FI57434C - Foerfarande foer vaermesensibilisering av anjoniska eller icke-joniska polymerdispersioner - Google Patents

Foerfarande foer vaermesensibilisering av anjoniska eller icke-joniska polymerdispersioner Download PDF

Info

Publication number
FI57434C
FI57434C FI165573A FI165573A FI57434C FI 57434 C FI57434 C FI 57434C FI 165573 A FI165573 A FI 165573A FI 165573 A FI165573 A FI 165573A FI 57434 C FI57434 C FI 57434C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
parts
dispersion
polymer
moles
sensitizer
Prior art date
Application number
FI165573A
Other languages
English (en)
Other versions
FI57434B (fi
Inventor
Dieter Distler
Kurt Wendel
Andreas Einwiller
Knut Oppenlaender
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE19722226269 external-priority patent/DE2226269C2/de
Priority claimed from DE19722263921 external-priority patent/DE2263921C2/de
Priority claimed from DE19732306541 external-priority patent/DE2306541C2/de
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of FI57434B publication Critical patent/FI57434B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI57434C publication Critical patent/FI57434C/fi

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C1/00—Treatment of rubber latex
    • C08C1/14—Coagulation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C1/00—Treatment of rubber latex
    • C08C1/14—Coagulation
    • C08C1/145—Heat-sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
    • C08F6/22—Coagulation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/12—Powdering or granulating
    • C08J3/16—Powdering or granulating by coagulating dispersions
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/372—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing etherified or esterified hydroxy groups ; Polyethers of low molecular weight

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

[55Ρ1 Μ dD^ULUTUSJULKA.SU 5743/ ffiTA l J 1 ' UTLÄGGNI NGSSKRIFT D 1 H 0 ^ ^ ^ (51) K».ik?/int.a.3 C 08 J 3/20, 3/16 SUOMI —FINLAND (21) P«*nttlh»lMmu« — PatMtaiM»'Mng 1655/73 (22) Htktmliplivt—AMeknInfadag 22.05.73 (23) Alkupihrt—GlWfhatada* 22.05.73 (41) Tullut |ulklMk*l — Blivit offmtllg qj_ ^2 73 t—td-J* raUmHMm··
Patent· och registerstyrelaan ' Aiwekm utlagd och «UkrifUn publkarad 30.04. 80 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus—Begird prtorltet 30.05.72 29.12.72, IO.O2.73 Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) P 2226269-7 p 2263921.0-43, p 2306541.0-43 (71) Badische Anilin- & Soda-Fabrik Aktiengesellschaft, 6700 Ludwigshafen,
Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Dieter Distler, Mutterstadt, Kurt Wendel, Ludwigshafen am Rhein,
Andreas Einwiller, Mannheim, Knut Oppenlaender, Ludwigshafen am Rhein, Saksan Liittotasavalta-Forbundsrepubliken Tyskland(DE) (74) Oy Roister Ab (54) Menetelmä anionisten tai ei-ionisten vesipitoisten polymeeridispersioiden lämpöherkistämiseksi - Förfarande för värmesensibilisering av anjoniska eller icke-joniska polymerdispersioner
On tunnettua, että polymeeri-dispersioita voidaan koaguloida lisäämällä herkistysaineita lämmittämällä. Tällöin voi olla kysymys luonnollisista tai synteettisistä latekseista ja myös sekundääri-dispersiot voidaan lämpöherkistää. Käytettäessä lämpöherkistettyjä polymeeri-dispersioita vähenee polymeeriosasten migraatio kuivuessa tai se estyy kokonaan, koagulaation jälkeen tulee mahdolliseksi vesipitoisen faasin erittäin helppo erottaminen. Herkistysaineina käytetään saksalaisen patentti-ilmoituksen 869 86l ja julkaisun 1 569 119 menetelmissä polyvinyylialkyylieetteriä, DAS: 1 066 734:n menetelmässä vesiliukoisia polyase-taaleja, englantilaisen patentti-ilmoituksen 1 206 036, saksalaisen patentin 1 243 394 ja julkaisun 2 005 974 menetelmässä oksalkyloituja polysiloksaaneja ja julkaisujen 1 619 049, 1 619 050 ja 1 948 301 menetelmissä kationiaktiivisia aineita. Tunnetut herkietysaineet eivät kuitenkaan ole tyydyttäviä monessakaan mielessä: niinpä johtavat kationiaktiiviset aineet herkistysaineina erityisesti herkistettäessä anionisia latekseja yleensä stabiliteetin voimakkaaseen heikke- 57434 nemiseen huoneenlämpötilassa ja siten huonoihin varastointiominaisuuksiin, sekä leikkauslujuusherkkyyden kohoamiseen, joita esiintyy usein edelleenkäsiteltäes-sä, esim. foulardoitaessa. Herkistettyjen lateksien stabiliteetin kohottamiseksi täytyy käytettäessä oksalkyloituja pölysiloksaaneja herkistysaineina lisätä yleensä lisäksi varastoitaessa emulgaattoreita. Jos käytetään herkistysaineena polyvinyylialkyylieetteriä, niin vaikutetaan usein epäedullisesti koagulaation ominaisuuksiin, esim. tämä voi tulla liimamaiseksi. Käytettäessä polyeetteritioeet-tereitä ja polyasetaaleja herkistysaineina voidaan polymeeri-dispersiot, joilla on alhainen kiinteäainepitoisuus (·£. 30 %) koaguloida ainoastaan epätäydellisesti, Nyt todettiin, että anionisia ja ei-ionisia vesipitoisia polymeeri-dispersioita voidaan lämpöherkistää edullisesti lisäämällä polyalkyleenioksideja, joiden liukoisuus on inverssi, jos lisätään polymeeri-dispersioihin alkoksiloituja amiineja, joiden liukoisuus on inverssi ja saatetaan seoksen pH-arvo 6:n alapuolelle mikäli ei se ilman muuta ole arvon 6 alapuolella. Uusi menetelmä soveltuu käytännöllisesti katsoen kaikkien luonnollisten ja synteettisten, primääristen ja sekundääristen polymeeri-dispersioiden lämpöherkistämiseen. Esimerkkinä luonnollisesta polymeeri-dispersiosta on mainittava ennen kaikkea luonnonkautsu-lateksi. Sekundääri-dispersioina tulevat kysymykseen esim. polyisobutyleenin tai polyety-leenin sekä synteettisten polyamidien, kuten polykaprolaktaemin ja polyheksametylee-niadipamidin sekundääri-dispersiot, joita voidaan valmistaa tavanomaisella tavalla käyttämällä tavanomaisia anionisia ja ei-ionisia emulgointi- ja dispergointi-apuaineita. Sopivia synteettisiä anionisia ja ei-ionisia vesipitoisia polymeri-saattien primääri-dispersioita voidaan johtaa esim. mono- ja diolefiineista, kuten erityisesti etyleenistä ja butadieenistä, monovinyyliaromaattisista yhdisteistä, kuten erityisesti styreenistä, vinyylitoluoleenista, oCrmetyylistyreenista tai o-klooristyreenista, vinyyli- ja/tai vinylideenihalogenideista, kuten erityisesti vinyylikloridista ja vinylideenikloridista, mono-olefiinisesti tyydyttämättömistä karbonihappoestereistä, joissa on useimmiten 3~20, erityisesti 1+-1U C-atomia, kuten tyydytettyjen suoraketjuisten tai haarautuneiden alifaattisten karbonihappojen, esim. vinyyliasetaatin, vinyylipropionaatin, vinyyli-n-butyraatin, vinyyli-pivalaatin, vinyyli-lauraatin ja vinyylistearaatin vinyyliesteristä, akryy-lihappo- ja raetakryylihappoalkyyliesteristä, kuten metyyliakrylaatista ja -metak-rylastista, etyyliakrylaatista, n-butyyliakrylaatista ja -metakrylaatista, tert.-butyyliakrylaatista, n-heksyyli-akrylastista ja -metakrylaatista, 2-etyyli-heksyyli-akrylaatista ja -metakrylaatista, n-dekyyli-akrylaatista ja n-dodekyyli-metakrylaatista ja dialkyyliesteristä, ^y^-mono-olefiinisesti tyydyttämättömistä dikarbo- 3 57434 nihapoista, kuten maleiinihappo-, fumaarihappo- ja itakonihappodimetyyliesteris-tä, -dietyyliesteristä, -di-n-butyyliesteristä ja -di-n-heksyyliesteristä, edelleen vinyylieetteristä, kuten vinyylimetyylieetteristä, vinyylietyylieette-ristä, vinyyli-n-butyylieetteristä ja vinyyli-sek.-butyylieetteristä. Mainitunlaa-tuiset vesipitoiset polyraerisaatti-dispersiot voivat sisältää yhden tai useampia tällaisia monomeerejä polymerisoitimeena. Erityisen mielenkiintoisia ovat esim. etyleeni/vinyyliasetaatti-kopolymerisaattien, butadieeni/styroli - ja/tai -akryy-linitriili-kopolymerisaattien, akryyliesterikopolymerisaattien, akiyyliesteri/ styroli-kopolymerisaattien, vinyylikloridi/akryyliesteri-kopolymerisaattien, viny-lideenikloridi/akryyliesteri/kopolymerisaattien, vinyylikloridi/vinylideenikloridi-kopolymerisaattien ja vinylideenikloridi/akryylinitriili-kopolymerisaattien tavanomaiset vesipitoiset dispersiot.
Tämänlaatuiset polymerisaatti-dispersiot voivat myös sisältää polymeri-soituneina määrissä, jotka ovat useimmiten 3-20 % polymerisaattipainosta, o/> /3-ole-fiinisesti tyydyttämättömien karbonihappojen nitriilejä, kuten erityisesti akryy-linitriiliä ja sitäpaitsi määrissä, jotka ovat useimmiten 0,5~10, erityisesti 0,5 - 5 paino-# olefiinisesti tyydyttämättömiä monomeerejä, joissa on reaktiivisia ryhmiä, jotka ovat usein vesiliukoisia, esim. oG ^“tyydyttämättömiä, useimmiten 3-5 C-atcmia sisältäviä mono- ja dikarbonihappoja, kuten akryylihappoa, metak-ryylihappoa, krotonihappoa, maleiinihappoa, fumaarihappoa ja itakonihappoa ja niiden mahdollisesti typpiatomeissa metyloliryhmillä tai useimmiten 1-U C-atomia sisältävillä alkoksimetyyliryhmillä substituoituja amideja, kuten erityisesti akryyliamidia, metakryyliamidia, N-metyloli akryyli amidia, maleiinihappoamidia ja maleiinihappoimidiä, hydroksialkyyliakrylaatteja ja -metakrylaatteja kuten gly-koli-monoakrylaattia ja -monometakrylaattia, butaanidioli-l,U-mono-akrylaattia ja -metakrylaattia, mainitunlaatuisten ^,^-olefiinisesti tyydyttämättömien di-karbonihappojen monoalkyyliesteriä, kuten erityisesti maleiinihappo-monoetyyli-esteriä ja -mono-n-butyyliesteriä, heterosyklisiä vinyyliyhdisteitä kuten N-vinyy-lipyrrolidonia ja N-vinyyli-imidatsolia, monomeerejä, joissa on useampia eristettyjä kaksoissidoksia, kuten divinyylibentseeniä, metyleenibis-akryyliamidia ja diallyyliftalaattia, sekä edelleen vinyylisulfonihappoa ja sen estereitä ja alka-lisuoloja.
Polymeeri-dispersioita voidaan valmistaa käyttämällä tavanomaisia anioni-sia tai ei-ioniaia emulgointiaineita Ja mahdollisesti tavanomaisia suojakolloi-deja. Esimerkkejä sopivista emulgointi- ja/tai dispergointiapuaineista ovat alkyy-lisulfaatit, kuten lauryylisulfaatti, rasvahappojen alkalisuolat, kuten natrium-stearaatti ja kaliumoleaatti, alkyylisulfonaatit, oksetyloidut alkyylifenolit, k 57434 joissa on 8-12 C-atomia sisältäviä alkyyliryhmiä, joissa on 5~30, erityisesti 10-25 etyleenioksiditähdettä ja niiden rikittamistuotteet sekä oksalkyloidut, erityisesti oksetyloidut rasva-alkoholit, rasva-amiinit, ja rasvahapot, edelleen mahdollisesti vähäisissä määrin polyvinyylialkoholi, osittain saippuoidut vinyyli-asetaattipolymerisaatit, karboksimetyyliselluloosa ja hydroksietyyliselluloosa. Polymeeri-dispersioiden emulgaattori-pitoisuus on yleensä 0-5, edullisesti 0,1-2 paino-#, ottaen huomioon polymerisaattimäärä, jolloin dispersiot voivat sisältää usein sekä anionisia että myös ei-ionisia emulgaattoreita. Tällöin sisältävät polymeeri-dispersiot, joiden keskimääräinen osasten halkaisija on yli 0,2 ^u useimmiten 0,1-1 paino-# emulgaattoreita, polymeeri-dispersiot, joiden keskimääräinen osasten halkaisija on alle 0,2 useimmiten 1 - k, erityisesti 1-2 paino-#, ottaen huomioon polymerisaatit, emulgaattoreita.
Uudessa menetelmässä lisätään malnltunlaatulslin polymeeridlsperslolhln alkoksiloituja amiineja, joiden liukoisuus on inverssi, vedessä. Herkistysaineina käytettyjen alkoksiloitujen amiinien veteen liukenevuuden tulee tällöin olla alhaisessa lämpötilassa esim. huoneenlämpötilassa suurempi kuin kohotetussa lämpö- • *0.0 ·· ·♦.· · ·· tilassa, esim. 50 tai 90 :ssa. Alkoksiloidut amiinit voidaan johtaa yksiarvoisista tai useampiarvoisista amiineista, joissa on yleensä 1-10, edullisesti 1-3 aminoryhmää. Erittäin mielenkiintoisia ovat amiinit, joissa on 2 aminoryhmää. Oksalkyloitujen amiinien aminoryhmät voivat olla primäärisiä, sekundäärisiä tai tertiäärisiä. Oksalkyloidut amiinit johtuvat edullisesti suoraketjuisista tai haarautuneista alifaattisista amiineista, erityisesti useampiarvoisista suoraketjuisista alifaattisista amiineista, kuten etyleenidiamiinista, dietyleenitrismiinista, di-propyleenitriamiinista, trietyleenitetramiinista ja tetraetyleenipentamiinista, edelleen etanoliamiinista, dietanoliamiinista ja trietanoliamiinista, jolloin etyleenidiamiini on erityisen mielenkiintoinen. Alkoksiloitujen amiinien alkoksi-tähteet voivat johtua erityisesti etyleenioksidista ja/tai propyleenioksidista.
Jos alkoksiloidut amiinit johtuvat etyleenioksidista ja propyleenioksidista, niin voivat etyleenioksidi ja propyleenioksidi olla liittyneet tilastollisesti tai ryhminä sinänsä tunnetulla tavalla. Alkoksiloitujen amiinien tulee edullisesti sisältää propyleenioksidia tai etyleenioksidia ja propyleenioksidia liittyneenä jos ne johtuvat alkyyliamiineista, joissa on yhteensä korkeintaan 1+ C-atomia molekyylissä. Jos alkoksiloidut amiinit johtuvat alkyyliamiineista, joissa on enemmän kuin U, erityisesti enemmän kuin 8 C-atomia molekyylissä, niin voivat ne sisältää yksinään etyleenioksidia, yksinään propyleenioksidia, tai myös etyleenioksidia ja lisäksi propyleenioksidia liittyneenä.
5 57434
Jos alkoksiloidut amiinit sisältävät etyleenioksidia ja propyleenioksidia, niin on osoittautunut edulliseksi, että ne sisältävät sitä enemmän propyleenioksidia liittyneenä, mitä enemmän aminoryhmiä lähtöaineena käytetyssä amiinissa on. Etyleenioksidin moolisuhde propyleenioksidiin tällaisissa oksalyloiduissa amiineissa on yleensä 1:10 ja 1:1 välillä ja alkoksiloitujen amiinien keskimääräinen molekulaaripaino on yleensä noin 200 ja 15 000:n välillä, edullisesti 800 ja 6 000:n välillä (mitattu määrittämällä hydroksyyliluku etikkahappoanhydridi-menetelmän mukaan). Propoksiloitujen amiinien, jotka sisältävät ainoastaan propyleenioksidia liittyneenä, keskimääräinen molekulaaripaino on yleensä 600 ja lli00:n välillä. Alkoksiloitujen amiinien samentumispiste on yleensä 1 prosenttisessa vesipitoisessa liuoksessa noin 10~70°C. Erityisen mielenkiintoisia oksalkyloituja amiineja ovat sellaiset, jotka johtuvat etyleenidiamiinista liittämällä propyleeni-oksidi tai etyleenioksidi ja propyleenioksidi moolisuhteessa 1:1 - 1:5» jolloin etyleenioksiditähteet ja propyleenioksiditähteet voivat olla järjestäytyneet statistisesti tai ryhminä.
On yllättävää, että mainitunlaatuiset alkoksiloidut amiinit soveltuvat lämpöherkistysaineiksi polymeeri-dispersioihin, koska esim. kopolymeerit, jotka koostuvat propyleenioksidista ja etyleenioksidista ja joiden liukoisuus on invers-si, eivät vertailukelpoisissa määrissä saa aikaan mitään tai ainoastaan vähäistä lämpöherkistymistä koagulaation ollessa epätäydellinen.
Uudessa menetelmässä voidaan mainitunlaatuisia oksalkyloituja amiineja lisätä polymeeridispersioihin, joiden polymeeripitoisuus on yleensä 5-60, erityisesti 20-50 paino-#, huoneenlämpötilassa määrissä, jotka ovat useimmiten 1-20 paino-#, ottaen huomioon polymeerit, edullisesti määrissä, jotka ovat 2-10 paino-#. Erilaisissa dispersioissa kulloinkin haluttuun lämpöherkistykseen vähintäin tarvittava määrä oksalkyloituja amiineja voidaan saada helposti esikokeilla. Lämpöherkistämiseksi voidaan sitten lopuksi tai mahdollisesti myös mahdollisen liittämisen jälkeen, kun on lähdetty polymeeri-dispersioista, joiden pH-arvo on 6 tai sen yläpuolella, saattaa seoksen pH-arvo arvon 6 alapuolelle. Tällöin voidaan käyttää esim. laimennettuja mineraalihappoja, kuten suolahappoa, rikkihappoa tai fosforihappoa, edelleen orgaanisia happoja kuten etikkahappoa. Edullisesti tulee pK-arvo saattaa arvon 1* alapuolelle, erityisesti l-3:ksi ja pH-arvoissa b-6 on osoittautunut edulliseksi lisätä seokseen sitäpaitsi vielä elektrolyyttejä, kuten natriumkloridia tai magnesiumkloridia, määrissä, jotka ovat noin 1-3 paino-#, ottaen huomioon polymerisaattimäärä. Jos lähdetään polymeeri-dispersioista, joiden pH-arvo on arvon 6 alapuolella, erityisesti 1“3» ja lisätään alkoksiloidut amiinit, joiden liukoisuus on inverssi näihin, niin on happameksi saattaminen turhaa; tässä tapauksessa voi monesti olla edullista lisätä elektrolyyttejä tai alentaa edelleen pH-arvoa esim. pH 5:stä pH 2:een, jotta vahvistettaisiin 6 57434 lämpöherkistämistä. Monissa tapauksissa voi olla tarkoituksenmukaista lisätä polymeeri-dispersioihin, joiden pH-arvo on 6 tai sen yläpuolella, samanaikaisesti alkoksiloituja amiineja ja laimennettuja happoja.
Uusi menetelmä polymeeri-dispersioiden lämpöherkistämiseksi on tunnettu ennen kaikkea siitä, että koagulaatio tapahtuu lämmitettäessä erittäin nopeasti ja täydellisesti. Sitäpaitsi ovat herkistetyt polymeeridispersiot huoneenlämpötilassa, erityisesti pH-arvon ollessa arvon U yläpuolella erittäin varastoinninkes-täviä ja niillä ei ole mitään häiritsevää viskositeetin kohoamista. Lopuksi on tuotteilla, jotka saadaan tämän menetelmän mukaan lämpöherkistetyistä polymeeri-dispersioista polymeerien koagulaatiolla ja edelleenkäsittelyllä, erittäin vähän taipumusta sähkövarauksiin. Sen lisäksi ovat esilläolevan menetelmän mukaan lämpöherkistetyt polymeeri-dispersiot edelleenkäsittelyssä leikkauslujuutta kohtaan riittävän stabiileja.
Uuden menetelmän mukaan lämpöherkistetyt polymeeri-dispersiot ovat erittäin mielenkiintoisia käytettäessä niitä sidosaineina kuituvilioissa, huokosai-neiden päällystysten ja kerrostusten valmistuksessa, esim. lasista tai keinoaineista sekä esim. paperissa ja kudonnaisissa, sekä vaahdotus-aineisen valmistuksessa. Menetelmä soveltuu aivan yleisesti polymeeri-dispersioiden lämpökoagulaatioon.
Seuraavissa esimerkeissä ilmoitetut osat ovat paino-osia.
Esimerkki 1
Tavanomaisella tavalla valmistettuun 20 ?»:seen vesipitoiseen kopolymeri-saatin dispersioon, joka koostuu 60 osasta butadieenia, 38 osasta styrolia ja 2 osasta itakonihappoa, joka sisältää 0,6 osaa natriumlauryylisulfaattia emulgaatto-rina, lisätään 100 osaan 1 osa tavanomaisella tavalla valmistettua statistista polyadditiotuotetta, joka koostuu h8 moolista propyleenioksidia ja 20 moolista etyleenioksidia aina moolia etyleenidiamiinia kohden (herkistyäaine A). Lisätään vielä 10 #:sta vesipitoista suolahappoa kunnes pH-arvo on 2 ja saadaan lämpöher-kistetty polymeeri-dispersio, joka koaguloituu 38,U C:ssa muutamissa sekunneissa täydellisesti.
Esimerkki 2 100 osaan 20 $:sta vesipitoista kopolymerisaatin dispersiota, joka koostuu 8U osasta vinylideenikloridia, 10 osasta metyyliakrylaattia ja 5 osasta itakonihappoa, joka sisältää 1,5 osaa C^-C^-alkyyliaryylisulfonaatin natriumsuolaa, lisätään 2 osaa herkistysainetta A ja saatetaan seoksen pH-arvo lisäämällä 5 *:sta vesipitoista rikkihappoa l,8:ksi. Saadaan polymeeri-dispersio, joka koaguloituu 73,2°:ssa muutamien sekuntien sisällä täydellisesti. Dispersio soveltuu esim. huokoskerrostukseen.
7 57434
Esimerkki 3 100 osaan 20 £:sta vesipitoista sekapolymerisaatin dispersiota, joka koostuu 50 osasta metakryylihappometyyliesteriä, 20 osasta metyyliakrylaattia, 20 osasta etyyliakrylaattia ja 10 osasta metakryylihappoa, joka sisältää 0,8 osaa C^-C^g-alkyylisulfonaatin natriumsuolaa ja 0,2 osaa tavanomaisella tavalla sulfatoidun kondensaatiotuotteen p-oktyylifenolista ja 20 moolista etyleenioksi-dia natriumsuolaa emulgaattorina, lisätään 1 osa herkistysainetta A ja saatetaan pH-arvo lisäämällä 10 #:sta vesipitoista maleiinihappoa 1,9 :ksi. Saadaan lämpö-herkistetty polymeeri-lateksi, joka koaguloituu 26°C:ssa muutamien sekuntien sisällä käytännöllisesti katsoen täydellisesti.
Esimerkki 1+ 100 osaan 20 $5:sta (1+0 $:sta) vesipitoista sekapolymerisaatin dispersiota, joka koostuu 50 osasta n-butyy li akrylaatti a, 1+8 osasta styrolia ja 2 osasta metakryylihappoa, joka sisältää 1,5 osaa C^g-C^g-alkyylisulfonaatin natriumsuolaa emulgaattorina, lisätään 1,6 osaa (3,2 osaa) herkistymisainetta A ja saatetaan pH-arvo lisäämällä laimennettua vesipitoista suolahappoa 2:ksi (1,9+ksi). Saadaan polymeeri-dispersio, joka koaguloituu l+5°C:ssa (37»5°C) muutamien sekuntien sisällä käytännöllisesti katsoen täydellisesti. Herkistetty dispersio soveltuu sidos-aineeksi kuituviIloihin.
Esimerkki 5 100 osaan tavanomaisella tavalla valmistettua 20 £:sta vesipitoista seka-polymerissatin dispersiota, joka koostuu 80 osasta metakryylihapon metyyliesteristä, 10 osasta metyyliakrylaattia ja 10 osasta metakryylihappoa, ja joka sisältää 1,8 osaa C^-C^g-alkyyliaryylisulfonaattia emulgaattorina, lisätään 2 osaa herkistysainetta A ja saatetaan pH arvoon 2 lisäämällä laimennettua rikkihappoa. Saadaan herkistetty polymeeri-dispersio, joka koaguloituu +38,3°C:ssa muutamissa sekunneissa täydellisesti.
Esimerkki 6 100 osaan tavanomaisella tavalla valmistettua 20 %:sta vesipitoista kopolymeraatin dispersiota, joka koostuu bj osasta n-butyyliakrylaattia, 51 osasta vinyyliasetaattia ja 2 osasta akryylihappoa, joka sisältää 2 % ottaen huomioon polymerisaatti lauryylisulfaattia emulgaattorina, lisätään 1,6 osaa herkistymisainetta A ja saatetaan pH-arvo 2:ksi. Saadaan herkistetty polymeeri-dispersio, . . ,o . ...... .
joka koaguloituu 45 C:ssa muutamien sekuntien sisällä käytännöllisesti katsoen täydellisesti. Herkistetty dispersio soveltuu päällystysten, tekstiilikerros- tusten valmistukseen ja sidosaineena nahkakuituviIloihin.
8 57434
Esimerkki 7
Kulloinkin 100 osaan tavanomaisella tavalla valmistettua 20 #:sta vesipitoista kopolymerisaatin dispersiota, joka koostuu 90 osasta n-butyyliakrylaat-tia, 6 osasta akryylinitriiliä, 2 osasta akryyliamidia ja 2 osasta metakryylihap-poa, joka sisältää 0,5 paino-# ottaen huomioon polymerisaatti, tavanomaisella tavalla saatua käsittelytuotetta, joka koostuu 25 moolista etyleenioksidia moolia p-n-nonyylifenolia kohden emulgaattorina, lisätään 1 osa herkistysainetta A tai 0,7 osaa tavanomaisella tavalla valmistettua reagointituotetta, joka koostuu 79 moolista propyleenioksidia ja 18 moolista etyleenioksidia aina moolia trietyleeni-tetramiinia kohden (herkistysaine B) tai 1 osa tavanomaisella tavalla valmistettua reagointituotetta, joka koostuu 77 moolista propyleenioksidia ja 16 moolista etyleenioksidia aina moolia dietyleenitriamiinia kohden (herkistysaine C), tai 0,7 osaa tavanomaisella tavalla valmistettua reagointituotetta, joka koostuu 67 moolista propyleenioksidia ja 37 moolista etyleenioksidia aina 1 moolia dipropy-leenitriamiinia kohden (herkistysaine D) tai 1,U osaa tavanomaisella tavalla valmistettua reagointituotetta, joka koostuu 82 moolista propyleenioksidia ja 22 moolista etyleenioksidia aina moolia tetraetyleenipentamiinia kohden (herkistysaine E) ja saatetaan pH arvoon 2 lisäämällä laimennettua suolahappoa. Sen lisäksi lisätään seokseen, joka sisältää herkistysainetta B, vielä 0,2 osaa ammo-niumkloridia, seoksiin, jotka sisältävät herkistysaineita C tai D tai E, 0,U osaa ammoniumkloridia. Saadaan kulloinkin herkistetty polymeeri-dispersio, joka koagu-loituu l*5»l:ssa tai 53°:ssa tai 35»8°:ssa tai 50,9°:ssa tai U0,2°C:ssa muutamissa sekunneissa käytännöllisesti katsoen täydellisesti. Herkistetty dispersio soveltuu esim. liima-kerrostusten valmistukseen.
Esimerkki 8 100 osaan seosta, joka koostuu samoista osista kulloinkin 20 #:sta vesipitoisia sekapolymerisaatin (a) dispersioita, jotka koostuvat U5 osasta n-butyyli-akrylaattia, 53 osasta styrolia ja 2 osasta itakonihappoa tai (b) 62 osasta buta-dieenia, 35 osasta styrolia ja 3 osasta fumaarihappoa, jotka sisältävät 1,5 paino-# tai 0,7 paino-#, otteen huomioon polymerisaattien määrä, natriumlauryylisul-faattia emulgaattorina, lisätään 1 osa herkistysainetta A. Sitten saatetaan pH arvoon 2 ja saadaan herkistetty polymeeri-dispersio, joka koaguloituu Ul,5°C:ssa muutamissa sekunneissa käytännöllisesti katsoen täydellisesti.
Esimerkki 9
Kulloinkin 100 osaan tavanomaisella tavalla valmistettua 20 #:sta vesipitoista kopolymerisaatin dispersiota, joka koostuu 90 osasta n-butyyliakrylaattia, 9 57434 6 osasta akryylinitriiliä, 2 osasta akryyliamidia ja 2 osasta metakryylihappoa, joka sisältää 0,5 paino-#, ottaen huomioon polymerisaatti, natriumdodekyylisulfo-naattia emulgaattorina, lisätään kulloinkin 5 #» ottaen huomioon polymerisaatti-määrä dispersiossa, herkistysainetta A ja 3 # (ottaen huomioon polymerisaatin määrä polymeeridispersiossa) maleiinihappoa sekä 0,1 # tai 0,6 # tai 1,1 S» natriumdodekyylisulfonaattia. Saadaan lämpöherkistetyt dispersiot, joiden koagu-laatiolämpötilat ovat 5^»5° tai 51*2° tai 56,U°C ja joiden pH-arvo on 2-2,5.
Polymerisaattidispersion keskimääräinen osastenkoko on 162 um. Herkis-tysaine F on reagointituote, joka koostuu trietanoliamiinista, jossa on 20,2 moolia propyleenioksidia, ja jonka 1 #:sen vesipitoisen liuoksen samentumispiste on kl°.
Esimerkki 10 100 osaan esimerkissä 1. ilmoitettua vesipitoista 20 #:sta dispersiota lisätään kulloinkin 5 #, ottaen huomioon polymerisaattiosuus dispersiossa, herkistysainetta B ja kulloinkin 2 #, ottaen huomioon polymerisaattiosuus dispersiossa, maleiinihappoa sekä 0,2 tai 1,5 paino-#, ottaen huomioon polymerisaattiosuus dispersiossa, natriumdodekyylisulfonaattia. Saadaan herkistetyt dispersiot, joiden koagulaatiolämpötila on 39*6 tai 1*2,6°C.
Herkistysaine G on tavanomaisella tavalla etyleenidiamiinista antamalla reagoida li*,2 moolin propyleenioksidia kanssa valmistettu propoksiloitu amiini, jonka 1 #:sen vesipitoisen liuoksen samentumispiste on 53°C.
Esimerkki 11 100 osaan vesipitoista dispersiota, kuten on ilmoitettu esimerkissä 1., lisätään kulloinkin 2 paino-#, ottaen huomioon dispersion polymerisaattiosuus, maleiinihappoa sekä 5-1* paino-#, ottaen huomioon dispersion polymerisaattiosuus, herkistysainetta C. Saadaan lämpöherkistetyt polymerisaattidispersiot, joiden koagulaatiolärapötilat ovat 1*3 - 1*7>5°C. Niiden pH-arvo on 2,5 tai 2,2.
Herkistysaine H on tavanomaisella tavalla valmistettu reagointituote, joka koostuu etyleenidiamiinista ja 12 moolista propyleenioksidia, ja jonka 1 #:sen vesipitoisen liuoksen samentumispiste on 65°C.
Esimerkki 12 100 osaan tavanomaisella tavalla valmistettua 20 #:sta vesipitoista seka-polymerisaatin dispersiota, joka koostuu 69 osasta butadieeniä, 30 osasta akryylinitriiliä ja 1 osasta N-metylolimetakryyliamidia, joka sisältää 1,5 osaa natrium-lauryylisulfaattia emulgaattorina, lisätään 5 paino-#, ottaen huomioon polymeri-saattimäärä, herkistysainetta H ja 2 osaa maleiinihappoa. Saadaan lämpöherkistetty 10 57434 polymeeridispersio, jonka pH-arvo on 3,6 ja jonka koagulaatiolämpötila on 1*2,5°C. Herkistetty dispersio soveltuu neulamaisten kuituvillojen sitomiseen, joita käytetään esimerkiksi lähtöaineena nahan korvaavien aineiden valmistuksessa.
Esimerkki 13 100 osaan tavanomaisella tavalla valmistettua 20 #:sta vesipitoista seka-polymerisaatin dispersiota, joka koostuu 50 osasta n-butyyliakrylaattia, 1*8 osasta styrolia ja 2 osasta akryylihappoa, joka sisältää 1,5 osaa alkyyliaryylisulfo-naattia emulgaattorina, lisätään 5 paino-#, ottaen huomioon polymerisaattimäärä, herkistysainetta A ja 2 osaa maleiinihappoa. Saadaan lämpöherkistetty dispersio, jonka pH-arvo on h ja jonka koagulaatiolämpötila on 1*9,6°C.
Esimerkki lU
100 osaan tavanomaisella tavalla valmistettua 20 #:sta vesipitoista kopoly-merisaatin dispersiota, joka koostuu 1*7 osasta n-butyyliakrylaattia, 51 osasta vinyyli asetaattia ja 2 osasta akryylihappoa, joka sisältää 2 #, ottaen huomioon po-lymerisaatti, käsittelytuotetta valaanöljyn "HD-0cenolin ep 60/65" rikkihappo-monoesterin natriumsuolan, jossa on 25 moolia etyleenioksidia emulgaattorina, lisätään 5 paino-#, ottaen huomioon dispersion polymerisaattimäärä, herkisty s sanetta C ja 1 osa oksaalihappoa. Saadaan lämpöherkistetty polymeeridispersio, jonka pH-arvo on 3 ja jonka koagulaatiolämpötila on 37,1*°C.
Esimerkki 15
Tavanomaisella tavalla valmistettuun 30 #:seen vesipitoiseen kopolymerisaatin dispersioon, joka koostuu 96 osasta n-butyyliakrylaattia ja 3 osasta divinyylibent-seeniä, joka sisältää 1 osan C^-C^g-alkyylisulfonaatin natriumsuolaa emulgaattorina ja jonka pH-arvo on U,3, lisätään huoneenlämpötilassa 100 osaan 1 osa tavanomaisella tavalla valmistettua polyadditiotuotetta, joka koostuu 25 moolista pro-pyleenioksidia ja 5 moolista etyleenioksidia aina moolia etyleenidiamiinia kohden. Lämpöherkistetyn seoksen pH-arvo on l+,5 ja se koaguloituu lämmitettäessä 63°C:een muutamissa sekunneissa täydellisesti.
Esimerkki 16
Tavanomaisella tavalla valmistettuun 35 #:seen vesipitoiseen kopolymerisaatin dispersioon, joka koostuu 87 osasta n-butyyliakrylaattia, 10 osasta akryy-linitriiliä, 2 osasta N-butoksimetyylimetakryyliamidia ja 1 osasta akryylihappoa, joka sisältää 0,8 osaa C12”C1U -alkyyliaryylisulfonaatin natriumsuolaa ja 0,5 osaa 11 57434 natriumpyrofosfaattia ja jonka pH-arvo on U, lisätään 0,7 osaa polyadditiotuotet-ta, joka koostuu 25 moolista propyleenioksidia ja 6 moolista etyleenioksidia aina moolia etyleenidiamiinia kohden. Saadun seoksen pH-arvo on U,3 ja se koaguloituu lämmitettäessä 52°C:een muutamien sekuntien sisällä täydellisesti. Dispersio soveltuu sidosaineeksi kuituvilloihin.
Esimerkki 17 100 osaan 30 /»:sta vesipitoista tavanomaisella tavalla valmistetun seka-polymerisaatin dispersiota, joka koostuu 50 osasta styrolia ja 50 osasta n-butyyli-akrylaattia, joka sisältää 0,8 osaa lauryylisulfonaatin natriumsuolaa ja 0,3 osaa C^-C^-rasvahappoamido-N-n-propyylibetaiiniseosta ch3 (c12.i1(co»h(ch2) ^-CHjCOO® ch3 emulgaattoreina ja jonka pH-arvo on 2,6, lisätään huoneenlämpötilassa 1,2 osaa polyadditiotuotetta, joka koostuu 20 moolista propyleenioksidia ja 5 moolista etyleenioksidia moolia etyleenidiamiinia kohden.
Saadun seoksen pH-arvo on 3 ja se koaguloituu lämmitettäessä 48°C*een nopeasti ja täydellisesti. Seos voidaan helposti vaahdottaa ja se soveltuu vaahdotetussa muodossa kuituvillojen vaahtokyllästämiseen, jolloin lämmitettäessä lopuksi vähintäin 68°C:een tapahtuu koagulaatio kuituvillan lujittuessa käytännöllisesti katsoen ilman sidosainepolymerisaatin migraatiota.
Esimerkki 18 100 osaan 20 #:sta vesipitoista tavanomaisella tavalla valmistetun sekapoly-merisaatin dispersiota, joka koostuu 97 osasta n-butyyliakrylaattia, 2 osasta N-metylolimetakryy li amidia ja 1 osasta metakryylihappoa, joka sisältää 0,6 osaa Cg-C^-alkyy li fenolin oksetylointituotetta, jossa on 10 moolia etyleenioksidia emulgaattorina ja jonka pH-arvo on 2, lisätään 1 osa polyadditiotuotetta, joka koostuu 20 moolista propyleenioksidia ja 5 moolista etyleenioksidia aina moolia etyleenidiamiinia kohden. Lämpöherkistetyn seoksen pH-arvo on 2,2 ja se koaguloituu lämmitettäessä l+6°C:een nopeasti ja täydellisesti. Herkistetty dispersio soveltuu esim. sidoeaineeksi kuituvilloihin, jotka koostuvat luonnollisista tai synteettisistä kuiduista.
57434
Esimerkki 19 100 osaan tavanomaisella tavalla valmistettua 20 %:eta. vesipitoista seka-polymerisaatin dispersiota, joka koostuu 60 osasta butadieeniä, 38 osasta styro-lia ja 2 osasta itakonihappoa, joka sisältää 0,6 osaa natriumlauryylisulfonaattia emulgaattorina ja jonka pH-arvo on 1,8, lisätään 100 osaan 1 osa tavanomaisella tavalla valmistettua tilastollista polyadditiotuotetta, joka koostuu ^8 moolista propyleenioksidia ja 20 moolista etyleenioksidia aina moolia etyleenidiamiinia kohden. Saadun seoksen pH-arvo on 2 ja se koaguloituu lämmitettäessä 38,l*°C:een muutamissa minuuteissa täydellisesti.
Esimerkki 20
Tavanomaisella tavalla valmistettuun 30 #:seen vesipitoiseen polystyroli-dispersioan, joka sisältää 1 osan lauryylisulfonaatin natriumsuolaa emulgaattorina, lisätään 100 osaan dispersiota 0,9 osaa tavanomaisella tavalla valmistettua polyadditiotuotetta, joka koostuu 25 moolista propyleenioksidia ja 5 moolista etyleenioksidia aina moolia etyleenidiamiinia kohden seuraavassa herkistysaineena I kuvattuna. Tämän lämpöherkän dispersioseoksen pH-arvo on 2,5 ja se koaguloituu lämmitettäessä 35°C:een nopeasti ja täydellisesti.
Esimerkki 21
Tavanomaisella tavalla valmistettuun vesipitoiseen kopolymerisaatin dispersioon, joka koostuu 67 osasta styrolia, 30 osasta metyyliakrylaattia ja 3 osasta akryylihappoa, joka sisältää 2 osaa C^-C^-alkoholin sulfatoidun oksetylointi-tuotteen natriumsuolaa, jossa on 5 moolia etyleenioksidia emulgaattorina, lisätään 100 osaan dispersiota: a) Dispersion kiinteäpitoisuuden ollessa 20 % 1. 0,6 osaa herkistysainetta I. Tämän seoksen pH-arvo on 1,8 ja se koaguloituu lämmitettäessä 50°C:een muutamissa sekunneissa täydellisesti.
2. 0,8 osaa herkistysainetta I. Tämän seoksen pH-arvo on 2 ja se koaguloituu lämmitettäessä l+0°C:een muutamissa sekunneissa täydellisesti.
b) Dispersion kiinteäpitoisuuden ollessa 30 %.
1. 1,2 osaa herkistysainetta I. Tämän seoksen pH-arvo on 2 ja se koaguloituu lämmitettäessä 3^°C:een muutamissa sekunneissa täydellisesti.
2. 1,5 osaa herkistysainetta I. Tämän seoksen pH-arvo on 2 ja se koaguloituu lämmitettäessä 30°C:een muutamissa sekunneissa täydellisesti.
13 57434
Esimerkki 22 20 /£:seen kaupanolevaan luonnonkautsudispersioon, johon lisättiin 5 paino-* (ottaen huomioon kiinteäpitoisuus) lauryylisulfonaatin natriumsuolaa, jotta se olisi riittävän stabiili, lisätään pH-arvon ollessa 1,8 1 osaherkistysainetta I 100 osaan luonnonlateksia. Lämmitettäessä 38°C:een koaguloituu lateksi täydellisesti. Ainoastaan lauryylisulfonaatilla vakautettu luonnonlateksi ei muutul lämmitettäessä.
Esimerkki 23
Tavanomaisella tavalla valmistettuun sekundääridispersioon, joka koostuu polyetyleenistä, joka sisältää 20 osaa polyetyleeniä, U osaa oksetylointituotetta, joka koostuu yhdestä moolista n-nonyylifenolia ja 10 moolista etyleenioksidia 1 osan sulfatoidun oksetylointituotteen natriumsuolaa, joka koostuu 1 moolista n-nonyylifenolia, jossa on 25 moolia etyleenioksidia, ja jonka pH-arvo on 2, lisätään 100 osaan dispersiota 0,5 osaa herkistysainetta I. Tämä lämpöherkkä sekundää-ridispersio koaguloituu lämmitettäessä 62°C:een lämpötilaan nopeasti ja täydellisesti. Herkistetty dispersio soveltuu esimerkiksi kankaiden ja neuleiden kerrostamiseen.
Esimerkki 2k
Kaupanolevaan polyisobutyleenin sekundääridispersioon, molekulaaripaino julkaisun Uberreiter, Makromolekulare Chemie, Band 8 (1952), sivut 21-28 mukaan, 100 000 - 200 000, joka sisältää suojakolloidin vinyylipyrrolidonipolymerisaatti pohjana ja 1 % natriumlauryylisulfonaattia emulgaattorina (ottaen huomioon kiinteäpitoisuus) ja jonka pH-arvo on 1,2 kiinteäpitoisuuden ollessa 20 %t lisätään 100 osaan dispersiota 0,6 osaa herkistysainetta I. Tämä lämpöherkistetty sekundääri-dispersio koaguloituu lämmitettäessä i*2°C:een täydellisesti.
Esimerkki 25
Tavanomaisella tavalla valmistettuun polyvinyyliklorididispersioon, joka sisältää 2,5 % ottaen huomioon kiinteäpitoisuus, natriumlauryylisulfaattia emulgaattorina, lisätään 100 osaan dispersiota 1,5 osaa herkistysainetta I. Lämpöher-kän polymeeridispersion pH-arvo on 1,8 kun kiinteäpitoisuus on 30 ^ ja se koaguloituu lämmitettäessä UU°C:een lämpötilaan muutamissa sekunneissa täydellisesti.
^ 57434
Esimerkki 26
Tavanomaisella tavalla valmistettuun 30 #:seen vesipitoiseen polyvinyyli-klorididispersioon, joka sisältää 2,5 % natriumlauryylisulfaattia (ottaen huomioon kiinteäpitoisuus) emulgaattorina, lisätään 100 osaan 1,5 osaa polyadditiotuotetta, joka koostuu 21 moolista propyleenioksidia moolia trietanoliamiinia kohden. Lämpö-herkän seoksen pH-arvo on 1,8 ja se koaguloituu lämmitettäessä l*lt,7°C:een muutamissa sekunneissa.
Esimerkki 27
Tavanomaisella tavalla valmistettuun 30 seen vesipitoiseen kopolymeri-saatin dispersioon, joka koostuu 98 osasta vinyyliasetaattia ja 2 osasta akryyli-happoa, joka sisältää ottaen huomioon kiinteäpitoisuus 1,2 osaa kondensaatiotuotet-ta joka koostuu p-oktyylifenolista ja 20 moolista etyleenioksidia ja 1,2 osaa tavanomaisella tavalla sulfatoidun kondensaatiotuotteen, joka koostuu p-oktyyli-fenolista ja 20 moolista etyleenioksidia, natriumsuolaa emulgaattorina, lisätään 100 osaan dispersiota 1,8 osaa tavanomaisella tavalla valmistettua polyadditiotuotetta, joka koostuu 25 moolista propyleenioksidia ja 5 moolista etyleenioksidia aina moolia etyleenidiamiinia kohden. Tämän lämpöherkän dispersioseoksen pll-arvo on 1,8 ja se koaguloituu lämmitettäessä 72°C:een nopeasti ja täydellisesti.
FI165573A 1972-05-30 1973-05-22 Foerfarande foer vaermesensibilisering av anjoniska eller icke-joniska polymerdispersioner FI57434C (fi)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2226269 1972-05-30
DE19722226269 DE2226269C2 (de) 1972-05-30 1972-05-30 Wärmesensibilisieren von anionischen und nichtionischen wäßrigen Polymer- Dispersionen
DE2263921 1972-12-29
DE19722263921 DE2263921C2 (de) 1972-12-29 1972-12-29 Wärmesensibilisieren von anionischen und nichtionischen wäßrigen Polymerdispersionen
DE2306541 1973-02-10
DE19732306541 DE2306541C2 (de) 1973-02-10 1973-02-10 Verfahren zur Herstellung wärmesensibler anionischer oder nichtionischer wäßriger Polymerdispersionen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI57434B FI57434B (fi) 1980-04-30
FI57434C true FI57434C (fi) 1980-08-11

Family

ID=27184450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI165573A FI57434C (fi) 1972-05-30 1973-05-22 Foerfarande foer vaermesensibilisering av anjoniska eller icke-joniska polymerdispersioner

Country Status (11)

Country Link
AT (1) AT324702B (fi)
CA (1) CA1008579A (fi)
CH (1) CH554910A (fi)
FI (1) FI57434C (fi)
FR (1) FR2186511B1 (fi)
GB (1) GB1422873A (fi)
IT (1) IT988211B (fi)
NL (1) NL155570B (fi)
NO (1) NO141996C (fi)
SE (1) SE391721B (fi)
TR (1) TR19210A (fi)

Also Published As

Publication number Publication date
NO141996B (no) 1980-03-03
FR2186511B1 (fi) 1977-12-30
FI57434B (fi) 1980-04-30
TR19210A (tr) 1978-06-23
IT988211B (it) 1975-04-10
AT324702B (de) 1975-09-10
FR2186511A1 (fi) 1974-01-11
CA1008579A (en) 1977-04-12
GB1422873A (en) 1976-01-28
NO141996C (no) 1980-06-11
CH554910A (de) 1974-10-15
NL7307145A (fi) 1973-12-04
SE391721B (sv) 1977-02-28
NL155570B (nl) 1978-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5536766A (en) Formaldehyde-free binding, impregnating or coating compositions for fibrous sheet materials
JP3229036B2 (ja) 水性重合体分散液
US4397968A (en) Process for the manufacture of copolymers having increased resistance against hydrolysis, the copolymers and their use
US6071994A (en) Formaldehyde-free aqueous binders
US3682871A (en) Low temperature curing vinylidene-halide-unsaturated monocarboxylic acid-n-alkylol amide polymers
US3996181A (en) Aqueous composition containing acrylic or butadiene polymers
US5334648A (en) Emulsion polymers for use as a urea formaldehyde resin modifier
US20090281218A1 (en) Polyvinyl ester dispersions with low film formation temperature and high water resistance and use thereof
WO2013036752A2 (en) Binder compositions for making fiberglass products
WO2011068984A2 (en) Binder compositions for making fiberglass products
US3878152A (en) Heat-sensitization of anionic and non-ionic aqueous polymer dispersions
BRPI0919455A2 (pt) agente aglutinante aquoso, uso de um agente aglutinante aquoso, processo para produzir de artigo moldado a partir de substratos fibrosos e/ou granulares, e, artigo moldado
CA1165925A (en) Vinyl acetate-ethylene emulsions for non-woven goods
US3666704A (en) Production of aqueous dispersions of polymers of olefinically unsaturated monomers
US20100068959A1 (en) Use of an aqueous polymer composition as binder for fibrous or particulate substrates
FI57434C (fi) Foerfarande foer vaermesensibilisering av anjoniska eller icke-joniska polymerdispersioner
FI70909B (fi) Vinylacetatpolymerers latexer och deras framstaellningsfoerfarande
FI83328C (fi) Foerfarande foer framstaellning av stabila vattenhaltiga polymerdispersioner, som innehaoller en alkenylaromatisk foerening som aer polymeriserad.
EP0181540A2 (en) Oil filters using water-based latex binders
US3944690A (en) Production of nonwoven fabrics
NO302708B1 (no) Lim for isolasjonsglassfibre samt anvendelse derav
US4098746A (en) Aqueous vinyl ester copolymer dispersions capable of being cross-linked
US6051640A (en) Use of cationically stabilized aqueous polymer emulsions as binders for moldings based on finely divided materials having a negative surface charge
US3297623A (en) Graft of polydiene with acrylate and methylol acrylamide
US3093506A (en) High molecular weight copolymers of unsaturated aldehydes and their preparation and use