FI122420B - Menetelmä mäntyöljypien käsittelemiseksi - Google Patents

Menetelmä mäntyöljypien käsittelemiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI122420B
FI122420B FI20105307A FI20105307A FI122420B FI 122420 B FI122420 B FI 122420B FI 20105307 A FI20105307 A FI 20105307A FI 20105307 A FI20105307 A FI 20105307A FI 122420 B FI122420 B FI 122420B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
acid
esters
pitch
fatty acids
tall oil
Prior art date
Application number
FI20105307A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20105307A (fi
FI20105307A0 (fi
Inventor
Juhani Saviainen
Mikko Rintola
Esko Kiviranta
Original Assignee
Forchem Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Forchem Oy filed Critical Forchem Oy
Priority to FI20105307A priority Critical patent/FI122420B/fi
Publication of FI20105307A0 publication Critical patent/FI20105307A0/fi
Priority to US13/637,007 priority patent/US8865922B2/en
Priority to EP11758884.8A priority patent/EP2553064B1/en
Priority to PCT/FI2011/050257 priority patent/WO2011117475A1/en
Publication of FI20105307A publication Critical patent/FI20105307A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI122420B publication Critical patent/FI122420B/fi

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B13/00—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials
    • C11B13/005—Recovery of fats, fatty oils or fatty acids from waste materials of residues of the fabrication of wood-cellulose (in particular tall-oil)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/09—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from carboxylic acid esters or lactones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J9/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen substituted in position 17 beta by a chain of more than two carbon atoms, e.g. cholane, cholestane, coprostane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C1/00—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
    • C11C1/02—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils
    • C11C1/04—Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils by hydrolysis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • C11C3/003—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fatty acids with alcohols
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/74—Recovery of fats, fatty oils, fatty acids or other fatty substances, e.g. lanolin or waxes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Menetelmä mäntyöljypien käsittelemiseksi
Esillä oleva keksintö koskee patenttivaatimuksen 1 johdannon mukaista menetelmää mäntyöljypien käsittelemiseksi.
5 Tällaisen menetelmän mukaan rasvahappojen steroliestereitä ja mahdollisesti vapaita steroleja tai muita puualkoholeja (eli hydroksyyliryhmiä sisältäviä yhdisteitä) käsittävän mäntyöljypikikoostumuksen rasvahappoestereistä ainakin osa hajotetaan mäntyöljypien modifioimeksi ja saadusta piestä otetaan talteen rasvahappotähteet joko happojen tai uusien 10 esterien muodossa.
Selluloosateollisuuden sivutuotteena saadaan mäntyöljyä noin 80-30 kg /tonni sellua, yleisemmin keskimäärin 50 kg/tonni. ’’Mäntyöljy”, joksi kutsutaan myös kuusesta ja koivusta saatavaa uuteainetta, koostuu hartsihapoista, rasvahapoista, neutraaliaineista, 15 joita ovat pääasiassa sterolit, sekä näiden alkoholien ja happojen välisistä estereistä.
Mäntyöljyä jalostetaan tavallisimmin tislaamalla alhaisessa paineessa. Tislauksen ylitteenä otetaan talteen esiöljyä, rasvahappoja, hartsihappoja, ja tislausjäännöksenä saadaan mäntyö ljypikeä.
20 ”Piki”-sana johtuu sitä, että piessä on paljon myös dimeerejä ja muita oligomeerejä, mistä syystä siitä ei saada helposti tislattua komponetteja irti. Pien määrä on tyypillisesti noin 20-35 % raaka-mäntyöljyn syötöstä tislaamoon. Tällaisessa piessä on noin 3-5 % vapaita rasvahappoja, 7-14 % vapaita hartsihappoja, 35—40 % rasvahappoestereitä, pääosin -r- 25 sitosteroliestereinä, ja muita neutraaliaineita noin 40 %. Esitetyt prosenttimäärät on ° laskettu koostumuksen painosta. Kun kokonaisrasvahappomäärä on noin 20 %, niin suurin o osa siitä on sitoutunut estereiksi; rasvahapot muodostavat estereitä lähinnä sterolien c\j kanssa.
X
X
CL
30 Mäntyö ljypikeä käytetään pääasiassa polttoaineeksi, kuten raskaana maaöljypohjaisena
CO
g polttoöljynä. Pien monipuolista käyttöä rajoittaa toisaalta sen korkea viskositeetti (3000 cP
o /50 °C) ja toisaalta se, ettei mäntyöljypiki ole koskaan täysin jähmeä. Sitä käytetäänkin perinteisissä soihduissa ja tervapadoissa ja sen tapaisissa kohteissa. Mäntyöljypien polttoarvo on kuitenkin rahallisesti vain murto-osa siinä olevien puhtaiden komponenttien, 2 kuten rasvahappojen ja sterolien, arvosta. Esimerkiksi rasvahapot ovat jo kaksi kertaa kalliimpia kuin piki.
Rasvahappojen talteen ottaminen mäntyöljypiestä on pien hyödyntämisen kannalta varsin 5 tärkeää.
On tunnettua, että rasvahapot voidaan vapauttaa estereistään esimerkiksi hydro lyysillä, jota on kuvattu mm. US-patentissa 2.058.574. Tunnettu ratkaisu koskee kuitenkin eri materiaalin käsittelyä kuin mäntyöljypikeä.
10
Myös US-patentissa 5.097.012 on selostettu rasvahappojen vapauttamista estereistään. Kyseissä patentissa hydrolysoidaan ja uutetaan rasvahappoja sekä erotellaan niitä puhtaalla vedellä lämpötilassa, jossa ne muuttuvat veteen liukeneviksi, nimittäin noin 250-360 °C:n lämpötilassa ja 40-86 bar:n paineessa.
15 Mäntypien steroli-rasvahappoesterit voidaan purkaa alkalikäsittelyllä, jolloin rasvahapot tulevat haihtumattomiksi tislauksessa ja sterolit voidaan alkoholeina tislata seoksesta pois korkeassa vakuumissa. Tekniikan tasosta voidaan viitata Resitec:n kansainväliseen hakemusjulkaisuun WO 01/98444 A2. Hakemusjulkaisun mukaan rasvahapon alkalisuolat 20 muutetaan Mg-suoloiksi, joilla on alempi sulamispiste kuin Na-suoloilla. Toisena vaihtoehtona on, että mäntyöljypiki käsitellään suoraan MgO:lla, jolloin saadaan juokseva rasvahapposuola ja jolloin sterolit yms. neutraaliaineet on helppo tislata vakuumissa pois.
Esillä olevan keksinnön tarkoituksena on saada aikaan uudenlainen tapa rasvahappojen T- 25 talteen ottamiseksi mäntyöljypiestä.
δ
CM
o Uusi keksintö kohdistuu toisaalta mäntyöljytislaamossa syntyvän pien käsittelyyn, mutta c\j yhtä lailla se on sovellettavissa sellaiselle mäntyöljypielle, jota voidaan ostaa muilta c tuottajilta ja käsitellä keksinnössä kuvattavalla tavalla.
h. 30 o g Piessä lähes kaikki rasvahapot ovat esteröityneet tislausoperaatioiden korkeassa o lämpötilassa ja jo aiemmin raakamäntyöljyn varastoinnin aikana.
Todettakoon että rasvahappojen keskimääräinen molekyylipaino on noin 282, ja kun esimerkiksi β-sitosterolin oma molekyylipaino on 414, niin näiden keskinäisen esterin 3 molekyylipaino tulee olemaan 678. Näin on ymmärrettävää, että pikeä ei voida kohtuullisella vakuumilla ja lämpötilalla enää tislata.
FI-patenttissa 120540 käsitellään raakamäntyöljyä pienimolekyylisellä orgaanisella 5 hapolla, jolla estetään sterolien esteröityminen suurimolekyylisten rasvahappojen kanssa suojaesteröimällä ne ensin pienimolekyylisellä orgaanisella hapolla.
Nyt esiteltävällä keksinnöllä käytetään samaa pienimolekyylisen orgaanisen hapon ominaisuutta, mutta toisella tavalla. Uusi tapa on vaihtoesteröinti, jolla mäntyöljypien 10 sterolien ja rasvahappojen esterit puretaan, jolloin tilalle muodostuu etenkin sterolien karboksyylihappoestereitä, jotka tyypillisesti ovat muurahaishappo- tai etikkahappo-estereitä. Saatavat vapaat rasvahapot ja steroliesterit ovat helposti tislattavia. Näin reaktiotuotteet voidaan tislata muusta piestä erilleen sekä rasvahappoina että steroliformiaatteina tai steroliasetaatteina myöhemmin paljon alhaisemmassa paineessa. 15 Täsmällisemmin sanottuna keksinnön mukaiselle menetelmälle on pääasiallisesti tunnusomaista se, mikä on esitetty patenttivaatimuksen 1 tunnusmerkkiosassa.
Keksinnön avulla saavutetaan huomattavia etuja. Niinpä keksinnöllä lisätään 20 rasvahappojen saantoa ja helpotetaan myös sterolien erotusta mäntyöljypiestä.
Keksintöä ryhdytään seuraavassa lähemmin tarkastelemaan yksityiskohtaisen selostuksen ja muutaman ei-rajoittavan sovellutusesimerkin avulla.
t- 25 Kuten edellä on esitetty, esillä olevan ratkaisun mukaan rasvahappojen steroliestereitä ja cm mahdollisesti vapaita puualkoholeja (eli steroleja) sisältävää mäntyöljypikeä käsitellään o muodostamalla sterolien estereitä alempien alkaanihappojen kanssa. Samalla rasvahapot cm vapautuvat estereistään.
X
cc
CL
30 Esteröinti voidaan suorittaa useammallakin tavalla. Yhden edullisen sovelluksen mukaan o g mäntyöljypien rasvahappojen esterit vaihtoesteröidään alemmalla alkaanihapolla tai o alemman alkaanihapon esterillä. Vastaavasti mäntyöljypiessä mahdollisesti läsnä olevat vapaat sterolit ja muut puualkoholit esteröidään alemmalla alkaanihapolla tai alemman alkaanihapon reaktiivisella johdannaisella.
4
Esteröinti aloitetaan sopivimmin sekoitusvyöhykkeessä, jossa hapon ja pien muodostamaan seokseen kohdistetaan suuria leikkausvoimia, jotta mäntyöljypiki saataisiin dispergoiduksi ainakin yhden alemman karboksyylihapon vesiliuokseen tai vastaavasti 5 dispergoitua ja sekoitettua ainakin yhteen alempaan karboksyylihappoon.
Koska piki on varsin viskoottista materiaalia on sen käsittelyssä käytettävä suuria leikkaus-voimia tai suurta kiihtyvyttä. Välineet joilla tehokas dispergointi saadaan aikaan ovat tehosekoitus tai/ja ultraääni.
10
Suuret leikkausvoimat saadaan edullisesti aikaan tehosekoittajalla. Yhden sovelluksen mukaan käytetään tehosekoittimessa, jossa on useampia leikkausvyöhykkeitä peräkkäin (seuraavassa myös ’’monivaiheinen tehosekoitin”). Leikkausvyöhykkeellä tarkoitetaan läheltä toisiaan kulkevia ’’teriä”, joiden välissä syntyy väliaineelle suuria leikkausvoimia.
15 Tällaisia laitteita ovat mm. ’’Cavitron” (toimittaja: v. Hagen Funke GmbH) ja “Condux-Universal Mills” (toimittaja Netzsch-Condux Mahltechnik GmbH). Sekoitukseen ja leikkausvoimien muodostamiseen käytetään energiaa vähintään 2,5 kWh /tonni raaka-aineseosta, edullisesti 5-7 kWh/tonni raaka-aineseosta.
20 Toisen sovelluksen mukaan suuret leikkausvoimat saadaan ainakin osittain aikaan ultraäänen avulla. Ultraääntä voidaan käyttää myös yhdessä tehosekoittajan kanssa tai sarjassa sen kanssa. Edullisesti vaihtoesteröintireaktio ajetaan lähelle loppua ultraäänen avulla. Erityisen edullisesti koko vaihtoesteröintiä voidaan nopeuttaa ultraäänen avulla.
-Γ- 25 Julkaistujen tutkimusten mukaan ultraäänellä voidaan nopeuttaa esteröintireaktioitä jopa 19 cm kertaa nopeammaksi. (Ultrasonics Sonochemistry Volume 14, Issue 2, February 2007, s.
o 213-218)
(M
(M
c Oheisessa piirustuksessa (kuvio 1) on esitetty yhden sovellutusmuodon virtauskaavio.
h. 30 o g Ensimmäisessä vaiheessa muodostetaan piestä ja alemmasta karboksyylihaposta seos, joka o dispergoidaan esim. tehodispergaattorilla. Dispergoitumista voidaan tehostaa ultraäänellä.
Tyypillisesti pikeen dispergoidaan noin 20-200 °C:n, esim. 90-200 °C:n lämpötilassa alkaanihappoa (käytännössä alempaa karboksyylihappoa). Alempana alkaanihappona 5 käytetään Ci_4-karboksyylihappoa, etenkin muurahaishappoa tai etikkahappoa. Alemman alkaanihapon esterinä käytetään Ci_4-alkyyliesteriä, etenkin meteli- tai etyyliesteriä.
Ensimmäiseen vaiheeseen liittyy eräitä valinnanvaraisia vaiheita, jotka ovat edullisia.
5 Niinpä karboksyylihappo voi sisältää ainakin jonkin verran, sopivimmin noin 1-40 til-%, etenkin noin 5-25 til.-%, vettä. Yhden sovelluksen mukaan vaihtoesteröinnissä on mukana liuottimena metyy 1 i formiaatti a tai metyyliasetaattia, yhdessä vastaavien karboksyylihappojen kanssa.
10 Näiden sovellusten merkitys on seuraava: Muurahaishappo- tai etikkahappokäsittelyssä tapahtuu pieni määrä myös hydrolyysiä, koska - kuten edellä esitettiin - tyypillinen teollinen muurahaishappo esimerkiksi sisältää 5-15 % vettä (etikkahappo jonkin verran vähemmän). Näin ollen reaktioseoksessa on pieni määrä hydrolyysilläkin vapautuneita rasvahappoja. Muurahaishappo-vesi-liuos voidaan vain emulgoida sulaan mäntyöljypikeen. 15 Jos kuitenkin mukaan tuodaan metyyliformiaattia, saadaan aikaan osittain homogeeninen vaihe, jossa esteröityminen voi helpommin tapahtua ja jossa metyyliformiaatti voi toimia myös transesteröinti-agenttina.
Saadun seoksen annetaan laskeutua. Viipymäaika on noin 1-168 h ja lämpötila n. 10-100
20 °C, etenkin noin 20-30 °C
Esterin purkaminen vaikuttaa suoraan erotusoperaatioon: Molekyylipaino esim. steroli-oleaatilla on 678 ja oleiinihapolla 282. Nähdään että tislautuvuudessa on molekyyli-painojen suhteen suuri ero. Oleiinihapon höyrynpaine esimerkiksi on 327 °C :ssä noin 30 25 kPa, ja kun sitosterolin höyrynpaine on vastavasti 0,1 kPa, sitosterolin molekyylipaino on ° 414. Vaikka höyrynpaineet ja siitä johtuvat tislautuvuudet eivät suoraan noudatakaan o molekyylipainoa, on sillä suuri merkitys. Esimerkiksi muurahaishapon vaikutus molekyyli- c\j painoon on vain 30 yksikköä.
x cc
CL
n. 30 Käytännössä alkaanihappokäsittely, etenkin muurahaishappokäsittely, tehdään molaarisella o g ylimäärällä (sopivimmin karboksyylihappoa on happoryhmien pohjalta suhteessa sterolien o hydroksyy 1 i ry h m i i n noin 1,1-20 -kertainen ylimäärä).
6 Käsittely tehdään niin hyvin sekoittaen, että piki dispergoituu täydellisesti muurahaishapon vesiliuokseen tai päinvastoin aina sen mukaan, mikä on pien ja muurahaishappo liuoksen tilavuussuhde. Voidaan toimia joko paineisissa tai paineettomissa (eli normaalipaineisissa) olosuhteissa, edullisesti 50-100 °C lämpötilassa. Korkeampaakin lämpötilaa (n. 100-250 5 °C) ja vastaavaa painetta (1-20 bar abs.) voidaan käyttää.
Kuten jo mainittiin piessä olevat vapaat sterolit ja muut puun alkoholit voidaan vaihtoehtoisesti vaihtoesteröidä myös alempien alkaanihappojen estereillä, kuten metyyli- tai etyyliformiaatilla. Tällöin olosuhteiden valinnalla saadaan reaktiota ajettua eteenpäin, kun 10 ne valitaan siten, että reaktiossa muodostunut alkoholi poistetaan reaktioseoksesta ja näin tasapaino siirtyy jatkuvasti haluttujen reaktiotuotteiden suuntaan.
Käsittelyn jälkeen muurahaishapon ylimäärä ja vesi voidaan tislata pois seoksesta. Tämä voidaan tehdä välittömästi käsittelyn jälkeen. Edullisesti happo kierrätetään prosessin 15 alkuun.
Seuraavassa käsittelyssä tislataan sekä rasvahapot että steroliformiaattiesterit. Tislaus suoritetaan aina lähtöaineen mukaan sopivimmin soveltuvissa eri paineissa ja lämpötiloissa. Tislausjäännökseen jää suurimolekyylipainoista materiaalia. Jos on käytetty 20 myös metyyliformiaattia, tämä tislautuu paluukiertona samalla (kp +32 °C).
Myös muita erotusmenetelmiä voidaan käyttää, kun sterolirasvahappoesterit on vaihtoesteröity pienimolekyylisillä karboksyylihapoilla, samoin kuin jos esteröinti on tehty esimerkiksi metyylikarboksylaateilla.
^ 25 ° Esimerkkeinä vaihtoehtoisista erotusmenetelmistä voidaan mainita mm. rasvahappojen o saostus Ca-suoloina ja muiden komponenttien uutto orgaanisilla liuoksilla. Rasvahapot cu voidaan myös neutraloida NaOH:lla, jolloin ne muuttuvat veteen liukoisiksi (10 % g liukoisuus 25 °C).
r» 30 o
CO
g Sterolit puolestaan voidaan haihduttaa piestä silloin kun rasvahapot on neutraloitu o esim MgO:lla (kuten Resitec patentissa kerrotaan)
Kun rasvahapot on tislattu pois, voidaan sterolit uuttaa polaarisella liuottimella, kun koko 7 jäännös on ensiksi liuotettu ei polariseen liuottimeen. Käytettävän erotus/talteenotto-menetelmän osalta viitattakoon esim. US-patenttiin 4.044.031.
Yllä esitetty menetelmä on sukua menetelmälle puuöljyn käsittelemiseksi FI patentti 5 120540 (Forchem) mutta tässä käsitellään mäntyöljypikeä, joka voidaan vaikkapa ostaa muilta j aio staj ilta.
Steroliestereiden ja muiden neutraaliaineiden käsittely on erotusoperaatio sinänsä, joissa voidaan suorittaa muita operaatioita, jotka eivät sinänsä liity tähän keksintöön.
10
Esimerkki 1 Mäntyöljypikeä lämmitettiin läpivirtaus-lämmönvaihtimessa 96 °C lämpötilaan ja sen sekaan pumpattiin annostelupumpulla 85 prosenttista muurahaishappoa, joka oli 15 lämmitetty 100 °C lämpötilaan. Pien ja muurahaishapon suhde oli 1000 kg : 51 kg jolloin seoksessa oli muurahaishappoa suhteessa pien sisältämiin rasvahappoihin noin 2-kertainen moolimäärä.
Yhdistetyt virrat käsiteltiin Cavitron-merkkisellä tehosekoittajalla, jolloin saatiin 20 muurahaishappo emulgoitumaan pien sekaan.
Seosta seisotettiin hitaasti sekoittaen noin 44 tuntia, minkä jälkeen se tislattiin ohutfilmihaihduttimessa, jolloin vesi ja muurahaishapon ylimäärä erotettiin pois.
-n- 25 Rasvahappojen vaihtoesteröinnin konversio oli noin 80 %, mikä todettiin rasvahappojen cm saannolla vakuumistislauksessa.
rk o cm Esimerkki 2
X
cc
CL
30 Suoritettiin sama koe kuin esimerkissä 1 mutta nyt laboratoriomittakaavassa, jossa g sekoittimena oli Bamix-merkkinen kotitaloussekoitin, jota käytettiin kierrosluvulla 10 000 o rpm, sekoitinterän halkaisija oli 3,6 cm, teho 160 W.
8
Sekoitus tapahtui 6 min aikana 500 mm dekantterilasissa. Seos asetettiin samaisessa dekantterilasissa ultraäänikylpyyn 5 min ajaksi ja siirrettiin lämpökaappiin 2 tunniksi (100 °C). Vesi haihdutettiin pois ja rasvahapot tislattiin 285 °C lämpötilassa 1 mmHg paineessa. Laskettu konversio oli 85 %.
5 δ
CM
l''- cp
CM
CM
X
tr
CL
l''- o co
LO
o δ
CM

Claims (10)

1. Menetelmä rasvahappojen steroliestereitä ja mahdollisesti vapaita puualkoholeja sisältävän mäntyöljypien käsittelemiseksi, jonka menetelmän mukaan 5. ainakin osa pien sisältämistä rasvahappoestereistä hajotetaan mäntyöljypien modifioimiseksi ja - rasvahappotähteet otetaan talteen näin saadusta piestä, tunnettu siitä että - rasvahappojen esterien sisältämistä steroleista ja mahdollisista vapaista 10 puualkoholeista muodostetaan niiden estereitä alempien alkaanihappojen kanssa rasvahappojen vapauttamiseksi estereistään, ja - vapaat rasvahapot ja mahdollisesti sterolien esterit otetaan talteen..
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mäntyöljypien 15 rasvahappojen esterit vaihtoesteröidään alemmalla alkaanihapolla tai alemman alkaanihapon esterillä ja mäntyöljypiessä mahdollisesti läsnä olevat vapaat puualkoholit esteröidään alemmalla alkaanihapolla tai vaihtoesteröidään alemman alkaanihapon esterillä.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen mentelmä, tunnettu siitä, että esteröinti aloitetaan suurilla leikkausvoimilla, jotta mäntyöljypiki saataisiin dispergoiduksi ainakin yhden alemman karboksyy li hapon vesiliuokseen tai vastaavasti dispergoitua ja sekoitettua ainakin yhteen alempaan karboksyylihappoon. 21 25
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suuret leikkaus- o ^ voimat saadaan aikaan monivaiheisella tehosekoittajalla. h-· o i (M
^ 5. Patenttivaatimusten 3 tai 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suuret X £ leikkausvoimat saadaan ainakin osittain aikaan ultraäänen avulla. £ 30 CO
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että oj vaihtoesteröintireaktio ajetaan lähelle loppua ultraäänen avulla.
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että piki dispergoidaan 20-200 °C:n lämpötilassa karboksyylihappoon, joka edullisesti sisältää ainakin jonkin verran, sopivimmin noin 1-40 til-%, etenkin noin 5-25 til.-%, vettä.
8. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että alempana alkaanihappona käytetään C i ^-karboksyy 1 ihappoa, etenkin muurahaishappoa tai etikkahappoa.
9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että, ja 10 alemman alkaanihapon esterinä käytetään Ci_4-alkyyliesteriä, etenkin metyyli- tai etyyliesteriä.
10. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaihtoesteröinnissä on mukana liuottimena metyyliformiaattia tai metyyliasetaattia, 15 yhdessä vastaavien karboksyylihappoj en kanssa. o CM N· O cv cv X X Q. N· O CO LO O O CV
FI20105307A 2010-03-26 2010-03-26 Menetelmä mäntyöljypien käsittelemiseksi FI122420B (fi)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20105307A FI122420B (fi) 2010-03-26 2010-03-26 Menetelmä mäntyöljypien käsittelemiseksi
US13/637,007 US8865922B2 (en) 2010-03-26 2011-03-28 Method of treating tall oil pitch
EP11758884.8A EP2553064B1 (en) 2010-03-26 2011-03-28 Method of treating tall oil pitch
PCT/FI2011/050257 WO2011117475A1 (en) 2010-03-26 2011-03-28 Method of treating tall oil pitch

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20105307A FI122420B (fi) 2010-03-26 2010-03-26 Menetelmä mäntyöljypien käsittelemiseksi
FI20105307 2010-03-26

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20105307A0 FI20105307A0 (fi) 2010-03-26
FI20105307A FI20105307A (fi) 2011-09-27
FI122420B true FI122420B (fi) 2012-01-13

Family

ID=42074412

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20105307A FI122420B (fi) 2010-03-26 2010-03-26 Menetelmä mäntyöljypien käsittelemiseksi

Country Status (4)

Country Link
US (1) US8865922B2 (fi)
EP (1) EP2553064B1 (fi)
FI (1) FI122420B (fi)
WO (1) WO2011117475A1 (fi)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2009206113B2 (en) 2008-01-15 2013-09-05 Georgia-Pacific Chemicals Llc Method for the beneficiation of coal
CN104262444B (zh) * 2014-09-03 2016-09-14 陕西海斯夫生物工程有限公司 一种植物甾醇脂肪酸酯及其催化合成方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4524024A (en) * 1983-02-10 1985-06-18 The Badger Company, Inc. Processes of recovering fatty acids and sterols from tall oil pitch
FI118007B (fi) * 2005-04-22 2007-05-31 Forchem Oy Menetelmä sterolien erottamiseksi mäntyöljypiestä
FI120540B (fi) * 2007-05-15 2009-11-30 Forchem Oy Menetelmä mäntyöljyn käsittelemiseksi
WO2009003109A1 (en) * 2007-06-26 2008-12-31 The Penn State Research Foundation Ultrasonic and microwave methods for enhancing the rate of a chemical reaction and apparatus for such methods
WO2009113935A1 (en) * 2008-03-10 2009-09-17 Sunpine Ab Recovery of phytosterols from residual vegetable oil streams
FI125590B (fi) * 2008-04-10 2015-12-15 Neste Oyj Menetelmä pinosylviinin ja sen yhdisteiden valmistamiseen soveltuvan koostumuksen tuottamiseksi, stilbeeniyhdisteiden valmistamiseen soveltuva koostumus, menetelmä stilbeeniyhdisteiden talteenottamiseksi sekä pinosylviinin ja sen monometyylieetterin rasva- ja hartsihappoesterit

Also Published As

Publication number Publication date
WO2011117475A1 (en) 2011-09-29
FI20105307A (fi) 2011-09-27
EP2553064A1 (en) 2013-02-06
EP2553064B1 (en) 2017-03-08
FI20105307A0 (fi) 2010-03-26
US8865922B2 (en) 2014-10-21
EP2553064A4 (en) 2013-10-30
US20130041167A1 (en) 2013-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2425024C2 (ru) Способ получения алкиловых эфиров карбоновых кислот
CA2648215C (en) Process for separating saturated and unsaturated fatty acids
US10961473B2 (en) Process for producing biodiesel and related products
JP5119248B2 (ja) 化学パルプ化プロセスの間に生産される石鹸からの精油所原料の生産
CN1646670A (zh) 酯化脂肪酸的方法和设备
JP2002265986A (ja) 脂肪酸アルキルエステル及びグリセリンの製造方法
CN101056985B (zh) 皂料生物柴油
FI122420B (fi) Menetelmä mäntyöljypien käsittelemiseksi
EP2521766B1 (en) Tall oil pitch composition, method of producing the same and uses thereof
CN101200649B (zh) 一种生物柴油的制备方法
FI126958B (fi) Sterolien tuottaminen
EP2464703B1 (en) Method of refining crude tall oil
DE102015209819A1 (de) Neue Verfahren zur Herstellung von neuartigen epoxidierten Synthesebausteinen auf Basis pflanzlicher Öle
FI120540B (fi) Menetelmä mäntyöljyn käsittelemiseksi
RU2687068C1 (ru) Способ получения мыла жирных и смолистых кислот, композиции мыла жирных кислот и их применение
CN107400230A (zh) 一种高效低温石油破乳剂及制备方法
EP2297282B1 (en) Method for producing motor fuel
CN104560408B (zh) 一种生物柴油的生产方法
CN107570085A (zh) 一种酚羟基脂肪酸乳化剂及其制备方法与应用
US20150191409A1 (en) Process
WO2024051909A1 (en) Viscosity reduction of hydrothermal liquefaction biocrude
WO2018037726A1 (ja) リグノアルコール－セルロース複合体の製造方法
WO2020117162A1 (en) Epoxidized soybean oil mixtures with reduced solidification temperature
JP2010189292A (ja) 脂肪酸アルキルエステルの精製方法
SK16402002A3 (sk) Spôsob prípravy metylesterov vyšších mastných kyselín

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 122420

Country of ref document: FI