FI57772C - Saett att framstaella mjukgjorda eller styva polyvinylkloridprodukter av suspensionspolymeriserad vinylklorid - Google Patents

Description

raSF^l Μ (11) *^ϋ UUUTUSJ ULKAISU r7770

Wjk l J '' UTLÄCCNI NGSSKRIFT 0 * f f /L

•^5 C(^ Patentti myönnetty LO 10 LOGO

Patent meddelat v (S1) Kv.ik.Wci.3 C 08 L 27/06 SUOMI—FINLAND (21) PtMnttlhtkxnm — Pmnttm6kn>n| 3716/72 (22) hUk«miipl)v( — Ana6knlngadt( 29.12.72 (23) Alk»HM~GlW*h«»d«* 29.12.72 (41) Tullut JulkMal — Kllvlt offuntllg ΐδ. 08 73 f- l* r*ltt«1haint« (44) HKMIW» I.

nMant· odi registwrstyrdMit ' ' AmMcm uttagd eeh utUkrMtan publicurad 30.06.80 (32)(33)(31) PH»*·#Y utuellwiit—luflrd prtorttut lJ. 02.72

Ruotsi-Sverige(SE) 19^2/72 (71) Bergviks Hartsprodukter Aktiebolag, 820 22 Sandarne, Ruotsi-Sverige(SE) (72) Ragnar Ivemark, Sandarne, Erik Mariedahl, Sandarne, Ruotsi-Sverige(SE) (lb) Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä pehmennettyjen tai jäykkien polyvinyylikloridituotteiden valmistamiseksi suspensiopolymeroidusta vinyylikloridista - Sätt att framställa mjukgjorda eller styva polyvinylkloridprodukter av suspensionspolymerise-rad vinylklorid

Polyvinyylikloridi on nykyään eräs määrään nähden tärkeimmistä kestomuovityynnisen muototavaran Perusaineista, Pikaisemmin käytettiin pääasiassa n.k. emulsio-PVC:tä, jota valmistettiin nolyrne-roimalla veteen emuloitua vinyylikloridia, jolloin saatiin verraten hienorakeista polymeraattia, jolla oli hyvä pehmernvsaineiden absoro-tiokyky ja veden imukyky. Parempi ja nykyisin yleisesti sovellettu polyneroimismenetelmä antaa n.k. susnensio-PVC:tä, jolle on ominaista karkearakeisuus, alhainen kosteuden imukyky, hyvä nehmennusainei-den absorptiokyky mutta huonommat hyytelöitymisominaisuudet. Viimeksimainittua polyvinyylikloridia. pidetään nykyisin mekaanisten ja termisten ominaisuuksiensa nuolesta edullisempana lukuisilla käyttöalueilla.

Suspensio-PVC-pohjaisten tuotteiden valmistuksessa on kuitenkin osoittautunut vaikeaksi lyhyessä ajassa ja normaalilla käsittelyllä hyyteläidä muoviainesta niin, että senjälkeisessä muovauksessa saadaan tavaraa, jonka homogeenisuus, ulkomuoto ja rinnan ominaisuudet ovat tyydyttävät. Tämä vaikeus esiintyy erityisesti silloin, kun 57772 muovaus suoritetaan pelkästään suulakepuristamalla, ja levyjä tai foliota pelkästään kalanteroimalla valmistettaessa, mutta se esiintyy myös suulakenuristuksessa kalanteroimisen yhteydessä. Koska nämä muovausmenetelmät ovat taloudellisimmat massavalmistuksessa. on ollut rakko yrittää helpottaa susrensio-PVC:n muokkausta käyttämällä tätä muovia toisella aineella sekoitettuna silloinkin kun tämä tsnahtuu lopputuotteen ominaisuuksien kustannuksella. Niinpä on tunnettua lisätä suspensio-PVC:hen erilaisia tuotteita, joiden sulamisväli on alempi kuin oolyvinyylikloridin, esimerkiksi akryylinolymeerejä, po-lyeteenejä jne. Vaihtoehtoisesti suspensio-PVC:hen voidaan sekoittaa emulsio-PVC:tä, tai voidaan valmistaa erityisiä vinyvlikloridin ja muiden vinyylimonomeerien yhteispolymeerejä. Viimeksimainittu menetelmä, joka kuitenkin on verraten kallis, lienee tavallisin susoen-sio-pVC:hen pohjautuvien jäykkien tuotteiden valmistuksessa. Koska tällaisella tuotteella on suuret ja kasvavat markkinat erilaisten profiilien, putkien ja rakennuselementtien valmistuksessa, vaikeus käyttää näihin tarkoituksiin tavallista suspensio-pVC:tä on vaikuttanut kehitystä hidastavasti.

Tavallisin tana pienentää susrensio-PVC:n muokkauksessa esiintyviä vaikeuksia on oehmentimien lisääminen. On kuitenkin tunnettua, että tavallisten pehmentimien, esim. dietyyliheksvyliftalaatin lisääminen vaikuttaa haitallisesti tuotteen ominaisuuksiin monessa suhteessa. Pehmennetty aine saa mm. taipumuksen "juosta” ja tulla "veltoksi" ja myös voi pehmennin vaeltaa. Tyypillistä tavallisten nehmenninten vaikutukselle on myös se, että samalla kun murtovenymä saadaan suurenemaan, murtolujuus pienenee huomattavasti, mikä tietenkään ei ole tarkoitus. Aineen pitäisi mieluimmin säilyttää sitkeytensä ja jäntevyytensä vaikka se tuleekin venyvämmäksi. Tämän päämäärän saavuttamiseksi on tavallista rajoittaa pehmentimen lisäys siihen pienimpäär. määrään, joka on välttämätön varsinaiseen pehmentämiseen, ja niinpä pehmennetyissäkin tuotteissa on olemassa suuri tarve helpottaa muokkausta muulla tavoin kuin käyttämällä suurempia oehmen-nir.rnääri*.

Keksinnön mukaan on nyt yllättä.en käynyt ilmi, että on mahdollista sekä helpottaa muokkausta että olennaisesti parantaa valmiin tuotteen ominaisuuksia pehmennettyjen tai jäykkien nolyvinyylikloridi-tuotteiden valmistuksessa suspensio-polvmeroidusta vinyylikloridista, ensisijaisesti tuotteissa, jotka on muovattu suulakepuristamalla ja/ tai kalanteroimalla. Ominaista menetelmälle on se, ett* jauhemaisessa muodossa olevaan rolyvinyylikloridiin ennen muovausta tai sen aikana 3 57772 lisätään ja sekoitetaan samoin jauhemaista, hartsihanolla modifioitua alkydiä, joka on valmistettu hartsiaineesta, joka sisältää enemmin kuin 95 paino-? vapaita hartsihappoja (nk. öljytön tyynni) ja jonka nehmenemisniste on vähintään 90°C mitattuna kuularenpasmenetelmällä. Alkydiä lisätään tällöin enintään 10 paino-osaa 100 naino-osaa kohti nolyvinvylikloridia. Mainittu pehmenemispiste, vähintäin 90°C, erottaa keksinnön mukaan käytettävät paljon hartsihapnoa sisältävät alkyd.it kaikista markkinoilla esiintyvistä alkvdeistä, joiden hartsi-nitoisuus on Pienempi ja jotka sen sijaan sisältävät rasvahappoja tai muita sivuainesosia. Mieluimmin käytetään alkydiä, joka on valmistettu mäntyöljystä saaduista hartsihanoista ja jotka on rikastettu verraten hyvin hapetusta kestäviin hartsihappoisomeereihin nähden.

Uuden menetelmän edut ovat erityisen ilmeisiä silloin kun tuote muovataan suulakenuristamalla tai kalanteroimalla, koska tällöin ei tarvitse tinkiä lopputuotteen ominaisuuksista päinvastoin kuin asianlaita on ollut ennestään tunnettujen muokkausten helpotus-toimenpiteiden suhteen.

Olennainen keksinnön etu on se, että laatua voidaan parantaa vaikka käytetään halvempaa raaka-ainetta. Tuotteen lujuus on monessa tapauksessa vertailukelpoinen huomattavasti kalliimmista polymeereistä kuten esim. eteenivinyyliasetaatti-modifioidusta vinyyliklori-dista (oksasoolymeerit), klooratuilla nolyolefiineilla lisätystä po-lyvinyylikloridista jne. valmistettujen tuotteiden lujuuden kanssa. Huomattava mekaanisen lujuuden parannus saavutetaan sen kautta, että vetolujuus ja murtovenymä suurenevat samanaikaisesti. Näiden kahden ominaisuuden tunnettu ja normaali suhdehan on se, että kun toisen arvo suurenee niin toisen arvo pienenee. Myös rehmentimen haihtuvuus pienenee sen johdosta että öljytön, hartsilla modifioitu alkydi erinomaisen hyvin voidaan yhdistää sekä pehmentimeen että polymeeriin. Samasta syystä pienenee myös veden absorptio. Tuotteet, jotka keksinnön mukaan on valmistettu suulakenuristamalla saavat olennaisesti entistä paremman ulkomuodon ja paremman homogeenisuuden alkydin reolopiaa muuttavan vaikutuksen johdosta, joka ilmenee sulamisnoneu-den suurenemisena ja aineen sisäisen kitkan pienenemisenä sulamista-oahtuman aikana. Tästä johtuu tasaisempi ja homopeenisemni ainevirta muovausvaiheessa. Alkydin hyvän lämpöstabiilisuuden ansiosta keksinnön mukaan valmistetun polyvinyylikloridituotteen terminen stabiliteetti ei huonone.

Alkvdit ovat tunnetusti periaatteessa olipomeerejä eli polymeerejä, jotka koostuvat oolyesteriketjusta, jossa on vaihdellen di- il 57772 karboksyylihappoyksiköitä ja polyoliyksiköitä (tavallisesti 3- tai *4-arvoi&en alkoholin), jolloin ketjun vapaita hydroksyyliryhniä käytetään hyväksi alkydin modifioimiseksi esteröimällä karboksyylihappojen tai muiden karboksyylinitoisten aineiden kanssa, niin ett# alkydi saa toivottuja fysikaalisia ja kemiallisia ominaisuuksia. Koska noly-esteriketjun koostumusta ja pituutta ja sivuketjujen luonnetta voidaan vaihdella varsin laajalti, yhdistelmämahdollisuudet ovat käytännöllisesti katsoen rajattomat. Tunnetuin on väriaineissa ja lakoissa sideaineena yleisesti käytetty alkydi, jossa modifioivina sivuryh-minä on tyydyttynyt töni·*, tai tyydytettyjä rasvahappoja, joissa on noin 13 hiiliatomia. Niitä alkydejä, jotka eivät ole rasvahapoilla modifioituja, nimitetään tavallisesti "öljyttömiksi". Sanonnalla "hartsimodifioitu alkydi" ei tarkoiteta tyypillisiä rasvahapnomodi-fioituja alkydejä, vaan sen sijaan "Sljyttömiä" alkydejä, jotka on modifioitu esteröimällä niiden hartsihappojen kanssa, jotka ovat pää-ainesosina eri lähteistä saadussa luonnonhartsissa, esimerkiksi kolo-fonissa tai mäntyha.rtsissa, sekä dimerisoiduissa, dis^roportionoiduissa tai dehydroiduissa vastaavasti hydratuissa luonnonhartsin muodoissa. Yhteistä näille hartsiaineille on se, että vapaiden hartsihappojen pitoisuus niissä yleensä ei ole suurempi kuin 80-90 paino-7 eikä koskaan ylitä 95 paino-??, mikä vaikuttaa haitallisesti niistä valmistettujen alkydien koostumukseen. Näiden alkydien pehmenemispiste on aina alempi kuin 90°C,tavallisesti 70-80°C.

Keksintö selitetään seuraavassa lähemmin sovellutusesimerkkien yhteydessä·

Esimerkki _1

Pehmennettyjä pVC-seoksia valmistettiin seuraavasti: Λ. Perusresepti (Vertailu) S-PVC, K-arvo 70-72 100 paino-osaa DOP (dietvyliheksyyliftalaattia) **5 " DOS (dioktyylisebakaattia) 10

Ba/Cd-stabilisaattoria 0,9 " kelaattoria 0,3 " voiteluainetta 0,6 " 3. Erilaisia keksinnön mukaisia seoksia valmistettiin lisäämällä perusreseptiin öljytöntä hartsimodifioitua alkvdiä, jo^ka pehmenemispiste oli 107°C, vähentäen DOP-pitoisuutta, seuraavasti:

1) DOP M paino-osaa/100 osaa S-pVC

alkydiä 1

2) DOP ^3 naino-osaa/100 osas S-PVC

alkydiä 2

3) DOP l\2 naino-osaa/100 osaa S-pVC

alkydiä 3 " " 5 57772

Sekoittaminen suoritettiin siten, että nestemäiset lisäykset -oehmenr.in, kelaattori ja voiteluaine - sekoitettiin yhteen, minkä jälkeen hartsialkydi dispermoitiin nestemäiseen seokseen, joka tämän jälkeen huolellisesti hämmentäen sekoitettiin ennalta huolellisesti sekoitettuun PVC:n jauhemaiseen Ba/Cd-stabilisaattorin seokseen.

Jauheseos valmistettiin kaksitelaisella valssaimella, jonka telojen pintalämpötila oli 85-90°C, ja telojen nopeudeksi valittiin 9 ja vast. 11 kierr/min. Kierroslukuero oli tarpeen kitkan saamiseksi valssinippiin massan kulkiessa sen läpi. Valssivälys oli n. 0,5-1 mm. Tällä tavoin polymeeri absorboi nopeasti pehmentimen ja lisäaineet, jolloin muodostui jauheseos, joka oli erinomaisen helposti juoksevaa. Hyvä juoksevuus, joka on välttämätöntä suorassa suulakepuristuksessa, oli helnomni saada aikaan silloin kun koostumukseen sisältyi öljy-töntä hartsimodifioitua alkydiä.

Suulakenuristuslaitteessa, joka oli varustettu yksikiertei-sellä syöttöruuvilla ja suulakkeella, joka koostui 19 mm läpimittaisesta ulko-osasta (matriisi) ja 17 mm läpimittaisesta sisäosasta (kara), valmistettiin tavanomaisella suulakepuristustekniikalla letkua, jonka mitat olivat du/di = 17/15 mm, jokaisesta edellä esitetystä seoksesta. Letkun ulkomuoto arvosteltiin silmämääräisesti pintarakenteen ja homogeenisuuden puolesta. Koska letku oli läpinäkyvä, kävi päinsä todeta juoksevuusolosuhteet käsittelyn aikana. Ulkomuoto arvostettiin asteikon 1-5 mukaan, jossa 1 on moitteeton letku, jossa ei ole pintavikoja eikä näkyviä enähomo.meenisuuksia, ja 5 on letku, jossa on hyvin näkyviä pintavikoja ja juoksuvikoja.

Valmistetusta letkusta määritettiin vetolujuus ja murtovenymä sekä repä.isylujuus poikittaissuunnassa.

Sekä vertailunäytteestä että keksinnön mukaisesta näytteestä määritettiin lämpöstahiliteetti, pehmentimen haihtuvuus ja veden absorptio valssaamalla 0,7 mm paksuisia kalvoja kaksitelaisella vsls-sainella nopeudella 22 kierr/min pintalämpötilan ollessa. 160°C. Vals-saustoimituksen aikana, jossa lähtöaineena oli pelkästään mekaanisesti sekoitettua lähtöainetta, tutkittiin eri seosten hyytelöitynis-ncxpeutta ja yleistä käyttäytymistä.

Lämpöstahiliteetti määritettiin soektrofotometrisesti kalvo-näytteistä, joita oli käsitelty 178°C:ssa 10, 20, 50, äo, 50 ja 60 minuuttia. Loppuarvostelu suoritettiin asteikon 1-ä mukaan, jossa 1 tarkoittaa olematonta tai mitätöntä huononemista ja voimakasta värin huononemista.

r 57772

Uiko- pehmen~ Veden Lämnästa- muoto^ Veto- Murto- Repäisy- timen Qbsorp- biliteet- (asteik- lujuus venyn# lujuus haihtu- tio ti (asteikko 1-5) (kp/cm1-) (?) (kp/mm) vuus (?) (?) ko 1-4) ARef 11 165 550 6,2 0,70 0,06 1 3D 2 175 570 6,5 0,50 0,05 1 2 135 560 6,5 0,40 0,05 1 1 190 530 7,1 0,45 0,04 2

Niinkuin taulukosta näkyy, saatiin ulkomuodoltaan olennaisesti narempi tuote kun reseptiin sisältyi äljytäntä hartsimodifioitua alkvdiä, verrattuna vastaavaan seokseen, johon tätä alk.ydityynoiä ei ollut lisätty. Mvds käy ilmi, että tuotteen sitkeys näräni - suuremmi repäisylujuus ja murtovenymä - ja että sen deformoivan kuormituksen kestokyky oli suurempi - vetolujuus nousi. Sitäpaitsi pehmenti-men haihtuvuus nieneni polymeerin ja pehmentimen ja vastaavasti ’61-jyttbmän hartsimodifioidun alkydin välisen erittäin hyvän yhteensopivuuden ansiosta. Tämä ilmiä paransi vanhenemiskestävyvttä - jäykis-tvminen nehmentimen haihtumisen, johdosta. Veden absorptio nieneni myäs, mikä nitäisi narantaa tainuisuutta kylmässä. Lisäksi massan muokkaus helpottui sekä kalanteroitaessa (hyyteläit.ymisaika lyheni) että suulakenuristettaessa (tuotantokyky suureni ja ninnan tasaisuus näräni), kun mainittua alkydityyppiä ole sekoitettuna susoensio-pVC: hen. Lämnästabiliteetti ei huonontunut.

Esimerkki 2

Puolijäykkiä pVC-seoksia valmistettiin seuraavasti: A. Perusresenti (vertailu) S-PVC, K-arvo 70-72 100 ^aino-osaa DOP 20 ”

Ba/Cd-stabilisaattori 1,2 ” kelaattori 0,4 " voiteluainetta 0,8 " n. Erilaisia keksinnön mukaisia seoksia valmistettiin nerusresen- tiin lisäämällä äljytöntä, hartsimodifioitua alkydiä, jonka pehmenemispiste oli 107°C, ja vähentämällä DOP-nitoisuutta, seuraavasti: 1) DOP 19,5 r»aino-osaa alkydiä 0,5 2) DOP 19 " alkydiä 1 ” 3) DOP 17 alkydiä 5 "

Sekoitus ja jauheen valmistus suoritettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1 sill” ainoalla erotuksella, että lämpötila jauheen valmistuksessa oli 105°C.

7 57772

Samassa suulakeouristuslaitteessa kuin esimerkissä 1 mutta käytteen suulaketta, jossa oli 16 mm läpimittainen ulko-osa (matriisi) ja 11,5 mm läpimittainen sisäosa (kara), valmistettiin putki, jonka mitat olivat du/ds = 15/11. Putken ulkomuoto arvosteltiin silmämääräisesti pintarakenteen ja homogeenisuuden nuolesta. Aineen läpinäkyvyyden johdosta oli mahdollista todeta juoksevuusolosuhteet muokkauksen aikana, huomioimalla mahdollisesti esiintyviä juoksevuus-virheitä tavarassa. Ulkomuoto arvosteltiin samaa asteikkoa käyttäen kuin esimerkissä 1.

Mekaanisen lujuuden (vetolujuuden ja murtovenynän) sekä veden absorption ja lämoöstabiliteetin määrittämiseksi valssattiin kaksi-telaisessa valssaimessa 22 kierroksen minuuttinoneudella ja 165°C lämpötilassa jokaisesta näytteestä 0,7 mm paksuinen kalvo. Valssaus-toimituksen aikana, jossa lähtöaineena oli mekaanisesti sekoitettuja komponentteja, tutkittiin eri seosten hyytelöitymisnoreutta ja yleistä käyttäytymistä.

Lämpöstabiliteetti määritettiin ja arvosteltiin samoin kuin esimerkissä 1.

Ulkomuoto Veto- Murto- V°den ab- Lämröstab?- (asteikko lujuus, venymä sorrtio liteetti (as-1-5) (kp/cm; (¾) (?) teikko 1-¾) ARef 3 380 280 0,08 1 -τ) 2 390 310 0,07 1 3 2 l»10 320 0,07 1 r) 1 420 3*40 0 ,06 2

Kuten taulukosta näkyy, saatiin suulakepuristettaessa ulkomuodoltaan huomattavasti parempi tuote silloin kun reseptiin sisältyi öljytöntä hartsimodifioitua alkydiä, verrattuna vastaavaan seokseen ilman tämäntyyppisen alkydin mukanaoloa. Valssattu kalvo sai paremman mekaanisen lujuuden ja pienemmän vedenabsorption, termisen stabiliteetin huononematta.Sen lisäksi muokkaus helpottui sekä kalanteroi-taessa (hyytelöitymisaika lyheni) sekä suulakepuristettaessa (tuotantokyky suureni ja pinnan tasaisuus parani). Samoin helpottui vapaasti juoksevan, suulakepuristettavissa olevan jauheseoksen valmistus kun tätä alkyditvyppiä sisältyi koostumukseen.

Esimerkki 3 Jäykkiä PVC-seoksia valmistettiin seuraavasti.

A. Perusresepti (vertailu) S-PVC, X-arvo 64-66 100 paino-osaa

Dibutyylitinastabilisaattori 3 "

Voiteluaineeksi Ca-stearaattia 0,5 ” vahaa (juoksevaa) 0,8 " 8 57772 3. Erilaisia keksinnön mukaisia seoksia valmistettiin lisäämällä perusreseptiin öljytöntä hartsimodifioitua alkydiä, jonka pehmenemispiste oli 102°C seuraavasti: 1) alkydiä 0,5 paino-osaa 2) alkydiä 1,0 3) alkydiä 3,0

Sekoitus suoritettiin siten, että kuivat, jauhemaiset komponentit S-PVC, Ca-stearaatti ja öljytön, hartsimodifioitu alkydi sekoitettiin huolellisesti yhteen, minkä jälkeen nestemäinen stabilisaattori ja siihen sekoitettu nestemäinen voiteluaine sekoitettiin mukaan huolellisesti hämmentäen. Suulakepuristettavissa oleva jauhe-seos valmistettiin niinkuin esimerkissä 1 on selitetty, paitsi sillä erotuksella, että telojen pintalämpötila oli 110-115°C.

Suulakepuristuslaitteessa valmistettiin samaa suulaketta käyttäen kuin esimerkissä 1, tavanomaisella suulakepuristustekniikalla putki jonka mitat olivat du/ds = .17/15· Putken ulkomuoto arvosteltiin silmämääräisesti pintarakenteen ja homogeenisuuden puolesta. Aineen läpinäkyvyyden ansiosta kävi päinsä todeta juoksevuusolosuh-teet muokkauksen aikana huomioimalla tavarassa mahdollisesti esiintyviä juoksevuusvirheitä. Ulkomuoto arvosteltiin saman asteikon mukaan kuin esimerkissä 1.

Mekaanisen lujuuden (vetolujuuden ja murtovenymän) sekä veden absorption ja lämpöstabiliteetin määrittämiseksi valssattiin kaksite-laisella valssaimella 22 kierroksen minuuttinopeudella pintalämpötilan ollessa 177°C jokaisessa näytteessä 0,7 mm paksuinen kalvo. Valssaustoimituksen aikana, jossa lähtöaine koostui mekaanisesti sekoitetusta komponentista tutkittiin eri seosten hyytelöitymisnopeut-ta ja yleistä käyttäytymistä.

Lämpöstabiliteetti määritettiin ja arvosteltiin samoin kuin esimerkissä 1.

Ulkomuoto Veto- Murto- Veden ab- Lämoöstabili- (asteikko lujuus venymä sorptio teetti (as- 1-5) (kp/cm2) (%) (3) teikko 1-^) ARef 3 500 15 0,10 1 Β±) 3 520 15 0,09 1 32) 2 530 17 0,09 1 1 560 25 0,08 1

Kuten taulukosta ilmenee, suulakepuristettaessa saatiin ulkomuodoltaan paremni tuote silloin kun reseotiin sisältyi öljytöntä, hartsimodifioitua alkydiä, verrattuna vastaavaan seokseen johon tätä

Claims (4)

9 57772 alkydiä ei sisältynyt. Valssattu kalvo sai olennaisesti paremman mekaanisen lujuuden ja pienemmän vedenabsorption, lämpöstabilitee-tin huonontumatta. Sen lisäksi muokkaus helpottui sekä kalanteroi-taessa (hyytelöitymisaika lyheni) että suulakepuristettaessa (tuotantokyky suureni ja pinnan tasaisuus parani). Samoin helpottui vapaasti juoksevan, suulakepuristettavissa olevan jauheseoksen valmistus silloin kun koostumukseen sisältyi mainittua alkydityyppiä. Joskin keksinnön päämääränä oleva vaikutus voidaan havaita jo varsin pieniäkin alkydilisäyksiä käytettäessä, saavutetaan ilmeisempi tulos vasta kun lisäys on vähintään 0,5 paino-osaa alkydiä 100 paino-osaa kohti polyvinyylikloridia.

1. Tapa valmistaa suspensiopolymeroidusta vinyylikloridista pehmennettyjä tai jäykkiä polyvinyylikloridituotteita, ensisijaisesti suulakepuristamalla ja/tai kalanteroimalla muovattuja tuotteita, tunnettu siitä, että jauhemaiseen polyvinyylikloridiin joko ennen muovausta tai sen aikana lisätään ja sekoitetaan samoin jauhemaista, hartsimodifioitua alkydiä, joka on valmistettu hartsi-aineesta, joka sisältää enemmän kuin 95 paino-? vapaita hartsihappo-ja (n.k. öljytöntä tyyppiä) ja jonka pehmenemispiste on vähintään 90°C mitattuna kuularengasmenetelmällä, jolloin alkydiä lisätään enintään 10 paino-osaa 100 paino-osaa kohti polyvinyylikloridia.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tapa valmistaa jäykkiä polyvinyylikloridituotteita, tunnettu siitä, että polyvinyy likloridiin, pehmennintä lisäämättä, ennen muokkausta ja muovausta tai niiden yhteydessä, lisätään ja sekoitetaan 0,5 - 5 paino-osaa öljytöntä, hartsimodifioitua alkydiä 100 paino-osaa kohti polyvinyy likloridia.

3· Patenttivaatimuksen 1 mukainen tapa valmistaa puolijäykkiä polyvinyylikloridituotteita, jolloin polyvinyylikloridiin sekoitetaan enintään 20 paino-osaa tunnettua tyyppiä olevaa pehmennintä 100 paino-osaa kohti polyvinyylikloridia, tunnettu sii-t ä, että polyvinyylikloridiin sekoitetaan myös öljytöntä, hartsi-modifioitua alkydiä 0,5 - 5 paino-osaa 100 paino-osaa kohti polyvinyy likloridia.

4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tapa valmistaa pehmeitä polyvinyylikloridituotteita, jolloin polyvinyylikloridiin sekoitetaan enintään noin 60 paino-osaa tunnettua tyyppiä olevaa pehmennintä 100 paino-osaa kohti polyvinyy likloridia, tunne t,Axp. s i i-