FI56823C - FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV FENYLAMINOETANOLDERIVAT - Google Patents

FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV FENYLAMINOETANOLDERIVAT Download PDF

Info

Publication number
FI56823C
FI56823C FI1389/71A FI138971A FI56823C FI 56823 C FI56823 C FI 56823C FI 1389/71 A FI1389/71 A FI 1389/71A FI 138971 A FI138971 A FI 138971A FI 56823 C FI56823 C FI 56823C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
formaldehyde
benzyl
process according
preparation
borate
Prior art date
Application number
FI1389/71A
Other languages
Finnish (fi)
Swedish (sv)
Other versions
FI56823B (en
Inventor
Michael Atkinson
David Hartley
Original Assignee
Allen & Hanburys Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Allen & Hanburys Ltd filed Critical Allen & Hanburys Ltd
Application granted granted Critical
Publication of FI56823B publication Critical patent/FI56823B/en
Publication of FI56823C publication Critical patent/FI56823C/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/10—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C209/82—Purification; Separation; Stabilisation; Use of additives
    • C07C209/84—Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C213/08—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton by reactions not involving the formation of amino groups, hydroxy groups or etherified or esterified hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/46—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C215/56—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains further substituted by hydroxy groups
    • C07C215/58—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains further substituted by hydroxy groups with hydroxy groups and the six-membered aromatic ring, or the condensed ring system containing that ring, bound to the same carbon atom of the carbon chain
    • C07C215/60—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups bound to carbon atoms of at least one six-membered aromatic ring and amino groups bound to acyclic carbon atoms or to carbon atoms of rings other than six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino groups linked to the six-membered aromatic ring, or to the condensed ring system containing that ring, by carbon chains further substituted by hydroxy groups with hydroxy groups and the six-membered aromatic ring, or the condensed ring system containing that ring, bound to the same carbon atom of the carbon chain the chain having two carbon atoms between the amino groups and the six-membered aromatic ring or the condensed ring system containing that ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Description

UTrrH ΓβΙ tiu KUULUTUSJULKAISU r C ft Ο 3UTrrH ΓβΙ tiu ANNOUNCEMENT r C ft Ο 3

jjBf W <11) UTLÄGGNINGSSKRIFTjjBf W <11) UTLÄGGNINGSSKRIFT

|VvS C ¢45) Patentti oyönnetty 10 J-l 1930| VvS C ¢ 45) Patent granted 10 J-l 1930

Patent neddelat T (51) ic».ik.*/i«w.a.· C 07 C 91/3^ SUOMI —FINLAND (21) PuMnttlhakumu.-IWttweknlng 1389/71 (22) H»k*mi»ptlvl — Ant&knlngsdag 21.05.71 (23) Alkupilvt — Glltlghatsdaf 21.05*71 (41) Tullut luikituksi — Bllvlt offentllg 03.12.71 _ · (44) Nihtlväkllptnon |t kuuL|ulk*l*un pvm. — „ .. „ „„Patent N / A T (51) ic ».ik. * / I« wa · C 07 C 91/3 ^ FINLAND —FINLAND (21) PuMnttlhakumu.-IWttweknlng 1389/71 (22) H »k * mi» ptlvl - Ant & knlngsdag 21.05 .71 (23) Primary Cloud - Glltlghatsdaf 21.05 * 71 (41) Become Stuck - Bllvlt offentllg 03.12.71 _ · (44) - ".." "

Patent· och registerstyrelsen ' Antekin utltgd och utl.ikrHttn publlcerad 31.12. Γ9 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus —Begird prlorltet 02.06.70Patent · och registerstyrelsen 'Antekin utltgd och utl.ikrHttn published 31.12. Γ9 (32) (33) (31) Privilege claimed —Begird prlorltet 02.06.70

Englanti-England(GB) 26523/70 (71) Allen & Hanburys Limited, Three Colts Lane, Bethnal Green, London, E.2., Englanti-England(GB) (72) Michael Atkinson, London, David Hartley, London, Englanti-England(GB) (7*0 Leitzinger Oy (5*0 Menetelmä fenyyliaminoetanolijohdannaisten valmistamiseksi - Förfarande för framställning av fenylaminoetanolderivat Tämä keksintö koskee menetelmää fenyyliaminoetanolijohdannaisten valmistamiseksi.England-England (GB) 26523/70 (71) Allen & Hanburys Limited, Three Colts Lane, Bethnal Green, London, E.2., England-England (GB) (72) Michael Atkinson, London, David Hartley, London, This invention relates to a process for the preparation of phenylaminoethanol derivatives. This invention relates to a process for the preparation of phenylaminoethanol derivatives.

Olemme havainneet, että rakennekaavan I mukaisia fenyyliaminoetanoli-johdannaisia voidaan valmistaa rakennekaavan II mukaisista yhdisteistä käsittelemällä formaldehydillä vahvan emäksen ja alkalimetallibo-raatin läsnäollessa.We have found that phenylaminoethanol derivatives of structural formula I can be prepared from compounds of structural formula II by treatment with formaldehyde in the presence of a strong base and an alkali metal borate.

Kyseinen keksintö tarjoaa näin ollen menetelmän fenyyliaminoetanoli-johdannaisten valmistamiseksi, joilla on rakennekaava hoch2 HO—ϋ V— CH-CH2-N^ 1 (I) \s—y oh ^ r2The present invention therefore provides a process for the preparation of phenylaminoethanol derivatives having the structural formula hoch2 HO — ϋ V— CH-CH2-N ^ 1 (I) \ s — y oh ^ r2

jossa Rj, tarkoittaa vetyatomia tai bentsyyliryhmää, ja R2 tarkoittaa vetyatomia tai suoraketjuista tai haarautunutta alkyyliradikaalia, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, tai aryylialkyyliradikaalia, ja menetelmälle on tunnusomaista, että yhdistettä, jolla on rakennekaava IIwherein R 1 represents a hydrogen atom or a benzyl group, and R 2 represents a hydrogen atom or a straight-chain or branched alkyl radical having 1 to 6 carbon atoms or an arylalkyl radical, and the process is characterized in that the compound of structural formula II

2 56623 _/T\ /Ri ho —v y— ch-ch2-n (II) \-/ OH ^ R2 jossa R^ ja tarkoittavat samaa kuin edellä, käsitellään formaldehydin kanssa tai yhdisteen kanssa, josta syntyy formaldehydiä, vahvan emäksen ja alkalimetalliboraa-tin läsnäollessa, minkä lisäksi tuote haluttaessa debentsyloidaan sinänsä tunnetulla tavalla R^:n merkitessä kaavassa I bentsyyliä tai mikäli myös R^ on bentsyyli myös se muutetaan vedyksi.2 56623 _ / T \ / Ri ho —vy— ch-ch2-n (II) \ - / OH ^ R2 where R ^ and the same as above are treated with formaldehyde or with a compound which forms formaldehyde, a strong base and an alkali metal boron in addition, the product is, if desired, debenzylated in a manner known per se, when R1 in the formula I denotes benzyl or, if R1 is also benzyl, it is also converted to hydrogen.

Alkalimetalliboraatin läsnäolo johtaa yllättäen selektiiviseen monohydroksimetyloin-tiin 2-asemaan, eikä, kuten olisi odotettavissa, hydroksimetylointiin sekä 2- että 6-asemiin.The presence of alkali metal borate surprisingly results in selective monohydroxymethylation at the 2-position and not, as would be expected, hydroxymethylation at both the 2- and 6-positions.

Suoritettaessa reaktiota voidaan käyttää itse formaldehydiä tai jotakin sopivaa yhdistettä, kuten paraformaldehydiä, josta muodostuu formaldhydiä. On edullista käyttää formaldehydin vesiliuosta, esimerkiksi 40-prosenttista formaliinia. Reaktio suoritetaan vahvan emäksen, parhaiten alkalimetallihydroksidin, kuten natriumhydroksi-din, ja alkalimetalliboraatin, erityisesti natriumboraatin läsnäollessa. Reaktio suoritetaan parhaiten ympäristön lämpötilassa vesiliuoksessa.In carrying out the reaction, formaldehyde itself or a suitable compound, such as paraformaldehyde, which forms formaldehyde, may be used. It is preferred to use an aqueous solution of formaldehyde, for example 40% formalin. The reaction is carried out in the presence of a strong base, preferably an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, and an alkali metal borate, especially sodium borate. The reaction is best performed at ambient temperature in aqueous solution.

Rakennekaavan I mukaisia yhdisteitä kuvataan englantilaisessa ptenttijulkaisussa 1 200 886 välituotteina valmistettaessa rakennekaavan lii mukaisia fenyyliaminoeta-noleja, jotka ovat β-adrenergisiä stimulantteja ja joita voidaan käyttää keuhkoputken laajennuksessa.Compounds of structural formula I are described in British Patent Application 1,200,886 as intermediates in the preparation of phenylaminoethanols of structural formula lii, which are β-adrenergic stimulants and can be used in bronchodilation.

hoch2 v ho —('v j)— ch-ch2-nhr3 (HI)hoch2 v ho - ('v j) - ch-ch2-nhr3 (HI)

\ f OH\ f OH

Tämän englantilaisen patenttijulkaisun mukaan suorittamalla katalyyttinen hydro-genolyysi yhdisteille, joilla on rakennekaava I, jossa R^ - PhCH2 ja R2 - tert.-butyyli tai PhCH2, saadaan yhdisteitä, joilla on rakennekaava III, jossa R^ -tert.-butyyli tai vety, ja alkyloimalla tämän jälkeen pelkistävästi viimeksi mainitut yhdisteet aldehydien tai ketonien kanssa saadaan yhdisteitä, joilla on rakennekaava III, jossa R^ voi omata lukuisia merkityksiä, kuten p-metoksi-a- 56823 metyylifenetyyli.According to this English patent publication, catalytic hydrogenolysis of compounds of structural formula I wherein R 1 - PhCH 2 and R 2 - tert-butyl or PhCH 2 gives compounds of structural formula III wherein R 1 - tert-butyl or hydrogen, and the subsequent reductive alkylation of the latter compounds with aldehydes or ketones gives compounds of structural formula III in which R 1 can have numerous meanings, such as p-methoxy-α-56823 methylphenethyl.

Keksinnön mukaisella menetelmällä on etunaan tunnettuihin menetelmiin näiden yhdisteiden valmistamiseksi (katso esimerkki 16 englantilaisessa patenttijulkaisussa 1 200 886) se, että hydroksimetyyli-ryhmän liittäminen suoritetaan siinä yhdessä vaiheessa.The process of the invention has the advantage over known processes for the preparation of these compounds (see Example 16 in British Patent 1,200,886) that the coupling of the hydroxymethyl group is carried out in that one step.

Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä.The following examples illustrate the invention.

Esimerkki 1 1 13 a -(bentsyyli-tert.-butyyliaminometyyli)-4-hydroksi-m-ksyleeni-q ,q - dioli 1,0 g q-(bentsyyli-tert.-butyyliaminometyyli)-4-hydroksi-bentsyylial-koholin hydrokloridia lisättiin liuokseen, jossa oli 0,24 g natrium-hydroksidia 50 ml:ssa vettä ja 20 ml:ssa dioksaania ja sekoitettiin seosta, kunnes saatiin kirkas liuos. Tämän jälkeen lisättiin liuos, jossa oli 2,3 g natriumboraattia 50 ml:ssa vettä ja 5 ml 36-prosent-tista formaldehydiä, ja pidettiin saatua liuosta huoneen lämpötilassa, kunnes kaikki reagoivat aineet olivat reagoineet, mihin kului 7-25 päivää. Tämän jälkeen reaktioseos tehtiin happamaksi lisäämällä 2-normaalista kloorivetyhappoa ja tehtiin sitten emäksiseksi lisäämällä ylimäärin P-prosenttista natriumbikarbonaattia. Tuote uutettiin etyyliasetaattiin, pestiin suolavedellä ja kuivattiin nat-riumsulfaatilla. Väkevöitettäessä saatiin kirkas öljy, mikä kiteytyi hitaasti. Uudelleenkiteytettäessä etyyliasetaatin ja petroli- eetterin (kiehumispiste 60 - 80°C) seoksesta saatiin q^-bentsyyli- 1 3 tert.-butyyliaminometyyli-U-hydroksi-m-ksyleeni-q ,q -diolia (0,35 g; 35 %), jonka sulamispiste oli 118 - 119°C. Yhdisteen sulamispiste ei alentunut, kun se sekoitettiin autenttiseen näytteeseen, joka oli saatu käyttämällä englantilaisen patenttijulkaisun 1 200 886 esimerkissä 16 selostettua menetelmää..Example 1 1 13 a - (Benzyl-tert-butylaminomethyl) -4-hydroxy-m-xylene-q, q-diol 1.0 g of q- (benzyl-tert-butylaminomethyl) -4-hydroxy-benzyl alcohol the hydrochloride was added to a solution of 0.24 g of sodium hydroxide in 50 ml of water and 20 ml of dioxane and the mixture was stirred until a clear solution was obtained. A solution of 2.3 g of sodium borate in 50 ml of water and 5 ml of 36% formaldehyde was then added and the resulting solution was kept at room temperature until all the reactants had reacted, which took 7-25 days. The reaction mixture was then acidified by the addition of 2N hydrochloric acid and then basified by the addition of excess P% sodium bicarbonate. The product was extracted into ethyl acetate, washed with brine and dried over sodium sulfate. Concentration gave a clear oil which slowly crystallized. Recrystallization from a mixture of ethyl acetate and petroleum ether (b.p. 60-80 ° C) gave q-benzyl-1,3-tert-butylaminomethyl-U-hydroxy-m-xylene-q, q-diol (0.35 g; 35%). , having a melting point of 118-119 ° C. The melting point of the compound did not decrease when it was mixed with an authentic sample obtained using the method described in Example 16 of British Patent 1,200,886.

Esimerkki 2 “T—;- 1 3 q -(dibentsyyliaminometyyli)-4-hydroksi-m-ksyleeni-q ,q -dioli 2 ml 1-normaalista natriumhydroksidia ja 15 ml dioksaania lisättiin suspensioon, jossa oli 0,666 g ol·-(dibentsyyliaminometyyli)-4-hydrok-sibentsyyli-alkoholia 15 ml:ssa vettä, ja sekoitettiin seosta, kunnes saatiin kirkas liuos. Tämän jälkeen lisättiin liuos, jossa oli * 56823 0,76 g natriumboraattia 10 ml:ssa vettä ja 5 ml 36-prosenttista formaldehydiä, ja pidettiin saatua liuosta huoneen lämpötilassa, kunnes kaikki reagoivat aineet olivat reagoineet, mihin kului 7 -25 päivää. Reaktioseos tehtiin happamaksi lisäämällä 2-normaalista kloorivetyhappoa ja tehtiin tämän jälkeen emäksiseksi lisäämällä ylimäärin 8-prosenttista natriumbikarbonaattia. Laimennettiin yhtä suurella tilavuudella vettä, suodatettiin pois syntynyt valkoinen saostuma ja ilmakuivattiin se. Aine liuotettiin etyyliasetaattiin, suodatettiin lyhyen piihappopylvään lävitse ja yhdistettiin suodos ja pesuvedet ja kuivattiin natriumsulfaatilla. Väkevöitettäessä liuos saatiin valkeaa kiinteää ainetta, joka kiteytettiin etyyliasetaatin ja sykloheksäänin seoksesta, jolloin saatiin 0,3 g o^-dibent-syyliaminometyyli-4-hydroksi-m-ksyleeni-a ,a -diolia, jonka sulamispiste oli 108 - 110°C. Yhdisteen tämä sulamispiste ei alentunut, kun siihen sekoitettiin englantilaisen patenttijulkaisun 1 200 886 esimerkin 33 mukaan valmistettua yhdistettä. Saatu yhdiste voidaan sitten debentsyloida englantilaisen patenttijulkaisun 1 200 886 esimerkissä 21 kuvatulla menetelmällä, jolloin saadaan o^-amino-metyy-li-4-hydroksi-m-ksyleeni-a,a -diolia (R-^=R2=H). Tämä yhdiste voidaan sitten pelkistävästä alkyloida mainitun englantilaisen patenttijulkaisun esimerkeissä 28, 29, 30, 31 ja 32 kuvatulla menetelmällä.Example 2 “T -; - 1 3 q- (dibenzylaminomethyl) -4-hydroxy-m-xylene-q, q-diol 2 ml of 1N sodium hydroxide and 15 ml of dioxane were added to a suspension of 0.666 g of ol · - (dibenzylaminomethyl). ) -4-hydroxybenzyl alcohol in 15 ml of water, and the mixture was stirred until a clear solution was obtained. A solution of * 56823 0.76 g of sodium borate in 10 ml of water and 5 ml of 36% formaldehyde was then added and the resulting solution was kept at room temperature until all the reactants had reacted, which took 7 to 25 days. The reaction mixture was acidified by the addition of 2N hydrochloric acid and then basified by the addition of an excess of 8% sodium bicarbonate. Dilute with an equal volume of water, filter off the resulting white precipitate and air dry it. The material was dissolved in ethyl acetate, filtered through a short column of silica and the filtrate and washings were combined and dried over sodium sulfate. Concentration of the solution gave a white solid which was crystallized from a mixture of ethyl acetate and cyclohexane to give 0.3 g of α, β-dibenzylaminomethyl-4-hydroxy-m-xylene-α, α-diol, m.p. 108-110 ° C. This melting point of the compound did not decrease when the compound prepared according to Example 33 of British Patent 1,200,886 was mixed with it. The resulting compound can then be debenzylated by the method described in Example 21 of British Patent 1,200,886 to give? -Aminomethyl-4-hydroxy-m-xylene-α, α-diol (R 1 = R 2 = H). This compound can then be reductively alkylated by the method described in Examples 28, 29, 30, 31 and 32 of said English Patent Publication.

Claims (7)

5662356623 1. Menetelmä fenyyliaminoetanolijohdannaisten valmistamiseksi, joilla on rakennekaava I HOCHg ^R1 HO -(/ >)-CH-CHiN ^ (1) \a_4/ 1 * n \» "/ OH 2 jossa R1 tarkoittaa vetyatomia tai bentsyyliryhmää ja Rg tarkoittaa vetyatomia tai suoraketjuista tai haarautunutta alkyyliradikaalia, joka sisältää 1-6 hiili-atomia, tai aryylialkyyliradikaalia, tunnettu siitä, että yhdistettä, jolla on rakennekaava II _JT\_ (n> HO —< )-CH-CHg-N \—/ OH R2 jossa ja R^ tarkoittavat samaa kuin edellä määriteltiin, käsitellään formaldehydillä tai yhdisteellä, josta syntyy formaldehydiä, vahvan emäksen ja alkali-metalliboraatin läsnäollessa, minkä lisäksi tuote haluttaessa debentsyloidaan sinänsä tunnetulla tavalla R^:n merkitessä kaavassa I bentsyyliä tai mikäli myös R^ on bentsyyli myös se muutetaan vedyksi.A process for the preparation of phenylaminoethanol derivatives of structural formula I HOCHg ^ R1 HO - (/>) - CH-CHiN ^ (1) \ a_4 / 1 * n \ »" / OH 2 wherein R1 represents a hydrogen atom or a benzyl group and Rg represents a hydrogen atom or a straight-chain or branched alkyl radical containing 1 to 6 carbon atoms or an arylalkyl radical, characterized in that the compound of the structural formula II (n> HO - <) -CH-CHg-N \ - / OH R2 in which and R 1 has the same meaning as defined above, is treated with formaldehyde or a compound which forms formaldehyde in the presence of a strong base and an alkali metal borate, in addition the product is optionally debenzylated in a manner known per se, R 4 in formula I is benzyl or, if R 1 is also benzyl converted to hydrogen. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetään formaldehydin vesiliuosta.Process according to Claim 1, characterized in that an aqueous solution of formaldehyde is used. 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vahva emäs on alkalimetallihydroksidi. it. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aikaiimetalliboraatti on natriumboraatti.Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the strong base is an alkali metal hydroxide. it. Process according to Claim 1 or 2, characterized in that the early metal borate is sodium borate. 5· Jonkin patenttivaatimuksen 1-U mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se suoritetaan vesiliuoksessa ympäristön lämpötilassa.Process according to one of Claims 1 to U, characterized in that it is carried out in aqueous solution at ambient temperature. 6. Menetelmä ^-(bentsyyli-tert.-butyyliaminometyyli)-l*-hydroksi-m-ksyleeni-öt1, -diolin valmet emiseksi, tunnettu siitä, että c(-(bentsyyli-tert.-bu-tyyliaminometyyli)-l*-hydroksi-bentsyylialkoholi saatetaan reagoimaan formaldehydin 56623 kanssa natriumboraatin ja natriumhydroksidin läsnäollessa.Process for the preparation of N- (benzyl-tert-butylaminomethyl) -1 * -hydroxy-m-xylene-1'-diol, characterized in that c (- (benzyl-tert-butylaminomethyl) -1 * -hydroxybenzyl alcohol is reacted with formaldehyde 56623 in the presence of sodium borate and sodium hydroxide. 7. Menetelmä o»1 -(dibenteyyliaminametyyli J-U-hydroksi-m-ksyleeni-ot1, ©^-diolin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että o^1-(dibenteyyliaminametyyli)-U-hydroksibentsyylialkoholi saatetaan reagoimaan formaldehydin kanssa natriumboraatin ja natriumhydroksidin läsnäollessa. 7 S6823Process for the preparation of o - 1- (dibenzylaminamethyl) -N-hydroxy-m-xylene-α, β-diol, characterized in that o-1- (dibenzylaminamethyl) -N-hydroxybenzyl alcohol is reacted with formaldehyde in the presence of sodium borate and sodium hydroxide. S6823
FI1389/71A 1970-06-02 1971-05-21 FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV FENYLAMINOETANOLDERIVAT FI56823C (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB2652370 1970-06-02
GB26523/70A GB1298284A (en) 1970-06-02 1970-06-02 Preparation of phenylaminoethanols

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FI56823B FI56823B (en) 1979-12-31
FI56823C true FI56823C (en) 1980-04-10

Family

ID=10244972

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI1389/71A FI56823C (en) 1970-06-02 1971-05-21 FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV FENYLAMINOETANOLDERIVAT

Country Status (14)

Country Link
JP (1) JPS5216102B1 (en)
AT (1) AT308724B (en)
CA (1) CA989418A (en)
CH (1) CH558329A (en)
DE (1) DE2127177C3 (en)
DK (1) DK125388B (en)
ES (1) ES391800A1 (en)
FI (1) FI56823C (en)
GB (1) GB1298284A (en)
IL (1) IL36836A (en)
NL (1) NL174040C (en)
NO (1) NO130312B (en)
SE (1) SE376764B (en)
YU (1) YU34979B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51118737A (en) * 1975-04-10 1976-10-18 Shionogi & Co Ltd Novel process for preparation of monosubstituted aminobenzylalcohols a t o-n position
US4952729A (en) * 1986-09-05 1990-08-28 Schering-Plough Corp. Intermediates in the preparation of alpha1(((1,1-dimethylethyl) amino) methyl)-4-hydroxy-1,3-benzenedimethanol
EP0259159A3 (en) * 1986-09-05 1989-08-09 Schering Corporation Method for the preparation of alpha1- [[(1,1-Dimethylethyl) amino] methyl]-4-hydroxy-1,3-benzenedimethanol, and intermediates used in its preparation

Also Published As

Publication number Publication date
GB1298284A (en) 1972-11-29
IL36836A0 (en) 1971-07-28
NL174040B (en) 1983-11-16
DE2127177B2 (en) 1980-05-22
YU34979B (en) 1980-06-30
JPS5216102B1 (en) 1977-05-06
NL7107588A (en) 1971-12-06
NL174040C (en) 1984-04-16
SE376764B (en) 1975-06-09
YU127171A (en) 1979-12-31
DK125388B (en) 1973-02-12
AT308724B (en) 1973-07-25
CA989418A (en) 1976-05-18
DE2127177C3 (en) 1981-01-29
DE2127177A1 (en) 1971-12-09
CH558329A (en) 1975-01-31
ES391800A1 (en) 1974-11-01
IL36836A (en) 1973-07-30
FI56823B (en) 1979-12-31
NO130312B (en) 1974-08-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR850001229A (en) Method for preparing 4&#39;-demethyl-4-epipophytotoxin derivative
HU186760B (en) Process for preparing 3,4-dihydro-5h-2,3-aenzodiazepine derivatives
US4420479A (en) Olefinic benzimidazoles, formulations, and antiviral methods
NZ197041A (en) Substituted phenyl ethers and pharmaceutical compositions containing them
KR850008166A (en) Method for preparing indolin and 2-indolinone derivatives
FI56823C (en) FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV FENYLAMINOETANOLDERIVAT
GB1059256A (en) Fluorescent, practically colourless, benzimidazole and benzoxazole derivatives
GB1418287A (en) 1-ethyl-trizoles process for their preparation and their use as fungicides
US4294972A (en) 1,2-Disubstituted oxo triazolidine
US2695290A (en) Derivatives of indole and method for the production thereof
IL39672A (en) Pyrimidine derivatives and their preparation
GB1320031A (en) Process for the manufacture of imidazole derivatives
ATE102211T1 (en) PROCESS FOR PRODUCTION OF NPHOSPHONOMETHYLGLYCINE.
US4237131A (en) Prostaglandin analogues
US3867455A (en) Preparation of phenylaminoethanols
ES2029830T3 (en) A PROCEDURE FOR PREPARING A DERIVATIVE OF 6-CETOPROSTAGLANDINA E1.
US3290332A (en) 6, 7-dihydroindoles and derivatives thereof
GB1398066A (en) Quinoline derivatives
US3748326A (en) 5-hydroxy-1-((5-nitrofurfurylidene)-amino)hydantoin
US1866956A (en) Phenyl-indol-sulphonic acids
SU466683A3 (en) The method of obtaining derivatives of 5-aminomethyl- (oxazino- (5,6, -e) indoles)
US2573607A (en) Hydroxyalkyl fluorenyl amines
SU117044A1 (en) Method for preparing 1-phenyl-2, 3 dimethyl-4-dimethylaminopyrazolone-5 (pyramidone)
CA1067497A (en) 5-PHENYL-1,2,3,4,-TETRAHYDRO-.gamma.-CARBOLINES
GB1478203A (en) Derivatives of pyrazolidine method for their manufacture and medicaments containing these derivatives