ES2966828T3 - 2-(5-isopropil-2-metil-ciclohex-2-en-1-il-)acetaldehído y 2-(6-isopropil-3-metil-ciclohex-2-en-1-il-)acetaldehído como nuevos agentes perfumantes - Google Patents

2-(5-isopropil-2-metil-ciclohex-2-en-1-il-)acetaldehído y 2-(6-isopropil-3-metil-ciclohex-2-en-1-il-)acetaldehído como nuevos agentes perfumantes Download PDF

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Abstract

La invención se refiere a nuevos compuestos de fórmula (I) y a mezclas que comprenden o consisten en compuestos de fórmula (I). La invención se refiere además a un proceso para preparar los compuestos de fórmula (I) y al uso de los compuestos de fórmula (I) como odorantes, en particular como odorantes de lirio de los valles. La invención se refiere finalmente a preparaciones odorantes y a productos perfumados o bienes de consumo que comprenden al menos uno de los compuestos de fórmula (I). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
2-(5-isopropil-2-metil-cidohex-2-en-1-il-)acetaldehído y 2-(6-isopropN-3-metil-cidohex-2-en-1-il-)acetaldehído como nuevos agentes perfumantes
Campo de la invención
La presente invención se refiere a nuevos compuestos de fórmula (I)
así como a mezclas que comprenden o consisten en compuestos de fórmula (I). Además, la presente invención se refiere a un procedimiento para la preparación de los compuestos de fórmula (I) y al uso de los compuestos de fórmula (I) como agente perfumante, en particular, como agente perfumante de lirio de los valles. Por último, la presente invención se refiere a preparados de agente perfumante y a bienes de consumo o productos perfumados que comprenden al menos uno de los compuestos de fórmula (I).
Estado de la técnica
Los compuestos con olor floral son un componente indispensable en la industria de los agentes perfumantes, así como en la fabricación de perfumes, cosméticos, productos de cuidado corporal, así como agentes de lavado y de limpieza y otros bienes de consumo. A pesar de la pluralidad de agentes perfumantes ya existentes, sigue habiendo una gran demanda por parte de la industria de la perfumería de nuevos agentes perfumantes florales, en particular, notas olfativas de lirio de los valles, que posibiliten ampliar la gama de la perfumería. Las notas olfativas de lirio de los valles se encuentran entre las notas olfativas más populares y se usan con mucha frecuencia en perfumes y mezclas de sustancias odoríferas. En las publicaciones A. Goeke, P. Kraft, D. Lelievre, Perfumer & Flavorist, 2018, 43(3), 24 y J. Coulomb, Perfumer & Flavorist, 2018, 43 (4), 40 se pueden encontrar numerosos artículos de revisión sobre el desarrollo histórico de los agentes perfumantes de lirio de los valles.
Los ciclohexenos aldehídicos se han descrito en la bibliografía como agentes perfumantes.
El documento EP 1054053 A1 describe ciclohexenos sustituidos con terc-butilo que tienen un olor similar al lirio de los valles. Mientras que el compuesto (A) tiene un olor aldehídico, floral, a lirio de los valles y grasiento, el compuesto (B) sustituido con metilo se caracteriza por notas olfativas florales blancas además de lirio de los valles.
El documento EP 2578 671 A1 describe agentes perfumantes con una nota olfativa intensa, verde, acuosa y floral que recuerda al lirio de los valles.
El documento WO 2017046071 A1 también describe ciclohexenos con notas olfativas verdes y florales.
El documento DE 101 14176 A1 desvela acetaldehídos de ciclohexeno de fórmula general (F)
con nota floral, a lirio de los valles.
Todos los ciclohexenos descritos (A) a (E) tienen en común que presentan un sustituyente propanal. Las síntesis son de varias etapas y se desarrollan en parte con rendimientos moderados. Además, estos compuestos se sintetizan a través de derivados del ciclohexeno con un doble enlace en posición exo, que son químicamente complejos de producir de forma selectiva.
Las exigencias a los nuevos agentes perfumantes son muy elevadas: además de sus propiedades primarias, es decir, de olor, deben tener propiedades secundarias positivas adicionales, tales como, por ejemplo, una mayor estabilidad en determinadas condiciones de aplicación, una mayor afinidad y/o difusividad o una mejor capacidad de adherencia. También deben presentar una muy buena biodegradabilidad y ser dermatológica y toxicológicamente seguros. Los agentes perfumantes, que se caracterizan por las propiedades secundarias positivas que se han mencionado anteriormente, posibilitan una mayor eficacia en la preparación de preparados de agentes perfumantes y productos perfumados. De este modo, por ejemplo, mediante el empleo de agentes perfumantes con un mejor perfil sensorial, una mayor afinidad y/o una mejor capacidad de adherencia, se pueden optimizar y/o minimizar el número y las cantidades utilizadas de agentes perfumantes en las formulaciones correspondientes, lo que conduce a una conservación sostenible de los recursos en la fabricación de productos perfumados.
El objetivo principal de la presente invención consistía en facilitar nuevos compuestos con una nota olfativa floral, en particular, una nota olfativa de lirio de los valles, es decir, los compuestos deben transmitir una impresión olfativa que se corresponda en gran medida con la complejidad del olor natural de la flor del lirio de los valles. Además, estos compuestos deben ser correspondientes o superiores a los agentes perfumantes de lirio de los valles conocidos por el estado de la técnica en cuanto a sus propiedades secundarias. Además, los nuevos agentes perfumantes se deben basar en materiales de partida regenerables y naturales, es decir, materias primas renovables.
Un objetivo adicional de la presente invención se refiere a la preparación de tales compuestos novedosos.
Un objetivo adicional se refiere a la facilitación de nuevos compuestos con una nota olfativa floral, en particular, una nota olfativa de lirio de los valles, para su uso como agentes perfumantes o para la preparación de preparados de agente perfumante, así como bienes de consumo o productos perfumados que comprendan al menos uno de estos nuevos compuestos.
De acuerdo con la invención, los objetivos planteados se resuelven mediante los objetos de las reivindicaciones independientes. Otros aspectos y configuraciones preferidas de la presente invención se desprenden del enunciado de las reivindicaciones dependientes, de la siguiente descripción, así como de los ejemplos de realización.
Descripción detallada de la invención
La búsqueda de sustancias adecuadas con nota olfativa de lirio de los valles, que condujo a la presente invención, se vio dificultada por las siguientes circunstancias:
- los mecanismos de la percepción de los olores no se conocen suficientemente; y
- las relaciones entre la percepción específica del olor, por una parte, y la estructura química del agente perfumante asociado, por otra parte, no se han investigado en profundidad.
Además, incluso ligeros cambios en la composición estructural de un agente perfumante conocido dan lugar a cambios importantes de las propiedades sensoriales y perjudican la tolerabilidad por parte del organismo humano.
Por lo tanto, el éxito de la búsqueda de agentes perfumantes adecuados depende en gran medida de la intuición del buscador.
Un primer objeto de la presente invención se refiere a nuevos compuestos de fórmula general (I)
en donde los restos variables R1 y R2 tienen el siguiente significado:
R<1>representa H o -CH<2>-CHO y
R<2>representa H o -CH<2>-CHO,
con la condición de que R<1># R<2>;
así como sus estereoisómeros o mezclas de los mismos.
En el contexto de la presente invención, se entiende que la expresión "compuestos de fórmula (I)" significa tanto los compuestos individuales de fórmula (I) como todas las mezclas de los compuestos de fórmula (I) en cualquier proporción de mezcla discrecional. Es decir, las afirmaciones de la siguiente descripción referidas a "compuestos de fórmula (I)" se aplican tanto a un compuesto individual de fórmula (I) como a mezclas que consistan en o comprendan compuestos de fórmula (I) en cualquier proporción de mezcla.
Los compuestos de fórmula (I) pueden estar presentes, de acuerdo con la invención y preferentemente, en distintas formas, correspondientes a los posibles isómeros, en particular, los regioisómeros para R1 y R2 y/o los estereoisómeros de fórmula (I) y, de hecho, tanto individualmente como en mezclas.
En una configuración preferida de la invención, un regioisómero es un compuesto de fórmula (I) en el que R<1>representa un grupo -CH2-CHO y R<2>representa un átomo de hidrógeno.
En una configuración preferida adicional de la invención, un regioisómero adicional es un compuesto de fórmula (I) en el que R<1>representa un átomo de hidrógeno y R<2>representa un grupo -CH<2>-CHO.
Los compuestos de fórmula (I) de acuerdo con la invención, tal como se han definido anteriormente, también pueden estar presentes como estereoisómeros. En el contexto de la presente invención, el término estereoisómeros comprende todos los posibles diastereómeros o enantiómeros de los compuestos de fórmula (I).
Además, la definición de los compuestos de fórmula (I) también incluye mezclas de los estereoisómeros, en particular, también los racematos o mezclas enriquecidas en enantiómeros, así como sus formas enantioméricamente puras. Sorprendentemente, se ha demostrado que los compuestos de fórmula (I) transmiten una impresión olfativa que se aproxima mucho a la complejidad del olor natural de la flor del lirio de los valles. Es decir, la impresión olfativa transmitida por los compuestos de fórmula (I) se caracteriza por una complejidad y naturalidad excelente, en particular con respecto a la nota olfativa del lirio de los valles.
Además, la presente invención se refiere a un compuesto de fórmula (I) que está seleccionado del grupo que está constituido por los compuestos de fórmula (II) y los compuestos de fórmula (III):
Así como sus estereoisómeros, en particular, diastereómeros o enantiómeros, o mezclas de los mismos.
Los compuestos de fórmula (II) o de fórmula (III) de acuerdo con la invención se pueden designar como 2-(5-isopropil-2-metil-ciclohex-2-en-1-il-)acetaldehído o como 2-(6-isopropil-3-metil-ciclohex-2-en-1-il-)acetaldehído.
Los compuestos de fórmula (II) o de fórmula (III) de acuerdo con la invención pueden estar presentes de forma individual, así como en mezclas de los compuestos de fórmula (II) o de fórmula (III) que se han mencionado anteriormente.
Los compuestos de fórmula (II) se caracterizan por presentar, en particular, notas aldehídicas, florales, verdes, secas y similares al lirio de los valles. Los compuestos de fórmula (III) presentan, en particular, notas olfativas verdes, aldehídicas y florales que recuerdan al lirio de los valles.
Los compuestos de fórmula (II) o fórmula (III) pueden estar presentes en distintas formas correspondientes a los posibles estereoisómeros, en particular, enantiómeros o diastereómeros, de fórmula (II) o fórmula (III).
Además, la definición de los compuestos de fórmula (II) o fórmula (III) también incluye mezclas de los estereoisómeros, en particular, también los racematos o mezclas enriquecidas en enantiómeros, así como sus formas enantioméricamente puras.
En otra configuración preferida de acuerdo con el primer aspecto, la presente invención se refiere a compuestos de fórmula (II), tal como se representan por fórmula (IIa) o fórmula (IIb):
así como mezclas de los mismos.
En particular, el compuesto enantioméricamente puro de fórmula (IIa) presenta notas similares al lirio de los valles, florales y verdes. El compuesto enantioméricamente puro de fórmula (IIb) presenta, en particular, notas florales, verdes y aldehídicas.
En otra variante preferida, la presente invención se refiere a compuestos de fórmula (III), tal como se representan por fórmula (IIIa) o fórmula (IIIb):
así como mezclas de los mismos.
El compuesto enantioméricamente puro de fórmula (Illa) presenta en particular notas aldehídicas, verdes y florales que recuerdan al lirio de los valles.
El compuesto enantioméricamente puro de fórmula (IIIb) presenta en particular notas verdes, florales, aldehídicas y similares al lirio de los valles.
Preferentemente, los compuestos de fórmula (IIa), fórmula (IIb), fórmula (IIIa) o fórmula (IIIb) de acuerdo con la invención y que se han descrito anteriormente están presentes como racematos, mezclas enriquecidas en enantiómeros o en su forma enantioméricamente pura.
En el presente texto, la designación "compuestos de fórmula (IIa)" o "compuestos de fórmula (IIb)" o "compuestos de fórmula (IIIa)" o "compuestos de fórmula (IIIb)" comprende tanto los compuestos individuales como todas las mezclas de los compuestos que se han mencionado previamente en cualquier proporción de mezcla discrecional.
La designación "compuestos de fórmula (I)" comprende tanto los compuestos individuales seleccionados del grupo que consiste en los compuestos de fórmula (II), compuestos de fórmula (III), compuestos de fórmula (IIa) o fórmula (IIb) y compuestos de fórmula (IIIa) o fórmula (IIIb), así como sus estereoisómeros y todas las mezclas de los compuestos que se han mencionado previamente y sus estereoisómeros en cualquier proporción de mezcla discrecional.
Sorprendentemente, los compuestos de acuerdo con la invención presentan sobre todo notas similares al lirio de los valles, florales y verdes.
La invención se refiere a los compuestos de acuerdo con la invención como tales individualmente o también a mezclas de los compuestos de acuerdo con la invención.
Otro objeto de la presente invención se refiere, por lo tanto, a mezclas que comprenden compuestos de fórmula (I), en particular (a) al menos un compuesto de fórmula (II) o un estereoisómero del mismo, tal como se ha definido anteriormente, y (b) al menos un compuesto de fórmula (III) o un estereoisómero del mismo, tal como se ha definido anteriormente, o que consisten en compuestos de fórmula (I), en particular (a) al menos un compuesto de fórmula (II) o un estereoisómero del mismo, tal como se ha definido anteriormente, y (b) al menos un compuesto de fórmula (III) o un estereoisómero del mismo, tal como se ha definido anteriormente.
Entre las mezclas que comprenden los compuestos de fórmula (II), tal como se han definido anteriormente, y (ii) el compuesto de fórmula (III), tal como se ha definido anteriormente, o que consisten en estos dos compuestos, las mezclas preferidas de acuerdo con la invención son aquellas con
- una relación de masas del compuesto de fórmula (II) con respecto al compuesto de fórmula (III) en el intervalo de 0,01 a 99,99, preferentemente en el intervalo de 0,1 a 99,9, preferentemente en el intervalo de 0,5 a 99,5, preferentemente en el intervalo de 1,0 a 99,0, preferentemente en el intervalo de 1,5 a 98,5, preferentemente en el intervalo de 2,0 a 98,0;
y/o
- una proporción total de los compuestos de fórmulas (II) y (III) superior al 0,01 % en peso, preferentemente superior al 1 % en peso, preferentemente superior al 10 % en peso, más preferentemente superior al 50 % en peso, de forma particularmente preferente superior al 90 % en peso, con respecto al peso total de la mezcla que comprende el compuesto (II) y/o (III).
En un aspecto adicional de la presente invención, la misma también comprende procedimientos de preparación para preparar los compuestos de fórmula (I), compuestos de fórmula (II), así como compuestos de fórmula (III), siendo posibles varias rutas de síntesis alternativas.
Los compuestos de fórmula (I) o de fórmula (II) de acuerdo con la invención se pueden sintetizar mediante los procedimientos que se describen con más detalle a continuación.
Una posibilidad para preparar los compuestos de fórmula (I) o fórmula (II) de acuerdo con la invención consiste en la reacción ácida del compuesto conocido 2-metil-5-(1-metiletil)2-ciclohexen-1-ol (IV) con éteres de vinilo (R-O). Los acetales (V) obtenidos a partir de esto se escinden mediante catálisis ácida en los éteres de vinilo (VI), que se convierten directamente por vía térmica en los aldehídos deseados. Los restos R del éter de vinilo se seleccionan del grupo que consiste en resto alquilo C1 a C20 lineal, resto alquilo C1 a C20 ramificado, resto ciclopentilo y resto ciclohexilo.
Otra posibilidad alternativa consiste en la reacción ácida de la sustancia natural conocida y disponible en el mercado 2-metil-5-(1-metiletenil-)2-ciclohexen-1-ol (VII) (E. Klein, G. Ohloff, Tetrahedron, 1963, 19, 1091; A. F. Thomas, G. Ohloff, Hel. Chim. Acta 1970, 53 (5), 1145) con éteres de vinilo (R-O). Los acetales (VIII) obtenidos a partir de esto se escinden mediante catálisis ácida en los éteres de vinilo (IX), que se convierten directamente por vía térmica en el aldehído (X). La hidrogenación del doble enlace terminal posibilita la producción del aldehído (II) deseado. Los restos R del éter de vinilo se seleccionan del grupo que consiste en resto alquilo C1 a C20 lineal, resto alquilo C1 a C20 ramificado, resto ciclopentilo y resto ciclohexilo.
Los compuestos de fórmula (I) o de fórmula (III) de acuerdo con la invención se pueden sintetizar mediante los procedimientos que se describen con más detalle a continuación.
Una posibilidad para preparar los compuestos de fórmula (I) o fórmula (III) de acuerdo con la invención consiste en la reacción ácida de la sustancia natural conocida 1-metil-4-(1-metiletil-)2-ciclohexen-1-ol (XI) (E. Klein, G. Ohloff, Tetrahedron, 1963, 19, 1091; A. F. Thomas, G. Ohloff, Hel. Chim. Acta, 1970, 53 (5), 1145.) con éteres de vinilo (R-O). Los acetales (XII) obtenidos a partir de esto se escinden mediante catálisis ácida en los éteres de vinilo (XIII), que se convierten directamente por vía térmica en los aldehídos deseados. Los restos R del éter de vinilo se seleccionan del grupo que consiste en resto alquilo C1 a C20 lineal, resto alquilo C1 a C20 ramificado, resto ciclopentilo y resto ciclohexilo.
Otra posibilidad alternativa consiste en la reacción ácida del compuesto conocido 1-metil-4-(1-metiletenil)2-ciclohexen-1 -ol (XX) con éteres de vinilo. Los acetales (XXI) obtenidos a partir de esto se escinden mediante catálisis ácida en los éteres de vinilo (XXII), que se convierten directamente por vía térmica en el aldehído (XXIII). La hidrogenación del doble enlace terminal posibilita la producción del aldehído (III) deseado. Los restos R del éter de vinilo se seleccionan del grupo que consiste en resto alquilo C1 a C20 lineal, resto alquilo C1 a C20 ramificado, resto ciclopentilo y resto ciclohexilo.
En la etapa (i) del procedimiento de acuerdo con la invención que se ha descrito anteriormente, los compuestos con las fórmulas (IV), (VII), (XI) y (XX) se convierten en los acetales. Para ello se emplean preferentemente como catalizadores ácidos de Br0nsted o un ácido de Lewis.
En la etapa (i) del procedimiento de acuerdo con la invención que se ha descrito anteriormente, los restos R de los compuestos de fórmulas (V), (VIII), (XII) y (XXI) se definen como alquilo preferentemente lineal con una longitud de cadena de C1 a C20, alquilo ramificado con una longitud de cadena de C1 a C20, ciclopentilo o ciclohexilo.
Las etapas (ii) y (iii) del procedimiento de acuerdo con la invención que se ha descrito anteriormente se llevan a cabo preferentemente como procedimiento de un solo recipiente. A este respecto, se realiza una escisión ácida hasta dar los éteres de vinilo (VI), (IX), (XIII) y (XXII) y a continuación se lleva a cabo la transposición de Claisen a una temperatura > 150 °C, preferentemente a una temperatura en el intervalo de 150 a 250 °C, aún más preferentemente a una temperatura en el intervalo de 160 a 180 °C, para dar los compuestos (II), (III), (X) y (XXIII). Como catalizadores se emplean preferentemente ácidos de Bransted o ácidos de Lewis.
Las etapas (iv) de los procedimientos de acuerdo con la invención que se han descrito anteriormente se llevan a cabo en presencia de hidrógeno y un catalizador, por ejemplo, paladio aplicado a un material de soporte, en las condiciones habituales. Como materiales de soporte ventajosos cabe mencionar: carbón activado, carbón, óxidos de aluminio, óxidos metálicos, geles de sílice, zeolitas, arcillas, gránulos de arcilla, silicatos de aluminio amorfos u otros soportes inorgánicos. Un material de soporte preferido es el carbón activado. Un catalizador muy particularmente preferido es el paladio sobre carbón activado.
Por lo demás, la presente invención se refiere al uso de al menos uno de los compuestos de acuerdo con la invención, en particular, de los compuestos de fórmula (I), (II) o (III) que se han descrito anteriormente, o un estereoisómero de los mismos, o una mezcla de los compuestos que se han mencionado anteriormente o estereoisómeros de los mismos como un agente perfumante, en particular, como una fragancia de lirio de los valles, o para la preparación de un preparado de agente perfumante, en particular, con una fragancia de lirio de los valles.
Otro objeto de la presente invención se refiere, por lo tanto, a un preparado de agente perfumante que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), (II) o (III) o un estereoisómero del mismo, tal como se ha definido anteriormente, con preferencia en una cantidad sensorialmente eficaz.
En el contexto de la presente invención, un preparado de agente perfumante es una mezcla de diferentes sustancias que se produce a partir de las sustancias correspondientes de acuerdo con una receta o formulación de acuerdo con un procedimiento predefinido. Tales preparados se producen y emplean específicamente con el fin de transmitir, modificar o potenciar una impresión olfativa deseada, que habitualmente se percibe como agradable o positiva de otro modo.
Un preparado de agente perfumante de acuerdo con la invención, en particular, en forma de un aceite de perfume, preferentemente con una nota olfativa de lirio de los valles, consiste en al menos un o comprende al menos un compuesto de acuerdo con la invención, en particular, un compuesto de fórmula (I), (II) o (III) o un estereoisómero del mismo, tal como se ha definido anteriormente, y uno, dos, tres, cuatro, cinco, seis, siete, ocho, nueve, diez o más agente(s) perfumante(s) y/o aromatizante(s) adicional(es) que no sea(n) compuesto(s) de fórmula (I), (II) o (III). En una forma de realización preferida, el preparado de agente perfumante de acuerdo con la invención comprende o consiste en un compuesto de fórmula (II) y un compuesto de fórmula (III) o un isómero de estos compuestos.
Combinando el (los) compuesto(s) de fórmula (I), (II) o (III), tal como se ha definido anteriormente, con preferencia en una de las configuraciones indicadas como preferidas, con uno o más agente(s) perfumante(s) y/o aromatizante(s) adicional(es), se pueden producir nuevos preparados interesantes de agente perfumante. De este modo se pueden crear mezclas con notas particularmente interesantes, naturales, nuevas y originales. Los agentes perfumantes y/o aromatizantes que son adecuados en el sentido de la anterior definición como agentes perfumantes o aromatizantes adicionales para su uso en un preparado de agente perfumante de acuerdo con la invención se pueden encontrar, por ejemplo, en S. Arctander, Perfume and Flavour Materials, Vol. I y II, Montclair, N. J. 1969, autopublicado, o K. Bauer y col., Common Fragrance and Flavour Materials, 4a edición, Wiley-VCH, Weinheim 2001.
Se mencionan en detalle los siguientes:
extractos de materias primas naturales, tales como aceites esenciales, concretos, absolutos, resinas, resinoides, bálsamos, tinturas tales como, por ejemplo, tintura de ámbar gris; aceite deAmyris;aceite de semilla deAngélica; aceite de raíz deAngélica;aceite de anís; aceite de valeriana; aceite de albahaca; absoluto de musgo arbóreo; aceite de laurel; aceite de artemisa; resina benjuí; aceite de bergamota; absoluto de cera de abejas; aceite de brea de abedul; aceite de almendra amarga; aceite de ajedrea; aceite de hoja de buco; aceite de Cabreuva; aceite de enebro rojo; aceite de cálamo; aceite de alcanfor; aceite deCananga;aceite de cardamomo; aceite de cascarilla; aceite deCassia;absoluto de Cassia; absoluto de castóreo; aceite de hojas de cedro; aceite de madera de cedro; aceite deCistus;aceite de citronela; aceite de limón; bálsamo de copaiva; aceite de bálsamo de copaiva; aceite de cilantro; aceite de raíz de costus; aceite de comino; aceite de ciprés; aceite de davana; aceite de hierba de eneldo; aceite de semilla de eneldo; absoluto de eau de brouts; absoluto de musgo de roble; aceite de elemi; aceite de estragón; aceite de eucalipto citriodora; aceite de eucalipto; aceite de hinojo; aceite de aguja de abeto; aceite de gálbano; resina de gálbano; aceite de geranio; aceite de pomelo; aceite de madera de guayaco; bálsamo de Gurjun; aceite de bálsamo de Gurjun; absoluto deHelichrysum;aceite deHelichrysum;aceite de jengibre; absoluto de raíz deIris;aceite de raíz deIris;absoluto de jazmín; aceite de cálamo; aceite de manzanilla azul; aceite de manzanilla romana; aceite de semilla de zanahoria; aceite de cascarilla; aceite de agujas de pino; aceite de menta verde; aceite de alcaravea; aceite de ládano; absoluto de ládano; resina de ládano; absoluto de lavandín; aceite de lavandín; absoluto de lavanda; aceite de lavanda; aceite de hierba de limón; aceite de levístico; aceite de lima destilado; aceite de lima prensado; aceite de linaloe; aceite deLitsea cubeba;aceite de laurel; aceite de macis; aceite de mejorana; aceite de mandarina; aceite de corteza de massoi; absoluto de mimosa; aceite de almizcle en grano; tintura de almizcle; aceite de salvia moscatel; aceite de nuez moscada; absoluto de mirra; aceite de mirra; aceite de mirto; aceite de hojas de clavo; aceite de flor de clavo; aceite de neroli; absoluto de olíbano; aceite de olíbano; aceite deOpopanax;absoluto de azahar; aceite de naranja; aceite de orégano; aceite de palmarosa; aceite de pachulí; aceite de perilla; aceite de bálsamo del Perú; aceite de hojas de perejil; aceite de semillas de perejil; aceite de petitgrain; aceite de menta; aceite de pimienta; aceite de pimienta de Jamaica; aceite de pino; aceite de poleo; absoluto de rosa; aceite de palo de rosa; aceite de rosa; aceite de romero; aceite de salvia dálmata; aceite de salvia española; aceite de sándalo; aceite de semilla de apio; aceite de alhucema; aceite de anís estrellado; aceite deStyrax;aceite de tagetes; aceite de agujas de abeto; aceite de árbol del té; aceite de trementina; aceite de tomillo; bálsamo de tolú; absoluto de tonka; absoluto de nardo; extracto de vainilla; absoluto de hojas de violeta; aceite de verbena; aceite de vetiver; aceite de bayas de enebro; aceite de poso de vino; aceite de ajenjo; aceite de gaulteria; aceite de ylang; aceite de hisopo; absoluto de algalia; aceite de hojas de canela; aceite de corteza de canela y fracciones de los mismos o ingredientes aislados de los mismos;
agentes perfumantes individuales del grupo de los hidrocarburos, tales como, por ejemplo, 3-careno; a-pineno; ppineno; a-terpineno; Y-terpineno; p-cimeno; bisaboleno; canfeno; cariofileno; cedreno; farneseno; limoneno; longifoleno; mirceno; ocimeno; valenceno; (E,Z)-1,3,5-undecatrieno; estireno; difenilmetano;
de los alcoholes alifáticos tales como, por ejemplo, hexanol; octanol; 3-octanol; 2,6-dimetilheptanol; 2-metil-2-heptanol; 2-metil-2-octanol; (E)-2-hexenol; 1-octen-3-ol; mezcla de 3,4,5,6,6-pentametil-3/4-hepten-2-ol y 3,5,6,6-tetrametil-4-metilenoheptan-2-ol; (E,Z)-2,6-nonadienol; 3,7-dimetil-7-metoxioctan-2-ol; 9-decenol; 10-undecenol; 4-metil-3-decen-5-ol;
de los aldehídos alifáticos y sus acetales tales como, por ejemplo, hexanal; heptanal; octanal; nonanal; decanal; undecanal; dodecanal; 2-metiloctanal; 2-metilnonanal; (E)-2-hexenal; (Z)-4-heptenal; 2,6-dimetil-5-heptenal; 10-undecenal; (E)-4-decenal; 2-dodecenal; 2,6,10-trimetil-9-undecenal; 2,6,10-trimetil-5,9-undecadienal; heptanaldietilacetal; 1,1-dimetoxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno; citroneliloxiacetaldehído; 1-(1-metoxi-propoxi)-(E/Z)-3-hexeno;
de las cetonas alifáticas y sus oximas, tales como, por ejemplo, 2-heptanona; 2-octanona; 3-octanona; 2-nonanona; 5-metil-3-heptanona; 5-metil-3-heptanona oxima; 2,4,4,7-tetrametil-6-octen-3-ona; 6-metil-5-hepten-2-ona;
de los compuestos alifáticos que contienen azufre, tales como, por ejemplo, 3-metiltiohexanol; acetato de 3-metiltiohexilo; 3-mercaptohexanol; acetato de 3-mercaptohexilo; butirato de 3-mercaptohexilo; acetato de 3-acetiltiohexilo; 1-menteno-8-tiol;
de los nitrilos alifáticos tales como, por ejemplo, nitrilo de ácido 2-nonenoico; nitrilo de ácido 2-undecenoico; nitrilo de ácido 2-tridecenoico; nitrilo de ácido 3,l2-tridecadienoico; nitrilo de ácido 3,7-dimetil-2,6-octadienitrilo; nitrilo de ácido 3,7-dimetil-6-octenoico;
de los ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos tales como, por ejemplo, formiato de (E)- y (Z)-3-hexenilo; acetoacetato de etilo; acetato de isoamilo; acetato de 3,5,5-trimetilhexilo; acetato de 3-metil-2-butenilo; acetato de (E)-2-hexenilo; acetato de (E)- y (Z)-3-hexenilo; acetato de octilo; acetato de 3-octilo; acetato de 1-octeno-3; butirato de etilo; butirato de butilo; butirato de isoamilo; butirato de hexilo; isobutirato de (E)- y (Z)-3-hexenilo; crotonato de hexilo; isovalerato de etilo; pentanoato de etil-2-metilo; hexanoato de etilo; hexanoato de alilo; heptanoato de etilo; heptanoato de alilo; octanoato de etilo; (E,Z)-2,4-decadienoato de etilo; 2-octinato de metilo; 2-noninato de metilo; 2-isoamiloxiacetato de alilo; 3,7-dimetil-2,6-octadienoato de metilo; crotonato de 4-metil-2-pentilo;
de los alcoholes terpénicos acíclicos tales como, por ejemplo, geraniol; nerol; lavadulol; nerolidol; farnesol; tetrahidrolinalool; tetrahidrogeraniol; 2,6-dimetil-7-octen-2-ol; 2,6-dimetiloctan-2-ol; 2-metil-6-metilen-7-octen-2-ol; 2,6-dimetil-5,7-octadien-2-ol; 2,6-dimetil-3,5-octadien-2-ol; 3,7-dimetil-4,6-octadien-3-ol; 3,7-dimetil-1,5,7-octatrien-3-ol, 2,6-dimetil-2,5,7-octatrien-1-ol; así como sus formiatos, acetatos, propionatos, isobutiratos, butiratos, isovaleratos, pentanoatos, hexanoatos, crotonatos, tiglinatos y 3-metil-2-butenoatos;
de los aldehídos y cetonas terpénicos acíclicos, tales como, por ejemplo, citronelal; 7-metoxi-3,7-dimetiloctanal; 2,6,10-trimetil-9-undecenal; geranilacetona; así como los dimetil- y dietilacetales de geranial, neral;
de los alcoholes terpénicos cíclicos tales como, por ejemplo, mentol; isopulegol; alfa-terpineol; terpinenol-4; mentan-8-ol; mentan-1-ol; mentan-7-ol; borneol; isoborneol; óxido de linalool; nopol; cedrol; ambrinol; vetiverol; guajol; así como sus formiatos, acetatos, propionatos, isobutiratos, butiratos, isovaleratos, pentanoatos, hexanoatos, crotonatos, tiglinatos y 3-metil-2-butenoatos;
de los aldehídos y cetonas terpénicos cíclicos tales como, por ejemplo, mentona; isomentona; 8-mercaptomentano-3-ona; carvona; alcanfor; fenchona; alfa-ionona; beta-ionona; alfa-metilionona; beta-n-metilionona; alfa-isometilionona; beta-isometil-ionona; alfa-irona; beta-damascenona; 1-(2,4,4-trimetil-2-ciclohexen-1-il-)2-buten-1-ona; 1,3,4,6,7,8ahexahydro-1,1,5,5-tetrametil-2H-2,4a-metano-naftalen-8-(5H)-ona; 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il-)2-butenal; nootkatona; dihidronootkatona; 4,6,8-megastigmatrien-3-ona; alfa-sinensal; beta-sinensal; aceite de madera de cedro acetilado (metilcedrilcetona);
de los alcoholes cíclicos tales como, por ejemplo, 4-terc-butilciclohexanol; 3,3,5-trimetilciclohexanol; 3-isocamfilciclohexanol; 2,6,9-trimetil-Z2,Z5,E9-ciclododecatrien-1-ol; 2-isobutil-4-metiltetrahidro-2H-piran-4-ol;
de los alcoholes cicloalifáticos tales como ,por ejemplo, alfa,3,3-trimetilciclohexilmetanol; 1 -(4-isopropilciclohexil-)etanol; 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il-)butanol; 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1 -il-)2-buten-1 -ol; 3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il-)pentan-2-ol; 3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il-)4-penten-2-ol; 3,3-dimetil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il-)4-penten-2-ol; 1-(2,2,6-trimetilciclohexil-)pentan-3-ol; 1-(2,2,6-trimetilciclohexil-)hexan-3- ol;
de los éteres cíclicos y cicloalifáticos tales como, por ejemplo, cineol; cedrilmetiléter; ciclododecilmetiléter; 1,1-dimetoxiciclododecano; (etoximetoxi-)ciclododecano; epóxido de alfa-cedreno; 3a,6,6,9a-tetrametildodecahidronafto[2,1-b]furano; 3a-etil-6,6,9a-trimetildodecahidronafto[2,1b]furano; 1,5,9-trimetil-13-oxabiciclo[10.1.0]trideca-4,8-dieno; óxido de rosa; 2-(2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-il-)5-metil-5-(1-metilpropil-)1,3-dioxano;
de las cetonas cíclicas y macrocíclicas tales como, por ejemplo, 4-terc-butilciclohexanona; 2,2,5-trimetil-5-pentilciclopentanona; 2-heptilciclopentanona; 2-pentilciclopentanona; 2-hidroxi-3-metil-2-ciclopenten-1-ona; 3-metilcis-2-penten-1-il-2-ciclopenten-1-ona; 3-metil-2-pentil-2-ciclopenten-1-ona; 3-metil-4-ciclopentadecenona; 3-metil-5-ciclopentadecenona; 3-metilciclopenta-decanona; 4-(1-etoxivinil-)3,3,5,5-tetrametilciclohexanona; 4-tercpentilociclohexanona; 5-ciclohexadecen-1-ona; 6,7-dihidro-1,1,2,3,3-pentametil-4(5H)-indanona; 8-ciclohexadecen-1-ona; 9-cicloheptadecen-1-ona; ciclopentadecanona; ciclohexadecanona;
de los aldehídos cicloalifáticos tales como, por ejemplo, 2-metil-4-(2,2,6-trimetil-ciclohexen-1-il-)2-butenal; 4-(4-hidroxi-4- metilpentil-)3-ciclohexencarbaldehído; 4-(4-metil-3-penten-1-il-)3-ciclohexencarbaldehído;
de las cetonas cicloalifáticas tales como, por ejemplo, 1-(3,3-dimetilciclohexil-)4-penten-1-ona; 2,2-dimetil-1-(2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-il-)1-propanona; 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il-)4-penten-1-ona; 2,3,8,8-tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2-naftalenilmetilcetona; metil-2,6,10-trimetil-2,5,9-ciclododecatrienilcetona; terc-butil-(2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-il-)cetona;
de los ésteres de alcoholes cíclicos tales como, por ejemplo, acetato de 2-terc-butilciclohexilo; acetato de 4-tercbutilciclohexilo; acetato de 2-terc-pentilociclohexilo; acetato de 4-terc-pentilociclohexilo; acetato de 3,3,5-trimetilciclohexilo; acetato de decahidro-2-naftilo; crotonato de 2-ciclopentilociclopentilo; acetato de 3-pentiltetrahidro-2H-pirano-4-ilo; acetato de decahidro-2,5,5,8a-tetrametil-2-naftilo; acetato de 4,7-metano-3a,4,5,6,7,7a-hexa-hidro-5 o 6-indenilo; propionato de 4,7-metano-3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-5- o 6-indenilo; isobutirato de 4,7-metano-3a,4,5,6,7,7a-hexahidro-5- o 6-indenilo; acetato de 4,7-metanooctahydro-5- o 6-indenilo;
de los ésteres de alcoholes cicloalifáticos tales como, por ejemplo, crotonato de 1-ciclohexiletilo;
de los ésteres de ácidos carboxílicos cicloalifáticos tales como, por ejemplo, 3-ciclohexilpropionato de alilo; ciclohexiloxiacetato de alilo; cis- y trans-metildihidrojasmonato; cis- y trans-metiljasmonato; 2-hexil-3-oxociclopentanocarboxilato de metilo; 2-etil-6,6-dimetil-2-ciclohexencarboxilato de etilo; 2,3,6,6-tetrametil-2-ciclohexencarboxilato de etilo; 2-metil-1,3-dioxolano-2-acetato de etilo;
de los alcoholes alifáticos tales como, por ejemplo, alcohol bencílico; alcohol 1 -feniletílico; 3-fenilpropanol; 2-fenilpropanol; 2-fenoxietanol; 2,2-dimetil-3-fenilpropanol; 2,2-dimetil-3-(3-metilfenil)propanol; alcohol 1,1-dimetil-2feniletílico, 1,1 -dimetil-3-fenilpropanol; 1-etil-1-metil-3-fenilpropanol; 2-metil-5-fenilpentanol; 3-metil-5-fenilpentanol; 3-fenil-2-propen-1-ol; alcohol 4-metoxibencílico; 1-(4-isopropilfenil)etanol;
de los ésteres de alcoholes alifáticos y ácidos carboxílicos alifáticos tales como, por ejemplo, acetato de bencilo; propionato de bencilo; isobutirato de bencilo; isovalerato de bencilo; acetato de 2-feniletilo; propionato de 2-feniletilo; isobutirato de 2-feniletilo; isovalerato de 2-feniletilo; acetato de 1 -feniletilo; acetato de alfa-triclorometilbencilo; acetato de alfa,alfa-dimetilfeniletilo; butirato de alfa,alfa-dimetilfeniletilo; acetato de cinamilo; isobutirato de 2-fenoxietilo; acetato de 4-metoxibencilo;
de los éteres alifáticos tales como, por ejemplo, 2-feniletil metil éter; 2-feniletil isoamil éter; 2-feniletil 1-etoxietil éter; fenilacetaldehído dimetil acetal; fenilacetaldehído dietil acetal; hidratropaldehído dimetil acetal; fenilacetaldehidroglicerol acetal; 2,4,6-trimetil-4-fenil-1,3-dioxano; 4,4a,5,9b-tetrahidroindeno[1,2-d]-m-dioxina; 4,4a,5,9b-tetrahidro-2,4-dimetilindeno[1,2-d]-m-dioxina;
de los aldehídos aromáticos y alifáticos tales como, por ejemplo, benzaldehído; fenilacetaldehído; 3-fenilpropanal; hidratropaaldehído; 4-metilbenzaldehído; 4-metilfenilacetaldehído; 3-(4-etilfenil-)2,2-dimetilpropanal; 2-metil-3-(4isopropilfenil-)propanal; 2-metil-3-(4isobutilfenil-)propanal; 3-(4-terc-butilfenil-)propanal; cinamaldehído; alfabutilcinamaldehído; alfa-hexilcinamaldehído; 3-metil-5-fenilpentanal; 4-metoxibenzaldehído; 4-hidroxi-3-metoxibenzaldehído; 4-hidroxi-3-etoxibenzaldehído; 3,4-metilendioxibenzaldehído; 3,4-dimetoxibenzaldehído; 2-metil-3- (4-metoxifenil)propanal; 2-metil-3-(4-metilendioxifenil)propanal;
de las cetonas aromáticas y alifáticas tales como, por ejemplo, acetofenona; 4-metilacetofenona; 4-metoxiacetofenona; 4- terc-butil-2,6-dimetilacetofenona; 4-fenil-2-butanona; 4-(4-hidroxifenil-)2-butanona; 1-(2-naftalenil-)etanona; 2-benzofuranoiletanona; (3-metil-2-benzofuranoil-)etanona; benzofenona; 1,1,2,3,3,6-hexametil-5-indanilmetilcetona; 6-terc-butil-1,1-di-metil-4-indanilmetilcetona; 1-[2,3-dihidro-1,1,2,6-tetrametil-3-(1-metiletil-)1H-5-indenil]etanona; 5',6',7',8'-tetrahidro-3',5',5',6',8',8'-hexametil-2-aceto-naftona;
de los ácidos carboxílicos aromáticos y alifáticos y sus ésteres, tales como, por ejemplo, ácido benzoico; ácido fenilacético; benzoato de metilo; benzoato de etilo; benzoato de hexilo; benzoato de bencilo; fenilacetato de metilo; fenilacetato de etilo; fenilacetato de geranilo; fenilacetato de feniletilo; cinamato de metilo; cinamato de etilo; cinamato de bencilo; cinamato de feniletilo; cinamato de cinamilo; fenoxiacetato de alilo; salicilato de metilo; salicilato de hexilo; salicilato de ciclohexilo; salicilato de cis-3-hexenilo; salicilato de bencilo; salicilato de feniletilo; benzoato de metil-2,4-dihidroxi-3,6-dimetilo; glicidato de etil-3-fenilo; glicidato de etil-3-metilo-3-fenilo;
de los compuestos aromáticos que contienen nitrógeno tales como, por ejemplo, 2,4,6-trinitro-1,3-dimetil-5-tercbutilbenceno; 3,5-dinitro-2,6-dimetil-4-terc-butilacetofenona; nitrilo de ácido cinámico; nitrilo de ácido 3-metil-5-fenil-2-pentenoico; nitrilo de ácido 3-metil-5-fenilpentanoico; antranilato de metilo; N-metilantranilato de metilo; bases de Schiff de antranilato de metilo con 7-hidroxi-3,7-dimetiloctanal, 2-metil-3-(4-terc- butil-fenil-)propanal o 2,4-dimetil-3-ciclohexencarbaldehído; 6-isopropilquinolina; 6-isobutilquinolina; 6-sec-butilquinolina; 2-(3-fenilpropil-)piridina; indol; escatol; 2-metoxi-3-isopropilpirazina; 2-isobutil-3-metoxipirazina;
de los fenoles, éteres fenílicos y ésteres fenílicos tales como, por ejemplo, estragol; anetol; eugenil metil éter; isoeugenol; isoeugenil metil éter; timol; carvacrol; difenil éter; beta-naftil metil éter; beta-naftil etil éter; beta-naftil isobutil éter; 1,4-dimetoxibenceno; acetato de eugenilo; 2-metoxi-4-metilfenol; 2-etoxi-5-(1-propenil)fenol; acetato de p-cresil fenilo;
de los compuestos heterocíclicos tales como, por ejemplo, 2,5-dimetil-4-hidroxi-2H-furan-3-ona; 2-etil-4-hidroxi-5-metil-2H-furan-3-ona; 3-hidroxi-2-metil-4H-piran-4-ona; 2-etil-3-hidroxi-4H-piran-4-ona;
de las lactonas tales como, por ejemplo, 1,4-octanolida; 3-metil-1,4-octanolida; 1,4-nonanolida; 1,4-decanolida; 8-deceno-1,4-olida; 1,4-undecanolida; 1,4-dodecanolida; 1,5-decanolida; 1,5-dodecanolida; 4-metil-1,4-decanolida; 1,15-pentadecanolida; 1,16-hexadecanolida; 9-hexadecen-1,16-olida; 10-oxa-1,16-hexadecanolida; 11-oxa-1,16-hexadecanolida; 12-oxa-1,16-hexadecanolida; etilen-1,12-dodecanodioato; etilen-1,13-tridecanodioato; 2,3-dihidrocumarina; octahidrocumarina.
En una forma de realización preferida, un preparado de agente perfumante de acuerdo con la invención, en particular, en forma de aceite de perfume, comprende uno, dos o más agente(s) perfumante(s) de acuerdo con la invención de fórmula (I), (II) o (III) con una nota olfativa de lirio de los valles y opcionalmente uno o más agentes perfumantes adicionales con una nota olfativa seleccionada del grupo que consiste en floral, dulce, acuosa, empolvada.
En un preparado de agente perfumante de acuerdo con la invención, en particular, en un aceite de perfume, la cantidad del al menos un compuesto de fórmula (I), (II) o (III) o de su isómero, tal como se ha definido anteriormente, se encuentra en el intervalo del 0,0001 al 40 % en peso, preferentemente en el intervalo del 0,001 al 25 % en peso, con respecto al peso total del preparado de agente perfumante. Además de emplearse como líquido en soluciones o en emulsiones, los compuestos de acuerdo con la invención o los preparados de agente perfumante que contienen los mismos, por ejemplo, aceites de perfume, pueden emplearse adsorbidos a sólidos o (micro)encapsulados en vehículos. Estas formas de dosificación pueden garantizar tanto una distribución fina de los agentes perfumantes en el producto como una liberación controlada durante la aplicación. Tales sólidos pueden ser materiales inorgánicos porosos tales como sulfato ligero, geles de sílice, zeolitas, yesos, arcillas, granulados de arcilla, hormigón celular, etc., o materiales orgánicos como maderas, sustancias a base de celulosa, azúcar o plásticos tales como PVC, poli(acetatos de vinilo) o poliuretanos.
Los productos de encapsulación pueden estar presentes, por ejemplo, secados por pulverización, como complejo de inclusión o como producto de extrusión. La microencapsulación de los aceites de perfume puede llevarse a cabo, por ejemplo, mediante el denominado procedimiento de coacervación con ayuda de materiales de cápsula, por ejemplo, de sustancias similares al poliuretano o gelatina blanda. Los aceites de perfume secados por pulverización pueden producirse, por ejemplo, secando por pulverización una emulsión o dispersión que contenga el aceite de perfume, pudiendo usarse como vehículos almidones modificados, proteínas, dextrina y gomas vegetales. Los complejos de inclusión pueden prepararse, por ejemplo, incorporando dispersiones del aceite de perfume y ciclodextrinas o derivados de urea en un disolvente adecuado, por ejemplo, agua.
Los productos de extrusión pueden fabricarse fundiendo los aceites de perfume con una sustancia cerosa adecuada y mediante extrusión con posterior solidificación, dado el caso en un disolvente adecuado, por ejemplo, isopropanol.
Los adsorbatos, así como los productos de encapsulación, pueden optimizarse aún más mediante el denominado recubrimiento con materiales adecuados en vistas a una liberación de fragancia más dirigida, para lo cual pueden usarse preferentemente plásticos cerosos tales como por ejemplo poli(alcohol vinílico).
De acuerdo con una forma de realización preferida de la presente invención, en composiciones de aceite de perfume que se emplean adsorbidas sobre un vehículo, la cantidad empleada de los compuestos de fórmula (I), (II) o (III) de acuerdo con la invención o sus isómeros, tal como se ha definido anteriormente, se encuentra en el intervalo del 0,00001 a 5 % en peso, preferentemente en el intervalo del 0,00001 a 1 % en peso y, de forma particularmente preferente, en el intervalo del 0,0005 a 0,01 % en peso, con respecto al peso total de la composición de aceite de perfume.
Los compuestos de acuerdo con la invención que se van a usar como agente perfumante, tal como se han definido anteriormente, así como las mezclas de los mismos, así como los preparados de agente perfumante de acuerdo con la invención, tal como se han definido anteriormente, se utilizan en particular para la producción de productos perfumados.
Por consiguiente, la presente invención también se refiere a productos perfumados o bienes de consumo, incluyendo precursores e intermedios de los mismos, que comprenden un agente perfumante de acuerdo con la invención o un preparado de agente perfumante de acuerdo con la invención. Un bien de consumo o producto perfumado de acuerdo con la invención comprende los compuestos de acuerdo con la invención, tal como se han definido anteriormente, con preferencia en una cantidad sensorialmente eficaz. El compuesto de acuerdo con la invención a este respecto se utiliza individualmente o es parte de una mezcla o de un preparado de agente perfumante de acuerdo con la invención.
Los bienes de consumo o productos perfumados contienen a menudo una pluralidad de diferentes compuestos químicos. El uso de los compuestos de acuerdo con la invención es particularmente ventajoso debido a su baja reactividad, de modo que ni los compuestos de acuerdo con la invención ni los ingredientes de los bienes de consumo se modifican negativamente. Además, los compuestos de acuerdo con la invención no afectan negativamente a las propiedades físicas o fisicoquímicas de los bienes de consumo (por ejemplo, la viscosidad o el valor de pH) en las concentraciones necesarias para conseguir el efecto de fragancia deseado.
Las sustancias contenidas en los bienes de consumo o productos perfumados son con frecuencia conservantes, abrasivos, agentes antiacné, agentes antienvejecimiento, agentes antibacterianos, agentes anticelulíticos, agentes anticaspa, agentes antiinflamatorios, agentes antiirritantes, agentes contra la irritación, agentes antimicrobianos, antioxidantes, astringentes, agentes antihidróticos, agentes antisépticos, agentes antiestáticos, aglutinantes, tampones, materiales de vehiculación, agentes quelantes, estimulantes celulares, agentes limpiadores, agentes acondicionadores, depilatorios, sustancias de acción superficial, desodorantes, antitranspirantes, emolientes, emulgentes, enzimas, aceites esenciales, fibras, agentes filmógenos, fijadores, agentes espumantes, estabilizadores de espuma, sustancias antiespumantes, potenciadores de espuma, fungicidas, gelificantes, agentes formadores de gel, agentes acondicionadores del cabello, agentes moldeadores del cabello, agentes alisadores del cabello, agentes hidratantes, sustancias humectantes, sustancias que retienen la humedad, agentes blanqueadores, agentes fortalecedores, agentes quitamanchas, agentes abrillantadores ópticos, agentes impregnantes, agentes repelentes de la suciedad, agentes reductores de la fricción, lubricantes, cremas hidratantes, pomadas, opacificantes, agentes plastificantes, agentes cubrientes, pulimentos, abrillantadores, polímeros, polvos, proteínas, agentes reengrasantes, agentes abrasivos, siliconas, agentes calmantes de la piel, agentes limpiadores de la piel, agentes para el cuidado de la piel, agentes cicatrizantes de la piel, agentes blanqueadores de la piel, agentes protectores de la piel, agentes ablandadores de la piel, agentes refrescantes, agentes refrescantes de la piel, agentes calentadores, agentes calentadores de la piel, estabilizadores, agentes absorbentes de UV, filtros UV, agentes de lavado, agentes suavizantes, agentes de suspensión, agentes bronceadores de la piel, agentes espesantes, vitaminas, aceites, ceras, grasas, fosfolípidos, ácidos grasos saturados, ácidos grasos mono- o poliinsaturados, a-hidroxiácidos, polihidroxiácidos grasos, licuantes, colorantes, protectores del color, pigmentos, anticorrosivos, aromas, agentes saporíferos, agentes perfumantes, polioles, tensioactivos, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona. Los compuestos de acuerdo con la invención presentan una alta compatibilidad con estas sustancias en mezclas.
La cantidad del agente perfumante de acuerdo con la invención, es decir, de los compuestos de acuerdo con la invención de fórmula (I), (II) o (III) o sus isómeros, tal como se ha definido anteriormente, o del preparado de agente perfumante de acuerdo con la invención en el producto perfumado o en los bienes de consumo es del 0,0001 al 5 % en peso, preferentemente del 0,001 al 2 % en peso y de forma particularmente preferente del 0,001 a 1 %.
Los bienes de consumo o productos perfumados en el sentido de la invención son agentes de lavado y de limpieza, productos para la higiene o el cuidado, en particular, del ámbito del cuidado del cuerpo y del cabello, de la cosmética, del hogar, de fragancias finas (perfume), del cuidado del aire(air care)y ambientadores, en particular, suavizantes, agentes blanqueadores, desinfectantes, sistemas de liberación de fragancias, protectores solares para la piel, productos para el cuidado del cabello y desodorantes. En particular, los bienes de consumo son agentes de limpieza ácidos, alcalinos y neutros, tales como por ejemplo limpiadores de suelos, limpiacristales, detergentes lavavajillas, limpiadores de baños y sanitarios, líquido abrasivo, limpiadores sólidos y líquidos de inodoros, limpiadores de alfombras en polvo y en espuma, detergentes líquidos, detergentes en polvo, agentes de pretratamiento de la colada tales como blanqueadores, agentes de remojo y quitamanchas, suavizantes para la colada, jabones de lavar, pastillas de lavar, desinfectantes, desinfectantes de superficies y ambientadores en forma líquida, de gel o aplicados sobre un soporte sólido, incluso para aromatizar inodoros, aerosoles, ceras y abrillantadores como abrillantadores de muebles, ceras para suelos, abrillantadores de calzado y productos de cuidado corporal tales como por ejemplo jabones sólidos y líquidos, geles de ducha, champús, jabones de afeitar, espumas de afeitar, aceites de baño, emulsiones cosméticas del tipo aceite en agua, agua en aceite y agua en aceite en agua, tales como por ejemplo cremas y lociones para la piel, cremas y lociones para la cara, cremas y lociones de protección solar, cremas y lociones para después del sol, cremas y lociones para las manos, cremas y lociones para los pies, cremas y lociones depilatorias, after-shaves, cremas y lociones para después del afeitado, pre-shaves, cremas y lociones bronceadoras, productos para el cuidado del cabello, tales como por ejemplo pulverizadores capilares, geles capilares, lociones capilares, acondicionadores capilares, tintes capilares permanentes y semipermanentes, agentes moldeadores del cabello tales como agentes de ondulación en frío y para alisar el cabello, tónicos capilares, cremas y lociones capilares, toallitas refrescantes, desodorantes y antitranspirantes tales como por ejemplo pulverizadores para las axilas, roll-ons, desodorantes en barra, cremas desodorantes o productos cosméticos decorativos tales como, por ejemplo, maquillaje.
Por último, la presente invención también se refiere a un procedimiento para perfumar bienes de consumo o productos perfumados, que comprende añadir al menos uno de los compuestos de acuerdo con la invención o de los preparados de agente perfumante de acuerdo con la invención a los bienes de consumo o productos que se van a perfumar. La ventaja de los compuestos de acuerdo con la invención o de los preparados de agente perfumante de acuerdo con la invención en este procedimiento es que pueden incorporarse fácilmente a los bienes de consumo.
Los compuestos de la presente invención, tal como se han descrito anteriormente, se caracterizan por transmitir una impresión olfativa que corresponde en gran medida a la complejidad del olor natural de la flor del lirio de los valles. Además, se pueden producir a partir de materiales de partida regenerables y naturales, es decir, materias primas renovables. Otra ventaja de los compuestos de acuerdo con la invención es su fácil accesibilidad: se sintetizan a base de ciclohexenos endocíclicos en lugar de exociclohexenos de producción compleja.
Ejemplos
La presente invención se describe con más detalle a continuación haciendo referencia a ejemplos de realización.
Ejemplo de realización 1: Preparación de 2-(5-isopropil-2-metil-ciclohex-2-en-1-il)acetaldehído
Se disponen 100 g de 5-isopropil-2-metil-ciclohex-2-en-1-ol (0,65 mol) y 0,4 g de ácido fosfórico al 85 % en un recipiente de doble pared de 1 litro con agitador de cabeza, conexión termostática, refrigerador y atmósfera de nitrógeno. A continuación, se añaden gota a gota 98 g de butil vinil éter (0,98 mol) a 35 °C durante 1 a 2 horas. Para la reacción posterior, se sigue agitando durante 6 horas a 35 °C. La preparación se lava a temperatura ambiente con solución de carbonato sódico al 5 % y después con solución de cloruro sódico al 5 % y a continuación se evapora. El rendimiento bruto es de 165 g.
El producto bruto se dispone en un matraz de tres bocas de 500 ml con agitador magnético, columna Vigreux de 20 cm y puente de destilación, junto con 165 g de éter dibencílico y 6,5 g de ácido caproico, y se calienta a 90 mbar. A 160 - 175 °C, los componentes de bajo punto de ebullición resultantes se destilan en un plazo de 5 horas hasta alcanzar una temperatura de cabeza de 80 °C aproximadamente. A continuación, se destila el producto bruto (temperatura de fondo: 125 -170 °C, temperatura de cabeza: 70 -110 °C, vacío: 1 mbar). Se destilan 72 g. De acuerdo con DB-1-GC o GCMS, el 60 % del producto se obtiene como isómeros cis/trans. La separación de los dos isómeros se lleva a cabo en una columna de tubo partido (columna de tubo partido Fischer ®HMS 500 AC). Puntos de ebullición a 1 mbar:
2-(5-isopropil-2-metil-ciclohex-2-en-1-il)acetaldehído: 71 °C, 2-(5-isopropil-2-metil-ciclohex-2-en-1-il)acetaldehído: 73 °C.
2-(5-isopropil-2-metil-ciclohex-2-en-1-il)acetaldehído: m/z : 43 (11), 55 (14), 67 (16), 81 (28), 93 (100), 109 (6), 119 (10), 136 (45), 147 (1), 180 (5) Descripción del olor: aldehídico, floral como el lirio de los valles, verde.
2-(5-isopropil-2-metil-ciclohex-2-en-1-il)acetaldehído: m/z: 43 (13), 55 (17), 67 (21), 81 (33), 93 (100), 109 (9), 119 (13), 136 (55), 147 (2), 180 (4) Descripción del olor: verde, floral como el lirio de los valles, aldehídico.
Ejemplo de realización 2: Preparación de 2-(6-isopropil-3-metil-ciclohex-2-en-1-il)acetaldehído
En un agitador de 2 litros se disponen 122 g (0,8 mol) de piperitona y 700 ml de metanol. A 0 - 5 °C se añaden lentamente 80 g de solución de hidróxido sódico al 25 % (0,5 mol). La temperatura aumenta hasta aproximadamente 20 °C. Bajo un ligero enfriamiento se añaden 181 g de peróxido de hidrógeno al 30 % (1,6 mol) en 1 h a 28 - 33 °C gota a gota. A continuación, se sigue agitando durante 6 h más a 28 °C. A continuación, se vierten 1000 ml de agua y se extrae dos veces con 300 ml de MTBE cada una. Las fases de MTBE se combinan y se lavan sucesivamente con agua, solución de yoduro potásico al 10 % y agua sin peróxido y después se evaporan. Se obtienen 130 g de producto bruto. De acuerdo con<g>C/GCMS, el epóxido de trans-piperitona y el epóxido de cis-piperitona están contenidos en una proporción de 1 : 3,5.
El producto bruto se dispone en un agitador de 2 litros junto con 500 ml de metanol y se añaden 50 g (1 mol) de hidrazina monohidrato a 0 - 5 °C. La temperatura aumenta hasta 17 - 20 °C. Con enfriamiento y formación de nitrógeno se añaden gota a gota 60 g (1 mol) de ácido acético en 30 min a 20 - 25 °C. Se agita durante 2 h más. La preparación se vierte en 1500 ml de agua y se extrae entonces dos veces con 500 ml de MTBE cada una. Las fases de MTBE se combinan y se lavan sucesivamente con agua e hidrogenocarbonato sódico saturado y después se evaporan. Se obtienen 99 g de producto bruto. De acuerdo con GC/GCMS, trans-4-isopropil-1-metil-ciclohex-2-en-1-ol y cis-4-isopropil-1-metil-ciclohex-2-en-1-ol están contenidos en una proporción de 1 : 3,5. La destilación en una columna de relleno de 30 cm con un punto de ebullición de 85 - 102 °C, a 14 mbar, da 26 g de una fracción que, según GC/GCMS, contiene un 19 % de trans-4-isopropil-1-metil-ciclohex-2-en-1-ol y un 67 % de cis-4-isopropil-1-metil-ciclohex-2-en-1-ol.
El destilado (26 g) se dispone en un recipiente de doble pared de 0,1 l con agitador magnético, conexión termostática, refrigerador y atmósfera de nitrógeno, junto con 0,1 g de ácido fosfórico al 85 %. A continuación, se añaden 22 g (0,22 mol) de butil vinil éter a 35 °C durante 1 a 2 horas gota a gota. Para la reacción posterior, se sigue agitando durante 2 horas a 35 °C. La preparación se lava a temperatura ambiente con solución de carbonato sódico al 5 % y después con solución de cloruro sódico al 5 % y a continuación se evapora a 60 °C y 700 a 5 mbar en un evaporador rotatorio. El rendimiento es de 31,3 g.
Se disponen 30 g del producto bruto en un matraz de tres bocas de 250 ml con agitador magnético, columna Vigreux de 20 cm y puente de destilación junto con 30 g de éter dibencílico y 1,5 g de ácido caproico y se calienta a 90 mbar. A 160 - 175 °C, los componentes de bajo punto de ebullición resultantes se destilan en un plazo de 3 horas hasta alcanzar una temperatura de cabeza de 80 °C aproximadamente. A continuación, se destila el producto bruto (temperatura de fondo: 125 - 170 °C, temperatura de cabeza: 65 - 90 °C, vacío: 1 mbar). Se destilan 10 g.
De acuerdo con DB-1-GC o GCMS se obtiene un 60 % de producto (isómeros cis/trans). m/z : 43 (17), 55 (23), 67 (36), 81 (100), 93 (77), 110 (19), 119 (18), 136 (47), 165 (13), 180 (14)
Descripción del olor: aldehídico, verde, floral, de lirio de los valles
m/z: 43 (19), 55 (27), 67 (40), 81 (100), 93 (95), 110 (24), 119 (21), 136 (51), 165 (15), 180 (13) Descripción del olor: verde, aldehídico, floral, de lirio de los valles.
Ejemplo de realización 3: Aceite de perfume A
Composición del aceite de perfume A1 o A2:
Con una dosificación del 6%en peso del aceite de perfume A1 o A2 se obtienen los siguientes resultados: en comparación con el aceite de perfume A1, la adición de 2-(5-isopropil-2-metil-cidohex-2-en-1-il)acetaldehído en el aceite de perfume A2 mejora los aspectos florales.
Ejemplo de realización 4: Aceite de perfume B
Composición del aceite de perfume B1 o B2:
Con una dosificación del 0,5%en peso del aceite de perfume B1 o B2 se obtienen los siguientes resultados: debido a la proporción de 2-(6-isopropil-3-metil-cidohex-2-en-1-il)acetaldehído, el aceite de perfume B2 presenta una nota floral más fuerte que el aceite de perfume B1 sin 2-(6-isopropil-3-metil-ciclohex-2-en-1-il)acetaldehído. Además, el aceite de perfume B2 presenta una nota de salida más verde que el aceite de perfume B1.

Claims (17)

  1. REIVINDICACIONES 1. Compuestos de fórmula (I)
    en donde R1 representa H o -CH2-CHO y R2 representa H o -CH2-CHO, con la condición de que R1 # R2; así como sus estereoisómeros o mezclas de los mismos.
  2. 2. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 1, en donde los compuestos de fórmula (I) están representados por la siguiente fórmula (II) o fórmula (III):
    así como sus estereoisómeros, en particular, diastereómeros o enantiómeros, o mezclas de los mismos.
  3. 3. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 2, en donde los compuestos de fórmula (II) están representados por la siguiente fórmula (IIa) o fórmula (IIb):
    o mezclas de los mismos.
  4. 4. Compuestos de acuerdo con la reivindicación 2, en donde los compuestos de fórmula (III) están representados por la siguiente fórmula (IIIa) o fórmula (IIIb):
    o mezclas de los mismos.
  5. 5. Mezcla que comprende o consiste en (a) al menos un compuesto de fórmula (II) o un estereoisómero del mismo y (b) al menos un compuesto de fórmula (III) o un estereoisómero del mismo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4.
  6. 6. Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (I) o de fórmula (II) de acuerdo con la reivindicación 1,2 o 3, que comprende las siguientes etapas: (i) reacción ácida del compuesto 2-metil-5-(1-metiletil-)2-ciclohexen-1-ol (IV) con al menos un éter de vinilo (R-O) con obtención de un acetal (V); (ii) escisión del acetal (V) obtenido en la etapa (i) mediante catálisis ácida en un éter de vinilo (VI); y (iii) conversión térmica del éter de vinilo (VI) obtenido en la etapa (ii) en el aldehído (II); de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
  7. 7. Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (I) o de fórmula (II) de acuerdo con la reivindicación 1,2 o 3, que comprende las siguientes etapas: (i) reacción ácida del compuesto 2-metil-5-(1-metiletenil-)2-ciclohexen-1-ol (VII) con al menos un éter de vinilo (R-O) con obtención de un acetal (VIII); (ii) escisión del acetal (VIII) obtenido en la etapa (iv) mediante catálisis ácida en un éter de vinilo (IX); (iii) conversión térmica del éter de vinilo (IX) obtenido en la etapa (v) en el aldehído (X); y (iv) hidrogenación del doble enlace terminal con obtención del aldehído (II); de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
  8. 8. Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (I) o de fórmula (III) de acuerdo con la reivindicación 1,2 o 4, que comprende las siguientes etapas: (i) (i) reacción ácida del compuesto 1-metil-4-(1-metiletil-)2-ciclohexen-1-ol (XI) con al menos un éter de vinilo (R-O) con obtención de un acetal (XII); (ii) escisión del acetal (XII) obtenido en la etapa (vii) mediante catálisis ácida en un éter de vinilo (XIII); y (iii) conversión térmica del éter de vinilo (XIII) obtenido en la etapa (viii) en el aldehído (III); de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
  9. 9. Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (I) o de fórmula (111) de acuerdo con la reivindicación 1,2 o 4, que comprende las siguientes etapas: (i) reacción ácida del compuesto 1-metil-4-(1-metiletenil-)2-ciclohexen-1-ol (XX) con al menos un éter de vinilo (R-O) con obtención de un acetal (XXI); (ii) escisión del acetal (XXI) obtenido en la etapa (vii) mediante catálisis ácida en un éter de vinilo (XXII); (iii) conversión térmica del éter de vinilo (XXII) obtenido en la etapa (viii) en el aldehído (XXIII); y (iv) hidrogenación del doble enlace terminal con obtención del aldehído (III); de acuerdo con el siguiente esquema de reacción:
  10. 10. Procedimiento para la preparación de un compuesto de fórmula (II) o un compuesto de fórmula (III) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, en donde el resto R del éter de vinilo (R-O) en la etapa (i) está seleccionado del grupo que consiste en resto alquilo C1 a C20 lineal, resto alquilo C1 a C20 ramificado, resto ciclopentilo y resto ciclohexilo.
  11. 11. Uso de al menos un compuesto de fórmula (I), (II) o (III) o un estereoisómero del mismo o una mezcla de los compuestos de fórmula (I), (II) o (III) o estereoisómeros de los mismos de acuerdo con una de las reivindicaciones precedentes como agente perfumante o para la preparación de un preparado de agente perfumante.
  12. 12. Agente perfumante o preparado de agente perfumante que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), (II) o (III) o un estereoisómero del mismo de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, preferentemente en una cantidad sensorialmente eficaz.
  13. 13. Preparado de fragancia de acuerdo con la reivindicación precedente, que comprende además uno o más agente(s) perfumante(s) y/o aromatizante(s) adicional(es), en donde el o los agente(s) perfumante(s) y/o aromatizante(s) adicional(es) se selecciona(n) del grupo que consiste en: extractos de materias primas naturales, preferentemente aceites esenciales, concretos, absolutos, resinas, resinoides, bálsamos, tinturas y/u agentes perfumantes individuales, preferentemente del grupo de los hidrocarburos, de los alcoholes alifáticos, de los aldehídos alifáticos y sus acetales, de las cetonas alifáticas y sus oximas, de los compuestos alifáticos que contienen azufre, de los nitrilos alifáticos, de los ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos, de los alcoholes terpénicos acíclicos, de los aldehídos y cetonas terpénicos acíclicos, de los alcoholes terpénicos cíclicos, de los aldehídos y cetonas terpénicos cíclicos, de los alcoholes cíclicos, de los alcoholes cicloalifáticos, de los éteres cíclicos y cicloalifáticos, de las cetonas cíclicas y macrocíclicas, de los aldehídos cicloalifáticos, de las cetonas cicloalifáticas, de los ésteres de alcoholes cíclicos, de los ésteres de alcoholes cicloalifáticos, de los alcoholes alifáticos, de los ésteres de alcoholes alifáticos y los ácidos carboxílicos alifáticos, de los éteres alifáticos, de los aldehídos aromáticos y alifáticos, de las cetonas aromáticas y alifáticas, de los ácidos carboxílicos aromáticos y alifáticos y sus ésteres, de los compuestos aromáticos que contienen nitrógeno, de los fenoles, los éteres de fenilo y los ésteres de fenilo, de los compuestos heterocíclicos y de las lactonas.
  14. 14. Preparado de agente perfumante de acuerdo con la reivindicación 12 o la reivindicación 13, ascendiendo la cantidad total de los compuestos de fórmula (I), (II) o (III) de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes a del 0,00001 al 5 % en peso, preferentemente del 0,00001 al 1 % en peso y de forma particularmente preferente del 0,0005 al 0,01 % en peso, con respecto al peso total del preparado de agente perfumante.
  15. 15. Producto perfumado que comprende un agente perfumante o un preparado de agente perfumante de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, y dado el caso un agente complementario, preferentemente un vehículo.
  16. 16. Producto perfumado de acuerdo con la reivindicación precedente, que comprende además uno o varios aditivos seleccionados del grupo que consiste en: conservantes, abrasivos, agentes antiacné, agentes antienvejecimiento, agentes antibacterianos, agentes anticelulíticos, agentes anticaspa, agentes antiinflamatorios, agentes antiirritantes, agentes contra la irritación, agentes antimicrobianos, antioxidantes, astringentes, agentes anhidróticos, agentes antisépticos, agentes antiestáticos, aglutinantes, tampones, materiales de vehiculación, agentes quelantes, estimulantes celulares, agentes limpiadores, agentes acondicionadores, depilatorios, sustancias de acción superficial, desodorantes, antitranspirantes, emolientes, emulgentes, enzimas, aceites esenciales, fibras, agentes filmógenos, fijadores, agentes espumantes, estabilizadores de espuma, sustancias antiespumantes, potenciadores de espuma, fungicidas, gelificantes, agentes formadores de gel, agentes acondicionadores del cabello, agentes moldeadores del cabello, agentes alisadores del cabello, agentes hidratantes, sustancias humectantes, sustancias que retienen la humedad, agentes blanqueadores, agentes fortalecedores, agentes quitamanchas, agentes abrillantadores ópticos, agentes impregnantes, agentes repelentes de la suciedad, agentes reductores de la fricción, lubricantes, cremas hidratantes, pomadas, opacificantes, agentes plastificantes, agentes cubrientes, pulimentos, abrillantadores, polímeros, polvos, proteínas, agentes reengrasantes, agentes abrasivos, siliconas, agentes calmantes de la piel, agentes limpiadores de la piel, agentes para el cuidado de la piel, agentes cicatrizantes de la piel, agentes blanqueadores de la piel, agentes protectores de la piel, agentes ablandadores de la piel, agentes refrescantes, agentes refrescantes de la piel, agentes calentadores, agentes calentadores de la piel, estabilizadores, agentes absorbentes de UV, filtros UV, agentes de lavado, agentes suavizantes, agentes de suspensión, agentes bronceadores de la piel, agentes espesantes, vitaminas, aceites, ceras, grasas, fosfolípidos, ácidos grasos saturados, ácidos grasos mono- o poliinsaturados, a-hidroxiácidos, polihidroxiácidos grasos, licuantes, colorantes, protectores del color, pigmentos, anticorrosivos, aromas, agentes saporíferos, agentes perfumantes, polioles, tensioactivos, electrolitos, disolventes orgánicos o derivados de silicona.
  17. 17. Producto perfumado de acuerdo con la reivindicación 15 o la reivindicación 16, seleccionado del grupo que consiste en: agentes de lavado y de limpieza, productos para la higiene o el cuidado, en particular del ámbito del cuidado del cuerpo y del cabello, de la cosmética, del hogar, de fragancias finas (perfume), del cuidado del aire(air care)y ambientadores.
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