FI108837B - Menetelmä purukumin valmistamiseksi - Google Patents

Description

108837

Menetelmä purukumin valmistamiseksi - Förfarande för framställning av tuggummi

Esillä olevan keksinnön kohteena ovat menetelmät vapautusjärjestelmien aikaan-5 saamiseksi aktiivisten aineiden asteittaista vapauttamista varten ja erityisesti vapau-tusjäijestelmät purukumissa käyttöä varten, joiden sisältämä aktiivinen aine vapautetaan vähitellen yhteistoiminnassa liuotinaineen kanssa.

Keksinnön mukaisella menetelmällä saadaan aikaan parannus tällaisissa aktiivisten aineiden vapauttamista varten tarkoitetuissa vapautusjäijestelmissä. Keksinnön mu-10 kaisella menetelmällä mahdollistetaan aktiivisen aineen asteittainen vapauttaminen tämän aineen ja liuottimen välittömän yhteistoiminnan avulla joko tätä aktiivista ainetta ympäröivässä rakenteessa olevissa kanavissa tai asettamalla aktiivinen aine liuottimen vaikutuksen alaiseksi tätä aktiivista ainetta ympäröivän rakenteen muuttaessa muotoaan.

15 Ennen esillä olevaa keksintöä aktiivisten aineiden, kuten rohdosten, vapauttaminen voitiin suorittaa siten, että aktiivinen aine hajaantui sitä ympäröivän kapselin läpi. Tällaisia kapseloituja rakenteita selostavat R. Dunn & D. Lewis julkaisussa "Fibrous Polymers for the Delivery of Contraceptive Steroids to the Female Reproductive Tract", Controlled Release of Pesticides and Pharmaceuticals 125-46 (D. Lewis, 20 1981), kysymyksen ollessa tällöin kuitumaisista rakenteista. Vaihtoehtoisesti voi- •,: daan aktiivista ainetta kapselin tavoin ympäröivä kuori rikkoa aiheuttaen aktiivisen :,. ’; aineen joutumisen useiden liuotinaineiden alaisiksi.

' . Keksinnön mukaisesti tarjotaan käyttöön menetelmä purukumin valmistamiseksi, joka purukumi käsittää asteittaisesti vapauttavan rakenteen. Tämä asteittaisesti va- * * · ’ ; 25 pauttava rakenne muodostetaan sulakehräämällä kuiduksi aktiivisen aineen ja sei- ’·* ’ nämateriaalin seos, joka sisältää nollasta noin 55 painoprosenttiin aktiivista ainetta.

Tarpeen vaatiessa kuitu tämän jälkeen venytetään. Sen jälkeen kuitu leikataan. Kek- » : ’': sinnön mukainen purukumin valmistusprosessi käsittää myös peruskuntin, vesiliu- ’, (: koisen massaosan ja asteittaisesti vapauttavan rakenteen valmistusvaiheet. Asteit- 30 taisesti vapauttava rakenne muodostetaan sulakehräämällä kuiduksi aktiivisen ai-neen ja seinämateriaalin seos, joka sisältää nollasta noin 55 painoprosenttiin aktiivista ainetta. Tämä seos sulakehrätään kuiduksi, joka leikataan. Asteittaisesti vapa- v ; uttava rakenne, peruskumi ja vesiliukoinen massaosa yhdistetään toisiinsa.

» »

I I

Keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty oheisissa patenttivaatimuksissa.

2 108837

Keksintöä voi havainnollisemmin ymmärtää keksinnön tällä hetkellä edullisimman sovellutusmuodon selostuksen avulla oheisiin piirustuksiin viitaten, joissa kuvio 1 esittää kuidun muodossa olevaa asteittaisesti vapauttavaa rakennetta; kuvio IA esittää kuvion 1 mukaista asteittaisesti vapauttavaa rakennetta sen ol-5 tua liuotinaineen vaikutuksen alaisena; kuvio 2 esittää keilauselektronifotomikrokuvaa (Scanning Electron Photomicrograph, SEPM) asteittaisesti vapauttavasta rakenteesta näyttäen kuidun pään ja sivun; kuvio 3 esittää SEPM-kuvaa asteittaisesti vapauttavasta rakenteesta näyttäen 10 kuidun sivun; kuviot 4 ja 5 esittävät SEPM-kuvia asteittaisesti vapauttavista rakenteista näyttäen kuidun päät ja ympärillä olevan rakenteen sisältämät kanavat; kuvio 6 esittää SEPM-kuvaa näyttäen kuidun sivun ja pään; kuvio 7 esittää SEPM-kuvaa näyttäen kuidun sivun ja pään; 15 kuviot 8 ja 9 esittävät SEPM-kuvia näyttäen kuidun päät; kuvio 10 esittää graafisesti makeuseroja kapseloidun olotilan ja esillä olevan keksinnön mukaisten asteittaisesti vapauttavien rakenteiden välillä purukumien yhteydessä; •; *', kuvio 1 IA esittää SEPM-kuvaa asteittaisesti vapauttavasta rakenteesta, joka on 20 suulakepuristettu rakosuuttimen avulla; ja kuvio 1 IB esittää SEPM-kuvaa asteittaisesti vapauttavasta rakenteesta, joka on ....: suulakepuristettu rakosuuttimen avulla.

• »

Esillä olevan keksinnön mukaisesti valmistetun rakenteen yhtenä suoritusmuotona on tukimatriisin sisältävä kuitu. Tämä tukimatriisi on tehty seinämateriaalista. Ak- • · : 25 tiivinen aine hajotetaan kulkemaan tukimatriisin kautta ja se voi olla kosketuksessa itsensä kanssa muodostaen lähekkäisfaasin tukimatriisin sisällä. Aktiivisen aineen ei ’ · ’ · ’ kuitenkaan tarvitse välttämättä olla lähekkäisvaiheessa. Tukimatriisin päät on varus- ‘ ‘ tettu aktiivisen aineen paljastavilla aukoilla. Aktiivinen aine voidaan myös paljastaa kuidun sivuja pitkin. Tämä rakenne voidaan muodostaa venyttämällä aikaisemmin 30 jo valmistettua kuitua. Uskotaan, että venytystoimenpide saa seinämateriaalin suun- 3 108837 taittumaan pituussuuntaisesti. Tässä rakenteessa on aktiivista ainetta noin 10 - noin 55 painoprosenttia. Uskotaan kuitenkin, että jopa prosentin murto-osan suuruinen määrä aktivoi asteittaisia vapautusominaisuuksia. Määrän rakenteessa vaikuttavat aktiivisen aineen ominaisuudet ja liukenevuus tai uutettavuus tukimatriisista.

5 Kun kuidut on muodostettu sulakehruun avulla, niitä voidaan venyttää kohdistamalla niihin vetävä tai venyttävä voima. Tämä vetovoima voidaan kohdistaa kelausko-neen tai venturikanavan avulla kuitujen lähdettyä suuttimesta. Muitakin alalla tunnettuja kuitujen venytysmenetelmiä voidaan myös käyttää.

Tämän rakenteen yhteydessä aktiivinen aine tulee asteittaisesti vapautetuksi, kun 10 kuitu asetetaan kosketukseen aktiivisen aineen liuotin- tai hajotusaineen kanssa. Seinämateriaali liukenee huonommin liuottimeen, kuin aktiivinen aine, ja äopivim-min seinämateriaalin olisi oltava pääasiassa liuotinaineeseen liukenematon olosuhteissa, joissa kuitua käytetään.

Nykyisin uskotaan, että liuotinaine liuottaa ensin aktiivista ainetta tukimatriisin 15 päissä olevissa aukoissa. Jos aktiivinen aine on lähekkäisfaasissa tukimatriisin sisällä, noissa aukoissa oleva aktiivinen aine liukenee ja tukimatriisiin muodostuu tiloja tai kanavia. Liuotinaine täyttää nämä tilat ja alkaa liuottaa juuri paljastettua aktiivista ainetta, joka on ollut kosketuksessa nyt liuotetun tukimatriisin aukoissa olevan aktiivisen aineen kanssa. Siten tukimatriisin kanavien pituus vähitellen lisääntyy, •! j.: 20 kun liuotinaineen kanssa suorassa kosketuksessa oleva aktiivinen aine tulee liuote- :: tuksi.

. Nykyisin uskotaan, että tukimatriisi ei estä aktiivisen aineen liukenemista, koska ak- ;", tiivinen aine on lähekkäisfaasissa. Sen sijaan tukimatriisi vähentää hajaantumisno- ; / peutta rajoittamalla suorassa kosketuksessa liuotinaineeseen olevan aktiivisen ai- ' · ‘ ‘ 25 neen alueen tukimatriisiin sisällä olevien kanavien päihin. Siten liuotin voi asteittai sesti tunkeutua kuidun sisään seuraamalla aktiivisen aineen lähekkäisfaasia.

, * ·. Nykyisin uskotaan lisäksi, että tukimateriaalin muodostavan seinämateriaalin jäyk- kyydestä riippuen tukimatriisin muotoa voidaan muuttaa uusien aktiivisen aineen :.'': pinta-alueiden paljastamiseksi ja niiden saattamiseksi siten suoraan kosketukseen ': *': 30 liuotinaineen kanssa. Kun kuidut ovat asetettuina esimerkiksi purukumin sisään pu- . ·, . rukumia pureskeltaessa, tämän pureskelun aiheuttama purentapaine litistää ja venyt- : tää näitä kuituja muuttaen niiden muotoa ja paljastaen aktiivisen aineen uusia pinta- alueita liuotinaineelle. Tämän muodonmuutoksen aiheuttaman asteittaisen vapauttamisen pitäisi tapahtua silloinkin, kun aktiivinen aine ei ole lähekkäisfaasissa. Sei- 4 108837 nämateriaaleina käytetyt molekyylipainoltaan korkeammat polymeerit eivät yhtä helposti aktivoi tätä asteittaista vapauttamista muodonmuutoksen avulla. Uskotaan esimerkiksi, että molekyylipainoltaan yli noin 100 000 olevan polyvinyyliasetaatin yhteydessä muodonmuutoksen aiheuttamaa asteittaista vapauttamista ei tapahdu pu-5 rukumia pureskeltaessa.

Ollaan myös teoreettisesti sitä mieltä, että jos aktiivinen aine ei ole lähekkäisfaasis-sa, tukimatriisin muodonmuutos saattaa synnyttää kanavia, jotka ovat edellä selostettujen kanavien kaltaisia ja joiden kautta liuotinaine voidaan saattaa kosketukseen aktiivisen aineen kanssa.

10 Lopuksi, valitusta seinämateriaalista, valitusta aktiivisesta aineesta ja käytössä olevasta liuottimesta riippuen erittäin pieni määrä aktiivista ainetta saattaa liueta sei-nämateriaalin kautta tapahtuvan diffuusion johdosta.

Esillä olevan keksinnön mukaisesti tehdyn asteittaisesti vapauttavan rakenteen eräs toinen sovellutusmuoto on esitetty kuviossa 1. Tämän sovellutusmuodon rakenne on 15 kuidun 11 muodossa, joka sisältää tukimatriisin 12. Tämä tukimatriisi on tehty seinämateriaalista. Aktiivinen aine 13 on hajotettuna koko tähän tukimatriisiin ja kosketuksessa itsensä kanssa muodostaen lähekkäisfaasin tukimatriisin sisälle. Tukimatriisin päät 14 ja 15 sisältävät aukot, jotka paljastavat aktiivisen aineen. Aktiivinen aine voidaan lisäksi paljastaa kuidun sivuja pitkin, kuten kuvioista 2 ja 3 näkyy.

20 Aktiivinen aine muodostaa ainakin 25 painoprosenttia tästä rakenteesta.

•', Aktiivinen aine vapautuu asteittaisesti tässä sovellutusmuodossa, kun kuitu saate- ‘ . taan kosketukseen aktiivisen aineen liuotin- tai hajotusaineen kanssa. Seinämateri- ‘'1. aali liukenee huonommin liuotinaineeseen, kuin aktiivinen aine ja sopivimmin myös ’; ’ · seinämateriaalin olisi oltava pääasiassa liukenemattomia liuottimeen niissä olosuh- ’ · * ' 25 teissä, joissa kuitua käytetään. Kuten kuviosta IA näkyy, liuotinaine liuottaa ensin aktiivisen aineen tukimatriisin päissä 14 ja 15 olevissa aukoissa. Tämän materiaalin 'liuetessa tukimatriisissa olevat tilat tai kanavat 13a avautuvat. Liuotinaine täyttää ' nämä kanavat ja alkaa liuottaa juuri paljastunutta aktiivista ainetta, joka oli koske- , · : tuksessa tukimatriisin päissä olevissa aukoissa olevaan nyt liuenneeseen aktiiviseen ’ ! 30 aineeseen. Siten tukimatriisissa olevien kanavien pituus lisääntyy vähitellen liuotin aineen kanssa suorassa kosketuksessa olevan aktiivisen aineen liuetessa.

Nykyisin uskotaan, että tukimatriisi ei estä aktiivisen aineen liukenemista, koska aktiivinen aine on lähekkäisfaasissa, kuviot 1 ja IA. Sen sijaan tukimatriisi vähentää liukenemisnopeutta rajoittamalla suorassa kosketuksessa tukimatriisin kanavien j 5 108837 päissä olevan liuotinaineen kanssa olevan aktiivisen aineen pinta-alaa. Siten liuotin voi vähitellen tunkeutua kuidun sisään seuraamalla aktiivisen aineen lähekkäis-faasia. Lisäksi, valitusta seinämateriaalista, valitusta aktiivisesta aineesta ja käytössä olevasta liuottimesta riippuen erittäin pieni määrä aktiivista ainetta saattaa liueta 5 seinämateriaalin kautta tapahtuvan diffuusion johdosta. Muodonmuutoksen aiheuttamaa asteittaista vapautumista voi myös esiintyä tämän rakenteen yhteydessä.

Kuviot 4 ja 5 esittävät SEPM-kuvia esillä olevan keksinnön mukaisista kuiduista. Tilat tai kanavat 13a, johon aktiivinen aine on liuennut, ovat näkyvissä näissä SEPM-kuvissa.

10 Aktiivinen aine voi käsittää minkä tahansa materiaalin, kuten keinotekoisen makeu-tusaineen, jauhemaisen aromiöljyn tai rohdoksen, jonka halutaan vähitellen vapautuvan. Aktiivisen aineen on oltava kiinteä tai jauheen muodossa tai se voi sisältää suihkukuivatustekniikan avulla kapseloituja nesteitä tai tukimatriisiin, so. kvartsi-, zeoliitti-, hiilimusta- tai huokosmatriisiin, adsorboituja tai absorboituja nesteitä. Eri-15 laisten aktiivisten aineiden yhdistelmiä samassa rakenteessa voidaan myös käyttää. Esimerkin vuoksi voidaan mainita seuraavat mahdolliset aktiiviset aineet: tehoma-keuttimet, kuten aspartaami, alitaami, Acesulf-K ja sen suolat, sakkariini ja sen suolat, thaumatiini, sukraloosi, syklaamihappo ja sen suolat, monelliini ja dihydro-kalkonit; hapotusaineet, kuten omenahappo, sitruunahappo, viinihappo ja fumaari-20 happo; suolat, kuten natriumkloridi ja kaliumkloridi; emäkset, kuten magnesium-hydroksidi ja urea; aromiaineet, kuten suihkukuivattu luonnollinen tai keinotekoi- I · · I [;·' nen kvartsiin ja maltodekstriiniin adsorboitu aromiaine; makua muuttavat aineet, : · · kuten thaumatiini; hengityksen raikastajat, kuten sinkkikloridi, kapseloitu mentoli, kapseloitu aniisi, sinkkiglusinaatti ja kapseloitu klorofylli; glykyrritsiinit, kuten gly-25 kyrritsiinihappo ja sen (elintarvike)suolat, MacAndrew and Forbes'in, Camden, New Jersey, USA, valmistaessa yhtä tällaista seosta kauppanimellä Magnasweet 135, jolloin nämä seokset voidaan yhdistää sokerin kanssa, ja lääkeaineet.

»

Useat tyypiltään erilaiset tehomakeuttimet, glykyrritsiinit, kuten Magnasweet 135, antavat hämmästyttävän hyviä tuloksia esimerkiksi PVAc:stä tehdyn seinän yhtey-30 dessä. Magnasweet 135:tä käytettäessä "sivumakuja" (jäljellä oleva lakritsin maku) • * voidaan välttää sekoittamalla tuote sokerin kanssa. Magnasweet 135:tä voidaan , , käyttää lisäksi muodostamaan asteittaisesti vapauttava rakenne sekoittamalla se sei- ’ ·' * ] nämateriaaliin, kuten PVAc:hen, ja sokeriin ja kuumentamalla tätä seosta lämpötila- alueella 140 - 160 °C. Tulokseksi saatu materiaali voidaan sitten jauhaa hienoksi as-35 teittaisia vapautusominaisuuksia sisältäväksi tuotteeksi.

6 108837

On oltava varovainen aktiivisen aineen heikentymisen estämiseksi korkeiden lämpötilojen, leikkausvoimien tai muiden olosuhteiden johdosta, joita saattaa esiintyä muodostuksen aikana. Seinämateriaali voi käsittää minkä tahansa kehrättävän synteettisen tai luonnollisen polymeerin, kuten polyetyleenin, polyvinyyliasetaatin, po-5 lyesterin, kitosaanin, sekä näiden polymeerien kopolymeeri- ja polymeeriseokset. Aktiivisen aineen ja seinämateriaalin on täytettävä edellä mainitut liukenevuusvaa-timukset. Lisäksi ne eivät saa sekoittua keskenään ja niiden on kyettävä diffundoi-tumaan yhtäläisesti, kun ne sekoitetaan yhteen sulakehruuprosessin aikana.

Asteittaisesti vapauttavia rakenteita voidaan käyttää purukumissa. Purukumi käsitit) tää peruskumin, johon vesiliukoinen massaosa voidaan normaalisti lisätä.

Purukumin peruskumit käsittävät yleensä elastomeerien ja hartsien yhdistelmän yhdessä pehmentimien ja epäorgaanisten täyteaineiden kanssa.

Peruskumi voi sisältää luonnonkumeja ja/tai synteettisiä elastomeerejä ja hartseja. Sopivat luonnolliset kumimateriaalit käsittävät rajoittamattomassa mielessä chiclen, 15 jellutongin, sorvan, nispero tunun, niger guttan, massaranduba belatan ja chiquibu-lin.

Kun mitään luonnonkumeja ei käytetä, peruskumia kutsutaan "synteettiseksi", jolloin luonnonkumit korvataan synteettisillä elastomeereillä ja hartseilla. Synteettiset elastomeerit voivat käsittää polyisopreenin, polyisobutyleenin, isobutyleni-iso-,···. 20 preenikopolymeerin, styreenibutadieenikumin, Exxon Corporationin nimellä "bu- ·’’ tyylikumi" valmistaman kopolymeerinjne.

Peruskumissa käytetyn elastomeerin määrä voi yleensä vaihdella välillä noin 10 - • » :· i noin 20 prosenttia valitusta elastomeeristä ja lopullisen peruskumin halutuista fyysi- sistä ominaisuuksista riippuen. Esimerkiksi viskositeetti, pehmenemispiste ja jous-25 tavuus voivat vaihdella.

Peruskumeissa käytetyt hartsit voivat sisältää polyvinyyliasetaatin, polyetyleenin, esterikumit (glyserolin hartsiesterit), polyvinyyliasetaatti-polyetyleenikopolymeerit, polyvinyyliasetaatti-polyvinyylilauraattikopolymeerit ja polyterpeenit. Lisäksi Monsanton kauppanimellä "Gelva" myymää polyvinyyliasetaattia ja Herculesin 30 kauppanimellä "Piccolyte" myymää polyterpeeniä voidaan myös käyttää.

: ; Elastomeerin tavoin myös peruskumissa käytetyn hartsin määrä voi vaihdella käyt töön valitusta hartsista ja lopullisen peruskumin halutuista fyysisistä ominaisuuksista riippuen.

7 108837

Peruskumi sisältää sopivimmin pehmentimet, jotka on valittu rasvat, öljyt, vahat ja niiden seokset sisältävästä ryhmästä. Rasvat ja öljyt voivat sisältää talin, hydro-genoidut ja osittain hydrogenoidut kasvisöljyt ja kaakaovoin. Yleensä käytetyt vahat käsittävät parafiinin sekä mikrokiteiset ja luonnolliset vahat, kuten mehiläisvahan ja 5 kamauban. Lisäksi voidaan käyttää pehmentimien seoksia, kuten parafiinivahan, osittain hydrogenoidun kasvisöljyn ja glyserolimonostearaatin seosta.

Peruskumi sisältää myös sopivimmin täyteainekomponentin. Tämä täyteainekom-ponentti valitaan edullisesti ryhmästä, joka käsittää kalsiumkarbonaatin, magnesiumkarbonaatin, talkin, dikalsiumfosfaatin ja vastaavat aineet. Täyteaine voi ήπιοί O dostaa noin 5 - noin 60 painoprosenttia peruskumista. Täyteainetta on sopivimmin noin 5 - noin 50 painoprosenttia peruskumista.

Peruskumit voivat lisäksi sisältää vaihtoehtoisia lisäaineita, kuten hapettumisen es-toaineita, väriaineita ja emulsioaineita.

Nämä peruskumin ainesosat voidaan yhdistää keskenään tavanomaisella tavalla. 15 Erityisesti elastomeeri, hartsit, pehmentimet ja täyteaine pehmennetään yleensä kuumentamalla ja sekoitetaan sitten keskenään riittäväksi ajaksi homogeenisen massan varmistamiseksi. Tämä massa voidaan muodostaa laatoiksi tai palloiksi ja jäähdyttää ennen käyttöä purukumin valmistuksessa. Vaihtoehtoisesti voidaan sulamassaa käyttää suoraan purukumin valmistusprosessissa.

.···. 20 Peruskumi sisältää yleensä noin 5 - noin 95 painoprosenttia kumia. Liukenematon ··** peruskumi sisältää edullisesti 10-50 painoprosenttia kumia ja edullisimmin noin 20 - noin 35 painoprosenttia kumia.

• t » · :· Purukumin koostumus käsittää yleensä vesiliukoisen massaosan, joka on lisätty ve- teen liukenemattomaan pureskeltavaan peruskumiin. Aromiaineet ovat tavallisesti 25 veteen liukenemattomia. Veteen liukeneva osa hajoaa yhdessä aromiaineosan kans-...: sa ajan kuluessa purukumia pureskeltaessa, kun taas peruskumiosa pidetään suussa . ·. pureskelun aikana.

: Purukumin veteen liukenevat osat voivat lisäksi käsittää pehmentimet, makeutusai- •; · neet, aromiaineet sekä niiden yhdistelmät. Pehmentimet lisätään purukumiin sen pu- 30 ruominaisuuksien ja suumukavuuden optimoimiseksi. Pehmentimet, joita kutsutaan * ·' * ‘ tällä alalla myös pehmittimiksi tai plastisoimisaineiksi, käsittävät yleensä noin 0,5 - 15,0 prosenttia purukumista. Esillä olevan keksinnön yhteydessä tarkoitetut pehmentimet sisältävät glyseriinin, lesitiinin ja niiden yhdistelmät. Lisäksi vesipitoisia makeutusliuoksia, jotka voivat sisältää sorbitolia, hydrogenoituja tärkkelyshydro- 8 108837 lysaatteja, maissisiirappia ja niiden yhdistelmiä, voidaan käyttää pehmentiminä ja sidosaineina purukumissa.

Sokerimakeutusaineet käsittävät yleensä sakkaridin, jonka sisältämät komponentit ovat yleisesti tunnettuja purukumien valmistuksessa, näiden komponenttien sisältä-5 essä rajoittamattomassa mielessä sakkaroosin, dekstroosin, maltoosin, dekstriinin, kuivatun inverttisokerin, fruktoosin, levuloosin, galaktoosin, kiinteän maissisiirapin ja vastaavat aineet, yksinään tai yhdistelminä. Sokeria sisältämättömät makeutusai-neet voivat käsittää sorbitolin, mannitolin ja ksylitolin.

Vaihtoehtoisia lisäaineita, kuten väri-ja emulsioaineita sekä lääkeaineita voidaan li-10 sätä purukumiin.

Purukumi valmistetaan yleensä lisäämällä sen erilaisia ainesosia peräkkäisessä järjestyksessä kaupallisesti saatavissa olevaan alalla tunnettuun sekoittimeen. Kun nämä ainesosat on perusteellisesti sekoitettu keskenään, kurnimassa poistetaan sekoit-j timesta ja saatetaan haluttuun muotoon valssaamalla se levyiksi ja leikkaamalla tan- I 15 goiksi, suulakepuristamalla möykyiksi tai valamalla palloiksi.

Nämä ainesosat sekoitetaan yleensä sulattamalla ensin peruskumi ja lisäämällä se käytössä olevaan sekoittimeen. Peruskumi voidaan myös sulattaa itse sekoittimessa. Väri- tai emulsioaineita voidaan myös lisätä tässä vaiheessa. Pehmennintä, kuten ,, ;: glyseriiniä, voidaan myös lisätä tässä vaiheessa yhdessä siirapin ja täyteaineen osan .···. 20 kanssa. Täyteaineen muut osat voidaan lisätä sen jälkeen sekoittimeen. Aromiaine • ·' lisätään tavallisesti yhdessä täyteaineen viimeisen osan kanssa.

Koko sekoitusprosessi kestää yleensä noin 15 minuuttia, mutta toisinaan vaaditaan :, ·· pitempiäkin sekoitusaikoja. Alaan perehtyneet henkilöt ymmärtävät, että edellä se- : i ’: lostettuun prosessiin voidaan tehdä useita muunnelmia.

25 Esillä olevan keksinnön mukaiset asteittaisesti vapauttavat rakenteet tehdään sula- ill* kehräämällä aktiivisen aineen ja seinämateriaalin yhtenäinen seos kuiduksi. Polymeerien sulakehruuseen liittyvät yleiset periaatteet ovat alalla yleisesti tunnettuja : .: niitä on selostettu F. Billmeyer, Jr:n teoksessa "Text Book of Polymer Science, 518- : 22 (Wiley International Edition, toinen painos), joka on liitetty mukaan tähän yhtey- 30 teen viiteaineistona. Tässä prosessissa seinämateriaalia ja aktiivista ainetta varten ’ ‘ tarkoitettu polymeeriseos valmistetaan jauheen tai pallojen muodossa. Polymeerin ja aktiivisen aineen ainesosat sekoitetaan yhteen homogeeniseksi faasiksi. Aktiivisen aineen pitoisuus tässä seoksessa on sellainen, että aktiivisen aineen ainesosat voivat olla kosketuksessa toistensa kanssa. Tämä seos sulakehrätään kuitujen vai- 9 108837 mistamiseksi. Nämä kuidut rikotaan sitten hellävaraisesti kooltaan pienemmiksi. Mikä tahansa murskauskone tai veitsi, joka vähentää kuidun pituutta vahingoittamatta liiaksi tukimatriisia, on sopiva tähän tarkoitukseen. Kuitujen hauraus edesauttaa niiden leikkuuprosessia, joka voidaan suorittaa keskittämällä aktiivisen aineen 5 kiinteät ainesosat. Kuitujen paljastumisen estämiseksi purukumia pureskeltaessa käytetään silmäkooltaan 250 pm (60 meshin) suuruisen seulan läpi mahtuvia kuituja.

Se tosiasia, että polymeerillä tai polymeeriseoksella on alunperin liian korkea puris-tuspaine suulakepuristusta varten, ei automaattisesti sulje pois sen käyttömahdolli-10 suutta. Prosessikelpoisuutta voidaan usein parantaa lisäämällä prosessilämpötilaa, käyttämällä pehmentimiä, muuttamalla suuttunen mittoja, lisäämällä hajaantumisai-neita tai muuntamalla koostumusta muihin polymeereihin sekoittamisen avulla. Suutinmittojen, esimerkiksi suuttimen koon, muuttaminen voi johtaa suurempaan tehokkuuteen, vähäisempään viipymisaikaan sekä alhaisempaan paineeseen ja leik-15 kausvoimaan. Suuttimen koon lisäys antaa myös tulokseksi suulakepuristeen, jota on helpompi käsitellä ja jäähdyttää. Esimerkin vuoksi voidaan mainita, että suurempia kuituja voidaan suulakepuristaa käyttämällä rakosuutinta, joka sisältää kooltaan 1 x 1/8 tuumaa (25 mm x 3,2 mm) olevan aukon. Hienonnettujen ainesosien käsittelyä ja varastointia voidaan myös helpottaa päällystämällä ne savupiidioksidilla, ku-20 ten Cab-0-Sil:illä, tai sekoittamalla tätä ainetta niihin. Tyypiltään tällaisia kuituja . ·. on valmistettu seuraavina koostumuksina (painoprosentteina ilmaistuna): * » · .;»· (1) 75 % PVAc:tä, jonka molekyylipaino on noin 50 000 - 80 000, seinämateriaa- : · · Iina ja 25 % Acesulfam-K™:ta aktiivisena aineena; . ·. : (2) 47,26 % PVAcitä, jonka molekyylipaino on noin 30 000, ja 37,81 % PVAcitä, , 25 jonka molekyylipaino on noin 15 000, seinämateriaalina ja 37,81 % sakkaroosia, 9,45 % Magnasweet 135:tä ja 0,50 % magnesiumstearaattia aktiivisena aineena; ‘: ‘': (3) 75 % PVAcitä, jonka molekyylipaino on noin 50 000 - 80 000, seinämateriaa- • ’ ': Iina ja 25 % hienoksi jauhettua suolaa aktiivisena aineena; : (4) 75 % PVAcitä, jonka molekyylipaino on noin 30 000, seinämateriaalina ja ‘: ‘: 30 25 % Acesulfam-K:ta aktiivisena aineena; ’ * * (5) 74,6 % PVAcitä, jonka molekyylipaino on noin 50 000 - 80 000, seinämateri- ‘ ' aalina ja 13,8 % Magnasweet 135:tä, hienoksijauhettua suolaa ja 0,5 % magnesi umstearaattia aktiivisena aineena; 108837 ίο (6) 75 % PVAc:tä, jonka molekyylipaino on noin 50 000 - 80 000, seinämateriaa-lina ja 15 % Magnasweet 135:tä ja 10 % sokeria aktiivisena aineena; (7) 99,5 % (seosta, joka käsittää 74,6 % PVAc:tä, jonka molekyylipaino on noin 50 000 - 80 000, seinämateriaalina ja 13,8 % Magnasweet 135:tä, 11,1 % hienoksi 5 jauhettua suolaa ja 0,5 % magnesiumstearaattia aktiivisena aineena) ja 0,5 % savu-piidioksidia; ja (8) 99,5 % (seosta, joka käsittää 75 % PVAc:tä, jonka molekyylipaino on noin 50 00 - 80 000, seinämateriaalina ja 15 % Magnasweet 135:tä ja 10 % sokeria aktiivisena aineena) ja 0,5 % savupiidioksidia.

10 Aktiiviset aineet, jotka voivat olla lämpöherkkiä ja siten laadullisesti heikentyä suu-lakepuristusprosessin aikana, voidaan jäähdyttää nopeasti suulakepuristuksen jälkeen tällaisen heikentymisen minimoimiseksi tai eliminoimiseksi. Suulakepuristeen koko kasvaa, vaatimusten jäähdytyksen suhteen voidessa myös lisääntyä. Tämä nopea jäähdytys voidaan suorittaa käyttämällä jäähdytettyjä teloja tai levyjä.

15 Esimerkiksi kolmea kromipäällysteistä vesijäähdytteistä puristustelaa käytettiin nopeaa jäähdytystä varten. Nämä telat puristivat suulakepuristeen ohueksi ja leveäksi levyksi, joka tarjosi enemmän pinta-alaa telojen jäähdytysvaikutukselle. Lisäpinta-alan saamiseksi jäähdytystä varten suulakepuriste puristettiin mekaanisesti kokoon suhteellisen korkean viskoosiutensa ansiosta. Puristustelat toimitti Killion Extru-. ·' ·. 20 dors, Inc., 200 Commerce Rd., Geda Grove, NJ, 07009, USA. Telat asennettiin 2-3 • * ’ * tuuman (5,08 - 7,62 cm) päähän suulakepuristimen poistopäästä ja linjattiin pysty- » * · ‘ . suorassa suunnassa 0,0016 tuuman (0,04 cm) välyksellä (kosketusvälillä). Kunkin ';' *, telan pituus oli kahdeksan tuumaa (20,32 cm) ja läpimitta viisi tuumaa (12,70 cm).

• · · ; ‘: Lämpötilassa noin 55 °F (12,8 °C) olevaa vesijohtovettä pumpattiin kuhunkin telaan ' · ‘ ’ 25 ja johdettiin kulkemaan telojen sisällä olevia kanavia pitkin. Kromipäällyste johti hyvin lämpöä ja esti suulakepuristeen tarttumisen kiinni telaan sallien helpon puh-:: distuksen. Suulakepuriste syötettiin ensimmäisen kahden telan kosketuspintaan.

: Kahden ensimmäisen telan vastakkainen kiertoliike sai suulakepuristeen kietoutu- , ’ : maan toisen telan ympärille, mikä puolestaan aiheutti suulakepuristeen syöttämisen • I » ’ ! 30 toisen ja kolmannen telan väliseen kosketuspintaan. Kun suulakepuriste ohitti kol- , ’ mannen telan, se kohtasi kaksi muuta telaa, joita ei oltu jäähdytetty, mutta jotka oli

> I

v, ·’ päällystetty kumilla ja muovilla ja jotka siirsivät suulakepuristeen keräysastiaan.

:" i Näiden kahden viimeisen telan pituus oli kahdeksan tuumaa (20,32 cm) ja läpimitta viisi tuumaa (12,70 cm). Niiden ansiosta suulakepuriste ei tukkinut mitään kolmesta 35 ensimmäisestä telasta, niiden pitäessä levymäisen suulakepuristeen jännitettynä. Ne 108837 ! 11 i ! olivat myös pystysuorasti linjattuja ja pyörivät vastakkaisiin suuntiin. Kaikki telat pyörivät nopeudella 30 kierrosta minuutissa.

Esillä olevan keksinnön sovellutusmuodot toteutettiin esimerkiksi seuraavanlaisten laitteistojen avulla.

5 Mallia 1125 olevaa Instron-kapillaarireometriä, jonka kapillaarireikien läpimitta oli 152 mikronia, käytettiin kuitujen suulakepuristamiseen. Rumpusylinterin läpimitta oli 3/8 tuumaa (0,95 cm). Suulakkeen pituuden ja läpimitan suhde oli 0,083 ja siinä oli yksi reikä. Tässä prosessisovellutuksessa käytettiin L-aspartyyli-L-fenyyli-alaniinietyyliesteriä (aspartaamia) aktiivisena aineena. Molekyylipainoltaan noin 10 50 000 - 80 000 oleva polyvinyyliasetaatti (PVAc) valittiin seinämateriaaliksi.

Tämä laboratoriomittakaavassa oleva kapillaarireometri ei kyennyt aikaansaamaan tarpeeksi sekoitusvaikutusta suulakepuristuksen aikana. Siten näytteet esisekoitettiin ennen suulakepuristamista kahden menetelmän avulla. Yhden menetelmän yhteydessä PVAc liuotettiin metyleenikloridiin (CH2, Cl2) huonelämpötilassa ja sen jäl-15 keen aspartaami sekoitettiin tähän liuokseen. Liuosta haihdutettiin yön yli tyhjön alaisena lämpötilassa 60 °C kiinteän materiaalin muodostamiseksi. Tämä materiaali jauhettiin jauheeksi sen lisäämisen helpottamiseksi reometriin.

Tämä menetelmä on selostettu taulukossa 1 "sekoitettuna liuoksena". Erään toisen .,;': menetelmän yhteydessä näytteet valmistettiin suulakepuristusta varten sekoittamalla | 20 aspartaami suoraan seinämateriaalin polymeerissään kuumennetussa keittolasissa j ’' * lämpötilassa 140 °C. Seos kuivattiin tyhjön alaisena lämpötilassa 60 °C noin viiden • · · ’ . tunnin aikana veden poistamiseksi. Tämä menetelmä on esitetty taulukossa 1 "se- ;", koitettuna sulamassana".

: : ‘: Näitä kahta seinämateriaalin ja aktiivisen aineen sekoitusmenetelmää käyttämällä 25 saatiin tulokseksi erilaisia määriä aspartaamia sisältävät kuidut. Näitä esimerkkejä ,: varten käytetyt parametrit on selostettu seuraavassa taulukossa 1. Suihkutusnopeus merkitsee materiaalin nopeutta, joka sulakehrättiin kapillaarilaitteessa.

12

Taulukko 1 108837

Suihkutusnopeus Ekstruusiokuor-Lämpötila (m/min) mitus (kgf)

Esimerkki 1 5 Aspartaami 140 °C 5 13 17 paino-% 10 18 PVAc:ssä 20 32 (sekoitettu 50 57 liuos) 100 76 10 Esimerkki 2

Aspartaami 150 °C 5 18 17 paino-% 10 23 PVAc:ssä 20 34 (sekoitettu 50 51 15 liuos) 100 68

Esimerkki 3

Aspartaami 140 °C 5 41-59 1 17 paino-% 10 23-68 PVAc:ssä 20 45-113 20 (sekoitettu sulamassa) 50 68

Esimerkki 4

Aspartaami 140 °C 5 13 ;· 29 paino-% 10 16 PVAc:ssä 20 20 25 (sekoitettu 50 51 liuos) 100 52 : : Esimerkki 5 : Aspartaami 150 °C 5 9 : 29 paino-% 10 13 *i 30 PVAc:ssä 20 17 (sekoitettu 50 25 liuos) 100 36 : 200 50 500 59

Taulukko 1 (jatkuu) 13 108837

Suihkutusnopeus Ekstruusiokuor-Lämpötila (m/min) mitus (kgf) 5

Esimerkki 6

Aspartaami 140 °C 5 32 29 paino-% 10 45 PVAc:ssä 20 90-180 10 (sekoitettu sulamassa) 50 alle 180

Esimerkki 7

Aspartaami 140 °C 5 14 35 paino-% 10 17 PVAcissä 20 25 15 (sekoitettu liuos) 50 36

Esimerkki 8

Aspartaami 140 °C 5 10 35 paino-% 10 12 PVAc:ssä 20 18 . 20 (sekoitettu 50 27 liuos) 100 41 200 55

• I

• t · - * · Esimerkki 9 : Aspartaami 140°C 5 36-41 25 35 paino-% 10 54-64 PVAc.ssä 20 113-136 , (sekoitettu liuos) 50 272-363 1 * *

Taulukko 1 osoittaa, että PVAc-seosten kehrättävyys oli hyvä eikä se ollut suuresti-,: 30 kaan riippuvainen aspartaamitasosta. Taulukossa 1 esitetyt PVAc/aspartaamisuula- ; kepuristeet olivat hauraita 17 % aspartaamipitoisuudella. Hauraus lisääntyy aspar- taamipitoisuuden kasvaessa. Suulakepuristettujen kuitujen läpimitta oli muotin pai-’ sumisen johdosta hieman suurempi kuin kapillaarireiillä, joiden läpimitta oli 152 mikronia.

35 14 108837

Suulakepuristetut kuidut jauhettiin varovaisesti huhmaren ja petkeleen avulla. Näiden jauhettujen kuitujen läpimitan ja pituuden välinen suhde oli kapeasti jakautuneena kuitujen juuri murtumatta pituussuunnassa.

Kuviot 2-5 esittävät SEPM-kuvia kuiduista, jotka sisälsivät 29 painoprosenttia as-5 partaamia PVAc:ssä, joka valmistettiin edellä selostetun liuossekoitustekniikan avulla ja suulakepuristetdin lämpötilassa 150 °C. Kuviot 6-9 esittävät SEPM-kuvia kuiduista, jotka sisälsivät 17 painoprosenttia aspartaamia PVAc:ssä ja jotka valmistettiin edellä selostetun sulamassasekoitustekniikan avulla ja suulakepuristettiin lämpötilassa 140 °C. Molempia näytteitä uutettiin veden avulla liuottimena neljän 10 tunnin ajan. SEPM-kuvissa näkyvät tyhjät tilat ovat kohtia, joista aspartaami liuotettiin. Kuviot 8 ja 9 esittävät, että 17 % pitoisuuden yhteydessä kiinteät aspartaami-hiukkaset ovat eristettyinä polymeerissä. Siten aspartaami ei ole voinut täysin liueta veteen ilman polymeerirakenteen fysikaalista lisämurtumista. Kuvioiden 4 ja 5 esittämässä 29 % tilanteessa kiinteät aspartaamihiukkaset muodostivat kuitenkin raja-j 15 faasin kuvion 1 mukaisella tavalla. Siten kapselointirakenteessa olevat kanavat avautuivat ja aspartaami vapautui vähitellen, kunnes sitä ei ollut jäljellä käytännöllisesti katsoen yhtään.

Tämä tulos on esitetty taulukossa 2 esitettyjen pureskelutietojen yhteydessä. Purukumit, joiden koostumus oli seuraavanlainen: 20 Ainesosa Painoprosenttia sorbitoli 49,5 kiinnitysperuskumi 25,5 siirappi 9,1 : ” mannitoli 8,0 *»· 25 glyseriini 6,3 ’·: lesitiini 0,2 makeutusaine (piparminttu) 1,4 , valmistettiin varustettuina 17 ja 29 painoprosentin aspartaamipitoisuuksilla. Kumissa oleva siirappi sisälsi 67 painoprosenttia fykasiini-kiintoaineita, 5,36 painopro-; 30 senttiä vettä ja 27,14 painoprosenttia glyseriiniä. Valvontakuminäyte valmistettiin : ' : käyttämällä edellä esitettyä koostumusta lisäämällä vapaata aspartamiinia kuitujen ” ’: sijasta. Sen jälkeen viisi vapaaehtoista henkilöä pureskeli näitä kumeja. Pureskellut . kumit kerätiin talteen erilaisina pureskeluaikoina ja niiden aspartamiinipitoisuus analysoitiin suurtehoisen nestekromatografian (HPLC) avulla.

Taulukko 2 15 108837

Kumissa käytetty Kumin aspartaamiprosentti seuraavien aikojen kuluttua: kuitutyyppi 0 min 5 min 10 min 20 min 5 Valvontanäyte 0,18 0,11 0,06 0,02

Aspartaami/PVAc 17painopros. 0,11 0,10 0,11 0,10

Aspartaami/PVAc 29painopros. 0,18 0,15 0,14 0,12 10 Kuminäytteet sisältävät vapaata aspartaamia. PVAc/aspartaamikumit (17 painoprosenttia aspartaamia) sisälsivät kuvioissa 6-9 esitettyjä kuituja. PVAc/aspartaamikumit (29 painoprosenttia aspartaamia) sisälsivät kuvioissa 2-5 esitettyjä kuituja. Kuten taulukosta 2 näkyy, aspartaamin vapautusmisnopeus 17 % aspartaamia sisältävästä kuidusta oli paljon hitaampi kuin 29 painoprosenttia sisältävästä kuidusta. 15 29 % painoprosenttia aspartaamia sisältävästä kuidusta tapahtuvan vapautumisen nopeus on huomattavasti pienempi kuin valvontanäytteen yhteydessä, mutta nopeampi kuin 17 % aspartaamia sisältävässä näytteessä.

Nestekromatografia-analyysi suoritettiin kuiduille, jotka oli kehrätty lämpötiloissa ·" 140 °C ja 150 °C esimerkkien 1-9 yhteydessä aspartaamin lämpöhajoamismäärän .;" 20 määrittämiseksi, joka tapahtuu edellä mainitun sulakehruuprosessin aikana. Lämpö- : ’’ tilassa 140 °C aspartaamin hajoaminen oli alle 10 %. Lämpötilassa 150 °C aspar- »* · •; ·: taamin prosentuaalinen lämpöhajoaminen läheni arvoa 20 %.

* * · : Aspartaami/polymeeriseoksen viipymisaika kapillaarireometrissä, jota käytettiin edellä mainittujen näytteiden valmistamiseen, oli noin 20 minuuttia· Tuotannollisen 25 kehruun yhteydessä viipymisaikaa voidaan vähentää noin 20 sekunnista kahteen minuuttiin asti. Tämä vähentäisi huomattavasti aspartaamin hajoamisastetta. Läm-;· pötilassa 90 - 120 °C käyttäen kaksiruuvisuulakepuristinta kahden minuutin viipy vä misajalla mitään hajoamista ei havaittu.

»(»

» I

* · ·’’ Esimerkkien 10 - 23 yhteydessä käytettiin tyypiltään LSM 30:34 olevaa kaksiruu- v : 30 visuulakepuristinta, jota valmistaa American Leistritz Extruder Corporation, kuitu-\'·! jen valmistamiseen. Yleensä ottaen seinämateriaalin ja aktiivisen aineen homo- 16 108837 geenistä seosta jauhemaisessa muodossa kaadettiin suulakepuristimen suppiloon. Suppilo syöttää ruuveja, jotka pakottavat seoksen kulkemaan suulakepuristimen kuumennettujen osien läpi sulattaen polymeerin ja sen jälkeen muotin kautta. Muotti käsittää useita reikiä, joilla on määrätty läpimitta ja pituus. Lähtiessään muotista 5 kuituja venytettiin joko vetämällä niitä kelauslaitteen avulla tai puhaltamalla ilmaa niiden ohi venturi-putken välityksellä.

Kaksiruuvinen suulakepuristin käsitti kaksi kahdeksan elementtiruuvin muodostamaa saijaa. Nämä ruuvit voivat toimia toisiinsa limittyvällä tavalla joko samaan tai eri suuntaan kiertävinä. Nämä ruuvit voivat toimia hierto- tai siirtoelementteinä.

10 Seuraavien esimerkkien yhteydessä käytettiin neljää hiertoelementtiä, jotka vuorot-telivat neljän siirtoelementin kanssa. Muutkin sovellutukset ovat mahdollisia pro-sessiolosuhteista ja sulakehrättävistä materiaalityypeistä sekä vaaditusta sekoitusas-teesta riippuen.

Seuraavien esimerkkien yhteydessä käytetty kaksiruuvisuulakepuristin oli jaettu 15 kahdeksaan vyöhykkeeseen. Esimerkiksi seos, joka käsitti 50 painoprosenttia PVAcita, jonka molekyylipaino on noin 15 000, ja 25 prosenttia aspartaamia, sula-kehrättiin kuitujen valmistamiseksi. 1 mm suulakkeella, jossa oli viisi reikää, varustetun suulakepuristimen käyttö nopeudella 30 1/min sai aikaan viisi naulaa (2,27 kg) kuitua tunnissa. Seuraavia lämpötiloja Celsius-asteina ilmaistuna käytettiin kutakin 20 vyöhykettä varten:

Vyöhyke Lämpötila • · · !!! _ syöttö- tai suppilovyöhyke 85 ;;·1 2 95 ’;· 3 95 • 25 4 95 :Λ: 5 95 0’: 6 95 7 95 >: · · · suulake- tai viimeinen vyöhyke 102 * · ·;1 30 Suulakepuristimen käytön avulla, joka sisälsi 1 mm suulakkeen, jossa oli viisi rei- : : : kää, 333 1/min kierrosnopeudella, saatiin tulokseksi 50 naulaa kuitua (22,7 kg) tun- nissa. Seuraavia lämpötiloja Celsius-asteina ilmaistuina käytettiin kutakin vyöhy- .!. kettä varten: • » · 1 · • · 17 108837

Vyöhyke Lämpötila syöttö- tai suppilovyöhyke 85 2 97 3 97 5 4 97 5 97 6 97 7 97 suulake- tai viimeinen vyöhyke 102 10 Seuraavien esimerkkien yhteydessä käytettiin läpimitaltaan 1 mm ja 0,3 mm olevia suulakkeita. 1 mm:n suulake sisälsi viisi reikää ja sen läpimitan ja pituuden välinen suhde oli noin 4. 0,3 mm:n suulake sisälsi 34 reikää ja sen läpimitan ja pituuden välinen suhde oli 2,3. Näissä esimerkeissä esiintyvät lämpötilat otettiin suulakepuristimen kaikkien kuumennusvyöhykkeiden keskiarvolämpötiloista.

15 Esimerkki 10. Käyttäen 1 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 10 painoprosenttia Acesulfam-K:ta (tehokas makeutusaine, ostettu Hoechtilta, Länsi-Saksasta) aktiivisena aineena ja molekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 olevaa PVAc:tä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa 110 - 115 °C. Kuidut vedettiin ke-lauslaitteen avulla ja niiden paksuus oli 0,2 - 0,3 mm. Acesulfam-K-hiukkaset ha- 20 jaantuivat erittäin hyvin kuiduissa ja kuidut vapautuivat asteittaisesti aktiivisesta aineesta yksin pureskeltuina.

t * · !!! Esimerkki 11. Käyttäen 1 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 25 painoprosent- .;*·* tia Acesulfam-K:ta aktiivisena aineena ja molekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 : ‘‘ olevaa PVAcitä seinämateriaalina, venytettiin lämpötilassa 110 °C. Kuidut vedettiin I | · ...: 25 kelauslaitteen avulla ja niiden paksuus oli 0,3 - 0,4 mm. Acesulfam-K-hiukkaset ha- • · ;. ‘ ·: jaantuivat erittäin hyvin kuiduissa ja kuidut vapautuivat asteittaisesti aktiivisesta ai- ν' · neesta yksin pureskeltuina.

. Esimerkki 12. Käyttäen 1 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 10 painoprosent tia aspartaamia aktiivisena aineena ja molekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 * » ; ·’ 30 olevaa PVAc:tä seinämateriaalina, venytettiin lämpötilassa 100 °C. Kuidut vedettiin : Y: kelauslaitteen avulla ja niiden paksuus oli 0,2 - 0,3 mm. Aspartaami hajaantui erit- täin hyvin kuiduissa ja kuidut vapautuivat asteittaisesti aktiivisesta aineesta yksin , I. pureskeltuina.

I » t I fc 18 108837

Esimerkki 13. Käyttäen 1 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 10 painoprosenttia aspartaamia aktiivisena aineena ja molekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 olevaa PVAc:tä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa 100 °C. Kuidut vedettiin kelauslaitteen avulla ja niiden paksuus oli noin 0,2 mm. Aspartaami ha-5 jaantui erittäin hyvin kuiduissa ja kuidut vapautuivat asteittaisesti aktiivisesta aineesta yksin pureskeltuina.

Esimerkki 14. Käyttäen 1 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 35 painoprosenttia natriumsakkariinia aktiivisena aineena ja molekyylipainoltaan noin 50 000 -80 000 olevaa PVAcitä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa 100 °C.

10 Kuidut vedettiin kelauslaitteen avulla ja niiden paksuus oli 0,4 - 0,5 mm. Natrium-sakkariini hajaantui erittäin hyvin kuiduissa, vaikka kuidut olivatkin pehmeämpiä kuin esimerkkien 10 - 13 yhteydessä. Kuidut vapautuivat asteittaisesti aktiivisesta aineesta yksin pureskeltuina.

Esimerkki 15. Käyttäen 1 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 35 painoprosent-15 tia sakkariinihappoa aktiivisena aineena ja molekyylipainoltaan noin 50 000 -80 000 olevaa PVAcitä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa 100 °C. Kuidut vedettiin kelauslaitteen avulla ja niiden paksuus oli 0,4 - 0,5 mm. Sakka-riinihappo hajaantui erittäin hyvin kuiduissa, vaikka kuidut olivatkin pehmeämpiä kuin esimerkkien 10-13 yhteydessä. Kuidut vapautuivat asteittaisesti aktiivisesta 20 aineesta yksin pureskeltuina.

Esimerkki 16. Käyttäen 1 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 6,13 painopro- ;;; senttiä NaClia ja 3,87 painoprosenttia KClia aktiivisina aineina sekä molekyylipai- * · • * ·' noitaan noin 30 000 olevaa PVAcitä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpöti-: ” lassa 113 °C. Kuidut vedettiin kelauslaitteen avulla ja niiden paksuus oli 0,12 mm.

.. 1: ‘ 25 NaCl- ja KCl-hiukkaset hajaantuivat kuiduissa. Kuidut vapautuivat asteittaisesti te- Y · · hokkaalla tavalla aktiivisesta aineesta yksin pureskeltuina.

* · · I · ·

Esimerkki 17. Käyttäen 1 mmin suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 6,13 painopro- , senttiä NaClia ja 3,87 painoprosenttia KClia aktiivisina aineina sekä molekyylipai- ‘ / noitaan noin 15 000 olevaa PVAcitä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpöti-• · • · ‘ 30 lassa 90 C. Kuidut vedettiin ilmapuhalluksen avulla ja niiden paksuus oli 0,12 mm ·*:*: ja ne olivat hieman heikompia kuin esimerkin 16 mukaiset kuidut. Kuidut va- . * *. pautuivat asteittaisesti aktiivisesta aineesta yksin pureskeltuina.

Y : Esimerkki 18. Käyttäen 1 mmin suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 24,52 painopro- : * ·. ! senttiä NaClia ja 15,48 painoprosenttia KClia aktiivisina aineina ja Allied Chemical 19 108837 PE 735:tä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa 85 - 90 °C. Kuitujen paksuus oli 0,96 mm ja ne vedettiin ilmapuhalluksen avulla. Kuidut vapautuivat as-teittaisesti suoloista.

Esimerkki 19. Käyttäen 1 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 25 painoprosent-5 tia diammoniumfosfaattia aktiivisena aineena sekä molekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 olevaa PVAc:tä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa 100 °C. Kuidut vedettiin ilmapuhalluksen avulla ja niiden paksuus oli 0,20 -0,38 mm.

Esimerkki 20. Käyttäen 1 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 25 painoprosent-10 tia NaF:a aktiivisena aineena sekä molekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 olevaa PVAc:tä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa 90 - 100 °C. Kuidut vedettiin ilmapuhalluksen avulla ja niiden paksuus oli 0,18 - 0,25 mm.

Esimerkki 21. Käyttäen 1 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 25 painoprosenttia Mg (OH)2:ta aktiivisena aineena sekä molekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 15 olevaa PVAc:tä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa 90 - 100 °C. Kuidut vedettiin ilmapuhalluksen avulla ja niiden paksuus oli 0,25 mm.

Esimerkki 22. Käyttäen 1 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 25 painoprosenttia Acesulfam-K:ta aktiivisena aineena sekä molekyylipainoltaan noin 50 000 -80 000 olevaa PVAc:tä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa 90 -20 100 °C. Kuidut vedettiin ilmapuhalluksen avulla ja niiden paksuus oli 0,13 mm.

·,·'·' Näillä kuiduilla oli parhaat vapautumisominaisuudet kaikista näytteistä.

* * * * > .!)' Esimerkki 23. Käyttäen 0,3 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 25 painopro-* , senttiä aspartaamia aktiivisena aineena ja molekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 ! t · olevaa PVAc:tä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa 90 - 100 °C.

’ * 1 ’· 25 Tämän esimerkin mukaisia kuituja valmistettaessa PVAc ja aspartaami esisekoitet-v : tiin metyleenikloridiin, minkä jälkeen liuos sekoitettiin edellä selostetun menetel män mukaisesti. Kuidut vedettiin kelauslaitteen avulla ja niiden paksuus oli noin ;“i 0,127 mm.

t * ; ’ Seuraavissa esimerkeissä 24 - 29 käytettiin läpimitaltaan 2 mm olevia suulakkeita, \ v 30 joissa oli kuusi reikää. Näiden suulakkeiden läpimitan ja pituuden suhde oli noin : ’,,: 1:5. Näiden esimerkkien yhteydessä esiintyvät lämpötilat otettiin suulakepuristimen , ; *, kaikkien vyöhykkeiden lämpötila-alueelta.

t ! > i

> ! I

t » I 20 108837

Esimerkki 24. Käyttäen 2 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 10 painoprosenttia Magnasweet 135 :tä ja 40 painoprosenttia sokeria aktiivisina aineina ja 50 % mo-lekyylipainoltaan noin 30 000 olevaa PVAcitä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa noin 80- 100 °C.

| 5 Esimerkki 25. Käyttäen 2 mm:n suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 9 painoprosenttia

Magnasweet 135:tä ja 36 painoprosenttia sokeria aktiivisina aineina ja 45 % mole-kyylipainoltaan noin 30 000 olevaa PVAcitä ja 10 % molekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 olevaa PVAcitä seinämateriaaleina, suulakepuristettiin lämpötilassa noin 90 - 100 °C.

10 Esimerkki 26. Käyttäen 2 mmm suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 10 painoprosenttia Magnasweet 135: tä ja 30 painoprosenttia sokeria aktiivisina aineina ja 40 % molekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 olevaa PVAcitä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa noin 90- 100 °C.

Esimerkki 27. Käyttäen 2 mm in suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 10 painoprosent-15 tia Magnasweet 135:tä ja 30 painoprosenttia sokeria aktiivisina aineina ja 60 % molekyylipainoltaan noin 30 000 olevaa PVAcitä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa noin 90 - 100 °C.

Esimerkki 28. Käyttäen 2 mmin suulaketta kuidut, jotka sisälsivät 10 painoprosenttia Magnasweet 135 itä ja 20 painoprosenttia sokeria aktiivisina aineina ja 70 % mo-20 lekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 olevaa PVAcitä seinämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa noin 90 - 100 °C.

* *«

Esimerkki 29. Käyttäen lxll/4 tuuman (2,54 cm x 3,18 cm) suurinta 2 mmin : " suuttimen sijasta kuidut, jotka sisälsivät 9,5 painoprosenttia Magnasweet 135itä ja 38 painoprosenttia sokeria aktiivisina aineina ja 47,5 % molekyylipainoltaan noin :/.: 25 30 000 olevaa PVAcitä ja 5 % molekyylipainoltaan noin 50 000 - 80 000 olevaa : ’: ’: PVAcitä seinämateriaaleina, suulakepuristettiin lämpötilassa noin 80 -100 °C.

, Seuraavassa esimerkissä 30 käytettiin kaksiruuvisuulakepuristinta, jota valmistaa * / Weisert Loser & Sohn KG (kutsutaan yleensä nimellä WLS-suulakepuristin). Sei- .. ·: nämateriaali ja aktiivinen aine esisekoitettin nauhasekoittimessa, jota valmistaa Aa- //: 30 ron Process Equipment, kunnes aktiivinen aine hajaantui perinpohjaisesti seinämä- » » /”. teriaaliin. Ruuveja kierrettiin vastakkaiseen suuntaan niiden sekoittumatta keske- * · · nään, ja niillä oli yksi ainoa nousu. Mitään sekoitus- tai hiertoelementtejä ei käytet-‘ / ' ty. Yhtä ainoaa lämpötilavyöhykettä käytettiin, jonka lämpötila-alue oli 90 - 110 °C.

• · 21 108837

Pituus/läpimittasuhteeltaan noin 5:1 oleva putki kiinnitettiin suulakepuristimen poistopäähän. 42 1/8 tuuman (3,18 mm) reikää sisältävä levy asetettiin suulakepuristimen päähän ja läpimitaltaan 2 tuumaa (50,8 mm) oleva kahdeksan tuuman (20,3 cm) pituinen jatkosputki asetettiin levyn jälkeen. Siten suulakepuristimesta lähtevä 5 suulakepuriste pakotettiin kulkemaan levyssä olevien reikien kautta ja koottiin sitten taas yhdeksi ainoaksi suulakepuristeeksi, kun se pakotettiin kulkemaan jatkosputken läpi.

Lähtiessään jatkosputkesta suulakepuriste käsitti läpimitaltaan noin kaksi tuumaa (50,8 mm) olevan kuidun, joka syötettiin välittömästi kolmen kromipäällysteisen 10 vesijäähdytteisen puristustelan kautta, joiden tyyppi ja rakenne on selostettu edellä. Lähtiessään näistä jäähdytysteloista suulakepuriste lähetettiin kulkemaan jäähdytys-tunnelin kautta. Sen jälkeen suulakepuriste jauhettiin vasaramyllyssä kiyogeenisten olosuhteiden alaisena. Tämän jälkeen haluttu hiukkaskoko, joka oli alle 0,165 tuumaa (4,19 mm), saatiin tulokseksi keskipakoseulonnan avulla käyttäen 40 meshin 15 seulaa purukumin muodostamista varten.

Esimerkki 30. Kuidut, jotka sisälsivät 9,45 painoprosenttia Magnasweet 135:tä (McAndrews and Forbes), 37,81 painoprosenttia sokeria ja 0,50 painoprosenttia magnesiumstearaattia aktiivisena aineena sekä 4,98 painoprosenttia molekyyli-painoltaan noin 32 000 olevaa PVAc:tä ja 47,26 painoprosenttia molekyylipainol-20 taan noin 32 000 olevaa PVAc:tä semämateriaalina, suulakepuristettiin lämpötilassa 90 - 100 °C. Jauhetut kuidut sisällytettiin purukumiin, joka vapautti asteittaisesti aktiivista ainetta pureskelun yhteydessä.

it>: Vähittäisesti vapauttavat kuidut, joilla oli sama rakenne kuin esimerkin 18 yhtey- ; dessä (24,52 % NaCl.a ja 15,48 % KCl.a aktiivisina aineina ja PE 735: tä seinä- • | · 25 materiaalina) sisällytettiin kumiin, jolla oli seuraava koostumus: * ·

* * I

'; * ·* Ainesosa Painoprosenttia ‘ sokeri 54,9 kiinnityspohja 19,3 maissisiirappi 16,8 30 dekstroosimonohydraatti 7,3 ’., glyseriini 0,65 .! hedelmämakeutusaine 0,8 ’ kuidut 0,25 108837 22 Tätä kumia pureskeli asiantuntijaryhmä, joka havaitsi, että kumi maistui makeammalle pureskelun keskivaiheen yhteydessä ja että sillä oli lisäksi pitemmän aikaa kestävä maku rakenteeltaan samanlaiseen valvontakuminäytteeseen verrattuna, joka ei sisältänyt asteittain vapauttavia kuituja.

5 Samalla tavoin esillä olevan keksinnön mukaisesti tehtyjä asteittain vapauttavia kuituja sisällytettiin kumiin, joka sisälsi seuraavat ainesosat:

Ainesosa Painoprosenttia kiinnityspohja 25,5 sorbitoli 44,7 10 mannitoli 8,0 siirappi 9,1

Ainesosa Painoprosenttia glyseriini 6,3 15 lesitiini 0,2 ruskea väriaine 0,05 ! minttumakeutusaine 1,4 vesi 4,05 kuidut 0,7 20 . · . Siirappi käsitti 67 painoprosenttia lykasiinikiintoaineita, 5,36 painoprosenttia vettä , · · ·. ja 27,14 painoprosenttia glyseriiniä. Asteittain vapauttavien kuitujen aktiivisena ai- * .!'' neena oli aspartaami 33 painoprosentin pitoisuutena.

Tätä kumia pureskeli asiantuntijaryhmä, joka havaitsi kestävän ja huomattavasti pa-’1.: 25 remman makeuden verrattuna rakenteeltaan samanlaiseen valvontakuminäytteeseen, : : ’: joka ei sisältänyt asteittain vapauttavia kuituja.

* * » 23 108837

Koostumukseltaan yleensä seuraavanlaiset purukumit valmistettiin:

Ainesosa Painoprosenttia sokeri 50,76 kiinnityspohja 20,68 5 maissisiirappi 16,86 dekstroosi 10,15 glyseriini 0,94 viherminttumakeutusaine 0,56 ruskea väriaine 0,05 10 Kolmeen koostumukseltaan edellä olevan kaltaiseen kumiin lisättiin 0,3 painoprosenttia aspartaamia. Ensimmäisessä kumissa aspartaami sisältyi asteittain vapauttaviin kuituihin, jotka sisälsivät 25 painoprosenttia aspartaamia ja molekyylipainol-taan noin 15 000 olevaa PVAc:tä seinämateriaalina. Toisessa kumissa aspartaami sisältyi asteittain vapauttaviin kuituihin, jotka sisälsivät 25 painoprosenttia aspar- 15 taamia ja 50 % (kokonaiskuidun painosta laskettuna) molekyylipainoltaan noin ' 30 000 olevaa PVAc:tä sekä 25 % (kokonaiskuidun painosta laskettuna) molekyyli- painoltaan noin 100 000 olevaa PVAc:tä. Kolmannessa kumissa aspartaami kapseloitiin. Rakenteeltaan edellä olevan kaltainen kumi valmistettiin lisäämättä siihen lainkaan aspartaamia.

20 Kymmentä asiantuntijaa pyydettiin pureskelemaan neljää edellä mainittua kuminäy-tettä ja arvioimaan kunkin kumin makeus 20 minuutin ajanjakson aikana. Makeus-. : ’: arviot otettiin ensimmäisen puolen minuutin pureskelun jälkeen, ensimmäisen mi- : ‘ ‘: nuutin pureskelun jälkeen ja sitten aina minuutin kuluttua. Nämä tiedot on esitetty graafisesti kuviossa 10. Näiden tietojen analyysi osoitti, että asteittain vapauttavia .:. 25 rakenteita sisältävät purukumit antoivat selvästi paremman makeuden lopullisessa ’ · ’ ‘; purukumissa kahteen muuhun kumiin verrattuna. Erityisesti asteittain vapauttavat !,. rakenteet sisältävän kumin makeustasot alkoivat lisääntyä yhdeksän minuutin pu reskelun jälkeen, kun taas muiden kumien makeus väheni. Siten sekä kapseloituja makeutusaineita että asteittain vapautuvia makeutusaineita sisältäviä purukumeja ; : 30 voitaisiin valmistaa molempien makeutusainetyyppien antamien etujen saavuttami- ...·' seksi samassa purukumissa. Kapseloitu makeutusaine antaa makeutta pureskelun \ \ alku- ja keskivaiheessa ja asteittain vapautuva makeutusaine lopullisen pureskelun * ·. aikana. Lisäksi kuviossa 10 esitetyt tiedot esittävät vapautumisnopeuden eroa sei- nämateriaaliltaan erilaisten kuitujen välillä.

108837

Valmistettiin asteittain vapauttavia kuituja, jotka käsittävät 47,26 molekyylipai-noltaan noin 30 000 olevaa PVAcitä ja 4,98 % molekyylipainoltaan noin 15 000 olevaa PVAc:tä seinämateriaalema sekä 37,81 % sokeria, 9,45 % Magnasweet 135:tä ja 0,5 % magnesiumstearaattia aktiiviaineina. Magnasweet 135 sekoitettiin 5 ensin magnesiumstearaattiin. Loput komponenteista lisättiin sen jälkeen tähän seokseen. Kuidut suulakepuristettiin käyttäen kooltaan 1 x 1/16 tuumaa (25,4 mm x 1,59 mm) olevaa rakosuutinta. Kuidut venytettiin venturiputken välityksellä. Lämpötila-vyöhykkeet suulakepuristuksen aikana olivat 90 - 100 °C. Suulakkeen lämpötila oli 95 °C. Nämä kuidut sisällytettiin purukumiin, jonka koostumus oli seuraavanalai-10 nen:

Ainesosa Painoprosenttia sokeri 53,3 kiinnityspohja 24,0 maissisiirappi 5,1 15 dekstroosimonohydraatti 13,4 glyseriini 2,0 makeutusaine (minttu) 1,4 10 % suolaliuos 0,1 kuidut 0,7 20 Tätä kumia pureskeli noin 100 ihmistä sokkomakutestin yhteydessä. Valvontakumi-näytteellä oli sama koostumus, mutta se ei sisältänyt kuituja eikä Magnasweetiä. Koe osoitti, että valvontanäytteeseen verrattuna kuituja sisältävä kumi oli yleensä ; I; ’ parempi, ja sillä oli parempi maku, joka kesti myös kauemmin.

: Alaan perehtyneet henkilöt voivat tehdä useita muunnelmia esillä olevaan keksin- • · 25 töön edellä olevan selityksen perusteella keksinnön hengestä ja suojapiiristä poik- ·. : keamatta.

Claims (14)

108837

1. Menetelmä purukumin valmistamiseksi, tunnettu siitä, että tämä menetelmä käsittää seuraavat vaiheet: a. peruskumin valmistamisen; 5 b. vesiliukoisen massaosan valmistamisen; c. asteittaisesti vapauttavan rakenteen valmistamisen, joka käsittää seuraavat vaiheet: i. aktiivisen aineen ja seinämateriaalin seoksen valmistamisen, joka seos käsittää yli 0 ja alle noin 55 painoprosenttia aktiivista ainetta, jolloin seinämateriaali 10 on vähemmän liukoinen kuin aktiivinen aine, seinämateriaalin ja aktiivisen ai neen ollessa toisiinsa sekoittumattomia ja kyetessä jakaantumaan tasaisesti yhteen sekoitettaessa; ja j ii. tämän seoksen suulakepuristamisen yhden tai useamman suuttunen, jossa on yksi tai useampi aukko, läpi ekstrudaatiksi, joka voi kulkea seulan läpi, jossa 15 olevat reiät ovat läpimitaltaan noin 250 pm (60 mesh); ja iii. suulakepuristetun seoksen jauhamisen tai katkomisen; ja d. asteittaisesti vapauttavan rakenteen, peruskumin ja vesiliukoisen massaosan yhdistämisen.

.·. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että suulakepuris- • · ·. 20 tettu seos muodostaa ekstrudaatin, joka jäähdytetään viemällä se ainakin yhden .’ jäähdytysvalssin yli ennen jauhamista.

3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jäähdytys- ' ·.: valssi on kromilla päällystetty.

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 25 suuttimesta ulos tuleva ekstrudaatti viedään ekstruusioputken läpi siten, että mainit- ‘ ‘ tu ekstrudaatti yhdistyy uudelleen yksittäiseksi ekstrudaatiksi.

5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että auk-kokoko on 25 mmx 3,2 mm.

, . 6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yksi > · * i . 30 tai useampi aukoista on raon muotoinen. 108837

7. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että seinämateriaali on noin 75 paino-% asteittaisesti vapauttavasta rakenteesta.

8. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että seinämateriaali käsittää ainakin yhden polyvinyyliasetaatin, jonka molekyy- 5 lipaino on 15 000 - 80 000.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että polyvinyyliasetaatin molekyylipaino on noin 30 000.

10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että seinämateriaali käsittää polyvinyyliasetaattien seoksen, joiden molekyylipaino on 15 000 - 10 80 000.

11. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jauhettu ekstrudaatti päällystetään savupiidioksidilla tai sekoitetaan sen kanssa.

12. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu sii-15 tä, että aktiivinen aine käsittää aspartaamia.

13. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aktiivinen aine käsittää erittäin tehokkaan makeutusaineen.

14. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aktiivinen aine käsittää alitaamin.

15. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu sii- : ' · tä, että aktiivinen aine käsittää Acesulfam-K:n.

16. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aktiivinen aine käsittää glykyrritsiinin.

17. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu sii- ; · · 25 tä, että aktiivinen aine käsittää sokerin ja glykyrritsiinin.

18. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu sii- : tä, että menetelmällä saadussa asteittaisesti vapauttavassa rakenteessa on yli noin 10 paino-% aktiivista ainetta. 108837

19. Jonkin patenttivaatimuksen 1-17 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että menetelmällä saadussa asteittaisesti vapauttavassa rakenteessa on yli noin 15 pai-no-% aktiivista ainetta.

20. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu sii- 5 tä, että ekstrudoitu seos jauhetaan tai katkotaan riittävän pieneksi, jotta vältytään sen merkittävältä havaitsemiselta purukumia pureskeltaessa.

21. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ekstrudoitu seos jauhetaan tai katkotaan siten, että saadut partikkelit kulkevat seulan läpi, jossa olevat reiät ovat läpimitaltaan noin 250 pm (60 mesh).

10 Patentkrav