FI110128B - Ligniinin happipoisto selluloosapaperituotejätteistä - Google Patents

Description

j 110128

Ligniinin happipoisto selluloosapaperituotejätteistä

Tekninen alue Tämä keksintö liittyy menetelmään ja laitteistoon 5 selluloosamateriaalijätteen kierrättämiseen valkaisukel- poisen selluloosakuitumassan tuottamiseksi. Tämä keksintö suuntautuu erityisesti aaltopahvijätteen kierrättämiseen.

Alan tausta

Aaltopahvilaatikoita tuotetaan tavallisesti laine-10 rikartongista ja aallotuskartongista. Suursaantoinen havu-puukraftmassa on yleensä lainerikartongin tuottamiseen käytettävä massa, kun taas suursaantoinen kemimekaaninen lehtipuumassa on aallotuskartongin valmistamisessa tavallinen massa. Näille massoille yhteinen piirre on niiden 15 korkea ligniinipitoisuus. Lainerimassat sisältävät noin 10 % ligniiniä, vastaten kappalukua noin 70. Aallotuskar-tonkimassoissa on noin 18 % ligniiniä, vastaten kappalukua noin 120. Aaltopahvilaatikoiden ligniinipitoisuus on täten luokkaa 12 - 14 %, vastaten kappalukua noin 90 (ligniini-20 prosentti = kappaluku x 0,15).

Vanhoja aaltopahvilaatikoita (OCC) on perinteisesti f pidetty paperijätteenä, joka yleensä päätyy kaatopaikalle.

:Y: OCC:n kierrättämisen laajuus kierrätettyjen lainerikarton- ki- ja aallotuskartonkipaperituotteiden valmistamisessa on 25 nykyään enimmillään 40 %. Vanhojen aaltopahvilaatikoiden lujuuden, niiden käytön ja kierrätyskuitupitoisuuden joh-dosta, tunnetaan olevan hyvin alhainen, vastaten viskositeettia noin 28 - 32 TAPPI T-230 menetelmällä. Vertailun , # vuoksi, primaaristen lainerikartonki- ja aallotuskartonki- 30 massojen viskositeetit ovat niinkin korkeita kuin 50 - 60.

Sellaisen 0CC:n osuuden kohottamiseksi, joka voi- ·;· · daan kierrättää ja käyttää korkealaatuisen lainerikarton- :***: gin valmistuksessa, A. de Ruvo, P.A. Farnstrand ja N. Ha- » · · gen ovat ehdottaneet menetelmää ligniinin poistamiseksi 35 0CC:sta hapella emäksen läsnä ollessa artikkelissa, joka i 2 110128 julkaistiin 1985 TAPPI-pulping conferencessa. Tämän ehdotetun OCC:n ligniinin happipoiston sanottiin johtavan huomattavaan alenemiseen OCC:n viskositeetissa. Kuten tässä julkaisussa kuvataan, kun kappaluku pieneni arvosta 70 5 arvoon 28 ligniinin happipoistolla, OCC:n viskositeetti oli niinkin alhainen kuin 265 SCAN C15:62 -menetelmällä, mikä vastaa arvoa 3,0 TAPPI T-230 -menetelmällä.

Korkean kappaluvun tuoremassan poisteiden kuten kuitunuppujen, tikkujen, lastujen ja osittain keitettyjen 10 säleiden taloudelliseksi valkaisemiseksi US-patenttijul-kaisu 4 435 249 esittää ligniininpoistamista näistä massan poisteista hapella emäksisen kemikaalin läsnä ollessa. Tarkoitus oli alentaa niiden kappalukua arvosta noin 90 arvoon noin 20 - 30, millä kappaluvulla ne voidaan val-15 kaista taloudellisesti noudattaen ympäristösäännöksiä.

Näiden alhaisen kappaluvun massojen valkaisu on suunniteltu poistamaan oleellisesti jäljellä oleva ligniinipitoi-suus ja kirkastamaan massa, jota voidaan sitten käyttää tuottamaan puuhiokkeettomia (millä tarkoitetaan ligniinit-20 tömiä) paino- ja kirjoituspaperilaatuja.

Ligniinin happipoiston, käytettäessä valkaisematto-;.· j miin massoihin niiden ligniiniosuuden alentamiseksi, tie- :Y: detään samanaikaisesti hajoittavan selluloosajaetta. Tämän ei-toivotun selluloosan hajoamisen tiedetään myös aiheut-25 tavan havaitun alenemisen massan viskositeetissa ja se yleensä on sanellut sen, miten alhaiseen kappalukuun lig-niini voidaan poistaa massasta säilyttäen samalla minimi-viskositeetti/lujuus paperin valmistamiseksi.

Täysin valkaistujen massojen, joita käytetään kau- • * · '· '· 30 pallisissa paperikoneissa näiden hienojen paperilaatujen valmistamiseksi, lujuuden pitää olla erittäin suuri. Näil- ·;··: le massoille TAPPI-viskositeetti vähintään 10 cp on taval- .·*·. lisesti vähimmäisvaatimus paperikoneen käyttämiseksi hy- * · · i;> väliä hyötysuhteella ja tyydyttävän lujuuden paperin tuot- ’···’ 35 tamiseksi.

3 t 110128 ί

Havupuukraftmassojen valkaisu alkaa yleensä valkaistusta massasta, jonka kappaluku on noin 30 - 35. Val-kaisukustannusten pienentämiseksi US-patenttijulkaisu 4 946 556 esittää ligniinin happipoiston käyttämistä val-5 kaisemattornien massojen kappaluvun alentamiseksi arvoon alle 10. Samalla tavoin, ligniininpoistoon liittyvän viskositeetin alenemisen minimoimiseksi, happikäsittely useassa vaiheessa, yhdessä vastavirtaisen massan pesemisen kanssa happivaiheiden välissä, esitettiin välttämättömänä 10 vaatimuksena. Viskositeetille saatiin enemmän suojaa, kun kelaatinmuodostajaa kuten EDTA:a lisättiin vastavirtapesu-liuokseen ja/tai massat esikäsiteltiin kelaatinmuodosta-jalla kuten DTPA:lla. Vaiheiden välisen massan pesemisen, kuten tässä US-patenttijulkaisussa kerrotaan, on tunnettu 15 lisäävän huomattavasti ligniinin happipoiston suorittamisen monimutkaisuutta ja kustannuksia, esimerkiksi yli kaksinkertaistavan pääomakustannukset ja käyttökustannukset.

Keksinnön ilmoittaminen Tämä keksintö perustuu sen tunnustamiseen, että lu-20 juuden aleneminen korkean kappaluvun selluloosajätemate-riaalin ligniinin happipoiston aikana johtuu kahdesta te-· kijästä, nimittäin selluloosamateriaalijätteen saastumi- rV: sesta sen elinkaaren aikana ja keittoliuoksen korkeasta lipeäpitoisuudesta, joka tarvitaan jätteessä olevan hapet-25 tuneen ligniinin liuottamiseksi huomattavassa määrin.

Tämä keksintö yrittää tarjota menetelmän selluloo- samateriaali jätteen kierrättämiseksi minimoiden samalla siihen liittyvän viskositeetin alenemisen. Tällaisia jäte- . . materiaaleja on pahvi, erityisesti aaltopahvi.

* * * ; ' 30 Vielä lisäksi tämä keksintö yrittää tarjota kierrä- tettyä pahvia, erityisesti kierrätettyä aaltopahvia, lai-·;··· nerikartonkia ja vanhoja aaltopahvilaatikoita.

Vielä lisäksi tämä keksintö yrittää tarjota kierrä-tetyn massan ja menetelmän sen tuottamiseksi selluloosapa-35 perituotejätteestä ja massapoisteista, jolla kierrätetyllä 110128 i 4 s ' massalla on alhaisempi kappaluku kuin jätteellä ja jota voidaan käyttää osittain tai ainoana massana paperituotteiden valmistuksessa.

Vielä lisäksi tämä keksintö yrittää tarjota tällai-5 sen menetelmän alhaisen kappaluvun ja korkean viskositeetin kierrätysmassan tuottamiseksi, joka sopii valkaistavaksi painamattomien paperituotteiden tuottamiseksi.

Täten tämän keksinnön yhden näkökohdan mukaisesti tarjotaan menetelmä selluloosapaperituotejätteen kierrätit) tämiseksi, joka käsittää ensimmäisen kappaluvun selluloosapaperituote jätteen alistamisen esikäsittelyyn hapon vesiliuoksella, joka ei tuhoa selluloosaa, ja näin esikäsi-tellyn jätetuotteen alistamisen ligniinin happipoistoon emäksisen materiaalin läsnä ollessa selluloosakuitumassan 15 tuottamiseksi, jonka viskositeetti on vähintään 10 ja toinen kappaluku, joka on alhaisempi kuin mainittu ensimmäinen kappaluku.

Tämän keksinnön toisen näkökohdan mukaisesti tarjotaan menetelmä selluloosapaperijätteen kierrättämiseksi, 20 joka käsittää ensimmäisen kappaluvun selluloosapaperijätteen alistamisen ligniinin happipoistoon vesipitoisessa · väliaineessa emäksisen materiaalin läsnä ollessa, ja lig- : : : niininpoiston olosuhteiden vakiinnuttamisen sellaisiksi, joissa jätetuote altistetaan korkeintaan 50 %:ille, perus-:*·*; 25 tuen kuivapainoon, emäksistä materiaalia perustuen sellu- loosatuotejätteen jäännösligniinin painoon missä tahansa ,·.··. vaiheessa ligniininpoiston aikana.

Vielä toisen tämän keksinnön näkökohdan mukaisesti . . tarjotaan menetelmä puuhiokkeettoman painamattoman paperi- * * · ; 30 tuotteen tuottamiseksi, joka käsittää (a) oleellisesti ·;·" vanhojen aaltopahvilaatikoiden kierrätyskuiduista koostu- ;··· van selluloosakuitumassan valkaisemisen, jonka viskosi- teetti on vähintään 10 ja kappaluku 15-35, (b) tuloksena olevan valkaistun massan muotoilemisen valkoiseksi paperi- 5 110128 i tuotteeksi paperinvalmistustapahtumassa, ja (c) muodostu neen valkoisen paperituotteen talteenottamisen.

Tämän keksinnön erityisessä suoritusmuodossa tarjotaan selluloosakuitumassa, jonka viskositeetti on vähin-5 tään 10 cp ja kappaluku 15-35 valmistettuna selluloosa-paperi tuote jät teen, jonka kappaluku on vähintään 70, ligniinin happipoistolla.

Vielä toisen tämän keksinnön näkökohdan mukaisesti tarjotaan valkaistu selluloosakuitumassa, jonka viskosi-10 teetti on vähintään 10, ja joka koostuu oleellisesti vanhojen aaltopahvilaatikoiden valkaistuista, kierrätetyistä kuiduista, ja jonka laatu on sellainen, että massaa voidaan käyttää yksin massana valkoisen paperin valmistuksessa.

15 Edullisten suoritusmuotojen kuvaus i) Happoesikäsittely Tämän keksinnön eräässä suoritusmuodossa selluloo-sapaperituotejäte alistetaan esikäsittelyyn ennen ligniinin happipoistoa mineraalihapon vesiliuoksella, ja edulli-20 semmin hapolla, joka ei hajoita selluloosaa.

Sopivasti selluloosapaperituotejäte pestään hapon '·· : vesiliuoksella, jonka pitoisuus liuoksessa on tehollinen v.: antamaan pH-arvon 2-4.

: '·· Edullinen happo on rikkihappo pitoisuudella 0,5 - 25 1,5 paino-% perustuen rikkihapon vesiliuoksen painoon.

··· Muita sopivia happoja ovat rikkihapoke, hypokloori- hapoke, suolahappo ja typpihappo.

Typpihappo on vähemmän edullinen sen syövyttävän • . luonteen johdosta. Klooripohjäiset hapot ovat yleensä vä- 30 hemmän edullisia yleisen suuntauksen takia, jossa välte-tään tai minimoimaan kloorin syöttämistä missä tahansa muodossa massaan.

Happokäsittely suoritetaan sopivasti lämpötilassa •λ 20 - 60 °C, edullisesti noin 50 °C, 20 - 40 minuutin ajan, 35 edullisesti noin 30 minuuttia.

i 6 110128

Mukavasti selluloosapaperituotejäte sulputaan uudelleen vedellä ja hapon vesiliuos lisätään sulputtuun paperituotejätteeseen, minkä jälkeen hapon poistovaihe suoritetaan sopivasti pesemällä tai vedenpoistolla tai 5 molemmilla. Hapon poistaminen on tarpeellista emäksisen jätemateriaalin välttämiseksi seuraavassa ligniinin happi-poistovaiheessa.

ii) Ligniinin happipoisto Tämän keksinnön mukaisesti selluloosapaperituotejä-10 te alistetaan ligniinin happipoistoon emäksisen materiaalin läsnä ollessa. Edullisia emäksisiä materiaaleja ovat alkalimetallihydroksidit, erityisesti natriumhydroksidi. Emäksinen materiaali toimii liuottaen ligniininpoistovai-heessa hapettuneet tuotteet siten, että ne voidaan poistaa 15 tuloksena olevasta selluloosakuitumassasta, joka on haluttu kierrätetty massatuote.

Sopivasti ligniinin happipoisto suoritetaan sellu-loosapaperituotejätteellä, joka on sulputtu uudelleen vedellä, ja joka on edullisesti alistettu yllä mainittuun 20 happoesikäsittelyyn, jota seuraa haponpoistovaihe kuten peseminen ja/tai vedenpoisto.

'··' · Ligniinin happipoisto suoritetaan sopivasti lämpö- ·.·.· tilassa 80 - 120 °C ja happipaineessa uudelleen sulputun : '·· jätetuotteen vesipitoinen väliaine kyllästettynä hapella.

: ' : 25 Yleensä happipaine 4,2 - 8,4 kg/cm2, edullisesti noin 7,3 ·;· kg/cm2, on sopiva.

:*·; Ligniinin happipoistoa suoritetaan tyypillisesti 30 - 120 minuutin ajan riippuen lämpötilasta. Yleensä noin ,·, ; 10 °C:n lasku käyttölämpötilassa kaksinkertaistaa lignii- 30 ninpoistoajan, kun taas noin 10 °C:n nousu käyttölämpöti lassa puolittaa vaadittavan ligniininpoistoajan.

Ligniinin happipoisto edustaa tämän keksinnön kier-: rätysmenetelmässä tyypillisesti ainoata ligniininpoistoa, ,··\ johon selluloosapaperituotejäte alistetaan.

7 110128 Tämän keksinnön emäksinen ligniinin happipoisto, erityisesti kohotetuissa lämpötiloissa, on myös tehokas liuottamaan ja poistamaan tarroja, liima-aineita ja kuuma-sulatettuja materiaaleja, jotka saastuttavat vanhoja aal-5 topahvilaatikoita, siten, että tuotetaan puhdasta massaa.

Emäksistä materiaalia käytetään ligniinin happi-poistossa sellaisessa määrin, että ligniinipitoinen sellu-loosapaperituotejäte altistetaan korkeintaan 50 %:ille, kuivapainosta, emäksistä materiaalia perustuen jätetuot-10 teessä olevaan jäännösligniiniin. Jätetuotteen altistaminen suuremmille pitoisuuksille emäksistä materiaalia johtaa huomattavaan menetykseen tuloksena olevan massan kuidun lujuudessa.

Tyydyttävän lujuuden paperituotteiden tuottamiseksi 15 kierrätetyn massan viskositeetin tulee olla vähintään 10 cp mitattuna TAPPI T-230-menetelmällä.

Tämän keksinnön mukaisesti on huomattu, että viskositeetin tai lujuuden heikkenemistä ligniinin happipoiston aikana vältetään tai se minimoidaan säätämällä jätetuot-20 teen altistumista emäksiselle materiaalille siten, että jätetuote altistuu missä tahansa ligniininpoiston vaihees-: sa korkeintaan 50 % risesti, kuivapainosta, emäksiselle ma- teriaalille, perustuen jätetuotteessa olevaan jäännöslig-: '·· niiniin.

: 25 Jätetuotteen emäksiselle materiaalille altistamisen ··· säätäminen voidaan saavuttaa syöttämällä tiettyjä annoksia emäksistä materiaalia jaksoittaisesti ligniinipitoiseen jätetuotteeseen ligniinin happipoiston aikana, kunkin an-• . noksen ollessa korkeintaan 50 %, kuivapainosta, perustuen 30 jätetuotteen sisältämän ligniinin kuivapainoon.

;* Erityisesti tämä voidaan saavuttaa usealla erilli- sellä happireaktorilla, ja syöttämällä ligniinipitoinen : : tuote jaksoittain ensimmäisestä ylävirran happireaktorista ··_ toiseen happireaktoriin, joka sijaitsee alavirtaan ensim- 35 mäisestä reaktorista. Tällä tavoin ligniinipitoinen tuote 8 110128 kulkee jaksoittaisesti useiden happireaktorien läpi ja se altistuu kussakin reaktorissa ligniinin happipoisto-olo-suhteisiin emäksisen materiaalin alhaisen pitoisuuden läsnä ollessa.

5 Erillinen pieni annos tai osa alkalisesta materiaa lista syötetään kuhunkin happireaktoriin kunkin annoksen ollessa korkeintaan 50 % emäksisen materiaalin kuivapainosta perustuen ligniinipitoisessa tuotteessa jäljellä olevan ligniinin määrään.

10 Sopivasti ligniinipitoisen tuotteen virtaus reakto rien läpi on sellainen, että emäksinen materiaali ylävirran reaktorissa on oleellisen täysin kulunut ennenkuin käsitelty ligniinipitoinen tuote virtaa alavirran reaktoriin seuraavaan ligniininpoistoon.

15 Sopivasti happi ja emäksinen materiaali syötetään kunkin reaktorin syöttöyhteeseen.

Mikäli emäksinen materiaali ei ole täysin kulunut, vaaditaan sopiva annoksen pienentäminen alavirtaan syötettävässä emäksisen materiaalin määrässä siten, että lignii-20 nipitoinen tuote tässä alavirran reaktorissa altistuu korkeintaan 50 %:ille, kuivapainosta, alkalista materiaalia.

: On myönnettävä, että tämä on toiminnan vähemmän tehokas :· muoto.

: · Täten ligniinin happipoisto suoritetaan useassa : · .· 25 sarjaan asennetussa happireaktorissa ilman välissä olevien ··· pesuvaiheiden tarvetta.

» · » · iii) Selluloosapaperi tuote jäte Tämä keksintö koskee suhteellisen korkean ligniini-·.; pitoisuuden, ja erityisesti kappaluvultaan vähintään 70, 30 tyypillisemmin 80 - 180 olevan selluloosapaperituotejätteen kierrättämistä.

' : Tämän keksinnön mukaisesti "selluloosapaperituote- : jäte" pitää sisällään valmistetut paperituotteet, joita kuluttajat ovat käyttäneet ja ne ovat näin altistettuja 35 ikääntymiselle. Näitä voidaan nimittää kuluttajan jälkei- i 110128 I 9 siksi paperituotteiksi, koska kuluttajat ovat käyttäneet niitä ja ne ovat joko eläneet käyttöaikansa tai täyttäneet käyttötarkoituksensa. Esimerkkejä ovat pahvipakkaus, jota käytetään kulutustavaroiden pakkaamiseen, ja jonka kulut-5 ta ja yleensä heittää pois tuotteen ostamisen jälkeen. Sii nä vaiheessa, kun pakkaus heitetään pois, se on usein altistunut erilaisille lajittelu- ja käsittelytoiminnoille, samoin kuin ikääntymiselle, jotka kaikki ottavat osaa sel-luloosakuitusisällön hajoamiselle siinä määrin, että maa-10 laisjärki sanoo, että tällainen pois heitetty tuote on sopimaton kierrätykseen laadukkaiden paperituotteiden tuottamiseksi. Tavallisesti tällaisesta pois heitetystä pahvista saatavaa kierrätysmassaa käytetään alhaisen laadun, alempiarvoisiin paperituotteisiin tai sivukomponenttina 15 sekoitettuna tuoremassan kanssa muiden paperituotteiden kustannuksien alentamiseksi.

Vanhoilla aaltopahvilaatikoilla (OCC) on erityistä hyötykäyttöä jätetuotteena tässä keksinnössä.

On ymmärrettävää, että vaikka tämä keksintö on eri-20 tyisesti keskittynyt käsittelemään jätettä, jonka kappalu-ku on vähintään 70, on tämän keksinnön piirissä sekoittaa jätettä, jonka kappaluku on vähintään 70 alemman kappalu-vun jätteen kanssa siten, että keskimääräinen kappaluku on Γ·.. alle 70.

25 iv) Jälkikäsittely "· Ligniinin happipoistosta tuleva selluloosamassa tai kierrätysmassa otetaan talteen ruskeahiokkeena, joka pestään kierrätetyn ruskeahiokemassan ja ruskeahiokemassan : pesuliuoksen tai laimean mustalipeän valmistamiseksi, joka 30 sisältää epäorgaanisia kemikaaleja ja ligniinipoiston ai-‘1' kana muodostuneita poltettavia orgaanisia aineita.

Ruskeahiokeliuoksesta voidaan muodostaa konsent-: raatti. Orgaanisten komponenttien polttaminen antaa lämpö- energiaa, joka voidaan hyödyntää prosessissa antamaan osa 35 lämmöstä, joka tarvitaan lämpötilan nostamiseksi happoesi- i 10 110128 käsittelyä tai ligniinin happipoistoa varten. Konsentraatin polttotapahtuman aikana muodostuu tyypillisesti natriumkarbonaatti-sivutuotetta sulana massana ja se voidaan liuottaa veteen ja reagoida sammuttamattoman kalkin kans-5 sa natriumkarbonaatin muuttamiseksi natriumhydroksidiksi saostaen kalsiumkarbonaattia antaen natriumhydroksidi-liuoksen, joka voidaan kierrättää ligniinin happipoisto-vaiheeseen.

Kierrätysmassaa voidaan käyttää suoraan uuden valio mistetun paperituotteen ainoana komponenttina tai se voidaan sekoittaa tuoremassan kanssa.

Kierrätysmassa voidaan johtaa valkaisuun, kun vaaditaan valkoisia paperituotteita.

v) Kierrätysmassa 15 Tämän keksinnön kierrätysmassan kappaluku on tyy pillisesti 15 - 35, tavallisemmin 20 - 30, ja sen viskositeetti on vähintään 10 cp ja tyypillisesti 10 - 15 cp.

Selluloosakuitumassan ISO-vaaleus on erityisesti vähintään 30 ja sillä tuotetaan paperia, jonka kuitulujuus 20 on vähintään 11 km.

Tämän keksinnön erityinen etu on se, että saadaan ;· ' ylivertaiset ISO-vaaleuden ja kuitulujuuden ominaisuudet yhdessä korkean viskositeetin ja alhaisen kappaluvun kans-: ·· sa.

; ’.· 25 Oli yllättävää, että tämän laatuista kierrätysmas- '.*· saa voitiin tuottaa käyttämällä selluloosapaperituotejät- teen kuten 0CC:n ligniinin happipoistoa, koska ensinnäkin ligniinin happipoiston tiedetään alentavan runsaasti vis-·.: kositeettia ja täten selluloosakuitumassan lujuutta, ja ,···. 30 toiseksi OCC:ta pidettiin yleisesti kelvottomana tuotta- ** maan laadukasta massaa paperituotteen ikääntymisen vuoksi, : : minkä on yleisesti tunnustettu aiheuttavan kuitusisällön heikkenemistä, erityisesti lujuusominaisuuksien suhteen.

Massan korkea valkoisuusaste, tyypillisesti vähin-35 tään 30, tarkoittaa, että kierrätysmassasta tuotetun vai- I 11 110128 koisen paperin valkoisuusasteen lisäämiseen suunnatuissa seuraavissa toimenpiteissä tarvitaan vähemmän valkaisuainetta .

Tämän keksinnön kierrätysmassan ylivertaiset fysi-5 kaaliset ominaisuudet ovat sellaiset, että kierrätysmassaa voidaan käyttää suoraan uuden valmistetun paperituotteen ainoana komponenttina.

Piirrosten lyhyt kuvaus

Kuvio 1 kuvaa kaavamaisesti kierrätyslaitteistoa ja 10 menetelmää pestyn selluloosapaperituotteen kierrättämiseksi tämän keksinnön mukaisesti; ja

Kuvio 2 kuvaa kierrätysmassan viskositeetin vaihtelua kappaluvun funktiona eri ligniinin happipoistomenetel-mille sisältäen tämän keksinnön menetelmän.

15 Edullisten suoritusmuotojen kuvaus viitaten piir roksiin

Viitaten kuvioon 1, kierrätyslaitteisto 10 sisältää pulpperin 12, hapotussäiliön 14 ja happireaktiot 16, 18 ja 20.

20 Kierrätyslaitteisto 10 sisältää lisäksi välppäys/ . puhdistussäiliön 22, sakeuttimen 24 ja pesurin 26.

';· · Pulpperi 12 sisältää selluloosapaperituotejätteen ·'·’ syöttölinjan 28, veden syöttölinjan 30 korvausvedelle, . " kierrätysveden syöttölinjan 32 ja epäpuhtauksien poisto- ; 25 linjan 34.

. t'j’ Linja 36 yhdistää pulpperin 12 hapotussäiliöön 14 ja hapon syöttölinja 37 on yhteydessä hapotussäiliöön 14.

Linja 38 yhdistää hapotussäiliön 14 välppäys/puh-. : distussäiliöön 22 ja linja 40 yhdistää välppäys/puhdistus- ··, 30 säiliön 22 sakeuttimeen 24.

·’ Välppäys/puhdistussäiliössä 22 on epäpuhtauksien ‘ * poistolinja 41; ja sakeuttimessa on laimennusvesilinja 42 ja viemärilinja 46.

12 110128

Kierrätysvesilinja 32 yhdistää sakeuttimen 24 pulp-periin 12 ja haaralinja 44 yhdistää kierrätysvesilinjan 32 linjaan 38.

Linja 48 yhdistää sakeuttimen 24 ylävirran happi-5 reaktoriin 16; linja 50 yhdistää ylävirran happireaktorin keskimmäiseen happireaktoriin 18 ja linja 52 yhdistää keskimmäisen happireaktorin 18 alavirran happireaktoriin 20.

Happilinjassa 54 on happihaarat 56, 58 ja 60, jotka ovat vastaavasti yhteydessä linjojen 48, 50 ja 52 kanssa.

10 Linja 62 yhdistää alavirran happireaktorin 20 pesu riin 26.

Pesuri 26 sisältää suihkuvesilinjan 64, ruskeahio-kemassan pesuliuoslinjan 66 ja tuotelinjan 68.

Lipeälinjassa 70 on lipeähaarat 72, 74 ja 76, jotka 15 ovat vastaavasti yhteydessä linjojen 48, 50 ja 52 kanssa.

Tämän keksinnön erityistä menetelmää kuvataan edelleen viitaten kuvioon 1; Selluloosapaperituotejäte syötetään syöttölinjaa 28 pitkin pulpperiin 12. Pulpperissa 12 jätetuote sulputaan uudelleen veden kanssa, joka tulee ve-20 silinjasta 30 ja kierrätysvesilinjasta 32. Epäpuhtaudet, jotka laskeutuvat pulpperissa 12, poistetaan epäpuhtauk-: sien poistolinjasta 34.

* * t

Uudelleen sulputtu vesipitoinen massa syötetään : ’*· linjaa 36 pitkin pulpperista 12 hapotussäiliöön 14, jossa 25 massa hapotetaan pH-arvoon noin 2-4 rikkihapolla, joka syötetään hapon syöttölinjasta 37. Sopivasti hapotus ta-pahtuu lämpötilassa noin 50 °C noin 30 minuutin aikana.

Sitten käsitelty massa syötetään hapotussäiliöstä \ : 14 välppäys/puhdlstussäiliöön 22, jossa tapahtuu massan • * ·.·* 30 välppäys ja puhdistus ja epäpuhtaudet poistetaan epäpuh- tauksien poistolinjasta 41. Näin välpätty ja puhdistettu ’ · massa syötetään linjaa 40 pitkin sakeuttimeen 24, jossa se pestään vedellä, joka syötetään laimennusvesilinjasta 42.

. ·*. Sakeuttimessa 24 osa vedestä, joka sisältää laskeutuneet \ 35 epäpuhtaudet, poistetaan viemärilinjasta 46 ja osa sakeut- 13 110128 r timessa 24 olevasta laimennusvedestä kierrätetään kierrä-tysvesilinjaa 32 pitkin pulpperiin 12 ja haaralinjaa 44 pitkin linjaan 38.

Näin valmistettu massa on nyt valmis ligniinin hap-5 pipoistoon ja se syötetään jaksoittain happireaktoreihin 16, 18 ja 20 käyttäen linjoja 48, 50 ja 52. Happikaasua syötetään happilinjan 54 läpi ja se syöttää happihaaroja 56, 58 ja 60, jotka syöttävät vastaavasti linjoja 48, 50 ja 52 ylävirtaan reaktoreista 16, 18 ja 20. Happea syöte-10 tään sopivasti siten, että hapella kyllästyminen tapahtuu happireaktoreissa 16, 18 ja 20 ja reaktorit pidetään sopivasti lämpötilassa 80 - 120 °C massan ollessa pidettynä kussakin reaktorissa 30 - 120 minuutin ajan ligniininpois-ton aikaansaamiseksi jätetuotteesta.

15 Lipeää eli natriumhydroksidia syötetään linjasta 70 lipeähaaroihin 72, 74 ja 76, jotka ovat vastaavasti yhteydessä linjojen 48, 50 ja 52 kanssa kohdassa, joka on hieman ylävirtaan hapen syöttöpaikasta näihin linjoihin vastaavasti linjoista 56, 58 ja 60.

20 Lipeän syöttämistä säädetään siten, että lipeän määrä kussakin happireaktoreista 16, 18 ja 20 ei ole yli ;·’ : 50 %, kuivapainosta, perustuen paperi tuote jätteessä jäl- jellä olevan ligniinin määrään.

Ligniinipoistettu massa syötetään happireaktorista 25 20 pesuriin 26, jossa pestään vedellä, joka tulee suihku- :* vesilinjasta 64. Ruskeahiokemassan pesuliuos poistetaan : linjasta 66 ja ligniinipoistettu massa poistetaan tuote- linjasta 68.

,: Ligniinipoistettua massaa voidaan käyttää sellaise- ,·»! 30 naan paperituotteen valmistuksessa tai se voidaan ensin alistaa valkaisuun valkaisulaitoksessa.

Linjasta 66 poistettua ruskeahiokemassan pesuliuos-,·' ta voidaan käyttää lämpöenergian kehittämiseen kierrätys- laitteistoa 10 varten polttamalla liuoksen orgaaniset pa- 14 110128 j lavat komponentit ja lipeä voidaan regeneroida tällaisesta liuoksesta ja syöttää lipeälinjaan 70.

Esimerkit

Seuraavat esimerkit palvelevat kuvaten tämän kek-5 sinnön tiettyjä näkökohtia ja parannuksia alan aikaisempaan tietämykseen; näissä esimerkeissä saannot ja kemikaalien annokset ovat kaikki ilmaistuja paino-%:eina perustuen massan kuivapainoon.

Esimerkki 1 10 Kaupallinen aaltopahvijäte sulputtiin uudelleen ve dellä ja rikkihappoa lisättiin 1 %:n annoksena perustuen kuivaan jätemateriaaliin. Alkuperäisen jätteen kappaluku oli 82,8 ja TAPPI-viskositeetti 26,7. Uudelleen sulputtu ja happopesty jäte 5 %:in sakeudella pidettiin lämpötilas-15 sa 50 °C 30 minuutin ajan, minkä jälkeen se pestiin vedellä ja vesi poistettiin sakeuteen 10 %. Näin esikäsitelty jäte keitettiin 5 %:isella lipeällä (NaOH) ja 0,5 %:isella magnesiumsulfaatilla (MgS04), lämpötilassa 100 °C ja happi-kaasupaineessa 7,31 kg/cm2 noin 25 minuuttia kunnes seoksen 20 pH laski arvoon noin 10,5 osoittaen, että kaikki NaOH oli kulutettu. NaOH:a lisättiin jälleen 4 %:in annoksena ja : ligniinin happipoistoa jatkettiin kunnes lisätty NaOH oli oleellisesti kulutettu. Na0H:a lisättiin jälleen 3 %:n ; *·· annoksena ja ligniinin happipoistovaihe toistettiin kunnes • '.· 25 NaOH-annos oli kulutettu. Reaktion päättyessä oli käytetyn ;· NaOH:n kokonaismäärä 12 %. Yhdistetyt jätteenkäsittelyme- netelmän vaiheet tuottavat massatuotetta, jonka saanto on 82 % alkuperäisestä jätteestä. Kierrätysmassatuotteen kap- : paluku oli 25,3, viskositeetti 12,2, ISO-vaaleus 39,6 ja » > 30 kuitulujuus 12 km.

Esimerkki 2

Kaupallisen jätteen käsittely suoritettiin esimer-kin 1 menettelytapaa noudattaen, mutta NaOH-annosten 5 %, 4 % ja 3 % sijasta käytettiin viittä yhtäsuuria 2 %:n 35 NaOH-annosta. Kierrätysmassatuotteen kappaluku oli 32,4, 15 110128 I TAPPI-viskoslteetti 14,4, ISO-vaaleus 33,9 ja kuitulujuus I 12 km.

Esimerkki 3

Kaupallinen jäte kuten esimerkissä 1 sulputtiin 5 uudelleen vedellä sakeuteen noin 10 %. Uudelleen sulput-tu jäte keitettiin 2 %:isella NaOH:11a ja 0,5 %:isella MgS04:lla lämpötilassa 100 °C ja happikaasupaineessa 7,31 kg/cm2 noin 15 minuuttia kunnes kaikki NaOH oli kulutettu. NaOH:a lisättiin jälleen 2 % ja ligniinin happipoistoa 10 jatkettiin kaiken lisätyn NaOH:n kuluttamiseksi. 2 %:n NaOH-lisäys ja ligniinin happipoistovaihe toistettiin kunnes kaikkiaan 10 % NaOH:a oli kulutettu. Saanto alkuperäisestä jätteestä oli 84 % ja lopullisen kierrätysmassatuot-teen kappaluku oli 32,4, viskositeetti 10,6, ISO-vaaleus 15 32,1 ja kuitulujuus 11,6 km.

Esimerkki 4

Kaupallinen jäte sulputtiin uudelleen ja happopes- tiin kuten esimerkissä 1. Jäte keitettiin 12 %:isella

NaOH:lla ja 0,5 %:isella MgS04:lla noin 120 minuuttia läm- 20 pötilassa 100 °C ja happikaasupaineessa 7,3 kg/cm2. Jät- . teenkeittoa suoritettiin kunnes kaikki NaOH oli kulutettu • ♦ • · · tai pH laskenut arvoon noin 10,5. Lopullisen massatuotteen *·’·’ kappaluku oli 27, TAPPI-viskositeetti 10,4, ISO-vaaleus * " 39,7 ja kuitulujuus 11,5 km.

V 25 Vertailuesimerkki 5 ...·* Uudelleen sulputtu kaupallinen jäte kuten esimer- ::: kissä 2 keitettiin 8 %:isella NaOH:11a ja 0,5 %:isella

MgS04:lla ja ligniinipolstettiin happikaasupaineessa 7,3 : kg/cm2 lämpötilassa 100 °C, kunnes kaikki NaOH oli kulutet- ··’. 30 tu. Saanto jätteestä oli 85 % ja massatuotteen kappaluku oli 37,7, TAPPI-viskositeetti 8,7, ISO-vaaleus 27,8 ja • » # # » ’ ’ kuitulujuus 10,5 km.

Vertailuesimerkki 6 ’*. Kaupallisen jätteen käsittely suoritettiin kuten 35 esimerkissä 4 NaOH-annostuksella 12 % mutta ilman happo- j 16 110128 esikäsittelyä. Massatuotteen kappaluku oli 24, TAPPI-vis-kositeetti 5,2, ISO-vaaleus 35,6 ja kuitulujuus 7,5 km.

Vertailuesimerkki 7

Uudelleen sulputtu kaupallinen jäte kuten esimer-5 kissä 2 käsiteltiin 0,5 %:isella DTPArlla kuten kerrotaan US-patenttijulkaisussa 4 946 556. Sitten DTPA-käsitelty jäte keitettiin 12 %:isella NaOH:lla ja 0,5 %:isella MgS04:lla ja ligniinipoistettiin happikaasupaineessa 7,3 kg/cm2 120 minuutin ajan. Massatuotteen kappaluku oli 23,9, 10 TAPPI-viskositeetti 5,9, ISO-vaaleus 36,2 ja kuitulujuus 7,8 km.

Vertailuesimerkki 8

Seurattiin esimerkin 7 menettelytapaa, mutta käyttäen 0,5 % EDTA:a DTPA:n sijasta. Massatuotteen kappaluku 15 oli 24, TAPPI-viskositeetti 5,8, ISO-vaaleus 36,4 ja kuitulujuus 7,6 km.

Vertailuesimerkki 9

Seurattiin esimerkin 1 menettelytapaa, mutta välittömästi rikkihapon lisäämisen jälkeen lisättiin 1 % kloo-20 ridioksidia ja saatua seosta pidettiin lämpötilassa 25 °C . 20 minuuttia. Lipeäannostukset olivat 6%, 5 % ja 3 %.

Massatuotteen kappaluku oli 19,7, viskositeetti 11,8 cp ja ISO-vaaleus 44,8 %.

1 ' Yllä olevien esimerkkien kappaluvun, valkoisuusas- ; 25 teen, viskositeetin ja kuitulujuuden tulokset saatiin ,,j;1 käyttämällä seuraavia standardikoemenetelmiä: : :.· Kappaluku TAPPI T-236 -menetelmä tai CPPA G18 -me netelmä ; : Valkoisuusaste TAPPI T-452 -menetelmä tai CPPA El • , 1 · ·, 30 -menetelmä;

Viskositeetti TAPPI T-230 -menetelmä tai CPPA G24

* ·» P

-menetelmä.

,,,1 Kuitulujuus käsiarkeilla Handsheets for Physical

Tests (Zero Span Tensile Breaking Length) TAPPI T-205 -me-..: 35 netelmä tai CPPA C4 -menetelmä.

17 110128 i I Viitaten kuvioon 2 esitetään kierrätysmassan visko- siteettikäyrä kappaluvun funktiona viidessä tapauksessa.

Vertailutapauksessa käytetään yli 50 % lipeää, kuivapainosta, perustuen paperituotejätteessä olevan lignii-5 nin painoon, kosketuksessa paperituotejätteen kanssa, jota ei ole happoesikäsitelty, ja joka ei sisällä vaihetta jä-tetuotteen natriumhydroksidille altistamisen pienentämiseksi. Huomataan, että kaikki viskositeetit ovat alhaisia ja kaikki alle 10.

10 DTPA-käyrässä käytetään samoja olosuhteita kuin vertailukäyrässä, mutta kelaatinmuodostaja DTPA:n läsnä ollessa US-patenttijulkaisun 4 946 556 mukaisesti. Voidaan havaita, että viskositeetit ovat ainoastaan hieman parempia kuin vertailukäyrän arvot ja ovat yhä alle 10.

15 Happokäyrässä käytetään tämän keksinnön happoesikä- sittelyä tavanomaisen ligniinin happipoiston kanssa ja vakiinnuttamatta tämän keksinnön mukaisia erikoisolosuhteita. Voidaan havaita, että näissä olosuhteissa saadaan huomattava parannus vertailu- ja DTPA-käyriin viskositeetin 20 ollessa 10 tai yli.

. 5X-käyrä on tämän keksinnön menetelmä, jossa ei • · * » » "V käytetä happoesikäsittelyä, mutta käytetään kuviossa 1 |*‘·* kuvatun tyyppistä kytkentää mutta viittä erillistä lipeän ·’ “ lisäystä siten, että paperituote jätteen altistumista li- ; 25 peälle säädetään tämän keksinnön mukaisesti. Voidaan ha- » itj|· väitä, että tulokset ovat verrattavissa pelkän happoesikä- sittelyn tuloksiin.

A5X- ja A3X-käyrät ovat tämän keksinnön edullisia : suoritusmuotoja, joissa käytetään happoesikäsittelyä ja • · .*·, 30 säädetään altistumista lipeälle viidessä ja kolmessa an nostuksessa kuviossa 1 kuvatun tyyppiseen kytkentään pe- * : rustuen, ja voidaan havaita, että nämä antavat parhaat tulokset tarkasteltaessa korkeampia viskositeetteja kappa- ‘ . luvun f unkt i ona.

* « * * » · · 18 110128

Kuvio 2 esittää, että tämä keksintö tarjoaa etuja joko käyttämällä yksistään happoesikäsittelyä tai lipeälle altistumisen säätämistä, mutta se antaa vielä paremmat tulokset käyttämällä sekä happoesikäsittelyä että lipeälle 5 altistumisen säätämistä.

Toiminnassa tämä menetelmä vaatii erityisesti 7 -14 paino-% happea perustuen selluloosapaperituotejätteen painoon. Tämän keksinnön huomattavan kappaluvun alenemisen aikaansaamiseksi happi syötetään useassa vaiheessa kuten 10 tässä kuvataan, ja tyypillisesti jopa 5 paino-% kussakin vaiheessa, kunkin vaiheen käyttäessä edullisesti sellaisen määrän happea, joka kyllästää vesiliuoksen menetelmän olosuhteissa.

•

* I

l » · • > * · * · t · * » • t I t • ’ « # « · • · t * » * t » t % * * · » · * · » » » * f · • I * * » » » t * fill »

• J

> •

Claims (30)

1. Menetelmä selluloosapaperituotejätteen kierrät-5 tämiseksi sisältäen ligniinin happipoistovaiheen emäksisen materiaalin läsnä ollessa selluloosakuitumassan tuottamiseksi, joka on tunnettu siitä, että mainittu selluloosapaperituote j äte on vanhoja aaltopahvilaatikoita, joiden kappaluku on yli 70, ja joka käsittää: 10 i) vanhojen aaltopahvilaatikoiden sulppuamisen uu- ! delleen vedellä, ii) vaiheesta i) tulevien uudelleensulputtujen vanhojen aaltopahvilaatikoiden alistamisen ligniinin hap-pipoistoon emäksisen materiaalin läsnä ollessa sellaiseksi 15 ajaksi, joka on tehollinen tuottamaan kierrätyskuitusellu-loosamassaa, jonka viskositeetti on vähintään 10 cp ja kappaluku 15 - 35, mainitun ligniinin happipoistovaiheen käsittäessä uudelleen sulputtujen vanhojen aaltopahvilaa- * · « · tikoiden altistamisen vesipitoisessa väliaineessa happi- ··. 20 kaasulle mainitun emäksisen materiaalin läsnäollessa use- * * · !. . assa jaksottaisessa ligniinin happipoistovaiheessa, ilman ' \ välillä olevia pesuvaiheita, joissa uudelleensulputut van- hat aaltopahvilaatikot kussakin jaksottaisessa ligniinin '·’ * happipoistovaiheessa altistetaan emäksiselle materiaalille 25 annoksissa, jotka ovat korkeintaan 50 % kuivapainosta emäksistä materiaalia perustuen vanhojen aaltopahvilaati- ·”*: koiden sisältämän ligniinin painoon, mainittujen uudel- leensulputtujen vanhojen aaltopahvilaatikoiden ja vesipi- ... toisen väliaineen virratessa jaksottaisesti mainittujen ’·;·* 30 ligniinin happipoiston vaiheiden läpi ja jonka viipymäaika • · : : kussakin vaiheessa sallii ligniinin poiston ja ·;*·: iii) vaiheesta ii) tulevan selluloosakuitumassan, jonka kappaluku on 15 - 35 ja viskositeetti vähintään 10 cp, talteenottamisen. 110128 I 20

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, j tunnettu siitä, että emäksinen materiaali on nat- riumhydroksidin vesiliuos.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, 5 tunnettu siitä, että mainittujen vanhojen aaltopahvi- laatikoiden kappaluku pn 80 - 180.

4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen mene- | telmä, tunnettu siitä, että vaiheesta i) tulevat uu delleen sulputut vanhat aaltopahvilaatikot altistetaan 10 esikäsittelyyn mineraalihapon vesiliuoksella ennen vaihetta ii) .

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mineraalihapon vesiliuos on rikkihapon vesiliuos.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että rikkihapon vesiliuos sisältää 0,5 -1,5 paino-% rikkihappoa.

• 7. Patenttivaatimuksen 4, 5 tai 6 mukainen mene- • Il telmä, tunnettu siitä, että mainittu esikäsittely suo- • * * r\ ' 20 ritetaan lämpötilassa 20 - 60 C ja mainittu mineraaliha- • *’ pon vesiliuos on tehollinen antamaan pH-arvon 2-4 maini- : .* tussa esikäsittelyssä, ja mainittu ligniinin happipoisto suoritetaan lämpötilassa 80 - 120 °C ja happipaineessa 4,2 : : -8,4 kg/cm2.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen menetelmä, .’.j tunnettu siitä, että mainittu esikäsittely kestää 20 - • ♦ .···. 40 minuuttia.

* 9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, '* tunnettu siitä, että ligniinin happipoisto vaiheessa « · · 30 ii) kestää 30 - 120 minuuttia.

.··*. 10. Patenttivaatimuksen 4, 5, 7, 8 tai 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että se käsittää esikäsi-teltyjen, uudelleen sulputtujen vanhojen aaltopahvilaati-koiden pesemisen hapon poistamiseksi ennen ligniinin hap-35 pipoistoa vaiheessa ii). 21 110128

11. Patenttivaatimuksen 1, 2, 3, 4, 5 tai 6 mukai nen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu ligniinin happipoisto vaiheessa ii) suoritetaan lämpötilassa 80 - 120 °C, ja happipaineessa 4,2 - 8,4 kg/cm2.

12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, i i tunnettu siitä, että mainittu ligniinin happipoisto i vaiheessa ii) kestää 30 - 120 minuuttia.

13. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-12 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa ii) 10 mainitun selluloosakuitumassan ISO-vaaleus on vähintään 30 ja kuitulujuus on vähintään 11 km.

14. Patenttivaatimuksen 13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vaiheessa iii) mainitun massan viskositeetti on 10 - 15 cp ja kappaluku on 20 - 30.

15. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukai nen menetelmä, tunnettu siitä, että ligniinin happipoisto suoritetaan useassa vaiheessa kokonaishappipitoi-suudella 7-14 paino-%, perustuen jätteen painoon, ja .·.·. happipitoisuus kussakin vaiheessa on korkeintaan 5 paino- 20 %.

• · · !. . 16. Menetelmä puuhiokkeettoman valkoisen paperi- ‘ ; tuotteen valmistamiseksi valkaisemalla selluloosakuitumas- ·;·· sa, muotoilemalla valkaistu massa valkoiseksi paperituot- ' teeksi paperin valmistusprosessissa ja ottamalla talteen 25 muodostunut valkoinen paperituote, tunnettu siitä, et-tä selluloosakuitumassa käsittää vanhoista pahvilaatikois-ta, joiden kappaluku on yli 70, saatujen kierrätyskuitujen sellulossakuitumassakomponentin, josta on ligniini on hap- • · ... pipoistettu, mainitun selluloosakuitumassakomponentin, ·;·’ 30 josta ligniini on happipoistettu, viskositeetti on vähin- • « t : : tään 10 cp ja kappaluku on 15 - 35, mainitun valkaistun ·;··· selluloosakuitumassan, josta ligniini on happipoistettu, viskositeetti on vähintään 10 cp ja se on sopiva ainoaksi massakomponentiksi valkoisen paperituotteen valmistukses-35 sa. 22 110128

* 17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että selluloosakuitumassakomponentin, josta ligniini on happipoistettu, viskositeetti on 10 - 15 cp.

18. Patenttivaatimuksen 17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että selluloosakuitumassakomponentin, j josta ligniini on happipoistettu, kappaluku on 20 - 30.

19. Patenttivaatimuksen 16, 17 tai 18 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittujen vanhojen 10 aaltopahvilaatikoiden kappaluku on 80 - 180.

19 110128

20. Patenttivaatimuksen 16, 17, 18 tai 19 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että selluloosakuitumassa-komponentin, josta ligniini on happipoistettu, ISO-vaaleus on vähintään 30 ja kuitulujuus on vähintään 11 km.

21. Patenttivaatimuksen 16, 17, 18, 19 tai 20 mu kainen menetelmä, tunnettu siitä, että selluloosakui-tumassakomponentti, josta ligniini on happipoistettu, on mainitun selluloosakuitumassan ainoa massakomponentti.

22. Patenttivaatimuksen 16, 17, 18, 19 tai 20 mu- ··, 20 kainen menetelmä, tunnettu siitä, että selluloosakui- • · . tumassa käsittää selluloosakuitumassakomponenttia, josta ' | ligniini on happipoistettu, ja joka on sekoitettu tuore- ••y massan kanssa.

’·* * 23. Puuhiokkeeton valkoinen paperituote käsittäen 25 valkaistua selluloosakuitumassaa, tunnettu siitä, että mainittu massa käsittää vanhoista pahvilaatikoista, joiden : kappaluku on yli 70, saatujen kierrätyskuitujen valkaistun ’ . sellulossakuitumassakomponentin, josta ligniini on happi poistettu, ainoana massakomponenttina mainitun massakompo-30 nentin paperin valmistuksessa, jonka kuitulujuus on aina- » · · ' kin 11 km, mainitun valkaistun massakomponentin viskosi- :·*: teetin ollessa ainakin 10 cp ja laadun ollessa sellainen, että massakomponenttia voidaan käyttää ainoana massakomponenttina valkoisen paperin valmistuksessa, mainittu val-35 kaistu massa saadaan valkaisemalla mainittujen kierrätys- 23 110128 kuitujen, joista ligniini on happipoistettu, valkaisematon massa, valkaisemattoman massan kappaluvun ollessa 15 - 35.

24. Patenttivaatimuksen 23 mukainen paperituote, tunnettu siitä, että mainittu valkaisematon massa saa- 5 daan ligniinin happipoistolla vanhoista aaltopahvilaati-koista, joiden kappaluku on 80 - 180.

25. Patenttivaatimuksen 23 tai 24 mukainen paperituote, tunnettu siitä, että valkaistu selluloosakuitu-massakomponentti, josta ligniini on happipoistettu, on 10 mainitun valkaistun selluloosakuitumassan ainoa massakom-ponentti.

26. Patenttivaatimuksen 23, 24 tai 25 mukainen paperituote, tunnettu siitä, että mainittu valkaistu selluloosakuitumassakomponentti, josta ligniini on happi- 15 poistettu, sekoitetaan valkaistun tuoremassan kanssa.

27. Valkaistu selluloosakuitumassa, jonka viskositeetti on vähintään 10 cp, tunnettu siitä, että se oleellisesti koostuu vanhoista pahvilaatikoista, joiden * · · I kappaluku on yli 70, saatujen kierrätyskuitujen valkais- I i · 20 tusta sellulossakuitumassakomponentista, josta ligniini on .. ._ happipoistettu, massan laadun olleessa sellainen, että ‘ massaa voidaan käyttää ainoana massana valkoisen paperin *"· valmistuksessa. * · t

'·' ’ 28. Patenttivaatimuksen 27 mukainen valkaistu mas- 25 sa, tunnettu siitä, että vastaavan valkaisemattoman massan ·.'·· ISO-vaaleus on vähintään 30 , mainitun valkaistun massan ' : kuitulujuuden ollessa vähintään 11 km.

29. Patenttivaatimuksen 28 mukainen valkaistu mas- ... sa, tunnettu siitä, että mainitun valkaisemattoman massan 30 kappaluku on 15 - 35.

30. Patenttivaatimuksen 28 tai 29 mukainen val- ;·*: kaistu massa, tunnettu siitä, että mainittu valkaise maton massa saadaan vanhoista aaltopahvilaatikoista, joista ligniini on happipoistettu ja joiden kappaluku on 80 - 35 180. 24 110128