FI58795C - Foerfarande foer aostadkommande av en hydrauliskt permeabel dimensionsstabil diafragma - Google Patents

Description

r

RSrTl ΓβΊ rt«KUULUTUSjULKAI8U CP7QC

*Γα IBJ (·') utlAqgn INOSSKRIFT 5ö/yi) ft C i^j£atentti myönnetty 10 04 1931

Tatent meddelat ^'v ^ (51) Ky.ik.3/i«.a.3 0 25 B 13/06

SUOMI —FINLAND (li) r«WMtlh*k«mu.-P«MM*nrfknln« 91/7U

(22) Hkkwnl*p«lvt —Aiweknlnpdic 1^01.7¾ (23) AlkupUvt—GIMgh«ttd*g 1^01.7¾ (41) Tullut luikituksi — BIMt effwidlg 18.07.7¾ PMtti- ja rukilterlhallltuf Ntht»v!k.lp**n it k«ulju.krtun pun, -

Patent- ocn raglttarstyralaan ' ' Antdktn utitgd och ud^kriftm puUkend 31.12.80 (32)(33)(31) ^yy4*ttjr «cuoikaM—8«glrd priority 17.01.73 US A (US) 32i| 508 (71) Diamond Shamrock Corporation, Delaware, US; 1100 Superior Avenue, Cleveland, Ohio, USA(US) (72) Robert William Fenn, III, Painesville, Ohio, Emory Jefferson Pless, Cleveland Hts., Ohio, Richard Lee Harris, Painesville, Ohio,

Kevin Joseph O’Leary, Cleveland Heights, Ohio, USA(US) (7¾) Berggren Oy Ab (5¾) Menetelmä hydraulisesti läpäisevän mittastabiilin diafragman aikaansaamiseksi - Förfarande för Ästadkommande av en hydrauliskt permeäbel dimen-sionsstabil diafragma

Suuri määrä nykyisin olemassa olevista ja tulevaan käyttöön suunnitelluista elektrolyysikennoista kloorin ja natriumhydroksidin tuotannossa suolaliuosta elektrolysoimalla ovat diafragmatyyppisiä kennoja. Melkein poikkeuksetta nämä diafragmat on muodostettu saos-tamalla suoraan rei’itetylle katodille asbestikuitujen lietteestä. Tällaisilla diafragmoilla on se vakava haitta, että kuormitettuna asbesti paisuu huomattavasti, jopa 800 % täyttäen anodin ja diafragman välisen tilan ja nostaen täten kennojännitettä ja saattaen itse diafragman altiiksi nyt hyvin lähellä olevalta anodipinnalta vapautuvan kaasun kulutukselle.

Alalla on aikaisemmin ehdotettu käytettäväksi yhdistettyä asbesti-polymeerilevyä diafragmamateriaalina. Kuitenkin johtuen useimpien olemassa olevien diafragmatyyppisten kennojen monimutkaisesta geometriasta (s. Hooker, Diamond) tällaista levyä, josta on pakosta muodostettu kennon ulkokuori ei voida käyttää pienentämättä merkittävästi diafragman aktiivista pinta-alaa. Suodatuspuristin- tai "sandwich"-tyyppistä kennomuotoilua vaaditaan tällaisten levyjen käyttämiseksi menestyksellisesti.

2 58795

Toinen ehdotus on ollut kyllästää ennalta muodostettu asbes-tidiafragma monomeeri- tai polymeeriliuoksella, jonka jälkeen seuraa monomeerin paikalla tapahtuva polymerointi tai polymeerin vulkanoin-ti. Tällainen tekniikka johtaa kuitenkin jatkuvan polymeerikerroksen muodostumiseen asbestikuitujen pinnalle, mikä eliminoi asbestikuitujen ioninvaihtoedutja vettä läpäisevät ominaisuudet- Yritykset kyllästää esimuovattu diafragma hiukkasmaisella polymeerillä eivät luonnollisesti ole täysin menestyksellisiä, sillä asbestimatto toimii tavallisesti' suodattaen polymeerihiukkaset sen pinnalle, mistä ei ole mainittavaa etua.

Näin ollen tämän keksinnön eräänä tarkoituksena on saada aikaan mittastabiili diafragma elektrolyyttiseen kloori-alkalikennoon.

Tämän keksinnön toisena tarkoituksena on saada aikaan mitta-stabiili diafragma, joka on saostettu suoraan kloori-alkalielektro-lyyttikennon katodille«.

Vielä eräänä tämän keksinnön tarkoituksena on saada aikaan menetelmä mittastabiilin diafragman saostamiseksi suoraan kloori-alkalikennon katodille.

Nämä ja muut tämän keksinnön tarkoitukset käyvät alaan perehtyneille ilmi seuraavista patenttimäärityksistä ja -vaatimuksista.

Nyt on keksitty menetelmä hydraulisesti läpäisevän, mitta-stabiilin diafragman aikaansaamiseksi rei'itetylle katodille käytettäväksi kloori-alkalielektrolyyttikennossa, jossa menetelmässä: (1) muodostetaan itse kuitumaisesta asbestista ja hiukkasmai-sesta kestomuovipolymeerista, joka kestää mekaanisesti ja kemiallisesti kennon olosuhteita, ja jota polymeeriä on läsnä riittävä määrä saadun diafragman huomattavan paisumisen estämiseksi; (2) upotetaan päällystettävä katodi sanottuun lietteeseen ja saostetaan asbestikuitujen ja hiukkasmaisen polymeerin yhtenäistä seosta sen päälle tyhjön avulla; (3) poistetaan päällystetty katodi lietteestä ja saatetaan se lämpötilaan, joka riittää saamaan polymeerin pehmenemään ja valumaan ja panee polymeerin sitomaan vierekkäiset asbestikuidut yhteen muodostamatta jatkuvaa polymeerikerrosta kuitujen pinnalle; ja (4) jäähdytetään näin päällystetty katodi oleellisesti huoneenlämpötilaan, jolloin saadaan diafragma, joka on mittastabiili kennon käyttöolosuhteissa ja jolle on luonteenomaista asbestikuidut, joiden pinnalla on epäjatkuva kiinnisulanut polymeerikerros.

Tällaisen menetelmän pääetu on se, että se sallii erinomaisen diafragman levittämisen suoraan tavanomaisen kloori-alkalikennon 3 58795 katodille. Mitään uutta kennorakennetta tai uudelleenrakentamista ei tarvita. Verrattuna tavanomaiseen asbestidiafragmaan ja sen käyttöön kloori-alkalikennossa tämän keksinnön mittastabiilit diafragmat tarjoavat monia muita etuja. (1) Tällaisilla diafragmoilla havaitaan olevan pitempi käyttöikä ilman vaihtoa. (2) Kennon kokoonpano, purkaminen ja uudelleenkokoaminen helpottuvat, sillä lämpökäsittely kovettaa ja vahvistaa selvästi diafragmaa tehden sen vähemmän herkäksi vaurioitumiselle. (3) Merkittävä jännite-etu saadaan siitä, että diafragman paisuminen kuormitettuna rajoittuu alle 25 $:in sen alkuperäisestä paksuudesta. Tavanomaisessa asbestidiafragmassa yleensä esiintyvä paisuminen (jopa 800 %) nostaa kennojännitettä täyttämällä anodin ja diafragman välisen tilan, jossa normaalisti on erittäin johtavaa suolaliuosta, vähemmän johtavalla, paisuneella asbestilla. Johtuen tästä oleellisesta paisumisen puuttumisesta on nyt mahdollista pienentää anodin ja diafragman välistä etäisyyttä ja näin edelleen alentaa kennojännitettä mekaanisin keinoin kuten "paisuvilla" anodeilla, joita kuvataan US-patentissa n:o 3 674 676. (4) Nykyinen ja tehoton käytäntö, jossa diafragmakennoa käytetään käynnistyksessä pitkiä aikoja suurella suolaliuoksen virtausnopeudella ja näin ollen alhaisella natriumhydroksidiväkevyydellä asbeStidiafragman "asettumiseksi" ei ole enää tarpeen. (5) Tämän keksinnön polymeeripäällysteen epäjatkuva luonne asbestikuidun pinnalla säilyttää suurimman osan toivottavista asbestikuitujen ioninvaihto- ja hydraulisesti läpäisevistä ominaisuuksista. (6) Tämän keksinnön diafragmat eivät osoittaudu niin herkiksi vaurioitumiselle väistämättömien virran vaihteluiden johdosta, joita esiintyy pitkien laitoskäyttöaikojen aikana. Muut edut käyvät ilmi seuraavasta.

Katodit, joille mittastabiilit diafragmat on määrä saostaa, ovat alalla yleisesti tunnettuja ja sisältävät yleensä yhteenvaletun osan katodisuojakuoresta, joka ulottuu kennon leveyden poikki ja joka on rakennettu jättämään väliinsä vuorotellen useita pystysuoraan asetettuja anodeja. Esimerkkejä tällaisista katodeista ovat ne, joita on kuvattu US-patentissa n:o 2 987 463. Nämä katodit ovat luonteeltaan revitettyjä, esim. verkkoa, reikälevyjä tai paisutettua metallia, jotka tavallisesti on rakennettu lankaverkosta, erityisesti teräksestä ja rajoittavat sisäpuolista katolyyttikammiota.

Yleensä tällaiset katodit varustetaan asbestidiafragmalla upottamalla ne asbestikuitujen lietteeseen, minkä jälkeen katolyyt-tikammioon vedetään tyhjö, jolloin saadaan kyseessä olevien kuitujen haluttu saostuma etupäässä aktiivisille katodipinnoille. Juuri „ 58795 tätä päällystysoperaatiota tämän keksinnön menetelmä parantaa.

Menetelmän ensimmäinen vaihe on asbestikuitujen ja hiukkas-maisen kestomuovipolymeerimateriaalin lietteen valmistus sopivaan nestemäiseen väliaineeseen.

Käytetyt asbestikuidut ovat tavanomaisia ja alalla hyvin tunnettuja. Mitään erityisiä korkealuokkaisia asbestikuituja ei tarvita. Itse asiassa johtuen niihin liitettävän polymeerin tartunta-ja koheesio-ominaisuuksista on mahdollista käyttää huonompilaatuista kuitua kuin silloin, kun nämä ominaisuudet on saatava aikaan pelkällä asbestilla.

Käytetty polymeeri on yleensä jotakin kestomuovimateriaalia, joka kestää kemiallisesti ja mekaanisesti kennoympäristöä ja on saatavana hiukkasmaisessa muodossa, so. rakeina tai hiukkasina, joiden halkaisija on suositeltavalla kokoalueella 0,05-200 mikronia, tai kuituina, joiden denier-luku on mieluummin välillä 1,0-100 ja kaikkein mieluimmin välillä 1,0-10; lujuus välillä 0,1-10 ja mieluummin välillä 1,0-3j0 g/denier, ja pituus välillä 0,2.5-25,4 mm ja mieluummin välillä 6,3-19 mm. Luonnollisesti myös eri kokoisten ja pituisten kuitujen ja rakeiden tai rakeiden ja kuitujen seoksia voidaan käyttää edullisesti.

Näitä ja erityisesti suositeltavia kestomuovipolymeereja ovat fluorihiilivedyt, kuten polyvinyylifluoridi, polyvinylideeni-fluoridi, polytetrafluorietyleeni, polyperfluorietyleenipropyleeni, polyklooritrifluorietyleeni, ja polyklooritrifluorietyleeni-polyety-leeni kopolymeerit. Höydyllisiä ovat myös erilaiset akryylimuovit, kuten polymetyylimetakrylaatti, fenolimuovit, kuten fenoliformaldehydi; polyeteeni; polystyreeni; akryylinitriili-vinyylikloridi-kopoly-meerit; polyvinylideenikloridi; polyvinyylikloridi; kloorattu polyvinyy likloridi ; polyesterit; polyimidit; polymerkaptaanit; polysul-fonit yms.

Nestemäinen väliaine, jossa liete saadaan aikaan on oleellisesti vesipitoinen. Se voi olla vettä, suolaliuosta tai kennonestettä, synteettistä tai luonnossa esiintyvää (sisältäen esim. n. 15 % xNaCl ja 15 % NaOH), tai näiden seoksia.

Yleensä käytetään pinta-aktiivista ainetta kostuttamaan ko. materiaaleja, erityisesti polymeeriä. Tämä voi olla käytännöllisesti katsoen mitä tahansa useista tunnetuista kostutusaineista, esim. ionitonta pinta-aktiivista ainetta, kuten oktyylifenoksipolyetoksi-etanolia.

Tämän keksinnön lietteet sisältävät yleensä 5~30 g/1 kuiva- 5 58795 ainetta (asbestia ja polymeeriä) ja 0,01-0,1 % pinta-aktiivista ainetta. Käytettävän polymeerin määrä on riittävä estämään asbesti-diafragman oleellisen paisumisen käytössä. Tämä määrä vaihtelee po-lymeerilajin ja erityisesti sen fysikaalisen muodon mukaan. Niinpä kuitujen kyseessä ollen mitä pitempi polymeerikuitu on, sitä enemmän sitä on käytettävä. Esimerkiksi kun kuidun keskimääräinen pituus on 6,3 mm, voidaan tarvita 25 paino-$ polymeeriä laskettuna asbestin ja polymeerin yhteispainosta sopivan diafragman saamiseksi, kun taas samankaltaista ja denier-luvun omaavaa 12,7 mm:n kuitua voidaan tarvita jopa 50 % saman vaikutuksen aikaansaamiseen. Käytettäessä rae-maista polymeeriä sitä voidaan tarvita paljon vähemmän, esim. 5,0-15 % riippuen jälleen hiukkaskoosta. Tämä osoittaa selvästi, että poly-meerikuituraeseokset ovat joissakin tapauksissa hyödyllisiä. Yleensä hiukkasmainen polymeeri muodostaa 1,0-70 ja mieluummin 5,0-70 paino-3S asbestin ja polymeerin kokonaispainosta.

Tyypillisessä "polymeeri-kuitu"-reseptissä käytetään 15 g asbestikuituja, 5 g polytetrafluorietyleenikuituja ja 0,05 g pinta-aktiivista ainetta litrassa kennonestettä, joka sisältää n. 15 % sekä NaCl:a että Na0H:a.

Tyypillisessä "rae"-polymeerireseptissä käytetään 15 g asbestikuituja, 1,64 g polyvinylideenifluoridia ja 0,74 g dioktyyli-natriumsulfosukkinaattia yhdessä litrassa vettä.

Kun tasainen liete on saatu, päällystettävä katodi tai katodit upotetaan siihen valinnaisesti lietettä sekoittamalla ja tyhjö vedetään katodikammion kautta. Aluksi tyhjö voi vaihdella välillä n.

25,4-254 mm Hg nousten myöhemmin teholtaan esim. 635 mm Hg, kunnes riittävä, tasainen päällyste on saatu. Näin päällystetty katodi poistetaan sitten ja kuivataan n. 95°C:n lämpötilassa. Tällä tavoin saadaan diafragma, jonka paksuus on tyypillisesti välillä 30-125 mm.

Seuraavassa vaiheessa polymeeri sulatetaan lämpötilassa, joka riippuu käytetyn kestomuovimateriaalin lajista. Yleensä tämä lämpötila, jonka alaan perehtynyt voi helposti määrittää kussakin eri tapauksessa, on se, joka riittää aiheuttamaan polymeerin pehmenemisen ja valumisen, mutta ei riitä johtamaan mihinkään merkittävään polymeerimateriaalin hajoamiseen. Tällainen lämpötila voidaan saavuttaa asettamalla vain päällystetty katodi uuniin. On tärkeää, että koko päällysteen annetaan saavuttaa tarvittava lämpötila mahdollisimman suuren ja täydellisen polymeerin sulamisen varmistamiseksi. Johtuen käytetyn kestomuovipolymeerin hiukkasmaisesta luonteesta saadaan asbestikuitujen pinnalle näin epäjatkuva polymeeripäällyste, joka yleensä toimii liittäen asbestikuidut yhteen niiden leikkauspis- 6 58795 teestä. Lisäksi kun hiukkasmainen polymeeri on myös kuitumainen, muodostuu yhteensulanut polymeeriristikko, joka aikaansaa yhteenliit-tävän lisävaikutuksen. Diafragmalla päällystetyn katodin annetaan sitten jäähtyä huoneenlämpötilaan asennettavaksi kennoon.

Yllä kuvatun prosessin tuote on tasainen, tarttuva ja koossa pysyvä diafragmapäällyste suoraan katodin pinnalla, joka päällyste normaalisti paisuu alle n. 25 % kennon käyttöolosuhteissa ja jonka o läpäisevyys ja erotusteho ovat sellaiset, että 0,07 kp/cm :n ja 76-508 mm ife:n anolyyttipaineesta seuraa vähintään 135 g/l:n natrium-hydroksidi väkevyys katodin natriumhydroksidi-hyöytysuhteen ollessa vähintään 95 %- On mielenkiintoista havaita, että kun polymeerin ‘ hiukkasmainen muoto on kuitumainen, käytännöllisesti katsoen mikään osa diafragmasta ei ulotu verkkokatodin määräämän tason poikki eikä katolyyttikammioon. Tämän merkitys on parantuneessa vetykaasun vapautumisessa verrattuna siihen, joka saadaan tavanomaisilla asbesti-diafragmoilla, jotka osittain ovat vetäytyneet tämän tason poikki tyhjösaostusvaiheen vaikutuksesta ja tarvittaessa diafragman poiston helppoudessa.

Jotta alaan perehtyneet voisivat helpommin ymmärtää tätä keksintöä ja sen tiettyjä suositeltavia toteutusmuotoja, joilla se voidaan panna täytäntöön, esitetään seuraavat erityisesimerkit.

Esimerkki 1

Valmistetaan liete lisäämällä 5 g polytetrafluorietyleeni-kuituja (6,67 denier, 6,3 mm pitkiä) 1 litraan vesipitoista kenno-nestettä (joka sisältää suunnilleen 15 % sekä NaOH että NaCl) yhdessä 0,05 g:n kanssa Triton X-100-valmistetta (Rohm and Haas'in tavaramerkki pinta-aktiiviselle ionittomalle oktyylifenoksipolyetoksi-etanolille). Kun seosta on sekoitettu, kunnes polymeerikuidut ovat täysin kostuneet, lisätään 15 g asbestikuituja (2 osaa Hooker Two-kuituja ja 1 osa hooker One-kuituja, valmistaja General Aniline and Film). Sekoitusta jatketaan tasaisen lietteen aikaansaamiseksi.

Verkkokatodi (2,4 mm:n teräslanka, joka on kalanteroitu 3,94 mm:n paksuuteen) upotetaan lietteeseen ja tyhjöä, joka vaihtelee välillä 0-63 mm (Hg-mittarissa) vedetään n. 5 minuutin ajan, jota seuraa täyden tyhjön, 710 mm Hg, aikaansaaminen vielä 10 minuutiksi. Päällystetty katodi poistetaan sitten, saatetaan täyteen tyhjöön 30 minuutiksi, kuivataan 95°C:ssa tunnin ajan ja kuumennetaan 370°C:en tunnin ajaksi polymeerin sulattamiseksi.

Näin valmistettua diafragmalla päällystettyä katodia käytetään vastapäätä ja 12,7 cm:n päässä mittastabiilista anodista labo-ratoriokennossa, jossa käytetään suolaliuosta anolyyttinä n. 90°C:n 7 56795 käyttölämpötilassa. Verrattuna modifioimattomalla asbestilla (so. ei polymeeriä) päällystettyyn katodiin vastaavissa olosuhteissa, saavutetaan 150 millivoltin jännitteen pieneneminen. Kun modifioimaton asbestidiafragma on pahoin paisunut vain 160 tunnin kuluttua, oleellisesti mitään paisumista ei ole havaittavissa 775 tunnin kuluttua polymeerillä modifioidulla diafragmalla päällystetyssä katodissa.

Esimerkki 2

Noudattaen esimerkin 1 menettelyä, mutta käyttäen 50 paino-# 1,3 cm pitkiä, saman denier-luvun polytetrafluorietyleenikuituja, saadaan diafragmalla päällystetty katodi. Tämä katodi toimii 98 #:n erotinhyötysuhteella ja 240 millivolttia edullisemmin kuin siihen verrattava modifioimaton asbestidiafragma, yli 2700 tuntia.

Esimerkki 3

Valmistetaan liete sekoittamalla 60 g asbestikuitua, 2,0 g dioktyylinatriumsulfosukkinaattia ja 10,6 g Saran XD-75^9~valmistetta (Dow Chemical Companyin tavaramerkki modifioidun vinyylikloridi-vinylideenikloridipolymeerin vesidispersiolla, jossa 50 % kuiva-aineita) 8 litraan vettä ja sekoittamalla sen jälkeen tunnin ajan. Diafragma saostetaan sitten katodille esimerkissä 1 kuvatulla tavalla käyttäen 125°C:n sulatus lämpötilaa. Saatu diafragmalla päällystetty katodi on stabiili pitkiä ajanjaksoja käyttöjännitteen ollessa 150 millivolttia alhaisempi kuin siihen verrattavalla modifioimattomalla diafragmalla.

Esimerkki 4

Valmistetaan liete, joka sisältää 60 g Hooker Two-asbesti-kuituja, 3,0 g dioktyylinatriumsulfosukkinaattia ja 6,6 g Kymar 7201-valmistetta (Pennwalt Corporation * in tavaramerkki polyvinyli-deenifluoridi-polytetrafluorietyleenikopolymeerille, jonka hiukkas-koko on n. 5 mikronia) 8 litrassa vettä. Diafragjna saostetaan katodille esimerkin 1 menetelmän mukaisesti, minkä jälkeen sitä kuivataan 30 minuuttia 125°C:ssa ja vulkanoidaan 30 minuuttia 260°C:ssa. Saadulla diafragmalla peitetyllä katodilla havaitaan olevan erinomaiset läpäisevyys-ja jänniteominaisuudet verrattuna tavanomaiseen asbestidiafragmaan.

Esimerkki 5

Valmistetaan liete sekoittamalla 20 g Teflon 30B-valmistetta (E.I. du Pont de Nemours and Company’n tavaramerkki polytetrafluori-etyleenin, jonka hiukkaskokoalue on 0,05-0,5 mikronia, ja ionittoman pinta-aktiivisen aineen vesidispersiolle) ja 36 g Hooker One ja 72 g Hooker Two-asbestikuituja 2 litraan vettä 10 minuutin ajan, minkä

Claims (8)

8 58795 jälkeen lisätään 2,5 litraa vettä ja 1,5 litraa kennonestettä (n. 15 % NaOH ja 15 % NaCl). Diafragma saostetaan esimerkin 1 menetelmän mukaisesti kuivaten 30 minuuttia 150°C:ssa ja vulkanoimalla sen jälkeen 30 minuuttia 370°C:ssa. Saatu diafragmalla päällystetty katodi toimii edullisesti elektrolyyttisessä kloori-alkalikennossa. Toistamalla tässä esimerkki käyttäen 4 litraa vettä ja 4 litraa kyllästettyä suolaliuosta lietteen väliaineena saadaan samantapaiset tulokset.

1. Menetelmä hydraulisesti läpäisevän, mittastabiilin diafragman aikaansaamiseksi revitetylle katodille käytettäväksi kloorialkali-elektrolyyttikennossa, jossa menetelmässä muodostetaan liete kuitumaisesta asbestista ja hiukkasmaisesta, fluoripitoisesta kestomuovi-polymeerista, joka kestää mekaanisesti ja kemiallisesti kennoympäris-töä, polymeerin määrän ollessa riittävä estämään diafragman oleellisen paisumisen, tunnettu siitä, että a) upotetaan päällystettävä katodi lietteeseen ja saostetaan asbestikuitujen ja hiukkasmaisen polymeerin tasainen seos sen pinnalle tyhjön avulla; b) poistetaan päällystetty katodi lietteestä ja saatetaan se riittävän pitkäksi ajaksi lämpötilaan, joka riittää aiheuttamaan polymeerin pehmenemisen ja valumisen ja saamaan polymeerin sitomaan vierekkäiset asbestikuidut yhteen muodostamatta jatkuvaa polymeerikerros-ta kuidun pinnalla; ja c) jäähdytetään diafragmalla päällystetty katodi oleellisesti huoneenlämpötilaan, jolloin saadaan diafragma, joka on mittatarkka kennon käyttöolosuhteissa ja jolle ovat luonteenomaisia asbestikuidut, joiden pinnalla on epäjatkuva, yhteensulanut polymeerikerros.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeri muodostaa 5-70 paino-? polymeerin ja asbestin kokonaispainosta.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että asbestin ja polymeerin yhteisväkevyys lietteessä on 5-30 g/1.

4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että päällystetty katodin pinta kuivataan oleellisesti ennenkuin se saatetaan polymeerin pehmenemislämpötilaan.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnet - 9 58795 t u siitä, että hiukkasmainen polymeeri muodostuu polymeerikuitujen ja -rakeiden seoksesta.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeerikuitujen denier-luku on 1,0-100, lujuus 0,1-10 g/denier ja pituus 0,25-25 mm.

7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeerirakeiden hiukkaskoko on 0,05-200^,um.

8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polymeeri on polytetrafluorietyleeni.