FI57772C - SAETT ATT FRAMSTAELLA MJUKGJORDA ELLER STYVA POLYVINYLCHLORIDEPRODUKTER AV SUSPENSIONSPOLYMERISERAD VINYLKLORID - Google Patents
SAETT ATT FRAMSTAELLA MJUKGJORDA ELLER STYVA POLYVINYLCHLORIDEPRODUKTER AV SUSPENSIONSPOLYMERISERAD VINYLKLORID Download PDFInfo
- Publication number
- FI57772C FI57772C FI371672A FI371672A FI57772C FI 57772 C FI57772 C FI 57772C FI 371672 A FI371672 A FI 371672A FI 371672 A FI371672 A FI 371672A FI 57772 C FI57772 C FI 57772C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polyvinyl chloride
- weight
- parts
- alkyd
- free
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with resins or resin acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
raSF^l Μ (11) *^ϋ UUUTUSJ ULKAISU r7770raSF ^ l Μ (11) * ^ ϋ NEW RELEASE r7770
Wjk l J '' UTLÄCCNI NGSSKRIFT 0 * f f /LWjk l J '' UTLÄCCNI NGSSKRIFT 0 * f f / L
•^5 C(^ Patentti myönnetty LO 10 LOGO• ^ 5 C (^ Patent granted LO 10 LOGO
Patent meddelat v (S1) Kv.ik.Wci.3 C 08 L 27/06 SUOMI—FINLAND (21) PtMnttlhtkxnm — Pmnttm6kn>n| 3716/72 (22) hUk«miipl)v( — Ana6knlngadt( 29.12.72 (23) Alk»HM~GlW*h«»d«* 29.12.72 (41) Tullut JulkMal — Kllvlt offuntllg ΐδ. 08 73 f- l* r*ltt«1haint« (44) HKMIW» I.Patent Meddelat v (S1) Kv.ik.Wci.3 C 08 L 27/06 FINLAND — FINLAND (21) PtMnttlhtkxnm - Pmnttm6kn> n | 3716/72 (22) hUk «miipl) v (- Ana6knlngadt (29.12.72 (23) Alk» HM ~ GlW * h «» d «* 29.12.72 (41) Tullut JulkMal - Kllvlt offuntllg ΐδ. 08 73 f- l * r * ltt «1haint« (44) HKMIW »I.
nMant· odi registwrstyrdMit ' ' AmMcm uttagd eeh utUkrMtan publicurad 30.06.80 (32)(33)(31) PH»*·#Y utuellwiit—luflrd prtorttut lJ. 02.72nMant · odi registwrstyrdMit '' AmMcm uttagd eeh utUkrMtan publicurad 30.06.80 (32) (33) (31) PH »* · # Y utuellwiit — luflrd prtorttut lJ. 02.72
Ruotsi-Sverige(SE) 19^2/72 (71) Bergviks Hartsprodukter Aktiebolag, 820 22 Sandarne, Ruotsi-Sverige(SE) (72) Ragnar Ivemark, Sandarne, Erik Mariedahl, Sandarne, Ruotsi-Sverige(SE) (lb) Berggren Oy Ab (5*0 Menetelmä pehmennettyjen tai jäykkien polyvinyylikloridituotteiden valmistamiseksi suspensiopolymeroidusta vinyylikloridista - Sätt att framställa mjukgjorda eller styva polyvinylkloridprodukter av suspensionspolymerise-rad vinylkloridSweden-Sweden (SE) 19 ^ 2/72 (71) Bergviks Hartsprodukter Aktiebolag, 820 22 Sandarne, Sweden-Sweden (SE) (72) Ragnar Ivemark, Sandarne, Erik Mariedahl, Sandarne, Sweden-Sweden (SE) (lb) Berggren Oy Ab (5 * 0 Method for the manufacture of softened or rigid polyvinyl chloride products from suspension polymerised vinyl chloride - Sätt att framställa mjukgjorda eller styva polyvinylkloridprodukter av suspensionspolymerise-rad vinylklorid
Polyvinyylikloridi on nykyään eräs määrään nähden tärkeimmistä kestomuovityynnisen muototavaran Perusaineista, Pikaisemmin käytettiin pääasiassa n.k. emulsio-PVC:tä, jota valmistettiin nolyrne-roimalla veteen emuloitua vinyylikloridia, jolloin saatiin verraten hienorakeista polymeraattia, jolla oli hyvä pehmernvsaineiden absoro-tiokyky ja veden imukyky. Parempi ja nykyisin yleisesti sovellettu polyneroimismenetelmä antaa n.k. susnensio-PVC:tä, jolle on ominaista karkearakeisuus, alhainen kosteuden imukyky, hyvä nehmennusainei-den absorptiokyky mutta huonommat hyytelöitymisominaisuudet. Viimeksimainittua polyvinyylikloridia. pidetään nykyisin mekaanisten ja termisten ominaisuuksiensa nuolesta edullisempana lukuisilla käyttöalueilla.Polyvinyl chloride is today one of the most important basic materials for thermoplastics in terms of quantity. emulsion PVC prepared by emulsifying vinyl chloride emulsified in water to give a relatively fine-grained polymer having good plasticizer absorption and water absorption. A better and currently widely used polynerization method gives the so-called suspension PVC, which is characterized by coarse granularity, low moisture absorption, good absorption of thinning agents but poorer gelling properties. The latter polyvinyl chloride. is currently considered to be more advantageous than the arrow of its mechanical and thermal properties in numerous applications.
Suspensio-PVC-pohjaisten tuotteiden valmistuksessa on kuitenkin osoittautunut vaikeaksi lyhyessä ajassa ja normaalilla käsittelyllä hyyteläidä muoviainesta niin, että senjälkeisessä muovauksessa saadaan tavaraa, jonka homogeenisuus, ulkomuoto ja rinnan ominaisuudet ovat tyydyttävät. Tämä vaikeus esiintyy erityisesti silloin, kun 57772 muovaus suoritetaan pelkästään suulakepuristamalla, ja levyjä tai foliota pelkästään kalanteroimalla valmistettaessa, mutta se esiintyy myös suulakenuristuksessa kalanteroimisen yhteydessä. Koska nämä muovausmenetelmät ovat taloudellisimmat massavalmistuksessa. on ollut rakko yrittää helpottaa susrensio-PVC:n muokkausta käyttämällä tätä muovia toisella aineella sekoitettuna silloinkin kun tämä tsnahtuu lopputuotteen ominaisuuksien kustannuksella. Niinpä on tunnettua lisätä suspensio-PVC:hen erilaisia tuotteita, joiden sulamisväli on alempi kuin oolyvinyylikloridin, esimerkiksi akryylinolymeerejä, po-lyeteenejä jne. Vaihtoehtoisesti suspensio-PVC:hen voidaan sekoittaa emulsio-PVC:tä, tai voidaan valmistaa erityisiä vinyvlikloridin ja muiden vinyylimonomeerien yhteispolymeerejä. Viimeksimainittu menetelmä, joka kuitenkin on verraten kallis, lienee tavallisin susoen-sio-pVC:hen pohjautuvien jäykkien tuotteiden valmistuksessa. Koska tällaisella tuotteella on suuret ja kasvavat markkinat erilaisten profiilien, putkien ja rakennuselementtien valmistuksessa, vaikeus käyttää näihin tarkoituksiin tavallista suspensio-pVC:tä on vaikuttanut kehitystä hidastavasti.However, in the manufacture of suspension-based PVC-based products, it has proved difficult to clot the plastic material in a short time and with normal handling, so that subsequent molding produces goods with satisfactory homogeneity, appearance and breast properties. This difficulty occurs especially when the 57772 molding is performed solely by extrusion, and the sheets or foil are produced by calendering alone, but it also occurs in extrusion during calendering. Because these molding methods are the most economical in mass production. there has been a bladder trying to facilitate the shaping of the suspension PVC by using this plastic mixed with another substance even when this is at the expense of the properties of the final product. Thus, it is known to add to suspension PVC various products with a lower melting range than olyvinyl chloride, for example acrylic olymers, polyethylenes, etc. Alternatively, emulsion PVC can be mixed into the suspension PVC, or special co-monomers of vinyl chloride and other vinyl monomers can be prepared. . However, the latter method, which is relatively expensive, is probably the most common in the manufacture of rigid products based on susoen-sio-pVC. As such a product has a large and growing market in the manufacture of various profiles, pipes and building elements, the difficulty of using ordinary suspension pVC for these purposes has had a retarding effect on development.
Tavallisin tana pienentää susrensio-PVC:n muokkauksessa esiintyviä vaikeuksia on oehmentimien lisääminen. On kuitenkin tunnettua, että tavallisten pehmentimien, esim. dietyyliheksvyliftalaatin lisääminen vaikuttaa haitallisesti tuotteen ominaisuuksiin monessa suhteessa. Pehmennetty aine saa mm. taipumuksen "juosta” ja tulla "veltoksi" ja myös voi pehmennin vaeltaa. Tyypillistä tavallisten nehmenninten vaikutukselle on myös se, että samalla kun murtovenymä saadaan suurenemaan, murtolujuus pienenee huomattavasti, mikä tietenkään ei ole tarkoitus. Aineen pitäisi mieluimmin säilyttää sitkeytensä ja jäntevyytensä vaikka se tuleekin venyvämmäksi. Tämän päämäärän saavuttamiseksi on tavallista rajoittaa pehmentimen lisäys siihen pienimpäär. määrään, joka on välttämätön varsinaiseen pehmentämiseen, ja niinpä pehmennetyissäkin tuotteissa on olemassa suuri tarve helpottaa muokkausta muulla tavoin kuin käyttämällä suurempia oehmen-nir.rnääri*.The most common way to reduce the difficulty in shaping suspension PVC is to add diluents. However, it is known that the addition of common plasticizers, e.g. diethylhexyl phthalate, adversely affects the properties of the product in many respects. The softened substance receives e.g. The tendency of ordinary softeners is also characterized by the fact that while the elongation at break is increased, the tensile strength decreases considerably, which of course is not the intention. The substance should preferably retain its toughness and tendency, although it should To achieve this goal, it is common to limit the addition of plasticizer to the minimum amount necessary for actual softening, and thus there is a great need for softened products to facilitate modification other than by using larger softeners *.
Keksinnön mukaan on nyt yllättä.en käynyt ilmi, että on mahdollista sekä helpottaa muokkausta että olennaisesti parantaa valmiin tuotteen ominaisuuksia pehmennettyjen tai jäykkien nolyvinyylikloridi-tuotteiden valmistuksessa suspensio-polvmeroidusta vinyylikloridista, ensisijaisesti tuotteissa, jotka on muovattu suulakepuristamalla ja/ tai kalanteroimalla. Ominaista menetelmälle on se, ett* jauhemaisessa muodossa olevaan rolyvinyylikloridiin ennen muovausta tai sen aikana 3 57772 lisätään ja sekoitetaan samoin jauhemaista, hartsihanolla modifioitua alkydiä, joka on valmistettu hartsiaineesta, joka sisältää enemmin kuin 95 paino-? vapaita hartsihappoja (nk. öljytön tyynni) ja jonka nehmenemisniste on vähintään 90°C mitattuna kuularenpasmenetelmällä. Alkydiä lisätään tällöin enintään 10 paino-osaa 100 naino-osaa kohti nolyvinvylikloridia. Mainittu pehmenemispiste, vähintäin 90°C, erottaa keksinnön mukaan käytettävät paljon hartsihapnoa sisältävät alkyd.it kaikista markkinoilla esiintyvistä alkvdeistä, joiden hartsi-nitoisuus on Pienempi ja jotka sen sijaan sisältävät rasvahappoja tai muita sivuainesosia. Mieluimmin käytetään alkydiä, joka on valmistettu mäntyöljystä saaduista hartsihanoista ja jotka on rikastettu verraten hyvin hapetusta kestäviin hartsihappoisomeereihin nähden.According to the invention, it has now surprisingly been found that it is possible both to facilitate shaping and to substantially improve the properties of the finished product in the production of softened or rigid nolyvinyl chloride products from suspension-polymerized vinyl chloride, preferably in products molded by extrusion and / or calendering. It is characteristic of the process that a powdery resin-modified alkyd made of a resin material containing more than 95% by weight is added to and mixed with rolyvinyl chloride in powder form before or during molding. free resin acids (so-called oil-free stills) and having a dilution density of at least 90 ° C as measured by the bead ring method. The alkyd is then added in an amount of up to 10 parts by weight per 100 parts by weight of nolyvinyl chloride. Said softening point, at least 90 ° C, distinguishes the high resin oxygen alkyds used according to the invention from all lower resins on the market, which have a lower resin content and instead contain fatty acids or other by-products. Preferably, an alkyd is used which is made from rosin taps obtained from tall oil and which is enriched relatively well with oxidation-resistant rosin acid isomers.
Uuden menetelmän edut ovat erityisen ilmeisiä silloin kun tuote muovataan suulakenuristamalla tai kalanteroimalla, koska tällöin ei tarvitse tinkiä lopputuotteen ominaisuuksista päinvastoin kuin asianlaita on ollut ennestään tunnettujen muokkausten helpotus-toimenpiteiden suhteen.The advantages of the new method are particularly obvious when the product is formed by extrusion or calendering, since in this case there is no need to compromise on the properties of the final product, as has been the case with known modification facilitation measures.
Olennainen keksinnön etu on se, että laatua voidaan parantaa vaikka käytetään halvempaa raaka-ainetta. Tuotteen lujuus on monessa tapauksessa vertailukelpoinen huomattavasti kalliimmista polymeereistä kuten esim. eteenivinyyliasetaatti-modifioidusta vinyyliklori-dista (oksasoolymeerit), klooratuilla nolyolefiineilla lisätystä po-lyvinyylikloridista jne. valmistettujen tuotteiden lujuuden kanssa. Huomattava mekaanisen lujuuden parannus saavutetaan sen kautta, että vetolujuus ja murtovenymä suurenevat samanaikaisesti. Näiden kahden ominaisuuden tunnettu ja normaali suhdehan on se, että kun toisen arvo suurenee niin toisen arvo pienenee. Myös rehmentimen haihtuvuus pienenee sen johdosta että öljytön, hartsilla modifioitu alkydi erinomaisen hyvin voidaan yhdistää sekä pehmentimeen että polymeeriin. Samasta syystä pienenee myös veden absorptio. Tuotteet, jotka keksinnön mukaan on valmistettu suulakenuristamalla saavat olennaisesti entistä paremman ulkomuodon ja paremman homogeenisuuden alkydin reolopiaa muuttavan vaikutuksen johdosta, joka ilmenee sulamisnoneu-den suurenemisena ja aineen sisäisen kitkan pienenemisenä sulamista-oahtuman aikana. Tästä johtuu tasaisempi ja homopeenisemni ainevirta muovausvaiheessa. Alkydin hyvän lämpöstabiilisuuden ansiosta keksinnön mukaan valmistetun polyvinyylikloridituotteen terminen stabiliteetti ei huonone.An essential advantage of the invention is that the quality can be improved even if a cheaper raw material is used. In many cases, the strength of the product is comparable to that of products made from much more expensive polymers such as ethylene vinyl acetate-modified vinyl chloride (oxazolymers), chlorinated nolyolefins added polyvinyl chloride, etc. A significant improvement in mechanical strength is achieved through a simultaneous increase in tensile strength and elongation at break. The known and normal relationship between these two properties is that as the value of one increases, the value of the other decreases. The volatility of the fermenter is also reduced due to the fact that the oil-free, resin-modified alkyd can be combined with both the plasticizer and the polymer very well. For the same reason, water absorption also decreases. Products made according to the invention by extrusion have a substantially better appearance and better homogeneity due to the rheolope-modifying effect of the alkyd, which manifests itself in an increase in the melting rate and a decrease in the internal friction of the substance during melting. This results in a smoother and more homopenic material flow during the molding step. Due to the good thermal stability of the alkyd, the thermal stability of the polyvinyl chloride product according to the invention does not deteriorate.
Alkvdit ovat tunnetusti periaatteessa olipomeerejä eli polymeerejä, jotka koostuvat oolyesteriketjusta, jossa on vaihdellen di- il 57772 karboksyylihappoyksiköitä ja polyoliyksiköitä (tavallisesti 3- tai *4-arvoi&en alkoholin), jolloin ketjun vapaita hydroksyyliryhniä käytetään hyväksi alkydin modifioimiseksi esteröimällä karboksyylihappojen tai muiden karboksyylinitoisten aineiden kanssa, niin ett# alkydi saa toivottuja fysikaalisia ja kemiallisia ominaisuuksia. Koska noly-esteriketjun koostumusta ja pituutta ja sivuketjujen luonnetta voidaan vaihdella varsin laajalti, yhdistelmämahdollisuudet ovat käytännöllisesti katsoen rajattomat. Tunnetuin on väriaineissa ja lakoissa sideaineena yleisesti käytetty alkydi, jossa modifioivina sivuryh-minä on tyydyttynyt töni·*, tai tyydytettyjä rasvahappoja, joissa on noin 13 hiiliatomia. Niitä alkydejä, jotka eivät ole rasvahapoilla modifioituja, nimitetään tavallisesti "öljyttömiksi". Sanonnalla "hartsimodifioitu alkydi" ei tarkoiteta tyypillisiä rasvahapnomodi-fioituja alkydejä, vaan sen sijaan "Sljyttömiä" alkydejä, jotka on modifioitu esteröimällä niiden hartsihappojen kanssa, jotka ovat pää-ainesosina eri lähteistä saadussa luonnonhartsissa, esimerkiksi kolo-fonissa tai mäntyha.rtsissa, sekä dimerisoiduissa, dis^roportionoiduissa tai dehydroiduissa vastaavasti hydratuissa luonnonhartsin muodoissa. Yhteistä näille hartsiaineille on se, että vapaiden hartsihappojen pitoisuus niissä yleensä ei ole suurempi kuin 80-90 paino-7 eikä koskaan ylitä 95 paino-??, mikä vaikuttaa haitallisesti niistä valmistettujen alkydien koostumukseen. Näiden alkydien pehmenemispiste on aina alempi kuin 90°C,tavallisesti 70-80°C.Alkyds are known to be in principle olipomers, i.e. polymers consisting of an olesterester chain with a range of di-57772 carboxylic acid units and polyol units (usually 3- or * 4-value alcohols), the free hydroxyl groups of the chain being utilized with carboxylic acids to modify the alkyd so that the # alkyd acquires the desired physical and chemical properties. Because the composition and length of the nolyester chain and the nature of the side chains can vary quite widely, the possibilities for combination are virtually limitless. The best known is an alkyd commonly used as a binder in dyes and varnishes, in which the modifying side group is a saturated moiety, or a saturated fatty acid having about 13 carbon atoms. Alkyds that are not modified with fatty acids are commonly referred to as "oil-free". The term "resin-modified alkyd" does not refer to typical fatty acid-modified alkyds, but instead to "non-fatty" alkyds modified by esterification with resin acids which are the main constituents in a natural resin obtained from various sources, for example colophon or pine. , in disproportionated or dehydrated forms of the correspondingly hydrogenated natural resin, respectively. What these resin materials have in common is that the content of free resin acids in them generally does not exceed 80-90% by weight and never exceeds 95% by weight, which adversely affects the composition of the alkyds prepared therefrom. The softening point of these alkyds is always lower than 90 ° C, usually 70-80 ° C.
Keksintö selitetään seuraavassa lähemmin sovellutusesimerkkien yhteydessä·The invention is explained in more detail below in connection with application examples ·
Esimerkki _1Example 1
Pehmennettyjä pVC-seoksia valmistettiin seuraavasti: Λ. Perusresepti (Vertailu) S-PVC, K-arvo 70-72 100 paino-osaa DOP (dietvyliheksyyliftalaattia) **5 " DOS (dioktyylisebakaattia) 10Softened pVC mixtures were prepared as follows: Λ. Basic recipe (Comparison) S-PVC, K-value 70-72 100 parts by weight DOP (diethylhexyl phthalate) ** 5 "DOS (dioctyl sebacate) 10
Ba/Cd-stabilisaattoria 0,9 " kelaattoria 0,3 " voiteluainetta 0,6 " 3. Erilaisia keksinnön mukaisia seoksia valmistettiin lisäämällä perusreseptiin öljytöntä hartsimodifioitua alkvdiä, jo^ka pehmenemispiste oli 107°C, vähentäen DOP-pitoisuutta, seuraavasti:Ba / Cd stabilizer 0.9 "chelator 0.3" lubricant 0.6 "3. Various compositions of the invention were prepared by adding to the basic recipe an oil-free resin-modified alkyd having a softening point of 107 ° C, reducing the DOP content, as follows:
1) DOP M paino-osaa/100 osaa S-pVC1) DOP M parts by weight / 100 parts S-pVC
alkydiä 1alkyd 1
2) DOP ^3 naino-osaa/100 osas S-PVC2) DOP ^ 3 parts / 100 parts S-PVC
alkydiä 2alkyd 2
3) DOP l\2 naino-osaa/100 osaa S-pVC3) DOP l \ 2 naino parts / 100 parts S-pVC
alkydiä 3 " " 5 57772alkyd 3 "" 5 57772
Sekoittaminen suoritettiin siten, että nestemäiset lisäykset -oehmenr.in, kelaattori ja voiteluaine - sekoitettiin yhteen, minkä jälkeen hartsialkydi dispermoitiin nestemäiseen seokseen, joka tämän jälkeen huolellisesti hämmentäen sekoitettiin ennalta huolellisesti sekoitettuun PVC:n jauhemaiseen Ba/Cd-stabilisaattorin seokseen.The mixing was performed by mixing the liquid additions - oehmenr.in, chelator and lubricant - together, after which the resin alkyd was dispersed in a liquid mixture, which was then mixed with a thoroughly mixed PVC powdered Ba / Cd stabilizer mixture with thorough stirring.
Jauheseos valmistettiin kaksitelaisella valssaimella, jonka telojen pintalämpötila oli 85-90°C, ja telojen nopeudeksi valittiin 9 ja vast. 11 kierr/min. Kierroslukuero oli tarpeen kitkan saamiseksi valssinippiin massan kulkiessa sen läpi. Valssivälys oli n. 0,5-1 mm. Tällä tavoin polymeeri absorboi nopeasti pehmentimen ja lisäaineet, jolloin muodostui jauheseos, joka oli erinomaisen helposti juoksevaa. Hyvä juoksevuus, joka on välttämätöntä suorassa suulakepuristuksessa, oli helnomni saada aikaan silloin kun koostumukseen sisältyi öljy-töntä hartsimodifioitua alkydiä.The powder mixture was prepared on a two-roll roller with a roll surface temperature of 85-90 ° C, and the roll speed was selected to be 9 and resp. 11 rpm The speed difference was necessary to bring friction to the roll nip as the pulp passed through it. The roll clearance was about 0.5-1 mm. In this way, the polymer quickly absorbed the plasticizer and additives, forming a powder mixture that was extremely flowable. The good flowability required for direct extrusion was achieved when the composition contained an oil-free resin-modified alkyd.
Suulakenuristuslaitteessa, joka oli varustettu yksikiertei-sellä syöttöruuvilla ja suulakkeella, joka koostui 19 mm läpimittaisesta ulko-osasta (matriisi) ja 17 mm läpimittaisesta sisäosasta (kara), valmistettiin tavanomaisella suulakepuristustekniikalla letkua, jonka mitat olivat du/di = 17/15 mm, jokaisesta edellä esitetystä seoksesta. Letkun ulkomuoto arvosteltiin silmämääräisesti pintarakenteen ja homogeenisuuden puolesta. Koska letku oli läpinäkyvä, kävi päinsä todeta juoksevuusolosuhteet käsittelyn aikana. Ulkomuoto arvostettiin asteikon 1-5 mukaan, jossa 1 on moitteeton letku, jossa ei ole pintavikoja eikä näkyviä enähomo.meenisuuksia, ja 5 on letku, jossa on hyvin näkyviä pintavikoja ja juoksuvikoja.In an extrusion apparatus equipped with a single-threaded feed screw and a nozzle consisting of an outer part 19 mm in diameter (matrix) and an inner part 17 mm in diameter (spindle), a hose measuring du / di = 17/15 = 15/15 = was made by conventional extrusion techniques. from the above mixture. The appearance of the hose was visually evaluated for surface structure and homogeneity. Because the hose was transparent, it was possible to observe the flow conditions during processing. The appearance was rated on a scale of 1 to 5, where 1 is a flawless hose with no surface defects or visible obscurances, and 5 is a hose with very visible surface defects and run defects.
Valmistetusta letkusta määritettiin vetolujuus ja murtovenymä sekä repä.isylujuus poikittaissuunnassa.The tensile strength and elongation at break as well as the tear strength in the transverse direction were determined from the manufactured hose.
Sekä vertailunäytteestä että keksinnön mukaisesta näytteestä määritettiin lämpöstahiliteetti, pehmentimen haihtuvuus ja veden absorptio valssaamalla 0,7 mm paksuisia kalvoja kaksitelaisella vsls-sainella nopeudella 22 kierr/min pintalämpötilan ollessa. 160°C. Vals-saustoimituksen aikana, jossa lähtöaineena oli pelkästään mekaanisesti sekoitettua lähtöainetta, tutkittiin eri seosten hyytelöitynis-ncxpeutta ja yleistä käyttäytymistä.Thermal stability, plasticizer volatility, and water absorption were determined from both the control sample and the sample of the invention by rolling 0.7 mm thick films with a two-roll vsls material at a speed of 22 rpm at a surface temperature. 160 ° C. During the rolling process, in which the starting material was only mechanically mixed starting material, the gelling rate and general behavior of the various mixtures were studied.
Lämpöstahiliteetti määritettiin soektrofotometrisesti kalvo-näytteistä, joita oli käsitelty 178°C:ssa 10, 20, 50, äo, 50 ja 60 minuuttia. Loppuarvostelu suoritettiin asteikon 1-ä mukaan, jossa 1 tarkoittaa olematonta tai mitätöntä huononemista ja voimakasta värin huononemista.Thermal stability was determined electrophotometrically from membrane samples treated at 178 ° C for 10, 20, 50, 50 and 60 minutes. The final evaluation was performed according to a scale of 1, where 1 means no or negligible deterioration and severe color deterioration.
r 57772r 57772
Uiko- pehmen~ Veden Lämnästa- muoto^ Veto- Murto- Repäisy- timen Qbsorp- biliteet- (asteik- lujuus venyn# lujuus haihtu- tio ti (asteikko 1-5) (kp/cm1-) (?) (kp/mm) vuus (?) (?) ko 1-4) ARef 11 165 550 6,2 0,70 0,06 1 3D 2 175 570 6,5 0,50 0,05 1 2 135 560 6,5 0,40 0,05 1 1 190 530 7,1 0,45 0,04 2Outer Soft ~ Water Heat Shape ^ Tensile Fracture- Tear-Off Qbsorp- Stability- (Strength of Stretch # Strength of Evaporation Ti (Scale 1-5) (kp / cm1-) (?) (Kp / mm ) (?) (?) ko 1-4) ARef 11 165 550 6.2 0.70 0.06 1 3D 2 175 570 6.5 0.50 0.05 1 2 135 560 6.5 0.40 0.05 1 1,190,530 7.1 0.45 0.04 2
Niinkuin taulukosta näkyy, saatiin ulkomuodoltaan olennaisesti narempi tuote kun reseptiin sisältyi äljytäntä hartsimodifioitua alkvdiä, verrattuna vastaavaan seokseen, johon tätä alk.ydityynoiä ei ollut lisätty. Mvds käy ilmi, että tuotteen sitkeys näräni - suuremmi repäisylujuus ja murtovenymä - ja että sen deformoivan kuormituksen kestokyky oli suurempi - vetolujuus nousi. Sitäpaitsi pehmenti-men haihtuvuus nieneni polymeerin ja pehmentimen ja vastaavasti ’61-jyttbmän hartsimodifioidun alkydin välisen erittäin hyvän yhteensopivuuden ansiosta. Tämä ilmiä paransi vanhenemiskestävyvttä - jäykis-tvminen nehmentimen haihtumisen, johdosta. Veden absorptio nieneni myäs, mikä nitäisi narantaa tainuisuutta kylmässä. Lisäksi massan muokkaus helpottui sekä kalanteroitaessa (hyyteläit.ymisaika lyheni) että suulakenuristettaessa (tuotantokyky suureni ja ninnan tasaisuus näräni), kun mainittua alkydityyppiä ole sekoitettuna susoensio-pVC: hen. Lämnästabiliteetti ei huonontunut.As can be seen from the table, a product with a substantially narrower appearance was obtained when the recipe contained a resin-modified alkyd, compared to the corresponding mixture to which this alkydine was not added. Mvds shows that the toughness of the product was higher than its tensile strength - higher tear strength and elongation at break - and that its resistance to deforming load was higher - the tensile strength increased. In addition, the volatility of the plasticizer decreased due to the very good compatibility between the polymer and the plasticizer and the correspondingly resin-modified alkyd of '61. This appearance improved the aging resistance - stiffening due to evaporation of the fermenter. The absorption of water by my nose also, which would nibble on numbness in the cold. In addition, the shaping of the pulp was facilitated both by calendering (shortened the gel time) and by extrusion (increased production capacity and nasal smoothness) when said alkyd type is not mixed with susoensio pVC. Thermal stability did not deteriorate.
Esimerkki 2Example 2
Puolijäykkiä pVC-seoksia valmistettiin seuraavasti: A. Perusresenti (vertailu) S-PVC, K-arvo 70-72 100 ^aino-osaa DOP 20 ”Semi-rigid pVC mixtures were prepared as follows: A. Basic present (comparison) S-PVC, K-value 70-72 100 ^ Aino-part DOP 20 ”
Ba/Cd-stabilisaattori 1,2 ” kelaattori 0,4 " voiteluainetta 0,8 " n. Erilaisia keksinnön mukaisia seoksia valmistettiin nerusresen- tiin lisäämällä äljytöntä, hartsimodifioitua alkydiä, jonka pehmenemispiste oli 107°C, ja vähentämällä DOP-nitoisuutta, seuraavasti: 1) DOP 19,5 r»aino-osaa alkydiä 0,5 2) DOP 19 " alkydiä 1 ” 3) DOP 17 alkydiä 5 "Ba / Cd stabilizer 1.2 "chelator 0.4" lubricant 0.8 "n. Various compositions of the invention were prepared for nerve resin by adding a clear, resin-modified alkyd having a softening point of 107 ° C and reducing the DOP content as follows: 1) DOP 19.5 r »Single alkyd 0.5 2) DOP 19" alkyd 1 "3) DOP 17 alkyd 5"
Sekoitus ja jauheen valmistus suoritettiin samalla tavalla kuin esimerkissä 1 sill” ainoalla erotuksella, että lämpötila jauheen valmistuksessa oli 105°C.The mixing and preparation of the powder were carried out in the same manner as in Example 1, except that the temperature in the preparation of the powder was 105 ° C.
7 577727 57772
Samassa suulakeouristuslaitteessa kuin esimerkissä 1 mutta käytteen suulaketta, jossa oli 16 mm läpimittainen ulko-osa (matriisi) ja 11,5 mm läpimittainen sisäosa (kara), valmistettiin putki, jonka mitat olivat du/ds = 15/11. Putken ulkomuoto arvosteltiin silmämääräisesti pintarakenteen ja homogeenisuuden nuolesta. Aineen läpinäkyvyyden johdosta oli mahdollista todeta juoksevuusolosuhteet muokkauksen aikana, huomioimalla mahdollisesti esiintyviä juoksevuus-virheitä tavarassa. Ulkomuoto arvosteltiin samaa asteikkoa käyttäen kuin esimerkissä 1.In the same extrusion device as in Example 1, but using a nozzle with a 16 mm diameter outer part (matrix) and an 11.5 mm diameter inner part (spindle), a tube with dimensions du / ds = 15/11 was prepared. The appearance of the tube was visually evaluated by the surface structure and homogeneity arrow. Due to the transparency of the material, it was possible to determine the flow conditions during processing, taking into account any flow errors that may occur in the article. The appearance was evaluated using the same scale as in Example 1.
Mekaanisen lujuuden (vetolujuuden ja murtovenynän) sekä veden absorption ja lämoöstabiliteetin määrittämiseksi valssattiin kaksi-telaisessa valssaimessa 22 kierroksen minuuttinoneudella ja 165°C lämpötilassa jokaisesta näytteestä 0,7 mm paksuinen kalvo. Valssaus-toimituksen aikana, jossa lähtöaineena oli mekaanisesti sekoitettuja komponentteja, tutkittiin eri seosten hyytelöitymisnoreutta ja yleistä käyttäytymistä.To determine mechanical strength (tensile strength and elongation at break) as well as water absorption and thermal stability, a 0.7 mm thick film was rolled from each sample in a two-roll rolling mill at 22 rpm and 165 ° C. During the rolling delivery, in which the starting material was mechanically mixed components, the gelling complexity and general behavior of the various alloys were studied.
Lämpöstabiliteetti määritettiin ja arvosteltiin samoin kuin esimerkissä 1.Thermal stability was determined and evaluated as in Example 1.
Ulkomuoto Veto- Murto- V°den ab- Lämröstab?- (asteikko lujuus, venymä sorrtio liteetti (as-1-5) (kp/cm; (¾) (?) teikko 1-¾) ARef 3 380 280 0,08 1 -τ) 2 390 310 0,07 1 3 2 l»10 320 0,07 1 r) 1 420 3*40 0 ,06 2Appearance Tensile- Fracture- V ° den ab- Lämröstab? - (scale strength, elongation sorption lithium (as-1-5) (kp / cm; (¾) (?) Theorem 1-¾) ARef 3 380 280 0.08 1 -τ) 2 390 310 0.07 1 3 2 l »10 320 0.07 1 r) 1 420 3 * 40 0, 06 2
Kuten taulukosta näkyy, saatiin suulakepuristettaessa ulkomuodoltaan huomattavasti parempi tuote silloin kun reseptiin sisältyi öljytöntä hartsimodifioitua alkydiä, verrattuna vastaavaan seokseen ilman tämäntyyppisen alkydin mukanaoloa. Valssattu kalvo sai paremman mekaanisen lujuuden ja pienemmän vedenabsorption, termisen stabiliteetin huononematta.Sen lisäksi muokkaus helpottui sekä kalanteroi-taessa (hyytelöitymisaika lyheni) sekä suulakepuristettaessa (tuotantokyky suureni ja pinnan tasaisuus parani). Samoin helpottui vapaasti juoksevan, suulakepuristettavissa olevan jauheseoksen valmistus kun tätä alkyditvyppiä sisältyi koostumukseen.As can be seen from the table, extrusion yielded a significantly better product when the recipe contained an oil-free resin-modified alkyd, compared to the corresponding mixture without the presence of this type of alkyd. The rolled film obtained better mechanical strength and lower water absorption, without deteriorating thermal stability. In addition, shaping was facilitated both during calendering (gelation time was shortened) and extrusion (increased production capacity and surface smoothness). Likewise, the preparation of a free-flowing, extrudable powder mixture was facilitated when this alkyd naphtha was included in the composition.
Esimerkki 3 Jäykkiä PVC-seoksia valmistettiin seuraavasti.Example 3 Rigid PVC blends were prepared as follows.
A. Perusresepti (vertailu) S-PVC, X-arvo 64-66 100 paino-osaaA. Basic recipe (comparison) S-PVC, X value 64-66 100 parts by weight
Dibutyylitinastabilisaattori 3 "Dibutyltin stabilizer 3 "
Voiteluaineeksi Ca-stearaattia 0,5 ” vahaa (juoksevaa) 0,8 " 8 57772 3. Erilaisia keksinnön mukaisia seoksia valmistettiin lisäämällä perusreseptiin öljytöntä hartsimodifioitua alkydiä, jonka pehmenemispiste oli 102°C seuraavasti: 1) alkydiä 0,5 paino-osaa 2) alkydiä 1,0 3) alkydiä 3,0As a lubricant Ca-stearate 0.5 ”wax (flowing) 0.8" 8 57772 3. Various mixtures according to the invention were prepared by adding to the basic recipe an oil-free resin-modified alkyd with a softening point of 102 ° C as follows: 1) alkyd 0.5 parts by weight 2) alkyd 1.0 3) alkyd 3.0
Sekoitus suoritettiin siten, että kuivat, jauhemaiset komponentit S-PVC, Ca-stearaatti ja öljytön, hartsimodifioitu alkydi sekoitettiin huolellisesti yhteen, minkä jälkeen nestemäinen stabilisaattori ja siihen sekoitettu nestemäinen voiteluaine sekoitettiin mukaan huolellisesti hämmentäen. Suulakepuristettavissa oleva jauhe-seos valmistettiin niinkuin esimerkissä 1 on selitetty, paitsi sillä erotuksella, että telojen pintalämpötila oli 110-115°C.The mixing was carried out by thoroughly mixing the dry, powdered components S-PVC, Ca stearate and the oil-free, resin-modified alkyd, after which the liquid stabilizer and the mixed liquid lubricant were mixed thoroughly with stirring. The extrudable powder mixture was prepared as described in Example 1, except that the surface temperature of the rolls was 110-115 ° C.
Suulakepuristuslaitteessa valmistettiin samaa suulaketta käyttäen kuin esimerkissä 1, tavanomaisella suulakepuristustekniikalla putki jonka mitat olivat du/ds = .17/15· Putken ulkomuoto arvosteltiin silmämääräisesti pintarakenteen ja homogeenisuuden puolesta. Aineen läpinäkyvyyden ansiosta kävi päinsä todeta juoksevuusolosuh-teet muokkauksen aikana huomioimalla tavarassa mahdollisesti esiintyviä juoksevuusvirheitä. Ulkomuoto arvosteltiin saman asteikon mukaan kuin esimerkissä 1.In the extrusion apparatus, using the same die as in Example 1, a tube with dimensions du / ds = .17 / 15 was prepared by a conventional extrusion technique. · The appearance of the tube was visually evaluated for surface structure and homogeneity. Due to the transparency of the material, it was possible to determine the flow conditions during processing by taking into account any flow defects that may occur in the article. The appearance was evaluated according to the same scale as in Example 1.
Mekaanisen lujuuden (vetolujuuden ja murtovenymän) sekä veden absorption ja lämpöstabiliteetin määrittämiseksi valssattiin kaksite-laisella valssaimella 22 kierroksen minuuttinopeudella pintalämpötilan ollessa 177°C jokaisessa näytteessä 0,7 mm paksuinen kalvo. Valssaustoimituksen aikana, jossa lähtöaine koostui mekaanisesti sekoitetusta komponentista tutkittiin eri seosten hyytelöitymisnopeut-ta ja yleistä käyttäytymistä.To determine the mechanical strength (tensile strength and elongation at break) as well as the water absorption and thermal stability, a 0.7 mm thick film was rolled on a two-spindle roller at 22 rpm with a surface temperature of 177 ° C in each sample. During the rolling supply, in which the starting material consisted of a mechanically mixed component, the gelling rate and general behavior of the various alloys were studied.
Lämpöstabiliteetti määritettiin ja arvosteltiin samoin kuin esimerkissä 1.Thermal stability was determined and evaluated as in Example 1.
Ulkomuoto Veto- Murto- Veden ab- Lämoöstabili- (asteikko lujuus venymä sorptio teetti (as- 1-5) (kp/cm2) (%) (3) teikko 1-^) ARef 3 500 15 0,10 1 Β±) 3 520 15 0,09 1 32) 2 530 17 0,09 1 1 560 25 0,08 1Appearance Tensile- Fracture- Water ab- Thermo- stable- (scale strength elongation sorption teet (as- 1-5) (kp / cm2) (%) (3) teikk 1- ^) ARef 3,500 15 0.10 1 Β ±) 3,520 15 0,09 1 32) 2 530 17 0,09 1 1 560 25 0,08 1
Kuten taulukosta ilmenee, suulakepuristettaessa saatiin ulkomuodoltaan paremni tuote silloin kun reseotiin sisältyi öljytöntä, hartsimodifioitua alkydiä, verrattuna vastaavaan seokseen johon tätäAs can be seen from the table, extrusion gave a better appearance product when the reseot contained an oil-free, resin-modified alkyd, compared to the corresponding mixture in which this
Claims (4)
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE194272A SE356060B (en) | 1972-02-17 | 1972-02-17 | |
SE194272 | 1972-02-17 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI57772B FI57772B (en) | 1980-06-30 |
FI57772C true FI57772C (en) | 1980-10-10 |
Family
ID=20259113
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI371672A FI57772C (en) | 1972-02-17 | 1972-12-29 | SAETT ATT FRAMSTAELLA MJUKGJORDA ELLER STYVA POLYVINYLCHLORIDEPRODUKTER AV SUSPENSIONSPOLYMERISERAD VINYLKLORID |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2306698C3 (en) |
FI (1) | FI57772C (en) |
GB (1) | GB1357314A (en) |
SE (1) | SE356060B (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE417622B (en) * | 1977-12-19 | 1981-03-30 | Tore Jan Borje Akesson | DAMM-FREE SHIPPING CONCENTRATE FOR INSERTING THERMOPLASTIC MATERIAL |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE588753A (en) * | ||||
US3520844A (en) * | 1967-10-12 | 1970-07-21 | Sherwin Williams Co | Polyester resin modified solution vinyl resin coating compositions |
-
1972
- 1972-02-17 SE SE194272A patent/SE356060B/xx unknown
- 1972-12-29 FI FI371672A patent/FI57772C/en active
-
1973
- 1973-01-30 GB GB461573A patent/GB1357314A/en not_active Expired
- 1973-02-10 DE DE19732306698 patent/DE2306698C3/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SE356060B (en) | 1973-05-14 |
GB1357314A (en) | 1974-06-19 |
DE2306698C3 (en) | 1982-01-07 |
DE2306698A1 (en) | 1973-08-30 |
DE2306698B2 (en) | 1981-04-23 |
FI57772B (en) | 1980-06-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69230275T2 (en) | Vinylidene chloride composition and film made therefrom | |
Syabani et al. | The effect of PVC’s resin K-value on the mechanical properties of the artificial leather | |
US4381361A (en) | Polyvinyl chloride moulding composition | |
US2563772A (en) | High molecular weight halogen-containing organic materials stabilized with iron salts | |
US8324298B2 (en) | Composition of at least one vinylidene chloride polymer | |
CA1198243A (en) | High cling film for extrusion-grade vinylidene chloride copolymer compositions | |
JP2011505442A (en) | Composition of at least one vinylidene chloride copolymer | |
FI57772C (en) | SAETT ATT FRAMSTAELLA MJUKGJORDA ELLER STYVA POLYVINYLCHLORIDEPRODUKTER AV SUSPENSIONSPOLYMERISERAD VINYLKLORID | |
TWI487718B (en) | A vinyl chloride copolymer resin composition and a cling film | |
DE2222867A1 (en) | Impact vinyl chloride resin and process for its manufacture | |
US3356634A (en) | Decorative surface coverings containing imbedded chips comprising vinyl chloride polymer, chlorinated polyethylene and filler | |
US4515745A (en) | Modification of ethylene vinyl acetate copolymer | |
CH523928A (en) | Rigid vinyl chloride-ethylene copolymer | |
US3364163A (en) | Process for the manufacture of formed articles from post-chlorinated polyvinyl chloride containing thermoplastic materials | |
US4675364A (en) | Modification of ethylene vinyl acetate copolymer | |
US2969339A (en) | Chlorinated triglycerides of fatty acids as secondary plasticizers for polyvinyl chloride | |
DE2213214B2 (en) | Compositions based on vinyl chloride polymers | |
CN107922701A (en) | Vinylidene chloride polymer composition and the product for including it | |
US3960986A (en) | Impact-resistant molding compositions containing polyvinyl chloride | |
US2979471A (en) | Shaped articles of vinyl chloride resin and ethyl cellulose | |
KR910007594B1 (en) | Vinyl chloride-based resin composition | |
US3591567A (en) | Method for producing internally plasticized copolymer of vinyl chloride and a higher alkyl ester of crotonic acid | |
KR0151109B1 (en) | Vinylidene chloride interpolymer | |
DE2400785A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF NON-ADHESIVE VINYL CHLORIDE POLYMERISATES | |
US3956425A (en) | Modifier for vinylidene chloride resin |