RU2687068C1 - Способ получения мыла жирных и смолистых кислот, композиции мыла жирных кислот и их применение - Google Patents

Способ получения мыла жирных и смолистых кислот, композиции мыла жирных кислот и их применение Download PDF

Info

Publication number
RU2687068C1
RU2687068C1 RU2016119249A RU2016119249A RU2687068C1 RU 2687068 C1 RU2687068 C1 RU 2687068C1 RU 2016119249 A RU2016119249 A RU 2016119249A RU 2016119249 A RU2016119249 A RU 2016119249A RU 2687068 C1 RU2687068 C1 RU 2687068C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mass
composition
fatty
fatty acid
acids
Prior art date
Application number
RU2016119249A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016119249A (ru
Inventor
Микко РИНТОЛА
Юха ОРТЕ
Original Assignee
Форкем Оий
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Форкем Оий filed Critical Форкем Оий
Publication of RU2016119249A publication Critical patent/RU2016119249A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2687068C1 publication Critical patent/RU2687068C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C1/00Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids
    • C11C1/02Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils
    • C11C1/025Preparation of fatty acids from fats, fatty oils, or waxes; Refining the fatty acids from fats or fatty oils by saponification and release of fatty acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D13/00Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N63/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing microorganisms, viruses, microbial fungi, animals or substances produced by, or obtained from, microorganisms, viruses, microbial fungi or animals, e.g. enzymes or fermentates
    • A01N63/10Animals; Substances produced thereby or obtained therefrom
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N65/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N65/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
    • A01N65/08Magnoliopsida [dicotyledons]
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N65/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
    • A01N65/40Liliopsida [monocotyledons]
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L93/00Compositions of natural resins; Compositions of derivatives thereof
    • C08L93/04Rosin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11CFATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
    • C11C3/00Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D13/00Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
    • C11D13/02Boiling soap; Refining
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D13/00Making of soap or soap solutions in general; Apparatus therefor
    • C11D13/26Drying
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D15/00Manufacture of resin soap or soaps derived from naphthenic acids; Compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D15/00Manufacture of resin soap or soaps derived from naphthenic acids; Compositions
    • C11D15/04Compositions containing resin soap or soap derived from naphthenic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D9/00Compositions of detergents based essentially on soap
    • C11D9/04Compositions of detergents based essentially on soap containing compounding ingredients other than soaps
    • C11D9/22Organic compounds, e.g. vitamins
    • C11D9/26Organic compounds, e.g. vitamins containing oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Virology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения мыла из жирных и смоляных кислот, в частности из жирных кислот таллового масла, содержащего смоляные кислоты. Описан способ получения мыла из жирных и смоляных кислот, согласно которому композицию, содержащую жирные и смоляные кислоты, омыляют щелочью, при этом указанный способ включает: получение щелочного раствора, содержащего воду, полярный растворитель, выбранный из С1-4 спирта или кетона, и основание, и добавление к указанному щелочному раствору жирнокислотной композиции, содержащей смоляные кислоты, чтобы растворить содержащиеся в ней кислоты в указанном щелочном растворе, при этом содержание воды в указанной смеси, образованной указанным щелочным раствором и указанной жирнокислотной композицией, составляет от 1 до 30 масс. %. Технический результат - вода, которую обычно применяют для омыления, частично заменена растворителем, что уменьшает вязкость реакционной смеси и приводит к высокому содержанию сухого вещества в продукте реакции, также композиция применяется в качестве дезинфицирующего или антисептического агента. 3 н. и 22 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл., 13 пр.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее описание относится к композициям жирных кислот и их получению. В частности, настоящее описание относится к способу омыления смолистой жирной кислоты с получением соли щелочного металла смолистой кислоты и жирной кислоты. Настоящее описание относится также к новым жирнокислотным продуктам и к их применению.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
В целом смоляные кислоты относятся к нерастворимым в воде аморфным твердым или жидким выделениям растений. Что касается их химической структуры, они представляют собой длинноцепочечные органические соединения углерода, структура основной цепи которых основана на трех кольцах, каждое из которых образовано шестью атомами углерода. Хорошо известно, что смоляные кислоты обладают антимикробными/антибактериальными свойствами, именно поэтому смоляные кислоты часто используют для производства различного дезинфицирующего мыла и различных дезинфицирующих композиций. Например, в заявке на патент Финляндии FI 20120287 описана противомикробная водная смешанная композиция, состоящая из определенных смоляных кислот (таких как дегидроабиетиновая кислота), которую можно применять в качестве лекарственного или кондиционирующего агента или добавки для различных технических продуктов (например, для моющих средств).
Жирные кислоты представляют собой сложные эфиры жирных кислот растительного или животного происхождения и длинноцепочечных одноосновных карбоновых кислот, образующихся из углеводородов растительного или животного происхождения, и имеют общую формулу R-COOH, где R представляет собой алифатическую углеводородную цепь. По наличию или отсутствию двойных связей жирные кислоты традиционно подразделяются на ненасыщенные, насыщенные и полиненасыщенные жирные кислоты.
Жирные кислоты обычно выделяют из источников сложных эфиров жирных кислот, таких как, например, триглицериды растительных жиров, путем гидролиза. Мыло жирной кислоты традиционно изготавливают путем смешивания жирной кислоты, воды и гидроксида щелочного металла. Указанный метод связан с определенными трудностями, например, из-за быстрого роста вязкости трудно или практически невозможно при обработке продукта достичь более высокой концентрации сухого вещества, при этом сохраняя способность транспортировки в жидкой (пригодной для перекачки насосом) форме. С другой стороны, низкое содержание сухого вещества приводит к низкой производительности обработки и, таким образом, повышает энергетические затраты такого способа за счет дальнейшей переработки продукта, например, путем его сушки до сухого вещества.
Повышение вязкости можно в некоторой степени регулировать путем замены гидроксида металла, используемого для омыления, и путем повышения температуры обработки. Например, замена натрия на калий, как известно, уменьшает вязкость как при обработке, так и в полученном мыльном продукте. Тем не менее, регулирование вязкости в указанном процессе с помощью известных методик очень ограничено, и при этом не достигается высокое содержание сухого вещества.
В патенте США 2558543 описано частичное омыление сырого таллового масла, где в примере 3 описано, что 100 частей сырого таллового масла смешивали с раствором, содержащим 6,1 частей NaOH, растворяли в 45 частях воды и 5 частях изопропанола, в результате чего было достигнуто частичное омыление раствора таллового масла. Полученную таким образом смесь подавали в противоточный экстрактор, при этом смоляную кислоту экстрагировали бензином.
В патенте США 3804819 описано извлечение жирных кислот из головных погонов перегонки таллового масла, при этом жирные кислоты, содержащиеся в головных погонах, омыляются водным раствором основания с получением мыла жирных кислот в водной фазе. При омылении применяют смачивающий компонент (смачивающий агент), такой как низший спирт, в количестве от 10 до 40% по массе реакционной смеси для омыления. В примере 1 описана смесь, в которой 20 масс. % головных погонов таллового масла смешивают с 60 масовыми частями воды, 20 массовыми частями изопропанола и 3,7 массовыми частями гидроксида натрия.
В патенте Японии S 5725400 описано получение жидкого мыла, при этом смесь жирных кислот таллового масла и смоляных кислот омыляется в смеси с соевым маслом и кокосовым маслом. Для омыления используется раствор КОН и полярный растворитель (от 1 до 10 m-%). Тем не менее, в указанной публикации не описан энергоэффективный процесс, с помощью которого можно получить мыло жирных кислот с низкой вязкостью и высоким содержанием сухого вещества.
Композиции жирных кислот, которые можно получить известными в уровне техники способами, обладают низким содержанием твердого вещества, при этом максимальное содержание сухого вещества мыла жирных кислот обычно не превышает примерно 24 массовых процентов. По этой причине получение, транспортировка и доведение до окончательной концентрации обходятся дорого и занимают много времени. Можно достичь значительной экономии, например, при проведении технической реализации продукта и способа согласно патентной заявке Финляндии FI 20125509 в соответствии с настоящим изобретением.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ
В основе настоящего описания лежит замысел, согласно которому жирная кислота, содержащая смоляные кислоты, растворена в растворе щелочного реагента, содержащем растворитель и воду. В качестве растворителя выбран полярный растворитель.
Примеры подходящих растворителей включают первичные С14 спирты и вторичные спирты, такие как изопропанол или ацетон и их смеси. Омыление можно осуществлять с применением любого известного гидроксида щелочного металла.
Необходимо применять или получать в указанном способе достаточное количество воды, позволяющее омылить все смоляные и жирные кислоты. Наиболее предпочтительно применять воду в таком количестве, чтобы не происходила этерификация жирных кислот.
Реакционную смесь можно извлекать как таковую после регулировки рН или после очистки, такой как отбеливающая обработка, или реакционную смесь можно высушивать.
При осуществлении настоящего описания получают композицию с низкой вязкостью, содержащую мыло жирных и смоляных кислот, с высоким содержанием сухого вещества, обычно более 30 масс. %, в частности, от примерно 40 до 70 масс. %. Композиция содержит полярный растворитель. Содержание растворителя составляет от примерно 10 до 50% от общей массы композиции.
Более конкретно способ в соответствии с настоящим описанием охарактеризован в отличительной части пункта 1 формулы изобретения.
В свою очередь композиция, содержащая мыло жирных и смоляных кислот, охарактеризована в п. 19.
Применение в соответствии с описанием охарактеризовано в п. 25.
Настоящее изобретение позволяет достигать значительных преимуществ. Соответственно, решение согласно настоящему изобретению обеспечивает способ, согласно которому существенно облегчается производство мыла из жирной кислоты, такой как жирная кислота таллового масла. При осуществлении способа в соответствии с настоящим описанием можно получать пригодное для обработки мыло жирных кислот, имеющее содержание сухого вещества до 60 массовых процентов, путем по меньшей мере частичной замены традиционно используемой воды растворителем.
Одним из преимуществ настоящего описания является также низкая вязкость композиции, в результате чего улучшаются способность к технической обработке, стоимость производства и реакционная способность омыления по сравнению с обычным омылением, проводимым в воде. Растворитель, такой как спирт, не участвует во взаимодействии, а действует исключительно в качестве растворяющего компонента, в результате чего он может быть полностью или частично удален после омыления. В настоящем способе также возможно повторное использование растворителя.
Благодаря пониженной вязкости в указанной реакции достигается в три раза большее содержание сухого вещества. Соответственно увеличивается мощность технологического оборудования как на этапе взаимодействия, так и на этапе необязательной сушки, или соответственно можно уменьшить размер задействованного оборудования. Кроме того, уменьшается количество энергии, требуемой для осуществления способа.
Композицию согласно настоящему описанию, содержащую мыло жирных и смоляных кислот, можно применять в качестве общего дезинфекционного или антисептического агента для ингибирования роста, уничтожения или инактивации болезнетворных микроорганизмов. В определенных патентных заявках Финляндии FI 20125509 и FI 20136113 описано конкретное применение, для которого достигается значительное преимущество при технической реализации по крайней мере одного из вариантов осуществления при производстве мыла жирных и смоляных кислот, описанного в настоящем описании.
Как указано выше, в области техники известно использование смеси спирт/вода вместе со щелоком для омыления таллового масла. Однако в настоящем описании высокое содержание солей жирных и смоляных кислот (содержание сухого вещества), которое является отличительным признаком настоящего описания, достигается при значительно меньшем количестве воды и большем количестве спирта, соответственно, чем известно в уровне техники.
Далее настоящая технология будет описана более подробно с помощью прилагаемых графических материалов.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ
На фиг. 1 показана схема, демонстрирующая изменение вязкости натриевой соли смолистой жирной кислоты (т.е. мыла), полученной обычным способом, в котором задействовано высокое содержание воды, при различных температурах и содержании сухого вещества от 16 до 28%.
На фиг. 2 показана схема, демонстрирующая изменение вязкости натриевой соли смолистой жирной кислоты, полученной способом с растворителем согласно настоящему описанию, при различных температурах и содержании сухого вещества от 50 до 70%.
На фиг. 3а и 3b показаны схемы, изображающие вязкость и содержание растворителя в натриевой соли жирной кислоты при содержании сухого вещества от 50 до 70%. Вязкости были измерены при температуре обработки, составляющей 70°С с использованием в качестве растворителя 2-пропанола (фиг. 3а) и этанола (фиг. 3b), соответственно.
ПРЕДПОЧИТЕЛЬНЫЕ ВАРИАНТЫ РЕАЛИЗАЦИИ
В способе согласно настоящему описанию получают мыло смолистых и жирных кислот путем смешивания смоляной кислоты и жирной кислоты, воды, растворителя и гидроксида щелочного металла. В настоящем способе растворитель, который используют для частичной замены воды, сильно уменьшает вязкость смеси в процессе обработки, в результате чего возможно значительно увеличить количество жирной кислоты по сравнению с обычным способом обработки.
В дополнение к высокому содержанию сухого вещества, частичная замена воды растворителем также снижает потребность в энергии, которая используется для необязательного этапа сушки. Поскольку растворитель не участвует в реальной реакции в реакции омыления, он по существу не расходуется и также может быть эффективно переработан, несмотря на образование азеотропных смесей. Растворитель и воду также можно удалять после реакции полностью или частично.
В способе согласно настоящему описанию мыло получают из жирных и смоляных кислот, согласно этому способу композицию, содержащую жирные и смоляные кислоты, омыляют щелочью. В способе согласно настоящему описанию сначала подготавливают щелочной раствор, содержащий воду, полярный растворитель и основание, затем этот раствор подвергают воздействию больших сдвиговых усилий, то есть композицию жирных кислот добавляют при интенсивном перемешивании, чтобы содержащиеся в ней кислоты растворить в щелочном растворе. Содержание воды в щелочном растворе сохраняют достаточно высоким, чтобы предотвратить образование сложных эфиров жирных кислот и омылить жирные и смоляные кислоты. Омыление продолжают до омыления значительной части указанных жирных кислот. Более конкретно это означает, что указанное омыление продолжают до омыления по меньшей мере 50 масс. %, предпочтительно более 80 масс. %, наиболее предпочтительно более 95 масс. % указанных смоляных кислот и жирных кислот.
В соответствии с одним из предпочтительных вариантов реализации настоящего описания омыление продолжают до тех пор, пока содержание сухого вещества в композиции не достигнет значения от 40 до 75 масс. %, наиболее предпочтительно от 50 до 60 масс. %, при этом соль смоляной кислоты и жирной кислоты составляет по меньшей мере 80 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере 90 масс %, и особенно предпочтительно примерно от 92 до 99 масс. % от сухого вещества композиции.
После необязательного этапа сушки высушенная композиция продукта имеет высокое содержание сухого вещества, вплоть до значений от 95 до 100 масс. %, в частности, почти 100 масс. %, и, соответственно низкое содержание растворителя и воды, составляющее от 0 до 5 масс. %, в частности, почти 0 масс. %.
Для получения щелочного раствора можно использовать любой биосовместимый полярный растворитель, такой как алифатический или ароматический спирт.
В соответствии с одним из вариантов реализации настоящего описания растворитель представляет собой низший алифатический спирт, например, С14 спирт, особенно метанол, этанол или пропанол.
В другом варианте реализации настоящего описания растворитель представляет собой низший алифатический кетон, такой как ацетон.
В качестве щелочи для получения щелочного раствора, к примеру, используют гидроксид, такой как гидроксид щелочного металла, например, NaOH, КОН, гидрид металла, такой как гидрид щелочного металла, например NaH, или алкоксиды металлов, этилат или метилат, такие как CH3ONa, или их смеси.
Следует отметить, что замена гидроксида металла в настоящем способе влияет на вязкость продукта аналогичным образом, как и в случае традиционных способов. Кроме того, состав растворителя оказывает значительное влияние на вязкость продукта реакции. Например, замена гидроксида натрия на гидроксид калия и замена этанола на изопропанол повышает растворимость образующихся солей в смеси.
Согласно одному из вариантов реализации настоящего описания динамическая вязкость смеси, полученной из щелочного раствора и жирнокислотной композиции, содержащей смоляные кислоты, во время омыления, составляет не более 1000 мПа⋅с, в частности, не более 600 мПа⋅с, наиболее предпочтительно не более 200 мПа⋅с.
В обычном способе омыления жирнокислотный продукт, получаемый в водной фазе обычно с содержанием от 70 до 80% воды, медленно добавляют в раствор гидроксида металла, предварительно нагретый до температуры от 60 до 70°С. Если желательно высушивание продукта реакции, то для этого требует испарение большого объема воды, что не способствует экономии энергии. В соответствии с рассчитанным примером на 1000 кг смеси, содержащей 800 кг воды, требуется почти 2160 МДж (600 кВт⋅ч) энергии.
Способы омыления являются экзотермическими, то есть в ходе взаимодействия выделяется тепло. В способе с растворителем согласно настоящему описанию добавление жирнокислотной смеси, содержащей смоляные кислоты, вызывает агломерацию мыла, в результате чего молекулы мыла осаждаются в смеси с одновременным возрастанием температуры смеси. После добавления жирной кислоты вязкость смеси уменьшается и агломераты растворяются в воде с. образованием жидкости или гелеобразной жидкости в зависимости от содержания сухого вещества в растворе. Фактически предпочтительный вариант реализации настоящего описания включает получение продукта путем добавления смеси гидроксид металла-растворитель-вода к холодной, например, от 30 до 40°С, жирной кислоте, в результате чего смесь самостоятельно нагревается до температуры примерно от 60 до 70°С. Кроме того, необязательно проводимый процесс испарения, в ходе которого происходит испарение лишь небольшого количества воды и растворителя, потребляет меньше энергии по сравнению с традиционными способами. В соответствии с рассчитанным примером, на 1000 кг смеси, содержащей 300 кг этанола и 100 кг воды, требуется менее 1080 МДж (300 кВт⋅ч) энергии.
Не существует какого-либо ограничения, касающегося химической формы жирной кислоты или жирнокислотной композиции или степени насыщения, при этом жирную кислоту можно получать из любого источника, из такого как, например, талловое масло, рапсовое масло, пальмовое масло или оливковое масло, или из животного источника, например, рыбьего жира или говяжего жира, или из промежуточных или остаточных продуктов, полученных в результате переработки вышеуказанных источников, например, дистиллята жирной кислоты, получение которого связано с процессом очистки; все вышеуказанное можно очищать до любой степени чистоты и обрабатывать любым способом перед применением в способе омыления. Жирная кислота также может представлять собой смесь обычных растительных жирных кислот или смесь жирных кислот, полученных из древесины, или животного происхождения. Жирные кислоты можно также получить путем омыления непосредственно из глицеридов (моно-, ди-, три-) или из их смеси со смоляной кислотой или из смеси свободных жирных кислот и упомянутых выше глицеридов, при этом в качестве одного из компонентов присутствует глицерин или сложный эфир глицерина.
Хотя настоящее описание не имеет ограничений относительно источника жирной кислоты, в соответствии с предпочтительным вариантом реализации настоящего описания применяют жирные кислоты таллового масла, которое естественным образом содержит смоляные кислоты. Композиция жирнокислотного продукта содержит от 0,5 до 95 масс. %, в частности от примерно 1 до 50 масс. % омыленных или частично свободных смоляных кислот.
При осуществлении настоящего описания можно получить композицию, содержащую мыло жирных и смоляных кислот, с содержанием сухого вещества от 40 до 70 масс. %, в частности, от 60 до 70 масс. %, и содержащую примерно от 10 до 50%, в частности от 10 до 20 масс. % полярного предпочтительно безводного растворителя в пересчете на общую массу композиции.
В одном из вариантов реализации настоящего описания композицию сушат до содержания сухого вещества от 95 до 100 масс. %.
Обработка и транспортировка композиций с высоким содержанием сухого вещества достаточно недорога, при этом при их применении нет необходимости в снижении содержания в них воды, например, с помощью выпаривания.
Композиция согласно настоящему описанию, содержащая мыло жирных и смоляных кислот, имеет множество применений. Указанный мыльный продукт является экологически чистым и его можно модифицировать путем выбора подходящего растворителя и условий проведения способа в соответствии с областью применения. Указанное мыло можно, например, в целом использовать в качестве дезинфицирующего или антисептического агента против микроорганизмов и бактерий. В соответствии с вариантом реализации настоящего описания при применении мыла жирных кислот, содержащего смоляную кислоту, можно регулировать количество микроорганизмов в желудочно-кишечном тракте животных, путем изменения свойств мыла так, что оно становится пригодным для добавления в корм для животных.
Ниже настоящий способ описан при помощи нескольких неограничивающих примеров. Однако специалист в данной области понимает, что варианты реализации настоящего описания, приведенные в настоящем описании и в прилагаемых примерах, предназначены только для иллюстрации настоящего изобретения и его воспроизводимости. Изменения и вариации возможны в пределах объема формулы настоящего описания.
ПРИМЕРЫ
Пример 1 (традиционное производство натриевого мыла)
100 г жирной кислоты с содержанием смоляной кислоты 8 масс. % нагревали до температуры 60°С. К энергично перемешиваемой, предварительно нагретой жирной кислоте медленно добавляли 472,3 г водного раствора NaOH (14,3 г NaOH + 458 г Н2О), имеющего температуру примерно 30°С. Температура смеси самостоятельно поднималась примерно до 70°С, после чего смесь нагревали до температуры 80°С, и при этой температуре перемешивали в течение 30 минут. Затем смесь при температуре 80°С переносили в вакуумный испаритель, в котором смесь сушили при температуре 120°С и в вакууме 30-5 мбар.
Пример 2 (традиционное производство калийного мыла)
100 г жирной кислоты с содержанием смоляной кислоты 8 масс. % нагревали до температуры 60°С. К энергично перемешиваемой предварительно нагретой жирной кислоте медленно добавляли 477,7 г водного раствора КОН (19,7 г КОН + 458 г H2O), имеющего температуру примерно 30°С. Температура смеси самостоятельно поднималась примерно до 70°С, после чего смесь нагревали до температуры 80°С, и при этой температуре перемешивали в течение 30 минут. Затем смесь при температуре 80°С переносили в вакуумный испаритель, в котором смесь сушили при температуре 120°С и в вакууме 30-5 мбар.
Пример 3
14,3 г NaOH растворяли в 26,5 г воды, к которой добавляли 55 г этанола. Раствор при температуре примерно 40°С добавляли в 100 г жирной кислоты при температуре примерно 50°С при интенсивном перемешивании. Температура смеси поднималась примерно до 70°С, при этой температуре смесь перемешивали в течение 30 минут. Затем смесь при температуре 70°С переносили в вакуумный испаритель, в котором смесь сушили при температуре 90°С и в вакууме 30-5 мбар.
Пример 4
19,7 г КОН растворяли в 20 г воды, к которой добавляли 45 г этанола. Раствор при температуре примерно 40°С добавляли в 100 г жирной кислоты при температуре примерно 50°С при интенсивном перемешивании. Температура смеси поднималась примерно до 70°С, при этой температуре смесь перемешивали в течение 30 минут. Затем смесь при температуре 70°С переносили в вакуумный испаритель, в котором смесь сушили при температуре 90°С и в вакууме 30-5 мбар.
Пример 5
14,2 г NaOH растворяли в 20 г воды, к которой добавляли 50 г 2-пропанола. Раствор, находящийся при температуре примерно 40°С, добавляли в 98 г примерно 50°С жирной кислоты при интенсивном перемешивании. Температура смеси поднималась примерно до 70°С, при которой ее перемешивании в течение 30 минут. Затем смесь при температуре 70° переносили в вакуумный испаритель, в котором смесь сушили при температуре 90°С и в вакууме 30-5 мбар.
Пример 6
19,7 г КОН растворяли в 15 г воды, к которой добавляли 95 г 2-пропанола. Раствор при температуре примерно 40°С добавляли в 100 г жирной кислоты при температуре примерно 50°С при интенсивном перемешивании. Температура смеси поднималась примерно до 70°С, при этой температуре смесь перемешивали в течение 30 минут. Затем смесь при температуре 70°С переносили в вакуумный испаритель, в котором смесь сушили при температуре 90°С и в вакууме 30-5 мбар.
Пример 7
14,3 г NaOH растворяли в 20 г воды, к которой добавляли 55 г 1-бутанола. К раствору, находящемуся при температуре примерно 40°С, добавляли 100 г жирной кислоты при примерно 20°С при интенсивном перемешивании. Смесь переносили в вакуумный испаритель, в котором смесь сушили при температуре 90°С и в вакууме 30-5 мбар.
Пример 8
19,7 г КОН растворяли в 20 г воды, к которой добавляли 35 г 1-пропанола. К раствору, находящемуся при температуре примерно 40°С, добавляли 100 г жирной кислоты при примерно 20°С при интенсивном перемешивании. К гелеобразной жидкости при перемешивании добавляли 95% воды, в результате чего полученный рабочий раствор был разбавлен с получением дезинфицирующего очищающего агента.
Пример 9
100 г жирной кислоты при 20°С смешивали с 35 г 1-бутанола при 20°С. К полученному раствору при интенсивном перемешивании добавляли 39,7 г 49,6% водного раствора КОН при температуре примерно 55°С, в результате чего температура раствора поднималась до 65°С. Перемешивание продолжали в течение 20 минут, после чего раствор при температуре примерно 45°С переносили в вакуумный испаритель, в котором он был высушен при температуре 90°С и в вакууме 30-5 мбар.
Пример 10
19,7 г КОН растворяли в 20 г воды, к которой добавляли 55 г ацетона. К раствору, находящемуся при температуре примерно 40°С, добавляли 100 г жирной кислоты при примерно 20°С при интенсивном перемешивании. Реакция представляла собой экзотермическую реакцию и была проведена при непрерывном охлаждении реакционной смеси. Испаряющийся растворитель конденсировали и возвращали в реакцию. К гелеобразной жидкости при перемешивании добавляли 95% воды, в результате чего полученный рабочий раствор был разбавлен с получением дезинфицирующего очищающего агента.
Пример 11
8 г смолы (FOR90/Forchem Оу) растворяли в 45 г горячего этанола при температуре 70°С, 19,7 г КОН и 20 г воды. Смолу омыляли путем смешивания горячей, имеющей температуру примерно 70°С, смеси с раствором в течение примерно 30 минут. К полученному раствору добавляли 92 г дистиллята смешанных жирных кислот из растительного масла (дистиллят от деодорации), который омыляли аналогичным способом при энергичном перемешивании смеси в течение примерно 30 минут.
Пример 12
8 г смолы (FOR90/Forchem Оу) растворяли в 45 г горячего этанола, находящегося при температуре 70°С. К полученному раствору для омыления смолы добавляли 20 г воды и 19,7 г КОН. К полученному раствору добавляли 92 г рапсового масла (триглицерид, RBD Ravintoraisio Оу).
Пример 13
30 г смолы (FOR90/Forchem Оу) растворяли и омыляли 50 г изопропанола, к которому добавляли 19 г КОН и 5 г воды. К этой смеси медленно при интенсивном перемешивании добавляли 70 г рапсового масла (триглицерид RBD Ravintoraisio Оу)
В качестве примера, в способе можно применять жирную кислоту таллового масла, растворитель, воду и щелочи в соответствии с пропорциями, приведенными в таблице 1.
Figure 00000001
Цитируемые источники, патентная литература:
1. FI 20120287
2. US 2,558,543 А
3. US 3,804,819 А
4. FI 20125509
5. FI 20136113

Claims (27)

1. Способ получения мыла из жирных и смоляных кислот, согласно которому композицию, содержащую жирные и смоляные кислоты, омыляют щелочью, при этом указанный способ включает:
получение щелочного раствора, содержащего воду, полярный растворитель, выбранный из С1-4 спирта или кетона, и основание, и
добавление к указанному щелочному раствору жирнокислотной композиции, содержащей смоляные кислоты, чтобы растворить содержащиеся в ней кислоты в указанном щелочном растворе, при этом содержание воды в указанной смеси, образованной указанным щелочным раствором и указанной жирнокислотной композицией, составляет от 1 до 30 масс. %.
2. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что указанное омыление продолжают до омыления по меньшей мере 50 масс. %, предпочтительно более 80 масс. %, наиболее предпочтительно более 95 масс. % указанных смоляных кислот и жирных кислот.
3. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что указанную жирнокислотную композицию добавляют при интенсивном перемешивании в указанный щелочной раствор и перемешивание предпочтительно продолжают до омыления значительной части указанных жирных кислот.
4. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что указанная жирнокислотная композиция, содержащая смоляные кислоты, представляет собой композицию, содержащую жирные кислоты растительного или животного происхождения, такие как рапсовое масло, пальмовое масло, оливковое масло, или композицию, содержащую жирные кислоты таллового масла, или их смесь.
5. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что указанный полярный растворитель, используемый для получения указанного щелочного раствора, представляет собой метанол, этанол, пропанол, или бутанол, или ацетон.
6. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что указанная щелочь, используемая для получения указанного щелочного раствора, представляет собой гидроксид, такой как NaOH или KOH, гидрид металла, такой как NaH, или этилат или метилат, такой как CH3ONa.
7. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что динамическая вязкость указанной смеси, образованной указанным щелочным раствором и указанной жирнокислотной композицией в процессе омыления, составляет не более чем 1000 мПа⋅с, в частности не более чем 600 мПа⋅с, наиболее предпочтительно не более 200 мПа⋅с.
8. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что содержание воды в указанной смеси, образованной указанным щелочным раствором и указанной жирнокислотной композицией, составляет от 6 до 20 масс. %, в частности от 8 до 15 масс. % от общей массы композиции.
9. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что содержание растворителя в указанной смеси, образованной указанным щелочным раствором и указанной жирнокислотной композицией, составляет от 15 до 50 масс. %, наиболее предпочтительно от 15 до 40 масс. %, в частности от 20 до 30 масс. % от общей массы композиции.
10. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что указанную жирнокислотную композицию добавляют в указанный щелочной раствор, который подвергают воздействию больших сдвиговых усилий.
11. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что указанный спирт в щелочном растворе по существу не расходуется во время омыления.
12. Способ по п. 11, характеризующийся тем, что указанный спирт служит в качестве растворителя при омылении и после указанного взаимодействия его полностью или частично удаляют или перерабатывают.
13. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что омыление продолжают до получения композиции с содержанием сухого вещества по меньшей мере 40 масс. %, наиболее предпочтительно от 50 до 60 масс. %, при этом в указанном сухом веществе мыло жирных кислот составляет по меньшей мере 20 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере более чем 50 масс. %, в частности примерно от 80 до 99 масс. %.
14. Способ по п. 2, характеризующийся тем, что омыляют по меньшей мере 80 масс. %, более предпочтительно по меньшей мере 90 масс. % указанных кислот.
15. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что извлекают композицию, представляющую собой композицию, полученную при омылении жирных и смоляных кислот.
16. Способ по п. 15, характеризующийся тем, что извлекают композицию, содержащую от 0,5 до 95 масс. %, в частности примерно от 1 до 35 масс. % омыленных смоляных кислот.
17. Способ по п. 1, характеризующийся тем, что указанное мыло получают из жирных и смоляных кислот таллового масла, при этом композицию таллового масла, содержащую жирные и смоляные кислоты, омыляют щелочью.
18. Способ по п. 15, характеризующийся тем, что указанную композицию сушат до содержания сухого вещества от 95 до 100 масс. %.
19. Композиция мыла, полученная способом по любому из пп. 1-18, содержащая мыло жирных и смоляных кислот, в которой содержание сухого вещества составляет по меньшей мере 40 масс. % и содержащая примерно от 15 до 50% полярного растворителя в расчете на общую массу композиции, при этом указанный полярный растворитель выбран из С1-4 спирта и кетона.
20. Композиция по п. 19, характеризующаяся содержанием сухого вещества, составляющим от 60 до 70 масс. %, и содержащая от 10 до 20 масс. % полярного растворителя.
21. Композиция по п. 19, характеризующаяся содержанием сухого вещества от 95 до 100 масс. %.
22. Композиция по п. 19, характеризующаяся тем, что указанный полярный растворитель представляет собой метанол, этанол, пропанол, или бутанол, или ацетон.
23. Композиция по п. 19, характеризующаяся тем, что указанная композиция содержит от 0,5 до 95 масс. %, в частности примерно от 1 до 35 масс. %, омыленных смоляных кислот.
24. Применение композиции по любому из пп. 19-23 в качестве дезинфицирующего или антисептического агента или в качестве их концентрата.
25. Применение по п. 24, характеризующееся тем, что указанная композиция содержит этанол или соответствующее биосовместимое вещество в качестве растворителя.
RU2016119249A 2013-11-15 2014-11-17 Способ получения мыла жирных и смолистых кислот, композиции мыла жирных кислот и их применение RU2687068C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20136135 2013-11-15
FI20136135A FI126933B (fi) 2013-11-15 2013-11-15 Menetelmä hartsipitoisen rasvahapposaippuan valmistamiseksi, rasvahapposaippuakoostumus sekä sen käyttö
PCT/FI2014/050866 WO2015071549A1 (en) 2013-11-15 2014-11-17 Method for producing resinous fatty and soap, fatty acid soap composition and use thereof

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016119249A RU2016119249A (ru) 2017-12-20
RU2687068C1 true RU2687068C1 (ru) 2019-05-07

Family

ID=53056846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016119249A RU2687068C1 (ru) 2013-11-15 2014-11-17 Способ получения мыла жирных и смолистых кислот, композиции мыла жирных кислот и их применение

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20160298054A1 (ru)
EP (1) EP3068862B1 (ru)
FI (1) FI126933B (ru)
RU (1) RU2687068C1 (ru)
WO (1) WO2015071549A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR3098825B1 (fr) * 2019-08-14 2023-03-17 Manuel Muller Procédé de saponification accelérée a froid d’huiles végétales pour la confection d’un savon liquide ou shampoing à faible teneur en éthanol
CN116322335A (zh) * 2020-10-30 2023-06-23 创新绿色解决方案瑞典有限公司 基于皂化妥尔油的杀虫组合物以及用于生产其的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU34674A1 (ru) * 1931-04-28 1934-02-28 В.И. Фокин Способ получени моющего препарата
US3360471A (en) * 1963-04-18 1967-12-26 Sterling Drug Inc Biodegradable cleaning compound
RU2016061C1 (ru) * 1993-06-08 1994-07-15 Фирма "Комитэкс" Туалетное мыло общегигиенического и лечебно-профилактического назначения
RU2001132168A (ru) * 2001-11-29 2003-08-20 Общество с ограниченной ответственностью "Нефтепродукт" Способ получения моющего средства

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2558543A (en) 1949-10-18 1951-06-26 Hercules Powder Co Ltd Tall oil separation process
CA767063A (en) * 1964-11-25 1967-09-12 Pelizza Carlo Composition for an anchored-foam biodegredable liquid detergent for universal household and industrial use
US3859107A (en) * 1971-06-11 1975-01-07 Byron Jackson Inc Method of selectively stimulating oil wells, compositions therefor, and methods of making such compositions
US3804819A (en) 1972-05-03 1974-04-16 Scm Corp Recovery of fatty acids from tall oil heads
JPS55117697A (en) 1979-03-05 1980-09-10 Kunimori Kagaku Kk Automatic stop motion of cutter in electric pencil sharpener
JPS5725400A (en) 1980-07-24 1982-02-10 Uehara Kagaku Kk Production of special liquid soap
BR0106522A (pt) * 2001-12-17 2003-09-09 Resitec Ind Quimica Ltda Processo para separar produtos valiosos insaponificáveis obtidos de matérias primas diversas
FI20070137A0 (fi) * 2007-02-15 2007-02-15 Raisio Benecol Oy Menetelmä rasvahappojen, hartsihappojen ja sterolien eristämiseksi mäntyöljypiestä
FI122256B (fi) * 2009-12-30 2011-10-31 Forchem Oy Mäntyöljypikikoostumuksen käyttö
FI20120287A (fi) * 2011-10-26 2013-04-27 Patolab Oy Hartsihappoja sisältävä vesikoostumus käytettäväksi antimikrobisena hoitoaineena ja lisäaineena
FI124101B (en) 2012-05-14 2014-03-14 Hankkija Maatalous Oy Modified tall oil fatty acid

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU34674A1 (ru) * 1931-04-28 1934-02-28 В.И. Фокин Способ получени моющего препарата
US3360471A (en) * 1963-04-18 1967-12-26 Sterling Drug Inc Biodegradable cleaning compound
RU2016061C1 (ru) * 1993-06-08 1994-07-15 Фирма "Комитэкс" Туалетное мыло общегигиенического и лечебно-профилактического назначения
RU2001132168A (ru) * 2001-11-29 2003-08-20 Общество с ограниченной ответственностью "Нефтепродукт" Способ получения моющего средства

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Руководство по технологии получения и переработки растительных масел и жиров. Том IV, Ленинград, 1975 г., стр.197. Под общей научной редакцией доктора техн. наук проф. А.Г. Сергеева. *

Also Published As

Publication number Publication date
US20160298054A1 (en) 2016-10-13
RU2016119249A (ru) 2017-12-20
FI126933B (fi) 2017-08-15
FI20136135A (fi) 2015-05-16
EP3068862A1 (en) 2016-09-21
EP3068862B1 (en) 2024-04-17
EP3068862C0 (en) 2024-04-17
WO2015071549A1 (en) 2015-05-21
EP3068862A4 (en) 2017-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9546342B1 (en) Complete saponification and acidulation of natural oil processing byproducts
JP5119248B2 (ja) 化学パルプ化プロセスの間に生産される石鹸からの精油所原料の生産
US9745541B1 (en) Methods for making free fatty acids from soaps using thermal hydrolysis followed by acidification
US9868682B2 (en) Production of partially refined waste glycerol
US20100242346A1 (en) Processes for the esterification of free fatty acids and the production of biodiesel
US20100175312A1 (en) Method for producing biodiesel material
JP2005350632A (ja) バイオディーゼル燃料の製造方法
RU2687068C1 (ru) Способ получения мыла жирных и смолистых кислот, композиции мыла жирных кислот и их применение
dos Passos et al. Degumming alternatives for edible oils and biodiesel production
JP2022045359A (ja) 組み換え宿主細胞により産生された脂肪族アルコール組成物の下流処理
US2383602A (en) Process for treatment of fatty glycerides
KR20170099331A (ko) 미세조류로부터 무촉매 에스터화반응을 이용한 바이오디젤 제조방법
JP2011068738A (ja) イカダモから油脂類を搾油する方法並びに油脂類及び脱油脂残渣の用途
US2285337A (en) Process of producing sulphonated products
US2300413A (en) Soap and method of making
JP2009161776A (ja) バイオディーゼル燃料の製造方法及び製造装置
US9469586B2 (en) Production of partially refined waste glycerol
US10822572B2 (en) Process of producing basic biosolvents using heterogeneous catalysts and obtained basic biosolvents by this process
CN118344943A (zh) 一种将常见食用油快速合成乳白皂基的方法及应用
TWI576423B (zh) 生產生質柴油之方法
LUAN Synthesis of Hydroxyl-alkoxylate Fatty Esters from Methyl Esters of Palm Fatty Acid Distillate and Their Potential Application as Lubricant-based Stock
CN105002314A (zh) 一种混合油脂的氧化亚硫酸化方法
SK287178B6 (sk) Spôsob úpravy rastlinných olejov a/alebo živočíšnych tukov so zvýšenou kyslosťou