FI57772C - Saett att framstaella mjukgjorda eller styva polyvinylkloridprodukter av suspensionspolymeriserad vinylklorid - Google Patents
Saett att framstaella mjukgjorda eller styva polyvinylkloridprodukter av suspensionspolymeriserad vinylklorid Download PDFInfo
- Publication number
- FI57772C FI57772C FI371672A FI371672A FI57772C FI 57772 C FI57772 C FI 57772C FI 371672 A FI371672 A FI 371672A FI 371672 A FI371672 A FI 371672A FI 57772 C FI57772 C FI 57772C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- weight
- parts
- alkyd
- free
- Prior art date
Links
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 45
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 34
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 34
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 11
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 9
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 8
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 6
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 claims description 6
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 4
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 2
- 230000035807 sensation Effects 0.000 claims 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 1-o-[(2r)-2-ethylhexyl] 2-o-[(2s)-2-ethylhexyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC[C@H](CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-BGYRXZFFSA-N 0.000 description 12
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N Diethylhexyl phthalate Natural products CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 5
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 4
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N dioctyl decanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC MIMDHDXOBDPUQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000000025 natural resin Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- -1 polyethylenes Polymers 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000414967 Colophon Species 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 210000000481 breast Anatomy 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical group 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 210000005036 nerve Anatomy 0.000 description 1
- 231100000862 numbness Toxicity 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical group 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000012749 thinning agent Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
raSF^l Μ (11) *^ϋ UUUTUSJ ULKAISU r7770
Wjk l J '' UTLÄCCNI NGSSKRIFT 0 * f f /L
•^5 C(^ Patentti myönnetty LO 10 LOGO
Patent meddelat v (S1) Kv.ik.Wci.3 C 08 L 27/06 SUOMI—FINLAND (21) PtMnttlhtkxnm — Pmnttm6kn>n| 3716/72 (22) hUk«miipl)v( — Ana6knlngadt( 29.12.72 (23) Alk»HM~GlW*h«»d«* 29.12.72 (41) Tullut JulkMal — Kllvlt offuntllg ΐδ. 08 73 f- l* r*ltt«1haint« (44) HKMIW» I.
nMant· odi registwrstyrdMit ' ' AmMcm uttagd eeh utUkrMtan publicurad 30.06.80 (32)(33)(31) PH»*·#Y utuellwiit—luflrd prtorttut lJ. 02.72
Ruotsi-Sverige(SE) 19^2/72 (71) Bergviks Hartsprodukter Aktiebolag, 820 22 Sandarne, Ruotsi-Sverige(SE) (72) Ragnar Ivemark, Sandarne, Erik Mariedahl, Sandarne, Ruotsi-Sverige(SE) (lb) Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä pehmennettyjen tai jäykkien polyvinyylikloridituotteiden valmistamiseksi suspensiopolymeroidusta vinyylikloridista - Sätt att framställa mjukgjorda eller styva polyvinylkloridprodukter av suspensionspolymerise-rad vinylklorid
Polyvinyylikloridi on nykyään eräs määrään nähden tärkeimmistä kestomuovityynnisen muototavaran Perusaineista, Pikaisemmin käytettiin pääasiassa n.k. emulsio-PVC:tä, jota valmistettiin nolyrne-roimalla veteen emuloitua vinyylikloridia, jolloin saatiin verraten hienorakeista polymeraattia, jolla oli hyvä pehmernvsaineiden absoro-tiokyky ja veden imukyky. Parempi ja nykyisin yleisesti sovellettu polyneroimismenetelmä antaa n.k. susnensio-PVC:tä, jolle on ominaista karkearakeisuus, alhainen kosteuden imukyky, hyvä nehmennusainei-den absorptiokyky mutta huonommat hyytelöitymisominaisuudet. Viimeksimainittua polyvinyylikloridia. pidetään nykyisin mekaanisten ja termisten ominaisuuksiensa nuolesta edullisempana lukuisilla käyttöalueilla.
Suspensio-PVC-pohjaisten tuotteiden valmistuksessa on kuitenkin osoittautunut vaikeaksi lyhyessä ajassa ja normaalilla käsittelyllä hyyteläidä muoviainesta niin, että senjälkeisessä muovauksessa saadaan tavaraa, jonka homogeenisuus, ulkomuoto ja rinnan ominaisuudet ovat tyydyttävät. Tämä vaikeus esiintyy erityisesti silloin, kun 57772 muovaus suoritetaan pelkästään suulakepuristamalla, ja levyjä tai foliota pelkästään kalanteroimalla valmistettaessa, mutta se esiintyy myös suulakenuristuksessa kalanteroimisen yhteydessä. Koska nämä muovausmenetelmät ovat taloudellisimmat massavalmistuksessa. on ollut rakko yrittää helpottaa susrensio-PVC:n muokkausta käyttämällä tätä muovia toisella aineella sekoitettuna silloinkin kun tämä tsnahtuu lopputuotteen ominaisuuksien kustannuksella. Niinpä on tunnettua lisätä suspensio-PVC:hen erilaisia tuotteita, joiden sulamisväli on alempi kuin oolyvinyylikloridin, esimerkiksi akryylinolymeerejä, po-lyeteenejä jne. Vaihtoehtoisesti suspensio-PVC:hen voidaan sekoittaa emulsio-PVC:tä, tai voidaan valmistaa erityisiä vinyvlikloridin ja muiden vinyylimonomeerien yhteispolymeerejä. Viimeksimainittu menetelmä, joka kuitenkin on verraten kallis, lienee tavallisin susoen-sio-pVC:hen pohjautuvien jäykkien tuotteiden valmistuksessa. Koska tällaisella tuotteella on suuret ja kasvavat markkinat erilaisten profiilien, putkien ja rakennuselementtien valmistuksessa, vaikeus käyttää näihin tarkoituksiin tavallista suspensio-pVC:tä on vaikuttanut kehitystä hidastavasti.
Tavallisin tana pienentää susrensio-PVC:n muokkauksessa esiintyviä vaikeuksia on oehmentimien lisääminen. On kuitenkin tunnettua, että tavallisten pehmentimien, esim. dietyyliheksvyliftalaatin lisääminen vaikuttaa haitallisesti tuotteen ominaisuuksiin monessa suhteessa. Pehmennetty aine saa mm. taipumuksen "juosta” ja tulla "veltoksi" ja myös voi pehmennin vaeltaa. Tyypillistä tavallisten nehmenninten vaikutukselle on myös se, että samalla kun murtovenymä saadaan suurenemaan, murtolujuus pienenee huomattavasti, mikä tietenkään ei ole tarkoitus. Aineen pitäisi mieluimmin säilyttää sitkeytensä ja jäntevyytensä vaikka se tuleekin venyvämmäksi. Tämän päämäärän saavuttamiseksi on tavallista rajoittaa pehmentimen lisäys siihen pienimpäär. määrään, joka on välttämätön varsinaiseen pehmentämiseen, ja niinpä pehmennetyissäkin tuotteissa on olemassa suuri tarve helpottaa muokkausta muulla tavoin kuin käyttämällä suurempia oehmen-nir.rnääri*.
Keksinnön mukaan on nyt yllättä.en käynyt ilmi, että on mahdollista sekä helpottaa muokkausta että olennaisesti parantaa valmiin tuotteen ominaisuuksia pehmennettyjen tai jäykkien nolyvinyylikloridi-tuotteiden valmistuksessa suspensio-polvmeroidusta vinyylikloridista, ensisijaisesti tuotteissa, jotka on muovattu suulakepuristamalla ja/ tai kalanteroimalla. Ominaista menetelmälle on se, ett* jauhemaisessa muodossa olevaan rolyvinyylikloridiin ennen muovausta tai sen aikana 3 57772 lisätään ja sekoitetaan samoin jauhemaista, hartsihanolla modifioitua alkydiä, joka on valmistettu hartsiaineesta, joka sisältää enemmin kuin 95 paino-? vapaita hartsihappoja (nk. öljytön tyynni) ja jonka nehmenemisniste on vähintään 90°C mitattuna kuularenpasmenetelmällä. Alkydiä lisätään tällöin enintään 10 paino-osaa 100 naino-osaa kohti nolyvinvylikloridia. Mainittu pehmenemispiste, vähintäin 90°C, erottaa keksinnön mukaan käytettävät paljon hartsihapnoa sisältävät alkyd.it kaikista markkinoilla esiintyvistä alkvdeistä, joiden hartsi-nitoisuus on Pienempi ja jotka sen sijaan sisältävät rasvahappoja tai muita sivuainesosia. Mieluimmin käytetään alkydiä, joka on valmistettu mäntyöljystä saaduista hartsihanoista ja jotka on rikastettu verraten hyvin hapetusta kestäviin hartsihappoisomeereihin nähden.
Uuden menetelmän edut ovat erityisen ilmeisiä silloin kun tuote muovataan suulakenuristamalla tai kalanteroimalla, koska tällöin ei tarvitse tinkiä lopputuotteen ominaisuuksista päinvastoin kuin asianlaita on ollut ennestään tunnettujen muokkausten helpotus-toimenpiteiden suhteen.
Olennainen keksinnön etu on se, että laatua voidaan parantaa vaikka käytetään halvempaa raaka-ainetta. Tuotteen lujuus on monessa tapauksessa vertailukelpoinen huomattavasti kalliimmista polymeereistä kuten esim. eteenivinyyliasetaatti-modifioidusta vinyyliklori-dista (oksasoolymeerit), klooratuilla nolyolefiineilla lisätystä po-lyvinyylikloridista jne. valmistettujen tuotteiden lujuuden kanssa. Huomattava mekaanisen lujuuden parannus saavutetaan sen kautta, että vetolujuus ja murtovenymä suurenevat samanaikaisesti. Näiden kahden ominaisuuden tunnettu ja normaali suhdehan on se, että kun toisen arvo suurenee niin toisen arvo pienenee. Myös rehmentimen haihtuvuus pienenee sen johdosta että öljytön, hartsilla modifioitu alkydi erinomaisen hyvin voidaan yhdistää sekä pehmentimeen että polymeeriin. Samasta syystä pienenee myös veden absorptio. Tuotteet, jotka keksinnön mukaan on valmistettu suulakenuristamalla saavat olennaisesti entistä paremman ulkomuodon ja paremman homogeenisuuden alkydin reolopiaa muuttavan vaikutuksen johdosta, joka ilmenee sulamisnoneu-den suurenemisena ja aineen sisäisen kitkan pienenemisenä sulamista-oahtuman aikana. Tästä johtuu tasaisempi ja homopeenisemni ainevirta muovausvaiheessa. Alkydin hyvän lämpöstabiilisuuden ansiosta keksinnön mukaan valmistetun polyvinyylikloridituotteen terminen stabiliteetti ei huonone.
Alkvdit ovat tunnetusti periaatteessa olipomeerejä eli polymeerejä, jotka koostuvat oolyesteriketjusta, jossa on vaihdellen di- il 57772 karboksyylihappoyksiköitä ja polyoliyksiköitä (tavallisesti 3- tai *4-arvoi&en alkoholin), jolloin ketjun vapaita hydroksyyliryhniä käytetään hyväksi alkydin modifioimiseksi esteröimällä karboksyylihappojen tai muiden karboksyylinitoisten aineiden kanssa, niin ett# alkydi saa toivottuja fysikaalisia ja kemiallisia ominaisuuksia. Koska noly-esteriketjun koostumusta ja pituutta ja sivuketjujen luonnetta voidaan vaihdella varsin laajalti, yhdistelmämahdollisuudet ovat käytännöllisesti katsoen rajattomat. Tunnetuin on väriaineissa ja lakoissa sideaineena yleisesti käytetty alkydi, jossa modifioivina sivuryh-minä on tyydyttynyt töni·*, tai tyydytettyjä rasvahappoja, joissa on noin 13 hiiliatomia. Niitä alkydejä, jotka eivät ole rasvahapoilla modifioituja, nimitetään tavallisesti "öljyttömiksi". Sanonnalla "hartsimodifioitu alkydi" ei tarkoiteta tyypillisiä rasvahapnomodi-fioituja alkydejä, vaan sen sijaan "Sljyttömiä" alkydejä, jotka on modifioitu esteröimällä niiden hartsihappojen kanssa, jotka ovat pää-ainesosina eri lähteistä saadussa luonnonhartsissa, esimerkiksi kolo-fonissa tai mäntyha.rtsissa, sekä dimerisoiduissa, dis^roportionoiduissa tai dehydroiduissa vastaavasti hydratuissa luonnonhartsin muodoissa. Yhteistä näille hartsiaineille on se, että vapaiden hartsihappojen pitoisuus niissä yleensä ei ole suurempi kuin 80-90 paino-7 eikä koskaan ylitä 95 paino-??, mikä vaikuttaa haitallisesti niistä valmistettujen alkydien koostumukseen. Näiden alkydien pehmenemispiste on aina alempi kuin 90°C,tavallisesti 70-80°C.
Keksintö selitetään seuraavassa lähemmin sovellutusesimerkkien yhteydessä·
Esimerkki _1
Pehmennettyjä pVC-seoksia valmistettiin seuraavasti: Λ. Perusresepti (Vertailu) S-PVC, K-arvo 70-72 100 paino-osaa DOP (dietvyliheksyyliftalaattia) **5 " DOS (dioktyylisebakaattia) 10
Ba/Cd-stabilisaattoria 0,9 " kelaattoria 0,3 " voiteluainetta 0,6 " 3. Erilaisia keksinnön mukaisia seoksia valmistettiin lisäämällä perusreseptiin öljytöntä hartsimodifioitua alkvdiä, jo^ka pehmenemispiste oli 107°C, vähentäen DOP-pitoisuutta, seuraavasti:
1) DOP M paino-osaa/100 osaa S-pVC
alkydiä 1
2) DOP ^3 naino-osaa/100 osas S-PVC
alkydiä 2
3) DOP l\2 naino-osaa/100 osaa S-pVC
alkydiä 3 " " 5 57772
Sekoittaminen suoritettiin siten, että nestemäiset lisäykset -oehmenr.in, kelaattori ja voiteluaine - sekoitettiin yhteen, minkä jälkeen hartsialkydi dispermoitiin nestemäiseen seokseen, joka tämän jälkeen huolellisesti hämmentäen sekoitettiin ennalta huolellisesti sekoitettuun PVC:n jauhemaiseen Ba/Cd-stabilisaattorin seokseen.
Jauheseos valmistettiin kaksitelaisella valssaimella, jonka telojen pintalämpötila oli 85-90°C, ja telojen nopeudeksi valittiin 9 ja vast. 11 kierr/min. Kierroslukuero oli tarpeen kitkan saamiseksi valssinippiin massan kulkiessa sen läpi. Valssivälys oli n. 0,5-1 mm. Tällä tavoin polymeeri absorboi nopeasti pehmentimen ja lisäaineet, jolloin muodostui jauheseos, joka oli erinomaisen helposti juoksevaa. Hyvä juoksevuus, joka on välttämätöntä suorassa suulakepuristuksessa, oli helnomni saada aikaan silloin kun koostumukseen sisältyi öljy-töntä hartsimodifioitua alkydiä.
Suulakenuristuslaitteessa, joka oli varustettu yksikiertei-sellä syöttöruuvilla ja suulakkeella, joka koostui 19 mm läpimittaisesta ulko-osasta (matriisi) ja 17 mm läpimittaisesta sisäosasta (kara), valmistettiin tavanomaisella suulakepuristustekniikalla letkua, jonka mitat olivat du/di = 17/15 mm, jokaisesta edellä esitetystä seoksesta. Letkun ulkomuoto arvosteltiin silmämääräisesti pintarakenteen ja homogeenisuuden puolesta. Koska letku oli läpinäkyvä, kävi päinsä todeta juoksevuusolosuhteet käsittelyn aikana. Ulkomuoto arvostettiin asteikon 1-5 mukaan, jossa 1 on moitteeton letku, jossa ei ole pintavikoja eikä näkyviä enähomo.meenisuuksia, ja 5 on letku, jossa on hyvin näkyviä pintavikoja ja juoksuvikoja.
Valmistetusta letkusta määritettiin vetolujuus ja murtovenymä sekä repä.isylujuus poikittaissuunnassa.
Sekä vertailunäytteestä että keksinnön mukaisesta näytteestä määritettiin lämpöstahiliteetti, pehmentimen haihtuvuus ja veden absorptio valssaamalla 0,7 mm paksuisia kalvoja kaksitelaisella vsls-sainella nopeudella 22 kierr/min pintalämpötilan ollessa. 160°C. Vals-saustoimituksen aikana, jossa lähtöaineena oli pelkästään mekaanisesti sekoitettua lähtöainetta, tutkittiin eri seosten hyytelöitynis-ncxpeutta ja yleistä käyttäytymistä.
Lämpöstahiliteetti määritettiin soektrofotometrisesti kalvo-näytteistä, joita oli käsitelty 178°C:ssa 10, 20, 50, äo, 50 ja 60 minuuttia. Loppuarvostelu suoritettiin asteikon 1-ä mukaan, jossa 1 tarkoittaa olematonta tai mitätöntä huononemista ja voimakasta värin huononemista.
r 57772
Uiko- pehmen~ Veden Lämnästa- muoto^ Veto- Murto- Repäisy- timen Qbsorp- biliteet- (asteik- lujuus venyn# lujuus haihtu- tio ti (asteikko 1-5) (kp/cm1-) (?) (kp/mm) vuus (?) (?) ko 1-4) ARef 11 165 550 6,2 0,70 0,06 1 3D 2 175 570 6,5 0,50 0,05 1 2 135 560 6,5 0,40 0,05 1 1 190 530 7,1 0,45 0,04 2
Niinkuin taulukosta näkyy, saatiin ulkomuodoltaan olennaisesti narempi tuote kun reseptiin sisältyi äljytäntä hartsimodifioitua alkvdiä, verrattuna vastaavaan seokseen, johon tätä alk.ydityynoiä ei ollut lisätty. Mvds käy ilmi, että tuotteen sitkeys näräni - suuremmi repäisylujuus ja murtovenymä - ja että sen deformoivan kuormituksen kestokyky oli suurempi - vetolujuus nousi. Sitäpaitsi pehmenti-men haihtuvuus nieneni polymeerin ja pehmentimen ja vastaavasti ’61-jyttbmän hartsimodifioidun alkydin välisen erittäin hyvän yhteensopivuuden ansiosta. Tämä ilmiä paransi vanhenemiskestävyvttä - jäykis-tvminen nehmentimen haihtumisen, johdosta. Veden absorptio nieneni myäs, mikä nitäisi narantaa tainuisuutta kylmässä. Lisäksi massan muokkaus helpottui sekä kalanteroitaessa (hyyteläit.ymisaika lyheni) että suulakenuristettaessa (tuotantokyky suureni ja ninnan tasaisuus näräni), kun mainittua alkydityyppiä ole sekoitettuna susoensio-pVC: hen. Lämnästabiliteetti ei huonontunut.
Esimerkki 2
Puolijäykkiä pVC-seoksia valmistettiin seuraavasti: A. Perusresenti (vertailu) S-PVC, K-arvo 70-72 100 ^aino-osaa DOP 20 ”
Ba/Cd-stabilisaattori 1,2 ” kelaattori 0,4 " voiteluainetta 0,8 " n. Erilaisia keksinnön mukaisia seoksia valmistettiin nerusresen- tiin lisäämällä äljytöntä, hartsimodifioitua alkydiä, jonka pehmenemispiste oli 107°C, ja vähentämällä DOP-nitoisuutta, seuraavasti: 1) DOP 19,5 r»aino-osaa alkydiä 0,5 2) DOP 19 " alkydiä 1 ” 3) DOP 17 alkydiä 5 "
Sekoitus ja jauheen valmistus suoritettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1 sill” ainoalla erotuksella, että lämpötila jauheen valmistuksessa oli 105°C.
7 57772
Samassa suulakeouristuslaitteessa kuin esimerkissä 1 mutta käytteen suulaketta, jossa oli 16 mm läpimittainen ulko-osa (matriisi) ja 11,5 mm läpimittainen sisäosa (kara), valmistettiin putki, jonka mitat olivat du/ds = 15/11. Putken ulkomuoto arvosteltiin silmämääräisesti pintarakenteen ja homogeenisuuden nuolesta. Aineen läpinäkyvyyden johdosta oli mahdollista todeta juoksevuusolosuhteet muokkauksen aikana, huomioimalla mahdollisesti esiintyviä juoksevuus-virheitä tavarassa. Ulkomuoto arvosteltiin samaa asteikkoa käyttäen kuin esimerkissä 1.
Mekaanisen lujuuden (vetolujuuden ja murtovenynän) sekä veden absorption ja lämoöstabiliteetin määrittämiseksi valssattiin kaksi-telaisessa valssaimessa 22 kierroksen minuuttinoneudella ja 165°C lämpötilassa jokaisesta näytteestä 0,7 mm paksuinen kalvo. Valssaus-toimituksen aikana, jossa lähtöaineena oli mekaanisesti sekoitettuja komponentteja, tutkittiin eri seosten hyytelöitymisnoreutta ja yleistä käyttäytymistä.
Lämpöstabiliteetti määritettiin ja arvosteltiin samoin kuin esimerkissä 1.
Ulkomuoto Veto- Murto- V°den ab- Lämröstab?- (asteikko lujuus, venymä sorrtio liteetti (as-1-5) (kp/cm; (¾) (?) teikko 1-¾) ARef 3 380 280 0,08 1 -τ) 2 390 310 0,07 1 3 2 l»10 320 0,07 1 r) 1 420 3*40 0 ,06 2
Kuten taulukosta näkyy, saatiin suulakepuristettaessa ulkomuodoltaan huomattavasti parempi tuote silloin kun reseptiin sisältyi öljytöntä hartsimodifioitua alkydiä, verrattuna vastaavaan seokseen ilman tämäntyyppisen alkydin mukanaoloa. Valssattu kalvo sai paremman mekaanisen lujuuden ja pienemmän vedenabsorption, termisen stabiliteetin huononematta.Sen lisäksi muokkaus helpottui sekä kalanteroi-taessa (hyytelöitymisaika lyheni) sekä suulakepuristettaessa (tuotantokyky suureni ja pinnan tasaisuus parani). Samoin helpottui vapaasti juoksevan, suulakepuristettavissa olevan jauheseoksen valmistus kun tätä alkyditvyppiä sisältyi koostumukseen.
Esimerkki 3 Jäykkiä PVC-seoksia valmistettiin seuraavasti.
A. Perusresepti (vertailu) S-PVC, X-arvo 64-66 100 paino-osaa
Dibutyylitinastabilisaattori 3 "
Voiteluaineeksi Ca-stearaattia 0,5 ” vahaa (juoksevaa) 0,8 " 8 57772 3. Erilaisia keksinnön mukaisia seoksia valmistettiin lisäämällä perusreseptiin öljytöntä hartsimodifioitua alkydiä, jonka pehmenemispiste oli 102°C seuraavasti: 1) alkydiä 0,5 paino-osaa 2) alkydiä 1,0 3) alkydiä 3,0
Sekoitus suoritettiin siten, että kuivat, jauhemaiset komponentit S-PVC, Ca-stearaatti ja öljytön, hartsimodifioitu alkydi sekoitettiin huolellisesti yhteen, minkä jälkeen nestemäinen stabilisaattori ja siihen sekoitettu nestemäinen voiteluaine sekoitettiin mukaan huolellisesti hämmentäen. Suulakepuristettavissa oleva jauhe-seos valmistettiin niinkuin esimerkissä 1 on selitetty, paitsi sillä erotuksella, että telojen pintalämpötila oli 110-115°C.
Suulakepuristuslaitteessa valmistettiin samaa suulaketta käyttäen kuin esimerkissä 1, tavanomaisella suulakepuristustekniikalla putki jonka mitat olivat du/ds = .17/15· Putken ulkomuoto arvosteltiin silmämääräisesti pintarakenteen ja homogeenisuuden puolesta. Aineen läpinäkyvyyden ansiosta kävi päinsä todeta juoksevuusolosuh-teet muokkauksen aikana huomioimalla tavarassa mahdollisesti esiintyviä juoksevuusvirheitä. Ulkomuoto arvosteltiin saman asteikon mukaan kuin esimerkissä 1.
Mekaanisen lujuuden (vetolujuuden ja murtovenymän) sekä veden absorption ja lämpöstabiliteetin määrittämiseksi valssattiin kaksite-laisella valssaimella 22 kierroksen minuuttinopeudella pintalämpötilan ollessa 177°C jokaisessa näytteessä 0,7 mm paksuinen kalvo. Valssaustoimituksen aikana, jossa lähtöaine koostui mekaanisesti sekoitetusta komponentista tutkittiin eri seosten hyytelöitymisnopeut-ta ja yleistä käyttäytymistä.
Lämpöstabiliteetti määritettiin ja arvosteltiin samoin kuin esimerkissä 1.
Ulkomuoto Veto- Murto- Veden ab- Lämoöstabili- (asteikko lujuus venymä sorptio teetti (as- 1-5) (kp/cm2) (%) (3) teikko 1-^) ARef 3 500 15 0,10 1 Β±) 3 520 15 0,09 1 32) 2 530 17 0,09 1 1 560 25 0,08 1
Kuten taulukosta ilmenee, suulakepuristettaessa saatiin ulkomuodoltaan paremni tuote silloin kun reseotiin sisältyi öljytöntä, hartsimodifioitua alkydiä, verrattuna vastaavaan seokseen johon tätä
Claims (4)
1. Tapa valmistaa suspensiopolymeroidusta vinyylikloridista pehmennettyjä tai jäykkiä polyvinyylikloridituotteita, ensisijaisesti suulakepuristamalla ja/tai kalanteroimalla muovattuja tuotteita, tunnettu siitä, että jauhemaiseen polyvinyylikloridiin joko ennen muovausta tai sen aikana lisätään ja sekoitetaan samoin jauhemaista, hartsimodifioitua alkydiä, joka on valmistettu hartsi-aineesta, joka sisältää enemmän kuin 95 paino-? vapaita hartsihappo-ja (n.k. öljytöntä tyyppiä) ja jonka pehmenemispiste on vähintään 90°C mitattuna kuularengasmenetelmällä, jolloin alkydiä lisätään enintään 10 paino-osaa 100 paino-osaa kohti polyvinyylikloridia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tapa valmistaa jäykkiä polyvinyylikloridituotteita, tunnettu siitä, että polyvinyy likloridiin, pehmennintä lisäämättä, ennen muokkausta ja muovausta tai niiden yhteydessä, lisätään ja sekoitetaan 0,5 - 5 paino-osaa öljytöntä, hartsimodifioitua alkydiä 100 paino-osaa kohti polyvinyy likloridia.
3· Patenttivaatimuksen 1 mukainen tapa valmistaa puolijäykkiä polyvinyylikloridituotteita, jolloin polyvinyylikloridiin sekoitetaan enintään 20 paino-osaa tunnettua tyyppiä olevaa pehmennintä 100 paino-osaa kohti polyvinyylikloridia, tunnettu sii-t ä, että polyvinyylikloridiin sekoitetaan myös öljytöntä, hartsi-modifioitua alkydiä 0,5 - 5 paino-osaa 100 paino-osaa kohti polyvinyy likloridia.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen tapa valmistaa pehmeitä polyvinyylikloridituotteita, jolloin polyvinyylikloridiin sekoitetaan enintään noin 60 paino-osaa tunnettua tyyppiä olevaa pehmennintä 100 paino-osaa kohti polyvinyy likloridia, tunne t,Axp. s i i-
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE194272A SE356060B (fi) | 1972-02-17 | 1972-02-17 | |
| SE194272 | 1972-02-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI57772B FI57772B (fi) | 1980-06-30 |
| FI57772C true FI57772C (fi) | 1980-10-10 |
Family
ID=20259113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI371672A FI57772C (fi) | 1972-02-17 | 1972-12-29 | Saett att framstaella mjukgjorda eller styva polyvinylkloridprodukter av suspensionspolymeriserad vinylklorid |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2306698C3 (fi) |
| FI (1) | FI57772C (fi) |
| GB (1) | GB1357314A (fi) |
| SE (1) | SE356060B (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE417622B (sv) * | 1977-12-19 | 1981-03-30 | Tore Jan Borje Akesson | Dammfritt fergkoncentrat for infergning av termoplastmaterial |
| CN117264475B (zh) * | 2023-09-28 | 2025-11-11 | 唐山三友氯碱有限责任公司 | 用于低温抗冲击聚氯乙烯压延涂层的复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE588753A (fi) * | ||||
| US3520844A (en) * | 1967-10-12 | 1970-07-21 | Sherwin Williams Co | Polyester resin modified solution vinyl resin coating compositions |
-
1972
- 1972-02-17 SE SE194272A patent/SE356060B/xx unknown
- 1972-12-29 FI FI371672A patent/FI57772C/fi active
-
1973
- 1973-01-30 GB GB461573A patent/GB1357314A/en not_active Expired
- 1973-02-10 DE DE19732306698 patent/DE2306698C3/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2306698A1 (de) | 1973-08-30 |
| DE2306698C3 (de) | 1982-01-07 |
| DE2306698B2 (de) | 1981-04-23 |
| FI57772B (fi) | 1980-06-30 |
| SE356060B (fi) | 1973-05-14 |
| GB1357314A (en) | 1974-06-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4381361A (en) | Polyvinyl chloride moulding composition | |
| US2563772A (en) | High molecular weight halogen-containing organic materials stabilized with iron salts | |
| US4362834A (en) | Extrusion-grade vinylidene chloride copolymer compositions and films prepared therefrom | |
| JP2011505442A (ja) | 少なくとも１つの塩化ビニリデンコポリマーの組成物 | |
| US8324298B2 (en) | Composition of at least one vinylidene chloride polymer | |
| FI57772C (fi) | Saett att framstaella mjukgjorda eller styva polyvinylkloridprodukter av suspensionspolymeriserad vinylklorid | |
| DE2222867A1 (de) | Schlagzaehes Vinylchloridharz und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| US3356634A (en) | Decorative surface coverings containing imbedded chips comprising vinyl chloride polymer, chlorinated polyethylene and filler | |
| TWI487718B (zh) | A vinyl chloride copolymer resin composition and a cling film | |
| US3027347A (en) | Mixtures of vinyl chloride polymers and copolymers of acrylic acid esters and nu-vinyllactams | |
| US4515745A (en) | Modification of ethylene vinyl acetate copolymer | |
| CN107922701A (zh) | 偏二氯乙烯聚合物组合物和包含其的制品 | |
| US3364163A (en) | Process for the manufacture of formed articles from post-chlorinated polyvinyl chloride containing thermoplastic materials | |
| US4675364A (en) | Modification of ethylene vinyl acetate copolymer | |
| US3960986A (en) | Impact-resistant molding compositions containing polyvinyl chloride | |
| US2979471A (en) | Shaped articles of vinyl chloride resin and ethyl cellulose | |
| US2384884A (en) | Vinylidene chloride compositions | |
| Gómez-Caturla et al. | Optimization of the curing conditions of PVC plastisols plasticized with ethyl cinnamate | |
| KR910007594B1 (ko) | 염화비닐계 수지조성물 | |
| US3591567A (en) | Method for producing internally plasticized copolymer of vinyl chloride and a higher alkyl ester of crotonic acid | |
| DE1569466A1 (de) | Polymerisatmassen | |
| DE2400785A1 (de) | Verfahren zur herstellung von nichtklebenden vinylchlorid-polymerisaten | |
| US3956425A (en) | Modifier for vinylidene chloride resin | |
| DE2143377C3 (de) | Zum Verschäumen nach dem Extrusions- oder Spritzgießverfahren geeignete thermoplastische Mischungen | |
| US2574893A (en) | Method of preparing resinous compositions |