FI118630B - Menetelmä ja laite liuosten käsittelemiseksi - Google Patents

Menetelmä ja laite liuosten käsittelemiseksi Download PDF

Info

Publication number
FI118630B
FI118630B FI20021814A FI20021814A FI118630B FI 118630 B FI118630 B FI 118630B FI 20021814 A FI20021814 A FI 20021814A FI 20021814 A FI20021814 A FI 20021814A FI 118630 B FI118630 B FI 118630B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
ion exchange
resin
exchange resin
solution
tube
Prior art date
Application number
FI20021814A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI20021814A (fi
FI20021814A0 (fi
Inventor
Erkki Paatero
Esa Paavola
Ari Kaerki
Joni Helenius
Janne Kauppi
Original Assignee
Larox Oyj
Finex Oy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Larox Oyj, Finex Oy filed Critical Larox Oyj
Priority to FI20021814A priority Critical patent/FI118630B/fi
Publication of FI20021814A0 publication Critical patent/FI20021814A0/fi
Priority to AU2003268983A priority patent/AU2003268983A1/en
Priority to PCT/FI2003/000753 priority patent/WO2004033097A1/en
Publication of FI20021814A publication Critical patent/FI20021814A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI118630B publication Critical patent/FI118630B/fi

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J47/00Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor
    • B01J47/12Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor characterised by the use of ion-exchange material in the form of ribbons, filaments, fibres or sheets, e.g. membranes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D29/00Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
    • B01D29/01Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor with flat filtering elements
    • B01D29/05Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor with flat filtering elements supported
    • B01D29/055Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor with flat filtering elements supported ring shaped
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D29/00Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
    • B01D29/50Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor with multiple filtering elements, characterised by their mutual disposition
    • B01D29/52Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor with multiple filtering elements, characterised by their mutual disposition in parallel connection
    • B01D29/54Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor with multiple filtering elements, characterised by their mutual disposition in parallel connection arranged concentrically or coaxially
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D29/00Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
    • B01D29/88Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor having feed or discharge devices
    • B01D29/90Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor having feed or discharge devices for feeding
    • B01D29/902Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor having feed or discharge devices for feeding containing fixed liquid displacement elements or cores
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D29/00Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor
    • B01D29/88Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor having feed or discharge devices
    • B01D29/92Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor having feed or discharge devices for discharging filtrate
    • B01D29/925Filters with filtering elements stationary during filtration, e.g. pressure or suction filters, not covered by groups B01D24/00 - B01D27/00; Filtering elements therefor having feed or discharge devices for discharging filtrate containing liquid displacement elements or cores
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J47/00Ion-exchange processes in general; Apparatus therefor
    • B01J47/02Column or bed processes
    • B01J47/022Column or bed processes characterised by the construction of the column or container

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)

Description

118630 MENETELMÄ JA LAITE LIUOSTEN KÄSITTELEMISEKSI.
5 Tämän keksinnön kohteena on patenttivaatimuksen 1 johdanto-osan mukainen menetelmä liuosten käsittelemiseksi, erityisesti ionivaihtohartsin käyttöön perustuvalla laitteistolla sekä patenttivaatimuksen 6 johdanto-osan mukainen laitteisto menetelmän soveltamiseksi.
10 Yleisesti käytössä oleva ioninvaihtolaitteisto tunnetaan ioninvaihtokolonnina ja se koostuu tyypillisesti pystysuorasta lieriömäisestä paineastiasta. Kolonni on tyypillisesti täytetty puoliksi, s.o. yleensä 1 - 2 m paksu kerros, löysästi pakatulla pallomaisella ioninvaihtohartsilla, jonka päälle käsiteltävä liuos johdetaan. Liuos kulkee hartsikerroksen läpi ja se poistuu käsiteltynä kolonnin pohjassa 15 olevan yhteen kautta.
Kolonnin yläosaan jäävä tyhjä tila on tarpeen, koska käytön aikana hartsin tila- .·. vuus yleensä muuttuu jonkin verran. Lisäksi tyhjä tila on tarpeen myös hartsin !!!!: regeneroivia tai puhdistusta varten, jolloin vastakkaiseen suuntaan johdettu * · 20 puhdistusneste fluidisoi hartsikerroksen ja särkyneet hartsipartikkelit voidaan • * ....: poistaa ylivuotona.
• a • * * * a · • *
Hartsikerros aiheuttaa virtausvastuksen, jonka johdosta käsiteltävä neste joh- • * · detaan paineenalaisena hartsipedin läpi. Paineen on oltava riittävän suuri tar-25 peellisen virtausmäärän aikaansaamiseksi. Toisaalta liian suuri paine voi puristaa hartsikerroksen kokoon lisäten virtausvastusta ja pienentäen virtausmäärää :.··· entisestään.
• · • · * • * Tällaisessa kolonnissa käytetty hartsi on yleensä pallomaista partikkelikoon oi- • * * *:·*: 30 lessa tyypillisesti 0,5 - 1,2 mm, pienimmillään noin 0,3 mm. Suuri palloskoko mahdollistaa pienen ominaisvirtausvastuksen, mutta toisaalta hartsipedin on * « ..... oltava paksu tehokkaan puhdistusvaikutuksen aikaansaamiseksi. Paksu hartsi- 2 118630 kerros tarvitaan myös kanavoitumisen välttämiseksi, koska hartsin käytönaikaisesta suuresta tilavuudenmuutoksesta johtuen puhdistettava neste pyrkii muodostamaan tasaisen virtauksen sijaan kanavia, jolloin puhdistusvaikutus huononee oleellisesti.
5
Edelläkuvatun rakenteen puhdistusvaikutus ei ole kovin hyvä, jos liuoksesta on poistettava suuria orgaanisia molekyylejä tai kolloidaalisia epäorgaanisia yhdisteitä. Ne eivät nimittäin mahdu pallomaisen hartsin huokosiin tai niiden diffuusio huokosissa on hidas. Tällainen rakenne on myös tehoton, kun poistetta-10 vien aineiden pitoisuus liuoksessa on pieni.
Tunnetaan myös ratkaisu, jossa painesäiliössä olevien vertikaalisten putkimaisten elementtien päälle on muodostettu suodattamalla ohut kerros pulveri-maista ioninvaihtohartsia. Tällaisessa laitteistossa voidaan hartsipedin läpi joh-15 taa puhdistettava liuos suurella virtausnopeudella ilman, että painehäviö nousee liian suureksi. Tällainen ratkaisu vaatii kuitenkin jatkuvaa nestevirtausta hartsi-kerroksen läpi, koska virtauksen aiheuttaman paineen poistuttua hartsikerros ·:· valuu pois elementtien pinnalta.
* • * * · -• :Y- 20 On tunnettua, että hienojakoisten partikkelien suodatuksessa syntyy suodatin- kakkuun kanavia, joiden kautta huomattava osa suodoksesta poistuu kakusta • · \**i puhdistamattomana. Erityisen suuri kanavoitumisriski syntyy, jos suodatuskakku t t ·’...· pääsee kuivumaan, loninvaihtohartsien kohdalla on lisäksi huomioitava, että hartsipartikkelit kutistuvat ja turpoavat käytön aikana, mikä lisää kanavoitumista 25 ja reunavuotoja.
• · • * · / Eräs tunnettu ratkaisu pulverihartsin kanavoitumisen välttämiseksi vertikaali- ’. sessa suodatuselementissä on puristaa mekaanisesti ioninvaihtohartsikerrosta.
• · · :... Tämän epäkohtana on liian suuri ja epätasainen petitiheys.
♦ 30 Tämän keksinnön tarkoituksena on poistaa edelläkuvatut epäkohdat ja saada *:*·: aikaan tilaa säästävä suurien nestemäärien käsittelyyn tarkoitettu pienikokoisen 3 118630 ioninvaihtohartsin käyttöön perustuva laite. Siinä virtaus voidaan pysäyttää ja käynnistää uudelleen ilman, että edelläkuvattua kanavoitumista ilmenee.
Tämä tarkoitus saavutetaan keksinnön mukaisella menetelmällä sekä laitteella, 5 jossa vaakasuorat suodatuselementit on sijoitettu päällekkäin paineenkestävään umpinaiseen säiliöön. Suodatuselementtien yläpinnalle muodostetaan keksinnön mukaisesti ohut noin 10-100 mm, tyypillisesti 10-40 mm paksuinen, pulverimaisesta ioninvaihtohartsista, partikkelikoko alueella 1 - 300 pm, tyypillisesti 10 - 300 pm, koostuva kerros, jonka päällä on joustava virtauksen-10 jakoelementti hartsikerroksen halkeilun ja kanavoitumisen estämiseksi.
Keksinnön mukaiselle ratkaisulle tunnusomaiset piirteet on tarkemmin ilmaistu oheisten patenttivaatimusten tunnusmerkkiosissa.
15 Seuraavassa keksintöä kuvataan tarkemmin viittaamalla oheisiin piirustuksiin, joista
Kuvio 1 esittää halkileikattuna erästä keksinnön mukaista laitetta, »»*· • · \v 20 Kuvio 2 esittää erästä keksinnön mukaista puhdistuselementin konstruktiota, • · > *· Kuvio 3 esittää vaahdotuskemikaalia sisältävän vesiliuoksen suodatustulosta, • · 1 * * «
Kuvio 4 esittää erään heksaanipohjaisen prosessiliuoksen kuiva-aineen tuhka-25 pitoisuutta ja t · • · * • · · ,··· Kuvio 5 esittää e.m. kokeen tuhkan koostumusta.
• * - * · ··· '***, Eräs keksinnön mukainen laite koostuu kuvion 1 mukaisesta paineenkestävästä • · * · ! 30 säiliöstä (1), jonka yläosaan puhdistettava liuos johdetaan tuloputken (2) kautta.
"*** Säiliön (1) alaosassa on putki (3), jonka kautta puhdistuselementtien (4) läpi kulkenut liuos poistuu puhdistuneena säiliön (1) ulkopuolelle. Säiliössä (1) on 4 118630 myös laippa-, bajonetti-, tms. liitos (5), joka mahdollistaa säiliön avaamisen huoltoa, elementtien (4) vaihtoa, tai muuta tarkoitusta varten.
Säiliön (1) pohjalla on tukiputki (6), josta alkaen puhdistuselementit (4) pinotaan 5 toistensa perään yhtenäiseksi sarjaksi (7). Sopivilla elementtien (4) dimensioilla saavutetaan sarjan (7) riittävä käytönaikainen stabiilisuus, mutta elementit (4) voidaan myös tukea esimerkiksi säiliön (1) seinämiin. Elementtisarjan (7) yläpuolelle sijoitetaan tulovirtauksen ohjaamiseksi ohjauslevy (8), joka mahdollistaa tulovirtauksen jakaantumisen tasaisesti kaikille puhdistuselementeille (4).
10
Kuviossa 2 on esitetty eräs soveltuvan puhdistuselementin konstruktio. Elementin (4) keskiputki (9) muodostuu sisäputkesta (10) ja ulkoputkesta (11), jotka on mitoitettu siten, että elementeistä (4) voidaan koota yhtenäinen sarja (7) putken (10) sijoittuessa viereisen elementin (4) putken (11) sisään.
15
Putkien (10) ja (11) muodostamaan keskiputkeen (9) on kiinnitetty elementin pohjalevy (12), jonka ulkoreunassa on pystysuora seinämä (13). Pohjalevyn *j· (12) päällä on ritilä (14), joka tukee kangasta (15) mahdollistaen pystysuoran ·:··. nestevirtauksen kankaan (15) läpi pohjalevyn (12) päälle ja siitä edelleen auk- : Y· 20 kojen (16) kautta keskiputken (9) sisään.
·« ·· - ·,*·' Ritiläalueen sisäreuna (17) ja ulkoreuna (18) ovat nestettä läpäisemättömiä, • v.: jolla pyritään estämään puhdistettavan nesteen kanavoituminen elementin pys tysuorien seinämien viereen.
25
Kankaan (15) päälle on pakattu kerros jauhettua ioninvaihtohartsia (19). Opti- • * maalinen hartsikerroksen paksuus määräytyy kulloisenkin hartsilaadun ja so- **;. vellutuksen perusteella, mutta tyypillisesti kerrospaksuus on 10-40 mm. Kan- *·· gas (15) on edullisimmin suodatinkangas tai vaihtoehtoisesti nano- tai mik- * 30 rosuodatusmembraani.
* · »··· • · 5 118630
Hartsikerroksen (19) päälle on sijoitettu kangas tai muu levy (20), jonka tarkoituksena on toimia virtauksenjakolevynä ja muodostaa joustava tuki hartsiker-rokselle (19). Kankaan (20) avulla voidaan siten kompensoida hartsin (19) tilavuuden muutokset sekä ehkäistä nestevirtauksen kanavoitumista. Kangas (20) 5 estää myös hartsikerroksen (19) huuhtoutumista nestevirtauksen mukana.
Kangas (20) voidaan kiinnittää hartsikerroksen (19) päälle reunoistaan esimerkiksi renkailla (21) ja (22), jotka lukitaan paikoilleen esimerkiksi sokilla (23). Renkaiden alapinnassa voi olla kohoumia, uria, tms. kankaan (20) kiinnittämi-10 seksi lujemmin paikoilleen.
Esimerkin mukaisessa konstruktiossa sisäputki (10) on lyhyempi kuin ulkoputki (11), jolloin elementtejä päällekkäin pinottaessa aukot (16) jäävät avoimiksi ul-koputken (11) tukeutuessa päästään elementin pohjalevyyn (12), johon on kiin-15 nitetty esimerkiksi kuminen tiiviste (24).
Suodatusta varten säiliö (1) avataan laipasta (5) ja tarpeellinen määrä suoda- ... tinelementtejä (4) pinotaan päällekkäin tukiputkesta (6) alkaen. Ylimmäksi sijoi- » tetaan ohjauslevy (8), jonka keskiputken alapää on muotoiltu samanlaiseksi 20 kuin puhdistuselementin (4) sisäputki (10), jolloin se samalla sulkee keskiput- • · .... kista (9) muodostuvan suodoskanavan yläpään. Sen jälkeen säiliö (1) suljetaan.
9 · · • · * :* * Varsinainen suodatusprosessi voidaan aloittaa täyttämällä säiliö (1) tuloputken • * - (2) kautta puhdistettavalla nesteellä. Koska hartsikerroksesta (19) ainakin osa 25 on keksinnön mukaisesti jauhettua hartsia, on sen virtausvastus kohtuullisen suuri. Siksi puhdistettava neste alkaa virrata hartsikerroksen läpi merkittävästi V·; vasta kun säiliö (1) täyttyy puhdistettavalla nesteellä ja säiliöön muodostuu riit- *·· . tävä paine. Säiliön (1) yläosassa voi olla myös venttiili (25), jonka kautta säili- • * ·'** öön jäänyt ilma voidaan poistaa. Venttiili (25) mahdollistaa myös säiliön (1) • · · 30 täyttämisen paineettomana.
9 · • · * · * f - β 118630
Suodatusprosessin aikana puhdistettavaa nestettä johdetaan paheellisena säiliöön (1), jolloin neste virtaa hartsikerroksen (19) läpi putken (3) kautta säiliön (1) ulkopuolelle.
5 Kun ioninvaihtohartsi on menettänyt tehonsa, se voidaan regeneroida paikallaan sovelluskohteen edellyttämällä tavalla. Regeneroinnin ja hartsipedin pesun yhteydessä on edullista käyttää mahdollisimman pieniä liuosmääriä ja pystyä tyhjentämään laite nesteestä eri vaiheiden välillä. Tällöin hartsipeti ei kuitenkaan saisi kuivua, mikä aiheuttaisi hartsipedin halkeilua ja kanavoitumista. Hart-10 sipedin pitämiseksi aina kosteana on jokaisen elementin keskiputkessa (9) ylivuoto kouru (27), joka pitää nestepinnan aina hartsipedin yläpuolella.
Säiliö (1) voidaan myös tyhjentää esimerkiksi venttiilin (26) kautta ja avata liitoksesta (5), jonka jälkeen elementit (4) voidaan korvata uusilla tai vaihtaa niihin 15 uusi hartsi.
Hartsin (19) partikkelikoko on hyvin pieni, jolloin hartsi pakkautuu tiiviisti aihe- uttaen suuren virtausvastuksen. Suuresta suodatuspinta-alasta johtuen laitteis- "** tolia voidaan käsitellä suuriakin nestemääriä, vaikka virtausnopeus on pieni.
• · vY 20 Keksinnön mukainen rakenne vie myös vähän lattiapinta-alaa kapasiteettiinsa verrattuna.
« t « • t - * • t *
Pienikokoisen hartsin ulkopinta-ala on tyypillisesti 30 - 40-kertainen verrattuna vastaavan pallomaisen hartsin ulkopinta-alaan. Siksi se pystyy adsorboimaan 25 suuria molekyylejä ja kolloideja, jotka eivät mahdu pallomaisen hartsin huoko-. . siin tai joiden huokosdiffuusio hartsin sisään on hidas.
* i « • e*
Keksinnön mukainen konstruktio sallii suuret tulovirtauksen vaihtelut, koska ··· '**·' hartsikerros on vaakasuoralla pinnalla kankaan (20) suojassa eikä se pääse • it* *. \ 30 putoamaan pois vaikka virtaus loppuisi kokonaan.
····* • -
Esimerkki 1 7 118630
Lignosulfonaatit ovat pinta-aktiivisia aineita ja ne adsorboituvat helposti erilaisille pinnoille, mutta ne myrkyttävät helposti katalyyttejä. Ne sitoutuvat myös periaatteessa anioninvaihtimiin, mutta koska ne ovat suuria pallomaisia molekyylejä (halkaisija n. 50 A), ne eivät mahdu tavallisten ioninvaihtimien sisään.
5 Laboratoriossa tehdyissä tasapainokokeissa verrattiin pulverimaista OH-muotoista anioninvaihtohartsia ja perinteistä pallohartsia (Amberiite IRA410). Jauhehartsilla pystyi sitomaan enimmillään 180 mg lignosulfonaattia hartsi-grammaa kohti. Vastaavasti pallohartsi sitoi 7 mg/hartsigramma. Lämpötiloissa 15 ja 35 °C välissä ei havaittu olevan vaikutusta kapasiteettiin, mutta lämpötilan 10 nosto nopeutti hieman absorptiokinetiikkaa. Koe osoitti, että jauhehartsi soveltuu pallohartsia paremmin sitomaan iignosulfonaattien kaltaisia suuria molekyylejä.
Keksinnön mukaisella laitteella suodatettiin kolmea eri teollista vesiliuosta, jossa 15 olevaa hienokemikaalia oli tarkoitus hydrata. Koska liuos sisälsi epäpuhtautena myös pieniä, vaihtelevia määriä lignosulfonaattia oli se poistettava liuoksesta ennen hydrausta, koska lignosulfonaatit muuten olisivat myrkyttäneet katalyytin.
,.,'j Liuokset, jotka sisälsivät 10, 50 ja 100 ppm lignosulfonaattia, puhdistettiin kek- "** sinnön mukaisella laitteella käyttäen pulverimaista OH-muotoista anioninvaihto- » * 20 hartsia ja 40 mm ioninvaihtopedin paksuutta. Suodosten lignosulfonaattipitoi- *!'* suudet olivat vastaavasti 0,064,1,609 ja 2,253 ppm. Vastaava koe tehtiin myös ♦ *·*' 1 m korkeassa ioninvaihtopylväässä käyttäen Amberiite IRA410 pallohartsia.
« loninvaihtopylväällä ei havaittu minkäänlaista puhdistustehoa.
25 Esimerkki 2
Laboratoriokokeissa tutkittiin vaahdotuskemikaalin (dialkyylidimetyyliammoni-umkloridi) poistoa vesiliuoksesta. Hartsina käytettiin seuraavia hartseja, joiden ” · runko oli polystyreenidivinyylibentseenikopolymeeria (PS-DVB): 30 PS-DVB kationinvaihtohartsi [H+], geeli, sulfonoitu, pallo dmin >200 pm, ristisil-
’: * loitusaste 4 %-DVB
#*♦* t e 118630
PS-DVB kationinvaihtohartsi [H+], geeli, sulfonoitu, pallo dmin >400 μΐη, ristisil-loitusaste 8%-DVB
PS-DVB kationinvaihtohartsi [H+], geeli, sulfonoitu, jauhettu ^<100 pm, ris-tisilloitusaste 4%-DVB
5 PS-DVB kationinvaihtohartsi [H+], geeli, sulfonoitu, jauhettu ^<100 pm, ris-tisilloitusaste 8%-DVB
Suuren amiinimolekyylin adsorptionopeus ioninvaihtohartsiin on hyvin hidas ja vaaditaan usean tunnin kontaktiaika hartsin adsorptiokapasiteetin käyttämiseksi 10 taloudellisesti. Suuria liuosmääriä käsiteltäessä, kuten esim. vaahdotusproses-sissa, ei näin pitkiin käsittelyaikoihin ole mahdollisuutta. Jauhemaisella ionin-vaihtohartsilla saadaan hartsin kapasiteetti nopeasti taloudelliseen käyttöön ja vain muutamien kymmenien minuuttien kontaktiaika riittää. Pre-coat suodatuksessa vastaavasti voidaan käyttää lyhempiä hartsipetejä.
15
Keksinnön mukaisella laitteella suodatettiin vesiliuosta, joka sisälsi 4,9 ppm Ar- *·" *··* moflote 18 vaahdotuskemikaalia. Suodatusnopeutta vaihdeltiin 0,42 ja 2,28 m/h , välillä. Koe tehtiin 10 ja 30 mm ioninvaihtopedin paksuuksilla ja suodatuksen • ·- ***. tulokset on esitetty kuvassa 3.
*·?·- * . 20 • · ' • · -
Hartsi voitiin regeneroida 90 %:sti käyttäen vesiliuosta, joka sisälsi 10 % CaCI2 ja 50 % etanolia.
Esimerkki 3 ;*v 25 Laboratoriokokeissa sekoitettiin 5 paino-%:a hienojakoista kalkkia (d = 2 pm) metanoliin. Normaalissa olosuhteissa tällainen kolloidinen kalkki ei laskeudu ·· ,···’ lainkaan. Lisättäessä jauhettua H+-muotoista polystyreenidivinyylibentseenirun- • · « ... koista (PS-8%DVB) vahvaa kationivaihdinta keskipartikkelikooltaan 75 pm edel- liseen liuokseen todettiin kalkin laskeutuvan ja laskeutumisnopeuden olevan 30 riippuvainen hartsin ja kalkin keskinäisestä suhteesta. Tämä koe osoittaa funk- * tionalisoidun ioninvaihtohartsin toimivan sähköisillä varauksilla myös orgaani- 9 118630 sissa liuoksissa ja kolloidisien partikkelien suhteen vastakkaismerkkisellä ionin-vaihtohartsilla voidaan kolloidisia liuoksia puhdistaa.
Keksinnön mukaisella laitteella suodatettaessa erästä teollisuuden heksaani-5 pohjaista prosessiliuosta, jonka kuiva-ainepitoisuus oli noin 5 % ja lämpötila + 60 C, puhdistettiin jauhetulla edellä mainitulla PS-8%DVB kationinvaihtohartsil-la. Kuiva-aineesta suurin osa (orgaaniset komponentit) on liuenneena ja epäorgaaniset komponentit joko liuenneena tai kolloidisena. Epäorgaanisten komponenttien (=tuhka 600 °C) osuus kuiva-aineesta on noin 0,3 %, josta pääosa oli 10 kalkkia. Eri määriä jauhettua kationinvaihtohartsia sekoitettiin liuoksessa ja hartsi erotettiin tämän jälkeen suodattamalla. Heksaani haihdutettiin ja kuiva-aine tuhkattiin 600 °C:ssa. Kuiva-aineen tuhkapitoisuus käsittelyn jälkeen on esitetty kuvassa 4. Tuhkan eri komponenttien massat kuiva-aineesta on esitetty kuvassa 5, joka osoittaa että kalkki on poistunut lähes täysin, mutta myös muita 15 epäorgaanisia yhdisteitä on poistunut tästä prosessiliuoksesta.
Pedin toimivuuden selvittämiseksi samaa liuosta käsiteltiin yhtäjaksoisesti siten, * ··" että keksinnön mukaisella laitteistolla, jonka kokonaissuodatuspinta-ala oli 0,5 m2, levitettiin 7 kg em. jauhettua kationivaihtohartsia märkänä. Käsiteltävää liu- • · * ‘ ***‘ 20 osta johdettiin jatkuvana virtana 4 m3/h neljän tunnin ajan. Virta pysäytettiin ker- M**· .* j ran kahden tunnin kohdalla ja laitteen annettiin pysähtyä, jonka jälkeen virtaus * · · käynnistettiin uudelleen. Yhden ioninvaihtopedin yli oli asennettu paine- • * eromittausta varten anturi. Kokeessa saatiin seuraavat tulokset: 25 Aika Tuhkapitoisuus Paine-ero : 40 min 0.06 p-% 2.1 bar * · · .··· 110 min 0.07 p-% 2.7 bar 170 min 0.06 p-% 2.7 bar * 250 min 0.04 p-% 2,9 bar • · · · · ' * • · 30 Φ * Tämä esimerkki osoittaa, että jauhetuilla ioninvaihtohartseilla voidaan kolloidisia tai liuenneita epäorgaanisia komponentteja poistaa orgaanisesta liuottimesta.
10 118630
Esitellyllä keksinnöllä saavutetaan alhaisemmat tuhkapitoisuudet kuiva-aineessa kuin muilla tutkituilla puhdistusmenetelmillä kuten kiteytyksellä.
Olennaista on lisäksi huomioida ettei keksinnön mukaisessa ratkaisussa virta-5 uksen pysäyttäminen aiheuta pudistustehon huononemista uudelleen käynnistettäessä.
Esimerkki 4
Esimerkin mukaisella laitteistolla poistettiin väriainetta alkoholista. Väriaineet 10 olivat pääasiassa rypäleistä peräisin olevia antsosyaaniyhdisteitä. Kokeet tehtiin sekä pienikokoisella pulverihartsilla, joka oli saatu aikaan jauhamalla kaupallista pallomaista XAD-4 polymeeriadsorbenttia (valmistaja Rohm and Haas Co.), että valmiiksi pienikokoista (10 pm) Polyspher PST10 pallomaista polymeeriadsorbenttia (valmistaja Merck KgaA.). Kumpikin polymeeri on makrohuokoinen, 15 funktionalisoimaton diviinyyIibentseenillä ristisilloitettu polystyreeni.
Kumpaakin adsorbenttia käytettiin noin 30 mm korkeana petinä. Värinpoiston • t * *··*\ tehokkuutta seurattiin mittaamalla käsitellyn alkoholin näkyvän valon absorptiota • · · * · [ spektrofotometrillä. Kummanikin esimerkin adsorbentin avulla saavutettiin aal- * · · ***·. 20 lonpituuksilla 420 ja 510 nm absorbanssiarvot, jotka olivat alle 1 % lähtöliuok- • * . . sen arvosta.
• · * • ·» • · t * · i · »
Alan asiantuntijalle on selvää, että keksintö ei rajoitu edelläkuvattuun esimerkkiin vaan se voi vaihdella oheisten patenttivaatimusten puitteissa. Sovellukses-25 sa esitetyt edut saavutetaan pienikokoisella polymeerihartsilla, jonka keskimää- :*v räinen partikkelikoko on alle 200 pm, mieluiten alle 100 pm. Hartsi voi olla funk- * * tionalisoimatonta tai funktionalisoitua. Jälkimmäisessä tapauksessa hartsi voi ·· - .·*! olla missä tahansa ionimuodossa. Siten myöskään esimerkiksi ioninvaihtohart- « * · · sin tyyppiä ja valmistustapaa ei ole millään tavalla rajoitettu. Hartsipeti voi si- '; 30 sältää myös useampaa kuin yhtä ioninvaihtohartsityyppiä sekaisin, kerroksittain • · tai muulla tavoin aseteltuna. Hartsin joukossa voi olla myös inerttejä kom- „ 118630 11 ponentteja, esimerkiksi kuituja, hartsipedin huokoisuuden säätämiseksi tai sen mekaanisten ominaisuuksien parantamiseksi.
Menetelmän mukaisesti liuoksen käsittelyssä käytettävä erottava vaikutus pe-5 rustuu pinta-adsorptioon, ioninvaihtoon, ionieksklusioon ja/tai ioniinkluusioon.
Karanneiden hartsipartikkeleiden varalta poistoputken yhteydessä voi olla myös lisäsuodatus.
10 Edellä on kuvattu hartsin sijoittaminen kahden kankaan tai kalvon väliin, joista ylin on kiinnitetty sokkakiinnitteisillä renkailla. Mainituista kankaista tai kalvoista voi molemmilla tai vain toisella olla mekaanista suodatinvaikutusta.
Hartsikerros voi olla myös valmiiksi pakattu levymäinen kiekko, joka sijoitetaan 15 suodatuselementtiin. Tällainen kiekko voi koostua esimerkiksi hartsin molemmilla puolilla olevista kankaista, huokoisista levyistä tms., jotka on reunoista kiinnitetty esimerkiksi muovisiin renkaisiin. On myös mahdollista kiinnittää kan-kaat reunoista esimerkiksi polyuretaanivalulla. Kiekossa voi lisäksi olla tarpeelli- : set tiivisteet, jotka estävät virtauksen elementin ohi.
• · • . 20
• t i fcV
• · · • «
Edelläkuvatussa esimerkissä suodatuselementit ovat huollon ja asennuksen ; 1.t; helpottamiseksi irrallisia, mutta suodatuselementit voivat olla luonnollisesti myös • · :1 1 kiinteästi toistensa suhteen.
• m 25 Myöskään menetelmän käyttö ei rajoitu edelläkuvattuihin esimerkkeihin, vaan se soveltuu myös muiden suurten molekyylien ja ainesosien erottamiseen, ku- :2.r ten esimerkiksi proteiinit, polymeerit sekä kolloidisina tai geeleinä esiintyvät ai- C! neet.
• · *♦1 »·· *··«1 ♦ » * ♦ ···· -• · ·1· 2 • ·

Claims (16)

118630
1. Menetelmä liuosten käsittelemiseksi, erityisesti ionivaihtohartsin käyttöön perustuvalla laitteistolla, tunnettu siitä, että käsiteltävä liuos johdetaan säiliöön (1) ja käsitellään johtamalla liuos vaakasuoraan asennetun yhden tai useamman levymäisen puhdistuselementin (4) yläpinnalle sijoitetun noin 10 - 100 mm paksun jauhemaisen ioninvaihtohartsikerroksen läpi käsiteltynä 1 o säiliön (1) ulkopuolelle.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmässä liuos johdetaan paineenkestävään säiliöön (1) jossa vaakasuorat puhdistuselementit (4) on asennettu päällekkäin sarjaksi (7) liuoksen käsitte- 15 lemiseksi ohuiden pienikokoisten ioninvaihdin- tai adsorbenttikerrosten (19) läpi.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mene- . telmässä hartsipedin halkeilun ja kanavoitumisen estämiseksi ioninvaihto- 20 hartsikerrokset (19) pidetään koko ajan kosteana esimerkiksi ylivuotokourun • ♦ (27) tai sitä vastaavan avulla. • * · • · • · : 4. Patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pai- * m .**. neastiassa (1) käytetty paine on alueella 0-30 baaria ja liuoksen puhdis- ··· 25 tukseen käytetyn suodatuselementin (4) yläpinnalle muodostetaan noin 10 -100 mm, edullisimmin 10-40 mm paksuinen kerros joko kokonaan tai osit-tain pienikokoista ioninvaihtohartsia, jonka partikkelikoko on alueella 1 - 300 : pm, tyypillisesti 10 - 300 pm, jossa keskimääräinen partikkelikoko on edulli- 9 9* 9 ;***. sesti alle 200 pm, edullisimmin alle 100 pm. • · · 30 • · 9 9 9 13 1 1 8630
5. Patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuoksen käsittelyssä käytettävä erottava vaikutus perustuu pinta-adsorptioon, ioninvaihtoon, ionieksklusioon ja/tai ioniinkluusioon.
6. Laite liuosten käsittelemiseksi, erityisesti ioninvaihtohartsin käyttöön perus tuvana laitteistona, tunnettu siitä, että säiliöön (1) on järjestetty vaakasuora yksi tai useampi levymäinen puhdistuselementti (4) jonka yläpinnalle on sijoitettu noin 10-100 mm paksu jauhemainen ioninvaihtohartsikerros.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että paineenkes tävään säiliöön (1) on järjestetty vaakasuorat puhdistukseen käytetyt suoda-tuselementit (4) jotka on asennettu päällekkäin sarjaksi (7) liuoksen käsittelemiseksi.
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että elementit (4) pinotaan toistensa päälle sarjaksi (7) tukiputkesta (6) alkaen ja sarjan (7) päälle sijoitetaan päätteeksi ohjauslevy (8). . Θ. Patenttivaatimusten 6 - 8 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että elementin • · · 20 (4) keskiputki (9) muodostuu sisäputkesta (10) ja ulkoputkesta (11) siten, et- · tä yhtenäinen sarja (7) muodostuu putken (10) sijoittuessa edellisen elemen- * · · tin (4) putken (11) sisään. • · • · • · · • ·· • * .***. 10.Patenttivaatimusten 6-9 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että elementti • ® · 25 (4) koostuu keskiputkeen (9) kiinnitetystä pohjalevystä (12), jonka ulkoreu- nassa on pystysuora seinämä (13) ja levyn (12) päällä olevasta ritilästä (14) sekä kankaasta (15). • · • * · • · · *·* φ .*··. 11. Patenttivaatimusten 6-10 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että ritilän «· ..I,. 30 (14) sisäreuna (17) ja ulkoreuna (18) ovat nestettä läpäisemättömiä. • · · 14 1 1 8630 ^.Patenttivaatimusten 6-11 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että elementissä (4) olevan kankaan (15) päälle on pakattu ionivaihtohartsikerros (19), jonka päälle on asennettu kangas ja/tai levy (20), joka on kiinnitetty renkailla (21) ja (22) ja lukittu esimerkiksi sokilla (23). 5
13. Patentti vaati musien 6-12 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että sisäputki (10) on lyhyempi kuin ulkoputki (11) aukon (16) aikaansaamiseksi.
14. Patenttivaatimusten 6-13 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että kangas 10 (15) on suodatinkangas tai nano- tai mikrosuodatuskalvo.
15. Patenttivaatimusten 6-14 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että hartsipe-din halkeilun ja kanavoitumisen estämiseksi ioninvaihtohartsikerrokset (19) pidetään koko ajan kosteana keskiputkeen muodostetun ylivuotokourun (27) 15 tai sitä vastaavan elimen avulla.
16. Patenttivaatimusten 6-15 mukainen laitteisto, tunnettu siitä, että laitteiston paineastiassa (1) käytetty paine on alueella 0-30 baaria ja liuoksen puhdistukseen käytetyn suodatuselementin (4) yläpinnalle, kankaan (15) päälle on * S '***. 20 muodostettu noin 10-100 mm, edullisimmin 10-40 mm paksuinen kerros, «i· · 1 9 9 . . joka on kokonaan tai osittain pienikokoista ioninvaihtohartsia, jonka partikke- • · · likoko on alueella 1 - 300 pm, tyypillisesti 10 - 300 pm, jossa keskimäärä!- • · .·. : nen partikkelikoko on edullisesti alle 200 pm, edullisimmin alle 100 pm. • ** 999 9 9 9 9 99 9 9 9 9 9 • · · 9 99 9 9 9 9 9 999 9 9 9 9 9 9 9 9 9 ··· 9 999 9 9 9 m *99 9 9 9 9 9 9 m 15 1 1 8630
FI20021814A 2002-10-11 2002-10-11 Menetelmä ja laite liuosten käsittelemiseksi FI118630B (fi)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20021814A FI118630B (fi) 2002-10-11 2002-10-11 Menetelmä ja laite liuosten käsittelemiseksi
AU2003268983A AU2003268983A1 (en) 2002-10-11 2003-10-10 Method and apparatus for treating liquids
PCT/FI2003/000753 WO2004033097A1 (en) 2002-10-11 2003-10-10 Method and apparatus for treating liquids

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI20021814 2002-10-11
FI20021814A FI118630B (fi) 2002-10-11 2002-10-11 Menetelmä ja laite liuosten käsittelemiseksi

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI20021814A0 FI20021814A0 (fi) 2002-10-11
FI20021814A FI20021814A (fi) 2004-04-12
FI118630B true FI118630B (fi) 2008-01-31

Family

ID=8564740

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI20021814A FI118630B (fi) 2002-10-11 2002-10-11 Menetelmä ja laite liuosten käsittelemiseksi

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU2003268983A1 (fi)
FI (1) FI118630B (fi)
WO (1) WO2004033097A1 (fi)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9607864B2 (en) 2012-05-23 2017-03-28 Stmicroelectronics, Inc. Dual medium filter for ion and particle filtering during semiconductor processing
US10386100B2 (en) 2014-11-12 2019-08-20 Carrier Corporation Adsorption system heat exchanger
CN109228022B (zh) * 2018-10-11 2023-09-26 华南理工大学 一种快速连续分离微塑料的富集装置及其使用方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3250703A (en) * 1963-03-08 1966-05-10 Union Tank Car Co Process and apparatus for removing impurities from liquids
CH621947A5 (en) * 1977-02-11 1981-03-13 Chemap Ag Method for increasing the utilisation factor of the exchange capacity of ion exchange resins in an alluvial filter
FR2535621B1 (fr) * 1982-11-04 1987-04-24 Siebec Sa Filtres Dispositif de traitement d'echanges d'ions a cellulose greffee
US4702833A (en) * 1985-03-09 1987-10-27 Kabushiki Kaisha Mitaka Kogyosho Filter apparatus
FR2652008B1 (fr) * 1989-09-20 1991-12-13 Schaegis Pierre Procede et dispositif de filtration et de traitement de fluides.

Also Published As

Publication number Publication date
AU2003268983A8 (en) 2004-05-04
FI20021814A (fi) 2004-04-12
FI20021814A0 (fi) 2002-10-11
AU2003268983A1 (en) 2004-05-04
WO2004033097A1 (en) 2004-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5032324B2 (ja) 複合濾過物品
CA2286223C (en) Filter cartridge for gravity-fed water treatment devices
KR101917343B1 (ko) 비드 및 섬유를 조합하는 필터 디바이스
KR880000293Y1 (ko) 정 수 기
EP1577319B1 (en) Protein purification with prefiltering
CN101903296B (zh) 复合聚合物过滤介质
KR20050027981A (ko) 붕소 선택 흡착능을 갖는 유기 다공질체, 이것을 이용한붕소 제거 모듈 및 초순수 제조 장치
Li et al. Promoting dynamic adsorption of Pb2+ in a single pass flow using fibrous nano-TiO2/cellulose membranes
Li et al. Thermodynamics aspect of tannin sorption on polymeric adsorbents
FI118630B (fi) Menetelmä ja laite liuosten käsittelemiseksi
EP1937598B1 (en) Scavenging filter
KR20210096665A (ko) 흡착용 소결체 및 이의 제조방법 및 흡착 장치
Yao et al. Synthesis of reusable NH2-MIL-125 (Ti)@ polymer monolith as efficient adsorbents for dyes wastewater remediation
JP6910033B2 (ja) カルシプロテインパーティクルの吸着材、および吸着除去システムとその利用方法
MX2010011231A (es) Metodo para eliminar componentes organicos de una mezcla de componentes organicos y agua y un dispositivo para aplicar dicho metodo.
Al-Baidhany et al. Removal of methylene blue dye from aqueous solution by using commercial granular activated carbon with different types of adsorbers
RU2619322C1 (ru) Способ получения композиционного угольно-фторопластового сорбента для очистки сточных вод от нефтепродуктов и органических загрязнителей
RU2438994C2 (ru) Способ очистки
JP4315337B2 (ja) 光学分割能を有する非粒子状有機多孔質体及びその製造方法
Amin et al. Ultrasonic-assisted removal of cationic and anionic dyes residues from wastewater using functionalized triptycene-based polymers of intrinsic microporosity (PIMs)
RU2797807C1 (ru) Пакетированный адсорбент для сорбции веществ из масло-, жиро-, нефтезагрязненной воды
JP3150514B2 (ja) 浄水器および浄水器中の浄化材の再生方法
Shindo et al. Water treatment by pitch-based activated carbon fiber
SE541678C2 (en) A filter apparatus and a method for removing dissolved organic compounds from a water based liquid
RU2042634C1 (ru) Способ очистки вод от нефтепродуктов

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 118630

Country of ref document: FI

MM Patent lapsed