ES2954864T3

ES2954864T3 - Colorantes ácidos trisazoicos

Info

Publication number: ES2954864T3
Application number: ES16710099T
Authority: ES
Inventors: Rainer Nusser
Original assignee: Archroma IP GmbH
Current assignee: Archroma IP GmbH
Priority date: 2015-03-16
Filing date: 2016-03-15
Publication date: 2023-11-27
Anticipated expiration: 2036-03-15
Also published as: EP3271424B1; KR102594487B1; KR20170128402A; WO2016146257A1; MX2017010901A; CN107406685A; TWI667293B; BR112017019876A2; BR112017019876B1; EP3271424A1; JP2018512486A; EP3271424C0; TW201708411A

Abstract

Colorantes de ácido trisazo de fórmula (I). (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN

Colorantes ácidos trisazoicos

Campo de la invención

La invención se refiere a nuevos colorantes ácidos trisazoicos, a un procedimiento para su preparación y a su uso en un procedimiento de tinción o uno de estampación.

Antecedentes de la invención

Los colorantes ácidos trisazoicos son conocidos en la técnica.

El documento WO 2013/056838 A1 se refiere a colorantes trisazoicos de la siguiente fórmula

en donde los residuos tienen el significado definido en dicho documento. Los colorantes son particularmente adecuados para teñir materiales fibrosos que contienen o consisten en poliamidas naturales o sintéticas, en tonos azules, violetas o negros.

El documento EP 2457955 A1 se refiere a colorantes trisazoicos de la siguiente fórmula

en donde los tres grupos azo están enlazados por estructuras aromáticas tales como grupos benceno y/o naftaleno como se definen en dicho documento. Los colorantes son particularmente adecuados para fabricar papel o cartón en tonos marrones.

El documento EP 0490 195 A1 se refiere a una tinta que comprende al menos agua, un disolvente orgánico soluble en agua y un colorante, colorante que comprende un disolvente representado por la siguiente fórmula general

en donde los residuos tienen el significado definido en dicho documento. Los colorantes son adecuados para ser utilizados en la estampación por chorro de tinta.

El documento EP 0 422 668 A2 se refiere a un líquido de estampación que contiene un disolvente y al menos un colorante representado por la siguiente fórmula

en donde A representa un grupo fenilo o naftilo sustituido o no sustituido, B representa un grupo naftileno sustituido o no sustituido, y C representa un grupo fenilo, piridilo o pirimidinilo sustituido como se define en dicho documento, y a un método de estampación por chorro de tinta que emplea el líquido de estampación.

Objeto de la invención

Todavía hay una necesidad constante de colorantes ácidos trisazoicos que tengan propiedades mejoradas, tales como uniformidad del colorante (es decir, la uniformidad del tono de color a lo largo del sustrato que se va a teñir), solidez del color (solidez a la luz y a la humedad/lavado, es decir, la resistencia del color a desvanecerse y correr cuando se expone a la luz y la humedad), y un comportamiento de acumulación. Además, existe una necesidad continua de colorantes trisazoicos azules que, cuando se mezclan con un colorante rojo y uno amarillo para dar un color deseado, se pueden usar en un procedimiento de tinción o estampación tricromática.

Sumario de la invención

La invención se refiere a un compuesto de fórmula (I)

en donde

R1 significa hidrógeno, alquilo Ci-C6 no ramificado o alquilo C3-C6 ramificado, SO₃Y, o SO₂CH₂CH₂OH, R2 significa hidrógeno, alquilo C1-C6 no ramificado o alquilo C3-C6 ramificado, SO₃Y, SO₂CH₂CH₂OH, o -NHCH₂CH₂OH,

R3 y R4 significan independientemente uno del otro hidrógeno, alquilo C1-C6 no ramificado o alquilo C3-C6 ramificado, alcoxi C1-C6 no ramificado o alcoxi C3-C6 ramificado,

R5 significa hidrógeno o SO₃Y,

R6 significa hidrógeno o SO₃Y,

R7 significa hidrógeno, alquilo C1-C6 no ramificado o alquilo C3-C6 ramificado, fenilo o alcoxi C1-C12 no ramificado o alcoxi C3-C12 ramificado, o NH₂,

R8 y R9 significan independientemente uno de otro alquilo C1-C6 no ramificado o alquilo C3-C6 ramificado, o arilo, o -(CH₂)n-arilo con n = 1,2, 3 ó 4;

en donde Y significa H+ o un catión de metal alcalino, preferiblemente Na+ o K+; y

en donde dicho compuesto de fórmula (I) contiene al menos un grupo SO₃Y.

En una realización, el compuesto de fórmula (I) contiene dos o tres grupos SO₃Y, preferiblemente dos grupos SO₃Y. En una realización, R1 significa hidrógeno o SO₃Y o SO₂CH₂CH₂OH.

En una realización, R2 significa hidrógeno, SO₃Y o -NHCH₂CH₂OH.

En una realización, R3y R4 significan independientemente uno del otro hidrógeno, o C alquilo C1-C4 no ramificado o alquilo C3-C4 ramificado.

En una realización, R₇significa hidrógeno, o NH₂, o alquilo C1-C4 no ramificado o alquilo C3-C4 ramificado. Preferiblemente, R₇significa metilo o etilo.

En una realización, R₈significa -(CH₂)n-fenilo, en donde n = 1,2, 3 ó 4; o -(CH₂)n-naftilo, en donde n = 1,2, 3 ó 4. En una realización, R₈significa un grupo -(CH₂)1-2- fenilo, o un grupo -(CH₂H 2- fenilo en donde el radical fenilo está sustituido con un grupo SO₃Y o con un grupo nitro.

En una realización, R9 significa alquilo C1-C4 no ramificado o alquilo C3-C4 ramificado.

En una realización,

R1 significa hidrógeno o SO₃Y o SO₂CH₂CH₂OH;

R2 significa hidrógeno, SO₃Y o SO₂CH₂CH₂OH o -NHCH₂CH₂OH;

R3 y R4 significan independientemente uno de otro hidrógeno, metilo o metoxi;

R5 significa hidrógeno o SO₃Y;

R6 significa hidrógeno o SO₃Y;

R7 significa hidrógeno o metilo;

R8 significa -(CH₂)n-fenilo o -(CH₂)n-fenilo sustituido con SO₃Y, en donde n = 1,2;

R9 significa metilo o etilo;

con la condición de que R5 y R6 no significan ambos SO₃Y al mismo tiempo.

En una realización, dichos grupos alquilo C1-C6 no ramificados o alquilo C3-C6 ramificados tal como se definen con respecto a R1, R2, R3 o R4, R₇, o R₈y R9, o dicho alcoxi C1-C6 no ramificado o alcoxi C3-C6 ramificado como se definen con respecto a R3 y R4, o dicho alcoxi C1-C12 no ramificado o alcoxi C3-C12 ramificado como se definen con respecto a R₇pueden portar independientemente uno de otro uno o más sustituyentes seleccionados de grupos hidroxilo o ciano.

En una realización, dicho grupo fenilo como se define con respecto a R₇puede estar sustituido con uno o más de alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4, halógeno o nitro.

La invención se refiere además a un procedimiento para preparar un compuesto definido en la fórmula (I), en donde el procedimiento comprende un compuesto de fórmula (II)

que es diazotado y acoplado con un equivalente de un compuesto de fórmula (III),

siendo la amina resultante de fórmula (IV)

diazotada y acoplada con un equivalente de un compuesto de fórmula (V)

y siendo la amina resultante de fórmula (VI)

diazotada y acoplada con un equivalente de un compuesto de fórmula (VII)

en donde los radicales R1 a R9 son cada uno como se definieron con respecto a la fórmula (I).

La invención se relaciona además con el uso de un compuesto como se define en la fórmula (I) en un procedimiento de tinción o uno de estampación, preferiblemente un procedimiento para teñir o estampar un sustrato, en particular un sustrato fibroso, preferiblemente de un material fibroso que comprende o consiste en al menos una poliamida natural, preferiblemente seleccionada entre lana o seda, o al menos una poliamida sintética, preferiblemente seleccionada de nailon o mezclas de las mismas.

En una realización, un compuesto como se define en la fórmula (I) se utiliza como componente azul en un procedimiento de tinción o estampación tricromáticas.

La invención se refiere además a un procedimiento para teñir o estampar un sustrato, en donde el procedimiento es un procedimiento de tinción o estampación tricromáticas para la fabricación de un sustrato que contiene color, en donde el componente azul utilizado en el procedimiento de tinción o estampación tricromáticas es un compuesto como se define en la fórmula (I).

La invención se refiere además a un sustrato que contiene color preparado según el procedimiento para teñir o estampar un sustrato.

La invención se refiere además a una composición colorante que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), preferiblemente un colorante azul.

En una realización, la composición comprende además un colorante amarillo y uno rojo.

La invención se extiende también a los siguientes puntos 1 a 15:

1. Compuesto de fórmula (I)

y mezclas del mismo

en donde

R1 significa hidrógeno, alquilo Ci-C6 no ramificado no sustituido o alquilo C3-C6 ramificado no sustituido, o alquilo Ci-C6 no ramificado sustituido o alquilo C3-C6 ramificado sustituido, o SO₃Y, o SO₂CH₂CH₂OH,

R2 significa hidrógeno, alquilo C1-C6 no ramificado no sustituido o alquilo C3-C6 ramificado no sustituido, o alquilo C1-C6 no ramificado sustituido o alquilo C3-C6 ramificado sustituido, SO₃Y, o SO2CH₂CH₂OH, o -NHCH₂CH₂OH, R3 y R4 significan independientemente uno del otro hidrógeno, alquilo C1-C6 no ramificado no sustituido o alquilo C3-C6 ramificado no sustituido, o alquilo C1-C6 no ramificado sustituido o alquilo C3-C6 ramificado sustituido, alcoxi C1-C6 no ramificado no sustituido o alcoxi C3-C6 ramificado no sustituido, o alcoxi C1-C6 no ramificado sustituido o alcoxi C3-C6 ramificado sustituido,

R5 significa hidrógeno o SO3Y,

R6 significa hidrógeno o SO3Y,

R7 significa hidrógeno, alquilo C1-C6 no ramificado no sustituido o alquilo C3-C6 ramificado no sustituido, o alquilo C1-C6 no ramificado sustituido o alquilo C3-C6 ramificado sustituido, fenilo sustituido o no sustituido, o alcoxi C1-C12 no ramificado no sustituido, o alcoxi C3-C12 ramificado no sustituido, o alcoxi C1-C12 no ramificado sustituido, o alcoxi C3-C12 ramificado sustituido, o NH₂,

R8 y R910 significan independientemente uno de otro alquilo C1-C6 no ramificado no sustituido o alquilo C3-C6 ramificado no sustituido, o alquilo C1-C6 no ramificado sustituido o alquilo C3-C6 ramificado sustituido, o arilo, o -(CH₂)n-arilo con n = 1 , 2 , 3 ó 4, donde los radicales arilo pueden estar sustituidos;

en donde dicho compuesto de fórmula (I) contiene al menos un grupo aniónico.

2. Compuesto según el punto 1, en donde el compuesto de fórmula (I) contiene uno, dos o tres grupos aniónicos, más preferiblemente dos grupos SO₃Y.

3. Compuesto según al menos uno de los puntos 1 ó 2 anteriores, en donde R' significa hidrógeno o SO₃Y, o SO₂CH₂CH₂OH.

4. Compuesto según al menos uno de los puntos anteriores 1 a 3, en donde R2 significa hidrógeno, SO₃Y, o -NHCH₂CH₂OH.

5. Compuesto según al menos uno de los puntos anteriores 1 a 4, en donde R3y R4 significan independientemente uno de otro hidrógeno, o alquilo C1-C4 no ramificado no sustituido, o alquilo C3-C4 ramificado no sustituido, o alquilo C1-C4 no ramificado sustituido, o alquilo C3-C4 ramificado sustituido.

6. Compuesto según al menos uno de los puntos anteriores 1 a 5, en donde R₇significa hidrógeno, o NH₂, o alquilo C1-C4 no ramificado no sustituido, o alquilo C3-C4 ramificado no sustituido, o alquilo C1-C4 no ramificado sustituido, o alquilo C3-C4 ramificado sustituido, preferiblemente metilo o etilo.

7. Compuesto según al menos uno de los puntos anteriores 1 a 6, en donde R₈significa -(CH₂)n-fenilo sustituido o no sustituido, en donde n = 1,2, 3 ó 4; o -(CH₂)n-naftilo sustituido o no sustituido, en donde n = 1, 2, 3 ó 4. 8. Compuesto según al menos uno de los puntos anteriores 1 a 7, en donde R₈significa un grupo -(CH₂)1-2-fenilo, o un grupo -(CH₂)1-2-fenilo en donde el radical fenilo está sustituido con un SO₃Y o con un grupo nitro.

9. Compuesto según al menos uno de los puntos anteriores 1 a 8, en donde R9 significa alquilo C1-C4 no ramificado no sustituido, o alquilo C3-C4 ramificado no sustituido, o alquilo C1-C4 no ramificado sustituido, o alquilo C3-C4 ramificado sustituido.

10. Compuesto según al menos uno de los puntos anteriores 1 a 9, en donde

R1 significa hidrógeno o SO₃Y o SO₂CH₂CH₂OH;

R2 significa hidrógeno, SO₃Y, o SO₂CH₂CH₂OH o -NHCH₂CH₂OH;

R3 y R4 significan independientemente uno de otro hidrógeno, metilo o metoxi;

R5 significa hidrógeno o SO₃Y;

R6 significa hidrógeno o SO₃Y;

R7 significa hidrógeno o metilo;

R9 significa metilo o etilo;

con la condición de que R5 y R6 no significan ambos SO₃Y al mismo tiempo.

11. Un procedimiento para preparar un compuesto según al menos uno de los puntos anteriores 1 a 10, en donde el procedimiento comprende un compuesto de fórmula (II)

que es diazotado y acoplado con un equivalente de un compuesto de fórmula (III),

siendo la amina resultante de fórmula (IV)

diazotada y acoplada con un equivalente de un compuesto de fórmula (V)

y siendo la amina resultante de fórmula (VI)

diazotada y acoplada con un equivalente de un compuesto de fórmula (VII)

en donde los radicales R1 a R9 son cada uno como se define en al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 10.

12. Uso de un compuesto según al menos uno de los puntos anteriores 1 a 10 en un procedimiento de tinción o uno de estampación, preferiblemente un procedimiento para teñir o estampar un sustrato, en particular un sustrato fibroso, preferiblemente de un material fibroso que comprende o consiste en al menos una poliamida natural, preferiblemente seleccionada de lana o seda, o al menos una poliamida sintética, preferiblemente seleccionada entre nailon o mezclas de las mismas.

13. Uso según el punto 12, en donde un compuesto según al menos uno de los puntos 1 a 10 anteriores se utiliza como componente azul en un procedimiento de tinción o estampación tricromáticas.

14. Procedimiento para teñir o estampar un sustrato, en donde el procedimiento es un procedimiento de tinción o estampación tricromáticas para la fabricación de un sustrato que contiene color, en donde el componente azul usado en el procedimiento de tinción o estampación tricromáticas es un compuesto según al menos uno de los puntos 1 a 10 anteriores.

15. Sustrato que contiene color preparado según el procedimiento del punto 14.

Descripción detallada de la invención

El grupo SO₃Y en el compuesto de fórmula (I) puede denominarse como un grupo aniónico. Este grupo es capaz de formar un grupo SO3- como un anión. Contraiones Y+ adecuados son preferiblemente H+, o iones de metales alcalinos tales como iones Na+ y K+, o iones de metales alcalinotérreos tales como iones Ca2+ y Mg2+, o catión amonio.

Aunque los compuestos de fórmula (I) pueden contener más de uno o dos grupos SO₃Y, se prefiere que dichos compuestos contengan dos grupos SO₃Y.

En una realización, dichos grupos alquilo C1-C6 no ramificado o alquilo C3-C6 ramificado tal como se definen con respecto a R1, R2, R3 o R4, o R₇, o R₈y R9, o dichos alcoxi C1-C6 no ramificado, o alcoxi C3-C6 ramificado como se definen con respecto a R3 y R4, o dichos alcoxi C1-C12 no ramificado, o alcoxi C3-C12 ramificado como se definen con respecto a R₇pueden llevar independientemente uno de otro uno o más sustituyentes seleccionados de grupos hidroxilo, grupos ciano, grupos amino, grupos nitro, grupos halógeno o grupos arilo, preferiblemente grupos fenilo.

Preferiblemente, los sustituyentes de los grupos alquilo C3-C6 ramificado o alquilo C1-C6 no ramificado y de los grupos alcoxi C1-C6 no ramificado o alcoxi C3-C6 ramificado son grupos hidroxilo, grupos ciano, grupos amino, grupos nitro, grupos halógeno o grupos arilo, preferiblemente grupos fenilo.

Metilo, etilo, propilo son los grupos alquilo C1-C3 preferidos, en donde metilo y etilo son particularmente preferidos. Metoxi y etoxi son los grupos alcoxi C1-C2 preferidos, en donde metoxi es particularmente preferido.

Preferiblemente, arilo es fenilo o naftilo.

En una realización, dicho grupo fenilo como se define con respecto a R₇puede estar sustituido con uno o más de grupos alquilo C1-C4, grupos alcoxi C1-C4, grupos halógeno o nitro.

Así, en el sentido de la invención, expresiones tales como "alquilo C1-C6 no ramificado, alquilo C3-C6 ramificado, alcoxi C1-C6 no ramificado, alcoxi C3-C6 ramificado, alcoxi C1-C12 no ramificado, alcoxi C3-C12 ramificado, fenilo" incluyen tanto los respectivos grupos no sustituidos como los grupos que llevan los sustituyentes definidos en el presente documento.

Los compuestos de la fórmula (I) definida anteriormente pueden prepararse mediante reacciones adecuadas de diazotación y acoplamiento. Las condiciones de diazotación y acoplamiento pueden elegirse por analogía con las reacciones habituales de diazotación y acoplamiento.

Para la diazotación, por ejemplo, la amina particular se enfría a 0 - 10 °C, preferiblemente a 0 - 5 °C, y se diazota mediante la adición de ácido nitrosilsulfúrico o nitrito de sodio. A continuación, se deja que la amina diazotada reaccione con el componente de acoplamiento correspondiente, preferiblemente en solución acuosa.

Los colorantes de fórmula (I) pueden aislarse del medio de reacción por procedimientos convencionales, por ejemplo, por efecto salino añadiendo una sal de metal alcalino, filtración y secado, dado el caso a presión reducida y a temperatura elevada.

Dependiendo de las condiciones de reacción y/o aislamiento, los colorantes de fórmula (I) se pueden obtener como ácidos libres, como sales o como sales mixtas que contienen, por ejemplo, uno o más cationes seleccionados entre iones de metales alcalinos, por ejemplo, el ion sodio, o un ion amonio o catión alquilamonio, por ejemplo, cationes mono, di o trimetil o etilamonio. El colorante se puede convertir mediante técnicas convencionales del ácido libre en una sal o en una sal mixta, o viceversa, o de una forma de sal en otra. Si se desea, los colorantes se pueden purificar aún más mediante diafiltración, en cuyo caso las sales no deseadas y los subproductos de síntesis se separan del colorante aniónico bruto.

La eliminación de sales y subproductos de síntesis no deseados y la eliminación parcial de agua de la solución bruta de colorante se puede realizar mediante una membrana semipermeable aplicando presión, con lo que se obtiene el colorante sin las sales y subproductos de síntesis no deseados como una solución y, si es necesario, como un cuerpo sólido de manera convencional.

Los colorantes de fórmula (I) y sus sales son particularmente adecuados para teñir o estampar en tonos de violeta a negro un material fibroso que consiste en una poliamida natural o sintética. Los colorantes de fórmula (I) y sus sales son adecuados para producir tintas de estampación por chorro de tinta y para usar estas tintas de estampación por chorro de tinta para estampar un material fibroso que consiste en una poliamida natural o sintética o celulosa (papel por ejemplo).

Por consiguiente, la invención proporciona desde otro aspecto el uso de los colorantes de fórmula (I), sus sales y mezclas para teñir y/o estampar materiales fibrosos que contienen o que consisten en poliamidas naturales o sintéticas. Otro aspecto es la producción de tintas de estampación por chorro de tinta y su uso para estampar materiales fibrosos que contienen o consisten en poliamidas naturales o sintéticas.

La tinción se lleva a cabo según procedimientos conocidos. Se da preferencia a la tinción en el procedimiento de agotamiento a una temperatura de 30 a 140 °C, más preferiblemente de 80 a 120 °C, y lo más preferiblemente a una temperatura de 80 a 100 °C, y a una relación de licor en el rango de 3:1 a 40:1.

El sustrato que teñir puede estar presente en forma de hilo, tela tejida, tejido de punto que forma bucles o una alfombra, por ejemplo. Tinciones totalmente a la moda son perfectamente posibles incluso en sustratos delicados, por ejemplo, lana de cordero, cachemira, alpaca y mohair. Los colorantes de la invención son particularmente útiles para teñir fibras de denier fino (microfibras).

Los colorantes según la presente invención y sus sales son muy compatibles con los colorantes ácidos conocidos. En consecuencia, los colorantes de fórmula (I), sus sales o mezclas pueden utilizarse solos en un procedimiento de tinción o estampación o bien como componentes de una composición de tinción o estampación de combinación de tonos junto con otros colorantes ácidos de la misma clase, es decir, con colorantes ácidos que poseen propiedades de tinción comparables, tales como, por ejemplo, propiedades de solidez y velocidades de agotamiento del baño de colorante sobre el sustrato. Los colorantes de la presente invención se pueden usar en particular junto con otros colorantes que tienen grupos cromóforos adecuados. La relación en la que los colorantes están presentes en una composición de tinción o estampación de combinación de tonos está dictada por el tono que se va a obtener.

Los nuevos colorantes de fórmula (I), como se indicó anteriormente, son muy útiles para teñir poliamidas naturales y sintéticas, es decir, lana, seda y todo tipo de nailon, en cada una de las cuales se obtienen tinciones que tienen un alto nivel de solidez, especialmente buena solidez a la luz y a la humedad (lavado, transpiración alcalina). Los colorantes de fórmula (I) y sus sales tienen un alto índice de agotamiento. La capacidad de los colorantes de fórmula (I) y sus sales para acumularse es igualmente muy buena. Las tinciones sobre tono sobre los sustratos identificados son de excelente calidad. Todas las tinciones tienen además una tonalidad constante bajo luz artificial. Además, la solidez a la decantación y a la ebullición son buenas.

Una ventaja decisiva de los nuevos colorantes es que no contienen metales y proporcionan tinciones muy homogéneas.

Los compuestos según la invención pueden utilizarse como colorantes individuales o, debido a su buena compatibilidad, también como elementos de combinación con otros colorantes de la misma clase que tengan propiedades colorantes comparables, por ejemplo, con respecto a la solidez general, el valor de agotamiento, etc. Las tinciones combinadas obtenidas tienen solideces similares a las tinciones con el colorante individual.

Los colorantes de fórmula (I) según la invención también se pueden utilizar como componentes azules en tinciones o estampaciones tricromáticas. La tinción o estampación tricromática puede utilizar todos los procedimientos de tinción y estampación habituales y conocidos, tales como, por ejemplo, el procedimiento continuo, el procedimiento de agotamiento, el procedimiento de tinción con espuma y el procedimiento de chorro de tinta.

La composición de los componentes colorantes individuales en la mezcla tricromática de colorantes utilizada en el procedimiento de la invención depende del tono deseado. Un tono marrón, por ejemplo, utiliza preferiblemente del 20 al 40% en peso de un componente amarillo, del 40 al 60% en peso de un componente naranja o rojo y del 10 al 20% en peso del componente azul según la invención.

El componente azul puede consistir, como se ha descrito anteriormente, en un solo componente o en una mezcla de diferentes componentes individuales azules conforme a la fórmula (I). Se da preferencia a las combinaciones dobles y triples.

Por tanto, la invención se refiere además a una composición colorante que comprende al menos un compuesto de fórmula (I), preferiblemente en la que el compuesto es un colorante azul.

En los siguientes ejemplos, las partes y porcentajes son en peso y las temperaturas se expresan en grados Celsius.

Ejemplos

Ejemplo de Preparación 1

Se introdujeron 34,6 partes de ácido 1-aminobenceno-3-sulfónico en una mezcla de 100 partes de hielo y 25 partes en volumen de solución acuosa de ácido clorhídrico al, aproximadamente, 30% y se agitó durante un período de aproximadamente 30 minutos. A continuación, a una temperatura de 0 a 5 °C, se añadieron gota a gota 35 partes en volumen de una solución de nitrito de sodio al 40% en un período de 30 minutos. La temperatura se mantuvo entre 0 y 5 °C durante la adición mediante la adición de hielo. Una vez terminada la diazotación, se destruyó el exceso de nitrito de sodio con ácido amidosulfónico.

Se suspendieron 24,6 partes de p-xilideno en 300 partes de agua. La suspensión se ajustó a un pH de 9-9,5 con carbonato de sodio. A continuación, se añadió la suspensión de diazo en el transcurso de un período de 30 minutos con agitación vigorosa. Durante la adición, el pH se mantuvo en aproximadamente 9 mediante la adición dosificada de solución de carbonato de sodio.

Una vez finalizada la reacción de acoplamiento se añadieron 50 partes en volumen de solución acuosa de ácido clorhídrico al, aproximadamente, 30% y se agitó durante aproximadamente 30 minutos. El compuesto resultante de fórmula (VIII)

se sometió a efecto salino por adición de cloruro de sodio, se separó por filtración y se secó a 50 °C bajo presión reducida.

Una suspensión de 44,7 partes de ácido 1-aminonaftaleno-6-sulfónico en 250 partes de agua se mezcló con una solución de sal de diazonio preparada de manera convencional a partir de 44,7 partes del compuesto amino azoico (VIII) y 56,5 partes en volumen de solución de nitrito de sodio al 40% a una temperatura de 0 a 5 °C. Una vez finalizado el acoplamiento, el colorante amino resultante de fórmula (IX)

se dejó en suspensión y se diazotó de nuevo como se ha descrito anteriormente. La solución de sal de diazonio así obtenida se añadió en un período de 30 minutos a una solución de 59,0 partes de 3-N-etil-N-bencilamino-1-metilbenceno en 150 partes en volumen de agua con agitación. Durante la adición, el pH se mantuvo entre 4 y 4,5 mediante la adición dosificada de una solución de carbonato de sodio. Una vez finalizada la reacción de acoplamiento, el pH se ajustó a aproximadamente 7,5 y el colorante resultante de la siguiente fórmula

se sometió a efecto salino por adición de cloruro de sodio, se separó por filtración y se secó a 50 °C a presión reducida. Sobre lana y especialmente sobre fibras de poliamida produce tinciones azules con buenas propiedades de solidez a la luz y en estado húmedo (lambda(max) (Amax) = 596 nm).

Ejemplos de preparación 2 a 100

La siguiente tabla contiene colorantes de fórmula general (I) preparados de manera similar al método descrito en el Ejemplo de preparación 1 utilizando los materiales de partida correspondientes. Estos colorantes proporcionan tinciones azules sobre fibras de poliamidas y lana con muy buena solidez a la luz y en estado húmedo.

Tabla

Ejemplo de aplicación A

Se introducen 100 partes de un tejido de nailon-6 en un baño de colorante a 40 °C, compuesto por 2.000 partes de agua, 1 parte de un agente igualador débilmente activo para cationes que se basa en una amida de un ácido graso aminopropílico etoxilado y que tiene afinidad por el colorante, 0,25 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 1 y ajustado a un pH de 5 con 1-2 partes de solución acuosa de ácido acético al 40%. Después de 10 minutos a 40 °C, el baño de colorante se calienta a 98 °C a razón de 1 °C por minuto y luego se deja en ebullición durante 45-60 minutos. A continuación, se enfría a 70 °C durante un período de 15 minutos. Se retira el colorante del baño, se enjuaga con agua caliente y luego con agua fría y se seca. El resultado obtenido es una tinción azul de poliamida que posee buena solidez a la luz y a la humedad.

Ejemplo de aplicación B

Se introducen 100 partes de un tejido de nailon-6,6 en un baño de colorante a 40 °C, compuesto por 2.000 partes de agua, 1 parte de un agente igualador débilmente activo para cationes que se basa en una amida de un ácido graso aminopropílico etoxilado y que tiene afinidad por el colorante, 0,3 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 1 y ajustado a un pH de 5,5 con 1-2 partes de ácido acético al 40%. Después de 10 minutos a 40 °C, el baño de colorante se calienta a 120 °C a razón de 1,5 °C por minuto y luego se deja a esta temperatura durante 15-25 minutos. A continuación, se enfría a 70 °C durante un período de 25 minutos. Se retira el colorante del baño de tinción, se enjuaga con agua caliente y luego con agua fría y se seca. El resultado obtenido es una tinción azul de poliamida con buena uniformidad y que tiene buena solidez a la luz y a la humedad.

Ejemplo de aplicación C

Se introducen 100 partes de un tejido de lana en un baño de colorante a 40 °C, compuesto por 4.000 partes de agua, 1 parte de un agente igualador débilmente anfótero basado en una amida de ácido graso etoxilado sulfatado y que tiene afinidad por el colorante, 0,4 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 1 y ajustado a pH 5 con 1-2 partes de ácido acético al 40%. Después de 10 minutos a 40 °C, el baño de colorante se calienta a ebullición a razón de 1 °C por minuto y luego se deja en ebullición durante 40-60 minutos. A continuación, se enfría a 70 °C durante un período de 20 minutos. Se retira el colorante del baño, se enjuaga con agua caliente y luego con agua fría y se seca. El resultado obtenido es una tinción azul de lana que posee buena solidez a la luz y a la humedad.

Ejemplo de aplicación D

100 partes de un material tejido de nailon-6 se rellenan con un líquido a 50 °C que consiste en:

40 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 1,

100 partes de urea,

20 partes de un agente solubilizante no iónico a base de butildiglicol,

15-20 partes de ácido acético (para ajustar el pH a 4),

10 partes de un agente igualador débilmente activo para cationes que se basa en una amida de un ácido graso aminopropílico etoxilado y que tiene afinidad por el colorante, y

810-815 partes de agua (para completar hasta 1.000 partes de licor de relleno).

El material así impregnado se enrolla y se deja reposar en una cámara de vapor de agua para su fijación en condiciones de vapor de agua saturado a 85-98 °C durante un período de 3-6 horas. Luego se enjuaga la tinción con agua fría y caliente y se seca. El resultado obtenido es una tinción azul de nailon que tiene buena uniformidad en la pieza y buena solidez a la luz y a la humedad.

Ejemplo de aplicación E

Un material laminar textil de pelo cortado compuesto de nailon-6 y que tiene un tejido base sintético se rellena con un licor que contiene por cada 1.000 partes:

1 parte del colorante del Ejemplo de Preparación 1

4 partes de un espesante comercialmente disponible a base de éter de harina de algarroba

2 partes de un aducto de óxido de etileno no iónico de un alquilfenol superior

1 parte de ácido acético al 60%.

A esto le sigue la estampación con una pasta que contiene los siguientes componentes por cada 1.000 partes:

20 partes de alquilamina grasa alcoxilada comercialmente disponible

20 partes de un espesante comercialmente disponible basado en éter de harina de algarroba.

La estampación se fija durante un período de 6 minutos en vapor de agua saturado a 100 °C, se aclara y se seca.

El resultado obtenido es un material de cubierta de color uniforme que tiene un patrón azul y blanco.

Ejemplo de aplicación F

Se introducen 100 partes de un tejido de nailon-6,6 en un baño de colorante a 40 °C que consiste en 2.000 partes de agua, 1 parte de un agente igualador débilmente activo para cationes que se basa en una amida de un ácido graso aminopropílico etoxilado y que tiene afinidad por el colorante, 0,2 partes del colorante rojo del Ejemplo 8 del documento WO2002/46318, 1,5 partes de una preparación comercialmente disponible de C.I. Acid Yellow 236 (Nylosan Yellow F-L) y 0,5 partes del colorante azul del Ejemplo de Preparación 1 que se ajusta a pH 5 con 1-2 partes de ácido acético al 40%. Después de un período de 10 minutos a 40 °C, el baño de colorante se calienta a 98 °C a una velocidad de 1 °C por minuto y luego se deja en ebullición durante 45 a 60 minutos. A esto le sigue el enfriamiento a 70 °C durante un período de 15 minutos. Se retira el colorante del baño, se enjuaga con agua caliente y luego con agua fría y se seca. El resultado obtenido es una tinción de poliamida gris uniforme que tiene buena solidez a la luz y a la humedad.

Los ejemplos de aplicación A a F también se llevaron a cabo con colorantes según los Ejemplos de Preparación 2 a 100 con resultados igualmente buenos.

Ejemplo de aplicación G

Se disuelven 3 partes del colorante según el Ejemplo de Preparación 3 en 82 partes de agua desmineralizada y 15 partes de dietilenglicol a 60 °C. El enfriamiento a temperatura ambiente da una tinta de impresión azul que es muy adecuada para la estampación por inyección de tinta en papel o productos textiles de poliamidas y lana.

El ejemplo de aplicación G también se llevó a cabo con colorantes según los Ejemplos de Preparación 1, 2 y 4 a 100 con resultados igualmente buenos.

Ejemplo de aplicación H

Un baño de tinción que consiste en 1.000 partes de agua, 80 partes de sal de Glauber calcinada, 1 parte de nitrobenceno-3-sulfonato de sodio y 1 parte de colorante del Ejemplo de Preparación 1 se calienta a 80 °C en el transcurso de 10 minutos. Luego, se agregan 100 partes de algodón mercerizado. A esto le sigue la tinción a 80 °C durante un período de 5 minutos y luego el calentamiento a 95 °C en el transcurso de 15 minutos. Después de un período de 10 minutos a 95 °C, se agregan 3 partes de carbonato de sodio, seguidas de otras 7 partes de carbonato de sodio después de un período de 20 minutos y otras 10 partes de carbonato de sodio después de un período de 30 minutos a 95 ° C. Posteriormente se continúa la tinción a 95 °C durante un período de 60 minutos. Luego, el material teñido se retira del baño de colorante y se enjuaga con una corriente de agua desmineralizada durante 3 minutos. A esto le siguen dos lavados durante un período de 10 minutos en 5.000 partes de agua desmineralizada hirviendo a la vez y el posterior enjuague con una corriente de agua desmineralizada a 60 °C durante un período de 3 minutos y con agua fría del grifo durante un período de un minuto. El secado deja una tinción de algodón azul brillante que tiene una buena solidez en estado húmedo.

Ejemplo de aplicación J

Se disuelven 0,2 partes del colorante del Ejemplo de Preparación 1 en 100 partes de agua caliente y se enfría la solución a temperatura ambiente. Esta solución se agrega a 100 partes de pulpa al sulfito blanqueada químicamente y batida en 2000 partes de agua en una batidora Hollander. Después de un período de 15 minutos de comezclado, el material se apresta con cola de resina y sulfato de aluminio de manera convencional. El papel producido a partir de este material tiene un tono azul con buena solidez en estado húmedo.

Los ejemplos de aplicación H y J también se llevaron a cabo con colorantes según los Ejemplos de Preparación 2 a 100 con resultados igualmente buenos.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Compuesto de fórmula (I)

en donde

R1 significa hidrógeno, alquilo Ci-C6 no ramificado o alquilo C3-C6 ramificado, o SO₃Y, o SO2CH₂CH₂OH, R2 significa hidrógeno, alquilo C1-C6 no ramificado o alquilo C3-C6 ramificado, o SO₃Y, o SO₂CH₂CH₂OH, o -NHCH₂CH₂OH,

R5 significa hidrógeno o SO₃Y,

R6 significa hidrógeno o SO₃Y,

R₇significa hidrógeno, alquilo C1-C6 no ramificado o alquilo C3-C6 ramificado, fenilo o alcoxi C1-C12 no ramificado, o alcoxi C3-C12 ramificado, o NH₂,

R₈y R9 significan independientemente uno de otro alquilo C1-C6 no ramificado o alquilo C3-C6 ramificado, o arilo, o -(CH₂)n-arilo con n = 1,2, 3 ó 4;

en donde dicho compuesto de fórmula (I) contiene al menos un grupo SO₃Y.

2. Compuesto según la reivindicación 1, en donde el compuesto de fórmula (I) contiene dos o tres grupos SO₃Y, más preferiblemente dos grupos SO₃Y.

3. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 ó 2, en donde R1 significa hidrógeno o SO₃Y, o SO₂CH₂CH₂OH y/o en donde R2 significa hidrógeno, SO₃Y, o -NHCH₂CH₂OH.

4. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 3, en donde R3 y R4 significan independientemente uno del otro hidrógeno, o alquilo C1-C4 no ramificado, o alquilo C3-C4 ramificado.

5. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 4, en donde R₇significa hidrógeno, o NH₂, o alquilo C1-C4 no ramificado, o alquilo C3-C4 ramificado, preferiblemente metilo o etilo.

6. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 5, en donde R₈significa -(CH₂)n-fenilo, en donde n = 1,2, 3 ó 4; o -(CH₂)n-naftilo, en donde n = 1,2, 3 ó 4.

7. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 6, en donde R₈significa un grupo -(CH₂)1-2-fenilo, o un grupo -(CH₂)1-2-fenilo en donde el radical fenilo está sustituido con un grupo SO₃Y o con un grupo nitro y/o en donde R9 significa alquilo C1-C4 no ramificado, o alquilo C3-C4 ramificado.

8. Compuesto según al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 7, en donde

R1 significa hidrógeno o SO₃Y o SO₂CH₂CH₂OH;

R2 significa hidrógeno, SO₃Y, o SO₂CH₂CH₂OH o -NHCH₂CH₂OH;

R3 y R4 significan independientemente uno de otro hidrógeno, metilo o metoxi;

R5 significa hidrógeno o SO₃Y;

R6 significa hidrógeno o SO₃Y;

R₇significa hidrógeno o metilo;

R₈significa -(CH₂)n-fenilo o -(CH₂)n-fenilo sustituido con SO₃Y, en donde n = 1,2;

R9 significa metilo o etilo;

con la condición de que R5 y R6 no significan ambos SO₃Y al mismo tiempo.

9. Un procedimiento para preparar un compuesto según al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 8, en donde el procedimiento comprende un compuesto de fórmula (II)

diazotada y acoplada con un equivalente de un compuesto de fórmula (V)

y siendo la amina resultante de fórmula (VI)

diazotada y acoplada con un equivalente de un compuesto de fórmula (VII)

en donde los radicales R1 a R9 son cada uno como se definieron en al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 8.

10. Uso de un compuesto según al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 8, en un procedimiento de tinción o uno de estampación, preferiblemente un procedimiento para teñir o estampar un sustrato, en particular un sustrato fibroso, preferiblemente de un material fibroso que comprende o consiste en al menos una poliamida natural, preferiblemente seleccionada de lana o seda, o al menos una poliamida sintética, preferiblemente seleccionada de nailon o mezclas de las mismas.

11. Uso según la reivindicación 10, en donde un compuesto según al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 8 se utiliza como componente azul en un procedimiento de tinción o estampación tricromáticas.

12. Procedimiento para teñir o estampar un sustrato, en donde el procedimiento es un procedimiento de tinción o estampación tricromáticas para la fabricación de un sustrato que contiene color, en donde el componente azul usado en el procedimiento de tinción o estampación tricromáticas es un compuesto según se reivindica en al menos una de las reivindicaciones anteriores 1 a 8.

13. Sustrato que contiene color, preparado según el procedimiento según la reivindicación 12.

14. Composición colorante, que comprende al menos un compuesto como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8.

15. Composición colorante según la reivindicación 14, que además comprende un colorante amarillo y uno rojo.