ES2984686T3 - Composiciones de recurtido y engrase que comprenden un derivado de aceite de cáñamo - Google Patents
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Abstract
La invención se refiere al uso de un derivado de aceite de cáñamo en al menos una etapa del proceso de elaboración del cuero en la industria del curtido, en el que dicho derivado de aceite de cáñamo se selecciona del grupo que consiste en aceite de cáñamo sulfatado, aceite de cáñamo sulfitado, aceite de cáñamo fosfatado y mezclas de los mismos. La invención también se refiere a una composición que comprende: un derivado de aceite de cáñamo seleccionado del grupo que consiste en aceite de cáñamo sulfatado, aceite de cáñamo sulfitado, aceite de cáñamo fosfatado y mezclas de los mismos, y - un alcohol graso fosfatado (C8-C24) que tiene de 1 a 2 grupos hidroxilo. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Composiciones de recurtido y engrase que comprenden un derivado de aceite de cáñamo
Campo de la invención
La invención se refiere a composiciones de recurtido y engrase para su uso en la industria del curtido.
Estado de la técnica
La industria del curtido notoriamente usa una gran variedad de productos químicos; la transformación de pieles de animales en cuero comercializable requiere, de hecho, un gran número de tratamientos.
Las etapas iniciales del proceso consisten típicamente en empapar, encalado, eliminación de pelo, descarnado y posible división, desencalado, bateo y piquelado, que se llevan a cabo con el objetivo de limpiar la piel del pelo, residuos del sacrificio y capas no deseadas de epidermis y grasa, llevarla al espesor correcto, así como prepararla para la etapa de curtido posterior.
El curtido consiste esencialmente en impregnar las pieles con sustancias que se fijan irreversiblemente sobre ellas y previenen su putrefacción sin alterar su suavidad y flexibilidad. Existen numerosas substancias que pueden servir para este fin; entre las más utilizadas industrialmente, se encuentran, por ejemplo, taninos naturales, taninos sintéticos, sales de cromo, sales de aluminio, sales de circonio, aceites de animales marinos y formaldehído.
Después de la etapa de curtido, el cuero se somete a una etapa de recurtido. En los últimos años, con la evolución de los métodos de trabajo del cuero, el recurtido ha asumido, junto con el tratamiento con licor de engrase, una importancia decisiva. La etapa de recurtido, de hecho, sirve para proporcionar cuero con mayor resistencia mecánica y uniformidad, pero también suavidad, elasticidad y ligereza. En la práctica, el recurtido es fundamental para determinar la alta calidad del cuero y algunas de sus características finales. En el caso de cueros curtidos con cromo, en particular, el recurtido permite proporcionarles una plenitud aún mayor.
Los cueros se someten entonces a una etapa de teñido, o a un proceso de coloración con sustancias colorantes de origen natural o sintético, que tiene como objetivo mejorar su aspecto, hacerlos más adecuados para fabricar los artículos para los que están destinados a usarse, aumentar su calidad y, por lo tanto, su valor comercial.
Después del teñido, los cueros se someten a engrase, es decir, un tratamiento que los lubrica, para evitar que las fibras se unan entre sí causando defectos, y les proporciona suavidad, resistencia al desgaste, resistencia al desgarro, elasticidad y tacto suave.
Las etapas de curtido, recurtido, teñido y finalmente engrase son, por lo tanto, etapas fundamentales en el proceso de trabajo del cuero, durante el cual se determinan las características finales y se proporcionan al cuero.
Este sector industrial está buscando por lo tanto constantemente nuevos productos que puedan usarse en estas etapas del proceso de curtido y que permitan modular las propiedades de los productos acabados según se desee.
En los últimos años, ha habido mucho esfuerzo en particular para usar productos de derivación cada vez más natural en los procesos de curtido, con connotaciones de mayor sostenibilidad en términos de impacto ambiental, menos y menos agresivos en términos de posibles efectos irritantes/alergénicos debido a los residuos de los mismos retenidos en el cuero después del procesamiento, así como que se puedan obtener preferentemente a partir de materiales de desecho de otros procesos industriales con el fin de perseguir también lógicas de economía circular.
Por ejemplo, la Solicitud de Patente Internacional No. WO2018/025210 describe el uso de aguas residuales de molienda de aceite de oliva, un producto residual de molinos de aceite con un alto impacto ambiental, como un agente de recurtido innovador para usar en la industria del curtido en lugar de los agentes de curtido metálicos tradicionales y contaminantes, tales como cromo.
La Solicitud de Patente Italiana No. 102012902059846 describe en su lugar un nuevo proceso de teñido del cuero con colorantes naturales, completamente libre del uso de metales. Por lo tanto, muchas líneas de investigación son activas en la dirección de identificar nuevas composiciones con propiedades adecuadas para su uso en la industria del curtido, que permitan llevar a cabo el tratamiento de cueros con métodos menos agresivos químicamente y al mismo tiempo que conducen a cueros acabados valiosos, adecuados para el mercado.
El documento US 2006/150342 A divulga una composición que contiene aceite de colza sulfatado y tensioactivos que se usa en la etapa de engrase y también durante el recurtido y coloración de cuero húmedo-azul, respectivamente, húmedo-blanco. El documento CN 104928412 A divulga un agente engrasador que contiene aceite vegetal sulfonado y un éster de ácido fosfórico de alcoholes superiores. El documento CN 104 745 321 A divulga un aceite de semilla de cáñamo modificado con polioxietileno en composiciones detergentes para la limpieza del vidrio.
El objetivo principal de la presente invención es, por lo tanto, identificar nuevas composiciones de origen natural y bajo impacto ambiental para su uso en la industria del curtido.
Resumen de la invención
Los inventores han descubierto de hecho sorprendentemente que podrían usar aceite de cáñamo en el sector del curtido, obteniendo resultados sorprendentes en algunas etapas del proceso a través de una derivatización del mismo aceite. A diferencia de otros aceites vegetales ampliamente usados en curtidurías, no puede usarse aceite de cáñamoper se, debido a su alto contenido en ácidos grasos ricinoleicos particularmente secantes, que no permiten una penetración adecuada de los mismos en las fibras del cuero. De hecho, cuando se usa en cuero, el aceite de cáñamo permanece en la superficie, dejando una película oleosa poco aceptable y agradable.
Sorprendentemente, los inventores han encontrado que se podrían usar derivados de aceite de cáñamo específicos en las etapas del proceso del trabajo del cuero y, en particular, exhibieron excelentes actividades de recurtido y engrase en los cueros, y sorprendentemente favorecieron el teñido del cuero.
En un primer aspecto, según la reivindicación 1, la invención se refiere por lo tanto al uso de un derivado de aceite de cáñamo en al menos una etapa del proceso del trabajo del cuero en la industria del curtido, en donde dicho derivado de aceite de cáñamo se selecciona del grupo que consiste en aceite de cáñamo sulfatado, aceite de cáñamo sulfitado, aceite de cáñamo fosfatado y mezclas de los mismos.
En una primera realización, la invención se refiere al uso de dicho derivado de aceite de cáñamo en una etapa del proceso del trabajo del cuero en la industria del curtido, que es la etapa de recurtido.
En una segunda realización, la invención se refiere al uso de dicho derivado de aceite de cáñamo en una etapa del proceso del trabajo del cuero en la industria del curtido, que es la fase de engrase.
En un aspecto ventajoso y preferido, la invención implica el uso de un alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado que tiene de 1 a 2 grupos hidroxilo junto con dicho derivado de aceite de cáñamo seleccionado del grupo que consiste en aceite de cáñamo sulfatado, aceite de cáñamo sulfitado, aceite de cáñamo fosfatado y mezclas de los mismos.
La invención, según la reivindicación 7, se refiere también por tanto a una composición que comprende:
- un derivado de aceite de cáñamo seleccionado del grupo que consiste en aceite de cáñamo sulfatado, aceite de cáñamo sulfitado, aceite de cáñamo fosfatado y mezclas de los mismos, y
- un alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado que tiene de 1 a 2 grupos hidroxilo.
Descripción de las figuras
La Figura 1 muestra la comparación entre el espectro FT-IR del aceite de cáñamo crudo y el del aceite de cáñamo sulfatado del Ejemplo 1 (la aparición del pico específico a aproximadamente 1.235 cm-1 es una indicación de sulfatación).
Descripción detallada de la invención
La invención se refiere al uso de un derivado de aceite de cáñamo en al menos una etapa del proceso de trabajo del cuero en la industria del curtido, en donde dicho derivado de aceite de cáñamo se selecciona del grupo que consiste en aceite de cáñamo sulfatado, aceite de cáñamo sulfitado, aceite de cáñamo fosfatado y mezclas de los mismos.
El aceite de cáñamo se obtiene típicamente de semillas de Cannabis sativa por prensado en frío. Es un aceite vegetal rico en ácidos grasos esenciales con fuertes propiedades antioxidantes, inmunomoduladoras y antiinflamatorias.
Los inventores han descubierto ahora sorprendentemente que algunos derivados de aceite de cáñamo específicos podrían usarse en etapas de la industria del curtido.
Según la invención, el derivado de aceite de cáñamo se selecciona del grupo que consiste en aceite de cáñamo sulfatado, aceite de cáñamo sulfitado, aceite de cáñamo fosfatado y mezclas de los mismos.
Estos derivados pueden obtenerse según cualquier método ordinario de la técnica anterior que permita la sulfatación, sulfitación o fosfatación de ácidos grasos contenidos en el aceite de cáñamo.
Una composición típica de ácido graso de aceite de cáñamo se muestra en los ejemplos incluidos en la presente memoria. Según la invención, el aceite de cáñamo se sulfata, sulfita y fosfata de acuerdo con técnicas conocidas en el mercado para la reacción de sulfatación, sulfitación y para la fosfatación de grupos carboxílicos.
Preferentemente, el derivado de aceite de cáñamo sulfatado se puede obtener mediante reacción de sulfatación con ácido sulfúrico que tiene una concentración del 94 al 98 %, más preferentemente durante un tiempo de 30 a 180 minutos y a una temperatura de reacción de 15 a 40 °C, incluso más preferentemente a 20 °C durante 120 minutos.
Ventajosamente, después de la reacción de sulfatación, el derivado sulfatado se somete a lavado, preferentemente con una solución de lavado que comprende agua, hidróxido potásico y cloruro sódico. El lavado puede tener lugar a una temperatura de 20 °C a 70 °C, preferentemente a 45 °C.
Una vez separado del líquido de lavado, el derivado de aceite de cáñamo sulfatado puede neutralizarse, ventajosamente con trietanolamina.
El derivado sulfatado y neutralizado puede formularse ventajosamente en una composición que comprende aditivos, tales como, por ejemplo, fungicidas y antioxidantes.
Específicamente, dichos procesos de sulfatación, sulfitación o fosfatación permiten un grado de sulfatación, sulfitación y fosfatación de al menos el 1 %, lo que significa el porcentaje en peso de grupos sulfatados, sulfitados o fosfatados unidos, presentes tras la reacción, con respecto al peso total del aceite de cáñamo obtenido al final de la reacción. Preferiblemente, el derivado de aceite de cáñamo tiene un porcentaje en peso de grupos sulfatados, sulfitados y fosfatados en el intervalo de 0,5 a 10, con respecto al peso total de aceite de cáñamo.
Preferiblemente, dicho derivado de aceite de cáñamo es aceite de cáñamo sulfatado.
Incluso más preferiblemente, dicho aceite de cáñamo sulfatado tiene un grado de sulfatación expresado como un porcentaje de grupos sulfatados en el intervalo del 2 al 10 % en peso, más preferiblemente del 2,5 % al 6,5 % en peso, con respecto al peso total de aceite de cáñamo.
Los inventores también descubrieron sorprendentemente que dichos derivados de aceite de cáñamo específicos mostraron específicamente excelentes propiedades de recurtido.
En una primera realización, la invención se refiere por lo tanto al uso de dicho derivado de aceite de cáñamo en una etapa del proceso de trabajo del cuero en la industria del curtido, que es la etapa de recurtido.
Los inventores también probaron dichos derivados de aceite de cáñamo específicos en la etapa de engrase y descubrieron que, a diferencia del aceite de cáñamoper se,tenían excelentes propiedades de engrase.
En una segunda realización, la invención se refiere por lo tanto al uso de dicho derivado de aceite de cáñamo en una etapa del proceso de trabajo del cuero en la industria del curtido, que es la etapa de engrase.
En un aspecto ventajoso y sorprendente, el uso del derivado de aceite de cáñamo de la invención tiene lugar en combinación con un alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado que tiene de 1 a 2 grupos hidroxilo.
Como será evidente a partir de la siguiente parte experimental, de hecho, los inventores descubrieron sorprendentemente que, cuando se usó aceite de cáñamo sulfatado junto con un alcohol graso fosfatado, las propiedades de recurtido y engrase de la composición aumentaron enormemente y las propiedades del cuero tratado alcanzaron los estándares más altos.
El uso de alcohol graso fosfatado en combinación con el derivado de aceite de cáñamo puede tener lugar a través de la preparación preliminar de una composición que los contiene o puede tener lugar secuencialmente, en cualquier orden.
En un aspecto adicional, por lo tanto, la invención se refiere a una composición que comprende:
- un derivado de aceite de cáñamo seleccionado del grupo que consiste en aceite de cáñamo sulfatado, aceite de cáñamo sulfitado, aceite de cáñamo fosfatado y mezclas de los mismos, y
- un alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado que tiene de 1 a 2 grupos hidroxilo.
Estas composiciones resultaron ser más fácilmente emulsionables en agua y, por lo tanto, fueron capaces de penetrar mejor las fibras del cuero, uniformemente en toda la sección de las mismas, produciendo un cuero completo, redondo y gomoso, agradable al tacto, con un aspecto sedoso, con un color intenso y profundo.
El alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado que tiene de 1 a 2 grupos hidroxilo presentes en la composición, y usado según la invención, está preferiblemente en forma de una sal. Más preferiblemente, la sal del alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado es alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado trietanolamina (TEA).
Preferiblemente, la composición comprende el derivado de aceite de cáñamo sulfatado en una concentración del 35 al 99 % en peso, y el alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado en una concentración del 1 al 30 % en peso. La composición de la invención puede contener además aditivos.
La composición de la invención puede contener aditivos útiles para la formulación final, preferiblemente aceite de ricino etoxilado, alcohol isopropílico y butilglicol. En otro aspecto, por lo tanto, la invención se refiere al uso de la composición de la invención en al menos una etapa del proceso de trabajo del cuero en la industria del curtido, preferentemente en las etapas de recurtido y/o engrase y/o teñido.
Las propiedades de engrase y recurtido del derivado de aceite de cáñamo y la composición que comprende el aceite de cáñamo sulfatado y el alcohol graso fosfatado de la invención se ensayaron con buenos resultados. Como será evidente a partir de la siguiente parte experimental, el uso de acuerdo con la invención del derivado de aceite de cáñamo y la composición de la invención produjo cueros tratados que tenían mejores propiedades estéticas, también para la definición de color y al tacto en comparación con cueros tratados con productos conocidos.
Las composiciones que comprenden aceite de cáñamo sulfatado y un alcohol graso fosfatado también demostraron ser particularmente ventajosas, como será evidente a partir de la siguiente parte experimental.
Parte experimental
Ejemplo 1 - Síntesis de aceite de cáñamo sulfatado.
Se sometieron 1.000 g de aceite de cáñamo, cuya composición de ácidos grasos se muestra en la siguiente Tabla 1, a una reacción de sulfatación mediante tratamiento con 180 g de ácido sulfúrico al 96 % a temperatura ambiente (aproximadamente 20 °C).
Tabla 1 - Contenido de ácidos grasos, expresado como porcentaje en peso con respecto al peso total de aceite de cáñamo analizado, determinado por análisis cromatográfico de gases.
La reacción de sulfatación se llevó a cabo con agitación lenta durante aproximadamente 2 horas, obteniendo una mezcla de aceite de cáñamo ácido.
Posteriormente, esta mezcla de aceite de cáñamo ácido se añadió, a una temperatura de aproximadamente 45 °C, a una solución de lavado que consistía en 1.500 g de agua, 280 g de hidróxido de potasio al 50 % y 500 g de cloruro de sodio al 100 %, manteniendo todo bajo agitación durante aproximadamente 5 minutos.
La mezcla se mantuvo entonces a una temperatura de aproximadamente 45 °C durante 15 horas adicionales hasta la separación completa de las fases.
La fase oleosa superior, que consistía en aceite de cáñamo sulfatado acuoso, se sometió entonces a neutralización; específicamente, se hicieron reaccionar 1.150 g de aceite de cáñamo sulfatado acuoso al 90 % con 30 g de trietanolamina al 80 %, a una temperatura de aproximadamente 25 °C y durante un tiempo de aproximadamente 10 minutos.
Al final de la reacción de neutralización, se obtuvo un aceite marrón/verdoso bastante transparente, con un grado de sulfatación, expresado como un porcentaje en peso de grupo sulfato de aproximadamente el 4,4 %, con respecto al peso total del aceite de cáñamo obtenido.
El espectro de FT-IR llevado a cabo en el aceite de cáñamo en bruto y el aceite sulfatado así obtenido, como se compara en la Figura 1, confirmó que se produjo la reacción de sulfatación. La aparición del pico específico a aproximadamente 1.235 cm-1 es una indicación de que se produjo la sulfatación.
Ejemplo 2 - Síntesis de derivado de aceite de cáñamo sulfitado
Se repitió el Ejemplo 1 para la síntesis del derivado de aceite de cáñamo sulfatado, pero usando bisulfito de sodio en lugar de ácido sulfúrico. Se obtuvo así un aceite con un grado de sulfitación de aproximadamente el 5 % con respecto al peso total del aceite de cáñamo obtenido.
Ejemplo 3 - Síntesis de derivado de aceite de cáñamo fosfatado
Se repitió el Ejemplo 1 para la síntesis del derivado de aceite de cáñamo sulfatado, pero usando ácido fosfórico en lugar de ácido sulfúrico. Se obtuvo así un aceite con un grado de fosfatación de aproximadamente el 3 % con respecto al peso total del aceite de cáñamo obtenido.
Ejemplo 4 - Preparación de la composición que comprende el derivado de aceite de cáñamo sulfatado.
El derivado sulfatado del Ejemplo 1 se estabilizó preparando una composición adecuada para aplicación sobre cueros. Específicamente, a 1.150 g del derivado de aceite de cáñamo sulfatado del Ejemplo 1, a una temperatura de aproximadamente 25 °C, se añadieron 30 g de trietanolamina, 3 g del compuesto antioxidante BHT (hidroxitolueno butoxilado) al 100 %, 1 g de una mezcla fungicida de MIT/BIT 50/50 (metilisotiazolinona/bencilisotiazolinona) al 20 %, 60 g de butilglicol al 100 % y finalmente 200 g de agua, con agitación durante aproximadamente 10 minutos, obteniendo al final del mezclado una emulsión acuosa blanquecina.
Ejemplo 5 - Preparación de la composición según la invención que comprende un aceite de cáñamo sulfatado y un alcohol graso fosfatado salificado con trietanolamina (TEA).
Se mezclaron 725 g del derivado sulfatado del Ejemplo 1 a una temperatura de 20 °C con 80 g de una mezcla 50/50 de alcoholes grasos (C<16>-C<18>) fosfatados como sal de trietanolamina, 10 g de aceite de ricino etoxilado, 5 g de alcohol isopropílico, 10 g de butilglicol y 170 g de agua. El mezclado se llevó a cabo durante un tiempo de aproximadamente media hora.
La composición final obtenida tenía un pH de aproximadamente 6,5 y una viscosidad de 1.230 mPa s. El grado de fosfatación de la composición final fue de 3.010 mg de P por kg de composición final, correspondiente al 0,92 % de PO<4>y el grado de sulfatación fue de 19.400 mg de S por kg de composición final, correspondiente al 4,85 % de SO<3>.
Ejemplo 6 - Uso de la composición de la invención en las etapas de engrase, recurtido y teñido en comparación con composiciones conocidas.
La composición de la invención del Ejemplo 4 se usó sobre piel de ternera curtida con húmeda-azul, en las etapas de recurtido vegetal, engrase y teñido.
Específicamente, la composición de la invención se usó en las etapas de recurtido, engrase y teñido en lugar de composiciones de recurtido y engrase conocidas.
- Tratamiento A con la composición del Ejemplo 4
En este experimento, la composición 4 de la invención se usó para reemplazar el agente de recurtido y engrase conocido usado en la receta tradicional.
Los cueros se trataron inicialmente durante 60 minutos con agua, ácido acético, ácido oxálico y NEMOLIX HH (un aditivo desengrasador) y después se sometieron a drenaje y lavado. Posteriormente, los cueros se trataron con agua, ácido acético y Correctan NSA (agente de recurtido sintético) durante 30 minutos seguido de una etapa de tratamiento con Correctan KGB/SS (agente de recurtido sintético), Suppletan TH/SS (agente de recurtido de cromo), BAYCROM FD (agente de recurtido de cromo) y DERMAGAN (Sulfo Cloro Parafina, engrasador) durante 60 minutos. Los cueros así tratados se trataron después con agua, acetato sódico y bicarbonato sódico durante 180 minutos, y después se sometieron a drenaje y lavado. En ese momento, los cueros se trataron con agua y con la composición del Ejemplo 4 de la invención durante aproximadamente 120 minutos. Los cueros tratados con la composición de la invención se trataron después con NEMOTAN AUTO/SS (agente de recurtido), SUPPLETAN RB/SS (resina de relleno) y CORRECTAN GN (agente de recurtido sintético) durante 90 minutos. Este tratamiento fue seguido de un tratamiento con ácido fórmico durante 30 minutos, y después drenaje y enfriamiento. Los últimos tratamientos sobre los cueros consistieron en un tratamiento con agua, SUPPLETAN MLR (auxiliar de tinción de taninos sintéticos) y tinte durante 45 minutos, y de nuevo un tratamiento con ácido fórmico y agua durante 30 minutos adicionales. Los cueros así obtenidos se drenaron y se enfriaron entonces y después se pusieron en vacío.
- Tratamiento B con una composición conocida
Los cueros se trataron de la misma manera y con los mismos ingredientes del tratamiento A con la composición del Ejemplo 4. La única diferencia fue el uso, en lugar de la composición del Ejemplo 4 de la invención, del producto Hydroil como agente de recurtido y de los productos tradicionales bien conocidos Coriol 727 (engrasador de éster fosfórico), Nemostop 42 (engrasador), Coriol 453 (engrasador de lecitina), Dermagan (engrasador de lecitina), Belipon OC (jabón), como agentes engrasadores.
- Tratamiento C con la composición del Ejemplo 4
Los cueros se trataron de la misma manera y con los mismos ingredientes del tratamiento B. La única diferencia fue el uso de la composición del Ejemplo 4 de la invención en lugar del producto de recurtido Hydroil conocido, con el fin de evaluar mejor las propiedades de recurtido de la composición de la invención.
Resultados
Los cueros tratados como se indicó anteriormente se evaluaron para apariencia externa, tacto y textura.
Los cueros sometidos al tratamiento A con la composición del Ejemplo 4 parecían firmes con toda la mano y excelentes rendimientos de teñido en comparación con los cueros tratados con el tratamiento conocido B. Los cueros tratados con el tratamiento B (correspondiente a una receta estándar de recurtido, engrase y teñido) eran menos firmes y el rendimiento de color en la superficie del cuero resultó peor que el tratamiento A. Esta comparación demostró tanto las excelentes propiedades de recurtido/relleno como el efecto de engrase/lubricación de la composición del Ejemplo 4 que contenía el derivado de aceite de cáñamo.
El tratamiento C, que implicó el uso de las mismas sustancias engrasadoras del tratamiento B, pero reemplazando el producto de recurtido conocido con la composición de la invención, permitió obtener una excelente uniformidad de teñido, un excelente rendimiento de color y los cueros estaban llenos y al mismo tiempo blandos. Los cueros tratados con el tratamiento B (correspondiente a una receta de recurtido con el producto Hydroil) fueron menos firmes y el rendimiento de color en la superficie del cuero fue peor que con el tratamiento C.
Sorprendentemente, por lo tanto, la composición del Ejemplo 4 que contiene el derivado de aceite de cáñamo, resultó ser completamente emulsionable y, gracias a su carácter aniónico y penetración en la piel, favoreció la capacidad de teñido de los cueros. Los cueros teñidos con los tratamientos A y C mostraron mayor intensidad y brillo de color, en comparación con el cuero del tratamiento conocido B.
Los resultados anteriores revelaron el efecto ventajoso de usar el derivado de aceite de cáñamo en el proceso de curtido, en particular para las etapas de recurtido, engrase y teñido.
La composición que comprende el derivado de aceite de cáñamo del Ejemplo 4 penetraba rápida y uniformemente por toda la sección del cuero, obteniendo cueros completos, redondos y gomosos, con baños usados completamente agotados.
La composición que comprende el derivado de aceite de cáñamo del Ejemplo 4 proporcionó al cuero suavidad sin hacerlo fláccido, un tacto agradable y sedoso, el grado de color y tacto fueron excelentes también en el lado de la carne.
Las fibras internas del cuero tenían una excelente lubricación, que es esencial para pasar ensayos físicos/mecánicos tales como tracción, desgarro, etc.
El color era uniforme y completo, ya que la composición del Ejemplo 4 potenciaba el poder de tinción de los colorantes sin resaltar los defectos de la dermis.
La tabla, a continuación, resume los resultados anteriores para los tratamientos A, B y C. Las propiedades se evaluaron con referencia a una escala de valores de 1 a 10, siendo un valor más alto una indicación de mejor propiedad.
Ejemplo 7 - Uso de las composiciones de la invención en las etapas de engrase, recurtido y teñido en comparación con composiciones conocidas.
La composición de la invención del Ejemplo 5 se usó sobre piel de ternera curtida húmeda-azul, en las etapas de recurtido vegetal, engrase y teñido.
Específicamente, la composición de la invención que comprende, además del derivado de aceite de cáñamo sulfatado, también el alcohol graso fosfatado salificado con trietanolamina (TEA) se usó en las etapas de recurtido, engrase y teñido en lugar de composiciones de recurtido y engrase conocidas.
- Tratamiento A con la composición del Ejemplo 5
Los cueros se trataron inicialmente con agua, ácido acético, ácido oxálico y NEMOLIX HH (un aditivo desengrasador) durante 60 minutos, y después se sometieron a drenaje y lavado. Posteriormente, los cueros se trataron con agua, ácido acético y Correctan NSA (agente de recurtido sintético) durante 30 minutos seguido de una etapa de tratamiento con Correctan KGB/SS (agente de recurtido sintético), Suppletan TH/SS (agente de recurtido de cromo), BAYCROM FD (agente de recurtido de cromo) y DERMAGAN (Sulfo Cloro Parafina, engrasador) durante 60 minutos. Los cueros así tratados se trataron después con agua, acetato sódico y bicarbonato sódico durante 180 minutos, y después se sometieron a drenaje y lavado. En ese punto, los cueros se trataron con agua y con la composición del Ejemplo 5 durante aproximadamente 120 minutos. Los cueros tratados con la composición de la invención se trataron después con NE<m>O<t>AN AUTO/SS (agente de recurtido), SUPPLETAN RB/SS (resina de relleno) y CORRECTAN GN (agente de recurtido sintético) durante 90 minutos. Este tratamiento fue seguido de un tratamiento con ácido fórmico durante 30 minutos, y después drenaje y enfriamiento. Los últimos tratamientos sobre los cueros consistían en un tratamiento con agua, SUPPLETAN MLR (auxiliar de tinción de taninos sintéticos) y tinte durante 45 minutos, y un tratamiento con ácido fórmico y agua durante 30 minutos adicionales. Los cueros así obtenidos se drenaron y se enfriaron entonces, y después se pusieron a vacío.
- Tratamiento B con una composición conocida
Los cueros se trataron de la misma manera y con los mismos ingredientes del tratamiento A con la composición del Ejemplo 5. La única diferencia fue el uso, en lugar de la composición del Ejemplo 5 de la invención, del producto conocido Hydroil como agente de recurtido y de los productos conocidos Coriol 727 (engrasador de éster fosfórico), Nemostop 42 (engrasador), Coriol 453 (engrasador de lecitina), Dermagan (engrasador de lecitina), Belipon OC (jabón), tradicionalmente usados como engrasadores.
- Tratamiento C con la composición del Ejemplo 5
Los cueros se trataron de la misma manera y con los mismos ingredientes del tratamiento B. La única diferencia fue el uso de la composición del Ejemplo 5 de la invención en lugar del compuesto de Hydroil de la composición conocida, con el fin de evaluar mejor las propiedades de recurtido de la composición de la invención.
- Tratamiento D
En este tratamiento, se ensayaron las propiedades de engrase de la composición del Ejemplo 5 de la invención, usada como reemplazo completo de los engrases tradicionales.
Los cueros se trataron inicialmente con agua, ácido acético, ácido oxálico y NEMOLIX HH (un aditivo desengrasador) durante 60 minutos, y después se sometieron a drenaje y lavado. Posteriormente, los cueros se trataron con agua, ácido fórmico durante 10 minutos seguido de una etapa de tratamiento con Cromo 33 (agente de recurtido de cromo) Suppletan TH/SS (agente de recurtido de cromo), CORIOL 727 (engrasador de éster fosfórico) y DERMAGAN (Sulfo Cloro Parafina, engrasador) durante 60 minutos. Los cueros así tratados se trataron después con Suppletan Ox (agente de recurtido basado en oxazolidina) durante 20 minutos, y posteriormente con formiato sódico, sulfito sódico y bicarbonato sódico durante 30 minutos adicionales. Después de añadir agua, se añadió Suppletan ANF (resina anfotérica de relleno) durante 180 minutos. Los cueros se sometieron entonces a drenaje y lavado. En ese momento, los cueros se trataron con agua y Correctan PC (resina acrílica de relleno) durante 30 minutos, y posteriormente con Fuller SA (relleno a base de proteínas y harina), la composición del Ejemplo 5 de la invención y Belipon OC (jabón) durante 30 minutos. Los cueros tratados con la composición de la invención se trataron después con NEMOTAN 1200/BV (agente de recurtido) durante 20 minutos, CORRECTAN GN (agente de recurtido sintético) y NEMOTAN AUTO/SS (agente de recurtido) durante 20 minutos. Este tratamiento fue seguido por un tratamiento con NEMOTAN 2500 (agente de recurtido) durante 90 minutos, y luego con ácido fórmico durante 30 minutos adicionales. Los cueros se drenaron, se enfriaron, se tiñeron y se pusieron a vacío.
Resultados
Los cueros tratados como se indicó anteriormente se evaluaron para apariencia externa, tacto y textura.
Los cueros sometidos al tratamiento A con la composición del Ejemplo 5 parecían firmes con toda la mano y excelente rendimiento de teñido en comparación con los cueros tratados con el tratamiento conocido B. Los cueros tratados con el tratamiento B (correspondiente a una receta estándar de recurtido, engrase y teñido) eran menos firmes y el rendimiento de color en la superficie del cuero era irregular y estaba vacío de color. Esta comparación demostró las excelentes propiedades de recurtido/relleno y el efecto de engrase/lubricación de la composición del Ejemplo 5, que contenía el derivado de aceite de cáñamo y el alcohol graso fosfatado salificado con TEA.
El tratamiento C, que implicó el uso de las mismas sustancias engrasadoras que el tratamiento B, pero reemplazando el producto de recurtido conocido con la composición de la invención, hizo posible obtener excelente uniformidad de teñido, excelente rendimiento de color, y el cuero resultó completo y suave al mismo tiempo. Los cueros tratados con el tratamiento B (correspondiente a una receta de recurtido con producto Hydroil) fueron menos firmes y el rendimiento de color en la superficie del cuero fue peor que con el tratamiento C.
Sorprendentemente, por lo tanto, la composición del Ejemplo 5, que contenía el derivado de aceite de cáñamo y el alcohol graso fosfatado salificado con TEA, era completamente emulsionable y, gracias a su carácter aniónico y penetrabilidad en el cuero, favorecía la capacidad de teñido de los cueros. Los cueros teñidos con los tratamientos A y C mostraron mayor intensidad y brillo de color, en comparación con el cuero del tratamiento conocido B.
El tratamiento D correspondía al tratamiento en el que los engrasadores originales se reemplazaron con la composición del Ejemplo 5. El cuero obtenido del tratamiento D era un cuero muy firme, completo, a presión, y al mismo tiempo con una buena suavidad. Estos resultados han de considerarse sorprendentes, ya que el tratamiento en cuestión, que implica un recurtido con concentraciones de resina muy altas, siempre ha mostrado problemas de pobre capacidad de teñido. En su lugar, reemplazando los engrasadores de la receta tradicional por la composición del Ejemplo 5 de la invención, se obtuvo un excelente rendimiento de tinción, con una excelente penetración del tinte dentro de la fibra.
A partir de los resultados descritos anteriormente, por lo tanto, el efecto ventajoso de usar el derivado de aceite de cáñamo junto con alcohol graso fosfatado y salificado en el proceso de curtido fue evidente, en particular para las etapas de recurtido, engrase y teñido.
La composición del Ejemplo 5 penetraba rápida y uniformemente por toda la sección del cuero, obteniendo cueros completos, redondos y gomosos, con baños usados completamente agotados.
La composición del Ejemplo 5 proporcionó al cuero suavidad sin hacerlo fláccido, un tacto agradable y sedoso, el grado de color y tacto fueron excelentes también en el lado de la carne.
Las fibras internas de cuero tenían una excelente lubricación, que es esencial para pasar ensayos físicos/mecánicos tales como tracción, desgarro, etc.
El color era uniforme y completo, ya que la composición del Ejemplo 5 potenciaba el poder de tinción de los colorantes sin resaltar los defectos de la dermis.
Los inventores también observaron que el rendimiento de la composición del Ejemplo 5 fue mejor que el rendimiento de la composición del Ejemplo 4, excepto por el tacto. La siguiente tabla resume los resultados anteriores para los tratamientos A, B, C y D. Las propiedades se evaluaron con referencia a una escala de valores de 1 a 10, siendo un valor más alto una indicación de mejor propiedad.
Claims (13)
1. Un uso de un derivado de aceite de cáñamo en al menos una etapa de un proceso de trabajo del cuero en la industria del curtido, en donde dicho derivado de aceite de cáñamo se selecciona del grupo que consiste en aceite de cáñamo sulfatado, aceite de cáñamo sulfitado, aceite de cáñamo fosfatado y mezclas de los mismos.
2. El uso según la reivindicación 1, en donde dicha etapa del proceso de trabajo del cuero en la industria del curtido es la etapa de recurtido.
3. El uso según la reivindicación 1, en donde dicha etapa del proceso de trabajo del cuero en la industria del curtido es la etapa de engrase.
4. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el derivado de aceite de cáñamo es aceite de cáñamo sulfatado.
5. El uso según la reivindicación 4, en donde el aceite de cáñamo sulfatado tiene un grado de sulfatación en el intervalo del 2 al 10 %, preferiblemente del 2,5 % al 6,5 %.
6. El uso según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde el derivado de aceite de cáñamo se usa en combinación con un alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado que tiene de 1 a 2 grupos hidroxilo.
7. Una composición que comprende:
- un derivado de aceite de cáñamo seleccionado del grupo que consiste en aceite de cáñamo sulfatado, aceite de cáñamo sulfitado, aceite de cáñamo fosfatado y mezclas de los mismos, y
- un alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado que tiene de 1 a 2 grupos hidroxilo.
8. La composición según la reivindicación 7, en donde el derivado de aceite de cáñamo es aceite de cáñamo sulfatado.
9. La composición según la reivindicación 8, en donde el aceite de cáñamo sulfatado tiene un grado de sulfatación en el intervalo del 2 al 10 %, preferiblemente del 2,5 % al 6,5 %.
10. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, en donde el alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado que tiene de 1 a 2 grupos hidroxilo está en forma de una sal, preferiblemente sal de trietanolamina (TEA) del alcohol graso (C<8>-C<24>) fosfatado.
11. Un uso de la composición según una cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10 en al menos una etapa del proceso de trabajo del cuero en la industria del curtido.
12. El uso según la reivindicación 11, en donde dicha etapa del proceso de trabajo del cuero en la industria del curtido es la etapa de recurtido.
13. El uso según la reivindicación 11, en donde dicha etapa del proceso del proceso de tratamiento del cuero en la industria del curtido es la etapa de engrase.
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