ES2965171T3 - Un adhesivo acrílico sensible a la presión y su uso para proporcionar dispositivos de sellado autoadhesivos - Google Patents

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Abstract

La invención se refiere a una composición adhesiva que comprende al menos un compuesto acrílico A, un producto de reacción RP obtenido mediante reacción de poliadición de al menos un compuesto P y al menos un endurecedor H, y al menos un iniciador de radicales libres I. La invención también se refiere a relacionado con un método para preparar una composición adhesiva, con un adhesivo al menos parcialmente curado, con un dispositivo de sellado, con un método para producir un dispositivo de sellado y con una estructura impermeabilizada. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Un adhesivo acrílico sensible a la presión y su uso para proporcionar dispositivos de sellado autoadhesivos
Campo técnico
La invención de acuerdo con las reivindicaciones adjuntas se refiere al campo de los adhesivos acrílicos sensibles a la presión y sus métodos de producción. La invención también se refiere a dispositivos de sellado autoadhesivos, que se utilizan para impermeabilizar estructuras de edificios bajo y sobre el suelo.
Antecedentes de la invención
En el campo de la construcción, se utilizan láminas poliméricas, a las que a menudo se hace referencia como membranas o paneles, para proteger construcciones subterráneas y aéreas, tales como sótanos, túneles o tejados contra la penetración de agua. Las membranas impermeabilizantes se utilizan, por ejemplo, para evitar la entrada de agua a través de las grietas que se forman en la estructura de hormigón debido al asentamiento del edificio, la deflexión de la carga o la contracción del hormigón. Las membranas para tejados se utilizan habitualmente para impermeabilizar estructuras de tejados planos y de baja pendiente. Las membranas impermeabilizantes también se utilizan en forma de cintas para sellar e impermeabilizar espacios de construcción en fachadas de edificios, por ejemplo espacios entre la estructura de un edificio y los componentes de ventanas o muros cortina.
Las membranas pueden estar provistas de una capa preaplicada de un adhesivo sensible a la presión, que está cubierta con un revestimiento antiadherente para evitar una adhesión prematura no deseada y para proteger el adhesivo de la humedad, la suciedad y otros factores ambientales. En el momento de su uso, se retira el revestimiento antiadherente y se fija la membrana al sustrato a impermeabilizar sin el uso de adhesivos adicionales. Las membranas impermeabilizantes y para techos que tienen una capa adhesiva preaplicada cubierta por un revestimiento antiadherente también se conocen como “membranas que se despegan y se pegan” o “membranas autoadhesivas”. Las cintas adhesivas de una y dos caras que comprenden una capa portadora y capas adhesivas recubiertas sobre la superficie de la capa portadora también se usan en una amplia variedad de aplicaciones de impermeabilización. El sustrato sobre el que se adhiere la membrana o cinta puede estar compuesto de una variedad de materiales dependiendo del sitio de instalación. El sustrato puede ser, por ejemplo, un sustrato de hormigón, fibrocemento, metal o madera contrachapada, o puede incluir un tablero aislante o un tablero de recuperación y/o una membrana existente.
A los adhesivos adecuados para membranas autoadhesivas y cintas adhesivas pertenecen en particular los adhesivos sensibles a la presión (PSA). Se trata de materiales viscoelásticos que se adhieren inmediatamente a casi cualquier tipo de sustrato aplicando una ligera presión y que son permanentemente pegajosos. Los adhesivos sensibles a la presión comúnmente disponibles incluyen adhesivos basados en polímeros acrílicos, copolímeros de bloques de estireno, poliolefinas amorfas (APO), poli-alfa-olefinas amorfas (APAO), polímeros de éter vinílico, betún y cauchos.
Los adhesivos acrílicos sensibles a la presión que comprenden polímeros acrílicos se pueden proporcionar como un adhesivo a base de agua o a base de disolvente, o como un adhesivo termofusible. Los adhesivos a base de agua y disolvente se aplican sobre una superficie como una película húmeda, que luego se seca dejando que se evaporen los componentes volátiles (agua, disolvente orgánico). Los adhesivos termofusibles deben calentarse por encima del punto de fusión del adhesivo para obtener un fundido, que luego se aplica sobre una superficie y se deja enfriar y solidificar. Los adhesivos acrílicos sensibles a la presión también pueden presentarse como mezclas de monómeros, también conocidos como jarabes de monómeros, que contienen monómeros acrílicos, tales como ésteres alquílicos de ácido acrílico, como componente monomérico principal. La mezcla de monómeros se aplica a un soporte como una película seguido del curado de los monómeros acrílicos. El adhesivo curado que contiene polímeros acrílicos puede reticularse además para mejorar las propiedades mecánicas de la película adhesiva. La mezcla de monómeros puede curarse químicamente, por ejemplo, utilizando un iniciador de radicales libres activado térmicamente, tal como un peróxido, o curarse mediante radiación utilizando un fotoiniciador.
La viscosidad de la mezcla de monómero acrílico debe ser suficientemente baja para permitir una humectación efectiva de la superficie de un soporte que se va a recubrir. Por otra parte, la viscosidad de la mezcla de monómeros también limita el espesor del recubrimiento, que puede depositarse en una sola pasada sobre una superficie del soporte. Normalmente, la viscosidad de una mezcla de monómero acrílico es demasiado baja para un proceso de recubrimiento convencional, tal como para líneas de recubrimiento operadas con cuchillas de recubrimiento, especialmente si se usan pesos de recubrimiento elevados. Comúnmente se han utilizado tres enfoques diferentes para aumentar la viscosidad de una mezcla de monómero acrílico. Se pueden disolver polímeros adecuados de alto peso molecular en la mezcla de monómeros para aumentar la viscosidad hasta un nivel deseado. La mezcla de monómeros también se puede someter a una reacción de prepolimerización inducida por radiación UV para obtener un producto de reacción con polímeros acrílicos de alto peso molecular. La viscosidad de la mezcla de monómeros también se puede aumentar usando modificadores de reología orgánicos e inorgánicos, que están disponibles comercialmente, por ejemplo, de BASF, Byk y Evonik Industries. Sin embargo, todas las soluciones técnicas conocidas presentan algunas desventajas. Los polímeros de alto peso molecular son sólidos a temperatura ambiente estándar y disolverlos en mezclas de monómeros acrílicos requiere etapas separadas de fusión y dosificación, lo que aumenta la complejidad del proceso de recubrimiento. Las reacciones de prepolimerización son difíciles de controlar y, por lo tanto, se utilizan principalmente sólo en procesos de producción a pequeña escala. Además, el uso de aditivos reológicos no siempre es eficaz y también puede dar como resultado composiciones tixotrópicas en lugar de soluciones con características newtonianas.
Los documentos US 2004/084138 A1, US 2005/176842 A1, US 2007/088145 A1, WO 2017/104314 A1, KR 2014 0121093 A, US 2021/017381 A1 describen composiciones adhesivas adicionales basadas en compuestos acrílicos (por ejemplo, monómero o polímeros), oligómeros/polímeros de uretano procedentes de la reacción de compuestos de poliisocianato con polioles y fotoiniciadores.
Por lo tanto, sigue existiendo la necesidad de un nuevo adhesivo acrílico sensible a la presión, que permita proporcionar dispositivos de sellado autoadhesivos que puedan producirse mediante un proceso de fabricación industrial simplificado.
Resumen de la invención
El objetivo de la presente invención es proporcionar un adhesivo sensible a la presión de base acrílica mejorado y un método de preparación para el mismo que sea capaz de resolver o al menos mitigar los problemas asociados con los adhesivos acrílicos sensibles a la presión de la técnica anterior.
El objeto de la presente invención es una composición adhesiva tal como se define en la reivindicación 1.
Se encontró sorprendentemente que la viscosidad de una mezcla de monómero acrílico se puede aumentar eficazmente usando un método que incluye la formación in situ de polímeros de alto peso molecular haciendo reaccionar polímeros funcionales de isocianato de bajo peso molecular y fáciles de manipular con endurecedores que contienen grupos reactivos isocianato. Después del aumento de la viscosidad, la mezcla de monómero acrílico se puede aplicar fácilmente sobre una superficie de un sustrato usando técnicas de recubrimiento comunes, tales como un proceso de recubrimiento en línea.
Una de las ventajas de la composición adhesiva de la invención es que la viscosidad de la mezcla de monómero acrílico se puede aumentar sin el uso de técnicas convencionales, tales como disolver polímeros de alto peso molecular en la mezcla de monómero o prepolimerización inducida por radiación UV. Esto reduce el tiempo necesario para la producción y el recubrimiento del adhesivo acrílico y permite el uso de equipos de proceso simplificados ya que no se necesitan etapas separadas de calentamiento y/o precurado UV. Además, el uso de polímeros de alto peso molecular formados in situ no aumenta significativamente los costes de materia prima de la composición adhesiva final.
Otros aspectos de la presente invención se presentan en otras reivindicaciones independientes. Aspectos preferidos de la invención se presentan en las reivindicaciones dependientes.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1 muestra una sección transversal de un dispositivo de sellado (1) que comprende una capa portadora (2), una capa adhesiva (3) que cubre la segunda superficie principal de la capa portadora (3) y un revestimiento antiadherente (4) que cubre la superficie exterior de la capa adhesiva (3) en el lado opuesto a la capa portadora (2).
La figura 2 muestra una sección transversal de un sustrato impermeabilizado (5) que comprende un dispositivo de sellado (1) que comprende una capa portadora (2) y una capa adhesiva (3), en la que la capa portadora está adherida a la superficie del sustrato (5) a través de la capa adhesiva (3).
Descripción detallada de la invención
El objeto de la presente invención, de acuerdo con la reivindicación 1 adjunta, es una composición adhesiva que comprende:
a) Al menos un compuesto acrílico A,
b) un producto de reacción RP obtenido mediante reacción de poliadición de al menos un compuesto P y al menos un endurecedor H, y c) al menos un iniciador de radicales libres I,
en el que el al menos un compuesto acrílico A comprende al menos 60 % en peso del peso total de la composición adhesiva y al menos un compuesto P contiene el primer tipo de grupo(s) funcional(es) que reaccionan con el segundo tipo de grupo(s) funcional(es) contenido en al menos un endurecedor H en la reacción de poliadición y en el que la reacción de poliadición entre al menos un compuesto P y al menos un endurecedor H se lleva a cabo en una relación molar del primer tipo de grupo funcional al segundo tipo de grupo funcional de 0.95 1.5, y en el que el producto de reacción RP tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) determinado mediante cromatografía de permeación en gel usando poliestireno como estándar de al menos 15000 g/mol.
El prefijo “poli” en designaciones de sustancias como “poliol” o “poliisocianato” se refiere a sustancias que formalmente contienen dos o más por molécula del grupo funcional que aparece en su designación. Un poliol, por ejemplo, es un compuesto que tiene dos o más grupos hidroxilo y un poliisocianato es un compuesto que tiene dos o más grupos isocianato.
El término “polímero” se refiere a un conjunto de macromoléculas químicamente uniformes producidas por una polirreacción (polimerización, poliadición, policondensación) donde las macromoléculas difieren con respecto a su grado de polimerización, peso molecular y longitud de cadena. El término también comprende derivados de dicho colectivo de macromoléculas resultantes de polireacciones, es decir, compuestos que se obtienen mediante reacciones tales como, por ejemplo, adiciones o sustituciones, de grupos funcionales en macromoléculas predeterminadas y que pueden ser químicamente uniformes o químicamente no uniformes.
El término “oligómero” designa un compuesto formado mediante la unión de unos pocos monómeros, por ejemplo dímeros, trímeros, tetrámeros y otros materiales poliméricos. El término “oligómero de poliisocianato” puede designar un oligómero individual o una mezcla de oligómeros de diisocianatos, en los que estos oligómeros pueden estar formados por diisocianatos similares o diferentes.
Una amina o un isocianato se denomina “alifático” cuando su grupo amina o su grupo isocianato, respectivamente, está directamente unido a un resto alifático, cicloalifático o arilalifático. Por lo tanto, el grupo funcional correspondiente se denomina amina alifática o grupo isocianato alifático, respectivamente.
Una amina o un isocianato se denomina “aromático” cuando su grupo amina o su grupo isocianato, respectivamente, está directamente unido a un resto aromático. Por lo tanto, el grupo funcional correspondiente se denomina amina aromática o grupo isocianato aromático, respectivamente.
El término “peso molecular” se refiere a la masa molar (g/mol) de una molécula o una parte de una molécula, también denominada “resto”. El término “peso molecular promedio” puede referirse al peso molecular promedio en peso o en número (Mn, Mw) de una mezcla oligomérica o polimérica de moléculas o restos. El peso molecular se puede determinar mediante métodos convencionales, preferiblemente mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) utilizando poliestireno como estándar, gel de estireno-divinilbenceno con una porosidad de 100 Angstrom, 1000 Angstrom y 10000 Angstrom como columna y, dependiendo de la molécula, tetrahidrofurano como disolvente, a 35 °C, o 1,2,4-triclorobenceno como disolvente, a 160 °C.
El término “temperatura de fusión” se refiere a una temperatura a la que un material sufre una transición del estado sólido al líquido. La temperatura de fusión (Tm) se determina preferiblemente mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC) de conformidad con la norma ISO 11357-3 usando una velocidad de calentamiento de 2 °C/min. Las mediciones se pueden realizar con un dispositivo Mettler Toledo DSC 3+ y los valores de Tm se pueden determinar a partir de la curva DSC medida con la ayuda del software DSC. En caso de que la curva DSC medida muestre varios picos de temperatura, el primer pico de temperatura procedente del lado de temperatura inferior en el termograma se toma como temperatura de fusión (Tm).
El término “temperatura de transición vítrea” (Tg) se refiere a la temperatura por encima de la cual un componente polimérico se vuelve blando y flexible, y por debajo de la cual se vuelve duro y vítreo. La temperatura de transición vítrea se determina preferiblemente mediante análisis mecánico dinámico (DMA) como el pico de la curva del módulo de pérdida (G”) medido usando una frecuencia aplicada de 1 Hz y un nivel de deformación del 0.1 %.
La “cantidad o contenido de al menos un componente X” en una composición, por ejemplo “ la cantidad de al menos un compuesto acrílico A” se refiere a la suma de las cantidades individuales de todos los compuestos acrílicos A contenidos en la composición. Además, en caso de que la composición comprenda un 20 % en peso de al menos un compuesto acrílico A, la suma de las cantidades de todos los compuestos acrílicos A contenidos en la composición es igual a un 20 % en peso.
El término “temperatura ambiente estándar” designa una temperatura de 23 °C.
La composición adhesiva de la presente invención es preferiblemente una composición adhesiva sensible a la presión. El término “adhesivo sensible a la presión” se refiere en la presente divulgación a materiales viscoelásticos, que se adhieren inmediatamente a casi cualquier tipo de sustrato mediante la aplicación de una ligera presión y que son permanentemente pegajosos. La pegajosidad de una capa adhesiva se puede medir, por ejemplo, como pegajosidad en bucle. Preferiblemente, la composición adhesiva tiene una adherencia adhesiva en bucle a una placa de vidrio medida a una temperatura de 23 °C de al menos 2.5 N/25 mm, preferiblemente al menos 5 N/25 mm, más preferiblemente al menos 10 N/25 mm. La adherencia del bucle se puede medir utilizando un “método de prueba FINAT n° 9” (FTM 9) como se define en el manual técnico de FINAT, novena edición, publicado en 2014.
Preferiblemente, la composición adhesiva es líquida a temperatura ambiente estándar.
De acuerdo con una o más realizaciones, la composición adhesiva tiene una temperatura de fusión (Tm) determinada mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC) de conformidad con la norma ISO 11357-3:2018 usando una velocidad de calentamiento de 2 °C/min de o por debajo de 25 °C, preferiblemente a 20 °C o por debajo, más preferiblemente a 15 °C o por debajo y/o un punto de fluidez determinado de conformidad con la norma ISO 3016:2019 de 25 °C o por debajo, preferiblemente a 15 °C o por debajo.
Preferiblemente, la composición adhesiva puede tener una viscosidad a 20 °C medida de conformidad con la norma ISO 3219:1994 de al menos 50 mPa s, más preferiblemente al menos 100 mPas, incluso más preferiblemente al menos 250 mPa s, aún más preferiblemente al menos 500 mPas, lo más preferiblemente al menos 750 mPa s. La viscosidad de la composición adhesiva se puede determinar usando un viscosímetro rotacional a 5 revoluciones por minuto, por ejemplo usando un reómetro Anton Paar Physica MCR.
De acuerdo con una o más realizaciones, la composición adhesiva tiene una viscosidad a 20 °C medida de conformidad con la norma ISO 3219:1994 en el intervalo de 100 - 10000 mPas, preferiblemente 125 - 8500 mPas. Se ha encontrado que las composiciones adhesivas que tienen una viscosidad comprendida dentro de los intervalos citados anteriormente son especialmente adecuadas para su uso en procesos de recubrimiento a escala industrial.
La composición adhesiva de la presente invención contiene como primer componente esencial al menos un compuesto acrílico A. El término “compuesto acrílico” se refiere a compuestos que tienen al menos un grupo (met)acrilo en la molécula. El término “(met)acrilo” designa metacriloílo o acriloílo. Por consiguiente, “(met)acrílico” designa metacrílico o acrílico. Un grupo (met)acrilo también se conoce como grupo (met)acrilo.
Los ejemplos de compuestos acrílicos A adecuados incluyen monómeros acrílicos, tales como (met)acrilatos, (met)acrilatos de alquilo, di(met)acrilatos y sus derivados, por ejemplo, amidas y nitrilos de (met)acrilatos. El término “monómero” se refiere en la presente divulgación a una molécula única y discreta que es capaz de combinarse para formar polímeros.
Otros compuestos acrílicos A adecuados incluyen polímeros con funcionalidad (met)acril, tales como (met)acrilato, poliuretano, poliéter/polioxialquileno y polímeros de poliéster que contienen uno o más grupos (met)acrilo. Los grupos (met)acrilo de un polímero con funcionalidad (met)acrilo pueden estar en posiciones colgantes en la cadena polimérica o en posiciones terminales.
En la presente invención, el al menos un compuesto acrílico A comprende al menos el 60 % en peso, más preferiblemente al menos el 65 % en peso, del peso total de la composición adhesiva.
De acuerdo con una o más realizaciones, el al menos un compuesto acrílico A contiene exactamente un grupo acrilo.
El al menos un compuesto acrílico A puede tener un peso molecular promedio en peso (Mw) de no más de 25000 g/mol, más preferiblemente no más de 15000 g/mol, incluso más preferiblemente no más de 10000 g/mol.
El al menos un compuesto acrílico A puede tener un peso molecular promedio en peso (Mw) en el intervalo de 100 -15000 g/mol, preferiblemente 125 - 10000 g/mol, más preferiblemente 125 - 7500 g/mol, incluso más preferiblemente 125 - 5000 g/mol y/o una viscosidad a 20 °C determinada de conformidad con la norma ISO 3219:1994 en el intervalo de 250 - 25000 mPas, preferiblemente 500 - 20000 mPas, más preferiblemente 1000 - 15000 mPas, incluso más preferiblemente 1500 - 15000 mPas.
El al menos un compuesto acrílico A puede ser un compuesto monofuncional o un compuesto polifuncional que contiene otros grupos funcionales distintos de los grupos (met)acrilo, tales como grupos hidroxilo, grupos isocianato o grupos amina. Sin embargo, puede preferirse que la reacción de poliadición del al menos un compuesto P con al menos un endurecedor H se realice o al menos se inicie en ausencia de compuestos acrílicos que contengan grupos isocianato o grupos reactivos isocianato.
El al menos un compuesto acrílico A puede comprender al menos un primer compuesto acrílico A1 que no contiene otros grupos funcionales distintos del(los) grupo(s) (met)acrilo(s). Generalmente, la expresión “el al menos un componente X comprende al menos un componente XN”, tal como “el al menos un compuesto A comprende al menos un primer compuesto acrílico A1” se entiende que significa en el contexto de la presente divulgación que la composición adhesiva comprende uno o más compuestos acrílicos A1 que no contienen otros grupos funcionales distintos del(los) grupo(s) (met)acrilo(s) como representantes de al menos un compuesto acrílico A.
Preferiblemente, el al menos un primer compuesto acrílico A1 comprende al menos 35 % en peso, más preferiblemente al menos 50 % en peso, incluso más preferiblemente al menos 65 % en peso, aún más preferiblemente al menos 75 % en peso, lo más preferiblemente al menos 85 % en peso, del peso total de al menos un compuesto acrílico A.
El al menos un primer compuesto acrílico A1 puede ser un monómero acrílico de fórmula (I):
dónde
Ri es hidrógeno o un resto hidrocarbilo; y
R2 es un resto hidrocarbilo, que contiene opcionalmente uno o más heteroátomos.
O R1 es hidrógeno o metilo y R2 es un resto hidrocarbilo seleccionado del grupo que consiste en grupos alquilo, cicloalquilo, cicloalquilo sustituido, alquenilo, cicloalquenilo, cicloalquenilo sustituido, arilo, arilo sustituido, aralquilo, alcarilo, alilo y alquinilo que contiene opcionalmente uno o más heteroátomos, preferiblemente seleccionados del grupo que consiste en átomos de nitrógeno, oxígeno, boro, silicio, azufre y fósforo.
Los ejemplos de monómeros acrílicos adecuados de fórmula (I) incluyen (met)acrilatos de alquilo, por ejemplo, acrilato de metilo, metacrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-butilo, acrilato de n-pentilo, acrilato de n-hexilo, acrilato de n-heptilo, acrilato de n-octilo, metacrilato de n-octilo, acrilato de n-nonilo, acrilato de laurilo, acrilato de estearilo, acrilato de behenilo y sus isómeros ramificados, por ejemplo, acrilato de isobutilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de 2-etilhexilo, metacrilato de 2-etilhexilo, acrilato de isooctilo, metacrilato de isooctilo, metacrilato de ciclohexilo, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo y acrilato de 3,5-dimetiladamantilo, (met)acrilato de glicol, acrilato de 2-(2-etoxietoxi)etilo, acrilato de 2[2-(2-etoxihexiloxi)etoxi]etilo, di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilato de tetraetilenglicol, acrilato de 2-fenoxietilo, metacrilato de 2-fenoxietilo, acrilato de laurilo alcoxilado, acrilato de fenol alcoxilado, (met)acrilatos de polietilenglicol (PEG), (met)acrilatos de polipropilenglicol (PPG), (met)acrilatos de metoxipolietilenglicol (MPEG) y (met)acrilatos de copolímero o polímero de bloque de polietilenglicol polipropilenglicol (PEG/PPG).
Los monómeros acrílicos que se sabe que polimerizan a homopolímeros que tienen una Tg baja, tal como inferior a 0 °C, particularmente inferior a -10 °C, se prefieren generalmente para su uso en adhesivos acrílicos sensibles a la presión. Sin embargo, los monómeros acrílicos que se sabe que producen homopolímeros que tienen una Tg alta también se pueden usar en pequeñas cantidades como comonómeros, por ejemplo, para mejorar ciertas propiedades adhesivas, por ejemplo para reducir la fluencia en frío y aumentar la resistencia al cizallamiento de la composición adhesiva sensible a la presión. Los monómeros acrílicos de fórmula (I) que son adecuados para su uso como comonómeros en cantidades relativamente pequeñas incluyen, por ejemplo, acrilato de isobornilo, metacrilato de isobornilo y 4-acriloilmorfolina.
El al menos un primer compuesto acrílico A1 puede comprender no más del 50 % en peso, preferiblemente no más del 35 % en peso, más preferiblemente no más del 25 % en peso, incluso más preferiblemente no más del 15 % en peso, basado en el peso total de al menos un primer compuesto acrílico A1, de monómeros acrílicos de fórmula (I) que se polimerizan para dar homopolímeros que tienen una Tg igual o superior a 0 °C, preferiblemente igual o superior a -10 °C.
El al menos un monómero acrílico de fórmula (I) se puede seleccionar del grupo que consiste en acrilato de etilhexilo, acrilato de butilo y acrilato de etoxietoxietilo.
El al menos un compuesto acrílico A puede comprender además al menos un segundo compuesto acrílico A2 que contiene otros grupos funcionales distintos de los grupos (met)acrilo.
El al menos un segundo compuesto acrílico A2 puede ser un compuesto difuncional que contiene un grupo (met)acrilo y otro grupo funcional, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en grupos hidroxilo, isocianato, amina, silano, tiol y carboxilo.
Los compuestos acrílicos adecuados para su uso como al menos un segundo compuesto acrílico A2 incluyen, por ejemplo, (met)acrilato de hidroxietilo, (met)acrilato de hidroxipropilo, (met)metacrilato de terc-butilaminoetilo, fosfato de HEMA (fosfato ácido de metacrilato de 2-hidroxietilo), y silanos con funcionalidad (met)acrilo, tales como metacrilato de 3-trimetoxisililpropilo.
El al menos un segundo compuesto acrílico A2 puede comprender no más del 45 % en peso, preferiblemente no más del 35 % en peso, más preferiblemente no más del 25 % en peso, tal como 0.1 - 20 % en peso, preferiblemente 1 -15 % en peso, del peso total de al menos un compuesto acrílico A.
La composición adhesiva de acuerdo con las reivindicaciones adjuntas comprende además como segundo componente esencial un producto de reacción RP obtenido mediante reacción de poliadición de al menos un compuesto P y al menos un endurecedor H. Como se usa en el presente documento, el término “reacción de poliadición” se refiere a una reacción en la que se forman nuevos enlaces sometiéndose a una reacción de adición entre grupos funcionales del compuesto que tiene un grupo funcional y la reacción antes mencionada se repite sucesivamente para formar un polímero. En consecuencia, el al menos un compuesto P contiene el primer tipo de grupo(s) funcional(es) que reaccionan con el segundo tipo de grupo(s) funcional(es) contenido en el al menos un endurecedor H en la reacción de poliadición.
El primer tipo adecuado de grupos funcionales incluye, por ejemplo, grupos isocianato, grupos epoxi, grupos (met)acrilo, grupos anhídrido de ácido y aceptores de Michael. El segundo tipo adecuado de grupos funcionales incluye, por ejemplo, grupos amina, grupos hidroxilo, grupos tiol y donantes de Michael.
El producto de reacción RP comprende todos los productos de reacción que se producen en las reacciones entre al menos un compuesto P y al menos un endurecedor H, incluidos cualesquiera reactivos no convertidos. En particular, si la reacción de poliadición se lleva a cabo en presencia de otros compuestos que no reaccionan en la reacción de poliadición, no se considera que estos formen parte del producto de reacción RP. Puede preferirse que la reacción de poliadición se lleve a cabo en una mezcla de reacción que contenga al menos una porción del al menos un compuesto acrílico A, particularmente al menos una porción del al menos un primer compuesto acrílico A1, es decir, que la reacción de poliadición del al menos un compuesto P con al menos un endurecedor H se lleva a cabo en presencia de al menos un compuesto acrílico A, particularmente en presencia de al menos un primer compuesto acrílico A1. En este caso, preferiblemente primero se disuelven el al menos un compuesto P y/o el al menos un endurecedor H en al menos una porción de la cantidad total del al menos un compuesto acrílico A, particularmente en al menos una porción de la cantidad total del al menos un primer compuesto acrílico A1, que luego está presente en la mezcla de reacción como disolvente.
La poliadición se realiza preferiblemente de manera que el primer tipo de grupos funcionales del al menos un compuesto P en la mezcla de reacción no estén en alto exceso estequiométrico sobre el segundo tipo de grupos funcionales del al menos un endurecedor H, o viceversa. En caso de un exceso estequiométrico sustancial del primer tipo de grupos funcionales del al menos un compuesto P o del segundo tipo de grupos funcionales del al menos un endurecedor H, el producto de reacción RP contendría compuestos sin reaccionar con el primer tipo de grupos funcionales o compuestos sin reaccionar con el segundo tipo de grupos funcionales, respectivamente. Generalmente no se prefieren los productos de reacción RP que contienen una cantidad sustancial de reactivos sin reaccionar ya que tienden a disminuir la viscosidad de la composición adhesiva.
De acuerdo con una o más realizaciones, la reacción de poliadición entre al menos un compuesto P y al menos un endurecedor H se lleva a cabo en una relación molar del primer tipo de grupos funcionales con respecto al segundo tipo de grupos funcionales de 0.95 - 1.5, preferiblemente 0.97 - 1.2, más preferiblemente 0.97 - 1.1, incluso más preferiblemente 0.97 - 1.05. La reacción de poliadición entre al menos un compuesto P y al menos un endurecedor H se puede realizar a una temperatura en el intervalo de 10 - 80 °C, preferiblemente 15 - 70 °C, opcionalmente en presencia de un catalizador.
De acuerdo con una o más realizaciones, el producto de reacción RP tiene:
- un peso molecular promedio en peso (Mw) de al menos 15000 g/mol, más preferiblemente al menos 25000 g/mol y/o
- un peso molecular promedio en número (Mn) de al menos 1000 g/mol, preferiblemente al menos 1500 g/mol, más preferiblemente al menos 2500 g/mol y/o
- un índice de polidispersidad D de no más de 150, preferiblemente no más de 125.
Los pesos moleculares medios Mw y Mn se determinan preferiblemente mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) usando poliestireno como estándar, gel de estireno-divinilbenceno con una porosidad de 100 Angstrom, 1000 Angstrom y 10000 Angstrom como columna que tiene dimensiones de 0.8 x 30 cm, 5 pm y tetrahidrofurano como disolvente usando un flujo de 1 ml/min a una temperatura de 35 °C.
Preferiblemente, el producto de reacción RP comprende no más del 75 % en peso, más preferiblemente no más del 65 % en peso, incluso más preferiblemente no más del 55 % en peso, aún más preferiblemente no más del 45 % en peso, del peso total de la composición adhesiva.
El producto de reacción RP puede comprender 1.5 - 55% en peso, preferiblemente 2.5 - 45% en peso, más preferiblemente 5 - 40 % en peso, incluso más preferiblemente 7.5 - 35 % en peso, aún más preferiblemente 7.5 -30 % en peso, lo más preferiblemente 10 - 30 % en peso del peso total de la composición adhesiva.
De acuerdo con una realización, el al menos un compuesto P tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de no más de 15000 g/mol, más preferiblemente no más de 10000 g/mol.
El al menos un compuesto P puede tener:
- un peso molecular promedio en peso (Mw) en el intervalo de 100 - 15000 g/mol, preferiblemente 150 - 10000 g/mol, más preferiblemente 200 - 7500 g/mol, incluso más preferiblemente 200 - 5000 g/mol y/o
- una viscosidad a 20 °C determinada de conformidad con la norma ISO 3219:1994 en el intervalo de 250 - 25000 mPa s, preferiblemente 500 - 20000 mPas, más preferiblemente 1000 -15000 mPas, incluso más preferiblemente 1500 - 15000 mPas.
De acuerdo con una o más realizaciones, el al menos un compuesto P contiene grupos isocianato, es decir, el primer tipo de grupos funcionales del al menos un compuesto P son grupos isocianato y el al menos un endurecedor contiene grupos reactivos isocianato, es decir, el segundo tipo de grupos funcionales del al menos un endurecedor H son grupos reactivos isocianato.
De acuerdo con una o más realizaciones, la reacción de poliadición entre al menos un compuesto P y al menos un endurecedor H se lleva a cabo en una relación molar de los grupos isocianato a los grupos reactivos isocianato de 0.95 - 1.5, preferiblemente 0.97. - 1.2, más preferiblemente 0.97 - 1.1, incluso más preferiblemente 0.97 - 1.05.
Los compuestos adecuados que contienen grupos isocianato para uso como al menos un compuesto P incluyen, por ejemplo, polímeros que contienen grupos isocianato (prepolímeros) y poliisocianatos, tales como diisocianatos y oligómeros monoméricos, polímeros y derivados de diisocianatos monoméricos y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una o más realizaciones, el al menos un compuesto P tiene:
- una funcionalidad de isocianato promedio determinada de acuerdo con el método estándar A ISO 14896-2009 en el intervalo de 1.2 -2.7 , preferiblemente 1.5 -2.5 , más preferiblemente 1.7 -2.2 , incluso más preferiblemente 1.9 -2.1 y/o
- un contenido de isocianato determinado de conformidad con la norma ISO 11909:2007 en el intervalo de 0.3 - 35 % en peso, preferiblemente 1.0 - 30 % en peso, más preferiblemente 1.5 - 25 % en peso, incluso más preferiblemente 2.5 - 20 % en peso.
De acuerdo con una o más realizaciones, el al menos un compuesto P comprende al menos un polímero orgánico P1 que contiene grupos isocianato y/o al menos un poliisocianato P2.
El término “polímero orgánico” abarca en la presente divulgación un colectivo de macromoléculas que son químicamente homogéneas pero que difieren en relación con el grado de polimerización, la masa molar y la longitud de la cadena, que tienen una mayoría de átomos de carbono en la cadena principal del polímero, y productos de reacción de tal colectivo de macromoléculas. Los grupos isocianato del polímero orgánico P1 pueden estar en posiciones colgantes en la cadena polimérica o en posiciones terminales y están unidos al polímero orgánico a través de un átomo de carbono. Los polímeros que tienen una cadena principal de poliorganosiloxano (comúnmente denominados “siliconas”) no son polímeros orgánicos en el contexto de la presente divulgación.
Los ejemplos de polímeros orgánicos P1 adecuados incluyen, por ejemplo, polímeros de poliuretano, poliolefina, poliéter, poliéster, policarbonato, poliamida, poli(met)acrilato, poliurea, poliéster-poliurea, poliisocianurato y policarbodiimida que contienen grupos isocianato.
El al menos un polímero orgánico P1 puede tener:
- un peso molecular promedio en peso (Mw) en el intervalo de 300 - 20000 g/mol, preferiblemente 350 - 15000 g/mol, más preferiblemente 450 - 12500 g/mol, incluso más preferiblemente 500 - 8000 g/mol y/o
- una viscosidad a 20 °C determinada de conformidad con la norma ISO 3219:1994 en el intervalo de 250 - 25000 mPa s, preferiblemente 500 - 20000 mPas, más preferiblemente 1000 -15000 mPa s, incluso más preferiblemente 1500 - 15000 mPas.
Los compuestos adecuados para su uso como al menos un poliisocianato P2 incluyen, por ejemplo, diisocianatos monoméricos. Un diisocianato monomérico no contiene grupos uretano y los dímeros, trímeros, oligómeros y productos de polimerización o aductos de monómeros de diisocianato no son diisocianatos monoméricos. Los diisocianatos monoméricos que tienen un peso molecular promedio en número (Mn) de no más de 1000 g/mol, preferiblemente no más de 500 g/mol, más preferiblemente no más de 350 g/mol, son especialmente adecuados para uso como el al menos un poliisocianato P2.
Los diisocianatos monoméricos adecuados incluyen diisocianatos monoméricos aromáticos y alifáticos, tales como diisocianato de 4,4'-difenilmetano, opcionalmente con proporciones de diisocianato de 2,4'- y/o 2,2'-difenilmetano (MDI), 2,4-diisocianato de tolileno o mezclas con diisocianato de 2,6-tolileno (TDI), diisocianato de 1,4-fenileno (PDI), 1,5-diisocianato de naftaleno (NDI), diisocianato de 1,6-hexano (HDI), 2,2(4),4-trimetil-1,6-hexametilendiisocianato (TMDI), ciclohexano-1,3- o -1,4-diisocianato, 1-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (diisocianato de isoforona o IPDI), perhidro-2,4'-o -4,4'-difenilmetandiisocianato (HMDI), 1,3-o 1,4-bis(isocianatometil)ciclohexano, mo p-xililendiisocianato (XDI), m-tetrametilxilileno diisocianato (TMXDI), o mezclas de los mismos.
Otros compuestos adecuados para su uso como al menos un poliisocianato P2 incluyen oligómeros, polímeros y derivados de diisocianatos monoméricos que contienen grupos isocianurato, iminooxadiazindiona, biuret, alofanato, carbodiimida, uretonimina u oxadiazina-triona y que tienen una funcionalidad de isocianato promedio determinada de acuerdo con el método A estándar ISO 14896-2009 en el intervalo de 1.2 - 2.7, preferiblemente 1.5 - 2.5, más preferiblemente 1.7 -2.2 , incluso más preferiblemente 1.9 -2.1.
El al menos un polímero orgánico P1 que contiene grupos isocianato puede comprender al menos un 50 % en peso, preferiblemente al menos un 65 % en peso, más preferiblemente al menos un 75 % en peso, incluso más preferiblemente al menos un 85 % en peso, del peso total del al menos un compuesto P.
El al menos un polímero orgánico P1 puede ser un polímero de poliuretano con funcionalidad isocianato.
El término “polímero de poliuretano” se refiere en la presente divulgación a polímeros preparados mediante el llamado proceso de poliadición de diisocianato. Ejemplos de polímeros de poliuretano particularmente adecuados incluyen poliéter poliuretanos y poliéster poliuretanos. Los términos “polímero de poliuretano con funcionalidad isocianato” y “prepolímero de poliuretano” se pueden usar indistintamente.
El polímero de poliuretano con funcionalidad isocianato se obtiene preferiblemente haciendo reaccionar al menos un poliol PO con al menos un poliisocianato PI, utilizándose los grupos isocianato (NCO) en un exceso estequiométrico significativo con respecto a los grupos hidroxilo (OH). La reacción se puede llevar a cabo mediante métodos conocidos, con exclusión de la humedad, a una temperatura de 20 - 160 °C, preferiblemente 40 - 140 °C, opcionalmente en presencia de catalizadores adecuados, con adición dosificada del poliisocianato de tal manera que sus grupos isocianato están presentes en el exceso estequiométrico indicado con respecto a los grupos hidroxilo del poliol.
Los polioles particularmente adecuados para usarse como al menos un poliol PO incluyen poliéter polioles, poliéster polioles, policarbonato polioles, poli(met)acrilato polioles y polioles hidrocarbonados, tales como polibutadieno polioles, grasas y aceites polihidroxi funcionales y copolímeros de acrilonitrilo/butadieno funcionales polihidroxi. Poliéterpolioles PO preferidos son polioxipropilenpolioles y polioxipropilen polioxietilen polioles, en particular dioles.
Los poliisocianatos PI adecuados para su uso con al menos un poliol PO para obtener polímeros de poliuretano con funcionalidad isocianato incluyen isocianatos monoméricos di- y trifuncionales, así como oligómeros, polímeros y derivados de isocianatos monoméricos difuncionales, y mezclas de los mismos.
Los isocianatos di- y trifuncionales aromáticos adecuados incluyen 2,4- y 2,6-toluilendiisocianato y mezclas de sus isómeros (TDI), 4,4'-, 2,4'- y 2,2'-difenilmetandiisocianato y mezcla de sus isómeros (MDI), 1,3- y 1,4-fenilendiisocianato, 2,3,5,6-tetrametilo-1,4-diisocianatobenzol, naftalina-1,5-diisocianato (NDI), 3,3'-dimetil-4,4'-diisocianatodifenilo (TODI), dianisidindiisocianato (DADI), 1,3,5tTris-(isocianatometil)benzol, tris-(4-isocianatofenil)metano y tris-(4-isocianatofenil)tiofosfato.
Los isocianatos alifáticos di- y tri-funcionales adecuados incluyen 1,4-tetrametilendiisocianato, 2-metilpentametilen-1.5- diisocianato, 1,6-hexametilendiisocianato (HDI), 2,2,4-y 2,4,4 -trimetil-1,6-hexa-metilendiisocianato (TMDI), 1,10-decametilendiisocianato, 1,12-dodecametilendiisocianato, lisina y lisinesterdiisocianato, ciclohexano-1,3- y -1,4-diisocianato, 1-metil-2,4- y -2,6- diisocianatociclohexano y mezclas de sus isómeros (HTDI o H6TDI), 1-isocianato-3.3.5- trimetil-5-isocianatometil-ciclohexano (=isoforondiisocianato o IPDI), perhidro -2,4'- y -4,4'-difenilmetandiisocianato (HMDI o H12MDI), 1,4-diisocianato-2,2,6-trimetilciclohexano (TMCDI), 1,3- y 1,4-Bis-(isocianatometilo)ciclohexano, m- y p-xililendiisocianato (m- y p-XDI), m- y p-tetrametilo-1,3- y -1,4-xililendiisocianato (m-y p-TMXDI), bis-(1-isocianato-1-metil-etil)naftalina, isocianato de ácidos grasos dímeros y trímeros tales como 3,6-bis-(9-isocianatononil)-4,5-di-(1-heptenil)ciclohexeno (dimerildiisocianato) y a, a, a', a', a”, a”-hexametil-1,3,5-mesitilentriisocianato.
Los oligómeros, polímeros y derivados de poliisocianatos monoméricos especialmente adecuados incluyen aquellos basados en MDI, TDI, HDI e IPDI. Las versiones comercialmente disponibles de estos incluyen, por ejemplo, HDI-Biurete tal como Desmodur® N 100 y N 3200 (de Covestro), Tolonate® HDB y HDB-LV (de Rhodia) y Duranate® 24A-100 (de Asahi Kasei); HDI-isocianurato, tal como Desmodur® N 3300, ultra N 3300, N 3600, ultra N 3600 y N 3790 BA (todos de Covestro), Tolonate® HDT, HDT-LV y HDT-LV2 (de Rhodia), Duranate® TPA -100 y THA-100 (de Asahi Kasei) y Coronate® HX (von Nippon Poliuretano); HDI-uretdiona tal como Desmodur® N 3400 (von Covestro); HDI-Iminooxadiazindiona tal como Desmodur® XP 2410 (von Covestro); HDI-alofanato tal como Desmodur® VP LS 2102 (de Covestro); IPDI-isocianurato, por ejemplo como una solución tal como Desmodur® Z 4470 (de Covestro) o en forma sólida tal como Vestanat® T1890/100 (de Evonik Degussa); Oligómeros de TDI tales como Desmodur® IL (de Covestro); así como mezclas de isocianuratos basados en TDI/HDI, por ejemplo Desmodur® HL (von Covestro). Además son adecuadas las formas líquidas de MDI a temperatura ambiente estándar (“MDI modificado”), que son mezclas de MDI con derivados de MDI, como por ejemplo MDI-carbodiimidas o MDI-uretoniminas o MDI-uretanos, que están disponibles comercialmente con el nombre comercial de Desmodur ® CD, Desmodur® PF, Desmodur® PC (todos de Covestro) o Isonate® M 143 (de Dow Chemicals), así como mezclas de MDI y MDI homologen (polímeros de MDI o PMDI), que están disponibles comercialmente bajo el nombre comercial de Desmodur® VL, Desmodur® VL50, Desmodur® VL R10, Desmodur® VL R20, Desmodur® VH 20 N y Desmodur® VKS 20F (todos de Covestro), Isonate® M 309, Voranate® M 229 y Voranate® M 580 (todos de Dow Chemicals) o Lupranat® M 10 R (de BASF). Los poliisocianatos oligoméricos discutidos anteriormente son típicamente mezclas de sustancias que tienen diferentes grados de oligomerización/polimerización y/o estructuras químicas y tienen una funcionalidad isocianato promedio en el intervalo de 2.1 - 4.0.
El al menos un polímero orgánico P1 puede comprender al menos un polímero de poliuretano alifático con funcionalidad isocianato P11, obtenido preferiblemente haciendo reaccionar el al menos un poliol PO con al menos un poliisocianato monomérico alifático ALPI. Los poliisocianatos monoméricos alifáticos adecuados incluyen los isocianatos alifáticos di y trifuncionales como se analizó anteriormente.
Los polímeros de poliuretano alifáticos con funcionalidad isocianato pueden preferirse a los aromáticos, ya que se ha encontrado que estos últimos en algunos casos forman una estructura polimérica gelificada en reacciones de poliadición con al menos un endurecedor H, particularmente con endurecedores H que contienen grupos amina. Las composiciones adhesivas que tienen una estructura polimérica gelificada son mezclas heterogéneas que no pueden recubrirse sobre una superficie para formar una película adhesiva homogénea que tenga un espesor constante. Sin embargo, también se ha descubierto que la tendencia de los polímeros de poliuretano aromáticos con funcionalidad isocianato a formar una estructura polimérica gelificada en reacciones con al menos un endurecedor H se puede reducir significativamente usándolos en mezclas con polímeros de poliuretano alifáticos con funcionalidad isocianato.
El al menos un polímero de poliuretano alifático con funcionalidad isocianato P11 puede comprender al menos un 25 % en peso, preferiblemente al menos un 50 % en peso, más preferiblemente al menos un 75 % en peso, incluso más preferiblemente al menos un 80 % en peso, del peso total del al menos un polímero orgánico P1.
El al menos un polímero orgánico P1 puede comprender al menos un polímero de poliuretano alifático con funcionalidad isocianato P11 y al menos un polímero de poliuretano aromático con funcionalidad isocianato P12, preferiblemente obtenido haciendo reaccionar el al menos un poliol PO con al menos un poliisocianato monomérico aromático ARPI. Los poliisocianatos monoméricos aromáticos adecuados incluyen los isocianatos aromáticos di y trifuncionales como se analizó anteriormente.
El al menos un polímero orgánico P1 puede ser un polímero de poliuretano alifático con funcionalidad isocianato, preferiblemente obtenido mediante la reacción de al menos un poliéter poliol PO1 con al menos un poliisocianato PI. El término “polímero de poliéter uretano” se refiere a un polímero que contiene grupos éter como unidades repetidas y también contiene grupos uretano.
El puede tener:
- un peso molecular promedio en número (Mn) en el intervalo de 400 - 25000 g/mol, preferiblemente 1500 - 20000 g/mol, más preferiblemente 2000 - 10000 g/mol y/o
- número de hidroxilo en el intervalo de 5 -112 mg de KOH/g, preferiblemente 8 - 75 mg de KOH/g, más preferiblemente 10 -56 mg de KOH/g.
Polieterpolioles PO1 especialmente adecuados incluyen polioxialquilendioles y/o polioxialquilentrioles, especialmente los productos de polimerización de óxido de etileno u óxido de 1,2-propileno u óxido de 1,2- o 2,3-butileno u oxetano o tetrahidrofurano o mezclas de los mismos, que se puede polimerizar con ayuda de una molécula iniciadora que tiene dos o tres hidrógenos activos, en particular uno, como por ejemplo agua, amoníaco o un compuesto con varios grupos OH o NH, como por ejemplo 1,2-etanodiol, 1,2- o 1,3-propanodiol, neopentilglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, los dipropilenglicoles isoméricos o tripropilenglicoles, los butanodioles isoméricos, pentanodioles, hexanodioles, heptanodioles, octanodioles, nonanodioles, decanodioles, undecanodioles, 1,3- o 1,4-ciclohexanodimetanol, bisfenol A, bisfenol A hidrogenado, 1,1,1-trimetiloletano, 1,1,1-trimetilolpropano, glicerol o anilina, o mezclas de los compuestos antes mencionados.
Se prefieren especialmente los polioxipropilendioles y los polioxipropilendioles terminados en óxido de etileno. Se trata de polioles mixtos de polioxietileno-polioxipropileno, que se obtienen, por ejemplo, alcoxilando adicionalmente polioxipropilendioles con óxido de etileno una vez finalizada la reacción de polipropoxilación y, por lo tanto, finalmente presentan grupos hidroxilo primarios.
El al menos un compuesto P puede comprender además al menos una resina de éster acrílico con funcionalidad isocianato P3, preferiblemente una resina de éster acrílico con funcionalidad isocianato alifática. Se pueden usar reactivos bifuncionales tal como la resina P3 para añadir funcionalidad de acrilato al producto de reacción RP, lo que permite la unión covalente de los polímeros de alto peso molecular formados in situ a la red de poliacrilato formada durante la reacción de curado final de la composición adhesiva. Esto puede mejorar la cohesión, reducir la fluencia en frío y mejorar la resistencia al calor de la composición adhesiva.
La al menos una resina de éster acrílico con funcionalidad isocianato P3 puede tener:
- una funcionalidad de isocianato promedio determinada de acuerdo con el método estándar A ISO 14896-2009 en el intervalo de 1.2 -2.7 , preferiblemente 1.5 -2.5 , más preferiblemente 1.7 -2.2 , incluso más preferiblemente 1.9 -2.1 y/o
- un contenido de isocianato (NCO) determinado de conformidad con la norma ISO 11909:2007 en el intervalo de 5 -25 %, preferiblemente 10 - 20 %.
Las resinas de éster acrílico con funcionalidad isocianato adecuadas se pueden obtener, por ejemplo, haciendo reaccionar alcoholes monohídricos que contienen uno o más grupos (met)acrilo con poliisocianatos adecuados, preferiblemente diisocianatos. Resinas de éster acrílico con funcionalidad isocianato adecuadas están disponibles comercialmente, por ejemplo, con el nombre comercial de Laromer® (de BASF) y con el nombre comercial de Ebecryl® (de Allnex).
La mezcla de reacción comprende, además de al menos un compuesto P, al menos un endurecedor H.
De acuerdo con una o más realizaciones, el al menos un endurecedor H tiene un peso molecular de no más de 7500 g/mol, más preferiblemente no más de 5000 g/mol, incluso más preferiblemente no más de 3500 g/mol, aún más preferiblemente no más de 2500 g/mol, lo más preferiblemente no más de 1500 g/mol.
Preferiblemente, el al menos un endurecedor contiene exactamente dos segundos tipos de grupos funcionales. De acuerdo con una o más realizaciones, el al menos un endurecedor H es un compuesto difuncional que contiene exactamente dos segundos tipos de grupos funcionales.
De acuerdo con una o más realizaciones, el al menos un endurecedor contiene grupos reactivos isocianato, es decir, el segundo tipo de grupos funcionales del al menos un endurecedor H son grupos reactivos isocianato.
Los grupos reactivos isocianato adecuados incluyen grupos amina, grupos hidroxilo y grupos tiol. Preferiblemente, el al menos un endurecedor H contiene exactamente dos grupos reactivos isocianato. De acuerdo con una o más realizaciones, el al menos un endurecedor H es un compuesto difuncional que contiene exactamente dos grupos reactivos isocianato.
De acuerdo con una o varias formas de realización, el al menos un endurecedor H comprende al menos una diamina H1 y/o al menos un diol H2.
La al menos una diamina H1 puede ser una diamina alifática, que tiene preferiblemente un peso molecular de no más de 7500 g/mol, más preferiblemente no más de 5000 g/mol, incluso más preferiblemente no más de 3500 g/mol, todavía más preferiblemente no más de 2500 g/mol, lo más preferiblemente no más de 1500 g/mol.
Las diaminas alifáticas adecuadas para su uso como al menos una diamina H1 incluyen, por ejemplo, las siguientes aminas disponibles comercialmente:
diaminas primarias alifáticas, cicloalifáticas o arilalifáticas, tales como etilendiamina, 1,2-propanodiamina, 1,3-propanodiamina, 2-metil-1,2-propanodiamina, 2,2-dimetil-1,3-propanodiamina, 1,3-butanodiamina, 1,4-butanodiamina, 1,3-pentanodiamina (DAMP), 1,5-pentanodiamina, 1,5-diamino-2-metilpentano (MPMD), 2-butil-2-etil-1,5-pentanodiamina (C11-neodiamina), 1,6-hexanodiamina, 2,5-dimetil-1,6-hexanodiamina, 2,2,4- y 2,4,4-trimetilhexametilendiamina (TMD), 1,7-heptanodiamina, 1,8-octanodiamina, 1,9-nonanodiamina, 1,10-decanodiamina, 1,11-undecanodiamina, 1,12-dodecanodiamina, 1,2-, 1,3- y 1,4-diaminociclohexano, 1,4-diamino-2,2,6-trimetilciclohexano (TMCDA), bis-(4-aminociclohexil)-metano (H12-MDA), bis-(4-amino-3-metilciclohexil)-metano, bis-(4-amino-3-etilciclohexil)-metano, bis-(4-amino-3,5-dimetilciclohexil)-metano, bis-(4-amino-3-etil-5-metilciclohexil)-metano (M-MECA), 1-amino-3-aminometil-3,5,5-trimetilciclohexano (= isoforondiamina o IPDA), 2- y 4-metil-1,3-diaminociclohexano y sus mezclas, 1,3- y 1,4-bis-(aminometil)ciclohexano, 2,5-bis-(aminometil)-biciclo[2.2.1]heptano (NBDA), 3,8-bis-(aminometil)-triciclo[5.2.1.02,6]decano, 1,8-mentanodiamina y 1,3- y 1, 4-bis-(aminometil)benceno;
- diaminas primarias alifáticas que contienen grupos éter, tales como en particular bis-(2-aminoetil)éter, 3,6-dioxaoctano-1,8-diamina, 4,7-dioxadecano-1,10-diamina, 4,7-dioxadecano-2,9-diamina, 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina, 5,8-dioxadodecano-3,10-diamina, 4,7,10-trioxatridecano-1,13-diamina y oligómeros superiores de estas diaminas, 3,9-bis-(3-aminopropil)-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano, bis-(3-aminopropil)politetrahidrofurano y otras politetrahidrofuranodiaminas, Jeffamine® RFD-270 (de Huntsman), así como polioxialquilendiaminas (“poliéterdiaminas”). Estos últimos son productos de la aminación de polioxialquilendioles y están disponibles, por ejemplo, con el nombre de Jeffamine® (de la empresa Huntsman), con el nombre de Polyetheramine (de la empresa BASF) o con el nombre de PC Amine® (de la empresa Nitroil). Polioxialquilendiaminas especialmente adecuadas son Jeffamine® D-205, Jeffamine® D-230, Jeffamine® D-400, Polyetheramine D 230, Polyetheramine D 400, PC Amine® DA 250 y PC Amine® DA 400.
El al menos un diol H2 puede tener un peso molecular de no más de 7500 g/mol, más preferiblemente no más de 5000 g/mol, incluso más preferiblemente no más de 3500 g/mol, aún más preferiblemente no más de 2500 g/mol, lo más preferiblemente no más de 1500 g/mol.
Los dioles adecuados para su uso como al menos un diol H2 incluyen, por ejemplo, etilenglicol, 1,2-y 1,3-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,6-hexanodiol, 2,4,4-trimetil-1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,12-dodecanodiol, 9,10-octadeceno-1,12-diol, tiodiglicol, 1,18-octadecanodiol, 2,4-dimetil-2-propil-1,3-heptanodiol, 1,4-butanodiol, 1,4-butanodiol, dietilenglicol, trietilenglicol y tetraetilenglicol. Generalmente se prefieren los endurecedores con grupos amina para uso en la reacción de poliadición a los endurecedores con grupos hidroxilo ya que se ha descubierto que los productos de reacción RP que contienen enlaces urea en lugar de enlaces uretano permiten un efecto espesante especialmente fuerte en la composición adhesiva. Sin estar ligado a ninguna teoría, se cree que el efecto de aumento de la viscosidad resulta de las interacciones inter e intramoleculares de los restos de urea formados en reacciones isocianato-amina. El efecto es claramente menos pronunciado si se utilizan endurecedores con grupos hidroxilo, ya que el producto de reacción RP contendría entonces uretano en lugar de restos de urea.
La al menos una diamina H1 puede comprender al menos 50 % en peso, preferiblemente al menos 65 % en peso, más preferiblemente al menos 75 % en peso, incluso más preferiblemente al menos 85 % en peso, aún más preferiblemente al menos el 90 % en peso del peso total de al menos un endurecedor H.
La al menos una diamina H1 puede ser una polioxialquilendiamina alifática, que tiene preferiblemente un peso molecular en el intervalo de 100 - 3500 g/mol, más preferiblemente 150 - 2500 g/mol, incluso más preferiblemente 200 - 1500 g/mol.
La composición adhesiva de acuerdo con las reivindicaciones adjuntas comprende además al menos un iniciador de radicales libres I.
El al menos un iniciador de radicales libres I puede comprender 0.1 - 7.5 % en peso, preferiblemente 0.2 - 5 % en peso, más preferiblemente 0.35 - 3 % en peso, incluso más preferiblemente 0.5 - 2.5 % en peso, del peso total de la composición adhesiva.
De acuerdo con una o más realizaciones preferidas, el al menos un iniciador de radicales libres I es un fotoiniciador. Las composiciones adhesivas que contienen un fotoiniciador activado por radiación UV se caracterizan típicamente como “adhesivos curables por UV”. El término “curado” se refiere aquí a reacciones químicas que comprenden la formación de enlaces que dan como resultado, por ejemplo, la extensión de cadena y/o la reticulación de cadenas poliméricas.
El tipo preferido de fotoiniciador depende de la longitud de onda de la radiación UV utilizada para curar la composición adhesiva. Además, se ha encontrado que las películas de adhesivos que contienen altas cantidades de monómeros acrílicos y que tienen un espesor de más de 100 pm se curan preferiblemente usando irradiación UV-A que tiene una longitud de onda en el intervalo de 315 - 420 nm y de manera particularmente preferida con Irradiación UVA-1 que tiene una longitud de onda en el intervalo de 340 - 400 nm. De acuerdo con una o más realizaciones, el al menos un iniciador de radicales libres I es un fotoiniciador que se puede activar con irradiación UV-A, especialmente con irradiación UVA-1.
Los fotoiniciadores preferidos que muestran absorción en el intervalo de longitud de onda de irradiación UVA-1 incluyen los denominados iniciadores Norrish tipo I, que son todos óxidos de fosfina así como algunos iniciadores Norrish tipo II.
Los fotoiniciadores de Norrish tipo I especialmente adecuados incluyen óxidos de fosfina (PO), tales como óxido de difenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina (TPO), etilfenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfinato (TPO-L), óxido de fenilbis(2,4,6-trimetiibenzoil)fosfina (BAPO), óxido de bis-(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina (BAPO-1), 2-bencil-2-(dimetilamino)-4-morfolino-butirofenona (BDMB) y óxido de fenil-bis-(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina (BAPO-2). Estos están disponibles comercialmente, por ejemplo, con el nombre comercial de Lucirin TPO (de IGM Resins), Genocure (de Rahn AG), Speedcure (de Lambson (parte de Arkema), Irgacure (de IGM Resins), Songcure (de Songwon) y de Bodo Moller Chemie.
Los fotoiniciadores de Norrish tipo II adecuados incluyen tiozantonas (TX), por ejemplo, 2-isopropiltioxantona (ITX), tioxantona-antraceno (TX-A), 2,4-dietiltioxantona (DeTx ), 2-clorotioxantona (CTX), 2,4-dimetiltioxantona (RTX), 2,4-diisopropiltioxantona (DITX), 1-cloro-4-propoxitioxantona (CPTX), TX poliméricos como CPTX polimérico, poliTHF-di(tioxantona-2-oxiacetato) y TX polimérico y dl-canforquinina 2,3-bornanediona (CQ). Estos están disponibles comercialmente, por ejemplo, con los nombres comerciales de Genocure® (de Rahn GmbH), Omnirad® (de IGM resins) y SpeedCure® (de Lambson).
El al menos un iniciador de radicales libres I puede ser un fotoiniciador basado en óxido de fosfina, preferiblemente seleccionado del grupo que consiste en óxido de difenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina (TPO), etilfenil(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfinato (TPO-L), óxido de fenilbis(2,4,6-trimetilbenzoil)fosfina (BAPO), óxido de bis-(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina (BAPO-1), y 2-bencil-2-(dimetilamino)-4-morfolino-butirofenona (BDMB).
Además, los fotoiniciadores se pueden usar en combinación con sinérgicos/activadores que son bien conocidos por los expertos. El tipo preferido de sinérgico depende del tipo de fotoiniciador; por ejemplo, la formación de radicales con iniciadores Norrish tipo II requiere un donador de hidrógeno como sinérgico. Ejemplos de sinérgicos adecuados para los iniciadores Norrish II incluyen, por ejemplo, aminobenzoatos, aminas acrilatadas y compuestos de tiol.
Preferiblemente, la composición adhesiva de acuerdo con las reivindicaciones adjuntas comprende además:
d) Al menos un agente reticulante CA.
Se sobreentiende que el al menos un agente reticulante CA es diferente del al menos un compuesto acrílico A.
El al menos un agente reticulante CA es preferiblemente un compuesto acrílico polifuncional que contiene al menos dos grupos (met)acrilo, preferiblemente que tiene un peso molecular de no más de 5000 g/mol, más preferiblemente no más de 3500 g/mol, incluso más preferiblemente no más de 1500 g/mol.
Los compuestos acrílicos polifuncionales adecuados incluyen, por ejemplo, dimetacrilato de butanodiol, dimetacrilato de etilenglicol, dimetacrilato de dietilenglicol, dimetacrilato de trietilenglicol, trimetacrilato de trimetilolpropano, diacrilato de butanodiol, diacrilato de hexanodiol, triacrilato de trimetilolpropano y diacrilato de tripropilenglicol, etoxi triaclirato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano, diacrilato de tripropilenglicol, dimetacrilato de propilenglicol, diacrilato de dipropilenglicol, hidroxipentacrilato de dipentaeritritol, diacrilato de propoxilato de neopentilglicol, dimetacrilato de etoxilato de bisfenol A, diacrilato de hexanodiol alcoxilado, diacrilato de bisfenol A etoxilado, dimetacrilato de bisfenol A etoxilado, triacrilato de trimetilolpropano etoxilado, diacrilato de neopentilglicol propoxilado, triacrilato de glicerilo propoxilado, diacrilato de polibutadieno, dimetacrilato de polibutadieno, di(met)acrilatos de polietilenglicol (PEG), di(met)acrilatos de polipropilenglicol (PPG), di(met)acrilatos de metoxipolietilenglicol (MPEG), y di(met)acrilatos de copolímero o copolímero de bloque de polietilenglicol polipropilenglicol (PEG/PPG) y di(met)acrilatos de poliuretano.
El al menos un agente reticulante CA puede ser un compuesto acrílico difuncional que contiene exactamente dos grupos (met)acrilo, preferiblemente que tiene un peso molecular de no más de 3500 g/mol, preferiblemente no más de 2500 g/mol, más preferiblemente no más de 1500 g/mol, incluso más preferiblemente no más de 1000 g/mol.
El al menos un agente reticulante CA puede comprender 0.01 - 5 % en peso, preferiblemente 0.05 - 3.5 % en peso, más preferiblemente 0.1 -2.5 % en peso, del peso total de la composición adhesiva.
De acuerdo con una o más realizaciones, la composición adhesiva comprende además:
e) Al menos un compuesto vinílico VC y/o
f) Al menos una resina pegajosa TR.
Se sobreentiende que el al menos un compuesto vinílico VC es diferente del al menos un compuesto acrílico A. Los compuestos vinílicos adecuados incluyen, por ejemplo, hidrocarburos etilénicamente insaturados con grupos funcionales, ésteres vinílicos, haluros de vinilo, haluros de vinilideno, nitrilos de hidrocarburos etilénicamente insaturados, ésteres de ácido fosfórico y sales de zinc de ácido (met)acrílico.
Como compuestos vinílicos son especialmente adecuados aquellos que contienen al menos un grupo funcional polar, preferiblemente al menos un grupo carboxilo y/o un grupo hidroxilo. Los compuestos vinílicos que contienen grupos funcionales polares, tales como ácido acrílico, pueden actuar como promotores de adhesión y/o como agentes reticulantes físicos (no covalentes, iónicos) cuando están presentes en la composición adhesiva.
Los compuestos vinílicos adecuados con grupos funcionales polares para usar como el al menos un compuesto vinílico VC incluyen, por ejemplo, ácido acrílico, ácido beta-acriloiloxipropiónico, ácido vinilacético, ácido fumárico, ácido crotónico, ácido aconítico, ácido tricloroacrílico y ácido itacónico monómeros acrílicos que contienen ácidos y grupos hidroxilo, tales como (met)acrilato de 2-hidroxietilo, (met)acrilato de 2-hidroxipropilo, (met)acrilato de 3-hidroxipropilo, (met)acrilato de 2-hidroxibutilo, (met)acrilato de 4-hidroxibutilo, (met)acrilato de 2-hidroxihexilo, (met)acrilato de 6-hidroxihexilo, (met)acrilato de 8-hidroxioctilo, (met)acrilato de 10-hidroxidecilo, (met)acrilato de 12-hidroxilaurilo y aductos de acrilato de hidroxietilo con anhídrido de ácido succínico.
Puede preferirse que el al menos un compuesto vinílico VC no esté presente en la mezcla de reacción sino que se agregue a la composición adhesiva después de la formación del producto de reacción RP
La composición adhesiva puede contener además al menos una resina adherente TR.
El término “resina pegajosa” designa en la presente divulgación resinas que en general mejoran la adhesión y/o la pegajosidad de una composición adhesiva. El término “pegajosidad” designa en la presente divulgación la propiedad de una sustancia de ser pegajosa o adhesiva por simple contacto. La pegajosidad se puede medir, por ejemplo, como pegajosidad en bucle. Las resinas adherentes preferidas son adherentes a temperatura ambiente estándar.
Los ejemplos de resinas adherentes adecuadas para usar en la composición adhesiva incluyen resinas naturales, resinas sintéticas y resinas naturales químicamente modificadas.
Los ejemplos de resinas naturales adecuadas y resinas naturales modificadas químicamente incluyen colofonias, ésteres de colofonia, ésteres de colofonia modificados con fenólicos y resinas terpénicas. Debe entenderse que el término “colofonia” incluye colofonia de goma, colofonia de madera, colofonia de aceite de pino, colofonia destilada y colofonias modificadas, por ejemplo versiones dimerizadas, hidrogenadas, maleadas y/o polimerizadas de cualquiera de estas colofonias.
Las resinas de éster de colofonia disponibles comercialmente adecuadas incluyen, por ejemplo, Sylvatac® RAZ 100S, Sylvatac® RE 85, Sylvatac® RE 95, Sylvatac® RE 98, Sylvatac® RE 101RM y Sylvatac® RE 103S (todas de Kraton); y Sylvalite® RE 80HP, Sylvalite® RE 85GB, Sylvalite® RE 88F, Sylvalite® RE 100F, Sylvalite® RE 100L, Sylvalite® RE 100S, Sylvalite® RE 105L, Sylvalite® RE 105 XL, Sylvalite®, Sylvalite® RE 110L, y Sylvalite® RE 115 y Sylvares® 1115 (todos de Kraton).
Las resinas terpénicas adecuadas incluyen copolímeros y terpolímeros de terpenos naturales, tales como resinas de estireno/terpeno y alfa metilestireno/terpeno; resinas de politerpeno generalmente resultantes de la polimerización de hidrocarburos terpénicos, tales como el monoterpeno bicíclico conocido como pineno, en presencia de catalizadores de Friedel-Crafts a temperaturas moderadamente bajas; resinas de politerpeno hidrogenadas; y resinas terpénicas fenólicas modificadas, incluidos sus derivados hidrogenados.
Las resinas terpénicas disponibles comercialmente adecuadas incluyen, por ejemplo, Sylvares® TP 96, Sylvares® TP 115P, Sylvares® TP 300, Sylvares® TP 2019, Sylvares® TP 2040, Sylvares® TP 2040HM, Sylvares® TR 7115, Sylvares® TR 7125, Sylvares® TR B115, Sylvares® TR M1115 y Sylvares® ZT 106LT (todos de Kraton).
El término “resina sintética” se refiere a compuestos obtenidos a partir de reacciones químicas controladas tales como poliadición o policondensación entre reactivos bien definidos que no tienen por sí mismos la característica de resinas. Los monómeros que pueden polimerizarse para sintetizar las resinas sintéticas pueden incluir monómero alifático, monómero cicloalifático, monómero aromático o mezclas de los mismos. Los monómeros alifáticos pueden incluir parafinas C4, C5 y Ce, olefinas y diolefinas conjugadas. Ejemplos de monómero alifático o monómero cicloalifático incluyen butadieno, isobutileno, 1,3-pentadieno, 1,4-pentadieno, ciclopentano, 1-penteno, 2-penteno, 2-metil-1-penteno, 2-metil-2-buteno, 2-metil-2-penteno, isopreno, ciclohexano, 1,3-hexadieno, 1-4-hexadieno, ciclopentadieno, diciclopentadieno y terpenos. El monómero aromático puede incluir monómero aromático C8, Cg y C10. Ejemplos de monómero aromático incluyen estireno, indeno, derivados de estireno, derivados de indeno, cumarona y combinaciones de los mismos.
Las resinas sintéticas adecuadas incluyen resinas de hidrocarburos sintéticas preparadas polimerizando mezclas de monómeros insaturados que se obtienen como subproductos del craqueo de líquidos de gas natural, gasóleo o naftas de petróleo. Las resinas de hidrocarburos sintéticos obtenidas a partir de materias primas a base de petróleo se denominan en la presente divulgación “resinas de hidrocarburos” o “resinas de hidrocarburos de petróleo”. Estos incluyen también resinas aromáticas de monómero puro, que se obtienen polimerizando materias primas de monómeros aromáticos que han sido purificadas para eliminar los contaminantes que causan el color y controlar con precisión la composición del producto. Las resinas de hidrocarburos suelen tener un peso molecular promedio relativamente bajo (Mn), como en el intervalo de 250 - 5000 g/mol y una temperatura de transición vitrea, determinada mediante análisis mecánico dinámico (DMA) como el pico de la curva del módulo de pérdida medido (G”) usando una frecuencia aplicada de 1 Hz y un nivel de deformación del 0.1 %, superior a 0 °C, preferiblemente igual o superior a 15 °C, más preferiblemente igual o superior a 30 °C.
Los ejemplos de resinas de hidrocarburos adecuadas incluyen resinas de hidrocarburos alifáticos C5, resinas de hidrocarburos alifáticos/aromáticos C5/C9 mixtas, resinas de hidrocarburos alifáticos C5 modificadas aromáticas, resinas de hidrocarburos cicloalifáticos, resinas de hidrocarburos alifáticos/cicloalifáticos C5 mixtas, resinas de hidrocarburos alifáticos C5/cicloalifáticos/aromáticos C9, resinas de hidrocarburos cicloalifáticos modificados aromáticos, resinas de hidrocarburos aromáticos C9, resinas de politerpeno y copolímeros y terpolímeros de terpenos naturales, así como versiones hidrogenadas de las resinas de hidrocarburo antes mencionadas. Las notaciones “C5” y “C9” indican que los monómeros a partir de los cuales se fabrican las resinas son predominantemente hidrocarburos que tienen 4-6 y 8-10 átomos de carbono, respectivamente. El término “hidrogenado” incluye resinas total, sustancialmente y al menos parcialmente hidrogenadas. Las resinas parcialmente hidrogenadas pueden tener un nivel de hidrogenación, por ejemplo, del 50 %, 70 % o 90 %.
Las resinas de hidrocarburos adecuadas están disponibles comercialmente, por ejemplo, con el nombre comercial de la serie Wingtack®, Wingtack® Plus, Wingtack® Extra y Wingtack® STS (todos de Cray Valley); bajo el nombre comercial de Escorez® serie 1000, Escorez® serie 2000 y Escorez® serie 5000 (todos de Exxon Mobile Chemical); bajo el nombre comercial de Novares® T series, Novares® TT series, Novares® TD series, Novares® TL series, Novares® TN series, Novares® TK series y Novares® TV series (todas de Rain Carbon Inc); y bajo el nombre comercial de Kristalex®, Plastolyn®, Piccotex®, Piccolastic® y Endex® (todos de Eastman Chemicals).
La al menos una resina adherente TR se puede seleccionar del grupo que consiste en colofonias, resinas de éster de colofonia, resinas de éster de colofonia modificadas con fenólicos y resinas de terpeno.
La al menos una resina adherente TR puede comprender al menos 0.5 % en peso, preferiblemente al menos 2.5 % en peso, tal como 0.5 - 35 % en peso, preferiblemente 1.5 - 30 % en peso, más preferiblemente 5 - 25 % en peso del peso total de la composición adhesiva.
La composición adhesiva puede comprender además uno o más constituyentes adicionales que incluyen, por ejemplo, ceras y plastificantes, así como uno o más aditivos tales como, por ejemplo, retardantes de llama, agentes humectantes, blanqueadores ópticos, pigmentos, colorantes y desecantes. Preferiblemente, la cantidad de tales constituyentes y aditivos adicionales no es más del 20 % en peso, más preferiblemente no más del 15 % en peso, incluso más preferiblemente no más del 10 % en peso, basado en el peso total de la composición adhesiva.
Las preferencias dadas anteriormente para el al menos un compuesto acrílico A, el al menos un compuesto P, el al menos un endurecedor H, el al menos un iniciador de radicales libres I, el al menos un agente reticulante CA, el al menos un compuesto vinílico VC, y al menos una resina adherente TR, se aplican igualmente a todos los demás objetos de la presente invención a menos que se especifique lo contrario.
Otro objeto de la presente invención es un método para preparar una composición adhesiva, el método comprende las etapas de:
i) Proporcionar una mezcla que comprende:
- Al menos un primer compuesto acrílico A1,
-A l menos un compuesto P, y
-A l menos un endurecedor H, y
ii) realizar una reacción de poliadición entre al menos un compuesto P y al menos un endurecedor H para obtener una mezcla que contiene un producto de reacción RP,
en el que el al menos un compuesto P contiene el primer tipo de grupos funcionales que reaccionan con el segundo tipo de grupos funcionales contenidos en el al menos un endurecedor H en la reacción de poliadición y en el que la relación molar del primer tipo de grupos funcionales al segundo tipo de grupos funcionales en la mezcla proporcionada en la etapa i) está en el intervalo de 0.95 - 1.5.
La mezcla proporcionada en la etapa i) se puede obtener mezclando una primera porción de al menos un primer compuesto acrílico A1 con al menos un compuesto P y una segunda porción con al menos un endurecedor H seguido de combinación de las premezclas así obtenidas. Alternativamente, el al menos un primer compuesto acrílico A1, el al menos un compuesto P y el al menos un endurecedor H se pueden mezclar entre sí en una sola etapa.
Preferiblemente, el al menos un primer compuesto acrílico A1 comprende al menos 50 % en peso, preferiblemente al menos 55 % en peso, más preferiblemente al menos 60 % en peso, incluso más preferiblemente al menos 65 % en peso, aún más preferiblemente al menos 70 % en peso, del peso total de la mezcla proporcionada en la etapa i). De acuerdo con una o más realizaciones, el al menos un primer compuesto acrílico A1 comprende 50 - 95 % en peso, preferiblemente 55 - 92.5 % en peso, más preferiblemente 60 - 90 % en peso, incluso más preferiblemente 65 - 90 % en peso, aún más preferiblemente 70 - 90 % en peso, del peso total de la mezcla proporcionada en la etapa i).
De acuerdo con una o más realizaciones, la viscosidad de la mezcla obtenida de la etapa ii) es al menos 1.5 veces, preferiblemente al menos 2 veces, más preferiblemente al menos 5 veces, incluso más preferiblemente al menos 10 veces, tan alta como la viscosidad de la mezcla proporcionada en la etapa i).
Preferiblemente, la mezcla obtenida en la etapa ii) tiene una viscosidad a 20 °C determinada de conformidad con la norma ISO 3219:1994 de al menos 100 mPas, incluso más preferiblemente al menos 125 mPas, aún más preferiblemente al menos 150 mPas, lo más preferiblemente al menos 250 mPas.
De acuerdo con una o más realizaciones, la mezcla obtenida en la etapa ii) tiene una viscosidad a 20 °C determinada de conformidad con la norma ISO 3219:1994 en el intervalo de 100 -35000 mPas, preferiblemente 125 -25000 mPas, más preferiblemente 125 - 15000 mPas, incluso más preferiblemente 150 - 15000 mPas.
Preferiblemente, el al menos un compuesto P contiene el primer tipo de grupos funcionales que reaccionan con el segundo tipo de grupos funcionales contenidos en el al menos un endurecedor H en la reacción de poliadición.
La relación molar del primer tipo de grupos funcionales con respecto al segundo tipo de grupos funcionales en la mezcla proporcionada en la etapa i) está en el intervalo de 0.95 - 1.5, preferiblemente 0.97 - 1.2, más preferiblemente 0.97 - 1.1, incluso más. preferiblemente 0.97 - 1.05. La reacción de poliadición entre al menos un compuesto P y al menos un endurecedor H se puede realizar a una temperatura en el intervalo de 10 - 80 °C, preferiblemente 15 - 70 °C, opcionalmente en presencia de un catalizador.
De acuerdo con una o más realizaciones, el al menos un compuesto P contiene grupos isocianato, es decir, el primer tipo de grupos funcionales del al menos un compuesto P son grupos isocianato y el al menos un endurecedor contiene grupos reactivos isocianato, es decir, el segundo tipo de grupos funcionales del al menos un endurecedor H son grupos reactivos isocianato.
La relación molar de los grupos isocianato a los grupos reactivos isocianato en la mezcla proporcionada en la etapa i) está preferiblemente en el intervalo de 0.97 - 1.2, más preferiblemente 0.97 - 1.1, incluso más preferiblemente 0.97 -1.05.
Las realizaciones preferidas de al menos un primer compuesto acrílico A1, de al menos un compuesto P, de al menos un endurecedor H y del producto de reacción RP ya se han discutido anteriormente.
De acuerdo con una o más realizaciones, el método para preparar una composición adhesiva comprende una etapa adicional de añadir:
-A l menos un iniciador de radicales libres I y
-A l menos un segundo compuesto acrílico A2 y/o
-A l menos un agente reticulante CA y/o
-A l menos un compuesto vinílico VC y/o
-A l menos una resina adherente TR,
a la mezcla proporcionada en la etapa i) y/o a la mezcla obtenida de la etapa ii).
Las realizaciones preferidas para el al menos un iniciador de radicales libres I, el al menos un segundo compuesto acrílico A2, el al menos un agente reticulante CA, el al menos un compuesto vinílico VC y la al menos una resina adherente TR, ya se han comentado anteriormente.
De acuerdo con una o más realizaciones, el método para preparar una composición adhesiva comprende una etapa de añadir el al menos un iniciador de radicales libres I y el al menos un agente reticulante CA a la mezcla proporcionada en la etapa i) y/o a la mezcla obtenida de la etapa ii), preferiblemente a la mezcla obtenida de la etapa ii).
El al menos un segundo compuesto acrílico A2, el al menos un compuesto vinílico VC y la al menos una resina adherente TR, si se usa, se añaden preferiblemente a la mezcla obtenida en la etapa ii).
Otro objeto de la presente invención es una composición adhesiva obtenida utilizando el método para preparar una composición adhesiva de la presente invención.
Otro objeto de la presente invención es un adhesivo al menos parcialmente curado obtenido sometiendo una masa de la composición adhesiva de la presente invención a radiación UV, preferiblemente a radiación UV-A caracterizada por una longitud de onda de 315 - 420 nm, más preferiblemente a la radiación UVA-1 caracterizada por una longitud de onda de 340 - 400 nm.
Aún otro objeto de la presente invención es un dispositivo de sellado (1) que comprende una capa portadora (2) y una capa adhesiva (3) compuesta por el adhesivo al menos parcialmente curado de la presente invención recubierto sobre al menos una de las superficies principales de la capa portadora (2).
El término “capa” se refiere en la presente divulgación generalmente a un elemento similar a una hoja que tiene una primera y una segunda superficies principales, es decir, superficies superior e inferior, un ancho definido entre los bordes que se extienden longitudinalmente y un espesor definido entre la primera y la segunda superficies principales. Preferiblemente, una capa tiene una longitud y una anchura al menos 15 veces, preferiblemente al menos 25 veces, más preferiblemente al menos 50 veces mayores que el espesor del elemento.
La capa portadora puede ser una capa polimérica.
El término “capa polimérica” se refiere en la presente divulgación a una capa que comprende una fase continua compuesta de uno o más polímeros.
No existen limitaciones estrictas para la anchura y la longitud de la capa de soporte, y éstas dependen del uso previsto del dispositivo de sellado. Los términos “anchura” y “ longitud” se refieren a las dos dimensiones perpendiculares medidas en el plano horizontal de la primera y segunda superficies principales de un elemento tipo lámina. Generalmente, la “anchura” de un elemento tipo lámina es la menor de las dimensiones horizontales del elemento tipo lámina. En consecuencia, la “anchura” de la capa portadora se refiere a la dimensión menor medida en el plano horizontal de la capa portadora en una dirección perpendicular a la longitud de la capa portadora.
Por ejemplo, el dispositivo de sellado se puede proporcionar en forma de una tira estrecha, en la que la capa de soporte tiene un ancho, por ejemplo, en el intervalo de 10 - 500 mm, tal como 50 - 350 mm, particularmente 75 - 250 mm. El dispositivo de sellado también se puede proporcionar en forma de una lámina ancha, en la que la capa de soporte tiene una anchura, por ejemplo, en el intervalo de 0.75 - 5 m, tal como 1 - 3.5 m, particularmente 1 - 2.5 m.
La capa portadora puede tener un espesor de 0.1 -10 mm, preferiblemente 0.15 - 5 mm, más preferiblemente 0.25 -3.5 mm, incluso más preferiblemente 0.3 - 3 mm, aún más preferiblemente 0.35 -2.5 mm.
La capa de composición adhesiva se puede recubrir sobre la superficie de la capa portadora para formar una capa adhesiva continua o discontinua. El término “capa adhesiva continua” se refiere en la presente divulgación a capas que consisten en una única área recubierta con una composición adhesiva, mientras que el término “capa adhesiva discontinua” se refiere a capas que consisten en dos o más áreas recubiertas con una composición adhesiva, áreas que están no conectadas entre sí para formar una capa continua.
Preferiblemente, la capa adhesiva tiene un espesor de al menos 30 pm, preferiblemente al menos 50 pm, más preferiblemente al menos 100 pm, incluso más preferiblemente al menos 150 pm, tal como 50 - 1500 pm, preferiblemente 150 - 1250 pm, más preferiblemente 250 - 1000 pm, incluso más preferiblemente 300 - 750 pm, aún más preferiblemente 350 - 700 pm y/o un peso de recubrimiento de al menos 30 g/m2, preferiblemente al menos 50 g/m2, más preferiblemente al menos 100 g /m2, incluso más preferiblemente al menos 150 g/m2, tal como 50 - 1000 g/m2, preferiblemente 100 - 750 g/m2, más preferiblemente 150 - 500 g/m2, incluso más preferiblemente 200 - 450 g/m2.
De acuerdo con una o más realizaciones, el dispositivo de sellado comprende además un revestimiento antiadherente dispuesto en la superficie orientada hacia afuera de la capa adhesiva opuesta al lado de la capa portadora.
Preferiblemente, la capa adhesiva y el revestimiento antiadherente están conectados directamente entre sí sobre al menos una porción de sus superficies principales opuestas. El revestimiento antiadherente se puede utilizar para evitar una adhesión prematura no deseada y para proteger la capa adhesiva de la humedad, la suciedad y otros factores ambientales. En caso de que el dispositivo de sellado se proporcione en forma de rollos, el revestimiento antiadherente permite desenrollarlo fácilmente sin que el adhesivo se pegue a la parte posterior del dispositivo de sellado.
El revestimiento antiadherente se puede cortar en múltiples secciones para permitir el desprendimiento en porciones del revestimiento de la capa adhesiva.
Los materiales adecuados para el revestimiento antiadherente incluyen papel kraft, papel recubierto de polietileno, papel recubierto de silicona así como películas poliméricas, por ejemplo, películas de polietileno, polipropileno y poliéster recubiertas con agentes de liberación poliméricos seleccionados entre silicona, silicona urea, uretanos, ceras y agentes liberadores de acrilato de alquilo de cadena larga.
El dispositivo de sellado puede comprender una primera capa adhesiva compuesta por el adhesivo al menos parcialmente curado de la presente invención recubierto sobre una primera superficie principal de la capa portadora y una segunda capa adhesiva recubierta sobre una segunda superficie principal de la capa portadora en el que la segunda capa adhesiva está compuesta preferiblemente del adhesivo al menos parcialmente curado de la presente invención.
Otro objeto más de la presente invención es un método para producir un dispositivo de sellado de la presente invención, el método comprende las etapas de:
I) proporcionar una película de la composición adhesiva de la presente invención sobre una superficie de una capa portadora o una hoja de transferencia,
II) Someter la película adhesiva a radiación UV para efectuar de este modo un curado al menos parcial de la composición adhesiva, y
III) Opcionalmente cubrir la superficie que mira hacia afuera de la película adhesiva al menos parcialmente curada con un revestimiento antiadherente.
La etapa II) del método se realiza preferiblemente bajo una atmósfera inerte para minimizar la inhibición por oxígeno de la reacción de curado. Además, se pueden recubrir varias capas de la composición adhesiva una encima de otra en la etapa I) antes de que la película adhesiva así obtenida se someta a radiación UV en la etapa II) del método.
La etapa I) del método puede ser aplicar la composición adhesiva como una película adhesiva sobre una superficie de una hoja de transferencia y laminar la hoja de transferencia a una superficie de la capa portadora de manera que la película adhesiva se coloque entre la hoja de transferencia y la capa portadora. En estas realizaciones, la hoja de transferencia está compuesta preferiblemente de un material que es transparente a la radiación UV. También es posible someter la película adhesiva a radiación UV antes de que la hoja de transferencia se lamine sobre una superficie de la capa portadora. La hoja de transferencia puede deslaminarse de la superficie de la capa portadora después de que se haya realizado la etapa de curado II) o dejarse en la superficie de la capa portadora para que actúe como un revestimiento antiadherente.
La composición adhesiva se puede aplicar como una película sobre una superficie de la capa portadora o una hoja de transferencia usando cualquier técnica de recubrimiento convencional, tal como recubrimiento por ranura, recubrimiento por extrusión, con rodillo, recubrimiento directo por huecograbado, recubrimiento offset por huecograbado, recubrimiento con rodillo por huecograbado inverso o mediante el uso de técnicas de dispersión de polvo, laminación por pulverización, serigrafía o impresión por chorro de tinta.
El método para producir un dispositivo de sellado puede comprender una etapa IV) adicional de enrollar el elemento compuesto obtenido en la etapa II) o III) en un rollo.
Las etapas I) a IV) del método se pueden llevar a cabo en un proceso de recubrimiento continuo, donde primero se recubre la composición adhesiva sobre una superficie del soporte o la capa de lámina de transferencia usando un recubridor lineal. La capa portadora o un laminado de la capa portadora y la hoja de transferencia se alimenta luego a una estación de curado UV, donde la película adhesiva se somete a una dosis deseada de radiación UV, que puede suministrarse usando una o más lámparas UV tales como lámparas UV de mercurio o lámparas UV LED. La dosis deseada de energía UV se puede suministrar a la película adhesiva ajustando la intensidad de la radiación UV y el tiempo de exposición. La intensidad de la radiación UV se puede controlar ajustando la potencia suministrada a las respectivas lámparas UV y la distancia entre las lámparas y la superficie de la película adhesiva. El tiempo de exposición se puede controlar en función de la velocidad de la línea del recubridor, es decir, la velocidad a la que el sustrato pasa a través de la estación de curado UV.
Después de la etapa de curado UV, la hoja de transferencia, si se usa en el proceso, se puede retirar y opcionalmente se puede aplicar un revestimiento antiadherente para cubrir la superficie exterior expuesta de la película adhesiva al menos parcialmente curada. El revestimiento antiadherente puede suministrarse desde un mandril y acoplarse de manera removible a la superficie de la película adhesiva al menos parcialmente curada mediante presión suministrada por rodillos de presión. Después de la aplicación del revestimiento antiadherente, el elemento compuesto se puede enrollar dentro de la etapa de enrollado para proporcionar rollos enrollados del dispositivo de sellado.
Otro tema más puede ser un sustrato impermeabilizado que comprende un dispositivo de sellado (1) de acuerdo con la presente invención, en el que al menos una porción de una de las superficies principales de la capa portadora está adherida a una superficie de un sustrato (5) a través de la capa adhesiva (3).
El sustrato puede ser cualquier estructura por encima o por debajo del suelo, que deba sellarse contra la penetración de humedad, agua o gases nocivos tales como radón o compuestos orgánicos volátiles (COV). El sustrato puede ser un sustrato de hormigón, fibrocemento, metal o madera contrachapada, o puede incluir un panel aislante o un panel de cubierta y/o una membrana polimérica existente.
Ejemplos
En los ejemplos se utilizaron los siguientes materiales, tal como se presentan en la Tabla 1.
Tabla 1
Preparación de composiciones adhesivas.
Las composiciones adhesivas de referencia y de ejemplo se prepararon de acuerdo con el siguiente procedimiento.
Primero se prepararon mezclas de monómeros acrílicos (MM) que contenían los constituyentes que se muestran en las Tablas 2 y 3. Primero se mezcló una primera porción de monómeros acrílicos con la cantidad total del compuesto P y una segunda porción de monómeros acrílicos se mezcló con la cantidad total del endurecedor H. Las premezclas así obtenidas se combinaron luego para proporcionar una mezcla de reacción. La mezcla de las materias primas líquidas se realizó a temperatura ambiente estándar y una humedad relativa del 50 % mediante agitación de las soluciones. Luego se llevó a cabo la reacción de poliadición entre el polímero P y el endurecedor H para obtener mezclas de monómero acrílico (MM) que tenían una viscosidad aumentada y que contenían un producto de reacción RP En el caso de las mezclas de monómero acrílico MM-1 a MM-11, la reacción de poliadición se realizó a temperatura ambiente estándar y una humedad relativa del 50 % y en el caso de la mezcla de monómero acrílico MM-12, la reacción de poliadición se realizó a una temperatura de 70 °C.
Se añadieron el agente reticulante CA y el iniciador I a las mezclas de monómero acrílico (MM) obtenidas y homogeneizadas mediante mezcla rápida durante aprox. 3 min a 2500 rpm. Durante y después de la adición del iniciador I, las mezclas se protegieron de la luz solar directa y de la irradiación intensiva para evitar un curado prematuro.
Viscosidad
La viscosidad de la mezcla de monómero acrílico (MM) después de la reacción del polímero P y el endurecedor H a 20 °C se midió de conformidad con la norma ISO 3219:1994. Las mediciones de viscosidad se realizaron utilizando un reómetro Anton Paar Physica MCR 51 equipado con una placa cónica que tiene un diámetro de 4 cm y utilizando una tasa de participación de 1001/s.
Peso molecular
Se usó cromatografía de permeación en gel (GPC) acoplada con un detector de concentración como detector de índice de refracción (RI) para la medición de los pesos moleculares promedio en peso (Mw) del producto de reacción RP Las masas molares de las muestras se caracterizaron con respecto a estándares de poliestireno y se obtuvieron a partir de una única determinación. Para las mediciones de GPC con eluyentes orgánicos y calibración convencional, las desviaciones estándar de reproducibilidad relativa (S<r>, rel) se determinaron a partir de pruebas de round robin (ver Messunsicherheit in der Kunststoffanalytik, Hanser Verlag München (2017). El valor SR, rel para Mw fue 5.5 - 10%. Los valores de Mw se determinaron integrando todos los “picos de polímero” excepto el pico a 210 Da o < 200 Da que se suponía que era el pico del disolvente de monómero acrílico.
Se utilizó el siguiente equipo en mediciones de GPC:
Columnas: SDV 100, 1000, 104 A, (0.8 x 30 cm, 5 pm)
Eluyente: Tetrahidrofurano (THF)
Flujo: 1 ml/min
Temperatura de la columna: 35 °C
Detector: RID, 35 °C
Calibración: relativa al poliestireno.
Estándares: Poliestireno: 474-2'520'000 g/mol
Preparación de la muestra: Se disolvieron 50 - 100 mg de Ca de la muestra con 10 ml de THF y se filtraron con un filtro de membrana de PTFE de 0.45 pm.
Propiedades de formación firme
La composición adhesiva ensayada se recubrió como una película que tenía un espesor de 100 pm sobre un papel recubierto de silicona. Después de un periodo de tiempo de 60 segundos, la calidad de la película adhesiva recubierta se juzgó basándose en la observación visual como “no buena”, “buena” o “buena”. En el caso de “buenas” propiedades de formación de película, la composición adhesiva se puede recubrir fácilmente sobre una superficie de un sustrato para formar una película adhesiva que tenga un espesor constante que no muestre defectos tales como grietas o discontinuidades.
Prueba de corte
Se ensayaron adicionalmente composiciones adhesivas que mostraban buenas propiedades de formación de película en pruebas de cizallamiento.
La composición adhesiva ensayada recubierta sobre un papel recubierto de silicona se curó primero sometiendo la película adhesiva a irradiación UV que tenía una longitud de onda en el intervalo de 365 -415 nm usando un dispositivo UV portátil (HANDcure de IST Metz). El tiempo de irradiación fue de 90 segundos y la distancia entre la fuente UV y el sustrato fue de aprox. 10 cm.
Luego se cortó la película adhesiva curada por UV para producir muestras que tenían una dimensión de 25 mm x 25 mm. Las muestras se laminaron sobre placas de acero inoxidable que tenían unas dimensiones de 0.13 mm x 100 mm x 55 mm (espesor, largo, ancho). Después de retirar el revestimiento antiadherente, se adhirió una película de poliéster (Hostaphan® RNK 2600) con una anchura de 50 mm a la placa de acero inoxidable a través de la película adhesiva curada. La película de poliéster se colocó sobre la placa de acero inoxidable de manera que la superficie pretratada de la película de poliéster entrara en contacto con la película adhesiva. El elemento compuesto así obtenido se volcó cuatro veces con un rodillo manual de 5 kg y se almacenó durante una hora a temperatura ambiente estándar.
A continuación, los elementos compuestos se suspendieron verticalmente desde el extremo libre de la placa de acero inoxidable sobre un gancho metálico y se fijó un peso metálico correspondiente a una carga estática de 100 g a otro gancho metálico fijado al extremo libre de la película de poliéster. La duración del período de tiempo entre la fijación del peso metálico a la película de poliéster y el punto de fallo de la unión adhesiva se registró como la “resistencia al corte” representativa de la composición adhesiva ensayada.

Claims (20)

REIVINDICACIONES
1. Una composición adhesiva que comprende:
a) Al menos un compuesto acrílico A,
b) Un producto de reacción RP obtenido mediante reacción de poliadición de al menos un compuesto P y al menos un endurecedor H, y
c) al menos un iniciador de radicales libres I,
en el que el al menos un compuesto acrílico A comprende al menos 60 % en peso del peso total de la composición adhesiva y el al menos un compuesto P contiene el primer tipo de grupo(s) funcional(es) que reaccionan con el segundo tipo de grupo(s) funcional(es) contenido en al menos un endurecedor H en la reacción de poliadición y en el que la reacción de poliadición entre el al menos un compuesto P y el al menos un endurecedor H se lleva a cabo en una relación molar del primer tipo de grupo funcional al segundo tipo de grupo funcional de 0.95 - 1.5, y en el que el producto de reacción R<p>tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) determinado mediante cromatografía de permeación en gel usando poliestireno como estándar de al menos 15000 g/mol.
2. La composición adhesiva de acuerdo con la invención 1, que tiene una temperatura de fusión determinada mediante calorimetría diferencial de barrido (DSC) de conformidad con la norma ISO 11357-3:2018 utilizando una velocidad de calentamiento de 2 °C/min igual o inferior a 25 °C, preferiblemente a o por debajo de 20 °C.
3. La composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el al menos un compuesto acrílico A contiene exactamente un grupo (met)acrilo.
4. La composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que la reacción de poliadición entre el al menos un compuesto P y el al menos un endurecedor H se realiza en una relación molar del primer tipo de grupo funcional al segundo tipo de grupo funcional de 0.97 - 1.20.
5. La composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el producto de reacción RP tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de al menos 25000 g/mol.
6. La composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que al menos un compuesto P tiene un peso molecular promedio en peso (Mw) de no más de 15000 g/mol, preferiblemente no más de 10000 g/mol y/o una funcionalidad de isocianato promedio determinada de acuerdo con el método estándar A ISO 14896-2009 en el intervalo de 1.2 -2.7 , preferiblemente 1.5 -2.5.
7. La composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el al menos un compuesto P comprende al menos un polímero orgánico P1 que contiene grupos isocianato y/o al menos un poliisocianato P2.
8. La composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el al menos un endurecedor H tiene un peso molecular (como se determina en la descripción) de no más de 7500 g/mol, preferiblemente no más de 5000 g/mol.
9. La composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el al menos un endurecedor H comprende al menos una diamina H1 y/o al menos un diol H2.
10. La composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el al menos un iniciador de radicales libres I es un fotoiniciador.
11. La composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores que comprende además:
d) Al menos un agente reticulante CA, que es diferente del compuesto A, preferiblemente un compuesto acrílico polifuncional que contiene al menos dos grupos (met)acrilo.
12. Un método para preparar una composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, el método comprende las etapas de:
i) Proporcionar una mezcla que comprende:
- al menos un primer compuesto acrílico A1,
- al menos un compuesto P, y
- al menos un endurecedor H, y
ii) realizar una reacción de poliadición entre el al menos un compuesto P y el al menos un endurecedor H para obtener una mezcla que contiene un producto de reacción RP,
en el que el al menos un compuesto P contiene el primer tipo de grupos funcionales que reaccionan con el segundo tipo de grupos funcionales contenidos en el al menos un endurecedor H en la reacción de poliadición y en el que la relación molar del primer tipo de grupos funcionales al segundo tipo de grupos funcionales en la mezcla proporcionada en la etapa i) está en el intervalo de 0.95 - 1.5.
13. El método de acuerdo con la reivindicación 12, en el que la viscosidad de la mezcla obtenida en la etapa ii) es al menos 1.5 veces, preferiblemente al menos 5 veces, tan alta como la viscosidad de la mezcla proporcionada en la etapa i).
14. El método de acuerdo con la reivindicación 12 o 13, en el que la mezcla obtenida de la etapa ii) tiene una viscosidad a 20 °C determinada de conformidad con la norma ISO 3219:1994 en el intervalo de 100 - 35000 mPa s, preferiblemente 125 - 25000 mPa s.
15. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 12-14, en el que la relación molar del primer tipo de grupos funcionales con respecto al segundo tipo de grupos funcionales en la mezcla proporcionada en la etapa i) está en el intervalo de 0.97 - 1.2.
16. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 12-15, en el que el al menos un compuesto P contiene grupos isocianato y el al menos un endurecedor H contiene grupos reactivos isocianato.
17. El método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 12-16, que comprende una etapa adicional de agregar:
- al menos un iniciador de radicales libres I y
- al menos un segundo compuesto acrílico A2 y/o
- al menos un agente reticulante CA y/o
- al menos un compuesto vinílico VC, que sea diferente del compuesto A, y/o
- al menos una resina pegajosa TR, a la mezcla proporcionada en la etapa i) y/o a la mezcla obtenida en la etapa ii).
18. Un adhesivo al menos parcialmente curado obtenido sometiendo una masa de la composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 a radiación UV, preferiblemente a radiación UV-A caracterizada por una longitud de onda de 315 - 420 nm.
19. Un dispositivo de sellado (1) que comprende una capa portadora (2) y una capa adhesiva (3) compuesta del adhesivo al menos parcialmente curado de acuerdo con la reivindicación 18, recubierto sobre al menos una de las superficies principales de la capa portadora (2).
20. Un método para producir un dispositivo de sellado que comprende las etapas de:
I) Proporcionar una película de la composición adhesiva de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 sobre una superficie de una capa portadora o una hoja de transferencia,
II) Someter la película adhesiva a radiación UV para efectuar de este modo un curado al menos parcial de la composición adhesiva, y
III) Opcionalmente cubrir la superficie que mira hacia afuera de la película adhesiva al menos parcialmente curada con un revestimiento antiadherente.
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