ES3031997T3 - Use of an essentially water-free composition as a coolant and antifreeze for fuel cells, accumulators and batteries - Google Patents

Use of an essentially water-free composition as a coolant and antifreeze for fuel cells, accumulators and batteries

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ES3031997T3 ES19794149T ES19794149T ES3031997T3 ES 3031997 T3 ES3031997 T3 ES 3031997T3 ES 19794149 T ES19794149 T ES 19794149T ES 19794149 T ES19794149 T ES 19794149T ES 3031997 T3 ES3031997 T3 ES 3031997T3
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Abstract

La invención se refiere a nuevos agentes anticongelantes sustancialmente anhidros para sistemas de refrigeración, que pueden utilizarse tal cual, es decir, sin diluirlos con agua, como refrigerantes y agentes anticongelantes. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Uso de una composición prácticamente anhidra como refrigerante y anticongelante para pilas de combustible, acumuladores y baterías
La presente invención se refiere a anticongelantes nuevos, prácticamente anhidros, para sistemas de refrigeración, que pueden utilizarse como tal, es decir, sin dilución adicional con agua, como refrigerantes y anticongelantes, y a su uso en sistemas de refrigeración en vehículos eléctricos con pilas de combustible y/o baterías, y/o en vehículos híbridos que comprenden vehículos eléctricos con pilas de combustible y/o baterías con motores de combustión interna, preferentemente en vehículos de motor, incluso más preferentemente en vehículos de pasajeros y vehículos comerciales (denominados vehículos ligeros y pesados).
Las pilas de combustible y/o las baterías para uso móvil, especialmente en vehículos de motor, también deben poder funcionar a bajas temperaturas exteriores, de hasta aproximadamente menos 40 °C. Por lo tanto, es esencial disponer de un circuito de refrigeración protegido contra las heladas.
Además, durante la carga rápida de las baterías se alcanzan temperaturas superiores a 100 °C, por lo que el calor debe disiparse para no dañar el componente correspondiente.
El uso de agentes protectores de radiadores convencionales basados en monoalquilenglicoles, opcionalmente en combinación con glicerina, utilizados en motores de combustión interna no sería posible en pilas de combustible y/o baterías sin un aislamiento eléctrico completo de los canales de refrigeración, ya que estos agentes tienen una conductividad eléctrica demasiado alta debido a las sales y compuestos ionizables que contienen como inhibidores de la corrosión, lo que afectaría negativamente al funcionamiento de la pila de combustible o batería. Además, en caso de, por ejemplo, accidente con fuga de la batería, el cortocircuito del ánodo y el cátodo con el líquido refrigerante y/o el desarrollo de hidrógeno gaseoso por electrólisis suponen un posible peligro adicional.
Para este propósito se conocen refrigerantes que contienen agua y etilenglicol y que tienen baja conductividad (véase, por ejemplo, el documento US 2015/266370).
El documento WO 95/07323 divulga refrigerantes anhidros, con un contenido de agua inferior al 0,5 % en peso, a base de propilenglicol y opcionalmente etilenglicol, pero sólo para motores de combustión interna. No se recomienda su uso para refrigerar componentes eléctricos.
También es necesario que los agentes protectores de radiadores mantengan su baja conductividad eléctrica inicial durante un período de tiempo largo y que no aumente su conductividada través dediferentes procesos de descomposición, normalmente con la formación de iones.
A partir del documento EP 1399523 se conocen refrigerantes para pilas de combustible a base de agua/monoetilenglicol, que contienen derivados azólicos y, opcionalmente, ésteres de ácido ortosilícico como inhibidores.
Debido a que el agua es un componente esencial de los líquidos protectores de radiadores convencionales, la temperatura de uso de estos líquidos protectores de radiadores está limitada a la temperatura de ebullición del agua en las mezclas respectivas a la presión de funcionamiento. Las mezclas de agua y monoetilenglicol, como un líquido protector de radiadores común, suelen ebullir a aproximadamente 110 a 120 °C a presión normal.
En la técnica anterior se describen ampliamente los concentrados refrigerantes anhidros, por ejemplo en el documento US 8394287, en los que un componente protector de radiadores, generalmente monoetilenglicol, se mezcla con diferentes aditivos, por ejemplo inhibidores de la corrosión, antioxidantes, agentes antiespumantes, agentes amargantes y colorantes. El documento US 8394287 describe además la presencia en el concentrado de al menos otro componente protector de radiadores, por ejemplo, monopropilenglicol, homólogos superiores de etilenglicol o glicerol.
El propósito de estos concentrados refrigerantes es siempre la dilución posterior con agua para ser usados como refrigerante (normalmente con un contenido de agua de 30 a 70 % en volumen), no se indica el uso de los concentrados sin diluir como refrigerante.
Este es el caso, por ejemplo, de los documentos WO 2003/74626 A1 y WO 2018/95759 A1; en cada uno se describen composiciones acuosas de refrigerante, así como su preparación a partir de concentrados mediante dilución con agua. No se describe ni se sugiere el uso de concentrados sin diluir como refrigerantes.
A menudo también se describen los denominados superconcentrados, que son fundamentalmente formulaciones muy concentradas de los aditivos anteriores en relativamente pocos componentes protectores de radiadores, por lo general, monoetilenglicol o monopropilenglicol.
La finalidad de estos superconcentrados es siempre la dilución posterior con un componente protector de radiadores para producir el concentrado refrigerante y, a continuación, la producción del refrigerante propiamente dicho. No se proporciona el uso de superconcentrados sin diluir como refrigerantes.
El monoetilenglicol ebulle a 197 °C a presión normal, por lo que las composiciones que contienen monoetilenglicol tienen una presión de vapor significativa a temperaturas superiores a aproximadamente 170 °C, lo que limita su uso como fluidos caloportadores a altas temperaturas. Lo mismo ocurre con el éter monometílico de monoetilenglicol (punto de ebullición a presión normal 124 °C) y el monopropilenglicol (punto de ebullición a presión normal 188 °C). Aunque la glicerina, como componente de los líquidos protectores de radiadores, tiene un punto de ebullición relativamente alto, de aproximadamente 290 °C, se descompone a esta temperatura. La glicerina tiene tendencia a descomponerse a altas temperaturas y, por tanto, es menos adecuada como fluido caloportador en dichas condiciones. Esto significa que el agua y los alquilenglicoles inferiores, en particular los monoalquilenglicoles, y sus éteres, así como la glicerina, que se utilizan con frecuencia en los líquidos protectores de radiadores, presentan desventajas grandes cuando se utilizan como fluido caloportador a altas temperaturas.
Si el calor debe transferirse a una temperatura superior, o bien el sistema de refrigeración debe diseñarse para presiones más elevadas, o bien deben utilizarse como refrigerantes aceites, por ejemplo, aceites minerales, aceites sintéticos o ésteres de ácidos grasos, o hidrocarburos fluorados. La primera es compleja técnicamente, por lo que los sistemas de refrigeración suelen diseñarse abiertos al entorno. Una de las desventajas de estos últimos es que tienen una capacidad calorífica baja y, debido al diseño abierto de los sistemas de refrigeración, forman dos fases cuando penetra el agua debido a su baja compatibilidad con el agua.
Por lo tanto, el objetivo consistió en desarrollar refrigerantes para ser usados en baterías o pilas de combustible de vehículos eléctricos y/o en vehículos híbridos que comprenden vehículos eléctricos con pilas de combustible y/o baterías con motores de combustión interna, que pudieran utilizarse a temperaturas superiores y tuvieran una capacidad calorífica grande, mientras que al mismo tiempo fueran adecuados para usarse en sistemas de refrigeración abiertos y fueran compatibles con el agua.
Además, también deben tener una baja conductividad y mantenerla durante el funcionamiento, lo que requiere una corrosión especialmente baja, ya que la corrosión significa una entrada de iones en el refrigerante, lo que aumentaría la conductividad eléctrica.
El objetivo se resolvió mediante el uso de una composición prácticamente anhidra que contiene
(A) al menos un derivado de alquilenglicol de la fórmula (I)
en la que
R<1>denota hidrógeno o alquilo C<1>a C<4>, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, incluso más preferentemente hidrógeno o metilo y con la mayor preferencia hidrógeno,
R<2>denota alquilo C<1>a C<4>, preferentemente metilo, etilo o n-butilo, incluso más preferentemente metilo o nbutilo y con la mayor preferencia metilo,
R<3>denota hidrógeno o metilo, preferentemente hidrógeno y
n es una media aritmética de 3,0 a 4,0
y
(B) al menos un inhibidor de la corrosión seleccionado del grupo que consiste en
(Ba) ésteres de ácido ortosilícico y/o alcoxialquilsilanos
(Bb) derivados azólicos
(Bc) compuestos de la fórmula general (II)
en la que
<R4 denota un grupo químico orgánico que tiene de>6<a 10 átomos de carbono, en particular un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada, preferentemente de cadena lineal, que tiene de>6<a>10<átomos de carbono, preferentemente de 7 a 9 e incluso más preferentemente>8<átomos de carbono,>
p y q, independientemente entre sí, denotan un número entero positivo comprendido entre 1 y 30,<preferentemente entre>1<y>20<, incluso más preferentemente entre>1<y>10<, con la mayor preferencia entre>1<y>5 y en particular entre 1 y 3, especialmente entre 1 y 2 y
cada X<i>para i = 1 a p y 1 a q se selecciona independientemente entre sí del grupo que consiste en -CH<2>-CH<2>-O-, -CH<2>-CH(CH<a>)-O-, -CH(CH<3>)-CH<2>-O-, -CH<2>-C(CH<3>)<2>-O-, -C(CH<3>)<2>-CH<2>-O-, -CH<2>-CH(C<2>H<3>)-O-, -C H ^ H<a>)-CH<2>-O-, -CH(CH<3>)-CH(CH<3>)-O-, -CH<2>-CH<2>-CH<2>-O- y -CH<2>-CH<2>-CH<2>-CH<2>-O-, preferentemente se selecciona del grupo que consiste en -CH<2>-CH<2>-O-, -CH<2>-CH(CH<3>)-O- y -CH(CH<3>)-CH<2>-O-, incluso más preferentemente es -CH<2>-CH<2>-O-,
con la condición de que la composición
o contiene menos del 1 % en peso de agua, preferentemente menos del 0,75, incluso más preferentemente menos del 0,5, con la mayor preferencia menos del 0,4, en particular menos del 0,3 y especialmente menos del 0,2 % en peso,
o contiene una proporción de derivados de alquilenglicol de la fórmula (I) con n < 2 que no es superior<al>10<% en peso, preferentemente no es superior al>8<, incluso más preferentemente no es superior al>6<, con la mayor preferencia no es superior al 5, en particular no es superior al 4 y especialmente>no es superior al 3 % en peso,
o contiene una proporción de derivados de alquilenglicol de la fórmula (I) con n > 5 que no es superior al 5 % en peso, preferentemente no es superior al 4, incluso más preferentemente no es superior al 3, con la mayor preferencia no es superior al 2,5 y especialmente no es superior al 2 % en peso,
o contiene una proporción de monoetilenglicol, dietilenglicol, monopropilenglicol, dipropilenglicol, 1,3-<propilenglicol y glicerol que, en cada caso, no es superior al>10<% en peso, preferentemente no es superior al>8<, incluso más preferentemente no es superior al>6<, con la mayor preferencia no es>superior al 5 y especialmente no es superior al 3 % en peso,
en donde tiene una conductividad eléctrica de acuerdo con la norma ASTM D 1125 a 25 °C que no es superior a 50 |jS/cm, preferentemente no es superior a 25, incluso más preferentemente no es superior a 15, con la mayor preferencia no es superior a 10 y en particular no es superior a 5 jS/cm,
sin dilución adicional con agua, como refrigerante y anticongelante para sistemas de refrigeración en pilas de combustible, acumuladores y/o baterías.
A continuación se describen con más detalle los diferentes componentes:
Componente (A)
En el al menos un derivado de alquilenglicol de la fórmula (I)
R<1>denota hidrógeno o alquilo C<1>a C<4>, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, incluso más preferentemente hidrógeno o metilo y con la mayor preferencia hidrógeno,
<R>2<denota alquilo Ci a C>4<, preferentemente metilo, etilo o n-butilo, incluso más preferentemente metilo o n->butilo y con la mayor preferencia metilo,
<R>3<denota hidrógeno o metilo, preferentemente hidrógeno y>
n es una media aritmética de 3,0 a 4,0.
Los derivados de alquilenglicol (A) preferidos son
éter monometílico de trietilenglicol
éter monoetílico de trietilenglicol
éter mono-n-butílico de trietilenglicol
éter dimetílico de trietilenglicol
éter dietílico de trietilenglicol
éter di-n-butílico de trietilenglicol
éter monometílico de tetraetilenglicol
éter monoetílico de tetraetilenglicol
éter mono-n-butílico de tetraetilenglicol
éter dimetílico de tetraetilenglicol
éter dietílico de tetraetilenglicol
éter di-n-butílico de tetraetilenglicol
éter monometílico de tripropilenglicol
éter monoetílico de tripropilenglicol
éter mono-n-butílico de tripropilenglicol
éter dimetílico de tripropilenglicol
éter dietílico de tripropilenglicol
éter di-n-butílico de tripropilenglicol
éter monometílico de tetrapropilenglicol
éter monoetílico de tetrapropilenglicol
éter mono-n-butílico de tetrapropilenglicol
éter dimetílico de tetrapropilenglicol
éter dietílico de tetrapropilenglicol
éter di-n-butílico de tetrapropilenglicol.
Se prefieren los éteres de etilenglicol a los de propilenglicol.
Además, se prefieren los éteres monoalquílicos a los dialquílicos.
Preferentemente, el componente (A) es un compuesto prácticamente puro de la fórmula (I) donde n = 3, o una mezcla de compuestos de la fórmula (I) donde n = 3 y n = 4. La media aritmética n para los compuestos de la fórmula (I) en la mezcla es preferentemente de 3,0 a 3,6, incluso más preferentemente de 3,0 a 3,5, con la mayor preferencia de 3,05 a 3,4, en particular de 3,1 a 3,3 y especialmente de 3,15 a 3,25.
<Los grupos R>1<y R>2<pueden ser iguales o diferentes para los compuestos de la mezcla, preferentemente son iguales.>
El término "prácticamente puro" significa que los compuestos de la fórmula (I) con n = 3 o n = 4 también contienen una cierta proporción de los compuestos homólogos con valores superiores e inferiores de n.
Por regla general, el grado de pureza de los compuestos de la fórmula (I) con n = 3 es de al menos 80 % en peso, preferentemente de al menos 85 % en peso, más preferentemente de al menos 90 % en peso, en particular de al menos 95 % en peso y especialmente de al menos 97,5 % en peso. El resto son predominantemente compuestos de la fórmula (I) con n = 2 y n = 4.
En los compuestos de la fórmula (I) con n = 4, en cambio, el grado de pureza suele ser sólo superior al 50 % en peso, preferentemente al menos al 55, incluso más preferentemente al menos al 60 % en peso. El resto son predominantemente compuestos de la fórmula (I) con n = 3 y en menor medida n = 5.
Los componentes (A) preferidos con compuestos prácticamente puros son
éter monometílico de trietilenglicol
éter monoetílico de trietilenglicol
éter mono-n-butílico de trietilenglicol.
Los componentes (A) preferidos con mezclas de compuestos de la fórmula (I) donde n = 3 y n = 4 son
éter monometílico de trietilenglicol en mezcla con éter monometílico de tetraetilenglicol
éter monoetílico de trietilenglicol en mezcla con éter monoetílico de tetraetilenglicol
éter mono-n-butílico de trietilenglicol en mezcla con éter mono-n-butílico de tetraetilenglicol.
<Las mezclas de compuestos de la fórmula (I) con n = 3 y n = 4 que tienen diferentes grupos R>1<son concebibles,>aunque menos preferidas.
Estas mezclas son
éter monometílico de trietilenglicol en mezcla con éter monoetílico de tetraetilenglicol
éter monometílico de trietilenglicol en mezcla con éter mono-n-butílico de tetraetilenglicol
éter monoetílico de trietilenglicol en mezcla con éter monometílico de tetraetilenglicol
éter monoetílico de trietilenglicol en mezcla con éter mono-n-butílico de tetraetilenglicol
éter mono-n-butílico de trietilenglicol en mezcla con éter monometílico de tetraetilenglicol
éter mono-n-butílico de trietilenglicol en mezcla con éter monoetílico de tetraetilenglicol.
<Son concebibles, aunque menos preferidos, los derivados mixtos de alquilenglicol de la fórmula (I) en los que R>3<puede>ser igual o diferente para cada n, independientemente entre sí, es decir, los derivados tri y tetraalquilenglicol de la fórmula (I) a partir de mezclas de óxido de etileno y óxido de propileno.
Para mezclas de compuestos de la fórmula (I) en las que n = 3 y n = 4, la relación en peso es preferentemente de 100:0 a 40:60, incluso más preferentemente de 95:5 a 50:50, con la mayor preferencia de 90:10 a 60:40, en particular de 85:15 a 70:30 y especialmente de 85:15 a 75:25.
Componente (B)
El componente (B) es al menos un inhibidor de la corrosión seleccionado del grupo que consiste en
(Ba) ésteres de ácido ortosilícico y/o alcoxialquilsilanos
(Bb) derivados azólicos y
(Bc) compuestos de la fórmula general (II)
<Los ésteres de ácido ortosilícico (Ba) son compuestos de la fórmula Si(OR>5)4<en la que R>5<es en cada caso un grupo orgánico que tiene de>1<a>6<átomos de carbono, preferentemente un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada, preferentemente un grupo alquilo de cadena lineal que tiene de>1<a>6<átomos de carbono o un grupo arilo que tiene>6 átomos de carbono, incluso más preferentemente un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, con la mayor<preferencia un grupo alquilo que tiene>1<o>2<átomos de carbono.>
Ejemplos de estos son
éster tetrametil de ácido ortosilícico
éster tetraetílico de ácido ortosilícico
éster tetra-n-butílico de ácido ortosilícico
éster tetrafenílico de ácido ortosilícico.
Se prefieren
éster tetrametil de ácido ortosilícico
éster tetraetílico de ácido ortosilícico.
Se prefiere especialmente el éster tetraetílico de ácido ortosilícico.
Los alcoxialquilsilanos menos preferidos que los ésteres de ácido ortosilícico son preferentemente trietoximetilsilano, dietoxidimetilsilano, etoxitrimetilsilano, el trimetoximetilsilano, dimetoxidimetilsilano y metoxitrimetilsilano.
Los derivados azólicos (Bb) se definen en este documento como compuestos heterocíclicos de cinco miembros con 2 o 3 heteroátomos del grupo de nitrógeno y azufre, que no contienen ningún átomo de azufre, o como máximo uno, incorporado en el anillo y que, opcionalmente, pueden llevar un compuesto de anelación aromático o saturado de seis miembros.
Estos compuestos heterocíclicos de cinco miembros (derivados azólicos) suelen contener dos átomos de N y ningún átomo de S, tres átomos de N y ningún átomo de S o un átomo de N y un átomo de S como heteroátomos.
Los grupos preferidos de los derivados azólicos mencionados son los imidazoles fusionados y los 1,2,3-triazoles fusionados de la fórmula general
en la que la variable R denota hidrógeno o un grupo alquilo Ci a Cío, en particular metilo o etilo, y la variable X denota un átomo de nitrógeno o la agrupación C-H.
Ejemplos comunes y preferidos de derivados azólicos de la fórmula general (III) son el benzimidazol (X = C-H, R = H),<el benzotriazol (X = N, R = H) y el tolutriazol (toliltriazol) (X = N, R = CH>3<). Un ejemplo común de derivado azólico de la fórmula general (IV) es el 1,2,3-tolutriazol hidrogenado (toliltriazol) (X = N, R = CH>3<).>
Otro grupo preferido de los derivados azólicos mencionados son los benzotiazoles de la fórmula general (V)
en la que
la variable R tiene el significado mencionado anteriormente y
la variable R' denota hidrógeno, un grupo alquilo Ci a Cío, en particular metilo o etilo, o en particular un grupo mercapto (-SH). Se puede concebir, aunque con menor preferencia, que R' pueda ser también un grupo<carboxialquilo de la fórmula -(CmH>2<m)-COOR", en donde m es un número de 1 a 4 y R" es alquilo Ci a Cío, en particular metilo o etilo, o arilo C>6<a C>12<. Algunos ejemplos son el éster de ácido (2-benzotiazitio)acético o el>éster de ácido 3-(2-benzotiazitio)propiónico. Un ejemplo típico de derivado azólico de la fórmula general (V)<es el>2<-mercaptobenzotiazol.>
Además, los derivados azólicos no fusionados de la fórmula general (VI)
en los que las variables
X e Y juntas denotan dos átomos de nitrógeno o
un átomo de nitrógeno y una agrupación C-H,
por ejemplo 1H-1,2,4-triazol (X = Y = N) o preferentemente imidazol (X = N, Y = C-H).
Los derivados azólicos particularmente preferidos para la presente invención son benzimidazol, benzotriazol, tolutriazol, tolutriazol hidrogenado o mezclas de los mismos, en particular benzotriazol o tolutriazol, especialmente tolutriazol.
Los derivados azólicos mencionados son comercializados o pueden producirse por métodos convencionales. Los benzotriazoles hidrogenados, como por ejemplo el tolutriazol hidrogenado, también son accesibles de acuerdo con el documento DE-A 1948794 y están disponibles en el mercado.
En la fórmula general (II) del componente (Bc)
<R4 denota un grupo químico orgánico que tiene de>6<a 10 átomos de carbono, en particular un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada, preferentemente de cadena lineal, que tiene de>6<a>10<átomos de carbono, preferentemente de 7 a 9 e incluso más preferentemente>8<átomos de carbono,>
p y q, independientemente entre sí, denotan un número entero positivo comprendido entre 1 y 30,<preferentemente entre>1<y>20<, incluso más preferentemente entre>1<y>1<o, con la mayor preferencia entre>1<y>5, en particular entre 1 y 3, especialmente entre 1 o 2 y
cada X<i>para i = 1 a p y 1 a q se selecciona independientemente entre sí del grupo que consiste en -CH<2>-CH<2>-O-, -CH<2>-CH(CH<3>)-O-, -CH(CH<3>)-CH<2>-O-, -CH<2>-C(CH<3>)<2>-O-, -C(CH<3>)<2>-CH<2>-O-, -CH<2>-CH(C<2>H<5>)-O-, -CH(C<2>H<5>)-CH<2>-O-, -CH(CH<3>)-CH(CH<3>)-O-, -CH<2>-CH<2>-CH<2>-O- y -CH<2>-CH<2>-CH<2>-CH<2>-O-, preferentemente se selecciona del grupo que consiste en -CH<2>-CH<2>-O-, -CH<2>-CH(CH<3>)-O-y -CH(CH<3>)-CH<2>-O-, incluso más preferentemente es -CH<2>-CH<2>-O-.
<En los compuestos de la fórmula (II), el elemento estructural R>4<-N< se deriva preferentemente de aminas grasas, que>se obtienen preferentemente por hidrogenación y aminación de ácidos grasos y ésteres, incluso más preferentemente por hidrogenación y aminación de los ácidos grasos mencionados o aminación de alcoholes grasos.
Como grupos R4, se favorecen los grupos alquilo sobre los grupos alquenilo.
En una realización especial, p y q son, independientemente entre sí, 1,2 o 3, incluso más preferentemente 1 o 2 y con<la mayor preferencia>1<.>
En una realización preferida, las aminas grasas son n-hexilamina, 2-metilpentilamina, n-heptilamina, 2-heptilamina,<isoheptilamina,>1<-metilhexilamina, n-octilamina,>2<-etilhexilamina,>2<-octanamina,>6<-metil->2<-heptilamina, n-nonilamina, isononilamina, n-decilamina y>2<-propilheptilamina o mezclas de las mismas.>
Incluso más preferentemente, son n-hexilamina, n-octilamina, 2-etilhexilamina y n-decilamina, con la mayor<preferencia son n-octilamina y>2<-etilhexilamina y, en particular, n-octilamina.>
Cabe mencionar en particular la n-octilamina etoxilada doble, triple, cuádruple, quíntuple y séxtuple, así como sus mezclas, y la n-hexilamina etoxilada doble, triple, cuádruple, quíntuple y séxtuple, así como sus mezclas.
En el caso de las aminas alcoxiladas de la fórmula general (II), el grado de alcoxilación se refiere a la suma (p q), es decir, el número total medio de unidades de alcoxilación por molécula de amina.
<Los compuestos (II) se obtienen preferentemente haciendo reaccionar las aminas correspondientes R>4<-NH>2<con óxidos>de alquileno hasta el grado de alcoxilación medio estadístico deseado, preferentemente en condiciones básicas. Esto es particularmente preferible si la unidad estructural Xi se deriva del óxido de etileno o del óxido de propileno, preferentemente del óxido de etileno.
Las composiciones de acuerdo con la invención contienen por lo general
Componente (A): de 95 a 99,9 % en peso, preferentemente de 96 a 99,8, incluso más preferentemente de 97 a 99,5, con la mayor preferencia de 97,5 a 99 % en peso y en particular 98 a 99 % en peso.
Componente (B): de 0,1 a 5 % en peso, preferentemente de 0,2 a 4, particularmente de 0,5 a 3, con la mayor preferencia de 1 a 2,5 % en peso y de 1 a 2 % en peso.
Componente (C): otros inhibidores de la corrosión opcionales
Además de al menos uno de los componentes anteriores (B) como inhibidor de la corrosión obligatorio, la composición de acuerdo con la invención puede contener opcionalmente al menos otro inhibidor de la corrosión distinto de los enumerados en (B).
Sin embargo, es una realización preferida de la presente invención que no esté presente en la composición ningún inhibidor de la corrosión (C) aparte de los componentes mencionados anteriormente (B).
Ejemplos de los componentes (C) son aminas alifáticas, cicloalifáticas o aromáticas que tienen de 2 a 15 átomos de carbono, que pueden contener además átomos de oxígeno éter o grupos hidroxilo y que son diferentes de los compuestos (Bc) de la fórmula (II).
<Las aminas (C) tienen preferentemente de 2 a 9, en particular de 4 a>8<átomos de carbono. Las aminas (C) son>preferentemente aminas terciarias. Las aminas (C) contienen preferentemente de 0 a 3 átomos de oxígeno de éter o de 0 a 3, preferentemente de 0 a 2, grupos hidroxilo. Ejemplos comunes de amina (C) son etilamina, propilamina, siopropilamina, n-butilamina, isobutilamina, sec-butilamina, terc-butilamina, n-pentilamina, n-hexilamina, n-<heptilamina, n-octilamina,>2<-etilhexilamina, n-nonilamina, isononilamina, di-n-propilamina, diisopropilamina, di-n->butilamina, mono, di y trietanolamina, mono, di y triisopropanolamina, piperidina, morfolina, ciclohexilamina, anilina y bencilamina. Las aminas alifáticas y cicloalifáticas (C) suelen ser saturadas.
Además, es concebible el uso de alcoxilatos de ácidos grasos y alcoxilatos de alcoholes grasos como otros inhibidores de la corrosión, como los que se describen en el documento WO 18/95759 como compuestos de la fórmula (V) y (VI) desde la página 5, línea 34 hasta la página 10, línea 10, a los que se hace referencia en el presente documento. El componente (C) es opcional y puede estar presente en las composiciones de acuerdo con la invención en cantidades de 0 a 2 % en peso, preferentemente de 0 a 1,5 % en peso, incluso más preferentemente de 0 a 1 % en peso, con la mayor preferencia de 0 a 0,7 % en peso.
En una realización preferida expresamente, no está presente ningún componente (C).
Componente (D): otros aditivos
La composición de acuerdo con la invención puede contener opcionalmente al menos otro aditivo seleccionado del grupo que consiste en
(Da) agentes amargantes
(Db) colorantes
(Dc) antiespumante
(Dd) antioxidantes y
(De) emulsionantes.
Pueden añadirse agentes amargantes (Da) por razones de higiene y seguridad en caso de ingestión, por ejemplo agentes amargantes del tipo benzoato de denatonio. Los agentes amargantes son opcionales en las composiciones de acuerdo con la presente solicitud. Preferentemente, no hay ningún agente amargante presente en la composición de acuerdo con la invención.
Estas sustancias son compuestos comerciales y de aplicación estándar del estado de la técnica, que pueden utilizarse normalmente en refrigerantes.
Una función de los emulsionantes (De) utilizados en las composiciones de acuerdo con la invención es que pueden emulsionar posibles impurezas y/o fluidos de montaje procedentes del sistema de refrigeración, por ejemplo polialquilenglicoles u oligómeros de glicerol, en las composiciones.
Los componentes (D) son opcionales y pueden estar presentes en las composiciones de acuerdo con la invención independientemente entre sí en cantidades de 0 a 0,5 % en peso, preferentemente de 0,001 a 0,3 % en peso e incluso<más preferentemente de>0,002<a>0,2<% en peso.>
Propiedades de las composiciones de acuerdo con la invención
Las composiciones de acuerdo con la invención están sujetas a las siguientes salvedades: contienen menos del 1 % en peso de agua, preferentemente menos del 0,75, incluso más preferentemente menos del 0,5, con la mayor preferencia menos del 0,4, en particular menos del 0,3 y especialmente menos del 0,2 % en peso.
El contenido de agua bajo de acuerdo con la invención, junto con la elección del componente (A), da como resultado un mayor punto de ebullición de acuerdo con la invención, ya que un mayor contenido de agua limita el punto de ebullición de una composición a aproximadamente 100 °C más cualquier aumento del punto de ebullición. La presencia incluso de pequeñas cantidades de agua reduce drásticamente el punto de ebullición de las composiciones; este efecto es conocido, por ejemplo, para los líquidos de frenos y conduce a diferentes requisitos para los puntos de ebullición dependiendo del contenido de agua.
Además, si la composición se utiliza como refrigerante para sistemas de refrigeración en pilas de combustible, acumuladores y/o baterías, el agua con una conductividad eléctrica significativa puede provocar la electrólisis de la composición y la formación indeseable de hidrógeno, lo que alberga un mayor riesgo de accidentes.
Otra condición de las composiciones de acuerdo con la invención es que contengan una proporción de derivados de<alquilenglicol de la fórmula (I) con n < 2 no superior al 10 % en peso, preferentemente no superior al>8<, incluso más preferentemente no superior al>6<, con la mayor preferencia no superior al 5, en particular no superior al 4 y>especialmente no superior al 3 % en peso.
Un mayor contenido de derivados de alquilenglicol de la fórmula (I) con n < 2, por una parte reduciría indeseablemente el punto de ebullición, y por otra parte reduciría demasiado la viscosidad de la composición. Una viscosidad demasiado baja puede ser indeseable en determinadas aplicaciones, ya que los fluidos de baja viscosidad superan fácilmente las juntas y provocan fugas.
Otra condición de las composiciones de acuerdo con la invención es que contengan una proporción de derivados de alquilenglicol de la fórmula (I) con n > 5 no superior al 5 % en peso, preferentemente no superior al 4, incluso más preferentemente no superior al 3, con la mayor preferencia no superior al 2,5 y especialmente no superior al 2 % en peso.
Por el contrario, los homólogos más altos provocan una viscosidad elevada de la composición y, por tanto, dificultan su bombeo. Una viscosidad elevada requiere una mayor capacidad de bombeo y, por tanto, un mayor consumo de energía de las bombas. Además, los homólogos más altos también tienen un punto de fusión más elevado, por lo que a bajas temperaturas existe el riesgo de que precipiten fuera de la composición.
Otra condición de las composiciones de acuerdo con la invención es que contengan una proporción de monoetilenglicol, dietilenglicol, monopropilenglicol, dipropilenglicol, 1,3-propilenglicol y glicerol no superior al 10% en<peso en cada caso, preferentemente no superior al>8<, incluso más preferentemente no superior al>6<, con la mayor>preferencia no superior al 5 y especialmente no superior al 3 % en peso.
Además del bajo punto de ebullición de los homólogos inferiores mencionado anteriormente, los alcoholes polihídricos son relativamente inestables a la carga térmica y a la oxidación. De este modo, una pequeña proporción de los compuestos mencionados aumenta la estabilidad de las composiciones de acuerdo con la invención.
Las composiciones de acuerdo con la invención tienen preferentemente una capacidad calorífica específica a 50 °C de al menos 2,0 kJ/kg*K, incluso más preferentemente de al menos 2,1, con la mayor preferencia de al menos 2,2 y en particular de al menos 2,3 kJ/kg*K.
Las composiciones de acuerdo con la invención tienen preferentemente una conductividad térmica de al menos 0,15 W/m*K.
Para obtener una conductividad baja, se utilizan preferentemente como componentes (A) compuestos con una<polarizabilidad no superior a 50 C * m>2</V, incluso más preferentemente no superior a 45, con la mayor preferencia no>superior a 40, en particular no superior a 35 y especialmente no superior a 30.
Uso
Una ventaja de las composiciones prácticamente anhidras descritas es que, en general, pueden utilizarse como refrigerantes para sistemas de refrigeración sin dilución adicional con agua, en particular como sistemas de refrigeración en pilas de combustible, acumuladores y/o baterías. Estos refrigerantes también tienen un efecto anticongelante.
Para este último uso, es esencial que las composiciones prácticamente anhidras tengan una conductividad eléctrica a 25 °C no superior a 50 pS/cm, preferentemente no superior a 25, más preferentemente no superior a 15, más preferentemente no superior a 10 y, en particular, no superior a 5 pS/cm.
Una baja conductividad eléctrica en los sistemas de refrigeración de pilas de combustible, acumuladores y baterías es esencial, ya que de lo contrario las celdas individuales pueden cortocircuitarse durante el funcionamiento, la descarga o la carga.
Si se daña la celda de la batería, existe el riesgo de que el refrigerante y el electrolito entren en contacto y de que se forme fluoruro de hidrógeno peligroso y otros productos de reacción como resultado de la reacción del refrigerante<prótico con el electrolito LiPF>6<de uso frecuente. Este riesgo aumenta aún más con la presencia de agua, por ejemplo>debido a las propiedades higroscópicas de los refrigerantes (véase más adelante). Por ejemplo, se conoce a partir<de A. V. Plakhotnyk et al., Journal of Fluorine Chemistry, 126 (2005) 27-31 que el LiPF>6<disuelto en disolventes orgánicos apróticos hidroliza un total de aproximadamente el>10<% en mol del LiPF>6<utilizado, incluso con un contenido>en agua del 0,5 % en peso a lo largo de aproximadamente 23 días.
<Cuando las composiciones de acuerdo con la invención entran en contacto con el LiPF>6<, sorprendentemente, no se>observa ninguna reacción significativa, incluso en presencia de agua. Por lo tanto, las composiciones de acuerdo con la invención son particularmente adecuadas para enfriar baterías de iones de litio.
De acuerdo con el uso común, los términos "batería" y "acumulador" se utilizan en el presente documento de forma que los acumuladores describen unidades de almacenamiento recargables, individuales o interconectadas, de energía química y "batería" se utiliza como término genérico para unidades de almacenamiento recargables y no recargables. El término "acumulador" es, por tanto, un subconjunto de "batería".
Para conseguir la conductividad eléctrica baja requerida de acuerdo con la invención, es preferible evitar en los componentes utilizados compuestos en forma de sal y compuestos que se disocian fácilmente, especialmente ácidos. Por lo tanto, en una realización preferida, los aditivos adicionales descritos anteriormente se utilizan en forma prácticamente no iónica en las condiciones de uso.
Dado que los éteres de glicol son generalmente higroscópicos, existe el riesgo de que el contenido de agua en las composiciones de acuerdo con la invención aumente con el tiempo durante el almacenamiento, particularmente durante el almacenamiento abierto, o también durante el uso en un sistema de refrigeración, por ejemplo absorbiendo humedad del aire. Esto también se aplica al almacenamiento y uso en sistemas cerrados, ya que muchas juntas son permeables al aire y la humedad.
Es una ventaja de las composiciones de acuerdo con la invención que tengan una conductividad eléctrica a 25 °C no superior a 50 pS/cm, preferentemente no superior a 25, incluso más preferentemente no superior a 15 pS/cm y con la mayor preferencia no superior a 10 pS/cm, basada en la mezcla total, incluso cuando se toma o se añade agua hasta 5, preferentemente hasta 10, incluso más preferentemente hasta 25 % en peso, con la mayor preferencia hasta 40 y en particular hasta 50 % en peso.
Otra ventaja de las composiciones de acuerdo con la invención es que son compatibles con los materiales de sellado más importantes utilizados habitualmente. Esto se aplica, por ejemplo, a EPDM (cauchos de etileno-propileno-dieno-(monómero), preferentemente conforme a la norma En 13956), SBR (cauchos de estireno-butadieno), FKM (cauchos de fluorocarbono, preferentemente conforme a las normas DIN ISO 1629 o ASTM D 1418, como Viton®, NBR (cauchos de acrilonitrilo butadieno) y HNBR (cauchos de acrilonitrilo butadieno hidrogenados).
Una ventaja de las composiciones prácticamente anhidras de acuerdo con la invención es que, debido a su estabilidad a la carga térmica y a la oxidación, una conductividad eléctrica inicialmente baja también se mantiene a largo plazo, ya que se reduce la formación de productos conductores de la electricidad como resultado de la descomposición u oxidación.
Por lo tanto, es una realización particularmente preferida de la presente invención diluir las composiciones de acuerdo con la invención con hasta un 40 e incluso hasta un 50 % en peso de agua libre de iones, preferentemente desmineralizada o bidestilada, basándose en la mezcla acuosa total, y utilizarlas en esta forma como refrigerantes y anticongelantes para pilas de combustible, ya que estos refrigerantes y anticongelantes acuosos también tienen una conductividad suficientemente baja para esta aplicación particular.
Por "agua libre de iones" se entiende el agua con un valor de pH neutro en la que no hay prácticamente más iones que los iones hidróxido y oxonio procedentes de la autoprotolisis del agua. La conductividad eléctrica de dicha agua a 25 °C es preferentemente no superior a 5 pS/cm, incluso más preferentemente no superior a 3, con la mayor preferencia no superior a 2 y en particular no superior a 1 pS/cm.
Las composiciones prácticamente anhidras de acuerdo con la invención tienen preferentemente un punto de ebullición a 1013 hPa (presión normal) de al menos 200 °C, preferentemente de al menos 210, incluso más preferentemente de al menos 220, con la mayor preferencia de al menos 230 y en particular de al menos 250 °C.
Esto significa que las composiciones prácticamente anhidras siguen siendo líquidas incluso a temperaturas del ambiente elevadas y pueden actuar como medio de transferencia de calor sin que la presión de vapor por encima de las composiciones aumente demasiado. De este modo, las composiciones prácticamente anhidras de acuerdo con la invención también pueden manipularse a altas temperaturas en sistemas abiertos.
Como se ha indicado anteriormente, las composiciones prácticamente anhidras de acuerdo con la invención tienen una viscosidad ventajosa que no es ni demasiado baja ni demasiado alta.
<Preferentemente, tienen una viscosidad cinemática a 100 °C según ASTM D445 de como máximo 4 mm>2</s, incluso más preferentemente de como máximo 3 y con la mayor preferencia de como máximo 2 mm>2</s.>
Además, presentan preferentemente una viscosidad cinemática a menos 40 °C de acuerdo con la norma ASTM D445<no superior a 600 mm>2</s, incluso más preferentemente no superior a 500, con la mayor preferencia no superior a 400 y en particular no superior a 350 mm>2</s.>
Una ventaja de las composiciones prácticamente anhidras de acuerdo con la invención es que, por un lado, presentan una viscosidad más baja en un intervalo de temperaturas amplio de preferentemente menos 40 °C a más 100 °C y, por otro lado, un cambio de viscosidad más pequeño que los refrigerantes convencionales a base de agua y monoetilenglicol. Una mezcla de 50 % en peso de agua y 50 % en peso de monoetilenglicol se solidifica a aproximadamente menos 37 °C y, por lo tanto, no puede utilizarse en el intervalo de temperaturas preferido mencionado anteriormente. La viscosidad cinemática de dicha mezcla a menos 20 °C es de aproximadamente<300 mm>2</s.>
Una ventaja de la presente invención es que las mezclas comunes de acuerdo con la presente invención no son sólidas a menos 40 °C y tienen una viscosidad cinemática a menos 40 °C de aproximadamente 250 a 500 mm2/s y a<menos 20 °C que no es superior a aproximadamente 100 mm>2</s.>
Por lo tanto, el cambio en la viscosidad cinemática en el intervalo de temperaturas de menos 40 °C a más 100 °C no es superior a aproximadamente 500 mm2/s para las composiciones prácticamente anhidras de acuerdo con la invención y, por lo tanto, fluctúa menos que la mezcla anterior de agua y monoetilenglicol. Esto significa que se pueden utilizar bombas con un caudal menor en el sistema de refrigeración, de modo que se requiere menos energía para transportar el refrigerante en el sistema de refrigeración.
Método
Debido a que las composiciones prácticamente anhidras descritas tienen un punto de ebullición más alto que los refrigerantes convencionales basados en agua o monoalquilenglicol, otro objeto de la presente invención es un método de refrigeración para acumuladores, pilas de combustible y baterías de vehículos, en el que el calor se transfiere desde una fuente de calor a una temperatura superior a través de al menos un primer intercambiador de calor a un refrigerante, este refrigerante se conduce en un circuito de refrigeración a al menos un segundo intercambiador de calor y allí el calor se disipa desde el refrigerante a una temperatura inferior, en el que
• una composición prácticamente anhidra como la descrita anteriormente se utiliza como refrigerante sin dilución adicional con agua,
• la temperatura superior es de 60 a 300 °C, preferentemente de 70 a 280 °C, incluso más preferentemente de 80 a 250 °C,
• La temperatura inferior es de menos 50 a 100 °C, preferentemente de menos 40 a 90 °C, incluso más preferentemente de menos 30 a 80 °C, y
• la temperatura inferior es al menos 50 °C inferior a la temperatura superior.
Una realización preferida es cuando se utilizan las composiciones prácticamente anhidras de acuerdo con la invención con su alto punto de ebullición, la presión en el circuito de refrigeración no es superior a 500 hPa, preferentemente no es superior a 400, incluso más preferentemente no es superior a 300 y con la mayor preferencia no es superior a 200 hPa por encima de la presión ambiente.
La temperatura superior es, por ejemplo, las temperaturas de pared de los acumuladores, pilas de combustible o baterías durante el funcionamiento normal de los vehículos eléctricos con pilas de combustible y/o baterías, y/o vehículos híbridos que comprenden vehículos eléctricos con pilas de combustible y/o baterías con motores de combustión interna, o durante el proceso de carga o descarga de dichos acumuladores o baterías.
La temperatura inferior es preferentemente la temperatura ambiente con la que el refrigerante calentado se pone en contacto en el segundo intercambiador de calor.
Todos los intercambiadores de calor pueden ser componentes conocidos que el experto en la materia para estos propósitos.
Los porcentajes, ppm o partes en este documento se refieren a % en peso, peso en ppm o partes por peso, a menos que se indique lo contrario.
Ejemplos
Métodos de prueba
Salvo que se indique lo contrario, los valores que figuran en este documento se determinaron utilizando los métodos siguientes:
Composiciones
Se prepararon las siguientes composiciones (en%en peso):
Comparación:
La prueba de corrosión arrojó los siguientes valores para la alcalinidad de reserva antes/después de la corrosión (medida en mL de HCl 0,1 M/10 mL de volumen de ensayo), el valor de pH antes/después de la corrosión y la<eliminación de la corrosión en mg/cm>2<a lo largo de 336 horas de acuerdo con la norma ASTM D1384:>
<Alcalinidad de reserva antes de la corrosión>10,8<10,78 10,82 10,85 10,75>
En el líquido sobrenadante de la prueba de corrosión de acuerdo con la norma ASTM D1384 se determinaron los siguientes contenidos de metal mediante espectrometría ICP (plasma acoplado inductivamente) Tppml:
Puede observarse que en las composiciones de acuerdo con la presente invención se reduce significativamente la introducción en el líquido de iones de hierro en particular, pero también de iones de cobre. De este modo, es posible mantener baja la conductividad eléctrica de las composiciones de acuerdo con la invención. Además, el valor del pH se mantiene estable durante la corrosión y sólo muestra un ligero cambio
Esto lo demuestran las siguientes conductividades eléctricas medidas (a 25 °C en pS/cm) antes y después de la corrosión:
<Se puede observar que en la composición comparativa hay un mayor aumento relativo de la conductividad eléctrica>que en las composiciones de acuerdo con la invención.
<Prueba de corrosión de acuerdo con la norma ASTM D1384 y eliminación de la corrosión en mg/cm>2<a lo largo de 4>semanas:
La tabla anterior muestra que la N-octildietanolamina, particularmente preferida de acuerdo con la invención, tiene ventajas particulares como inhibidor de la corrosión de materiales ferrosos, especialmente acero y fundición gris. También actúa como inhibidor de la corrosión de metales no férreos y puede sustituir parcialmente al toliltriazol utilizado convencionalmente.
Prueba de corrosión de la composición número 15 análoga a la norma ASTM D1384 con las siguientes modificaciones: Se utilizó agua destilada y se llenó hasta el 50 % en peso de solución acuosa y sólo se emplearon tres metales (latón, acero y aluminio), que se consideran representativos para las pilas de combustible. Los resultados del ensayo de corrosión se determinaron al cabo de 4 o 7 días.
Desarrollo de la conductividad eléctrica a diferentes temperaturas y adición de agua bidestilada con una conductividad de 0,8 |jS/cm a 25 °C y de 1,5 jS /cm a 60 °C.
Puede observarse que la composición de ejemplo 15 medida de acuerdo con la invención permanece por debajo de la conductividad crítica de 25 pS/cm incluso en una dilución 1:1 con agua bidestilada a 25 °C y por debajo de una conductividad crítica de 10 pS/cm cuando se añade un 20 % en peso de agua bidestilada.

Claims (12)

  1. REIVINDICACIONES 1. Uso de una composición prácticamente anhidra que comprende (A) al menos un derivado de alquilenglicol de la fórmula (I)
    en la que R<1>denota hidrógeno o alquilo C<1>a C<4>, preferentemente hidrógeno, metilo o etilo, incluso más preferentemente hidrógeno o metilo y con la mayor preferencia hidrógeno, R<2>denota alquilo C<1>a C<4>, preferentemente metilo, etilo o n-butilo, incluso más preferentemente metilo o n-butilo y con la mayor preferencia metilo, R<3>denota hidrógeno o metilo, preferentemente hidrógeno y n es una media aritmética de 3,0 a 4,0 y (B) al menos un inhibidor de la corrosión seleccionado del grupo que consiste en (Ba) ésteres de ácido ortosilícico y/o alcoxialquilsilanos (Bb) derivados azólicos (Bc) compuestos de la fórmula general (II)
    en la que <R4 denota un grupo químico orgánico que tiene de>6<a 10 átomos de carbono, en particular un grupo alquilo o alquenilo de cadena lineal o ramificada, preferentemente de cadena lineal, que tiene de>6<a 1o átomos de carbono, preferentemente de 7 a 9 e incluso más preferentemente>8<átomos de>carbono, p y q, independientemente entre sí, denotan un número entero positivo comprendido entre 1 y 30,<preferentemente entre>1<y>20<, incluso más preferentemente entre>1<y>10<, con la mayor preferencia>entre 1 y 5 y en particular entre 1 y 3, especialmente entre 1 y 2 y <cada X i para i =>1<a p y>1<a q se selecciona independientemente entre sí del grupo que consiste en>-CH<2>-CH<2>-O-, -CH<2>-CH(CH<3>)-O-, -CH(CH<3>)-CH<2>-O-, -CH<2>-C(CH<3>)<2>-O-, -C(CH<3>)<2>-CH<2>-O-, -CH<2>-CH(C<2>H<5>)-O-, -CH(C<2>H<5>)-CH<2>-O-, -CH(CH<3>)-CH(CH<3>)-O-, -CH<2>-CH<2>-CH<2>-O- y -CH<2>-CH<2>-CH<2>-CH<2>-O-, preferentemente se selecciona del grupo que consiste en -CH<2>-CH<2>-O-, -CH<2>-CH(CH<3>)-O- y -CH(CH<3>)-CH<2>-O-, incluso más preferentemente, es -CH<2>-CH<2>-O-, con la condición de que la composición - contiene menos del 1 % en peso de agua, preferentemente menos del 0,75, incluso más preferentemente menos del 0,5, con la mayor preferencia menos del 0,4, en particular menos del 0,3<y especialmente menos del>0,2<% en peso,> - contiene una proporción de derivados de alquilenglicol de la fórmula (I) con n < 2 que no es superior<al>10<% en peso, preferentemente no es superior al>8<, incluso más preferentemente no es superior>al 6, con la mayor preferencia no es superior al 5, en particular no es superior al 4 y especialmente no es superior al 3 % en peso, - contiene una proporción de derivados de alquilenglicol de la fórmula (I) con n > 5 que no es superior al 5 % en peso, preferentemente no es superior al 4, incluso más preferentemente no es superior al 3, con la mayor preferencia no es superior al 2,5 y especialmente no es superior al 2 % en peso, - contiene una proporción de monoetilenglicol, dietilenglicol, monopropilenglicol, dipropilenglicol, 1,3-propilenglicol y glicerol que, en cada caso, no es superior al 10% en peso, preferentemente no es superior al 8, incluso más preferentemente no es superior al 6, con la mayor preferencia no es superior al 5 y especialmente no es superior al 3 % en peso, caracterizado por queesta tiene una conductividad eléctrica de acuerdo con la norma ASTM D 1125 a 25 °C que no es superior a 50 pS/cm, preferentemente no es superior a 25, incluso más preferentemente no es superior a 15, con la mayor preferencia no es superior a 10 y en particular no es superior a 5 pS/cm, sin dilución adicional con agua, como refrigerante y anticongelante para sistemas de refrigeración en pilas de combustible, acumuladores y/o baterías.
  2. 2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1,caracterizado por quela conductividad eléctrica se consigue fundamentalmente prescindiendo de los compuestos en forma de sal y disociando fácilmente los compuestos.
  3. 3. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores,caracterizado por quela composición tiene una viscosidad cinemática a 100 °C de acuerdo con la norma ASTM D445 de como máximo 4 mm2/s.
  4. 4. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores,caracterizado por quela composición tiene una viscosidad cinemática a menos 40 °C de acuerdo con la norma ASTM D445 que no es superior a 600 mm2/s.
  5. 5. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores,caracterizado por queel elemento estructural R3-N< se deriva de aminas seleccionadas del grupo que consiste en n-hexilamina, 2-metilpentilamina, n-heptilamina, 2-heptilamina, isoheptilamina, 1-metilhexilamina, n-octilamina, 2-etilhexilamina, 2-octanamina, 6-metil-2-heptilamina, nnonilamina, isononilamina, n-decilamina y 2-propilheptilamina o mezclas de las mismas.
  6. 6. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5,caracterizado por queel derivado azólico se selecciona del grupo que consiste en benzimidazol, benzotriazol, tolutriazol y/o tolutriazol hidrogenado.
  7. 7. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores,caracterizado por quela composición contiene del 95 al 99,9 % en peso del componente (A) y del 0,1 al 5 % en peso del componente (B).
  8. 8. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores,caracterizado por quela proporción de derivados de alquilenglicol de la fórmula (I) con n = 3 respecto a aquellos con n = 4 es de 100:0 a 40:60.
  9. 9. Uso de acuerdo con una de las reivindicaciones anteriores,caracterizado por quela composición consiste en el componente (A), el componente (B), opcionalmente al menos otro inhibidor de la corrosión (C) distinto del componente (B), y opcionalmente al menos otro compuesto seleccionado del grupo que consiste en agentes amargantes, colorantes, antiespumantes y antioxidantes.
  10. 10. Uso de una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9, sin dilución adicional con agua, como refrigerante para acumuladores de iones de litio.
  11. 11. Método de funcionamiento de un sistema de refrigeración en vehículos eléctricos con pilas de combustible y/o baterías, y/o en vehículos híbridos que comprenden vehículos eléctricos con pilas de combustible y/o baterías con motores de combustión interna, preferentemente en vehículos de motor, incluso más preferentemente en vehículos de pasajeros y vehículos comerciales (denominados vehículos ligeros y pesados) con una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9 sin dilución adicional con agua.
  12. 12. Método de refrigeración en el que se transfiere calor desde una fuente de calor a una temperatura superior a través de al menos un primer intercambiador de calor a un refrigerante, este refrigerante se conduce en un circuito de refrigeración a al menos un segundo intercambiador de calor y allí el calor se disipa desde el refrigerante a una temperatura inferior,caracterizado por que - una composición de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9 se utiliza como refrigerante sin dilución adicional con agua, - la temperatura superior es de 60 a 300 °C, - la temperatura inferior es de menos 50 a 100 °C, - la temperatura inferior es al menos 50 °C inferior a la temperatura superior.
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