FI56826C - FRAMEWORK FOR THE FRAMEWORK OF ANALYTICAL BASIS - Google Patents
FRAMEWORK FOR THE FRAMEWORK OF ANALYTICAL BASIS Download PDFInfo
- Publication number
- FI56826C FI56826C FI2684/73A FI268473A FI56826C FI 56826 C FI56826 C FI 56826C FI 2684/73 A FI2684/73 A FI 2684/73A FI 268473 A FI268473 A FI 268473A FI 56826 C FI56826 C FI 56826C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- diphenyl
- group
- hydrochloride
- methoxy
- methyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C217/00—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C217/54—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
- C07C217/56—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms
- C07C217/62—Compounds containing amino and etherified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having etherified hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains not further substituted by singly-bound oxygen atoms linked by carbon chains having at least three carbon atoms between the amino groups and the six-membered aromatic ring or the condensed ring system containing that ring
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/04—Centrally acting analgesics, e.g. opioids
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P25/00—Drugs for disorders of the nervous system
- A61P25/30—Drugs for disorders of the nervous system for treating abuse or dependence
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Neurology (AREA)
- Neurosurgery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Addiction (AREA)
- Psychiatry (AREA)
- Pain & Pain Management (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
E25r*l γβΙ ««kuulutusjulkaisu JS* LBJ (11) utlAGGNINGSSKRIFT 90026E25r * l γβΙ «« publication JS * LBJ (11) utlAGGNINGSSKRIFT 90026
Jgjjg C (45) Patentti V.;' 10 O4 1030 'S * ^ (51) Kv.lk.*/lnt.CI.' C 07 C 93/00 SUOMI — FINLAND (21) P«*"ttlh»k«mu* — Pit«nttnföknln| 268U/T3 (22) Htkumltptlvi — Antttknlnpdtg 29 · 08.73 (23) Alkupilvl — Glltlfhrtsdag 29*08.73Jgjjg C (45) Patent V .; ' 10 O4 1030 'S * ^ (51) Kv.lk. * / Lnt.CI.' C 07 C 93/00 FINLAND - FINLAND (21) P «*" ttlh »k« mu * - Pit «nttnföknln | 268U / T3 (22) Htkumltptlvi - Antttknlnpdtg 29 · 08.73 (23) Alkupilvl - Glltlfhrtsdag 29 * 08.73
(41) Tullut luikituksi — Bllvlt offentllj 12.03.7U(41) Became Stuck - Bllvlt offentllj 12.03.7U
Patentti· ja rekisteri hallitut .... ........ . , . .....Patent · and register managed .... ......... ,. .....
_ ' . (44) Nlhtivtktlpanon j> kuuL|ulkjUsun pvm. —_ '. (44) Date of initial issue. -
Patent- och registerstyrelsen ' ' Ansakin utitjd och uti.ikrifttn pubikentd 31.12.79 (32)(33)(31) Pyydetty «tuoikeut — Buglrd prioritut 11.09· 72Patent- och registerstyrelsen '' Ansakin utitjd och uti.ikrifttn pubikentd 31.12.79 (32) (33) (31) Requested «Tuoikeut - Buglrd priorities 11.09 · 72
Itävalta-Österrike(AT) A 776U/72 (71) Chemie Linz Aktiengesellschaft, St.-Peter-Strasse 25, Linz, Itävalta-Österrike(AT) (72) Roderich Höllinger, Leonding bei Linz, Wolf Wendtlandt, Linz,Austria-Austria (AT) A 776U / 72 (71) Chemie Linz Aktiengesellschaft, St.-Peter-Strasse 25, Linz, Austria-Austria (AT) (72) Roderich Höllinger, Leonding bei Linz, Wolf Wendtlandt, Linz,
Gerda Schneider, Linz/Dornach, Itävalta-Österrike(AT) (7U) Leitzinger Qy (5U) Menetelmä uusien analgeettisten emäksisten eettereiden valmistamiseksi -Förfarande för framställning av nya analgetiska basiska etrarGerda Schneider, Linz / Dornach, Austria-Österrike (AT) (7U) Leitzinger Qy (5U) Method for the preparation of new analgesic basic ethers -Förfarande för framställning av nya analgetiska basiska etrar
Keksinnön kohteena on menetelmä valmistaa uusia emäksisiä eettereitä ja niiden suoloja, jolloin eettereiden yleiskaava on 0/\» jossa R on alkyyliryhmä, jossa on korkeintaan U hiiliatomia, on vety, alkyyli, jossa on 1-U hiiliatomia, bentsyyli tai allyyli ja R2 on alkenyyliryhmä, jossa on 2-U hiiliatomia, styryyli , p-metoksistyryyli, haloetenyyli, etinyyli, sykloalkyyli, jossa on 3 tai U hiiliatomia tai sykloheksyylideenimetyyli, ja on vety tai me-tyyliryhmä ja näiden suoloja.The invention relates to a process for the preparation of novel basic ethers and their salts, wherein the general formula of the ethers is O / R, wherein R is an alkyl group having up to U carbon atoms, is hydrogen, alkyl having 1 to U carbon atoms, benzyl or allyl and R 2 is an alkenyl group , having 2-U carbon atoms, styryl, p-methoxystyryl, haloethenyl, ethynyl, cycloalkyl having 3 or U carbon atoms or cyclohexylidenemethyl, and is hydrogen or a methyl group and salts thereof.
Keksinnön mukaiset yhdisteet ovat aineita, joilla on hyvä analgeettinen ja samanaikaisesti morfiininvastainen teho.The compounds according to the invention are substances which have good analgesic and at the same time anti-morphine activity.
Morfiini ja muut voimakkaat narkoottiset analgeettiset aineet aiheutta- S6826 vat tunnetusti säännöllisesti käytettyinä himoa, joka johtaa fyysiseen ja psyykkiseen riippuvuuteen huumeesta ja rajoittaa voimakkaasti näiden aineiden terapeuttista käyttöä. Morfiininvastaisten aineiden tyyppiset yhdisteet nostavat morfiinin tehoa ja aiheuttavat siten morfiinia himoavissa eläimissä vierotusoireita. Koska keksinnön mukaisilla yhdisteillä on morfiininvastaisen tehon lisäksi myös hyvä analgeetti-nen vaikutus, niitä voidaan käyttää analgeettisina aineina. Yleisen käsityksen mukaan voidaan niiden morfiininvaikutuksen vastaisten ominaisuuksien perusteella päätellä, etteivät ne niitä käytettäessä aiheuta mitään himoa.Morphine and other potent narcotic analgesics, S6826, are known to cause cravings when used regularly, leading to physical and mental drug dependence and severely limiting the therapeutic use of these agents. Anti-morphine-type compounds increase the efficacy of morphine and thus cause withdrawal symptoms in morphine-loving animals. Since the compounds of the invention have a good analgesic effect in addition to their anti-morphine activity, they can be used as analgesic agents. It is generally accepted that their anti-morphine properties suggest that they do not cause any cravings when used.
Tähän mennessä tunnetaan jo lukuisia yhdisteitä, joilla on morfiinin-vastaisia ominaisuuksia ja joilla myös osittain on samanaikaisesti analgeettinen vaikutus. Tällöin on kysymys kuitenkin aina monimutkaisista heterosyklisistä yhdisteistä, siis sellaisista, jotka sisältävät renkaassa typpiatomin enäksisenä keskuksena. Keksinnön mukaisesti valmistettavilla yhdisteillä on sitävastoin puhtaan alifaattisen amiinin yksinkertainen rakenne.To date, numerous compounds are already known which have anti-morphine properties and which also have a partial concomitant analgesic effect. However, these are always complex heterocyclic compounds, i.e. those which contain a nitrogen atom in the ring as the primary center. In contrast, the compounds of the invention have the simple structure of a pure aliphatic amine.
Edelleen on jo valmistettu yhdisteitä, joilla on yleiskaavan I mukainen rakenne, joissa kuitenkaan typpeen sidotut ryhmät eivät sisällä mitään tyydyttämättömiä ryhmiä eikä sykloalkyyliryhmiä (itävaltalaiset patentit 270.617, 255.400, 255.401, 264.501 ja 266.085). Näillä yhdisteillä on myös osittain analgeettinen vaikutus, mutta niillä ei ole kuitenkaan morfiininvastaisia ominaisuuksia, jotka keksinnön mukaisesti valmistettavat aineet sitäpaitsi omaavat ja jotka takaavat niiden vaarattomuuden himon muodostumisen suhteen.Furthermore, compounds having the structure of the general formula I have already been prepared, in which, however, the nitrogen-bonded groups do not contain any unsaturated groups or cycloalkyl groups (Austrian Patents 270,617, 255,400, 255,401, 264,501 and 266,085). These compounds also have a partially analgesic effect, but do not have the anti-morphine properties which the substances according to the invention, moreover, have and which guarantee their safety in terms of the formation of cravings.
Keksinnön mukaiselle menetelmälle valmistaa yleiskaavan I mukaisia yhdisteitä on tunnusomaista, että yhdisteet, joiden yleiskaava on I3The process according to the invention for the preparation of compounds of general formula I is characterized in that the compounds of general formula I3
OCH - CH, - XOCH - CH, - X
\ / 2 UI> C"\.\ / 2 UI> C "\.
jossa R ja Ro tarkoittavat samaa kuin edellä ja X on ryhmä -Nwherein R and Ro are as defined above and X is a group -N
56826 tai ~N = CH-Rg, jolloin R^ tarkoittaa alempaa alkyyliryhmää, allyyli-ryhmää, bentsyyliryhmää tai hydrolyyttisesti lohkaistavaa asyyliryh-mää ja Rg mahdollisesti substituoitua aryyliryhmää, saatetaan reagoimaan halogenidien kanssa, joiden yleiskaava on56826 or ~ N = CH-Rg, wherein R1 represents a lower alkyl group, an allyl group, a benzyl group or a hydrolytically cleavable acyl group and R8 represents an optionally substituted aryl group, is reacted with halides of the general formula
Hal - CH2 - R2 (III) jolloin Hai tarkoittaa halogeeniatomia ja R2 samaa kuin edellä, jonka jälkeen reaktiotuotteessa olevat rylunät CH-Rg tai asyyliä tarkoittava ryhmä R^ lohkaistaan pois käsittelemällä alkalisesti tai happamesti ja vetyä tarkoittava ryhmä R1 haluttaessa vaihdetaan alkyyli- tai bentsyyliryhmään tai siinä tapauksessa, että ryhmä -CH2 - R2 tarkoittaa allyyliä, myös allyyliryhmään, jonka jälkeen saatu emäs muunnetaan suolakseen tai emäs vapautetaan suolastaan.Hal - CH2 - R2 (III) wherein Hal represents a halogen atom and R2 is the same as above, after which the groups CH-R8 or the acyl group R1 in the reaction product are cleaved off by alkaline or acidic treatment and the hydrogen group R1 is optionally replaced by an alkyl or benzyl group or in the case where the group -CH2 - R2 represents allyl, also to an allyl group, after which the base obtained is converted into a salt or the base is liberated from its salt.
Reaktio on tällöin tarkoituksenmukaista suorittaa sopivassa inertisaä liuottimessa ja korotetussa lämpötilassa reaktioajan lyhentämiseksi. Periaatteessa reaktio voi tapahtua myös jo huoneen lämpötilassa. Hyödylliseksi on osoittautunut myös lisätä sopivaa emästä, kuten esimerkiksi pyridiiniä, trietyyliamiinia tai natriumkarbonaattia, sitomaan reaktiossa syntynyt halogeenivety. Tämä vältetään myös siten, että itse lähtöamiini toimii myös happoakseptorina ja poistuu näin osittain reaktiosta.The reaction is then conveniently carried out in a suitable inert solvent and at elevated temperature to reduce the reaction time. In principle, the reaction can also take place at room temperature. It has also proved useful to add a suitable base, such as pyridine, triethylamine or sodium carbonate, to bind the hydrogen halide formed in the reaction. This is also avoided by the fact that the starting amine itself also acts as an acid acceptor and is thus partially eliminated from the reaction.
Jos valmistetaan sellaisia yleiskaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R^ tarkoittaa vetyä, lähdetään yleiskaavan II mukaisista yhdisteistä, joissa amiiniosassa on alkalisesti lohkaistavissa oleva asyyliryhmä. Kaavan III mukaisen halogeeniyhdisteen kanssa tapahtuneen reaktion jälkeen lohkaistaan jälleen pois suojaava asyyliryhmä alkalisella hydrolyysillä.If compounds of the general formula I are prepared in which R 1 represents hydrogen, starting from compounds of the general formula II in which the amine moiety has an alkali-cleavable acyl group. After reaction with a halogen compound of formula III, the protecting acyl group is again cleaved off by alkaline hydrolysis.
Erityisen edullisiksi suojaryhmiksi ovat osoittautuneet sellaisten happojen ryhmät, jotka sisältävät elektrooneja puoleensa vetäviä ryhmiä, kuten esim. trifluorimetyyliryhmiä, jotka voidaan lohkaista erityisen helposti alkalisesti. Periaatteessa voidaan käyttää myös muita sopivia happoryhmiä.Particularly preferred protecting groups have proven to be groups of acids which contain electron-withdrawing groups, such as, for example, trifluoromethyl groups, which can be cleaved particularly easily by alkali. In principle, other suitable acid groups can also be used.
Suojaryhmän liittäminen voi tapahtua saattamalla vastaava amiinirrea-goimaan happojohdannaisen kanssa, kuten esim. halogenidien, anhydri-dien tai estereiden kanssa, huoneen lämpötilassa tai korotetussa läm- " 56826 pötilassa ja mahdollisesti halogeenivetyä vastaanottavan aineen läsnäollessa tai esteröintikatalyytin läsnäollessa.The coupling of the protecting group can take place by reacting the corresponding amine with an acid derivative, such as, for example, halides, anhydrides or esters, at room temperature or at elevated temperature, and optionally in the presence of a hydrogen halide acceptor or an esterification catalyst.
Suojaryhmän hydrolyyttinen lohkaiseminen voidaan suorittaa käsittelemällä vesipitoisilla emäksillä, ensisijassa korkeammassa lämpötilassa.Hydrolytic cleavage of the protecting group can be performed by treatment with aqueous bases, preferably at a higher temperature.
Kun kaavan III mukainen halogeeniyhdiste saatetaan reagoimaan asyyli-ryhmän sisältävän kaavan II mukaisen yhdisteen kanssa, on huomioitava, että tämä asyloitu amiini ei ole emäksinen ja sen vuoksi on joka tapauksessa lisättävä emästä happoakseptorina. Erityisen suotuisaksi on tähän tarkoitukseen osoittautunut natriumhydridin lisääminen, parhaiten ylimäärin, jota ei erityisesti tarvitse erottaa reaktiopanok-sen jatkokäsittelyssä. Suojaryhmän hydrolyysi voi tapahtua heti ilman välituotteen puhdistamista lisäämällä reaktiopanokseen vettä.When a halogen compound of formula III is reacted with a compound of formula II containing an acyl group, it should be noted that this acylated amine is not basic and therefore in any case a base must be added as an acid acceptor. The addition of sodium hydride, preferably in excess, which does not particularly need to be separated in the further processing of the reaction batch, has proved to be particularly advantageous for this purpose. Hydrolysis of the protecting group can occur immediately without purification of the intermediate by adding water to the reaction charge.
Valmistettaessa kaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa tarkoittaa vetyä, on myös kuitenkin mahdollista lähteä sellaisista kaavan II mukaisista yhdisteistä, joissa molekyylin amiiniosa on muunnettu atso-metiiniksi aromaattisen aldehydin, esim. bentsaldehydin tai substi-tuoidun bentsaldehydin kanssa. Tämä saatetaan reatoimaan kaavan III mukaisen halogeeniyhdisteen kanssa kvartääriyhdisteeksi, josta myöhemmin uudelleen lohkaistaan aldehydi pois.However, in the preparation of hydrogen compounds of formula I, it is also possible to start from compounds of formula II in which the amine part of the molecule has been converted to an azomethine with an aromatic aldehyde, e.g. benzaldehyde or substituted benzaldehyde. This is reacted with a halogen compound of formula III to give a quaternary compound from which the aldehyde is subsequently cleaved off again.
Atsometiinin muodostaminen suoritetaan molempien reaktiokomponenttien reaktiolla sopivassa liuottimessa, kuten esim. alkoholissa, parhaiten korotetussa lämpötilassa. Useissa tapauksissa on osoittautunut myös tarkoituksenmukaiseksi poistaa reaktiossa muodostunut vesi tislaamalla, jolloin liuotin, joka ei sekoitu veden kanssa, voi toimia "vetävänä" aineena. Reaktio kaavan III mukaisen halogeeniyhdisteen kanssa voi tapahtua sopivassa liuottimessa, ensisijassa korotetussa lämpötilassa. Laimennusaineena voi toimia myös ylimäärä halogeeniyhdistettä. Aldehydin lohkaiseminen voi tapahtua erittäin helposti huoneen lämpötilassa laimeiden vesipitoisten happojen kanssa. Tällöin kvartääri-suolaa ei erityisesti tarvitse eristää.The formation of azomethine is carried out by reaction of both reaction components in a suitable solvent, such as, for example, alcohol, preferably at elevated temperature. In many cases, it has also proved expedient to remove the water formed in the reaction by distillation, so that a solvent which is immiscible with water can act as a "pulling" substance. The reaction with the halogen compound of formula III may take place in a suitable solvent, preferably at elevated temperature. Excess halogen compound can also act as a diluent. Cleavage of the aldehyde can occur very easily at room temperature with dilute aqueous acids. In this case, the quaternary salt does not need to be isolated in particular.
Keksinnön mukaisen menetelmän valmistaa yleiskaavan I mukaisia yhdisteitä, joissa R^ tarkoittaa alkyyli- tai bentsyyliryhmää, eräs muunnos on se, että ensin valmistetaan jollakin annetulla tavalla kaavan I mukainen yhdiste, jossa R^ tarkoittaa vetyä, ja sen jälkeen tämän 5 SS826 yhdisteen amiinifunktioon liitetään alkyyli- tai bentsyyliryhmä. Näiden ryhmien liittäminen voi tapahtua esim. liittämisen kanssa analogisesti. On myös kuitenkin mahdollista, että sekundäärinen amiini ensiksi asyloidaan saattamalla reagoimaan alemman alifaattisen karbonihapon, akryylihapon tai bentsoehapon halogenidin, anhydridin tai reaktiivisen esterin kanssa ja asyyliryhmä muunnetaan ryhmää R^ merkitseväksi ryhmäksi pelkistämällä alumiinit kompleksisella hydri-dillä, esim. litiumalumiinihydridillä tai Na-dihydro-bis-(metoksi-etoksi)-aluminaatilla. Tämä asylointi voi tapahtua tavalliseen tapaan, esim. happoakseptorin läsnäollessa siinä tapauksessa, että käytetään happokloridia tai anhydridiä. Siinä tapauksessa, että liitetään metyyliryhmä, tämä voidaan suorittaa yksinkertaisella tavalla yhdessä reaktiovaiheessa muurahaishapon ja formaldehydin seoksella.A variant of the process according to the invention for the preparation of compounds of general formula I in which R 1 represents an alkyl or benzyl group is that a compound of formula I in which R 1 represents hydrogen is first prepared in a given manner and then alkyl is added to the amine function of this compound. - or a benzyl group. The joining of these groups can take place, for example, analogously to the joining. However, it is also possible that the secondary amine is first acylated by reaction with a halide, anhydride or reactive ester of a lower aliphatic carboxylic acid, acrylic acid or benzoic acid and the acyl group is converted to the R 1 group by reduction of the aluminium with dihydium or lithium to - (methoxy-ethoxy) aluminate. This acylation can take place in the usual way, e.g. in the presence of an acid acceptor in the case where an acid chloride or anhydride is used. In the case where a methyl group is attached, this can be carried out in a simple manner in one reaction step with a mixture of formic acid and formaldehyde.
Jos saadut yhdisteet eristetään emäksenä, nämä voidaan muuntaa tavallisin menetelmin happojen avulla suoloiksi. Tällaisia suoloja voivat olla esim. hydrohalogenidi, sulfaatti, tartraatti, mandelaatti, fuma-raatti, sykloheksyylisulfamaatti. Jos jatkokäsiteItäessä yhdisteet saostuvat suoloina, niin näistä voidaan saada vapaat emäkset tavallisin menetelmin.If the obtained compounds are isolated as a base, these can be converted into salts by acids by conventional methods. Such salts may be, for example, hydrohalide, sulfate, tartrate, mandelate, fumarate, cyclohexyl sulfamate. If, in a further process, the compounds precipitate as salts, then the free bases can be obtained from them by conventional methods.
Keksinnön mukaisen menetelmän lähtöaineena toimivat primääriset ja sekundääriset amiinit ovat osaksi uusia, osaksi ne on annettu hakijan aikaisemmissa patenteissa esimerkkimäisesti. Nämä amiinit on koottu suoritusesimerkin 8 jälkeen.The primary and secondary amines used as starting materials in the process according to the invention are partly new, partly given by way of example in the applicant's previous patents. These amines have been assembled after Example 8.
Niitä voidaan valmistaa siten, että N,N-dibentsyyliyhdisteistä tai N-alkyyli-N-bentsyyliyhdisteistä yksi tai molemmat bentsyyliryhmistä hydrataan pois käyttämällä katalyyttinä balladiumia (itävaltalainen patentti 255.401). Toisen bentsyyliryhmän poishydraamista ei sisälly tähän patenttiin, mutta se onnistuu korkeammassa lämpötilassa (60 -80°C).They can be prepared by hydrogenating one or both of the N, N-dibenzyl compounds or N-alkyl-N-benzyl compounds from the benzyl groups using balladium as a catalyst (Austrian Patent 255,401). The removal of the second benzyl group is not included in this patent, but is accomplished at a higher temperature (60-80 ° C).
Itse näihin N»N-dibentsyyliyhdisteisiin ja N-alkyyli-N-bentsyyliyhdis-teisiin voidaan päästä itävaltalaisen patentin 255.400 mukaisesti, kun R3 = H, ja ne sisältyvät tähän patenttiin. Kun R3 = CH3, ne voidaan valmistaa itävaltalaisen patentin 270.617 mukaisesti. Tässä hakemuksessa niitä ei ole kuitenkaan esitetty vaatimuksissa.These N »N-dibenzyl compounds and N-alkyl-N-benzyl compounds themselves can be obtained according to Austrian patent 255,400 when R 3 = H and are included in this patent. When R3 = CH3, they can be prepared according to Austrian patent 270,617. However, they are not set out in the claims in this application.
Kun Rg = H, niin nämä sekundääriset lähtöamiinit voidaan sitäpaitsi saada itävaltalaisen patentin 264.501 mukaisesti.Moreover, when Rg = H, these secondary starting amines can be obtained according to Austrian patent 264,501.
6 568266 56826
Esimerkki 1 5,¼ g l,l-difenyyli-l-etoksi-3-metyyliaminopropaania, 3,¼ g natrium-karbonaattia, 2,9 g allyylibromidia ja 70 ml 95-prosenttista tetra-hydrofuraania keitetään 2 tuntia. Liuottimen poistislaamisen jälkeen jäännös uutetaan eetterillä; eetterin haihduttamisen jälkeen jäljelle jää >1,8 g (70 % teoreettisesta) l,l-difenyyli-l-etoksi-3-metyylial-lyyliaminopropaania sitkeänä öljynä. Hydrokloridi saostetaan eetteristä kloorivedyllä. Sulamispiste etyyliasetaatista uudelleenkiteyt-tämisen jälkeen 11¼ - 117°C.Example 1 5 g of 1,1-diphenyl-1-ethoxy-3-methylaminopropane, 3.3 g of sodium carbonate, 2.9 g of allyl bromide and 70 ml of 95% tetrahydrofuran are boiled for 2 hours. After distilling off the solvent, the residue is extracted with ether; after evaporation of the ether,> 1.8 g (70% of theory) of 1,1-diphenyl-1-ethoxy-3-methylallylaminopropane remain as a viscous oil. The hydrochloride is precipitated from ether with hydrogen chloride. Melting point after recrystallization from ethyl acetate 11¼ to 117 ° C.
Esimerkki 2 26,9 g l,l-difenyyli-l-etok8i-3-metyyliaminopropaania, 16,0 g allyylibromidia ja 200 ml eetteriä sekoitetaan ja annetaan seistä 20 tuntia huoneen lämpötilassa. Sen jälkeen erotetaan lähtöemäksen erottunut hydrobromidi. Haihdutetusta suodoksesta saadaan 13,¼ g öljymäistä l,l-difenyyli-l-etok8i-3-metyyliallyyliaminopropaania (39 % teoreettisesta). Hydrokloridi saostetaan esimerkin 1 mukaisesti. Sulamispiste 115 - 119°C.Example 2 26.9 g of 1,1-diphenyl-1-ethoxy-3-methylaminopropane, 16.0 g of allyl bromide and 200 ml of ether are stirred and allowed to stand for 20 hours at room temperature. The separated hydrobromide of the starting base is then separated. The evaporated filtrate gives 13 g of oily 1,1-diphenyl-1-ethoxy-3-methylallylaminopropane (39% of theory). The hydrochloride is precipitated according to Example 1. Melting point 115-119 ° C.
Edellä olevasta hydrobromidista voidaan saada takaisin 55 % lähtöemäk-sestä.55% of the starting base can be recovered from the above hydrobromide.
Esimerkki 3 5,8 g 3,3-difenyyli-3-metoksi-propyyliamiinia, 7,0 g allyylibromidia, 8,1 g natriumbikarbonaattia ja 100 ml dimetyyliformamidia saatetaan reagoimaan esimerkin 1 mukaisesti. Saadaan 7,7 g (100 % teoreettisesta) öljymäistä l,i-difenyyli-l-metoksi-3-diallyyliaminopropaania, jonka sulamispiste on ^3 - ^5°C hydrokloridiksi muuntamisen jälkeen (esimerkin 1 mukaisesti).Example 3 5.8 g of 3,3-diphenyl-3-methoxypropylamine, 7.0 g of allyl bromide, 8.1 g of sodium bicarbonate and 100 ml of dimethylformamide are reacted according to Example 1. 7.7 g (100% of theory) of oily 1,1-diphenyl-1-methoxy-3-diallylaminopropane with a melting point of β3 to 55 ° C after conversion to the hydrochloride are obtained (according to Example 1).
Esimerkki ¼ a) 12,0 g 3,3-difenyyli-3-metoksi-propyyliaraiinia, 13,5 g trifluori-etikkahappoanhydridiä, 6,0 g pyridiiniä ja 100 ml bentseeniä sekoitetaan 1 tunti lämpötilassa ^°C. Sen jälkeen jäähdytetään lämpötilaan 0°C ja lisätään vettä. Orgaaninen kerros erotetaan, pestään laimealla suolahapolla ja vedellä ja haihdutetaan. Saadaan 16,5 g eli 98 % saan- S 6 θ 2 6 nolla teoreettisesta N- (3,3-difenyyli-3-metoksi-propyyli)-trifluori-asetamidia, sulamispiste 108 - 110°C.Example ¼ a) 12.0 g of 3,3-diphenyl-3-methoxypropylaramine, 13.5 g of trifluoroacetic anhydride, 6.0 g of pyridine and 100 ml of benzene are stirred for 1 hour at 40 ° C. It is then cooled to 0 [deg.] C. and water is added. The organic layer is separated, washed with dilute hydrochloric acid and water and evaporated. 16.5 g, i.e. 98%, of the theoretical N- (3,3-diphenyl-3-methoxypropyl) -trifluoroacetamide, m.p. 108-110 ° C, are obtained.
b) 8,0 g edellä olevaa happoamidia liuotetaan 80 ml:aan heksametyyli-fosforihappotrisamidia, listään 1,7 g natriumhydridiä ja sekoitetaan 3 tuntia. Sen jälkeen tiputetaan 5,7 g allyylibromidia ja sekoitetaan edelleen 30 minuuttia. Tämän jälkeen lisätään vettä ja reaktioseos ravistellaan bentseenin kanssa. Bentseeniliuos haihdutetaan ja jäännöstä, 100 ml 75-prosenttista etanolia ja 1 g natriumhydroksidia keitetään 1 tunti. Etanoli tislataan pois ja reaktiotuote uutetaan eetterillä. Saadaan 6,5 g eli 97 % teoreettisesta 1,1-difenyyli-l-metok-si-3-allyyliamiinipropaania, sulamispiste 40 - 50°C.b) 8.0 g of the above acid amide are dissolved in 80 ml of hexamethylphosphoric acid trisamide, 1.7 g of sodium hydride are added and the mixture is stirred for 3 hours. 5.7 g of allyl bromide are then added dropwise and stirring is continued for 30 minutes. Water is then added and the reaction mixture is shaken with benzene. The benzene solution is evaporated and the residue, 100 ml of 75% ethanol and 1 g of sodium hydroxide are boiled for 1 hour. The ethanol is distilled off and the reaction product is extracted with ether. 6.5 g or 97% of theory of 1,1-diphenyl-1-methoxy-3-allylamine propane are obtained, m.p. 40-50 ° C.
Tästä saatavan hydrokloridin sulamispiste on 136 - 137°C, kiteytyy uudelleen ja sulaa lopulta lämpötilassa 153°C.The resulting hydrochloride has a melting point of 136-137 ° C, recrystallizes and finally melts at 153 ° C.
Emäksestä saatava hydrobromidi sulaa lämpötilassa 134,5 - 135,5°C. Esimerkki 5 16,7 g N-(3,3-difenyyli-3-metoksipropyyli)-trifluoriasetamidia, joka on valmistettu esimerkin 4 mukaisesti, ja 24,2 g allyylibromidia kuumennetaan lämpötilassa 50°C 150 ml:ssa vedetöntä asetonia ja lisätään 11,2 g jauhettua kaliumhydroksidia. Keitetään sen jälkeen 5 minuuttia ja liuotin tislataan tyhjössä. Jäännöstä, 100 ml ja 100 ml metanolia keitetään 1 tunti ja jatkokäsitellään esimerkin 4 mukaisesti. Saadaan 13,1 g eli 93 % saannolla teoreettisesta 1,l-difenyyli-l-metoksi-3-allyyliaminopropaania, sulamispiste 45 - 50°C.The hydrobromide from the base melts at 134.5-135.5 ° C. Example 5 16.7 g of N- (3,3-diphenyl-3-methoxypropyl) -trifluoroacetamide prepared according to Example 4 and 24.2 g of allyl bromide are heated at 50 ° C in 150 ml of anhydrous acetone and 11 ml of 2 g of ground potassium hydroxide. It is then boiled for 5 minutes and the solvent is distilled off in vacuo. The residue, 100 ml and 100 ml of methanol are boiled for 1 hour and worked up according to Example 4. 13.1 g or 93% of the theoretical 1,1-diphenyl-1-methoxy-3-allylaminopropane with a melting point of 45-50 [deg.] C. are obtained.
Esimerkki 6 a) 48,2 g 3,3-difenyyli-3-metoksi-propyyliamiinia ja 21,2 g bentsalde-hydiä keitetään tunti 150 ml:ssa alkoholia, jäähdytetään ja kiteet erotetaan imulla. Saadaan 63,3 g eli 96 % saannolla teoreettisesta N-(3,3-difenyyli-3-metoksi-propyyli)-bentsaldimiinia, sulamispiste 137 - 141°C.Example 6 a) 48.2 g of 3,3-diphenyl-3-methoxypropylamine and 21.2 g of benzaldehyde are boiled for one hour in 150 ml of alcohol, cooled and the crystals are filtered off with suction. 63.3 g or 96% of theoretical theoretical N- (3,3-diphenyl-3-methoxypropyl) -benzaldimine are obtained, m.p. 137-141 ° C.
b) 15 g edellä olevaa atsometiiniä ja 150 ml allyylibromidia keitetään 36 tuntia ja sen jälkeen ylimäärä allyylibromidia tislataan pois. Jäännöstä, 60 ml 0,5-prosenttista bromivetyhappoa ja 250 ml eetteriä 56826 sekoitetaan pitkähkö aika. Erottunut öljy kiteytyy jonkin ajan kuluttua ja erotetaan. Saadaan 8,8 g eli 53 % saannolla teoreettisesta 1,l-difenyyli-l-metoksi-3-allyyliaminopropaani-hydrobromidia. Vedestä uudelleenkiteyttämisen jälkeen hydrobromidin sulamispiste on 134,5 -135,5°C.b) 15 g of the above azomethine and 150 ml of allyl bromide are boiled for 36 hours and then the excess allyl bromide is distilled off. The residue, 60 ml of 0.5% hydrobromic acid and 250 ml of ether 56826 are stirred for a long time. The separated oil crystallizes after some time and is separated. 8.8 g or 53% of the theoretical 1,1-diphenyl-1-methoxy-3-allylaminopropane hydrobromide are obtained. After recrystallization from water, the hydrobromide has a melting point of 134.5-135.5 ° C.
Esimerkki 7 a) 2,8 g l,l-difenyyli-l-metoksi-3-allyyliaminopropaania, joka on valmistettu esimerkin 4 mukaisesti, 1,5 g trietyyliamiinia ja 1,1 g pro-pionihappokloridia lämmitetään 1 tunti lämpötilassa 40°C 60 ml:ssa bentseeniä. Sen jälkeen lisätään vettä ja kerrokset erotetaan. Orgaaninen kerros pestään soodaliuoksella ja vedellä, haihdutetaan ja jäännös kiteytetään uudelleen sykloheksaanista. Saadaan viskoosisena öljynä 3,3 g eli 98 % teoreettisesta N-(3,3-difenyyli-3-metoksipropyyli)-N-allyylipropionihappoamidia.Example 7 a) 2.8 g of 1-diphenyl-1-methoxy-3-allylaminopropane prepared according to Example 4, 1.5 g of triethylamine and 1.1 g of propionic acid chloride are heated at 40 [deg.] C. for 1 hour at 60 [deg.] C. in benzene. Water is then added and the layers are separated. The organic layer is washed with soda solution and water, evaporated and the residue is recrystallized from cyclohexane. 3.3 g or 98% of theory of N- (3,3-diphenyl-3-methoxypropyl) -N-allylpropionic acid amide are obtained in the form of a viscous oil.
b) 1,5 g litiumalumiinihydridiä suspendoidaan 80 ml:aan eetteriä ja tiutetaan mukaan samalla sekoittaen liuos, jossa on 3,3 g edellä olevaa happoamidia 30 ml:ssa eetteriä. Sen jälkeen keitetään 6 tuntia. Ylimäärä pelkistintä hajoitetaan 75 ml:11a vettä, erotetaan eetteri-liuos epäorgaanisista suoloista ja haihdutetaan. Haihdutusjäännös tislataan lämpötilassa 150°C ja paineessa 0,4 torria, jolloin saadaan viskoosisenä öljynä 2,8 g eli 87 % saannolla teoreettisesta 1,1-dife-nyyli-l-metoksi-3-propyyli-allyyli-aminopropaania. Tästä valmistetun hydrokloridin sulamispiste on 143 - 145°C.b) 1.5 g of lithium aluminum hydride are suspended in 80 ml of ether and a solution of 3.3 g of the above acid amide in 30 ml of ether is concentrated with stirring. It is then boiled for 6 hours. The excess reducing agent is decomposed with 75 ml of water, the ether solution is separated from the inorganic salts and evaporated. The evaporation residue is distilled at 150 [deg.] C. and 0.4 torr to give 2.8 g or 87% of a theoretical 1,1-diphenyl-1-methoxy-3-propyl-allylaminopropane as a viscous oil. The hydrochloride prepared therefrom has a melting point of 143-145 ° C.
Esimerkki 8 5,0 g l,l-difenyyli-l-metoksi-3-allyyliaminopropaania, joka on valmistettu esimerkin 4 mukaisesti, 5,5 ml vesipitoista 35-prosenttista formaldehydiliuosta ja 7,0 ml muurhaishappoa keitetään 1 tunti. Sen jälkeen reaktioseos tehdään alkaliseksi natriumh^droksidillä ja ravistellaan eetterin kanssa. Eetterin haihduttamisen jälkeen jäljelle jää viskoosisena öljynä 5,0 g eli 95 % teoreettisesta 1,1-difenyyli-l-me-toksi-3-allyyli-metyyli-amino-propaania. Hydrokloridi voidaan saada säästämällä kloorivedyllä eetteriliuoksestaja sen sulamispiste on 173 - 175°C etyyliasetaatista uudelleenkiteyttämisen jälkeen.Example 8 5.0 g of 1,1-diphenyl-1-methoxy-3-allylaminopropane prepared according to Example 4, 5.5 ml of an aqueous 35% formaldehyde solution and 7.0 ml of formic acid are boiled for 1 hour. The reaction mixture is then basified with sodium hydroxide and shaken with ether. After evaporation of the ether, 5.0 g or 95% of theory of 1,1-diphenyl-1-methoxy-3-allylmethylaminopropane remain as a viscous oil. The hydrochloride can be obtained by saving the ethereal solvent with hydrogen chloride and has a melting point of 173 to 175 ° C after recrystallization from ethyl acetate.
Lähtöaineena käytetyt amiinit ovat osaksi uusia. Ne on koottu yhteen seuraavassa: 56826 1.1- difenyyli-l-metoksi-3-aminopropaani (mainittu itävaltalaisessa patentissa 266.085, sivu 2)The amines used as starting materials are partly new. They are grouped together as follows: 56826 1,1-diphenyl-1-methoxy-3-aminopropane (mentioned in Austrian Patent 266,085, page 2)
emäs: sulamispiste 66 - 68°Cbase: melting point 66-68 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-aminopropaani (uusi)1,1-Diphenyl-1-ethoxy-3-aminopropane (new)
emäs: öljymäinen Hydrokloridin sp. 195 - 197°Cbase: oily Hydrochloride m.p. 195-197 ° C
1 ,1-difenyyli-l-propoksi-3-aminopropaani (uusi) emäs: sp. 45 - 50°C Kiehumispiste 122 - 125°C/0,02 torria 1.1- difenyyli-l-butoksi-3-aminopropaani (uusi)1,1-Diphenyl-1-propoxy-3-aminopropane (new) base: m.p. 45-50 ° C Boiling point 122-125 ° C / 0.02 torr 1.1-diphenyl-1-butoxy-3-aminopropane (new)
emäs: sp. 50 - 54°C Hydrokloridin sp. 130 - 135°Cbase: m.p. 50-54 ° C The hydrochloride m.p. 130-135 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-metyyliaminopropaani (itävaltalainen patentti 264.501) 1.1- difenyyli-1-etoksi-3-metyyliaminopropaani (itävaltalainen patentti 264.501) 1,1 - d i f enyy1i-1-propoks i-3-metyyliaminopropaani (itävaltalainen patentti 264.501) 1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-aminopropaani (uusi)1,1-Diphenyl-1-methoxy-3-methylaminopropane (Austrian Patent 264,501) 1,1-Diphenyl-1-ethoxy-3-methylaminopropane (Austrian Patent 264,501) 1,1-Diphenyl-1-propoxy-3-methylaminopropane (Austrian Patent 264.501) 1,1-Diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3-aminopropane (new)
emäs: öljymäinen Hydrokloridin sp. 150 - 155°Cbase: oily Hydrochloride m.p. 150-155 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-2-metyyli-3-aminopropaani (uusi)1,1-Diphenyl-1-ethoxy-2-methyl-3-aminopropane (new)
emäs: öljymäinen hydrokloridin sp. 148 - 150°Cbase: oily hydrochloride m.p. 148-150 ° C
1.1- difenyyli-1-propoksi-2-metyyli-3-aminopropaani (uus i)1,1-Diphenyl-1-propoxy-2-methyl-3-aminopropane (new)
emäs: öljymäinen Hydrokloridin sp. 197 - 198°Cbase: oily Hydrochloride m.p. 197-198 ° C
1.1- difenyyli-1-metoksi-2-metyyli-3-metyyliaminopropaani (uusi) emäs: öljymäinen Hydrokloridi: amorfinen 1.1- difenyyli-l-etokei-2-metyyli-3-metyyliaminopropaani (uusi)1,1-Diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3-methylaminopropane (new) base: oily Hydrochloride: amorphous 1,1-diphenyl-1-ethoxy-2-methyl-3-methylaminopropane (new)
emäs: öljymäinen Hydrokloridi-hydraatin sp. 85°Cbase: oily Hydrochloride hydrate m.p. 85 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-bentsyyliaminopropaani (itävalaisissa patenteissa 264.501, 255.401 ja 266.085) 10 £>6826 1.1- difenyyli-l-etoksi-3-bentsyyliaminopropaani (itävaltalainen patentti 264.501)1,1-Diphenyl-1-methoxy-3-benzylaminopropane (Austrian Patents 264,501, 255,401 and 266,085) 10β> 6,826 1,1-Diphenyl-1-ethoxy-3-benzylaminopropane (Austrian Patent 264,501)
Primääriset amiinit valmistetaan hydraamalla pois 2 bentsyyliryhmää.Primary amines are prepared by hydrogenation off 2 benzyl groups.
Esimerkkien 1-8 kanssa analogisesti voidaan valmistaa esimerkiksi seuraavassa kootut yhdisteet.For example, the compounds assembled below can be prepared in analogy to Examples 1-8.
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-allyyliaminopropaani-hydrobromidi-hydraatti, sp. 81 - 87°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3-allylaminopropane hydrobromide hydrate, m.p. 81-87 ° C
1.1- difenyyli-l-propokei-3-allyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 164 - 167°C1,1-diphenyl-1-propoxy-3-allylaminopropane hydrochloride, m.p. 164-167 ° C
1.1- difenyyli-l-propoksi-3-allyyli-metyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 125 - 128°C1,1-diphenyl-1-propoxy-3-allyl-methylaminopropane hydrochloride, m.p. 125-128 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-krotyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 178 - 180°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3-crotylaminopropane hydrochloride, m.p. 178-180 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-krotyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 182 - 185°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3-crotylaminopropane hydrochloride, m.p. 182-185 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-krotyyli-metyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 133 - 135°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3-crotylmethylaminopropane hydrochloride, m.p. 133-135 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-(β-metallyyli)-aminopropaani-mandelaatti, sp. 160°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3- (β-methallyl) aminopropane mandelate, m.p. 160 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-(β-metallyyli)-metyyli-aminopropaani-hydro-kloridi, sp. 169 - 173°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3- (β-methallyl) methylaminopropane hydrochloride, m.p. 169-173 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3*(β-metallyyli)-metyyli-aminopropaani-hydro-kloridi, sp. 99 - 103°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3 * (β-methallyl) methylaminopropane hydrochloride, m.p. 99-103 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-(γ,Y-dimetyyliallyyli)-aminopropaani-hydro-kloridi, sp. 138 - 140°C, kiteytettynä uudelleen vedestä sulamispiste 85 - 88°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3- (γ, Y-dimethylallyl) -aminopropane hydrochloride, m.p. 138-140 ° C, recrystallized from water, melting point 85-88 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-(Y,Y-dimetyyliallyyli)-aminopropaani-hydro-kloridi, sp. 183 - 184,5°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3- (Y, Y-dimethylallyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 183-184.5 ° C
n 56826n 56826
1.1- difenyyli-l-propoksi-3-(Y,Y-dimetyyliallyyli)-aminopropaani-hyd-rokloridi, sp. 156 - 159°C1,1-diphenyl-1-propoxy-3- (Y, Y-dimethylallyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 156-159 ° C
1 ,l-difenyyli-l-propoksi-3-(γ,γ-dimetyyliallyyli)-metyyliamino-propaani-vetyfumaraatti, sp. 130 - 135°C1,1-Diphenyl-1-propoxy-3- (γ, γ-dimethylallyl) methylaminopropane hydrogen fumarate, m.p. 130-135 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-kinnamyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 195 - 198°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3-cinnamylaminopropane hydrochloride, m.p. 195-198 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-kinnamyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 214 - 218°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3-cinnamylaminopropane hydrochloride, m.p. 214-218 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-kinnamyyli-metyyli-aminopropaani-hydroklo-ridi, sp. 183 - 188°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3-cinnamyl-methyl-aminopropane hydrochloride, m.p. 183-188 ° C
1.1- difenyyli-l-propoksi-3-kinnamyyli-metyyli-aminopropaani-hydro-kloridi, sp. 168 - 173°C1,1-Diphenyl-1-propoxy-3-cinnamyl-methylaminopropane hydrochloride, m.p. 168-173 ° C
1 ,1-difenyyli-l-metoksi-3-(p-metoksi-kinnamyyli)-aminopropaani-hyd-rokloridi, sp. 166 - 169°C1,1-Diphenyl-1-methoxy-3- (p-methoxy-cinnamyl) -aminopropane hydrochloride, m.p. 166-169 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-8-(trans-Y-klooriallyyli)-metyyli-aminopropaa-ni-hydrokloridi, sp. 118 - 125°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-8- (trans-Y-chloroallyl) -methylaminopropane hydrochloride, m.p. 118-125 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-(β-klooriallyyli)-amino-propaani-mandelaatti,1,1-diphenyl-1-ethoxy-3- (β-chloroallyl) aminopropane mandelate,
sp. 134 - 137°Cmp. 134-137 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-(0-bromiallyyli)-aminopropaani-hydrokloridi, sp. 168 - 172°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3- (O-bromoallyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 168-172 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-(β-bromiallyyli)-metyyliaminopropaani-hydro-kloridi, sp. 183 - 186°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3- (β-bromoallyl) -methylaminopropane hydrochloride, m.p. 183-186 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-(8-sykloheksylideenietyyli)-aminopropaani-hydrokloridi, sp. 193 - 195°C1,1-Diphenyl-1-methoxy-3- (8-cyclohexylideneethyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 193-195 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-(£-sykloheksylideenietyyli)-aminopropaani-hydrokloridi, sp. 203 - 206°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3- (E-cyclohexylideneethyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 203-206 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-propargyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 161 - 163°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3-propargylaminopropane hydrochloride, m.p. 161-163 ° C
56826 1256826 12
1»1-difenyyli-l-etoksi-3-propargyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 168 - 172°C1-1-diphenyl-1-ethoxy-3-propargylaminopropane hydrochloride, m.p. 168-172 ° C
1.1- dif enyyli-l-metoksi-3-propargyyli-metyyliaminopropaani-hydro-kloridi, sp. 182 - 185°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3-propargyl-methylaminopropane hydrochloride, m.p. 182-185 ° C
1, 1-difenyyli-l-metoksi-3-(syklopropyylimetyyli)-aminopropaani-hyd-rokloridi, sp. 179 - 180°C1,1-Diphenyl-1-methoxy-3- (cyclopropylmethyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 179-180 ° C
1.1- difenyyli-1-etoksi-3-(syklopropyylimetyyli)-aminopropaani-hydro-kloridi, sp. 179 - 181°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3- (cyclopropylmethyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 179-181 ° C
1.1- difenyyli-l-propoksi-3-(syklopropyylimetyyli)-aminopropaani-hyd-rokloridi, sp. 170 - 174°C1,1-diphenyl-1-propoxy-3- (cyclopropylmethyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 170-174 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-(syklopropyylimetyyli)-metyyliaminopropaa-ni-hydrokloridi, sp. 168 - 169°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3- (cyclopropylmethyl) methylaminopropane hydrochloride, m.p. 168-169 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-(syklopropyylimetyyli)-metyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 15*+,5 - 156°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3- (cyclopropylmethyl) methylaminopropane hydrochloride, m.p. 15 ° +, 5 - 156 ° C
1.1- difenyyli-1-propoksi-3-(syklopropyylimetyyli)-metyyliaminopropaa-ni-hydrokloridi, amorfinen jauhe1,1-Diphenyl-1-propoxy-3- (cyclopropylmethyl) methylaminopropane hydrochloride, amorphous powder
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-(syklobutyylimetyyli)-aminopropaani-hydro-kloridi, sp. 194 - 196°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3- (cyclobutylmethyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 194-196 ° C
1.1- difenyyli-l-etoks i-3-(syklobutyylimetyyli)-metyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 129 - 130°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3- (cyclobutylmethyl) methylaminopropane hydrochloride, m.p. 129-130 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-allyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 125 - 128°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3-allylaminopropane hydrochloride, m.p. 125-128 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-2-metyyli-3-allyyliaminopropaani-mandelaatti, sp. 152 - 155°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-2-methyl-3-allylaminopropane mandelate, m.p. 152-155 ° C
1.1- difenyyli-l-propoksi-2-metyyli-3-allyyliaminopropaani-mandelaatti, sp. 147 - 149°C1,1-diphenyl-1-propoxy-2-methyl-3-allylaminopropane mandelate, m.p. 147-149 ° C
i »i“difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-krotyyliaminopropaani-hydroklori-di-hydraatti, sp. 78 - 85°Cdiphenyl 1-methoxy-2-methyl-3-crotylaminopropane hydrochloride dihydrate, m.p. 78-85 ° C
S 6 8 2 6S 6 8 2 6
1>1-difenyyli-l-etoksi-2-metyyli-3-krotyyliaminopropaani-mandelaatti, sp. 108 - 110°C1-1-diphenyl-1-ethoxy-2-methyl-3-crotylaminopropane mandelate, m.p. 108-110 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-(Y,Y-dimetyyliallyyli)-aminopro-paani-hydrokloridi, sp. 128 - 130°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (Y, Y-dimethylallyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 128-130 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-2-metyyli-3-(γ,Y-dimetyyliallyyli)-aminopro-1,1-Diphenyl-1-ethoxy-2-methyl-3- (γ, Y-dimethylallyl) amino
paani-hydrokloridi, sp. 137 - 139°Cpane hydrochloride, m.p. 137-139 ° C
1.1- difenyyli-l-propoks i-2-metyyli-3-(γ,γ-dimetyyliallyyli)-amino-propaani-mandelaatti, sp. 129 - 131°C1,1-Diphenyl-1-propoxy-2-methyl-3- (γ, γ-dimethylallyl) -aminopropane mandelate, m.p. 129-131 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-diallyyliaminopropaani-hydroklo-ridi, sp. 160 - 161°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3-diallylaminopropane hydrochloride, m.p. 160-161 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-2-metyyli-3-(6-sykloheksylideenietyyli)-amino-propaani-mandelaatti, sp. 138 - m2°C1,1-Diphenyl 1-ethoxy-2-methyl-3- (6-cyclohexylidene ethyl) aminopropane mandelate, m.p. 138 - m2 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-kinnamyyli-aminopropaani-mande-laatti s sp. 166 - 169°C1,1-Diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3-cinnamyl-aminopropane-mandelate m.p. 166-169 ° C
1.1- difenyyli-l-metok8i-2-metyyli-3-(syklobutyylimetyyli)-aminopro-paani-hydrokloridi, sp. 198 - 200°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (cyclobutylmethyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 198-200 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-(β-bromiallyyli)-aminopropaani-hydrokloridi, sp. 1**8 - 150°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (β-bromoallyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 1 ** 8 - 150 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-allyyli-metyyliaminopropaani-hyd-rokloridi, sp. 102 - 110°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3-allylmethylaminopropane hydrochloride, m.p. 102-110 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-2-metyyli-3-allyyli-metyyli-aminopropaani-hydrokloridi, sp. 152 - 155°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-2-methyl-3-allyl-methylaminopropane hydrochloride, m.p. 152-155 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-(Y,Y-dimetyyliallyyli)-metyyli-aminopropaani-hydrokloridi, sp. 165 - 168°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (Y, Y-dimethylallyl) -methylaminopropane hydrochloride, m.p. 165-168 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-krotyyli-metyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 135 - 138°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3-crotylmethylaminopropane hydrochloride, m.p. 135-138 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-(β-bromiallyyli)-metyyliamino-propaani-hydrokloridi-jhydraatti, sp. 103 - 110°C1,1-diphenyl 1-methoxy-2-methyl-3- (β-bromoallyl) methylaminopropane hydrochloride, m.p. 103-110 ° C
111 56826111 56826
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-($-metallyyli)-metyyliaminopro-paani-hydrokloridi, sp. 171 - 177°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (β-methallyl) methylaminopropane hydrochloride, m.p. 171-177 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-(Y-trans-klooriallyyli)-metyyli-aminopropaani-hydrokloridi-hydraatti, sp. 100 - 105°C1,1-Diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (Y-trans-chloroallyl) -methylaminopropane hydrochloride hydrate, m.p. 100-105 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-($-klooriallyyli)-metyyliamino-propaani-hydrokloridi-hydraattis sp. 85 - 100°C1,1-Diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (β-chloroallyl) -methylamino-propane hydrochloride hydrate m.p. 85-100 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-propargyyli-metyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 165 - 169°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3-propargyl-methylaminopropane hydrochloride, m.p. 165-169 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-2-metyyli-3-(syklopropyylimetyyli)-metyyliami-nopropaani-hydrokloridi, sp. 187 - 188°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-2-methyl-3- (cyclopropylmethyl) methylaminopropane hydrochloride, m.p. 187-188 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-(syklobutyylimetyyli)-metyyliami-nopropaani-hydrobromidi, sp. 87 - 95°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (cyclobutylmethyl) methylaminopropane hydrobromide, m.p. 87-95 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-bentsyyli-allyyliaminopropaani-hydrokloridi > sp. me - 151°C1,1-Diphenyl-1-methoxy-3-benzyl-allylaminopropane hydrochloride> m.p. mp - 151 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-bentsyyli-allyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 165 - 167°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3-benzyl-allylaminopropane hydrochloride, m.p. 165-167 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-diallyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 155 - 156°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3-diallylaminopropane hydrochloride, m.p. 155-156 ° C
1.1- difenyyli-l-propoksi-3-diallyyliaminopropaani-hydrokloridi, sp. 133 - 137°C1,1-diphenyl-1-propoxy-3-diallylaminopropane hydrochloride, m.p. 133-137 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-bentsyyli-(syklopropyylimetyyli)-aminopro-paani-hydrokloridi, sp. 1H9 - 152°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3-benzyl- (cyclopropylmethyl) -aminopropane hydrochloride, m.p. 1H9-152 ° C
1.1- difenyyli-l-etoksi-3-bentsyyli-(syklopropyylimetyyli)-aminopro-paani-hydrokloridi, sp. 165 - 167°C1,1-diphenyl-1-ethoxy-3-benzyl- (cyclopropylmethyl) -aminopropane hydrochloride, m.p. 165-167 ° C
1.1- dif enyyliil-nietoksi-2-nietyyli-3-diallyy liamino-propaanihydroklo-ridi, sp. 160 - 161°C1,1-diphenyl-ethoxy-2-methyl-3-diallylamino-propane hydrochloride, m.p. 160-161 ° C
1.1- difenyyli-1-metoksi-3-(syklobutyylimetyyli)-etyyli-aminopropaani-hydrokloridi, sp. 176 - 177°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3- (cyclobutylmethyl) -ethylaminopropane hydrochloride, m.p. 176-177 ° C
5682656826
ISIS
1.1- difenyyli-l-butoksi-3-allyyliaminopropaani-mandelaatti, sp. 100 - 103°C1,1-diphenyl-1-butoxy-3-allylaminopropane mandelate, m.p. 100-103 ° C
1.1- difenyyli-l-butoksi-3-krotyyliaminopropaani-mandelaatti, sp. 88 - 91°C1,1-diphenyl-1-butoxy-3-crotylaminopropane mandelate, m.p. 88-91 ° C
1.1- difenyyli-l-butoksi-3-(Y jY-dimetyyliallyyliJ-aminopropaani-man-delaatti, sp. 121 - 123°C1,1-Diphenyl-1-butoxy-3- (N, N-dimethylallyl) aminopropane mandelate, mp 121-123 ° C
1.1- difenyyli-l-butoksi-3“(0-sykloheksylideenietyyli)“aminopropaani-mandelaatti, sp. 126 - 129°C1,1-diphenyl-1-butoxy-3 '(O-cyclohexylidene ethyl) “aminopropane mandelate, m.p. 126-129 ° C
1.1- difenyyli-l-butoksi-3-(syklopropyylimetyyli)-aminopropaani-man-delaatti, sp. 114 - 117°C1,1-Diphenyl-1-butoxy-3- (cyclopropylmethyl) aminopropane mandelate, m.p. 114-117 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-(3-sykloheksylideenietyyli)-ami-nopropaani-hydrokloridi, sp. 176 - 179°C1,1-Diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (3-cyclohexylideneethyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 176-179 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-(β-sykloheksylideenietyyli)-metyy-liaminopropaani-hydrokloridi, sp. 160 - 16*t°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (β-cyclohexylideneethyl) methylaminopropane hydrochloride, m.p. 160-16 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-(syklopropyylimetyyli)-metyyli-aminopropaani-hydrokloridi, sp. 178 - 179°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (cyclopropylmethyl) methylaminopropane hydrochloride, m.p. 178-179 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-3-(trans-Y-klooriallyyli)-aminopropaani-hyd-rokloridi, sp. 17H - 176°C1,1-diphenyl-1-methoxy-3- (trans-γ-chloroallyl) aminopropane hydrochloride, m.p. 17H - 176 ° C
1.1- difenyyli-l-raetoksi-2-metyyli-3-(syklohutyylimetyyli)-etyyliamino-propaani-hydrokloridi, sp. 128 - 133°C1,1-Diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (cyclohutylmethyl) -ethylaminopropane hydrochloride, m.p. 128-133 ° C
1.1- difenyyli-l-metoksi-2-metyyli-3-(syklobutyylimetyyli)-metyyliami-nopropaani-hydrokloridi, sp. 151 - 155°C1,1-diphenyl-1-methoxy-2-methyl-3- (cyclobutylmethyl) methylaminopropane hydrochloride, m.p. 151-155 ° C
Claims (1)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT776472 | 1972-09-11 | ||
| AT776472A AT319916B (en) | 1972-09-11 | 1972-09-11 | Process for the production of new basic ethers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI56826B FI56826B (en) | 1979-12-31 |
| FI56826C true FI56826C (en) | 1980-04-10 |
Family
ID=3599253
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI2684/73A FI56826C (en) | 1972-09-11 | 1973-08-29 | FRAMEWORK FOR THE FRAMEWORK OF ANALYTICAL BASIS |
Country Status (18)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5320033B2 (en) |
| AT (1) | AT319916B (en) |
| BE (1) | BE804692A (en) |
| CA (1) | CA986138A (en) |
| CH (2) | CH590206A5 (en) |
| CS (1) | CS203904B2 (en) |
| DD (1) | DD108521A1 (en) |
| ES (1) | ES418687A1 (en) |
| FI (1) | FI56826C (en) |
| FR (1) | FR2198740B1 (en) |
| GB (1) | GB1377350A (en) |
| HU (1) | HU166685B (en) |
| LU (1) | LU68308A1 (en) |
| PL (2) | PL86974B1 (en) |
| RO (2) | RO63980A (en) |
| SE (1) | SE413892B (en) |
| SU (1) | SU495825A3 (en) |
| ZA (1) | ZA737200B (en) |
-
1972
- 1972-09-11 AT AT776472A patent/AT319916B/en not_active IP Right Cessation
-
1973
- 1973-08-24 FR FR7330701A patent/FR2198740B1/fr not_active Expired
- 1973-08-27 LU LU68308A patent/LU68308A1/xx unknown
- 1973-08-29 FI FI2684/73A patent/FI56826C/en active
- 1973-09-04 HU HUCE962A patent/HU166685B/hu unknown
- 1973-09-06 CA CA180,396A patent/CA986138A/en not_active Expired
- 1973-09-06 GB GB4206373A patent/GB1377350A/en not_active Expired
- 1973-09-10 CH CH835576A patent/CH590206A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-10 ZA ZA737200*A patent/ZA737200B/en unknown
- 1973-09-10 PL PL1973165129A patent/PL86974B1/en unknown
- 1973-09-10 DD DD173374A patent/DD108521A1/xx unknown
- 1973-09-10 CH CH1294973A patent/CH596144A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1973-09-10 BE BE135522A patent/BE804692A/en unknown
- 1973-09-10 PL PL1973183330A patent/PL92115B1/en unknown
- 1973-09-10 SU SU1957929A patent/SU495825A3/en active
- 1973-09-10 SE SE7312280A patent/SE413892B/en unknown
- 1973-09-11 ES ES418687A patent/ES418687A1/en not_active Expired
- 1973-09-11 RO RO7300076047A patent/RO63980A/en unknown
- 1973-09-11 CS CS736291A patent/CS203904B2/en unknown
- 1973-09-11 RO RO7384229A patent/RO68417A/en unknown
- 1973-09-11 JP JP10176373A patent/JPS5320033B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE413892B (en) | 1980-06-30 |
| FI56826B (en) | 1979-12-31 |
| SU495825A3 (en) | 1975-12-15 |
| CH590206A5 (en) | 1977-07-29 |
| LU68308A1 (en) | 1973-11-23 |
| PL86974B1 (en) | 1976-06-30 |
| HU166685B (en) | 1975-05-28 |
| ZA737200B (en) | 1974-08-28 |
| RO63980A (en) | 1978-08-15 |
| BE804692A (en) | 1974-03-11 |
| DD108521A1 (en) | 1974-09-20 |
| GB1377350A (en) | 1974-12-11 |
| FR2198740B1 (en) | 1977-01-14 |
| AT319916B (en) | 1975-01-10 |
| ES418687A1 (en) | 1976-02-16 |
| CA986138A (en) | 1976-03-23 |
| CH596144A5 (en) | 1978-02-28 |
| RO68417A (en) | 1981-09-24 |
| CS203904B2 (en) | 1981-03-31 |
| JPS5320033B2 (en) | 1978-06-24 |
| AU6018473A (en) | 1975-03-13 |
| JPS4962452A (en) | 1974-06-17 |
| PL92115B1 (en) | 1977-03-31 |
| FR2198740A1 (en) | 1974-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7923558B2 (en) | Method for obtaining pure tetrahydrocannabinol | |
| JPS6012350B2 (en) | Method for producing novel arylpiperidine derivatives | |
| JPS61207369A (en) | Benzoic acid intermediate having three substituents | |
| BR102017014716B1 (en) | Intermediates for the preparation of 4-alkoxy-3-(acyl or alkyl)oxypicolinamides | |
| US3265692A (en) | Process for the preparation of oxadiazole derivatives | |
| TW200305559A (en) | Process for trans-4-amino-1-cyclohexane carboxylic acid derivatives | |
| FI56826C (en) | FRAMEWORK FOR THE FRAMEWORK OF ANALYTICAL BASIS | |
| BR112019017309A2 (en) | PROTODESCARBOXILATION CATALYED BY TRANSITION METAL OF ALPHA-HALO-ACRYLIC ACID DERIVATIVES | |
| KR20140013232A (en) | Process for the preparation of n-(2-hydroxyethyl)nicotinamide and nicorandil | |
| EP3737685B1 (en) | Process for the preparation of crisaborole and its intermediates | |
| SU500748A3 (en) | The method of obtaining aminoalcohols | |
| SU856382A3 (en) | Method of preparing cynnolin-3-yl-carboxalic acids or their salts | |
| US2486794A (en) | 1-alkyl-4-(meta-hydroxyphenyl)-piperidyl-(4)-alkylketones and their production | |
| US9227910B2 (en) | Gem-dinitro ester energetic material using esterification and preparation method thereof | |
| US3270028A (en) | Certain 3-aryl-1, 2, 4-oxadiazoles | |
| SU586835A3 (en) | Method of preparing aminopropanol derivatives or their salts,racemates or optically active antipodes | |
| JP3207018B2 (en) | Method for producing benzylsuccinic acid derivative and intermediate for producing the same | |
| US2810719A (en) | Morpholino alkyl ethers of hydroxybenzoic acid esters | |
| US2486792A (en) | 1-alkyl-4-(meta-hydroxyphenyl)-4-carbalkoxyl-piperidines and their production | |
| KLZER et al. | Some Derivatives of Certain Basically Substituted Phenyl-alkyl-carbinols | |
| CA3002425C (en) | Process for the preparation of fexofenadine and of intermediates used therein | |
| SU721002A3 (en) | Method of preparing benzomorphanes or their salts or racemic mixture or their optical isomers | |
| US2486796A (en) | Esters of 1-alkyl-4-hydroxyphenylpiperidyl-4-ketones | |
| US2628247A (en) | Esters of di-aryl substituted acetic acids | |
| US3429884A (en) | Novel quinolizidine derivatives or salts thereof and process for preparing the same |