FI60197C - Nytt foerfarande foer framstaellning av bensamider - Google Patents
Nytt foerfarande foer framstaellning av bensamider Download PDFInfo
- Publication number
- FI60197C FI60197C FI222474A FI222474A FI60197C FI 60197 C FI60197 C FI 60197C FI 222474 A FI222474 A FI 222474A FI 222474 A FI222474 A FI 222474A FI 60197 C FI60197 C FI 60197C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- methoxy
- ethyl
- acid
- diethylamino
- amino
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/12—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
TTÄE^Tl Γηΐ KUULUTUSJULKAISU
iJ (1) utlAggnincsskrift 60197 •jypS C (45) Patentti «ly-.-sr:* Uy 13 12 ΙΤύΙ
Patent meJdelnt ^ (51) K».lk?/lnt.CI.3 C 07 C 103/82 SUOMI —FINLAND (21) P»wuttlh«kunwM-IWtw«eknlng 222h/7h (22) Hakumliptlvl — Amekningadug 22.07· 7^ * ' (23) AlkupUvi—GlMghutsdag 22.07·7^ (41) Tullut Julkkukal — Bllvlt effuntlig 25*01.75
Patentti- ja rekisterihallitus .... .... ...........
_ . ' . . . , (44) Nihtlvikflpsnon a kuul.|uliuU*ufl pvm. — 0_
Patant- eeh registerstyrelsan v ' Antttkm utiagd och uti^kriftan pubimnd 31.0Θ. 8l (32)(33)(31) Pyydetty atuolkau* —Begird prlorltet 2U.07·73
Ranska-Frankrike(FR) 83391/73 (71) Societe d’Etudes Scientifiques et Industrielles de 1'Ile-de-France, U6, Boulevard de Latour-Maubourg, 75 Paris 7°» Ranska-Frankrike(FR) (72) Yoshinari Sato, Tokyo, Japani-Japan(jP) (7^) Oy Kolster Ab (5U) Uusi menetelmä bent s amidi en valmi st anti seksi - Nytt förfarande för fram-ställning av bensamider
Keksinnön kohteena on uusi tapa valmistaa bentsamidijohdannaisia, joilla on mielenkiintoisia farmakologisia ominaisuuksia, erikoisesti ruoansulatusta modifioivina aineina· Näistä johdannaisista metoklopramidi eli N-( 2-dietyyliamino-etyyli)-2-metoksi-U-amino-5-klooribentsamidi on tunnettu yhdiste.
Nyt on todettu, että näitä yhdisteitä voidaan saada suurin saannoin keksinnön kohteena olevan uuden tavan ansiosta.
Keksinnön kohteena on uusi menetelmä bentsamidien valmistamiseksi, joiden kaava on CONH-R^ I 1 (IV) r2 jossa R^ on alkyyli tai alkenyyli, R^ on vety, amino, nitro tai asetamido, R^ on dialkyyliaminoalkyyli ja X on vety, halogeeni tai alkyylisulfonyyli.
2 601 97
Keksinnölle on tunnusomaista, että o-hydroksibentsoehappojohdannainen, jonka kaava on
COOH
^ . OR.
jfj <*> R2 jossa R^, Rg ja X tarkoittavat samaa kuin edellä, tai sen suola saatetaan reagoimaan amiinin kanssa, jonka kaava on
HgN-Rjj (III) jossa tarkoittaa samaa kuin edellä, trifenyylifosfiinin seka di(2-pyridyyli)di-sulf idin tai o,o' -dinitrofenyylidisulfidin läsnäollessa.
Lähtöaineina käytetyt kaavan I mukaiset substituoidut bentsoehapot on kuvattu FR-patenteissa 1 kj2 025 ja 1 kj6 925.
Lähtöaineessa (i) R1 tarkoittaa alkyyliryhmää, jona voi olla esimerkiksi metyyli, etyyli, propyyli, isopropyyli, butyyli, pentyyli, jne., tai alkenyyli-ryhmää, jona voi olla esimerkiksi allyyli.
Tertiäärinen aminoalkyyliryhmä R^ käsittää esimerkiksi ryhmät 2-dimetyyli-aminoetyyli, 2-dietyyliaminoetyyli, 2-dipropyyliaminoetyyli, 2~{tai 3~) dimetyyli-aminopropyyli, 2-(tai 3-)dietyyliaminopropyyli, 2-{tai 3- tai U-)dietyyliamino-butyyli. Yhdisteen (lii) suoloista mainittakoon esimerkiksi mineraalihappojen suolat, esimerkiksi hydrokloridi, sulfaatti, jne., ja orgaanisten happojen suolat, esimerkiksi asetaatti, maleaatti, tartraatti, jne.
Siinä tapauksessa, että X tarkoittaa alkyylisulfonyyliradikaalia on alkyyli-nä metyyli, etyyli, propyyli, butyyli.
Lähtöyhdisteen (I) suolat ovat edullisesti metallisuoloja, joista esimerkkeinä mainittakoon kuparisuolat, elohopeasuolat, lyijysuolat, mangaanisuolat, kromi-suolat .
Keksinnön mukaisessa reaktiossa (I) + (lii) -(IV) syntyy välituotteena sulfeeniamidia, jonka kaava on r3-s-nh-ru, jossa R^ on orgaaninen radikaali.
3 60197
Keksinnön kohteena oleva reaktio voidaan suorittaa sellaisen yhdisteen läsnäollessa, joka kykenee korvaamaan välituotteena syntyvän tioyhdisteen rikin siten, että saadaan bentsamidia (IV) suurin saannoin.
Tällaista yhdistettä käytetään erikoisen edullisesti siinä tapauksessa, kun orgaanisena disulfidina on di(2-pyridyyli)disulfidi.
Tällaista yhdistettä ei tarvitse käyttää siinä tapauksessa, että lähtöyh-distettä (I) käytetään raskaan metallin suolana.
Yhdisteistä, jotka kykenevät korvaamaan tioyhdisteen rikin, mainittakoon esimerkkeinä raskaiden metallien mineraalihapposuolat, esim. elohopeakloridi, sinkkikloridi, kuparikloridi, lyijysulfaatti, mangaanisulfaatti, jne., raskaan metallin orgaaniset yhdisteet, joina on vetyä luovuttava orgaaninen yhdiste, esim. karbamidi, sukkinimidi, ftaalimidi, p-nitrofenoli, 2,k-dinitrofenoli, N-hydroksi-sukkinimidi, p-metoksifenoli, jne., Pearson'in teorian mukainen happo, esim. sul-feenihappoesteri, esim. o-nitrofenyylisulfeenihapon metyyli- tai etyyli- tai ter-tiobutyyliesteri, 2, U-dinitrof enyylisulf eenihapon metyyli- tai t ertio but yyli esteri, jne., olefiininen yhdiste, esim. 2,3-dihydropyraani, n-butyylivinyylieetteri.
Reaktio suoritetaan yleensä liuottimessa, esimerkiksi dimetyyliformamidissa, pyridiinissä, eetterissä, dioksaanissa, metyleenikloridissa, tetrahydrofuraanissa, bentseenissä, tolueenissa, jne., eli missä tahansa sellaisessa liuottimessa, joka on inertti reaktioon nähden.
Reaktio voidaan suorittaa jonkin hapon, esimerkiksi pivaliinihapon, N-hyd-roksisukkinimidin, fenolin, p-nitrofenolin, pikriinihapon, tai jonkin emäksen, esimerkiksi trietyyliamiinin, N-alkyylimorfoliinin, jne. tai veden läsnäollessa.
Reaktiolämpötila ei ole rajoitettu, ja reaktio voidaan suorittaa huoneenlämmössä.
Bentsamidi (IV) voidaan muuttaa mineraalihapon suolaksi, esimerkiksi hydro-kloridiksi, hydrobromidiksi, fosfaatiksi, sulfaatiksi, jne., tai orgaanisen hapon suolaksi, kuten asetaatiksi, propionaatiksi, maleaatiksi, tartraatiksi, sitraatik-si, salisylaatiksi, jne.
4 60197
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä.
Esimerkki 1 K-(2-dietyyliamino)-etyyll-2-metok3i-4-amlno-5-klooribentsamidi 6 ml liuosta, jossa on 1 g 2-metokei-4-amino-5-klooribentsoehappoa dimetyyliformamidisea, lisättiin liuokseen, jossa oli 5 ml puhdistettua dimetyyliformamidia, 0,6 g 2-(dietyyliamino)-etyyliamiinia, 1,4 g trifenyy-lifosfiinia ja 1,2 g di-(2-pyridyyli)-disulfidia.
Sen jälkeen, kun seosta oli sekoittaen pidetty huoneenlämmössä tunnin ajan, tislattiin dimetyyliformamidi alennetussa paineessa. Jäännös liuotettiin etyyliasetaattiin ja uutettiin 1 N kloorivetyhapolla. Vesikerros tehtiin emäksiseksi lisäämällä natriumhydroksidin 1 Ν’ liuosta. Liuos kyllästettiin natriumkloridilla ja uutettiin tämän jälkeen kahdesti etyyliasetaatilla. Orgaaninen emäs pestiin natriumkloridin vedettömällä kyllästyneellä liuoksella, minkä jälkeen etyyliasetaatti tislattiin.
Saatu N-(2-dietyyliamino)-etyyli-2-metoksi-4-amino-5-klooribentsamidi kiteytettiin uudelleen bentseenistä, jolloin saatiin värittömiä kiteitä, joiden sulamispiste oli 145 - 146°C. Tämä sulamispiste infrapunaspektri ja ohutkerroskromatografointi osoittivat että yhdiste oli sama kuin vertai-lunäyte.
Seuraavia yhdisteitä valmistettiin samalla tavoin kuin tässä esimerkissä 1: N-(2-dietyyliamino)-etyyli-2-metoksi-4-asetamido-5-klooribentsamidi, sulamispiste 99»5 - 101°C.
}7-(2-dietyyliamino)-etyyli-2-metoksi-4-nitro-5-klooribentsamidi, sulamispiste 70 - 72°C.
Käyttämällä lähtöaineena yhdistettä N-(2-dietyyliamino)-etyyli-2-metok-si-4-asetamido-5-klooribentsamidi, voidaan saada yhdistettä N-(2-dietyyli-amino)-etyyli-2-metoksi-4-amino-5-klooribentsamidi (sulamispiste 145 - 146°C) hydrolysoimalla natriumhydroksidin kuuman vesiliuoksen avulla.
Pelkistämällä (Raney-nikkelin avulla alkoholissa) yhdistettä N-(2-di-etyyliamino)-etyyli-2-metoksi-4-nitro-5-klooribentsamidi, saadaan samoin metoklopramidia (sulamispiste 145 - 146°C).
Esimerkki 2 N-(2-dietyyliamino)-etyyli-2-metoksi-4-amlno-5-kloorlbentsamidi
Sekoittimella ja lämpömittarilla varustettuun 250 ml:n kolviin lisättiin 6,2 g Ο,Ο'-dinitrofenyylidisulfidia, 25 ml dimetyyliformamidia ja 2,3 g Ν,Ν-dietyleenidiamiinia. Sekoitettiin 30 minuuttia ympäristön lämpötilassa, ja kaadettiin reaktioseos liuokseen, jossa oli 5,2 g trifenyyli-fosfiinia ja 4,9 g 2-metoksi-4-asetamido-5-klooribentsoehappoa 30 ml:ssa dimetyyliformamidia.
5 60197
Sekoitettiin tunnin ajan, haihdutettiin liuotin tyhjössä, liuotettiin jäännös 50 ml:aan etyyliasetaattia ja uutettiin orgaaninen liuos 50 ml:11a laimennettua kloorivetyliuosta.
Vesiliuos suodatettiin, minkä jälkeen lisättiin 50 ml natriumhydroksi-diliuosta ja keitettiin tunnin ajan palautusjäähdytintä käyttäen, jäähdytettiin, suodatettiin kiteet, pestiin ne vedellä, ja kuivattiin kuivaus-kaapissa 50°C:n lämpötilassa.
Saatiin 5,5 g raakaa tuotetta (55»1 $)* sulamispiste 142 - 144°C.
Infrapunaspektri oli sama kuin vertailunäytteen, mutta osoitti tuotteessa olevan hiukan epäpuhtauksia.
Esimerkki 5 N-( 2-dietyyliamlno)-etyyli-2-metoksi-4-amlno-5-kloorihentBamidl
Meneteltiin samalla tavoin kuin esimerkissä 2, paitsi että: - happona käytettiin 4 g 2-metoksi-4-amino-5-klooribentsoehappoa, - lämmitys natriumhydroksidin läsnäollessa el ollut tarpeen, - tuote kiteytettiin uudelleen bentseenistä, jolloin saatiin samaa tuotetta kuin edellä. Sulamispiste 144°C, saanto uudelleen kiteytettynä, 0,2 g (3,3 $).
Esimerkki 4 N-(2-dietyyllamlno)-etyyll-2-metoksl-5-metyylisulfonyyllbentsamldl
Meneteltiin samalla tavoin kuin esimerkissä 3» ja käytettiin lähtöaineena 4,6 g 2-metoksi-5-metyyli-sulfonyylibentsoehappoa, jolloin saatiin 3,8 g raakaa tuotetta (57 »9 i°) * sulamispiste 112°C.
Infrapunaspektri oli samanlainen kuin vertailunäytteen, mutta osoitti epäpuhtauksien läsnäoloa pienin määrin.
Esimerkki 5 N-(2-dietyyliamlno)-etyyli-2-metoksi-4-aminobentsamldi
Sovellettiin samaa menetelmää kuin esimerkissä 2, ja käytettiin lähtöaineena 4,2 g 2-metoksi-4-asetamidobentsoehappoa.
Asetyloitunut yhdiste uutettiin metyleenikloridin avulla natriumhydroksidin vesisuspensiosta, ja jäännös haihdutettiin. Orgaaninen faasi deasety-loitiin keittämällä 8 tuntia palautusjäähdytinta käyttäen liuoksessa, jossa oli 50 ml propanolia ja 5 ml 40-prosenttista natriumhydroksidiliuosta.
Propanolia haihdutettiin tyhjössä, minkä jälkeen N-(2-dietyyliamino)-etyyli-2-metoksi-4-aminobentsamidi uutettiin metyleenikloridin avulla, ja orgaaninen liuos haihdutettiin kuiviin alennetussa paineessa, jolloin saatiin 1,6 g raakaa tuotetta (30,2 $) ruskeana öljynä.
Ydinmagneettinen resonanssispektri vastasi tavoiteltua rakennetta, mutta osoitti epäpuhtauksia esiintyvän pienin määrin.
6 60197
Esimerkki 6 N-(2-dietyyliamino)-etyyli-2-metoksi-4-amlno-5-bromibentsamidi
Sovellettiin esimerkin 2 mukaista menettelyä, mutta käytettiin happona 5,8 g 2-metoksi-4-asetamido-5-bromibentsoehappoa, jolloin saatiin 3,5 g (50,9 $) raakaa tuotetta, sulamispiste 147°C.
Infrapunaspektri oli samanlainen kuin vertailunäytteen, mutta osoitti epäpuhtauksia esiintyvän pienin määrin.
Esimerkki 7 N-(2-dletyyliajnino)~etyyli~2-allyylioksl-4-amlno-5-klooribentsamidi
Sovellettiin esimerkin 2 mukaista menettelyä, mutta käytettiin happona 5,4 g 2-allyylioksi-4-asetamido-5-klooribentsoehappoa. Saadut kiteet saippuoitiin natriumhydroksidin avulla ja liuotettiin uudelleen laimennettuun kloorivetyhappoon. Liuos suodatettiin, minkä jälkeen seostettiin tekemällä uudelleen emäksiseksi natriumhydroksidin avulla, jolloin saatiin 3,35 g (51,5 /0 raakaa tuotetta, sulamispiste 128°C.
Ydinmagneettinen resonanssispektri vastasi tavoiteltua rakennetta, mutta osoitti epäpuhtauksia esiintyvän pienin määrin.
Esimerkki 8 N-f2-dietyyliamino)-etyyli-2-allyylioksi-4-amino-5-klooribentsamidi
Sovellettiin esimerkin 7 mukaista menettelyä, mutta käytettiin disul-fidina 4,4 g 2,2'-ditiodipyridiiniä, jolloin saatiin 2,2 g (35»6 %) raakaa tuotetta, sulamispiste 128°C.
Ydinmagneettinen resonanssispektri oli samanlainen kuin esimerkissä 7·
Esimerkki 9 N-(2-dietyyliamlno)-etyyli-2-metoksl-5-metyvlisulfonyylibentBamidi
Sovellettiin esimerkin 4 mukaista menettelyä, mutta käytettiin disulfi-dina 4,4 g 2,2'-ditiodipyridiiniä, jolloin saatiin 3,1 g (48,4 i°) raakaa tuotetta, sulamispiste 117°C.
Infrapunaspektri oli samanlainen kuin vertailunäytteen.
Claims (1)
- τ 60197 Patenttivaatimus : Uusi menetelmä bentsamidien valmistamiseksi, joiden kaava on CONH-R^ OR. XX X r2 jossa R^ on alkyyli tai alkenyyli, on vety, amino, nitro tai asetamido, on dialkyyliaminoalkyyli ja X on vety, halogeeni tai alkyylisulfonyyli, tunnettu siitä, että o-hydroksibentsoehappojohdannainen, jonka kaava on COOH AT ‘ I *2 jossa Rp Rg ja X tarkoittavat sameta kuin edellä, tai sen suola saatetaan reagoimaan amiinin kanssa, jonka kaava on HgN-R^ (III) jossa R^ tarkoittaa samaa kuin edellä, trifenyylifosfiinin sekä di(2-pyridyyli)-disulfidin tai o ,o ' -dinitrof enyylidisulf idin läsnäollessa·
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP48083391A JPS5035125A (fi) | 1973-07-24 | 1973-07-24 | |
JP8339173 | 1973-07-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI222474A FI222474A (fi) | 1975-01-25 |
FI60197B FI60197B (fi) | 1981-08-31 |
FI60197C true FI60197C (fi) | 1981-12-10 |
Family
ID=13801115
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI222474A FI60197C (fi) | 1973-07-24 | 1974-07-22 | Nytt foerfarande foer framstaellning av bensamider |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5035125A (fi) |
AT (1) | AT352100B (fi) |
CA (1) | CA1029032A (fi) |
DE (1) | DE2435222C2 (fi) |
ES (2) | ES428457A1 (fi) |
FI (1) | FI60197C (fi) |
FR (1) | FR2245619B1 (fi) |
GB (1) | GB1449524A (fi) |
IE (1) | IE40507B1 (fi) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4808624A (en) * | 1984-06-28 | 1989-02-28 | Bristol-Myers Company | Pharmacologically active substituted benzamides |
JP3933244B2 (ja) * | 1997-04-04 | 2007-06-20 | 株式会社資生堂 | アルキレンジアミン誘導体及び抗潰瘍剤、抗菌剤 |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS4823401B1 (fi) * | 1969-11-19 | 1973-07-13 | ||
JPS4830601B1 (fi) * | 1969-11-19 | 1973-09-21 |
-
1973
- 1973-07-24 JP JP48083391A patent/JPS5035125A/ja active Pending
-
1974
- 1974-07-20 ES ES428457A patent/ES428457A1/es not_active Expired
- 1974-07-22 IE IE155074A patent/IE40507B1/xx unknown
- 1974-07-22 DE DE19742435222 patent/DE2435222C2/de not_active Expired
- 1974-07-22 GB GB3236374A patent/GB1449524A/en not_active Expired
- 1974-07-22 FI FI222474A patent/FI60197C/fi active
- 1974-07-23 CA CA205,467A patent/CA1029032A/en not_active Expired
- 1974-07-23 FR FR7425608A patent/FR2245619B1/fr not_active Expired
- 1974-07-24 AT AT608074A patent/AT352100B/de not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-11-26 ES ES442988A patent/ES442988A1/es not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2435222C2 (de) | 1985-08-22 |
IE40507B1 (en) | 1979-06-20 |
ATA608074A (de) | 1979-02-15 |
FI60197B (fi) | 1981-08-31 |
FI222474A (fi) | 1975-01-25 |
ES428457A1 (es) | 1976-08-16 |
GB1449524A (en) | 1976-09-15 |
IE40507L (en) | 1975-01-24 |
FR2245619A1 (fi) | 1975-04-25 |
ES442988A1 (es) | 1977-04-16 |
CA1029032A (en) | 1978-04-04 |
AT352100B (de) | 1979-08-27 |
DE2435222A1 (de) | 1975-02-13 |
FR2245619B1 (fi) | 1978-07-13 |
JPS5035125A (fi) | 1975-04-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3856859A (en) | Selective nitration process | |
JP2005511782A (ja) | 2−ハロゲンアシル−3−アミノ−アクリル酸−誘導体の製造方法 | |
WO1997010197A1 (en) | METHOD FOR PREPARING φ-AMINOALKANOIC ACID DERIVATIVES FROM CYCLOALKANONES | |
KR100470887B1 (ko) | 3-아미노-2-머캅토벤조산 유도체 및 이들의 제조방법 | |
SK281083B6 (sk) | Spôsob prípravy benzopyránových zlúčenín, medziprodukty na tento spôsob a spôsob prípravy medziproduktov | |
FI60197C (fi) | Nytt foerfarande foer framstaellning av bensamider | |
FI59086C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 2,5-disubstituerade bensamider | |
WO2018008040A1 (en) | Isosulfan blue, its crystalline form and process for preparation thereof | |
US4143055A (en) | 2,4,6-trisubstituted-2,3-dihydro-benzofuran derivatives | |
US4179460A (en) | Derivatives of R,S-[X2-(2-hydroxyethylamino)-1-phenyl]-ethylamine, and process | |
US5654429A (en) | Method for the preparation of 3-amino-2-chloro-4-alkylpyridines | |
US3455948A (en) | 2-aminobenzimidazole and a process for preparing 2-aminobenzimidazoles | |
US2505248A (en) | Process for the preparation of imidazolines | |
US4894475A (en) | Alpha-acyloxyketone derivatives | |
DE69111828T2 (de) | Synthese von Zwischenprodukten zur Herstellung von ACAT-Inhibitoren. | |
BE1000112A5 (fr) | Procede de preparation d'encainide. | |
KR870001044B1 (ko) | 디히드로-1,4-옥사티인 유도체의 제조방법 | |
Malmberg et al. | The synthesis of 2-and 3-substituted naphth [1, 2] imidazoles | |
US4432901A (en) | Beta-lactam compounds containing a C-acetal group and process for their preparation | |
SU560530A3 (ru) | Способ получени производных бис (бензамидо)бензойной кислоты | |
PL138793B1 (en) | Method of obtqining nysatidine | |
JP3037399B2 (ja) | イミダゾール誘導体の製法 | |
KR800001450B1 (ko) | 1, 3, 5-트리치환 벤젠 유도체의 제조방법 | |
CN112375065A (zh) | 2-噻吩硫代羧酸酯衍生物的制备方法 | |
KR20000021443A (ko) | 2-아미노티아졸 카르복사미드 유도체의 제조방법 |