FI106442B - Biaksiaalisesti orientoidusta polypropeenista valmistettu metalloitavissa oleva käärekalvo - Google Patents
Biaksiaalisesti orientoidusta polypropeenista valmistettu metalloitavissa oleva käärekalvo Download PDFInfo
- Publication number
- FI106442B FI106442B FI915496A FI915496A FI106442B FI 106442 B FI106442 B FI 106442B FI 915496 A FI915496 A FI 915496A FI 915496 A FI915496 A FI 915496A FI 106442 B FI106442 B FI 106442B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- film according
- multilayer
- metallizable
- biaxially oriented
- transparent film
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
- B32B2038/0028—Stretching, elongating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B2038/0052—Other operations not otherwise provided for
- B32B2038/0092—Metallizing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/20—Inorganic coating
- B32B2255/205—Metallic coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
- B32B2307/412—Transparent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2553/00—Packaging equipment or accessories not otherwise provided for
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1355—Elemental metal containing [e.g., substrate, foil, film, coating, etc.]
- Y10T428/1359—Three or more layers [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2813—Heat or solvent activated or sealable
- Y10T428/2817—Heat sealable
- Y10T428/2826—Synthetic resin or polymer
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Wrappers (AREA)
Description
106442
Biaksiaalisesti orientoidusta polypropeenista valmistettu metalloitavissa oleva käärekalvo Tämä keksintö koskee monikerroksista rinnakkaissuu-5 lakepuristettua läpinäkyvää ja metalloitavissa olevaa, mekaanisilta ominaisuuksiltaan isotrooppisiin, kiertämällä kiinnitettäviin kääreisiin tarkoitettua kalvoa, joka sisältää taustakerroksessa pienimolekyylistä hiilivetyhartsia ja antistaattista ainetta ja pintakerroksissa tarttumisenesto-10 ainetta. Kalvon pintakerrokset eivät sisällä liukuaineita. Keksintö koskee lisäksi menetelmää mainitunlaisten kalvojen valmistamiseksi ja niiden käyttöä.
Metalloitavissa oleva käärekalvo on läpinäkyvän suoritusmuodon yksi variantti. Käärekalvon voimakkaasti 15 kiiltävälle metalloitavissa olevalle pinnalle höyrystetään metallia, jolle tehdään myöhemmin painatus. Kääre säilyttää tällä tavoin sangen houkuttelevän, mainosarvoltaan hyvän ulkonäkönsä sekä sisä- että ulkopuolelta katsottuna. Ulkopuolelta katsottuna näkyy esimerkiksi painatus hyvin värin 20 voimakkaasti kasvaneen hohtavuuden ansiosta, sisäpuolella antaa hopeanhohtoinen metallikerros vaikutelman korkeasta hygieniatasosta.
Tekniikan tason mukaisesti ei tunneta kalvoja, joilla on hyvät kierto-ominaisuudet, hyvin metalliin tart- • 25 tuvat pinnat ja vielä hyvä käsiteltävyys suurinopeuksilla kiertokäärimiskoneilla.
Niinpä esimerkiksi GB-hakemusjulkaisussa 1 231 861, DE-hakemusjulkaisussa 3 535 472 ja EP-hakemusjulkaisussa 0 317 276 kuvataan kiertämällä kiinnitettäviin kääreisiin 30 tarkoitettuja läpinäkyviä kalvoja. Kalvojen kierto-ominai- m * V suuksissa on parantamisen varaa, eikä tarttuvuutta metal liin ilmoiteta.
DE-hakemusjulkaisussa 1 769 028, EP-hakemusjulkaisussa 0 021 672, EP-hakemusjulkaisussa 0 122 495 ja EP-ha-35 kemusjulkaisussa 0 282 917 kuvataan toisaalta hyvin metalloitavissa olevia orientoituja polypropeenikalvoja (oPP- • . · 2 106442 kalvoja), jotka eivät kuitenkaan sovellu kiertokäärimiseen eivätkä käyttöön suurinopeuksisissa käärimiskoneissa.
Tämän keksinnön päämääränä on tarjota käyttöön läpinäkyvä biaksiaalisesti orientoitu monikerroskalvo, jolla 5 on hyvät kierto-ominaisuudet ja jonka ainakin toisella pinnalla on erinomaiset tarttumisominaisuudet, erityisesti sa-ostetun metallin suhteen.
Tähän päämäärään päästään polypropeenimonikerros-kalvolla, jolla on seuraavat tunnusmerkilliset ominaisuu-10 det: a) taustakerros sisältää polypropeenin ohella pienimolekyylistä hiilivetyhartsia, jonka pehmenemispiste on 130 - 180 °C, joka on määritetty ASTM E 28 -menetelmän mukaan, ja joka on valittu ryhmästä styreenihartsit, syklo- 15 pentadieenihartsit ja terpeenihartsit, ja jonka osuus on edullisesti 5 - 30 %, b) taustakerros sisältää 0,05 - 0,1 % antistaattis-ta ainetta, c) pintakerrokset, joita on yksi tai useampia, si-20 sältävät 0,1 - 0,5 % tarttumisenestoainetta eivätkä sisällä mitään liukuaineita, d) kalvo on isotrooppisesti orientoitu sillä tavalla, että - murtovenymä pituus- ja poikkisuunnassa on <100 % • 25 - palautumaton venymä on pituus- ja poikkisuunnassa >60 %, ja e) kalvon kiilto on yli 115.
Taustakerroksen polypropeenina käytetään tämän keksinnön yhteydessä isotaktista polypropeenihomopolymeeriä 30 tai kopolymeeriä, joka koostuu pääasiassa polypropeeniyksi-köistä. Tällaisten polymeerien sulamispiste on tavallisesti vähintään 140 °C, edullisesti vähintään 150 °C. Isotaktinen polypropeeni, jossa n-heptaaniin liukenevan osan osuus on pienempi kuin 15 paino-%, eteenin ja propeenin kopolymee-35 rit, joiden eteenipitoisuus on pienempi kuin 10 paino-%, ja propeenin kopolymeerit muiden 4-8 hiiliatomia sisältävien 3 106442 alfa-olefiinien kanssa, joissa näiden alfa-olefiinien osuus on pienempi kuin 10 paino-%, ovat tyypillisiä esimerkkejä taustakerroksessa käytettävistä edullisista termoplastisista polypropeeneista.
5 Edullisten termoplastisten polymeerien sulaindeksi on tarkoituksenmukaisesti alueella 0,5 - 8 g/10 min lämpötilassa 230 °C ja kuormituksella 21,6 N (DIN 53 735), erityisesti 1,5-5 g/10 min.
Taustakerroksen sisältämän pienimolekyylisen hart-10 sin kohdalla on kyse luonnon- tai synteettisestä hartsista, jonka pehmenemispiste on 130 - 180 °C, edullisesti 140 - 160 °C (määritettynä standardin ASTM E 28 mukaisesti) . Lukuisten pienimolekyylisten hartsien joukosta ovat edullisia hiilivetyhartsit, erityisesti maaöljyhartsit (näitä hartse-15 ja kuvataan teoksessa Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. p., osa 2, s.539 - 553).
Maaöljyhartsit ovat sellaisia hiilivetyhartseja, joita valmistetaan polymeroimalla matalassa lämpötilassa hajotettuja maaöljymateriaaleja katalysaattorin läsnä ol-20 lessa. Nämä maaöljymateriaalit sisältävät tavallisesti hartseja muodostavien aineiden, kuten styreenin, metyylis-tyreenin, vinyylitolueenin, indeenin, metyyli-indeenin, bu-tadieenin, isopreenin, piperyleenin ja penteenin seosta. Styreenihartsit ovat styreenin pienimolekyylisiä homopoly-·!. 25 meerejä tai styreenin kopolymeerejä muiden monomeerien, ku ten a-metyylistyreenin, vinyylitolueenin ja butadieenin, kanssa. Syklopentadieenihartsit ovat syklopentadieenihomo-polymeerejä tai syklopentadieenikopolymeerejä, joita saadaan kivihiilitervatisleistä ja hajotetusta maakaasusta. 30 Näitä hartseja valmistetaan pitämällä syklopentadieeniä sisältäviä materiaaleja pitkä aika korkeassa lämpötilassa, reaktiolämpötilan mukaan voidaan valmistaa dimeerejä, tri-meerejä tai oligomeerejä.
Terpeenihartsit ovat terpeenin, toisin sanoen kaa-35 vaa C10H16 vastaavien, lähes kaikissa eteerisissä öljyissä tai kasvien öljypitoisissa hartseissa esiintyvien hiilive- 4 106442 tyjen polymeraatteja ja fenolilla muunnettuja terpeenihart-seja. Erityisesimerkkeinä terpeeneistä mainittakoon a-pineeni, β-pineeni, dipenteeni, limoneeni, myrseeni, kam-feeni ja vastaavat terpeenit. Hiilivetyhartsien kohdalla 5 voi olla kyse myös niin kutsutuista muunnetuista hiilivety-hartseista. Muuntaminen tapahtuu yleensä saattamalla raaka-aine reagoimaan ennen polymerointia, tuomalla mukaan erityisiä monomeereja tai saattamalla polymeroitu tuote reagoimaan, jolloin tehdään erityisesti hydrauksia tai osit-10 täisiä hydrauksia.
Hiilivetyhartseina käytetään lisäksi styreenihomo-polymeraatteja, styreenikopolymeraatteja, syklopentadieeni-homopolymeraatteja, syklopentadieenikopolymeraatteja ja/tai terpeenipolymeraatteja, joista kunkin pehmenemispiste on 15 130 - 180 °C, edullisesti 140 - 160 °C. Tyydyttymättömien polymeraattien ollessa kyseessä on hydrattu tuote edullinen.
Vaikuttava määrä pienimolekyylistä hartsia on 5 -30 paino-%, edullisesti 10 - 25 paino-% polypropeenin ja 20 hartsin kokonaismäärästä.
Lisäämällä pienimolekyylistä hartsia parannetaan mekaanisia ominaisuuksia, kuten kimmomoduulia ja murtolu-juutta. Hartsin lisääminen pienentää toisaalta selvästi murtovenymää - kalvosta tulee hauras. Tämä on toivottu omi-· 25 naisuus kiertämällä kiinnitettävissä kääreissä.
Hartsi, jonka pehmenemislämpötila on korkea, edullisesti yli 140 °C, on edullinen. Täten voidaan valita korkeampi poikittaisvenytyslämpötila, mikä pienentää kalvon kutistumista. Pieni kutistuminen on toivottavaa, koska muu-30 ten painamisen yhteydessä tapahtuva kalvon kutistuminen ·· heikentää myös sen kiertymiskykyä. Edullinen poikittaisve- nytyslämpötila on mainitunlaista hartsia käytettäessä 140 -145 °C. On havaittu, että käytettäessä hartsia, jonka pehmenemispiste on alempi, esimerkiksi 120 °C, ja tehtäessä 35 venytys edellä mainituissa lämpötiloissa kalvo muuttuu sameaksi. Kulkevuuden parantamiseksi koneessa varustetaan 5 106442 taustakerros antistaattisella aineella siten, että vaikuttava määrä taustakerroksesta laskettuna on alueella 0,05 -0,1 %. Yllättävästi on osoittautunut, että tässä tapauksessa kulkevuus koneessa on vielä hyvä eikä pintaan kulkeutuva 5 aine toisaalta vaikuta haitallisesti metallin tarttumiseen.
Jos antistaattisen aineen osuus on olennaisesti pienempi kuin 0,05 %, ei pintaan pääse riittävää määrää an-tistaattista ainetta, jotta saataisiin aikaan riittävä luisto ja kulkevuus koneessa.
10 Jos osuus on olennaisesti suurempi kuin 0,1 %, on kulkevuus koneessa erinomainen, mutta metallin tarttuminen heikkenee lisääntyvässä määrin.
Edullisia antistaattisia aineita ovat emäsalkaani-sulfonaatit, polyeetterimuunnetut, ts. etoksyloidut ja/tai 15 propoksyloidut polydiorganosiloksaanit (polydialkyyli-siloksaanit, polyalkyleenifenyylisiloksaanit tms.) ja/tai olennaisilta osiltaan suoraketjuiset ja tyydyttyneet ali-faattiset, tertiaariset amiinit, joiden alifaattisessa ryhmässä on 10 - 20 hiiliatomia ja jotka on substituoitu ω-20 hydroksi-C^-alkyyliryhmillä, jolloin N,N' -bis(2-hydroksi-etyyli)alkyyliamiinit, joiden alkyyliosassa on 10 - 20, edullisesti 12 - 18 hiiliatomia, ovat erityisen sopivia.
Pintakerrokset voivat koostua esimerkiksi PP-homopolymeeristä tai myös PE-PP-kopolymeereistä (PP = poly-v 25 propeeni; PE = polyeteeni).
Pintakerrokset voidaan lisäksi varustaa samoin edellä kuvatulla pienimolekyylisellä hartsilla. Tämä parantaa ennen kaikkea kalvon optisia ominaisuuksia.
Pintakerroksen paksuuden tulisi olla mahdollisimman 30 pieni. On havaittu, että mitä paksumpia pintakerrokset ';· ovat, sitä enemmän kalvon kierrettävyys heikkenee. Pinta kerrokset, joiden paksuus on alle 0,5 mm, ovat osoittautuneet tarkoituksenmukaisiksi.
Pintakerrokset ovat keksinnön mukaisesti vapaita 35 kaikista liukuaineista ja sisältävät vain tarttumisenesto-ainetta, jolla taataan hyvä kulkevuus koneessa.
« « 6 106442
Soveltuvia tarttumisenestoaineita ovat epäorgaaniset lisäaineet, kuten piidioksidi, kalsiumkarbonaatti, raag-nesiurasilikaatti, alumiinisilikaatti, kalsiumfosfaatti tms., tai ionittomat pinta-aktiiviset aineet, anioniset 5 pinta-aktiiviset aineet ja/tai kerroksen polymeerin kanssa yhteensopivat orgaaniset polymeraatit, kuten polyamidit, polyesterit, polykarbonaatit tms. Vaikuttava tarttumisenes-toainemäärä on edullisesti 0,1 - 0,5 paino-% kerroksesta.
Metallointia varten on tarkoituksenmukaista tehdä 10 kalvolle painatusesikäsittely. PP-pintakerroksen ollessa kyseessä on tarjolla esimerkiksi liekkikäsittely ja PE-PP-pintakerrokselle liekki- tai koronakäsittely. Näitä molempia menetelmiä käytetään sillä tavalla, että metalloitavan pinnan pintajännitys heti monikerroskalvon valmistuksen 15 jälkeen on 36 - 50 mN/m, edullisesti 38 - 42 mN/m.
Edellä mainittuun keksinnön päämäärään päästään myös menetelmällä edellä kuvatun kalvon valmistamiseksi. Keksinnön mukaisessa menetelmässä valmistetaan koekstrudoi-malla rakosuuttimen läpi ensin esikalvo, joka kiinteytetään 20 jäähdytysvalssilla ja orientoidaan sitten venyttämällä pituus- ja poikittaissuunnassa. Pituus- ja poikittaissuunnas-sa vallitsevat olosuhteet valitaan keksinnön mukaisesti siten, että kalvolla on kummassakin suunnassa isotrooppiset ominaisuudet. Edellytykset sangen hyvien kiertymisominai-•i 25 suuksien saavuttamiseksi ovat tällöin erityisen hyvät. Li säksi on osoittautunut, että kiertymiskyky on sitä parempi, mitä voimakkaammin kalvoa venytetään pituussuunnassa. Keksinnön mukaisesti kalvo venytetään pituussuunnassa tekijän 6-9, edullisesti 6,5 - 8,0 verran. Venytyssuhde poikit-30 taissuunnassa valitaan vastaavasti. Tekijä on tällöin edul-·· lisesti alueella 6,5 - 8,0. Voimakas pitkittäisvenytys - jota käytetään tekniikan tason mukaisesti pakkauskalvoil-le - on osoittautunut haitalliseksi käytettäessä kalvoja kiertämällä kiinnitettävinä käärekaIvoina. Pitkittäisveny-35 tyssuhteen λχ = 5 ja poikittaisvenytyssuhteen Xq = 10 käyttö • « 7 106442 johtaa - myös lisättäessä suuria hartsimääriä - kalvoon, jolla on heikko kiertymiskyky.
Kalvon kiertymiskykyä voidaan kuvata sangen hyvin kahdella fysikaalisella suureella: kiertymiskyky on sitä 5 parempi, mitä suurempi palautumaton venymä ja mitä pienempi murtovenymä on. Näiden fysikaalisten suureiden tulisi olla suunnilleen yhtä suuret kummassakin suunnassa.
Kiertymiskyky on hyvä, kun palautumaton venymä on kummassakin suunnassa yli 60 %.
10 Keksinnön mukaisten kalvojen murtovenymä on kummas sakin suunnassa alle 100 %, edullisesti alle 90 % (murtovenymä samoin kuin kimmomoduuli ja murtolujuus määritetään standardin DIN 53 455 mukaisesti). Näiden kahden arvon (murtovenymän ja palautumattoman venymän) tulisi edul-15 lisesti erota toisistaan korkeintaan 10 %.
Keksinnön mukaisten kalvojen optiset ominaisuudet ovat yllättävästi erinomaiset. Kiiltoarvo on yli 110, edullisesti yli 120, määritettynä standardin DIN 67 530 mukaisesti mittauskulmalla 20°. Sameus on alle 2 % määritettynä 20 Gardnerin mukaisesti (ASTM D 1003-52).
Myös keksinnön mukaisten kalvojen alhaiset kutistu-misarvot merkitsevät parannusta tekniikan tasoa vastaaviin kalvoihin nähden.
Metalloinnissa vähintään yhdelle pintakerrokselle ·! 25 levitettävä metallikerros voi koostua mistä tahansa sopi vasta metallista. Edullisia ovat alumiinista, sinkistä, kullasta tai hopeasta tai vastaavista lejeeringeistä koostuvat kerrokset, jolloin alumiini tai alumiinipitoiset le-jeeringit ovat erityisen edullisia. Soveltuvina metalloin-30 timenetelminä mainittakoon galvanointi, sputraus ja alipai-·· nehöyrystys, joista alipainehöyrystys on edullinen.
Metallikerroksen paksuus on noin 20 - 600 nm, edullisesti 25 - 100 nm.
Keksintöä valaistaan lähemmin seuraavassa esimer- 35 kiliä.
• c 8 106442
Esimerkki 1
Valmistettiin kolmikerroksinen kalvo, jonka kokonaispaksuus oli 25 mm, rinnakkaissuulakepuristuksella ja sitä seuraavalla asteittaisella pituus- ja poikittaissuun-5 täisellä orientoinnilla. Kummankin pintakerroksen paksuus oli 0,4 mm.
Taustakerroksen (A-kerroksen) koostumus: 79,92 paino-% isotaktista polypropeenia 20 paino-% hydrattua syklopentadieenihartsia, jonka
10 pehmenemislämpötila on 140 °C (EscorozR
ACR 356, Exxon) 0,08 paino-% Ν,Ν-bis (2-hydroksietyyli) -C12_18-alkyyliamii- nia
Seoksen sulaindeksi I2 = 10 g/10 min tai I5 = 15 50 g/10 min.
Pintakerrosten (B-kerrosten) koostumus: 99,2 paino-% sattumanvaraista eteeni-propeenikopolymee- riä, jonka C2-pitoisuus on 4,5 paino-% 0,3 paino-% tarttumisenestoaineena toimivaa Si02:a, 20 jonka keskimääräinen hiukkaskoko on 3 mm.
Pintakerroksen sulaindeksi I2 = 12 g/10 min tai I5 = 60 g/10 min.
Yksittäisten menettelyvaiheiden aikana vallitsevat olosuhteet ovat seuraavat:
·! 25 Suulakepuristus: A-kerroksen lämpötila 190 °C
B-kerroksen lämpötila 270 °C
Vastaanottovalssin lämpötila 30 °C Pitkittäisvenytys: Lämpötila T = 110 °C
Pitkittäisvenytyssuhde X1 = 6,5 30 Poikittaisvenytys: Lämpötila T = 140 °C
·· Poikittaisvenytyssuhde =7,3
Suppeuma 15 %
Kiinnitys: Lämpötila T = 110 °C
Tällä tavalla valmistetulla kalvolla on taulukossa 35 luetellut ominaisuudet. Kalvolle tehtiin ennen rullausta koronakäsittely (10 kHz, 10 kV) painettavuuden aikaansaami- > * * 9 106442 seksi. Kalvon pintajännitys on tämän käsittelyn seurauksena 40 mN/m.
Kutistuminen mitataan kalvosta, jotka on pidetty kiertoilmauunissa lämpötilassa 120 °C 15 min.
5 Palautumattoman venymän mittaamiseksi kalvosta lei kattiin 15 mm:n levyisiä liuskoja kohtisuorasta orientoin-tisuuntaan nähden ja jännitettiin ne vetokoestuskoneessa, jossa jännitettävän osan pituus oli 200 mm. Näytettä venytettiin sitten nopeudella 200 mm/min joka vastaa arvoa 10 10 %/min. Kun kalvoa oli venytetty 10 %, ts. näytteenpituu- den ollessa 220 mm, näytteeseen kohdistunut jännitys poistettiin automaattisesti samalla nopeudella. Palautumaton venymä määritetään voima-venymäkäyrästä. Palautumaton venymä lasketaan tällöin seuraavasta kaavasta: 15
Db = (x %/l0 %)xlOO %
Taulukossa olevien merkkien selitys: ++: sangen hyvä 20 o: kohtalainen --: sangen huono • · *« « * · « « 10 106442 3β
f-t I
«—» P
»0 4) E P 2
30 Ή V
P 2 2 l> 3
2 2 5 P 4J
41 -H > 30 « H H 3d Ä D 4c SC JS P Ji ^ 4t to 3 41 in
5 i? tH
cn o p
•H
•A (0
Ή H
SC H
*H ·
ä I
•h 3 0 3 ft » r* «
E
3 ^ p to * to 3 2 H 3 2 P --. P 3 3 *e -h 3 w
SC —' & tt iH
*H ♦ JC 2 X 2 ή 3 ω r-l w o 3 r- ^ 6 ft to >1
o S
'S δ Sc hC P 3 2 *3 b —* p 3 ^ 3 *H 3 in r-\ ε — a to σ» 3 (0 .
^ 2 2 5 § in to O 3 1-t
3 ft to IN
3 ·*“>
3 — I
HN 10 · O I 3 2 -P E 3 2 u \ p 3 in 3 a *H 3 o
£ w ft O (N
• « · H « X 2
JC 2 O
•H 3 O
0 3 Ν'
ft CO CO
*H — I
I rHN « 0 3 6 3 2
6 3 6 3 2 O
6 Ό -v. P 3 O
1-10 2 *H 3 IN
SC g w ft e <o - » - *H ·
£ S
*« *H 3 . *. O 3 «Ν ft » «£> no to « 6 3 2 ►,3 2 2 P 3
Ο & Ά 3 1H
> —' ft a to
H
i-t
Ji ·< ί - . 4· 6
H
to
Ed
Claims (16)
1. Metalloitavissa oleva, biaksiaalisesti orientoitu, läpinäkyvä polypropeenista valmistettu monikerroskalvo, 5 jossa on taustakerros ja vähintään yksi pintakerros, tunnettu siitä, että a) taustakerros sisältää pienimolekyylistä hiili-vetyhartsia, jonka pehmenemispiste on 130 - 180 °C, joka on määritetty ASTM E 28 -menetelmän mukaan, ja joka on valittu 10 ryhmästä styreenihartsit, syklopentadieenihartsit ja ter-peenihartsit, ja b) taustakerros sisältää 0,05 - 0,1 paino-%:n osuuden antistaattista ainetta, ja c) pintakerrokset, joita on yksi tai useampia, si-15 sältävät 0,1 - 0,5 paino-%:n osuuden tarttumisenesto- ainetta, jonka keskimääräinen hiukkasläpimitta on 1 - 4 mm, eivätkä sisällä mitään liukuaineita, ja d) kalvo on isotrooppisesti orientoitu ja siten, että 20. murtovenymä pituus- ja poikkisuunnassa on < 100 % - palautumaton venymä pituus- ja poikkisuunnassa on > 60 %, ja e) kalvon kiilto on yli 115.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen metalloitavissa • 25 oleva, biaksiaalisesti orientoitu, läpinäkyvä monikerros kalvo, tunnettu siitä, että taustakerros sisältää 5-30 paino-% hiilivetyhartsia taustakerroksesta laskettuna .
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen metalloita-30 vissa oleva, biaksiaalisesti orientoitu, läpinäkyvä moni- kerroskalvo, tunnettu siitä, että antistaattinen aine on N,N-bis-w-hydroksi-C1.4-alkyyli-N-C12.18-alkyyliamiini tai erilaisten tällaisten alkyyliamiinien seos.
4. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-3 35 mukainen metalloitavissa oleva, biaksiaalisesti orientoitu, läpinäkyvä monikerroskalvo, tunnettu siitä, että 106442 pintakerrokset, joita on yksi tai useampia, koostuvat poly-propeenihomopolymeerista ja/tai polyeteeni-polypropeeniko-polymeeristä.
5. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-4 5 mukainen metalloitavissa oleva, biaksiaalisesti orientoitu, läpinäkyvä monikerroskalvo, tunnettu siitä, että pintakerrokset, joita on yksi tai useampia, sisältävät pienimolekyylistä hartsia, joka on valittu ryhmästä styreeni-hartsit, syklopentadieenihartsit ja terpeenihartsit.
6. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-5 mukainen metalloitavissa oleva, biaksiaalisesti orientoitu, läpinäkyvä monikerroskalvo, tunnettu siitä, että pintakerroksen tai pintakerrosten paksuus on alle 0,5 mm.
7. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-6 15 mukainen metalloitavissa oleva, biaksiaalisesti orientoitu, läpinäkyvä monikerroskalvo, tunnettu siitä, että tarttumisenestoaine on piidioksidi.
8. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-7 mukainen metalloitavissa oleva, biaksiaalisesti orientoitu, 20 läpinäkyvä monikerroskalvo, tunnettu siitä, että metalloitavan pinnan pintajännitys on 36 - 50 mN/m.
9. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-8 mukainen metalloitavissa oleva, biaksiaalisesti orientoitu, läpinäkyvä monikerroskalvo, tunnettu siitä, että V 25 murtovenymä ja palautumaton venymä eroavat toisistaan kor keintaan 10 %.
10. Menetelmä yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1 - 9 mukaisen monikerroskalvon valmistamiseksi, tunnettu siitä, että monikerroskalvon yksittäisiä 30 kerroksia vastaavat sulatteet koekstrudoidaan rakosuuttimen '·' läpi, kiinteytetään siten saatu kalvo jäähdytysvalssilla ja orientoidaan se sitten pituus- ja poikittaissuunnassa venyttämällä sillä tavalla, että kalvolla on kummassakin suunnassa isotrooppiset ominaisuudet, ja tehdään sitten 35 mahdollisesti monikerroskalvon toiselle pinnalle tai molemmille pinnoille pintakäsittely. « 106442
11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että kalvoa venytetään pitkittäis-ja poikittaissuunnassa tekijän 6-9 verran.
12. Metalloitu, biaksiaalisesti orientoitu, läpinä-5 kyvä monikerroskalvo, tunnettu siitä, että se käsittää yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-9 mukaisen metalloitavissa olevan monikerroskalvon, jonka ainakin yksi pintakerros on metalloitu metallilla.
13. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-9 10 mukaisen metalloitavissa olevan monikerroskalvon käyttö pakkauskalvona.
14. Yhden tai useamman patenttivaatimuksista 1-9 mukaisen metalloitavissa olevan monikerroskalvon käyttö kiertämällä kiinnitettävänä kääreenä.
15. Patenttivaatimuksen 12 mukaisen metalloidun mo nikerroskalvon käyttö pakkauskalvona.
16. Patenttivaatimuksen 12 mukaisen metalloidun monikerroskalvon käyttö kiertämällä kiinnitettävänä kääreenä. ^ * • · 106442
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4037417A DE4037417A1 (de) | 1990-11-24 | 1990-11-24 | Metallisierbare dreheinschlagfolie aus biaxial orientiertem polypropylen |
DE4037417 | 1990-11-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI915496A0 FI915496A0 (fi) | 1991-11-21 |
FI915496A FI915496A (fi) | 1992-05-25 |
FI106442B true FI106442B (fi) | 2001-02-15 |
Family
ID=6418851
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI915496A FI106442B (fi) | 1990-11-24 | 1991-11-21 | Biaksiaalisesti orientoidusta polypropeenista valmistettu metalloitavissa oleva käärekalvo |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5292563A (fi) |
EP (1) | EP0488010B1 (fi) |
JP (1) | JPH0623922A (fi) |
DE (2) | DE4037417A1 (fi) |
ES (1) | ES2098301T3 (fi) |
FI (1) | FI106442B (fi) |
MX (1) | MX9102178A (fi) |
ZA (1) | ZA919246B (fi) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA2106258C (en) * | 1992-09-18 | 2003-11-04 | Gautam P. Shah | Moisture barrier film |
US6524720B1 (en) | 1992-09-18 | 2003-02-25 | Cryovac, Inc. | Moisture barrier film |
DE4318031A1 (de) * | 1993-05-29 | 1994-12-01 | Hoechst Ag | Harzhaltige, biaxial orientierte Polypropylen-Mehrschichtfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US5536773A (en) * | 1993-07-16 | 1996-07-16 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polypropylene resin composition and the use of the same |
JP2996840B2 (ja) * | 1993-07-26 | 2000-01-11 | ダイセル化学工業株式会社 | 複合フィルムおよびその製造方法 |
IT1271418B (it) * | 1993-08-11 | 1997-05-28 | Himont Inc | Manufatti in film cast costituiti da polimeri propilenici |
DE4334334A1 (de) * | 1993-10-08 | 1995-04-13 | Wolff Walsrode Ag | Mehrschichtige, gereckte, heißsiegelbare Polypropylenfolie |
DE4417118A1 (de) * | 1994-05-16 | 1995-11-23 | Hoechst Ag | Biaxial hochorientierte Polypropylenfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
JP3654541B2 (ja) * | 1995-11-29 | 2005-06-02 | 東レ株式会社 | 耐熱性コンデンサ用ポリプロピレンフィルム |
US5667902A (en) * | 1996-04-30 | 1997-09-16 | Mobil Oil Corporation | High moisture barrier polypropylene-based film |
US5958566A (en) * | 1997-10-17 | 1999-09-28 | Fina Technology, Inc. | Metal bond strength in polyolefin films |
US6528134B1 (en) | 2000-06-21 | 2003-03-04 | Pechiney Emballage Flexible Europe | Non-wax packaging film |
DE10105125B4 (de) * | 2001-02-05 | 2004-06-03 | Nordenia Deutschland Gronau Gmbh | Verpackungsfolie für Dreheinschlagverpackungen |
DE10200925A1 (de) * | 2002-01-12 | 2003-07-24 | Hydro Aluminium Deutschland | Folie für Lebensmittelverpackungen |
GB0204715D0 (en) * | 2002-02-28 | 2002-04-17 | Ucb Sa | Metal coated film |
US7361391B2 (en) | 2002-10-02 | 2008-04-22 | Milprint, Inc. | Metalized film laminates with anticorrosion agents |
US20050244661A1 (en) * | 2002-10-04 | 2005-11-03 | Toray Plastics (America), Inc. | Biaxially oriented polyolefin film for cold seal application |
US7132065B2 (en) * | 2003-02-12 | 2006-11-07 | 3M Innovative Properties Company | Process for manufacturing polymeric optical film |
US6965474B2 (en) * | 2003-02-12 | 2005-11-15 | 3M Innovative Properties Company | Polymeric optical film |
US7405784B2 (en) | 2003-02-12 | 2008-07-29 | 3M Innovative Properties Company | Compensators for liquid crystal displays with biaxially stretched single film with crystallization modifier |
US7405920B2 (en) * | 2003-03-19 | 2008-07-29 | Toray Industries, Inc. | Flat type capacitor-use polypropylene film and flat type capacitor using it |
JP3977814B2 (ja) * | 2003-03-27 | 2007-09-19 | フタムラ化学株式会社 | 二軸延伸複層フィルム |
BRPI0500266C1 (pt) * | 2005-01-31 | 2006-07-18 | Canguru Embalagens S A | processo para produção de filme polimérico torcìvel ou similar, filme assim obtido para embalagem e outros e uso |
JP5095509B2 (ja) * | 2008-06-03 | 2012-12-12 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 積層フィルム |
JP5095508B2 (ja) * | 2008-06-03 | 2012-12-12 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | 積層フィルム |
GB2491575B (en) * | 2011-06-02 | 2013-11-27 | Innovia Films Ltd | Package |
EP3034300B1 (en) | 2014-12-19 | 2018-08-22 | Irplast S.p.A. | Multilayer films |
PL3242909T3 (pl) | 2015-01-06 | 2022-02-21 | Flex Films (Usa) Inc. | Folie termoplastyczne o asymetrycznych właściwościach i sposób |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1769028A1 (de) * | 1968-03-22 | 1972-02-03 | Kalle Ag | Biaxial orientierte Polypropylenfolie |
GB1231861A (fi) * | 1968-04-03 | 1971-05-12 | ||
US4345005A (en) * | 1979-06-28 | 1982-08-17 | Mobil Oil Corporation | Oriented polypropylene film substrate and method of manufacture |
JPS6036388B2 (ja) * | 1979-07-13 | 1985-08-20 | 東洋紡績株式会社 | 密着性の良好な包装材料 |
DE3114171A1 (de) * | 1981-04-08 | 1982-10-28 | Wolff Walsrode Ag, 3030 Walsrode | Siegelbare mehrschichtfolien |
US4522887A (en) * | 1983-04-18 | 1985-06-11 | Toray Industries, Inc. | Laminated film of biaxially oriented polypropylene and an olefin polymer film |
US4533509A (en) * | 1983-04-28 | 1985-08-06 | Mobil Oil Corporation | Low coefficient of friction film structure and method of forming the same |
DE3535472A1 (de) * | 1985-10-04 | 1987-04-09 | Hoechst Ag | Transparente polypropylenfolie fuer den bonbondreheinschlag |
DE3709252A1 (de) * | 1987-03-20 | 1988-09-29 | Hoechst Ag | Metallisierbare mehrschichtfolie, ihre herstellung und ihre verwendung |
GB2212438B (en) * | 1987-11-16 | 1992-01-08 | Courtaulds Films & Packaging | Polypropylene films |
DE3821581A1 (de) * | 1988-06-25 | 1989-12-28 | Hoechst Ag | Transparente schrumpffolie auf bais von polypropylen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung fuer schrumpfetiketten |
JPH0717040B2 (ja) * | 1988-08-02 | 1995-03-01 | 東レ株式会社 | プロピレン系重合体フィルム |
-
1990
- 1990-11-24 DE DE4037417A patent/DE4037417A1/de not_active Withdrawn
-
1991
- 1991-11-18 EP EP91119636A patent/EP0488010B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-18 ES ES91119636T patent/ES2098301T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-11-18 DE DE59108536T patent/DE59108536D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-20 US US07/794,893 patent/US5292563A/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-11-21 FI FI915496A patent/FI106442B/fi active
- 1991-11-22 ZA ZA919246A patent/ZA919246B/xx unknown
- 1991-11-22 JP JP3307596A patent/JPH0623922A/ja active Pending
- 1991-11-22 MX MX9102178A patent/MX9102178A/es unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0623922A (ja) | 1994-02-01 |
MX9102178A (es) | 1992-07-08 |
DE4037417A1 (de) | 1992-05-27 |
FI915496A (fi) | 1992-05-25 |
US5292563A (en) | 1994-03-08 |
ZA919246B (en) | 1992-07-29 |
EP0488010A1 (de) | 1992-06-03 |
ES2098301T3 (es) | 1997-05-01 |
DE59108536D1 (de) | 1997-03-20 |
EP0488010B1 (de) | 1997-02-05 |
FI915496A0 (fi) | 1991-11-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI106442B (fi) | Biaksiaalisesti orientoidusta polypropeenista valmistettu metalloitavissa oleva käärekalvo | |
US5508090A (en) | Heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film, process for the production thereof, and the use thereof | |
FI108414B (fi) | Himmeõ, kaksiaksiaalisesti orientoitu polypropeenimonikerroskalvo, menetelmõ sen valmistamiseksi ja sen kõytt÷ | |
FI105540B (fi) | Käärittäväksi pakkauspäällysteeksi tarkoitettu biaksiaalisesti suuntautunut polypropyleenifolio | |
US5529843A (en) | Sealable composite polypropylene film | |
US4716068A (en) | Polypropylene adhesive tape | |
CA2233004C (en) | Metallized films | |
US6777067B1 (en) | Heat sealable, biaxally oriented polypropylene film with improved barrier properties | |
US5945225A (en) | Oriented multilayer polyolefin film which is heat-sealable on both sides, its use, and process for its production | |
JPH0570582B2 (fi) | ||
EP0734854A1 (en) | Polyolefin-based laminate film | |
US6824864B2 (en) | Multi-layer, white cavitated bioriented polyethylene film with a high water vapor transmission rate | |
ZA200207901B (en) | Transparent, biaxially orientated polyolefinic film with improved bonding properties. | |
FI108626B (fi) | Molemmin puolin saumautuva, kaksisuuntaisesti orientoitu polyolefiinimonikerroskalvo, jolla on parantuneet kutistumis- ja sulkuominaisuudet | |
US5433983A (en) | Biaxially oriented sealable polypropylene film having improved barrier properties | |
CA1313580C (en) | Polypropylene films | |
US5429862A (en) | Biaxially oriented sealable polypropylene film having improved barrier properties | |
US5484633A (en) | Heat-sealable, oriented, multilayer polyolefin film, process for the production thereof, and the use thereof | |
AU3122599A (en) | Polyolefin film, its use, and process for its production | |
US6790524B2 (en) | Biaxially oriented polypropylene metallized film for packaging | |
US5914079A (en) | Process for the treatment of a sealable film surface | |
US20030152791A1 (en) | Extruded multilayer film structure including an ethylene acid terpolymer layer for improved heat seal and metal adhesion | |
US20090017290A1 (en) | Metallised Film Having Good Barrier Properties | |
JPH0331347B2 (fi) |