FI62115C - Haerdbar polyesterhartskomposition - Google Patents

Description

RSF^l w (1 KUUtUTUSjULKAISU

l J ' ' UTLAGGNINGSSKRIFT OZ I 10 mjfföjxf c (4¾ Patentti myönnetty 10 11 1932

Patent .T.eddelat ^ v / (S1) Kv.lk.3/lr*t.CI.3 C 08 J 3/24- SUOMI—FINLAND pi) PiwmiMMM-PMMmtMni 751216 (22) Hakemltptlvt — ArwOknlnstdtf 23-OU.75 ^ ^ (23) AlkupUvt—GlMgh«t*dt| 23 .0U.75 (41) Tullut (iilktMkal — Mtvtt 2U.10.75

Pstantti. i· rekisterihallitus Nihtlyiktlpanon f km.Lh.tk.toun pvm.-

Patent· och reglsterstyrelsen ' ' Aiwakai» uthgd oeh utl.»krtft»n pubtkanMi 30.07.82 (32)(33)(31) tyr***r «welkei» —***»rd prtorttut 23.OU. jk

Englanti-England(GB) 17673/7^ (71) Imperial. Chemical Industries Limited, Imperial Chemical House, Mill-hank, London SW1P 3 JF, Englanti-England(GB) (72) John Cooper, Kilhridge, Ayrshire, Scotland, Iso-Britannia-Storbritannien(GB) (7^) 0y Roister Ah (5*0 Kovettuva polyesterihartsikoostumus - Härdbar polyesterhartskompo- sition Tämä keksintö koskee kovettuvaa hartsikoostumusta, joka sisältää nestemäistä kovettuvaa polyesterihartsia ja tämän hartsin kovettajakatalyyttiä. Keksinnön mukaista polyesterihartsi-koostumusta voidaan käyttää kalliorakenteiden lujittamiseen sekä vahvistavien osien kiinnittämiseen kalliossa tai muissa rakenteissa oleviin porareikiin.

Kovettuvian synteettisiä hartseja käytetään laajassa mitassa kallioperustan sekä teknillisten rakenteiden lujittamiseen samoin kuin vahvikeosierv kuten ankkuripulttien, kiinnittämiseen kalliossa ja muurausrakenteissa oleviin porareikiin. Tällaisia menettelytapoja on kuvattu esimerkiksi brittiläisissä patenttijulkaisuissa 953 056, 998 240 ja 1 297 554.

Hartsikoostumukseen kuuluu kovettava nestemäinen polyesterihartsi sekä kovetuskatalyytti, ja nämä aineosat varastoidaan erikseen siihen saakka, kunnes kovettuvaa hartsia käytetään. Kun aineosat sekoitetaan, kovenee hartsi verkkoutumisen ja/tai polymeroitumisen seurauksena. Komponentit voidaan sekoittaa yhteen ennen niiden laittamista käyttökohteeseen, mutta tavallisesti suoritetaan sekoitus in situ, silloin kun kovetettavaa hartsia tarvitaan. Täi- 2 62115 löin voidaan hartsi- ja katalyyttikomponentti syöttää käyttöpaikkaan ja sekoittaa keskenään, mutta on erittäin sopivaa pakata kummatkin aineosat erillisiin rikottaviin säiliöihin tai kaksiosaisen säiliön erillisiin osastoihin, ja laittaa porareikään. Säiliöt rikotaan ja niiden sisältö sekoitetaan vahvistusosan nopealla liikkeellä, kun vahvistusosa laitetaan porareikään. Kun hartsi sitten kovenee, tarttuu vahvistusosa porareiän seinämiin.

Sopivia kovettuvia nestemäisiä hartseja ovat esimerkiksi oleellisesti lineaariset tyydyttämättömät polyesterit, epoksidit, fenolihartsit, melamiinihartsit ja polyuretaanit. Hartsikomponent-ti sisältää tavallisesti inerttiä täyteainetta. Kovettajana on poly-merointikatalyytti ja myös kovettajakomponentti saattaa sisältää inerttiä täyteainetta. Hartsikoostumus saattaa lisäksi sisältää kummassa tahansa komponentissa modifiointiaineita, kuten sitoutu-misprosessin inhibiittiä tai kiihdytintä. Tyydyttämättömät poly-esterihartsit sisältävät tavallisesti kopolymeroituvaa verkkoutumis-monomeeria, kuten styreeniä tai vinyylitolueenia.

Bentsoyyliperoksidia on sopivinta käyttää vapaita radikaaleja antavana katalyyttinä polyesterihartsien kovetusjärjestelmissä, koska se on verraten halpaa, helposti saatavaa ja hyvin säilyvää, mutta tavanomaisilla hartsijärjestelmillä saavutettavat kove-tusnopeudet ovat useisiin käyttötarkoituksiin liian pieniä, kun käytetään tällaista katalyyttiä ja sekoitus suoritetaan huoneen lämpötilassa. Myös ketoniperoksidi on sopiva katalyytti polyesteri-hartsille, joka on hyvin säilyvää, mutta samalla vaikuttaa hitaasti. Kovettumisen nopeuttamiseksi on hartsikoostumuksiin lisätty suuria määriä reaktion nopeuttaja-aineita (jouduttimia), jotka vähentävät hartsin varastointikestävyyttä. On käytetty myös nopeammin vaikuttavia katalyyttejä, kuten 2,4-diklooribentsoyyliperoksidia, mutta tällaisilla katalyyteillä on huonot varastointiominaisuudet ja lisäksi ne ovat kalliita.

On tunnettua, että hartsin hyytelöitymis- ja sitoutumisno-peus kohoaa lämpötilan mukana ja lämpötilan nousu 10°C tavallisesti kaksinkertaistaa nopeuden (hyytelöitymisaika alenee puoleen). Yleensä ei ole sopivaa kuumentaa hartsijärjestelmän eri komponentteja tai sekoitettua hartsikoostumusta ennen sekoittamista ja siksi aine- 3 6211 5 osat sekoitetaan tavallisesti ympäristön lämpötilassa. Reaktiot katalyytin ja (mahdollisesti mukana olevan) kiihdyttimen ja inhibiittorin välillä kehittävät lämpöä vain niin paljon, että järjestelmän lämpötila kohoaa muutamia asteita ennen kuin hartsi hyytelöi-tyy, ja tällä on vähäinen vaikutus sitoutumisnopeuteen. Vasta hartr sin hyytelöitymisen jälkeen aiheuttaa polymeroitumislämpö oleellisen lämpötilan kohoamisen. On havaittu, että polymeroitumalla kovettuvien aineiden sitoutumis- ja hyytelöitymisnopeutta voidaan merkittävästi parantaa, kun kovetettavaan seosjärjestelmään sisällytetään kaksi reagoivaa ainetta, jotka reagoivat nopeasti kehittäen lämpöä reaktiolla, joka on riippumaton hartsin kovenemisreaktiosta.

GB-patenttijulkaisu 805 574 kohdistuu polymeroituvan poly-esterihartsin ja epäorgaanisen aineen seokseen, jossa on riittävästi vettä epäorgaanisen aineen kovettamiseksi. Epäorgaanista ainetta käytetään vain pintakalvon muodostukseen, eikä julkaisussa ehdoteta sen käyttöä tavalla, joka kehittäisi polymerihartsin kovettumista nopeuttavaa lämpöä. Sammuttamaton kalkki mainitaan tosin aineosana, jota käytetään sekoitettuun luonnonsementtiin, mutta kalkkia käytetään siis vain hydratoituna, eikä se kehitä seokseen lämpöä, joten polyesterihartsin polymerointinopeus ei kasva. Portlandse-mentti ja muut julkaisussa mainitut sementit voivat sisältää pieniä määriä vapaata kalsiumoksidia, mutta ei milloinkaan yli 3 paino-%, joten lämpöä ei kehity riittävästi parantamaan hartsin polymeroin-tinopeutta.

GB-patenttijulkaisun 998 240 ja sitä vastaavan US-patentti-julkaisun 3 302 410 kohteena on kaksiaineksinen hartsijärjestelmä, jolloin toinen aines sisältää veden kanssa reagoivaa täyteainetta ja toinen sisältää vettä, joka reagoi mainitun täyteaineen kanssa. Tällaisia täyteaineita ovat mm. portlandsementti ja (poltettu) kipsi. Ne on selvästi tarkoitettu kovettumaan seoksessa. Näissä julkaisuissa ei mainita lämmitysvaikutusta, joka nopeuttaisi hartsin kovettumista, joten ainoa lämpö, jota voisi kehittyä ennen huomattavaa polymerointilämpöä, olisi peräisin veden ja portlandsementin sisältämän pienen vapaan kalsiumoksidimäärän välisestä reaktiosta. Koska vapaan kalsiumoksidin määrä portlandsementissä ei milloinkaan ole yli 3 paino-%, tästä lähteestä saatava lämmitysteho on mitätön ja ehdottomasti riittämätön lisäämään hartsin polymerointinopeut-ta.

4 6211 5 GB-patenttijulkaisu 1 333 250 kohdistuu polymeroituviin hartsiseoksiin, mutta ei esitä seosta, joka sisältäisi kahta hartsista ja katalyytistä riippumatonta reagoivaa ainetta. Lisäksi on mainittu (esimerkki 1), että kalsiumhydrcksidi reagoi hartsin kanssa ja aiheuttaa hartsin haitallista alkujäykistystä.

US-patenttijulkaisu 2 568 331 kohdistuu nestemäisten alkydi-hartsistyreeniseosten polymerointiin, jossa käytetään orgaanista peroksidikatalyyttiä ja kiihdyttimenä ryhmän 2A metallin oksidia tai hydroksidia, joista mainitaan esimerkkeinä kalsium, magnesium tai barium. Polymeroinnin nopeutuminen johtunee metallioksidin tai hydroksidin ja itse hartsin tai katalyytin välisestä reaktios-: ta, koska järjestelmässä ei ole täydentävää lisäainetta, joka voisi reagoida nopeasti ja eksotermisesti oksidin kanssa lämmön kehittämiseksi ja polymeroinnin kiihdyttämiseksi. Lisäksi tämän julkaisun mukaisen hartsin polymerointinopeus on yleensä hyvin hidas verrattuna esillä olevassa keksinnössä saavutettuihin hyytelöi-tymisnopeuksiin. Esimerkin 9 parantunut polymerointinopeus voitaisiin selittää sillä, että alhainen esteröimisaste jätti suuren määrän jäämähapporyhmiä hartsiin, joka reagoi suoraan kalsium-oksidin kanssa happo-emäsreaktiossa. Seokseen mahdollisesti jäänyt jäännös oli selvästi haitallinen epäpuhtaus, eikä tässä julkaisussa osoiteta,että hartsiseokseen olisi jäätävä riittävästi vettä ryhmän 2A metallin oksidin hydratoimiseksi. Julkaisussa esitetyn reaktion todettiinkin itse asiassa taphtuvan vedettömissä olosuhteissa. Siten tämä eksoterminen reaktio eroaa suuresti esillä olevan hakemuksen mukaisesta polymeroinnin kiihdytysreaktios-r ta, koska edellisessä reaktiossa osa reagoivista aineista tuohou-tuu, mikä vaikuttaa polymerointireaktioon. Esillä olevan keksinnön mukaisessa reaktiosssa reagoiviin aineisiin ei vaikuteta, ja ne polymeroituvat samaan asteeseen, joka saavutettaisiin käyttämällä ulkoista lämpöä, mutta paljon suuremmalla nopeudella.

US-patenttijulkaisu 3 733 285 kohdistuu rakenteellisiin seoksiin, jotka sisältävät paisuneita polystyreenihiukkasia, kovettuvaa hartsia ja epäorgaanista hydraulista kovetinta. Hydraulinen kovetin voi olla kalkki, kipsi tai portlandsementti sekoitettuna hydratoivaan veteensä, mutta vesi sekoitetaan aina kovet-timeen ennen tämän aineen lisäystä hartsiin, joten mahdollinen hydraatiolämpö ei vaikuttane kovettuvan hartsin polymerointino- 5 62115 peuteen; lisäksi on todettava, että hydraulinen kalkki kehittää joka tapauksessa veteen sekoitettuna vain vähän, jos lainkaan lämpöä.

Keksinnön mukaiselle polyesterihartsikoostumukselle on tunnusomaista, että koostumukseen sisältyy mainitun hartsin ja mainitun katalyytin lisäksi kahta tai useampaa lisäainetta, nimittäin vesi ja maa-alkalimetallioksidi tai suola, jonka hydratoimis-lämpö on hyvin suuri, tai happo ja emäs, jotka aineet reagoivat keskenään kehittäen lämpöä sellaisessa määrässä, että kovettuminen nopeutuu, jolloin lämpöä kehittävää ainetta on 5 - 30 paino-% ainekoostumuksen kokonaismäärästä.

Keksinnön mukaisen hartsikoostumuksen avulla saavutetaan suuri hyytelöitymis- ja sitoutumisnopeus myös alhaisessa ympäristön lämpötilassa. Käytettäessä koostumusta ankkuripultteihin komponentit edullisesti pakataan särjettäviin joustaviin säiliöihin, edullisesti termoplastista muovia oleviin kaksiosastoisiin säiliöihin.

Veden kanssa reagoivana aineena on edullisesti maa-alkali-metallin oksidi, esimerkiksi kalsiumoksidi, tai sellainen suola, jolla on hyvin suuri hydratoitumislämpö, kuten magnesiumkloridi.

Kun lämpöä tuottavina reaktantteina on happo ja emäs, sopiva happo on orgaaninen happo, ja sopiva alkalinen aine on metallioksidi, -hydroksidi tai -silikaatti. Voidaan myös käyttää edellämainittujen järjestelmien yhdistelmää, esimerkiksi happoanhydridin, kuten etik-kahappoanhydridin reaktiota emäksen kanssa veden läsnäollessa.

Käytettäessä maa-alkalimetallioksideja ja -hydroksideja saattavat nämä aikaansaada monien tyydyttämättömien polyesterihart-sien paksuuntumisen usean vuorokauden varastoimisen aikana. Siksi on edullista säilyttää nämä aineet erillään polyesterihartsista siihen saakka kunnes hartsikoostumusta tarvitaan. Tällaista pulmaa ei esiinny käytettäessä muita vaihtoehtoisia lämmönkehittämisjärjestelmiä .

Kahden lämpöä kehittävän aineen yhteismäärä ainekoostumuksessa on edullisesti alueella 5-30 paino-% ainekoostumuksen kokonaismäärästä.

Kallioperän lujittamiseen ja ankkuroitavien lujitusosien kallioon kiinnittämiseen käytettävä edullinen hartsikoostumus sisältää tyydyttämätöntä polyesterikondensaatiotuotetta, joka on saatu 6 62115 maleiinihappo- ja ftaalihappoanhydridistä, propyleeniglykolista ja tyydyttämättömästä ristikytkyaineesta, esimerkiksi styreenistä tai vinyylitolueenimonomeerista.

Edullisia kovetuskatalyyttejä ovat bentsoyyliperoksidi ja muut varastointia kestävät persuolat ja peroksidit, kuten ketoni-peroksidit.

Tarpeen mukaan saatetaan hartsikoostumukseen sisällyttää inhibiittejä, kuten fenolia tai hydrokinonia, ennenaikaisen hyyte-löitymisen estämiseksi, ja kiihdyttimiä, kuten tertiäärisiä aromaattisia amiineja, esimerkiksi dimetyylianiliinia, tai koboltin, mangaanin tai vanadiinin suoloja, sekä inerttejä täyteaineita, kuten dolomiittia tai kvartsipölyä, tulensuoja-aineita, paksunti-mia, pinta-aktiivisia aineita ja muita modifiointiaineita.

Keksintöä kuvataan lähemmin seuraavilla esimerkeillä, joissa kaikki ainoeosat ja prosenttiluvut on ilmoitettu painon mukaan.

Esimerkeissä 1, 6, 8, 11 ja 18 ei ole käytetty tämän keksinnön mukaisia lämpöä kehittäviä aineita ja nämä esimerkit on esitetty vertailun vuoksi.

Esimerkit

Esimerkeissä käytetyt ainesten osuudet on ilmoitettu taulukoissa 1 ja 2 sekä erillisessä esimerkissä 20. Koostumukset valmistettiin kahtena komponenttina, hartsikomponenttina ja katalyyt-tikomponenttina, jotka välittömästi ennen käyttöä sekoitettiin huolellisesti yhteen lämpötilassa 20°C. Taulukoissa on ilmoitettu myös ajat, jotka tarvittiin ainekoostumusten hyytelöätymiseen ja sitoutumiseen.

Leguval K27 (rekisteröity tavaramerkki) hartsikoostumus on hyvin aktiivista, yleiskäyttöön tarkoitettua tyydyttämätöntä poly-' esterityyppistä hartsikoostumusta, joka sisältää polyesteriperus-teista polymeroitumisen inhibiittiä ja tertiääriseen aromaattiseen amiiniin perustuvaa kiihdytintä liuotettuna styreenimonomeeriinj ja tätä ainetta valmistaa kaupallisesti Farbenfabriken Bayer AG.

Leguval N30 (rekisteröity tavaramerkki) on ilman kiihdytintä valmistettu yleiskäyttöinen polyesterihartsi liuotettuna styreenimonomeeriin ja sitä valmistaa Farbenfabriken Bayer AG.

F8906 on voimakkaasti kiihdytetty hartsikoostumus, joka sisältää tyydyttämätöntä polyesterihartsia, polymeroitumisen inhibiittiä ja tertiääriseen aromaattiseen amiiniin perustuvaa kiihdy- 62115 7 tintä liuotettuna styreenimonomeeriin, ja tätä valmistaa kaupallisesti Synthetic Resins Limited.

Bentoniittina käytettiin Bentone 38 (rekisteröity tavaramerkki) ja sitä tuottaa Abbey Chemicals Limited.

Kloorattuna parafiinina oli Cerechlor (rekisteröity tavaramerkki) vaha, jota tuottaa Imperial Chemical Industries Limited.

Täyteaineina käytetyt dolomiitti, kvartsi ja kaoliini jauhettiin hienoksi pölyksi.

Esimerkeissä 5, 10 ja 20 reagoitettiin natriumsilikaattia hydratoidun magnesiumkloridin kanssa raagnesiumsilikaatin muodostamiseksi ja täten torjuttiin magnesiumkloridin pyrkimystä estää hartsin muuttumista hyytelömäisestä muodosta sitoutuneeseen muotoon. Silikaatti helpottaa myös katalyytin dispergoitumista.

Sekoittamisen jälkeen pysyivät seokset ohuina ilmoitettuun hyytelöitymisaikaan saakka, jolloin ne muuttuivat verraten nopeasti stabiileiksi geeleiksi, joiden koveneminen jatkui kovetuspro-sessin aikana. Hyytelöitymisaika osoittaa polymeroitumisen ja kovettumisen nopeutta ja sillä on tärkeä käytännön merkitys, koska hyytelömäistä hartsikoostumusta ei tarvitse tukea sen pysyttämiseksi paikallaan. Esimerkiksi kaivoksen kattopulttia, joka on hartsilla täytetyssä porareiässä, tarvitsee tukea asennustyökalulla vain niin kauan, että hyytelöityminen tapahtuu, ja sen jälkeen työkalu voidaan poistaa ja se on vapaana jatkokäyttöön.

Hyytelöitymistä seuraava polymerisoitumisreaktio kehittää lisää lämpöä ja se aika, jonka kuluttua sitoutuva hartsi saavuttaa maksimilämpötilan, osoittaa aineen keskiosan täydellisen polymeri-soitumisen. Tätä aikaa on taulukoissa kutsuttu sitoutumisajaksi; tosin koveneminen jatkuu vielä kauan tämän jälkeen. Taulukoissa ilmoitettu pintakovuuden Rockwell "H" arvon 30 saavuttamiseen tarvittava aika määrättiin British Standardissa 891 - 1940 kuvatulla tavalla.

Esimerkit 1-12

Hartsikoostumukset, jotka sisältävät vettä ja veden kanssa reagoivaa ainetta

Taulukko 1 osoittaa, että esimerkkien 2-5 hyytelöitymis-ja sitoutumisajät ovat paljon pienemmät kuin esimerkin 1; esimerkin 7 vastaavat ajat ovat pienempiä kuin esimerkin 6, ja esimerk- 8 62115 kien 9 ja 10 ajat ovat pienempiä kuin esimerkin 8, ja esimerkin 12 ajat ovat pienempiä kuin esimerkin 11. Havaitaan, että sisällyttämällä vettä ja veden kanssa reagoivaa, lämpöä synnyttävää ainetta hartsikoostumuksen ainekoostumuksen hyytelöitymis- ja sitoutumis-aika lyhenee. Esimerkkien 2 ja 3 hyytelöitymisajat osoittavat, että hyytelöitymisaikaa voidaan vaihdella muuttamalla käytettyjen lämpöä kehittävien aineiden määrää.

Esimerkit 13-19

Hartsikoostumukset, jotka sisältävät happo-emäs-järjestelmän, joka kehittää lämpöä

Taulukko 2 osoittaa, että hyytelöitymis- ja sitoutumisajät esimerkeissä 13 - 17, joissa käytettiin emäksisiä aineita ja etikka-happoa, olivat paljon pienemmät kuin esimerkin 1 ajat, ja tämä osoittaa edullisen vaikutuksen, mikä saadaan aikaan sisällyttämällä ainekoostumukseen happo-emäs-reaktiojärjestelmä. Nämä esimerkit osoittavat myös, että hyytelöitymis- ja sitoutumisaikaa voidaan vaihdella muuttelemalla happo-emäs-reaktiojärjestelmän reagoivien aineiden laatua ja määrää.

Esimerkit 18 ja 19 kuvaavat happo-emäs-reaktiojärjestelmän käyttöä esimerkin 18 mukaisen ei-sitoutuvan hartsijärjestelmän muuttamiseksi esimerkin 19 mukaiseksi käyttökelpoiseksi sitoutuvaksi hartsiksi.

9 62115 οιη ο ιο n 'et in σι <Ν ι o no ι I I lo I I I I»—

o o l£> no U0 CM

Γ- I o I I I l σι I I I I

T— T- ΤΟ O O O Tj" ΌΓ

o I O I I (M <N I O I I t 1 II

T— T— T— 3 (0 4-> »—I nj r-ι o in OVOOO TT ιησι-ΓΟ Φ σι i o ro ι ι i m I I I It- ^ CD T- r-

G

(0 ο ο β n rr in cn

rtj oo I o I I I I σο I I I I

ι—I t— t— r—j (Ö > r~\ o m ο io no ττ in σι 0 Γ~~ o I 00 I I I in I I I I T~ tJl T- T- (0 ω }_| o o vo oo ^ m n

<ΰ ιο o I I I I I σι I I I I

W T— 1— tn g (0 o O O O TJ* TS·

in o I I I CM <N I O I I I I II

r- G T— τ ο O Ό i) OO o 00 Tf o

3 rr O I I OO I I I O I It- I I (N I

Ή G T- *“ 3 0) (tJ G E~( -r-f g o m oioro in σι »tl rt O I ro I I I in I I I I T- 4-1 T- T- 4-)

•H

jg <D o in oioro ioio

M CN ΟΙτ-lllml I I I

t— r— c :0 ^ Ο ο io ro tt m n

:r0 «— o I I I I I σι I I I I

J T- T- H Ή T3 «3 I 4-> — -HQ) X3 -H +) (¾ M Ä fO -Η Ή (0 •H 0 3 > 4-> >r rtj

W iH <TJ ·Η 4-) Ή >τ i—I

Ο ,¾ to C GOOflJ

I ·γ4 ·η e ·η ·Η ω ·Η tn 4-) 04-) fl 3 4) -H GW4Jtf4 G 4J ·Η Ή +) Μ-Ι Q χ G ·Η •H G COCOrtJ (0 Ä O O r-4 0 3<D ·Η ^ 0) e M E V4 Λ >1 ••OiG Ό O G Ai (0 00 -H >i

G ^ O f' -H M tr» -H 04 -H Ai (¾ l-t Μα (N tn Ό 3 H -H 4J -H -H o MG -H

•H tn e M -¾ >o E -H 4-> 3-1-1 4J H o Ή « -H 4->

-¾ 3 O OÄ tf)4-> 4-· -H 4J>iiH*O.GG*H4J

Ai E Ai r—I g E G g -H -H +> -H >, >, A! -H O G G -A

S-i 3 -H <T3 3 3 :0 3 -H tn 3 G >. O -H tn iH Q) -H -H

O-Ptn > O -H -H 4-> -H g 4-> Vl O HtnOAiAiE-HE

E tn 4-) 3otntn<uV40V404-)-ri 3 +) ι o >i -h .-i o

•H O J"4 tTiOr-4rHO4-)tH(OOGtn +)G'fHinmoH

tn O 3 0)Φ331)ιι!Ο>γ43Φ 30) ‘ # ·Η H m o

W « K «mtNOuQ^&tiQ

10 621 1 5

o i- I

vo m r~~ p·» vo OM «. τ- I i-

»- I (N

vo m o ^ i i 'li (N »-σι r- m t— es m σ> i o in l vo i γμ r- rs r" t— vo m oo rs r-' i cv i *· t— i rs n» vo (N i- vo m o oo 00 I "Il r~ oo σν i m T- vo m co o»— m t~~ i - i— i t— vo m oo OM i— (— vo m o o in vo i ~ i i i— co m in o oo m m m i vo i r-~ en es oo o m o o m «r i i i OM OM vo m oo vo m o o in in ro i * r- i r- in in ro OM i— OM T- vo vo o o oo tn rs i - i in r- 'T oo OM T- OM r- vo O O ro o

i— I - I I O 00 (Ti (T

in ro rt I "rt

Jp (d M ~ (Ö (0 -rl

> -H 0) (0 U O

-H T3 O C ro

P G -H e (0 — <U K

P -n u rt rt > e X. ·ητ3λ: .h G id ·η γ-i P «P >ι ·Η -ΗγΗιΗΘγΗ rt rt Λ rt id mj p -h 3 qj •oo M GW Λ! :0 J* -P -P s ~ rt id -p -h a :θ -P Λα o g (d g e a id υ i- a id ^ ad l) g >(00 p a-P(d-H(d-H<i):(d o -p os

O *P (d -H -H g -H -H in H A< +J

M -H -P A :0 -P P -P g -P -P -P G

λ: inid (d-HC-PG-HggCGO

P ·Ρ P .VlDGGGtnid-PidGO

ι-h PO -H,* -P Λί O Ä Λ -P in G G > p id o tn -p > id -p id id -p e -p p (d > -p <D -P > tn -p tn g 3 id -H g id tn ie — en — > s a 11 6211 5 3 3

X

-μ id •π οιη o voroin

OI I O ro I I I to I - - I T— I

,- r- r- N (N

Ο O 'S' VO VO

oo I o I I I I I o I -- I I I

r- T— CM CM

t" ο ο ο n· 'a* t- o I I I I I 'T o I· I m m m iÖ T- r- T- r-\

r—I

0 Ή jj o oo^ vo m in

y ΙΟ o I I I I CO I o I ~ CM I i— I

td r- r— t— CM

Q) μ ω vo in cm :(d o m o — <— f ·<— ( cm ε m o I I I I I ο I cm ¢)1- t— *— 0 I M 0 x a 3 a r-irö o m οί" vo m cm

3 ,β rr o I I on I I Ιο I - i— I i— I

(d 1— 1— 1— CM

El β <1) β •H £ :rd ro o m o vo o o

-pi- o I CO I I / I O I V CM I CM I

-p r- T- CM

•H

si <v

X

β -H

:0 -M fTj g —. 4J Ä 6 id ·η (β id :rd -P -P (d >

j to -P ·Η I—I -H

0 C Ό id C

1 Ή -Η ·Η Q) ·Η +J -H

O -P Ό -3 β U) «H -H

β +J -H -H -P 0 ρ^ί ‘H 4-1 •P β M Ό td 0- 0 <H <0

0<d(D -H X -H Id E P >i M

·· α β όο-hw^ oö)>i <d β — o Q.CNC0 M d -H OHrH ·Ρ ·Ρ ,ϋ β & •H 10 e«Z^>iine-H:0 -P H a> -p 3 Λ

Jk- 3 O o.C.si3ioC4.P>i.3fi-P-P <d

X £ piir-lr-HgBO-HS-H > »1 0 fi -P β -P JB

p 3 ·Ρΐΰ«33Εΐ03 tn >OrH<U<d-PlO(d Q) +) 10 > > -P -P 3 <D -P .p rHOl^SP-H-P^ g to ·Ρ33ΐΟΜ·ΡβΡΡ η>·Ρ>ι·Η0ΉΡΜ·Η H 0 Mt7>0>Hr-iPCn.pid -pfitoidOOtd-Pto to o idd)a)tdid<d<did> «o>-hhh3>4J<u w « K^Pl^XfflSZu; 12 62115 0 TT <T\ σ m (N m t— m Τ Ι (0

1 G tn 3 <d tn -P 0) ifl 3 CiH O O -H

00 -P 3 -P I

*- -H Λ :0 tn & -P g •H 3 :rO W G Ή o o m T- 1C t— t— r- co T- ιο o o t— to cm m m in o m r- m m t— r- o m cm T- cm σ m ro in o co T- T- oo io r— 3 —

3 I tO

X ιΰ X

•P (0 -rl «—* ctj tn to u

•ro O

—- e to ^ ns (0 > cm λ: h s to

Ή Ή rH I—I

O (0 <0 -P 3 -H

M tn x :o X -P

X -H -H ft :0 3 g to g C ft r-i >,—.to—.:(0 0) g 3 pl (0 -H (0 H 0) «0 (0 ·Η ·Η g ·Η ·Η 0) ιΗ E-· 1Q -Ρ 3 -Ρ g ·Η ·Η rH G -Ρ G ·Η g g 0) 3 3 3 tn (0 ·Η -ρ ,* o x x -P tn

>1 O) -P 0) 3 -Ρ X

> tn -h tn g 3 (0 03] — c/3 — ·— > x 621 1 5 13

Esimerkki 20

Komponentti A - hartsikoostumus Osia F8906 100

Kvartsi 100

Vedetön magnesiumkloridi 20

Natriumsilikaatti 20

Komponentti B - katalyyttikoostumus Osia

Bentsoyyliperoksidi 4

Disykloheksyyliftalaatti 4

Kvartsi 5

Vesi 6

Lissapol N 0,2

Katalyyttikomponenttia B laitettiin (50 g/m) sisempään säiliöön, joka oli valmistettu polyetyleenitereftalaatista tehdystä saumattomasta putkimaisesta kalvosta, jonka leveys oli litteänä 33 mm ja jonka seinämävahvuus oli 0,025 mm. Sisempi säiliö sovitettiin kokonaan ulompaan säiliöön, joka oli valmistettu polyetyleenitereftalaatista tehdystä putkimaisesta kalvosta, jonka leveys oli litteänä 38 mm ja jonka seinämävahvuus oli 0,025 mm ja joka oli leikattuna pituudeltaan 33 cm. Ulompaan säiliöön täytettiin 200 g hartsikoostumusta (komponentti A) ja putken päät suljettiin metallinauhalla.

Lissapol N (rekisteröity tavaramerkki) on ei-^ioninen pinta-aktiivinen aine, jota valmistaa kaupallisesti Imperial Chemical Industries Limited. Sitä käytettiin tässä esimerkissä helpottamaan hartsi- ja katalyyttikoostumuksen sekoittumista.

Kun komponentteja A ja B sisältävä kapseli laitettiin 28 mm porareikään ja särjettiin työntämällä ankkuripultti reikään kiertämällä, sekoittuivat komponentit. Sekoitettu hartsi hyytelöityi 26 sekunnissa lämpötilassa 20°C ja pultti ankkuroitui lujasti porareikään 75 sekunnissa.

Claims (5)

1. Kovettuva hartsikoostumus, joka sisältää nestemäistä kovettuvaa polyesterihaftsia ja tämän hartsin kovettajakatalyyt-tiä, tunnettu siitä, että koostumukseen sisältyy mainitun hartsin ja mainitun katalyytin lisäksi kahta tai useampaa lisäainetta, nimittäin vesi ja maa-alkalimetallioksidi tai suola, jonka hydratoimislämpö on hyvin suuri, tai happo ja emäs, jotka aineet reagoivat keskenään kehittäen lämpöä sellaisessa määrässä, että kovettuminen nopeutuu, jolloin lämpöä kehittävää ainetta on 5-30 paino-% ainekoostumuksen kokonaismäärästä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kovettuva hartsikoostu-mus, tunnettu siitä, että veden kanssa reagoivana aineena on kalsiumoksidi tai magnesiumkloridi.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kovettuva hartsikoos-tumus, tunnettu siitä, että lämpöä kehittävinä reagoivina aineina on orgaaninen happo ja metallioksidi, -hydroksidi tai -silikaatti.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen kovettuva hartsikoos-tumus, tunnettu siitä, että lämpöä kehittävinä reagoivina aineina on happoanhydridi, emäs ja vesi.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen kovettuva hartsikoos-tumus, tunnettu siitä, että happoanhydridinä on etikka-happoanhydridi.