisten kelaattien kanssa /CH Γ ^CH , y/°=C\ /CH_ 0^ //0=C C·· CH,) CHOJ Ti.”' JOH CH * Ti^· ^CU -2 J2 \0_c^ 2 _0/ ^0_c^ CH3 2 ^ X-CH3 2 V is 6212 3

1. Kiselorganiska blandningar, vilka är användbara vid behandling av cellulosa- eller syntetiska materialier för att göra dessa icke- vidhäftande och vilka framställts genom att blanda följande komponenter: A. 100 vikt- delar av nägon av följande dimetylpolysiloxanpolymerer: a) o( -'W-dihydroxidimetylpolysiloxangummin med en viskositet over lO^cP vid 25°C; b) blandningar innehällande minst 75 vikt-% av ovan angivna gummin och av dimetylpolysiloxanpolymerer med lag molekylvikt, vilka äterföljer dessa gummin, da de framställts genom polymerisation av dimetyIcyklopolysiloxaner med tillhjälp av basiska eller sura katalysatorer; B. 1-15 vikt-delar kiselsyraestrar; C. 5-25 vikt-delar organiska titanderivat; D. 0,3-8 vikt-delar katalysatorer, vilka är organiska tennderivat, karboxyl-syrors metallsalter, eller polymerer innehällande ~TiOSn^ kedjor; E. 500-5000 vikt-delar organiska lösningsmedel; kännetecknade därav, att man för att framställa dem använder samtidigt: 1. sasom kiselsyraestrar följande estrar: a) alkoxialkylsilikater med formeln Si [ (OCH^CH^)a0Rj^> väri R beteck-nar en alkylgrupp med 1-4 kolatomer och a är 1 eller 2; b) cykliska silikater med formeln R· C —O 0--CR' R’ C O (OCH CH ) OR 2, \ / , 2 2 j \ 2 2 n Si ; eller ! Si R’ C— θ''' 0 - CR’ R’ C - O' '(OCH CH ) OR 2 2 2 2 2 n väri R*, vilka kan vara lika eller olika, betecknar en alkylgrupp med 1-5 kolatomer, en vinylgrupp, n är 0 eller 1, och R har ovan angiven betydelse; 2. sasom organiska titanderivat följande föreningar: a) i kolvätelösningsmedel lösliga alkylpolytitanat med den allmänna formeln Ti^O^fOR")^, väri R" betecknar en alkylgrupp med 3-8 kolatomer, b är ett helt tai av minst 2, c är ett helt tai av minst 1, och d är ett helt tai av minst 4; b) blandningar innehällande minst 5 % av ovannämnda alkylpolytitanat, alkyltitanat (alkylgruppen innehäller 3-10 kolatomer) och/e]ler titankelat.