FI104558B - Liukas, yhteenliimautumista vastustava ja optista laatua oleva vähän kiteytyneeseen etyleenikopolymeeriin perustuva koostumus - Google Patents

Liukas, yhteenliimautumista vastustava ja optista laatua oleva vähän kiteytyneeseen etyleenikopolymeeriin perustuva koostumus Download PDF

Info

Publication number
FI104558B
FI104558B FI910768A FI910768A FI104558B FI 104558 B FI104558 B FI 104558B FI 910768 A FI910768 A FI 910768A FI 910768 A FI910768 A FI 910768A FI 104558 B FI104558 B FI 104558B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
ethylene
copolymer
copolymers
composition according
ethylene copolymer
Prior art date
Application number
FI910768A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI910768A0 (fi
FI910768A (fi
Inventor
Patrice Breant
Original Assignee
Atochem
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9393875&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI104558(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Atochem filed Critical Atochem
Publication of FI910768A0 publication Critical patent/FI910768A0/fi
Publication of FI910768A publication Critical patent/FI910768A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI104558B publication Critical patent/FI104558B/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20Carboxylic acid amides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Description

104558
Liukas, yhteenliimautumista vastustava ja optista laatua oleva vähän kiteytyneeseen etyleenikopolymeeriin perustuva koostumus 5 Keksinnön kohteena on liukas, yhteenliimautumista vastustava ja optista laatua oleva koostumus, joka on kuitujen, kalvon tai levyn muodossa ja joka sisältää ainakin yhtä etyleenikopolymeeriä, jonka kiteisyys ei ylitä 30 %:a.
Muovimateriaaleja kalvoiksi muuntavassa prosessiteollisuudessa yhteenliimautuvuudel-10 la ("blokkautuvuudella") tarkoitetaan kalvon adheesiota itseensä, johon voi olla useita syitä, erityisesti liian korkea ekstruusiolämpötila, mutta myös pudotettavan materiaalin luonne. Ekstruusion aikana ja sen jälkeen kalvokeloille tapahtuvan blokkautumisen välttämiseksi sekä puhallusekstruusiolla saadun polymeerin suojakuoren avaamisen helpottamiseksi on tavallista lisätä polymeeriin useita lisäaineita, jotka muuttavat kal-15 von pinnan olotilaa, erityisesti siirtymällä pintaan. Täten on erityisesti etyleenihomopo-lymeerien ja -kopolymeerien kohdalla. Tavallisia lisäaineita ovat mineraaliset täyteaineet, kuten piidioksidi, tai orgaaniset täyteaineet, kuten tietyt tyydyttymättömät ras-vahappoamidit, joissa on vähintään 8 hiiliatomia, erityisesti steariini-, oleiini-, palmitii-ni-, erusiini-, myristiini-, beheniini-ja lauriiniamidi.
20
Esimerkiksi EP-patentissa 060178 kuvataan etyleenipolymeeriin perustuva blokkautu-mista estävä yhdiste, jossa on 200-2500 ppm talkkia.
Edellä mainitut tavalliset lisäaineet ovat täysin tyydyttäviä blokkautumisen eston suh-: " 25 teen etyleenipolymeereille ja -kopolymeereille, joissa on keskimääräisesti tai paljon kiteitä, eli niille, joiden kiteisyys määritettynä röntgendiffraktiolla on vähintään noin 30 %, tämä koskee erityisesti HDPE:tä (noin 0,96-0,97), radikaalista LDPErtä (noin 0,92-0,93) ja lineaarista LDPEitä, eli etyleenikopolymeereja ja ainakin yhtä alfaolefii-nia, jossa on 3-8 hiiliatomia ja jonka tiheys on noin 0,91-0,95. Itse asiassa millään 30 näistä polymeereistä blokkautumista estävän aineen lisäys aina 2 %:iin saakka ei vaiku-v _ ta haitallisesti eikä merkittävästi muihin ominaisuuksiin, erityisesti kalvolta vaadittaviin optisiin ja mekaanisiin ominaisuuksiin.
Tämä ei koske vähäkiteisiä etyleenikopolymeereja, eli niitä, joiden kiteisyys röntgen-35 diffraktiolla määritettynä on pienempi tai yhtä suuri kuin noin 30 %. Itse asiassa tässä tapauksessa havaitaan hieman kalvojen optisten ominaisuuksien vahingoittumista, joka ·· johtuu siitä, että tarvittaisiin suurempia määriä tavallisia lisäaineita pienentämään blok- 2 104558 kautuvuutta hyväksyttävälle tasolle saakka. Joissakin ääritapauksissa, esimerkiksi kun kyseessä on polymeeri, joka sisältää 70 paino-% etyleeniä ja 30 paino-% metyyliakry-laattia, eivät ainoastaan optiset ominaisuudet huonone huomattavasti, vaan myös blok-kautuvuus on 25 kertaa tavallista hyväksyttävää tasoa suurempi huolimatta 10 %:n ta-5 vallisen blokkautumista estävän aineen, esimerkiksi talkin, lisäyksestä.
Ensimmäinen ongelma, johon keksinnössä on löydetty ratkaisu, on siis sellaisen lisäaineen valitseminen, joka yhdistettynä edellä määritetyn kaltaiseen vähäkiteiseen etylee-nikopolymeeriin mahdollistaa blokkautumisen välttämisen huonontamatta merkittävästi 10 tästä kopolymeerista puristettujen kalvojen optisia ja/tai mekaanisia ominaisuuksia.
Lisäksi termoplastisen materiaalin liukkaus on merkittävä ominaisuus prosessiteollisuudessa, jossa on vältettävä materiaalin tarttumista automaattikoneiden ohjaussystee-meihin. Liukkautta arvioidaan usein ulkopinnan staattisen tai dynaamisen kitkakertoi-15 men avulla, joka mittaa kahden pinnan liukuvuuden aikaansaamiseen tai ylläpitoon tarvittavan voiman suhdetta voimaan, joka puristaa pinnat toisiaan vasten. Jotta käyttö olisi säännöllistä ja ongelmatonta, suurin osa koneista vaatii ulkopinnan kitkakertoi-men, joka ei ylitä noin 0,2:ta. Tämä tulos on tähän asti saatu liittämällä etyleenipo-lymeeriin metallisuolan, rasvahapon ja tyydytetyn rasvahappoamidin seosta, esimerkik-20 si sinkkistearaatin ja erusyyliamidin seosta. Vaikka tämä ratkaisu onkin tehokas, on sen haittapuolena suhteessa pääraaka-aineena olevan muovimateriaalin määrään vain vähän käytettävien kahden ainesosan prosessin aikana tarvittava annostus ja valvonta.
Toinen ongelma, johon keksinnön avulla on löydetty ratkaisu, on siis sellaisen lisäai-: '25 neen valinta, joka yhdistettynä edellä määritetyn kaltaiseen vähäkiteiseen etyleenikopo-lymeeriin mahdollistaa itsessään sellaisen ulkopinnan staattisen tai dynaamisen kitka-kertoimen saamisen, joka ei ylitä noin 0,2:ta.
Keksintö perustuu yllättävään havaintoon, että nämä edellä mainitut kaksi ongelmaa 30 voidaan ratkaista samanaikaisesti liittämällä vähäkiteiseen etyleenikopolymeeriin tehokas määrä etyleenibisoleamidia.
Keksinnön ensimmäinen kohde on siis liukas, blokkautumista estävä ja optista laatua oleva koostumus, joka sisältää ainakin etyleenikopolymeerin, jonka kiteisyys ei ylitä 35 noin 30 %:a, ja joka on tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi tehokkaan määrän etyleenibisoleamidia, joka on muotoa 113 3 104558 O o
Il II
„ CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-C-NH-(CH2)2-NH-C-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CH3 5 Tehokkaalla määrällä tarkoitetaan määrää, joka riittää vähentämään koostumuksen blokkautuvuutta ja/tai ulkopinnan staattista tai dynaamista kitkakerrointa hyväksyttävälle tasolle kyseisen koostumuksen prosessoimiseksi prosessissa käytetyn koneen ominaisuuksien funktiona ja suunnitellun loppusovelluksen funktioina. Useimmissa tapauksissa etsityt ominaisuudet ovat 10 ulkopinnan staattinen tai dynaaminen kitkakerroin, joka ei ylitä noin 0,2 :ta edellä kuvatulla menetelmällä määritetty blokkautuvuus, joka ei ylitä noin arvoa 20 g standardilla ASTM D-1003 määritelty optinen himmeys, joka on korkeintaan noin 15 13 %.
Vähäkiteisistä etyleenikopolymeereista, joita voidaan käyttää keksinnön yhdisteessä, voidaan mainita erityisesti polaariset etyleenikopolymeerit, joiden komonomeeripitoi-suus on ainakin noin 0,09 mol 100 g:aa esimerkiksi jotain seuraavista kopolymeereista 20 kohden: - kopolymeerit, jossa on etyleeniä ja ainkin yhtä alkyyliakrylaattia tai -metakiylaattia, jonka alkyyliryhmässä on 1-10 hiiliatomia (näistä erityisesti kopolymeerit etyleeni/-metyyliakrylaatti, jossa on vähintään 8 paino-% akiylaattia); 25 - kopolymeerit, joissa on etyleeniä ja ainakin yhtä tyydyttyneen karboksyylihapon vinyylihappoesteriä, jossa on 2-6 hiiliatomia, kuten vinyyliasetaatti tai -propionaatti; - terpolymeerit etyleeni/alkyyli(met)akrylaatti/tyydyttymättömän dikarboksyylihapon anhydridi (joka sisältää 15 mol-%:iin saakka (met)akrylaattia ja 3 mol-%:iin saakka an-hydridiä, kuten maleiinianhydridi), kuten on kuvattu patentissa FR-A-2498609; 30 - kopolymeerit etyleeni/tyydyttymätön glysidyylimonomeeri ja terpolymeerit etylee- ^ ni/tyydyttymätön etyleenimonomeeri/tyydyttymätön glysidyylimonomeeri, joka sisältää aina 50 paino-%:iin glysidyylimonomeeriä, kuten glysidyylimetakiylaatti ja -akrylaatti, mono-ja diglysidyyli-itakonaatti, mono-, di-ja triglysidyylin buteenitrikarboksylaatti ja tarvittaessa aina 45 paino-%:iin saakka etyleenimonomeeria, kuten tyydyttyneen kar-35 boksyylihapon vinyyliesteri, jossa on 2-6 hiiliatomia, tyydytetyn alkoholin akrylaatti tai metakrylaatti, jossa on 1-8 hiiliatomia, tai maleiinihapon esteri tyydytetyn alkoholin kanssa, jossa on 1-18 hiiliatomia, kuten on kuvattu patentissa FR-A-2130279; • · 4 104558 - kopolymeerit etyleeni/tyydyttymättömän dikarboksyylihapon anhydridi/polyolin po-ly(met)akrylaatti (jossa on aina 3 mol-%:iin anhydridiä, aina 0,4 mol-%:iin polyolin poly(met)akrylaattia ja tarvittaessa 13,6 %:iin alkyyli(met)akiylaattia), kuten on kuvattu patentissa EP-A-312459; 5 - kopolymeerit etyleeni/alkyyli(met)akrylaatti/tyydyttymättömän dikarboksyylihapon N-karboksialkyyli-imidi (joka sisältää aina 14 mol-%:iin alkyyli(met)akiylaattia, 3 mol-%:iin tyydyttymätöntä N-karboksialkyyli-imidiä ja tarvittaessa 3 mol-%:iin tyy-dyttymättömän dikarboksyylihapon anhydridiä), jotka on saatu saattamalla reagoimaan lämpötilassa 150-300 °C aminoalkyylikarboksyylihappo ja terpolymeeri etyleeni/-10 alkyyli(met)akrylaatti/tyydyttymättömän dikarboksyylihapon anhydridi.
Vähäkiteisistä etyleenikopolymeereista, jotka kuuluvat keksinnön alaan, voidaan mainita myös kopolymeerit, joissa on etyleeniä ja ainakin yhtä alfaolefiinia, jossa on 3-8 hiiliatomia ja jonka tiheys ei ole yli 0,910, kuten 15 - EP-patentin 070220 mukaiset kopolymeerit, joiden tiheys on noin välillä 0,905-0,910, - tavallisesti 6-10 mol-% alfaolefiinia sisältävät kopolymeerit, joiden tiheys on välillä 0,890-0,905, - kopolymeerit, joiden tiheys on välillä noin 0,860-0,890, kuten erityisesti 20 * MITSUIn merkillä TAMFER markkinoimat polyolefiinikautsut, jotka koostuvat ko- polymeereista, joissa on 78-92 mol-% etyleeniä ja 8-22 mol-% alfaolefiinia, joka on propyleeni tai 1-buteeni, jonka tiheys on 0,860-0,890, jäännöskiteisyys 1-14 %, kiteinen sulamislämpötila J 75 °C ja jonka geometrinen molekyylimassan keskiarvo on 60-120 kg/mol ja polydispersiteetti-indeksi 2,2-2,7.
: ' 25 * polyolefiinikautsut, jotka koostuvat kopolymeereista etyleeni/propyleeni ja/tai 1- buteeni, jonka juoksevuusluku on välillä noin 0,3-15 dg/min, tiheys 0,865-0,885 ja joka sisältää 77-91 mol-% etyleenistä saatuja osia ja 9-23 mol-% propyleenista ja/tai 1-buteenista saatuja osia, ja joka on tunnettu siitä, että kiteinen sulamislämpötila J on noin 100-124°C. Lisäksi keksinnön mukaiset kautsut voivat olla tunnettuja ainakin yh-30 destä seuraavasta tekijästä - polydispersiteetti noin 3,5-15 ja suositeltavasti noin 4-8, - geometrinen molekyylimassan keskiarvo (määritetty kuten jäljempänä esitetään) noin 35-70 kg/mol, - tiheyden d ja propyleenista ja 1-buteenista saatujen osien pitoisuuden x välinen suhde 35 saadaan kaksoisepäyhtälöstä 0,9084 < d + 0,002 x < 0,918, rs ;*a 5 104558 - jäännöskiteisyys (myöhemmin kuvattavalla menetelmällä mitattuna) noin 3-15 %.
‘ Kiteisellä sulamislämpötilalla J tarkoitetaan lämpötilaa, joka on määritetty kiteytymisen jälkeisen sulamisen käyrän maksimissa, joka on saatu käsittelemällä kopolymeerinäyte 5 kolmessa vaiheessa seuraavasti: - sulatus nopeudella 8 °C minuutissa 10 °C:n jälkeen, 150 °C:een saakka, sitten - kiteytys nopeudella 8 °C 150 °C:sta 10 °C:een, sitten uudestaan - sulatus nopeudella 8 °C minuutissa 10 °C:n jälkeen, 150 °C:een saakka.
10 Jäännöskiteisyys on määritetty röntgendiffraktiolla kopolymeerinäytteestä, jota on jäähdytetty nopeudella 5 °C tunnissa 190 °C:sta huoneenlämpötilaan.
Geometrinen molekyylimassan keskiarvo on määritetty matemaattisella yhtälöllä 15
1=N
logioMg = Σ WjlogioMi, i=T
20 jossa Wj on painofraktio materiaalille, jonka massa on Mj ja N on läpäisevällä geelillä kromatografiassa saatujen fraktioden lukumäärä.
Tällaisia polyolefiinikautsuja voidaan saada menetelmässä, jossa kopolymeroidaan lämpötilassa noin 160-270 °C paineessa noin 400-850 * 105 Pa kaasuvirrassa, jossa on 25 18-42 tilavuus-% etyleeniä ja noin 58-82 tilavuus-% propyleeniä ja/tai 1-buteenia : käyttäen Ziegler-tyyppistä katalyyttisysteemiä, jossa on toisaalta ainakin yhtä jaksolli sen järjestelmän ryhmien IVB, VB, VIB ja VIII siirtymämetallia ja toisaalta ainakin yhtä alumiinin orgaanista yhdistettä ja tarvittaessa ainakin yhtä ketjua muuntavaa ainetta. Katalyyttisysteemi voi lisäksi sisältää ainakin yhden alumiini- tai magnesiumhaloge-30 nidin. Sellaisten kopolymeerien saamiseksi, joilla on kuvatun kaltaisia ominaisuuksia ja joissa moolisuhde propyleenista saadut osat 1-buteenista saadut osat 35 on yli 0,5, on kopolymeroinnissa käytettävän kaasuvirran yhdiste suositeltavasti sellainen, että tilavuussuhde • · 6 104558 propvleem 1-buteeni on yli noin 0,3 riippuen käytetyn katalyytin luonteesta. Tällä valinnalla on tunnettu vai-5 kutus etyleenin, propyleenin ja 1-buteenin suhteelliseen reaktiivisuuteen kopolymeroin-nissa ja se vaikuttaa taipumukseen yhdistää suositeltavasti propyleenista tai 1-butee-nista saatuja osia makromolekulaariseen ketjuun.
Keksinnön mukainen koostumus voi luonnollisesti sisältää kahden tai useamman edellä 10 kuvatun kaltaisen kopolymeerin seoksen. Yhden tai useamman tällaisen kopolymeerin lisäksi koostumus voi sisältää myös toisen termoplastisen polymeerin, jonka suhteen blokkautumis- ja liukkausongelmat sekä optiset ominaisuudet ratkaistaan tavallisesti muiden lisäaineiden avulla, kuten erityisesti 15 etyleenipolymeeri tai -kopolymeeri, jonka kiteisyys on yli 30 %, kuten esimerkiksi HDPE (noin 0,96-0,97), radikaalinen LDPE (noin 0,92-0,93) ja kopolymeerit, joissa on etyleeniä ja ainakin yhtä alfaolefiinia, jossa on 3-8 hiiliatomia ja jonka tiheys on noin 0,91-0,95, - propyleenipolymeeri tai -kopolymeeri, jossa on ainakin 85 mol-% propyleenista saatu-20 ja osia ja enintään 15 mol-% etyleenistä tai alfaolefiinista, jossa on 4-8 hiiliatomia, saatuja osia.
Tavallisesti keksinnön mukaiseen koostumukseen kuuluvan vähäkiteisen etyleenikopo-lymeerin juoksevuusluku - määriteltynä standardilla ASTM D-1238 190 °C:ssa 25 2,16kg:lla - on noin 0,1-10 dg/min. Sama koskee myös etyleenipolymeeria tai : -kopolymeeria, jonka kiteisyys on yli 30 % ja joka on mahdollisesti mukana seoksena vähäkiteisen etyleenikopolymeerin kanssa.
Keksinnön mukaiseen seokseen lisättävän etyleenibisoleamidin määrä riippuu useista 30 tekijöistä, joita ovat erityisesti - etyleenin kanssa vähäkiteisessä kopolymeerissa olevien komonomeerien luonne ja määrä - vähäkiteisen kopolymeerin juoksevuusluku 35 - mittalasin paksuus » » Λ m
J
Λ i 7 104558 - haluttujen ominaisuuksien (blokkautuvuus, liukkaus, optinen himmeys) taso sekä ominaisuuksien yhdistäminen hyväksyttynä koostumuksen prosessimenetelmän ja v valmistetun artikkelin käyttötarkoituksen funktiona.
Etyleenibisamidin määrän valinta on tunnettu huomioiden seuraavat yleiset kohdat: 5 useimmiten on suositeltavaa käyttää hieman korkeaa etyleenibisoleamidimäärää, kun - etyleenikopolymeerin kiteisyys on alhaisempi, eli komonomeeripitoisuus on korkeampi ja kun komonomeeri on alfaolefiinitiheys on alhaisempi - vähäkiteisen etyleenikopolymeerin juoksevuusluku on korkeampi 10 - haluttu blokkautuvuus ilmenee, jäljempänä kuvatun menetelmän mukaisesti, alemmal la arvolla.
Suurimmalla osalla vähäkiteisistä etyleenikopolymeereista halutut ominaisuudet voidaan saada käyttäen enintään 0,8 paino-% ja suositeltavasti noin 0,1-0,6 paino-% ety-15 leenibisoleamidia suhteessa vähäkiteiseen etyleenikopolymeeriin.
Vaikkakin tavallisten lisäaineiden ylimääräisellä käytöllä on haittapuolia, joita edellä on kuvattu, voidaan haluttaessa tietyissä tapauksissa lisätä keksinnön mukaiseen koostumukseen 20 - ainakin yksi tavallinen blokkautumista estävä aine, kuten piidioksidi, talkki tai tyydytetty rasva-amidi, suositeltavasti noin alle 1 paino-% yhdisteen painosta ja/tai - ainakin yksi liukkautta parantava lisäaine, kuten rasvahapon metallisuola (esimerkiksi sinkkistearaatti), tyydytetty rasva-amidi (esimerkiksi erusyyliamidi) tai etyleenibisstear- v 25 amidi, suositeltavasti alle noin 1 % seoksen painosta.
Keksinnön mukainen koostumus voi lisäksi sisältää vähintään yhden tavallisen etyleenikopolymeerin lisäaineen, kuten 30 - antioksidantti, esimerkiksi steerisesti estynyt fenoli, merkaptaani tai fosforiitti, - ·; - ultraviolettisäteilyn absorboijat, kuten substituoidut bentsofenonit, substituoidut fenyylibentsotriatsolit ja steerisesti estyneet amiinit, • - sammuttajat, kuten nikkelikompleksit, - mineraalinen tai orgaaninen pigmentti, kuten sinkki- tai titaanioksidi.
Kun keksinnön mukainen koostumus on tarkoitettu erityissovelluksiin, kuten esimerkiksi maatalouskäyttöön tulevien kalvojen valmistukseen, jolloin vaaditaan riittävä 35 8 104558 kestävyys tietyissä ilmasto-olosuhteissa (ultravioletti- tai infrapunasäteily), se voi lisäksi sisältää tehokkaan määrän yhtä tai useampaa lisäainetta, jotka kykenevät parantamaan näitä erityisominaisuuksia, esimerkiksi - 1-15 paino-% vedetöntä kaoliniittia, esimerkiksi patentin US-A-4075784, muodosta-5 maan esteen infrapunasäteille - noin 0,5-4 paino-% gamma-kiteisenä olevaa rautaoksidia, esimerkiksi patentin FR-A-2347405 mukaisesti, valmistettaessa läpikuultamatonta termistä kalvoa - noin 10-200 ppm:n ionisen rautasuolan ja noin 10 -1000 ppm:n rikin seos, esimerkiksi patentin FR-A-2199757 mukaisesti, valmistettaessa valossa tuhoutuvaa kalvoa, 10 - sinkkioksidi, esimerkiksi patentin EP-A-006049 mukaisesti, valmistettaessa läpinäky- vää kalvoa sellaisten tuotteiden pakkaamiseen, jotka voivat vahingoittua ultraviolettisäteiden vaikutuksesta, - seos biologisesti tuhoutuvia partikkeleita, esimerkiksi luonnon amidoni ja aine, jolle voidaan suorittaa auto-oksidaatio peroksidin ja/tai hydroperoksidin muodostamiseksi, 15 esimerkiksi patentin FR-A-22523 85 mukaisesti.
Keksinnön mukaiset koostumukset voidaan valmistaa millä tahansa menetelmällä, jossa on mahdollista dispergoida etyleenibisoleamidi ja tarvittaessa muut lisäaineet vähäki-teiseen etyleenikopolymeeriin. Voidaan käyttää sekoitinta, ekstruuderia tai kalanteria, 20 sekoituslämpötilan ollessa lisäksi alle 200 °C ja suositeltavasti ainakin 120 °C.
Keksinnön mukaisilla koostumuksilla on edullisia käyttöalueita valmistettaessa levyjä, joiden paksuus on noin välillä 1-10 mm ja erityisesti valmistettaessa kalvoja, joiden paksuus on noin välillä 10-500 pm. Levyt, jotka sisältävät keksinnön mukaista koostu-25 musta, voidaan saada kompressio-ja injektiotekniikoilla. Keksinnön mukaisen koostumuksen sisältäviä kalvoja voidaan saada ekstruusiolla levymäisen suuttimen läpi tai ekstruusiopuhalluksella lämpötilassa, joka on suositeltavasti 100-180 °C ja paisutusta-solla, joka on suositeltavasti noin 1,5-3,5.
30 Seuraavat esimerkit ovat kuvaavia, eivätkä rajoita keksintöä.
•. ~
Esimerkit 1 ja 2 Käytetään kopolymeeria, jonka juoksevuusluku (määritettynä 190 °C:ssa 2,16 kg:lle 35 standardin ASTM D-1238 mukaisesti) on 2,5 dg/min ja joka sisältää 84,5 paino-% ety-leeniä ja 15,5 paino-% metyyliakrylaattia. Tämän kopolymeerin kiteisyys määritettynä röntgendiffraktiolla on 19 %. 100 paino-osaan tätä kopolymeeria lisätään X paino-osaa ””1 9 104558 etyleenibisoleamidia sekoittaen kaksiruuvisella Brabender-sekoittimella lämpötilassa 110-150 °C nopeudella 40 r/min. Saatu seos pursotetaan kalvoksi, jonka paksuus on 50 pm B 30 Troester -ekstruuderilla seuraavissa olosuhteissa: 5 - lämpötilaprofiili: 120-170 °C, - suulakkeen halkaisija: 40 mm - rako 1 mm - puristussuhde 2,5 - ruuvin nopeus: 90 r/min 10 - pursotusnopeus: 4 m/min.
Saadusta kalvosta mitataan: - optinen himmeys T, ilmaistuna prosenttiosuutena ja määriteltynä standardin NFT 54 15 111 menetelmällä - blokkautuvuus B, ilmaistuna grammoina ja määritettynä seuraavalla menetelmällä, jossa viitataan liitteen kuvioihin. Kalvonäyte 1 laitetaan kahden suorakulmaisen 100 x 76 mm:n levyn 2 ja 3 väliin. Kalvon päät 4 ja 5, jotka tulevat levyjen yli, avataan ja kiinnitetään levyjen ulko-osaan adhesiivin avulla. Levyt asetetaan vaakasuoraan mur- 20 tumakoekoneen leukojen 6 ja 7 väliin. Ylälevy 2 kiinnitetään koneen yläleukaan levyn liikkeet kaikkiin suuntiin sallivan ketjun 8 avulla, kuvio la. Levyä 2 siirretään pystysuoraan nopeudella 36 mm/min. Ensimmäisessä vaiheessa, kuvio Ib, määritetään voima Fj, joka tarvitaan erottamaan kalvon kaksi kerrosta. Toisessa vaiheessa, kuvio 1c, määritetään voima ¥2, joka tarvitaan siirtämään levy 2 kalvon kerrokset erotettuina. 25 Blokkautuvuus B määritetään yhtälöstä B = F1-F2.
Jäljempänä oleva taulukko esittää saadut ominaisuudet etyleenibisoleamidin määrän X funktiona. 1 2 3 4 5 6
Esimerkit 3-6 (vertailu) 2 * * 3 9 4
Toimitaan kuten esimerkissä 1 käyttäen samaa kopolymeeria mutta korvaten etyleeni-* bisamidi 5 - talkilla, jota markkinoi TALCS DE LUZENAC kauppanimellä 100 MOOS (esimerkit 6 3 ja 4), - etyleenibisstearamidilla (esimerkit 5 ja 6).
» « I • · 10 104558
Seuraava taulukko esittää saadut ominaisuudet lisäaineen määrän X funktiona. Taulukko
Esimerkki 1 2 3 4 5 6 X 0,25 0,75 1,0 5,0 0,25 0,75 B 20 15 180 20 60 20 T 10,3 8,8 15,6 49,4 9,3 14,9 5
Esimerkki 7 Käytetään kopolymeeria, jonka juoksevuusluku (määritettynä 190 °C:ssa 2,16 kg.lle standardin ASTM D-1238 mukaisesti) on 0,3 dg/min ja joka sisältää 84,5 paino-% ety-10 leeniä ja 15,5 paino-% metyyliakrylaattia. Tämän kopolymeerin kiteisyys on 19 %. 100 paino-osaan tätä kopolymeeria lisätään 0,5 paino-osaa etyleenibisoleamidia sekoittaen esimerkin 1 mukaisissa olosuhteissa. Saatu kalvo pursotetaan 180 pm:n paksuiseksi kalvoksi esimerkin 1 olosuhteissa.
15 Saadusta kalvosta mitataan: - dynaaminen kitkakerroin määriteltynä standardin NFT 54 112 menetelmällä ja joka on 0,06 - blokkautuvuus määritettynä esimerkissä 1 kuvatulla menetelmällä ja joka on 6 g.
20 Esimerkit 8-10
Toimitaan kuten esimerkissä 7 käyttäen samaa kopolymeeria mutta korvaten etyleeni-bisoleamidi - 1 %:lla sinkkistearaattia (esimerkki 8); tällöin dynaaminen kitkakerroin on 0,87 ja 25 blokkautuvuus 8 g, - 0,5 %:lla etyleenibisstearamidia (esimerkki 9); tällöin dynaaminen kitkakerroin on 1,20 ja blokkautuvuus 30 g, \ - seoksella, jossa on 1 % talkkia, 0,25 % etyleenibisstearamidia ja 1 % sinkkistearaattia (esimerkki 10); tällöin dynaaminen kitkakerroin on 0,87 ja blokkautuvuus 5 g.

Claims (9)

104558 τ 1. Liukas, yhteenliimautumista vastustava ja optista laatua oleva koostumus, joka on kuitujen, kalvon tai levyn muodossa ja joka sisältää ainakin yhtä etyleenikopolymeeriä, 5 jonka kiteisyys ei ylitä 30 %, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi tehokkaan määrän etyleenibisoleamidia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että etyleenikopoly-meeri on polaarinen etyleenikopolymeeri, jonka komonomeeripitoisuus on ainakin noin 10 0,09 mol 100 g:aa kopolymeeria kohden.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polaarinen etyleenikopolymeeri on valittu seuraavista: kopolymeerit, jotka on saatu etyleenistä ja ainakin yhdestä alkyyliakrylaatista tai -metakrylaatista, jonka alkyyliryhmässä on 1-10 15 hiiliatomia, kopolymeerit, jotka on saatu etyleenistä ja ainakin yhdestä vinyyliesteristä, terpolymeerit etyleeni/alkyyli(met)akiylaatti/tyydyttymättömän dikarboksyylihapon an-hydridi, kopolymeerit, etyleeni/tyydyttymätön glysidyylimonomeeri ja terpolyymeerit etyleeni/tyydyttymätön etyleenimonomeeri/tyydyttymätön glysidyylimonomeeri, kopolymeerit etyleeni/tyydyttymättömän dikarboksyylihapon anhydridi/polyolin poly(met)-20 akrylaatti ja kopolymeerit etyleeni/alkyyli(met)akrylaatti/tyydyttymättömän dikarboksyylihapon N-karboksialkyyli-imidi.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että etyleenikopolymeeri on kopolymeeri, joka on saatu etyleenistä ja ainakin yhdestä alfaolefiinista, jossa •. 25 on 3-8 hiiliatomia, ja jonka tiheys ei ole yli 0,910:aa.
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi etyleenipolymeerin tai -kopolymeerin, jonka kiteisyys on yli 30 %, tai vielä propyleenipolymeerin tai -kopolymeerin. 30 • ,· 6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että etyleeni- » kopolymeerin juoksevuusluku on 0,1-10 dg/min. 1 Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisäl-35 tää enintään 0,8 paino-% etyleenibisoleamidia suhteessa etyleenikopolymeeriin, jonka kiteisyys ei ylitä 30 %:a. · • · 12 104558 .
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää lisäksi ainakin yhden lisäaineen, joka on yhteenliimautumista vastustava tai liukkautta parantava lisäaine, antioksidantti, ultraviolettisäteilyn absorboija, sammuttaja tai mineraalinen tai orgaaninen pigmentti. 5
9. Kalvo, tunnettu siitä, että paksuus on 10-500 pm ja että se on saatu jonkin patenttivaatimuksen 1-8 mukaisesta koostumuksesta.
FI910768A 1990-02-19 1991-02-18 Liukas, yhteenliimautumista vastustava ja optista laatua oleva vähän kiteytyneeseen etyleenikopolymeeriin perustuva koostumus FI104558B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9001977 1990-02-19
FR9001977A FR2658523A1 (fr) 1990-02-19 1990-02-19 Compositions glissantes, anti-bloquantes et de qualite optique a base de copolymeres d'ethylene de faible cristallinite.

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI910768A0 FI910768A0 (fi) 1991-02-18
FI910768A FI910768A (fi) 1991-08-20
FI104558B true FI104558B (fi) 2000-02-29

Family

ID=9393875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI910768A FI104558B (fi) 1990-02-19 1991-02-18 Liukas, yhteenliimautumista vastustava ja optista laatua oleva vähän kiteytyneeseen etyleenikopolymeeriin perustuva koostumus

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0448420B1 (fi)
JP (1) JP2619347B2 (fi)
AT (1) ATE136567T1 (fi)
AU (1) AU650866B2 (fi)
CA (1) CA2036506C (fi)
DE (1) DE69118574T2 (fi)
ES (1) ES2086504T3 (fi)
FI (1) FI104558B (fi)
FR (1) FR2658523A1 (fi)
IE (1) IE910571A1 (fi)
IL (1) IL97280A0 (fi)
NO (1) NO910634L (fi)
NZ (1) NZ237163A (fi)
PT (1) PT96802B (fi)
WO (1) WO1991012291A2 (fi)
ZA (1) ZA911216B (fi)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0664716B1 (en) * 1992-10-19 1998-08-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Flexible non-pvc articles
FR2719051B1 (fr) * 1994-04-20 1996-05-31 Atochem Elf Sa Film thermoplastique soudable par haute fréquence.
EP3006487B1 (en) * 1999-08-17 2017-09-27 Dow Global Technologies LLC Free flowing polymer composition
CN1177892C (zh) * 2001-04-19 2004-12-01 三井化学株式会社 软树脂粒料及其制造方法
FR2902104A1 (fr) * 2006-06-09 2007-12-14 Atmosphere Controle Procede d'obtention d'un polymere reactif apte a controler et/ou modifier l'atmosphere gazeuse regnant dans une enceinte hermetique ou a permeabilite controle

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57200434A (en) * 1981-05-26 1982-12-08 Du Pont Non-tacky polymer pellet
CA1202135A (en) * 1981-05-26 1986-03-18 Malcolm S. Smith Tack- and block-free pellets of ethylene co- and terpolmymers
US4510281A (en) * 1981-05-26 1985-04-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Tack-free polymer pellets
JPS61218649A (ja) * 1985-03-25 1986-09-29 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリエチレン系組成物及び該組成物から成る低滑性、低粘着性のフイルム

Also Published As

Publication number Publication date
FR2658523A1 (fr) 1991-08-23
WO1991012291A2 (fr) 1991-08-22
ES2086504T3 (es) 1996-07-01
PT96802B (pt) 1998-07-31
ATE136567T1 (de) 1996-04-15
IE910571A1 (en) 1991-08-28
WO1991012291A3 (fr) 1991-10-17
AU7343991A (en) 1991-09-03
DE69118574D1 (de) 1996-05-15
EP0448420B1 (fr) 1996-04-10
FI910768A0 (fi) 1991-02-18
DE69118574T2 (de) 1996-09-05
JPH04279644A (ja) 1992-10-05
NO910634L (no) 1991-08-20
NZ237163A (en) 1993-04-28
CA2036506C (fr) 1999-02-16
FI910768A (fi) 1991-08-20
NO910634D0 (no) 1991-02-18
EP0448420A1 (fr) 1991-09-25
ZA911216B (en) 1992-03-25
PT96802A (pt) 1991-10-31
AU650866B2 (en) 1994-07-07
JP2619347B2 (ja) 1997-06-11
CA2036506A1 (fr) 1991-08-20
IL97280A0 (en) 1992-05-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3998914A (en) Film from a blend of high density polyethylene and a low density ethylene polymer
US5928798A (en) Multi-layer polyolefin film containing recycle polymer from cross-linked films
EP0213663B1 (en) Process for the preparation of blown film
US9493641B2 (en) Resin compositions for extrusion coating
US20040039115A1 (en) Polyethylene resin composition
JP2008531832A (ja) 低miおよび高溶融強度を有する改善されたポリエチレン樹脂組成物
EP2248667A1 (en) Composition and film comprising a C4-C10 alpha olefin containing polyolefin
EP0656043B1 (en) Plastic closure liners and closures
FI104558B (fi) Liukas, yhteenliimautumista vastustava ja optista laatua oleva vähän kiteytyneeseen etyleenikopolymeeriin perustuva koostumus
NZ217084A (en) Preparation of cast polyethylene film
US4963622A (en) Paraloid extrusion aids for high molecular weight HDPE film resins
KR100290080B1 (ko) 열봉합성 및 가공성이 우수한 압출 라미네이션용 수지 조성물
AU642017B2 (en) Polypropylene-polybutylene compositions
JPS58113237A (ja) エチレン系重合体組成物
JP4015489B2 (ja) 耐候性に優れた押出ラミネート用ポリオレフィン樹脂組成物
JPS5998157A (ja) バンパー
JP5496811B2 (ja) 紙包装材用積層体
JPH1171427A (ja) インフレーションフィルム成形用ポリエチレン系樹脂及びそれを用いたインフレーションフィルム
EP0152865B1 (en) Process for the preparation of blown film
JPS6228172B2 (fi)
CA2264463A1 (en) Fast clearing polyethylene
JP3894822B2 (ja) 樹脂組成物及び延伸成形体
EP4259429A1 (en) Multilayer structures that include biaxially oriented films and sealant layers and methods for making the same
HUT62630A (en) Polyolefin shaped materials
JP2000026666A (ja) ポリオレフイン組成物