ES2945466T3 - Conjunto de cierre de botella que comprende una composición de polietileno - Google Patents

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Abstract

La presente descripción describe conjuntos de cierre de botellas que se fabrican al menos en parte con una composición de polietileno que tiene buenas propiedades de fluidez y buena resistencia al agrietamiento por tensión inducido por el medio ambiente. El conjunto de cierre de botella comprende una parte de tapa, una parte de sujeción alargada y una parte de medios de retención. Las porciones del medio de retención se acoplan a un cuello de botella oa una porción superior de una botella. La parte de sujeción alargada conecta al menos un punto de la parte de la tapa con al menos un punto de la parte del medio de retención para evitar la pérdida de la parte de la tapa de una botella. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Conjunto de cierre de botella que comprende una composición de polietileno
Campo técnico
La presente divulgación se refiere a conjuntos de cierre de botella que se fabrican al menos en parte con una composición de polietileno que tiene buena procesabilidad y buena resistencia al agrietamiento por tensión. El conjunto de cierre de botella comprende moldeado formando una sola pieza: una porción de cierre o una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención.
Antecedentes de la técnica
La fabricación de cierres sencillos de una sola pieza utilizando composiciones de polietileno es bien conocida por los expertos en la materia.
Los sistemas y diseños de cierre de botellas que incorporan un medio de conexión integrado, que fija una porción de tapón a una botella después de que la porción de tapón haya sido retirada de la abertura de botella también son bien conocidos. Dichos diseños normalmente implican procesos de moldeo que presentan una trayectoria de flujo más complicada y más larga para un material plástico elegido en relación con los diseños simples de cierre de una sola pieza. De esta manera, sería beneficioso fabricar sistemas de cierre con conexión utilizando un material termoplástico que muestre un buen rendimiento en aplicaciones de moldeo, especialmente aquellas que implican trayectorias de flujo más largas y tortuosas en un molde. También sería ventajoso fabricar un sistema de cierre con conexión utilizando un material que tenga suficiente resistencia al agrietamiento por tensión y flexibilidad, ya que la porción de conexión necesitaría ser lo suficientemente fuerte para evitar la pérdida de la porción de tapón una vez que se ha retirado de la abertura de botella y lo suficientemente flexible para permitir que la porción de conexión se forme o se doble en diseños de sistema de cierre adecuados.
Sumario de la invención
La presente divulgación se refiere a conjuntos de cierre de botella que comprenden una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención, donde el conjunto de cierre de botella está hecho al menos en parte de una composición de polietileno que tiene buena procesabilidad y buena resistencia al agrietamiento por tensión.
Por consiguiente, una realización de la presente divulgación proporciona un conjunto de cierre de botella que comprende moldeado formando una sola pieza: una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención; estando hecho el conjunto de cierre de botella al menos en parte de una composición de polietileno que comprende: (1) de 10 a 70 % en peso de un primer copolímero de etileno que tiene un índice de fusión I2, de menos de 1,0 g/10 min; y una densidad de 0,920 a 0,960 g/cm3; y (2) de 90 a 30 % en peso de un segundo copolímero de etileno o un homopolímero de etileno; teniendo el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno un índice de fusión I2, de al menos 20 g/10 min; y una densidad superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,970 g/cm3; en donde la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho primer copolímero de etileno (SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho segundo copolímero de etileno (SCB2) es superior a 0,5; y en donde la composición de polietileno tiene un alargamiento a la rotura por tracción de al menos 600 por ciento, una resistencia a la tracción a la rotura de al menos 20 MPa y un índice de fusión, I2, de 0,1 a 4,0 g/10 min.
Una realización de la presente divulgación proporciona un conjunto de cierre de botella que comprende una porción de cierre, una porción de conexión alargada y una porción de collar de retención, en donde la porción de tapón, la porción de conexión alargada y la porción de collar de retención están moldeadas formando una sola pieza; estando hecho el conjunto de cierre de botella al menos en parte de una composición de polietileno que comprende: (1) de 10 a 70 % en peso de un primer copolímero de etileno que tiene un índice de fusión I2, de menos de 1,0 g/10 min; y una densidad de 0,920 a 0,960 g/cm3; y (2) de 90 a 30 % en peso de un segundo copolímero de etileno o un homopolímero de etileno; teniendo el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno un índice de fusión I2, de al menos 20 g/10 min; y una densidad superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,970 g/cm3; en donde la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho primer copolímero de etileno (SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho segundo copolímero de etileno (SCB2) es superior a 0,5; y en donde la composición de polietileno tiene un alargamiento a la rotura por tracción de al menos 600 por ciento, una resistencia a la tracción a la rotura de al menos 20 MPa y un índice de fusión, I2, de 0,1 a 4,0 g/10 min.
Breve descripción de los dibujos
La figura 1A muestra una realización de un conjunto de cierre de botella ajustado a la abertura de botella y en una posición "cerrada" o "sellada". La figura 1B muestra una realización de un conjunto de cierre de botella cuando se gira una porción de tapón para provocar su extracción de la abertura de botella. La figura 1C muestra una realización de un conjunto de cierre de botella después de que se haya retirado una porción de tapón de la abertura de botella. La figura 1C muestra cómo una porción de conexión alargada conecta al menos un punto de una porción de tapón a al menos un punto de una porción de collar de retención una vez que se ha retirado la porción de tapón de la abertura de botella.
La figura 2A muestra una realización de un conjunto de cierre de botella ajustado sobre la abertura de botella y antes de que se haya retirado una porción de tapón de una botella. La figura 2B muestra una realización de un conjunto de cierre de botella después de que se haya retirado una porción de tapón de la abertura de botella. La figura 2B también muestra cómo una porción de conexión alargada conecta al menos un punto de la porción de tapón a al menos un punto de la porción de collar de retención una vez que se ha retirado la porción de tapón de la abertura de botella, evitando así su pérdida.
La figura 3A muestra una realización de un conjunto de cierre de botella. La figura 3B muestra una realización de un conjunto de cierre de botella después de que se haya retirado una porción de tapón de la abertura de botella. La figura 3B también muestra cómo una porción de conexión alargada conecta al menos un punto de la porción de tapón a al menos un punto de la porción de collar de retención una vez que se ha retirado la porción de tapón de la abertura de botella, evitando así su pérdida. La figura 3C muestra cómo una porción de conexión alargada conecta al menos un punto de una porción de tapón a al menos un punto de una porción de collar de retención una vez que se ha retirado la porción de tapón de la abertura de botella. La figura 3C muestra además que una botella puede ser un cartón, un recipiente, o cualquier otro recipiente de contención adecuado que tenga o esté equipado con un orificio o abertura que pueda cubrirse o sellarse usando un conjunto de cierre de botella.
La figura 4A muestra una realización de un conjunto de cierre de botella en ausencia de una botella. El conjunto de cierre de botella tiene una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de collar de retención. La figura 4B muestra una realización de un conjunto de cierre de botella ajustado sobre una abertura de botella y antes de que se haya retirado una porción de tapón de la abertura de botella. La figura 4C muestra una realización de un conjunto de cierre de botella después de que se haya retirado una porción de tapón de la abertura de botella.
La figura 5A muestra una realización de un conjunto de cierre de botella en ausencia de una botella. La figura 5B muestra una realización de un conjunto de cierre de botella cuando se gira una porción de tapón para provocar su extracción de la abertura de botella.
La figura 6A muestra una realización de un conjunto de cierre de botella que se ajusta sobre una abertura de botella. La figura 6B muestra una realización de un conjunto de cierre de botella después de que se haya retirado una porción de tapón de la abertura de botella. La figura 6B muestra cómo una porción de conexión alargada conecta al menos un punto de una porción de tapón a al menos un punto de una porción de collar de retención una vez que se ha retirado la porción de tapón de la abertura de botella.
La figura 7A muestra una realización de un conjunto de cierre de botella ajustado a la abertura de botella y en una posición "cerrada" o "sellada". La figura 7B muestra una realización de un conjunto de cierre de botella después de que se haya retirado una porción de tapón de la abertura de botella. La figura 7B muestra cómo una porción de conexión alargada conecta al menos un punto de una porción de tapón a al menos un punto de una porción de collar de retención una vez que se ha retirado la porción de tapón de la abertura de botella.
La figura 8 muestra un gráfico de la ESCR en horas (la ESCR B10 para una placa moldeada) frente al módulo secante de elasticidad del 2 % (MPa) de ejemplos seleccionados de composiciones de polietileno.
La figura 9 muestra un gráfico de la ESCR en horas (la ESCR B10 para una placa moldeada) frente a la relación de viscosidad de cizalladura (nio/r|iooo a 240 °C) para ejemplos seleccionados de composición de polietileno. La figura 10 muestra un gráfico de la relación de viscosidad de cizalladura (nio/r|iooo a 240 °C) frente a la resistencia al impacto Izod con muesca (J/m) para ejemplos seleccionados de composición de polietileno.
La figura 11 muestra un gráfico de la relación de viscosidad de cizalladura (nio/r|iooo a 24o °C) frente al módulo secante de elasticidad al 2 % (MPa) para ejemplos seleccionados de composición de polietileno.
La figura i2 muestra un cromatógrafo de permeación en gel para las composiciones de polietileno de los Ejemplos io - i3.
La figura i3 muestra el equilibrio entre resistencia a la tracción y la procesabilidad para ejemplos de composición de polietileno seleccionados como se demuestra mediante un gráfico de la resistencia a la tracción a la rotura (MPa) frente a la relación de viscosidad de cizalladura (nio/r|iooo a 24o °C).
La figura i4 muestra el equilibrio entre el alargamiento a la tracción y la procesabilidad para ejemplos seleccionados de composición de polietileno, como se demuestra mediante un gráfico del alargamiento a la rotura por tracción (en porcentaje) frente a la relación de viscosidad de cizalladura (nio/r|iooo a 24o °C).
La figura i5A muestra una vista en perspectiva de un cierre que tiene un elemento de conexión. La figura i5B muestra una vista frontal en alzado de un cierre que tiene un elemento de conexión. En las figuras i5A y i5B, un elemento de conexión conecta una porción de tapón a una banda a prueba de manipulaciones.
La figura i6A muestra una vista en perspectiva de un cierre que tiene un elemento de conexión después de que se haya retirado gran parte de la banda a prueba de manipulaciones. En la figura i6A, un elemento de conexión conecta una porción de tapón a la sección restante de la banda a prueba de manipulaciones.
La figura i6B muestra una vista esquemática transversal parcial en alzado frontal de un cierre que tiene un elemento de conexión y que está montado en una preforma para la prueba de deformación por cizalladura. Antes de montar el cierre en la preforma, se eliminó gran parte de la banda a prueba de manipulaciones. El elemento de conexión conecta una porción de tapón a la sección restante de la banda a prueba de manipulaciones. Para medir la deformación por cizalladura del elemento de conexión, la sección restante de la banda a prueba de manipulaciones se sujeta en una posición estacionaria a la preforma, mientras que la porción de tapón se gira dentro de un probador de torque, tal como se muestra.
La figura 16C muestra una vista esquemática transversal parcial en alzado lateral de un cierre que tiene un elemento de conexión y que está montado en una preforma para la prueba de deformación por desgarro. La banda a prueba de manipulaciones se desvió hacia abajo y lejos de la porción de tapón, mientras deja intacto el elemento de conexión. El elemento de conexión conecta la porción de tapón a la banda a prueba de manipulaciones desviada hacia abajo. Para medir la deformación por desgarro del elemento de conexión, la banda a prueba de manipulaciones desviada hacia abajo se sujeta en una posición estacionaria a la preforma, mientras que la porción de tapón se gira dentro de un probador de torque, tal como se muestra.
Las figuras 17A y 17B muestran una vista en perspectiva y una vista frontal en alzado respectivamente, de un elemento de conexión después de que se hayan quitado gran parte de la porción de tapón y gran parte de la banda a prueba de manipulaciones. Para medir la deformación por tracción del elemento de conexión, la sección restante de la porción de tapón y la sección restante de la banda a prueba de manipulaciones se sujetan con abrazaderas y luego se separan en dirección vertical, dentro de un probador de tracción, tal como se muestra.
Descripción de algunas realizaciones
Cualquier diseño de conjunto de cierre de botella adecuado que comprenda moldeado formando una sola pieza: una porción de tapón o una porción de cierre, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención, se contempla para su uso en la presente divulgación, siempre que se fabrique al menos en parte usando una composición de polietileno como se describe en el presente documento. Sin embargo, algunos ejemplos específicos no limitantes de conjuntos de cierre de botella adecuados para uso en la presente divulgación se divulgan en la patente de EE.UU. números 3.904.062; 4.474.302; 4.557.393; 4.564.114; 4.573.602; 4.583.652; 4.805.792; 5.725.115; 8.443.994; 8.720.716; 9.493.283; y 9.776.779; la publicación de patente de Estados Unidos números 2004/0016715 y 2008/0197135; la Patente de diseño de e E.UU. n.° D593.856; y el documento WO 2015/061834; todos los cuales se incorporan en el presente documento por referencia. Para referencia adicional, en las figuras 1-7 se muestran algunos diseños de conjuntos de cierre de botella que pueden usarse en realizaciones de la presente divulgación.
Una realización de la divulgación es un conjunto de cierre de botella que comprende moldeado formando una sola pieza: una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención; estando moldeada la porción de tapón para acoplarse reversiblemente y cubrir una abertura de botella, estando moldeada la porción de medio de retención para acoplarse irreversiblemente a un cuello de botella o una porción superior de una botella, y estando moldeada la porción de conexión alargada para conectar al menos un punto de la porción de tapón con al menos un punto de la porción de medio de retención; en donde moldeado formando una sola pieza: una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención están hechas de una composición de polietileno que comprende: (1) de 10 a 70 % en peso de un primer copolímero de etileno que tiene un índice de fusión I2, de menos de 1,0 g/10 min; y una densidad de 0,920 a 0,960 g/cm3; y (2) de 90 a 30 % en peso de un segundo copolímero de etileno o un homopolímero de etileno; teniendo el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno un índice de fusión I2, de al menos 20 g/10 min; y una densidad superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,970 g/cm3; en donde la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho primer copolímero de etileno (SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho segundo copolímero de etileno (SCB2) es superior a 0,5; y en donde la composición de polietileno tiene un alargamiento a la rotura por tracción de al menos 600 por ciento, una resistencia a la tracción a la rotura de al menos 20 MPa y un índice de fusión, I2, de 0,1 a 4,0 g/10 min.
Una realización de la divulgación es un conjunto de cierre de botella que comprende moldeado formando una sola pieza: una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de collar de retención; estando moldeada la porción de tapón para acoplarse reversiblemente y cubrir una abertura de botella, estando moldeada la porción de collar de retención para acoplarse irreversiblemente a un cuello de botella o una porción superior de una botella, y estando moldeada la porción de conexión alargada para conectar al menos un punto de la porción de tapón con al menos un punto de la porción de collar de retención; en donde moldeado formando una sola pieza: una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de collar de retención están hechas de una composición de polietileno que comprende: (1) de 10 a 70 % en peso de un primer copolímero de etileno que tiene un índice de fusión I2, de menos de 1,0 g/10 min; y una densidad de 0,920 a 0,960 g/cm3; y (2) de 90 a 30 % en peso de un segundo copolímero de etileno o un homopolímero de etileno; teniendo el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno un índice de fusión I2, de al menos 20 g/10 min; y una densidad superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,970 g/cm3; en donde la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho primer copolímero de etileno (SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho segundo copolímero de etileno (SCB2) es superior a 0,5; y en donde la composición de polietileno tiene un alargamiento a la rotura por tracción de al menos 600 por ciento, una resistencia a la tracción a la rotura de al menos 20 MPa y un índice de fusión, I2, de 0,1 a 4,0 g/10 min.
Una realización de la divulgación es un conjunto de cierre de botella que comprende: una porción de cierre, una porción de conexión alargada y una porción de collar de retención, estando moldeada la porción de cierre para acoplarse reversiblemente y cubrir una abertura de botella, estando moldeada la porción de collar de retención para acoplarse irreversiblemente en el cuello de botella o en una porción superior de una botella, comprendiendo la porción de conexión alargada una tira de conexión que está conectada de manera frangible a lo largo de una porción de su borde superior a un borde anular descendente de la porción de cierre y que está conectada de manera frangible a lo largo de una porción de su borde inferior a un borde anular superior de la porción de collar de retención, estando la tira de conexión formando una sola pieza y conectada en un extremo a al menos un punto de la porción de cierre y formando una sola pieza y conectada en otro extremo a al menos un punto de la porción de collar de retención, siendo rompibles las secciones frangibles cuando la porción de cierre se retira de la abertura de botella, pero donde la porción de cierre permanece conectada a la porción de collar de retención a través de la tira de conexión; en donde la porción de tapón, la porción de conexión alargada y la porción de collar de retención se moldean formando una sola pieza a partir de una composición de polietileno que comprende: (1) de 10 a 70 % en peso de un primer copolímero de etileno que tiene un índice de fusión I2, de menos de 1,0 g/10 min; y una densidad de 0,920 a 0,960 g/cm3; y (2) de 90 a 30 % en peso de un segundo copolímero de etileno o un homopolímero de etileno; teniendo el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno un índice de fusión I2, de al menos 20 g/10 min; y una densidad superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,970 g/cm3; en donde la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho primer copolímero de etileno (SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho segundo copolímero de etileno (SCB2) es superior a 0,5; y en donde la composición de polietileno tiene un alargamiento a la rotura por tracción de al menos 600 por ciento, una resistencia a la tracción a la rotura de al menos 20 MPa y un índice de fusión, I2, de 0,1 a 4,0 g/10 min.
Una realización de la divulgación es un conjunto de cierre de botella que comprende: una porción de cierre, una porción de conexión alargada y una porción de collar de retención, estando moldeada la porción de cierre para acoplarse reversiblemente y cubrir una abertura de botella, comprendiendo la porción de conexión alargada una tira de conexión que está conectada de manera frangible a lo largo de una porción de su borde superior a un borde anular descendente de la porción de cierre y que está conectada de manera frangible a lo largo de una porción de su borde inferior a un borde anular superior de la porción de collar de retención, estando la tira de conexión formando una sola pieza y conectada en un extremo a al menos un punto de la porción de cierre y formando una sola pieza y conectada en otro extremo a al menos un punto de la porción de collar de retención, siendo rompibles las secciones frangibles cuando la porción de cierre se retira de la abertura de botella, pero donde la porción de cierre permanece conectada a la porción de collar de retención a través de la tira de conexión; en donde la porción de tapón, la porción de conexión alargada y la porción de collar de retención se moldean formando una sola pieza a partir de una composición de polietileno que comprende: (1) de 10 a 70 % en peso de un primer copolímero de etileno que tiene un índice de fusión I2, de menos de 1,0 g/10 min; y una densidad de 0,920 a 0,960 g/cm3; y (2) de 90 a 30 % en peso de un segundo copolímero de etileno o un homopolímero de etileno; teniendo el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno un índice de fusión I2, de al menos 20 g/10 min; y una densidad superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,970 g/cm3; en donde la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho primer copolímero de etileno (SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho segundo copolímero de etileno (SCB2) es superior a 0,5; y en donde la composición de polietileno tiene un alargamiento a la rotura por tracción de al menos 600 por ciento, una resistencia a la tracción a la rotura de al menos 20 MPa y un índice de fusión, I2, de 0,1 a 4,0 g/10 min.
Una realización de la divulgación es un conjunto de cierre de botella que comprende: moldeado formando una sola pieza: una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención; estando moldeada la porción de tapón para acoplarse reversiblemente y cubrir una abertura de botella, estando moldeada la porción de medio de retención para acoplarse irreversiblemente a un cuello de botella o una porción superior de una botella, y estando moldeada la porción de conexión alargada para conectar al menos un punto de la porción de tapón con al menos un punto de la porción de medio de retención; en donde moldeado formando una sola pieza: una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención están hechas de una composición de polietileno que comprende: (1) de 10 a 70 % en peso de un primer copolímero de etileno que tiene un índice de fusión I2, de menos de 0,4 g/10 min; una distribución del peso molecular, Mw'Mn, de menos de 3,0; y una densidad de 0,920 a 0,955 g/cm3; y (2) de 90 a 30 % en peso de un segundo copolímero de etileno que tiene un índice de fusión I2, de 100 a 10.000 g/10 min; una distribución del peso molecular, Mw/Mn, de menos de 3,0; y una densidad superior a la densidad de dicho primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,967 g/cm3; en donde la densidad de dicho segundo copolímero de etileno es menos de 0,037 g/cm3 mayor que la densidad de dicho primer copolímero de etileno; la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho primer copolímero de etileno (SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho segundo copolímero de etileno (SCB2) es superior a 0,5; y en donde dicha composición de polietileno tiene una distribución del peso molecular, Mw/Mn, de 3 a 11; una densidad de al menos 0,949 g/cm3; un Mz de menos de 400.000; un exponente de tensión, Log10[I6/I2]/Log10[6,48/2,16] inferior a 1,50; y una Condición B de ESCR con IGEPAL 10 % y 50 °C de al menos 20 h.
Cuando se moldea formando una sola pieza, el conjunto de cierre de botella presenta largas trayectorias de flujo para que se llene con un material plástico durante la fabricación. En la presente divulgación, el término "moldeado formando una sola pieza" significa que los componentes a los que se hace referencia se moldean en un único molde continuo.
Generalmente, la porción de tapón está moldeada para acoplarse reversiblemente y cubrir una abertura u orificio de botella desde la cual se puede dispensar un líquido u otro tipo de productos alimenticios y, por lo tanto, se puede retirar de la misma.
Generalmente, la porción de medio de retención, que en una realización de la divulgación puede ser una porción de collar de retención, generalmente no se debe quitar, o no se puede quitar fácilmente de una botella y en realizaciones de la divulgación, el collar de retención se acopla en el cuello de botella, o en una porción superior de una botella.
Generalmente, la porción de conexión, que en la presente divulgación es una porción de conexión alargada, conecta al menos un punto de la porción de tapón a al menos un punto de la porción de medio de retención, de modo que cuando se quita la porción de tapón de la abertura de botella, la porción de tapón permanece fijada de forma flexible a la botella a través de la porción de conexión alargada y la porción de medio de retención.
En la presente divulgación, los términos "botella", "recipiente", "tarro", "cartón", "bolsa", "envase" y similares pueden usarse indistintamente en la presente divulgación. Es decir, un "conjunto de cierre de botella" también puede considerarse un "conjunto de cierre de recipiente", un "conjunto de cierre de tarro", un "conjunto de cierre de cartón", un "conjunto de cierre de bolsa", un "conjunto de cierre de envase" y similares. Un experto en la materia comprenderá que un "conjunto de cierre de botella" como se describe en la presente divulgación se puede usar para cerrar o sellar varios tipos diferentes de recipientes estructurales que tienen diferentes diseños y contornos.
Los términos "tapón", "cierre", "porción de cierre", "porción de tapón" y similares, se utilizan en la presente divulgación para connotar cualquier artículo moldeado de forma adecuada para encerrar, sellar, cerrar o cubrir etc., una abertura conformada adecuadamente, un orificio moldeado adecuadamente, una estructura de cuello abierto o similar usadas en combinación con un recipiente, un frasco, un bote y similares.
En una realización de la divulgación, la porción de medio de retención puede acoplarse reversiblemente o irreversiblemente a un cuello de botella, una sección de hombro de una botella, o una porción superior de una botella, o un accesorio (por ejemplo, un accesorio en una bolsa o un cartón).
En una realización de la divulgación, la porción de medio de retención también puede servir como una banda a prueba de manipulaciones (TEB).
En la presente divulgación, el término "cuello de botella" debe interpretarse en el sentido de un cuello de botella per se, pero también de cualquier tipo de estructura similar o funcionalmente equivalente, como un pico, una espita, un accesorio, o similar.
En una realización de la divulgación, la porción de medio de retención está moldeada o conformada para acoplarse reversiblemente o irreversiblemente con el cuello de botella, una sección de hombro de una botella, o una porción superior de una botella.
En una realización de la divulgación, la porción de medio de retención es una porción de collar de retención que se acopla reversiblemente o irreversiblemente con el cuello de botella, una sección de hombro de una botella, o una porción superior de una botella.
En una realización de la divulgación, la porción de collar de retención tiene una forma circular o anular para acoplarse reversiblemente o irreversiblemente con el cuello de botella, una sección de hombro de una botella, o una porción superior de una botella.
En una realización de la divulgación, el conjunto de cierre de botella comprende una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención donde la porción de tapón, la porción de conexión alargada y la porción de medio de retención están todas moldeadas formando una sola pieza.
En una realización de la divulgación, el conjunto de cierre de botella comprende una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de collar de retención donde la porción de tapón, la porción de conexión alargada y la porción de collar de retención están todas moldeadas formando una sola pieza.
En una realización de la divulgación, el conjunto de cierre de botella comprende una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención donde la porción de tapón, la porción de conexión alargada y la porción de medio de retención están hechas del mismo material o de materiales diferentes.
En una realización de la divulgación, el conjunto de cierre de botella comprende una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de collar de retención donde la porción de tapón, la porción de conexión alargada y la porción de collar de retención están hechas del mismo material o de materiales diferentes.
En la presente divulgación, la porción de conexión es una "porción de conexión alargada", donde "alargada" significa que la porción de conexión tendrá al menos una dimensión (longitud) que es mayor que al menos otra dimensión (anchura o altura/grosor) o viceversa. O considerado de otra manera, "alargada" significa que la conexión tiene una longitud que es mayor que su anchura y/o altura/grosor.
En una realización de la presente divulgación, la porción de conexión alargada tendrá dimensiones (por ejemplo, anchura y/o altura/grosor) que ofrecen suficiente resistencia para evitar la fácil escisión o rotura de la conexión alargada cuando se somete a tensión o constreñimiento, como por ejemplo cuando la conexión alargada se somete a fuerzas zigzagueantes o de flexión. Por ejemplo, en una realización de la divulgación, la conexión alargada tendrá suficiente anchura y/o altura/grosor para evitar la rotura fácil de la conexión alargada cuando se mastica.
En una realización de la presente divulgación, la "porción de conexión alargada" tiene una longitud suficiente y/o tiene un diseño que permite retirar una "porción de tapón" de la abertura de botella y, al mismo tiempo, evita la pérdida de la porción de tapón al mantener una conexión entre la porción de tapón y una botella, recipiente o similar formando una conexión entre al menos un punto de la porción de tapón y al menos un punto de una "porción de medio de retención".
En realizaciones de la divulgación, la porción de medio de retención puede ser una "porción de collar de retención" que se acopla con alguna porción de cuello de botella o una porción superior de una botella, recipiente o similar.
En realizaciones de la divulgación, la porción de medio de retención puede ser una "porción de collar de retención" que se acopla irreversiblemente a alguna porción de cuello de botella, un pico, una espita, un accesorio en una bolsa, o similar.
Como alternativa, la porción de medio de retención puede ser una "porción de collar de retención" que se acopla al cuello de botella, o a una porción superior de una botella, recipiente o similar.
En una realización de la divulgación, la porción de collar de retención puede acoplarse de forma giratoria al cuello de botella, o a la porción superior de una botella, recipiente o similar.
En una realización de la divulgación, la porción de medio de retención es una porción de collar de retención que está moldeada para acoplarse irreversiblemente en el cuello de botella o en una porción superior de una botella, recipiente o similar.
En una realización de la divulgación, la porción de collar de retención tiene forma anular o forma circular y puede encajar y acoplarse en el cuello de botella o en la porción superior de una botella, recipiente o similar.
La porción de tapón puede ser una sola pieza contigua, o ella misma puede comprender una o más estructuras de porción de tapón.
La porción de conexión alargada en la presente divulgación no necesita servir como una conexión articulada entre una porción de tapón y una porción de medio de retención (como por ejemplo una porción de collar de retención), y la porción de conexión alargada no necesita comprender una porción o área articulada, pero la porción de conexión alargada puede comprender en algunas realizaciones de la divulgación una bisagra y, cuando está presente, la bisagra puede ser una "bisagra viva".
En una realización de la divulgación, la porción de conexión alargada tiene una longitud que es suficiente para permitir que la porción de tapón del conjunto de cierre de botella oscile o cuelgue fuera de la abertura de botella, orificio o similar para no interferir con la dispensación del contenido de la botella, mientras que al mismo tiempo conecta la porción de tapón a una botella a través de la porción de medio de retención.
La propia porción de tapón puede ser un tapón de rosca que se acopla de forma enroscada en un sistema roscado en el cuello de botella, espita, pico, válvula, accesorio en una bolsa, o similar. La porción de tapón puede ser, como alternativa, una tapón a presión que se acopla reversiblemente al cuello de botella, espita, pico o similar. La porción de tapón también puede acoplarse reversiblemente a una porción de collar de retención en un ajuste a presión o en una disposición complementaria de estructuras roscadas. La porción de tapón puede comprender una primera porción de tapón y una segunda porción de tapón, donde la primera porción de tapón se acopla con la segunda porción de tapón en un ajuste a presión, y la segunda porción de tapón se acopla con el cuello de botella, o la porción superior de una botella, de manera reversible o irreversible. Por ejemplo, una segunda porción de tapón puede tener una estructura roscada que se acopla de forma roscada en un sistema roscado en el cuello de botella. Como alternativa, la propia segunda porción de tapón puede acoplarse en el cuello de botella mediante cualquier tipo adecuado de ajuste a presión. La porción de tapón también puede comprender más de dos porciones de tapón.
En una realización de la divulgación, el conjunto de cierre de botella comprende una porción de tapón adaptada para cerrar una abertura en una botella o similar mediante un acoplamiento por fricción con la abertura.
En una realización de la divulgación, la porción de tapón tiene roscas internas que se acoplan con roscas externas que rodean una abertura en una botella, como en el cuello de botella, espita, o pico, por ejemplo.
En una realización de la divulgación, la porción de collar de retención está adaptada para cooperar con un hombro o un reborde en el cuello de botella o una porción superior de una botella que va a ser sellada por la porción de tapón.
En una realización de la divulgación, la porción de collar de retención tiene forma anular o cilindrica y encaja en el cuello de una botella y se acopla a la misma, utilizando cualquier medio de acoplamiento adecuado, como un ajuste a presión o un acoplamiento roscado. En una realización, la porción de collar de retención está moldeada para encajar a presión en el cuello de botella, orificio de botella, espita, pico o similar. En una realización, la porción de collar de retención se puede enroscar en el cuello de botella, orificio de botella, espita, pico o similar. En una realización, la porción de collar de retención puede tener un sistema de roscado interno que se acopla con roscas externas en el cuello de botella, orificio de botella, espita, pico o similar. En una realización, la porción de collar de retención está dimensionada para acoplarse debajo de un reborde u hombro moldeado en el cuello de botella o en una porción superior de una botella. Por ejemplo, la porción de collar de retención puede tener una dimensión radial anular que evita que se mueva más allá de un hombro anular moldeado formando una sola pieza en el cuello de botella o en la porción superior de una botella. En este caso, el hombro anular que se extiende hacia fuera en el cuello de botella o en la porción superior de una botella actúa como una superficie de leva que impide el movimiento del collar de retención hacia la abertura de botella. Dicho hombro en una botella podría tener, por ejemplo, un borde anular exterior cónico que permita que la porción de collar de retención se deslice sobre la botella de manera irreversible. En una realización de la divulgación, puede haber protuberancias espaciadas anularmente que se extienden hacia afuera o similares en un cuello de botella o en una porción superior de una botella, contra el cual se apoya el collar de retención para sujetarlo al cuello de botella, orificio de botella, espita, pico o similar. Los expertos en la materia apreciarán que se podrían utilizar otros medios para asegurar la porción de collar de retención a un cuello de botella, la porción superior de una botella, un pico y similares.
En una realización de la divulgación, la porción de conexión alargada comprende una tira de conexión que tiene un primer extremo conectado a al menos un punto de la porción de tapón y un segundo extremo conectado a al menos un punto de la porción de collar de retención, un borde inferior y un borde superior, en donde cuando la porción de tapón se ajusta a la abertura de botella, la tira de conexión rodea al menos parcialmente un cuello de botella, pico, o similar entre la porción de tapón y la porción de collar de retención, y donde al menos una porción del borde superior de la tira de conexión está conectada de manera frangible a un borde inferior de la porción de tapón, y donde al menos una porción del borde inferior de la tira de conexión está conectada de manera frangible a un borde superior de la porción de collar de retención, y donde cuando la porción de tapón se retira de la abertura de botella rompiendo las conexiones frangibles entre la porción de tapón, la tira de conexión y la porción de collar de retención, la porción de tapón permanece asegurada a la porción de collar de retención y a la botella a través de la tira de conexión.
En una realización, la porción de conexión alargada es una tira de conexión adaptada cilíndricamente que rodea al menos parcialmente un cuello de botella, pico, o similar y está ubicada entre la porción de tapón y la porción de collar de retención antes de retirar la porción de tapón de la abertura de botella.
En una realización, la porción de conexión alargada tiene un primer extremo que está conectado al menos a un punto de la porción de tapón y un segundo extremo que está conectado al menos a un punto de la porción de collar de retención.
En una realización, la porción de tapón, la porción de conexión alargada y la porción del collar de retención están moldeadas formando una sola pieza de manera que la porción de conexión alargada tiene un primer extremo que está conectado al menos a un punto de la porción de tapón y un segundo extremo que está conectado al menos a un punto del collar de retención.
En una realización, la porción de tapón, la porción de conexión alargada y la porción del collar de retención están moldeadas formando una sola pieza de manera que la porción de conexión alargada tiene un primer extremo que está conectado al menos a un punto de la porción de tapón y un segundo extremo que está conectado al menos a un punto de la porción de collar de retención, y en donde la porción de conexión alargada tiene un borde superior y un borde inferior, donde al menos una porción de borde superior está conectada de manera frangible a un borde inferior de la porción de tapón, y al menos una porción de borde inferior está conectada de manera frangible a un borde superior de la porción de collar de retención, siendo rompibles las porciones conectadas de manera frangible cuando se retira el cierre de la abertura de botella.
En una realización de la divulgación, las conexiones frangibles o las porciones conectadas de manera frangible son secciones moldeadas espaciadas regular o irregularmente (por ejemplo, pasadores) que tienen una dimensión adecuadamente pequeña para permitir una rotura fácil.
También se puede considerar que las conexiones frangibles o las porciones conectadas de manera frangible definen una línea de debilitamiento a lo largo de la cual la porción de conexión alargada puede separarse de la porción de tapón y la porción de collar de retención. Tales líneas de debilitamiento pueden definirse generalmente como secciones abiertas que alternan con secciones de puente, donde las secciones de puente tienen una dimensión adecuadamente pequeña para permitir una rotura fácil. Como alternativa, las líneas de debilitamiento están definidas por líneas de plástico que se han hecho lo suficientemente delgadas para romperse bajo tensión.
En una realización de la divulgación, una sola pieza de plástico moldeado que tiene una forma adecuada, se debilita deliberadamente (por ejemplo, mediante cortes espaciados regular o irregularmente) a lo largo de líneas predeterminadas para definir una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de collar de retención, en donde la porción de tapón tiene una forma para acoplarse reversiblemente y cubrir una abertura de botella, la porción de medio de retención está conformada para acoplarse irreversiblemente en un cuello de botella o en la porción superior de una botella, y donde la porción de conexión alargada conecta al menos un punto de la porción de tapón a al menos un punto de la porción de medio de retención.
En una realización de la divulgación, el conjunto de cierre de botella comprende una porción de tapón superior, una porción de conexión alargada intermedia y una porción de collar de retención inferior, donde la porción de conexión alargada intermedia tiene un primer extremo conectado permanentemente a al menos un punto de la porción de tapón superior y un segundo extremo conectado permanentemente a al menos un punto de la porción de collar de retención inferior, en donde la porción de conexión alargada intermedia está parcialmente unida a un borde anular inferior de la porción de tapón superior a lo largo de una primera línea de debilitamiento periférica y la porción de conexión alargada intermedia está parcialmente unida a un borde anular superior de la porción de collar de retención inferior a lo largo de una segunda línea de debilitamiento periférica, en donde la retirada de la porción de tapón superior de una botella separa la porción de tapón superior de la porción de conexión alargada intermedia a lo largo de la primera línea de debilitamiento periférica y separa la porción de collar de retención inferior de la porción de conexión alargada intermedia a lo largo de la segunda línea de debilitamiento, mientras se mantiene una unión entre la porción de tapón superior y la porción de collar de retención inferior a través de la porción de conexión alargada intermedia.
En una realización de la presente divulgación, y con referencia a las figuras 1A-1C, el conjunto de cierre de botella comprende: una porción de tapón superior, 1 dimensionada para cubrir y cerrar reversiblemente una abertura de botella, una porción de collar de retención inferior, 10 dimensionada para acoplarse irreversiblemente en el cuello de botella, o una porción superior de una botella, y una porción de conexión alargada, 5 estando dimensionada como una tira que rodea al menos parcialmente un cuello de botella entre la porción de tapón superior y la porción de collar de retención inferior, comprendiendo la tira un primer extremo, un segundo extremo, un borde superior y un borde inferior, cuyo borde superior es en parte contiguo a la porción de tapón superior, cuyo borde inferior es en parte contiguo a la porción de collar de retención inferior, de modo que la retirada de la porción de tapón superior de una botella (por ejemplo, por rotación alrededor de un sistema roscado en el cuello de la botella) separa la porción de conexión alargada de la porción de tapón superior y la porción de collar de retención inferior, mientras que al mismo tiempo se deja la porción de tapón superior unida al collar de retención inferior a través de la porción de conexión alargada.
En una realización de la divulgación, y con referencia a las figuras 2A y 2B, el conjunto de cierre de botella comprende: una porción de tapón superior, 1 dimensionada para cubrir y cerrar reversiblemente una abertura de botella, 2 una porción de collar de retención inferior, 10 dimensionada para acoplarse irreversiblemente en un cuello de botella, 3 o una porción superior de una botella, y una porción de conexión alargada, 5 estando dimensionada como una tira que rodea al menos parcialmente un cuello de botella entre la porción de tapón superior y la porción de collar de retención inferior, comprendiendo la tira un primer extremo, 6 un segundo extremo, 7 un borde superior, 11 y un borde inferior, 12, cuyo borde superior está en parte unido de manera frangible, 8 a la porción de tapón superior, y en parte contiguo a la porción de tapón superior, cuyo borde inferior está en parte unido de manera frangible, 9 a la porción de collar de retención inferior y en parte contiguo a la porción de collar de retención inferior, de modo que la retirada de la porción de tapón superior de una botella romperá las uniones frangibles mientras deja la porción de tapón superior unida a la porción de collar de retención inferior a través de la porción de conexión alargada. En una realización y con referencia a la figura 2B, la abertura de botella puede tener roscas periféricas, 15 que se acoplan con roscas en el interior de la porción de tapón.
En una realización de la presente divulgación, y con referencia a las figuras 3A-3C, el conjunto de cierre de botella comprende: una porción de tapón superior, 1 dimensionada para cubrir y cerrar reversiblemente una abertura de botella, una porción de collar de retención inferior, 10 dimensionada para acoplarse irreversiblemente en un cuello de botella, 3 o una porción superior de una botella, y una porción de conexión alargada, 5 estando dimensionada como una tira que rodea al menos parcialmente un cuello de botella entre la porción de tapón superior y la porción de collar de retención inferior, teniendo la tira un primer extremo, 6 un segundo extremo, 7 un borde superior y un borde inferior, cuyo borde superior está unido en parte de manera frangible a la porción de tapón superior por elementos frangibles, 20 (como, por ejemplo, pasadores rompibles), y en parte contiguo a la porción de tapón superior, cuyo borde inferior está unido en parte de manera frangible a la porción de collar de retención inferior mediante elementos frangibles, 20 (como, por ejemplo, pasadores rompibles) y en parte contiguo a la porción de collar de retención inferior, de modo que la retirada de la porción de tapón superior de una abertura de botella romperá las uniones frangibles mientras deja la porción de tapón superior unida a la porción de collar de retención inferior a través de la porción de conexión alargada, 5. En una realización y con referencia a la figura 3B, el cuello y la abertura de botella pueden tener roscas periféricas, 15 que se acoplan con roscas en el interior de la porción de tapón.
En una realización de la presente divulgación, y con referencia a las figuras 4A-4C, el conjunto de cierre de botella comprende una porción de tapón, 1, una porción de conexión alargada, 5, y una porción de collar de retención, 10.
En una realización de la divulgación, y con referencia a las figuras 5A y 5B, el conjunto de cierre de botella comprende: una porción de tapón, 1 una porción de conexión, 5 y una porción de medio de retención, 10 estando moldeada la porción de tapón para acoplarse reversiblemente y cubrir la abertura de botella, estando moldeada la porción de medio de retención para acoplarse irreversiblemente en el cuello de botella o en una porción superior de una botella, 18 y estando moldeada la porción de conexión para conectar al menos un punto de la porción de tapón a al menos un punto de la porción de medio de retención, extendiéndose la porción de tapón y la porción de collar de retención coaxialmente entre sí, comprendiendo la porción de conexión una tira de conexión con lengüetas que está formando una sola pieza y asegurada en sus respectivos extremos (6 y 7) a la porción de tapón y la porción de collar de retención, estando unida la tira de conexión a la porción de tapón y el collar de retención a lo largo de una longitud preseleccionada de la tira de conexión para ser separada manualmente de la porción de tapón y la porción de collar de retención mediante elementos frangibles, 20 de un grosor preseleccionado para permitir que la tira de conexión alargada se separe manualmente de la porción de tapón y la porción de collar de retención a lo largo de la longitud preseleccionada, siendo la tira de conexión de una longitud tal que permita retirar la porción de tapón de la abertura de botella al mismo tiempo que permanece unida a la botella a través de la tira de conexión y el collar de retención. En una realización y como se muestra en la figura 5B, una porción de tapón puede tener una pared superior circular, 16 y una pared lateral anular descendente 17.
En una realización de la divulgación, el conjunto de cierre de botella comprende: una porción de tapón que tiene una pared superior y una pared lateral, una porción de conexión alargada y una porción de collar de retención, estando moldeada la porción de tapón para acoplarse reversiblemente y cubrir una abertura de botella, siendo la porción de collar de retención anular y moldeada para acoplarse irreversiblemente con una cresta o reborde en el cuello de botella o en la porción superior de una botella, y estando la porción de conexión alargada moldeada formando una sola pieza con la porción de tapón y la porción de collar de retención para conectar al menos un punto de la pared lateral del tapón a al menos un punto de la porción de collar de retención, en donde la porción de conexión alargada se extiende entre la pared lateral del tapón y la porción de collar de retención a lo largo de la circunferencia de la porción de tapón cuando la porción de tapón está en una botella y la porción de conexión alargada conecta al menos un punto de la pared lateral del tapón a al menos un punto de la porción de collar de retención cuando se retira la porción de tapón de una botella.
En una realización de la divulgación, y con referencia a las figuras 6A y 6B, el conjunto de cierre de botella comprende una porción de tapón superior, 1 una porción de conexión alargada intermedia, 5 y una porción de collar de retención inferior, 10 donde la porción de conexión alargada intermedia tiene un primer extremo conectado permanentemente a al menos un punto de la porción de tapón superior y un segundo extremo conectado permanentemente a al menos un punto de la porción de collar de retención inferior, en donde la porción de conexión alargada intermedia está parcialmente unida a un borde anular inferior de la porción de tapón superior a lo largo de una primera línea de debilitamiento periférica definida por perforaciones, 25 y la porción de conexión alargada intermedia está parcialmente unida a un borde anular superior de dicha porción de collar de retención inferior a lo largo de una segunda línea de debilitamiento periférica definida por perforaciones, 25 en donde la retirada de la porción de tapón superior de una botella separa la porción de tapón superior de la porción de conexión a lo largo de la primera línea de debilitamiento periférica y separa la porción de collar de retención inferior de la porción de conexión a lo largo de la segunda línea de debilitamiento, manteniendo una unión entre la porción de tapón superior y la porción de collar de retención inferior a través de la porción de conexión alargada intermedia.
En una realización de la divulgación y con referencia a las figuras 6A y 6B, un cuello de botella 3, puede tener una ranura anular 28, que presenta un reborde sobre el que la porción de tapón, 1 puede acoplarse reversiblemente en una disposición de encaje a presión. En una realización y con referencia a las figuras 6A y 6B, un cuello de botella puede tener un reborde anular extendido hacia afuera, 29 que impide que una porción de collar de retención, 10 sea retirado de un cuello de botella.
En una realización de la divulgación, y con referencia a las figuras 7A y 7B, el conjunto de cierre de botella comprende una porción de tapón, 1, una porción de conexión alargada, 5, y una porción de collar de retención, 10. La porción de conexión alargada conecta al menos un punto de la porción de tapón en un primer extremo, 6 a al menos un punto de la porción de collar de retención en un segundo extremo, 7. La porción de conexión alargada se puede unir además a la porción de tapón a lo largo de una conexión frangible 8. La porción de conexión alargada se puede unir además a la porción de collar de retención a lo largo de una conexión frangible 9. La separación de la porción de tapón de la porción de conexión alargada a lo largo de una conexión frangible 8 junto con la separación de la porción de collar de retención de la porción de conexión alargada a lo largo de una conexión frangible 9, permite retirar la porción de tapón de la abertura de botella al mismo tiempo que la asegura a la botella a través de la porción de conexión alargada y la porción de collar de retención.
En una realización de la divulgación, el conjunto de cierre de botella comprende: una porción de tapón, estando dimensionada la porción de tapón para cubrir y cerrar una abertura de botella, una porción de collar de retención y una porción de conexión alargada que forma una conexión elástica entre al menos un punto de la porción de tapón y al menos un punto de la porción de collar de retención.
En una realización de la divulgación, la porción de medio de retención está moldeada formando una sola pieza en una botella, recipiente o similar.
En una realización de la divulgación, la porción de collar de retención está moldeada formando una sola pieza en una botella, recipiente o similar.
En una realización de la divulgación, la porción de conexión alargada fija la porción de tapón a la porción de collar de retención que permanece asegurada a la botella, dificultando la separación de la porción de tapón de la botella, evitando así su pérdida, mientras que al mismo tiempo permite la rotación de la porción de tapón para una fácil retirada y sustitución de la misma desde y hacia la abertura de botella.
En la presente divulgación, el conjunto de cierre de botella está fabricado en parte o en su totalidad utilizando una composición de polietileno que comprende: (1) de 10 a 70 % en peso de un primer copolímero de etileno que tiene un índice de fusión I2, de menos de 1,0 g/10 min; y una densidad de 0,920 a 0,960 g/cm3; y (2) de 90 a 30 % en peso de un segundo copolímero de etileno o un homopolímero de etileno; teniendo el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno un índice de fusión I2, de al menos 20 g/10 min; y una densidad superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,970 g/cm3; en donde la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho primer copolímero de etileno (SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho segundo copolímero de etileno (SCB2) es superior a 0,5; y en donde la composición de polietileno tiene un alargamiento a la rotura por tracción de al menos 600 por ciento, una resistencia a la tracción a la rotura de al menos 20 MPa y un índice de fusión, I2, de 0,1 a 4,0 g/10 min.
En la presente divulgación, la porción de tapón, la porción de conexión alargada y la porción de collar de retención están moldeadas formando una sola pieza a partir de una composición de polietileno que comprende: (1) de 10 a 70 % en peso de un primer copolímero de etileno que tiene un índice de fusión I2, de menos de 1,0 g/10 min; y una densidad de 0,920 a 0,960 g/cm3; y (2) de 90 a 30 % en peso de un segundo copolímero de etileno o un homopolímero de etileno; teniendo el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno un índice de fusión I2, de al menos 20 g/10 min; y una densidad superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,970 g/cm3; en donde la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho primer copolímero de etileno (SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho segundo copolímero de etileno (SCB2) es superior a 0,5; y en donde la composición de polietileno tiene un alargamiento a la rotura por tracción de al menos 600 por ciento, una resistencia a la tracción a la rotura de al menos 20 MPa y un índice de fusión, I2, de 0,1 a 4,0 g/10 min.
Otras composiciones de polietileno adecuadas para su uso en la fabricación de parte o la totalidad del conjunto de cierre de botella descrito anteriormente se describen, por ejemplo, en las patentes de EE.UU. números 8.022.143; 8.962.755; 9.074.082; 9.371.442; 9.505.893; 9.475.927; 9.637.628; 9.758.653; 9.783.663; y 9.783.664 todas las cuales son incorporadas, en su totalidad, en el presente documento.
Las composiciones de polietileno adecuadas para uso en la fabricación de parte o la totalidad del conjunto de cierre de botella se describen con más detalle a continuación.
Por la expresión "copolímero de etileno" se entiende que el copolímero comprende tanto etileno como al menos un comonómero de alfa-olefina. Generalmente, un "copolímero de etileno" o "copolímero de polietileno", es el producto de un proceso de polimerización, donde se añadieron deliberadamente etileno y uno o más de un comonómero de alfa-olefina o estaban presentes deliberadamente como olefinas polimerizables.
Por la expresión "homopolímero de etileno" se entiende que el copolímero comprende sólo etileno (o una cantidad insignificante de un comonómero de alfa-olefina). Generalmente, un "homopolímero de etileno" u "homopolímero de polietileno", es el producto de un proceso de polimerización, donde solo se añadió deliberadamente etileno como olefina polimerizable.
El término "homogéneo" o la expresión "polímero homogéneamente ramificado", tal como se usan en el presente documento, definen polietileno ramificado homogéneamente que tiene una distribución de composición relativamente estrecha, como indica un índice de amplitud de la distribución de la composición (CDBI50) relativamente alto. Es decir, el comonómero se distribuye aleatoriamente dentro de una cadena de polímero dada y una porción sustancial de las cadenas de polímero tienen la misma proporción de etileno/comonómero. Es bien sabido que los catalizadores de metaloceno y otros llamados "catalizadores de sitio único" incorporan comonómero más uniformemente que los catalizadores de Ziegler-Natta tradicionales cuando se usan para la copolimerización de etileno catalítico con alfa olefinas. Este hecho se demuestra a menudo midiendo el índice de amplitud de distribución de la composición (CDBI50) para los copolímeros de etileno correspondientes. La distribución de la composición de un polímero se puede caracterizar por el índice de distribución de cadena corta (SCDI) o el índice de amplitud de distribución de la composición (CDBI50). La definición del índice de amplitud de la distribución de la composición (CDBI)50puede encontrarse en la publicación de PCT WO 93/03093 y en la patente de Estados Unidos n.° 5.206.075. El CDBI50 se determina convenientemente usando técnicas que aíslan fracciones de polímero basadas en su solubilidad (y, por lo tanto, su contenido en comonómeros). Por ejemplo, se puede emplear el fraccionamiento por elución con aumento de temperatura (TREF) como se describe por Wild et al. J. Poly. Sci., Poly. Phys. Ed. Vol. 20, p441, 1982 o en la patente de Estados Unidos n.° 4.798.081. A partir de la curva de la fracción en peso frente a la distribución de la composición, el CDBI50 se determina estableciendo el porcentaje en peso de una muestra de copolímero que tiene un contenido de comonómero dentro del 50 % de la mediana del contenido de comonómero en cada lado de la mediana. Generalmente, los catalizadores de Ziegler-Natta producen copolímeros de etileno con un CDBI50 de menos de aproximadamente 50
% en peso o menos de aproximadamente 55 % en peso, consistente con un copolímero ramificado de forma heterogénea. Por el contrario, los metalocenos y otros catalizadores de sitio único producirán la mayoría de las veces copolímeros de etileno que tienen un CDBI50 mayor de aproximadamente un 55 % o mayor de aproximadamente un
60 % en peso, consistente con un copolímero ramificado de forma homogénea.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno comprenderá al menos un primer copolímero de etileno y un segundo copolímero de etileno que es diferente del primer polímero de etileno.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno comprenderá al menos un primer copolímero de etileno y un homopolímero de etileno.
El primer copolímero de etileno
En una realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno de la composición de polietileno de la presente invención tiene una densidad de aproximadamente 0,920 g/cm3 a aproximadamente 0,955 g/cm3; un índice de fusión,
I2, de menos de aproximadamente 0,4 g/10 min; una distribución del peso molecular, Mw'Mn, inferior a aproximadamente 3,0 y un peso molecular promedio en peso, Mw, que es mayor que el Mw del segundo copolímero de etileno o del homopolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el peso molecular promedio en peso,
Mw, del primer copolímero de etileno es de al menos 110.000 (g/mol).
En una realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno de la composición de polietileno de la presente invención tiene una densidad de aproximadamente 0,920 g/cm3 a aproximadamente 0,955 g/cm3; un índice de fusión,
I2, de menos de aproximadamente 0,4 g/10 min; una distribución del peso molecular, Mw/Mn, inferior a aproximadamente 2,7 y un peso molecular promedio en peso, Mw, que es mayor que el Mw del segundo copolímero de etileno o del homopolímero de etileno.
En una realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno es un copolímero ramificado homogéneamente.
En una realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno está hecho con un catalizador de sitio único, tal como, por ejemplo, un catalizador de fosfinimina.
En una realización de la divulgación, el contenido de comonómero (es decir, alfa-olefina) en el primer copolímero de etileno puede ser de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 3,0 % en moles. El contenido de comonómero del primer polímero de etileno se determina mediante métodos de desconvolución matemática aplicados a una composición de polietileno bimodal (véase la sección de Ejemplos).
En realizaciones de la divulgación, el comonómero en el primer copolímero de etileno es una o más olefinas, tales como, pero sin limitación, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno y similares.
En una realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno es un copolímero de etileno y 1-octeno.
En una realización de la divulgación, la ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno puede ser de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 15 ramificaciones de cadena corta por cada mil átomos de carbono (SCB1/1000 C). En realizaciones adicionales de la divulgación, la ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno puede ser de 0,5 a 15 o de 0,5 a 12 o de 0,5 a 10 o de 0,75 a 15 o de 0,75 a 12 o de 0,75 a 10 o de 1,0 a
10 o de 1,0 a 8,0 o de 1,0 a 5 o de 1,0 a 3 ramificaciones por mil átomos de carbono (SCB1/1000 C). La ramificación de cadena corta es la ramificación debido a la presencia del comonómero de alfa-olefina en el copolímero de etileno y tendrá, por ejemplo, dos átomos de carbono para un comonómero de 1-buteno o cuatro átomos de carbono para un comonómero de 1-hexeno o seis átomos de carbono para un comonómero de 1 octeno, etc. El número de ramificaciones de cadena corta en el primer copolímero de etileno se determina mediante métodos de desconvolución matemática aplicados a una composición de polietileno bimodal (véase la sección de Ejemplos).
En una realización de la divulgación, el contenido de comonómero en el primer copolímero de etileno es sustancialmente similar o aproximadamente igual (por ejemplo, en aproximadamente ± 0,01 % en moles) al contenido de comonómero del segundo copolímero de etileno (como se expresa, por ejemplo, en % en moles).
En una realización de la divulgación, el contenido de comonómero en el primer copolímero de etileno es mayor que el contenido de comonómero del segundo copolímero de etileno (como se expresa, por ejemplo, en % en moles).
En una realización de la divulgación, la cantidad de ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno es sustancialmente similar o aproximadamente igual (por ejemplo, dentro de aproximadamente ± 0,05 SCB/1000 C) a la cantidad de ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno (como se expresa en ramas de cadena corta, SCB por mil carbonos en la estructura principal del polímero, 1000 C).
En una realización de la divulgación, la cantidad de ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno es mayor que la cantidad de ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno (como se expresa en ramificaciones de cadena corta, SCB por mil carbonos en la estructura principal del polímero, 1000 C).
En la presente divulgación, el índice de fusión, I2, del primer copolímero de etileno es inferior a 1,0 g/10 min (<1,0 g/10 min).
En una realización de la divulgación, el índice de fusión, I2 del primer copolímero de etileno es inferior a 0,4 g/10 min. El índice de fusión del primer copolímero de etileno puede, en una realización de la divulgación, estar por encima de 0,01, pero por debajo de 0,4 g/10 min. En realizaciones adicionales de la divulgación, el índice de fusión, el I2 del primer copolímero de etileno será de 0,01 a 0,40 g/10 min o de 0,01 a 0,30 g/10 min o de 0,01 a 0,25 g/10 min o de 0,01 a 0,20 g/10 min o de 0,01 a 0,10 g/10 min.
En una realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 110.000 a aproximadamente 300.000 (g/mol). En otra realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mwde aproximadamente 110.000 a aproximadamente 275.000 o de aproximadamente 110.000 a aproximadamente 250.000. En otra realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de más de aproximadamente 110.000 a menos de aproximadamente 250.000. En realizaciones adicionales de la divulgación, el primer copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 125.000 a aproximadamente 225.000 o de aproximadamente 135.000 a aproximadamente 200.000. En realizaciones de la divulgación, el primer copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 125.000 a 275.000 o de aproximadamente 125.000 a aproximadamente 250.000 o de aproximadamente 150.000 a aproximadamente 275.000 o de aproximadamente 150.000 a aproximadamente 250.000 o de aproximadamente 175.000 a aproximadamente 250.000. En realizaciones de la divulgación, el primer copolímero de etileno tiene un Mw mayor de 110.000 o mayor que 125.000 o mayor de 150.000 o mayor de 175.000. En realizaciones de la divulgación, el primer copolímero de etileno tiene un Mw mayor de 110.000 o mayor de 125.000 o mayor de 150.000 o mayor de 175.000, al tiempo que es menor de 275.000 o 250.000.
En la presente divulgación, la densidad del primer copolímero de etileno es de 0,920 a 0,960 g/cm3 o puede ser un intervalo más estrecho dentro de este intervalo y cualquier número abarcado por estos intervalos.
En realizaciones de la divulgación, la densidad del primer copolímero de etileno es de 0,920 a 0,955 g/cm3 o puede ser un intervalo más estrecho dentro de este intervalo. Por ejemplo, en realizaciones adicionales de la divulgación, la densidad del primer copolímero de etileno puede ser de 0,925 a 0,955 g/cm3 o de 0,925 a 0,950 g/cm3, o de 0,925 a 0,945 g/cm3 o de 0,925 a 0,940 g/cm3, o de 0,925 a 0,935 g/cm3 o de 0,923 a 0,945 g/cm3, o de 0,923 a 0,940 g/cm3 o de 0,923 a 0,935 g/cm3, o de 0,927 a 0,945 g/cm3 o de 0,927 a 0,940 g/cm3, o de 0,927 a 0,935 g/cm3.
En una realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno tiene una distribución del peso molecular Mw/Mn de <3,0 o < 2,7 o <2,7 o < 2,5 o <2,5 o < 2,3 o de 1,8 a 2,3.
El valor de Mw/Mn del primer copolímero de etileno puede, en una realización de la divulgación, estimarse mediante una desconvolución de un perfil de GPC obtenido para una composición de polietileno bimodal de la cual el primer copolímero de etileno es un componente.
La densidad y el índice de fusión, I2, del primer copolímero de etileno puede estimarse a partir de experimentos de GPC (cromatografía de permeación en gel) y GPC-FTIR (cromatografía de permeación en gel con detección de infrarrojos por transformada de Fourier) y desconvoluciones llevados a cabo en la composición de polietileno bimodal (véase la sección de Ejemplos).
En una realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno de la composición de polietileno es un copolímero de etileno homogéneamente ramificado que tiene un peso molecular promedio en peso, Mw, de al menos 110.000; una distribución del peso molecular, Mw/Mn, de menos de 2,7 y una densidad de 0,920 a 0,948 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, el primer copolímero de etileno es un copolímero de etileno homogéneamente ramificado y tiene un CDBI50 superior a aproximadamente 50 %, o superior a aproximadamente 55 % en peso. En realizaciones adicionales de la divulgación, el primer copolímero de etileno tiene un CDBI superior a aproximadamente 60 %, superior a aproximadamente 65 %, superior a aproximadamente 70 %, superior a aproximadamente 75 % o superior a aproximadamente 80 % en peso.
En la presente divulgación, el primer copolímero de etileno comprende del 10 al 70 por ciento en peso (% en peso) del peso de la composición de polietileno (por ejemplo, del 10 al 70 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno). En una realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno puede comprender del 20 al 60 por ciento en peso (% en peso) del peso de la composición de polietileno (por ejemplo, del 20 al 60 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno). En una realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno puede comprender del 30 al 60 por ciento en peso (% en peso) del peso de la composición de polietileno (es decir, por ejemplo, del 30 al 60 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno). En una realización de la divulgación, el primer copolímero de etileno puede comprender del 40 al 50 por ciento en peso (% en peso) del peso de la composición de polietileno (por ejemplo, del 40 al 50 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno).
El segundo copolímero de etileno
En la presente divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno.
En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno de la composición de polietileno tiene una densidad igual o inferior a 0,967 g/cm3, pero que es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno; un índice de fusión, I2, de aproximadamente 100 a 10.000 g/10 min; una distribución del peso molecular, Mw/Mn, inferior a aproximadamente 3,0 y un peso molecular promedio en peso Mw que es inferior al Mw del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el peso molecular promedio en peso, Mw del segundo copolímero de etileno será inferior a 45.000.
En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno de la composición de polietileno tiene una densidad igual o inferior a 0,967 g/cm3, pero que es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno; un índice de fusión, I2, de aproximadamente 500 a aproximadamente 20.000 g/10 min; una distribución del peso molecular, Mw/Mn, inferior a aproximadamente 2,7 y un peso molecular promedio en peso Mw que es inferior al Mw del primer copolímero de etileno.
En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno es un copolímero ramificado homogéneamente.
En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno está hecho con un catalizador de sitio único, tal como, por ejemplo, un catalizador de fosfinimina.
En una realización de la divulgación, el contenido de comonómero en el segundo copolímero de etileno puede ser de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 3 % en moles medido mediante los métodos de RMN de 13C o FTIR o GPC-FTIR. El contenido de comonómero del segundo polímero de etileno también se puede determinar mediante métodos de desconvolución matemática aplicados a una composición de polietileno bimodal (véase la sección de Ejemplos).
En una realización de la divulgación, el contenido de comonómero en el segundo copolímero de etileno puede ser de aproximadamente 0,01 a aproximadamente 3 % en moles o de aproximadamente 0,03 a aproximadamente 3 % en moles medido mediante los métodos RMN de 13C o FTIR o GPC- FTIR. El contenido de comonómero del segundo polímero de etileno también se puede determinar mediante métodos de desconvolución matemática aplicados a una composición de polietileno bimodal (véase la sección de Ejemplos).
En una realización de la divulgación, el comonómero en el segundo copolímero de etileno es una o más alfa-olefinas, tales como, pero sin limitación, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno y similares.
En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno es un copolímero de etileno y 1-octeno.
En una realización de la divulgación, la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno puede ser de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 15 ramificaciones de cadena corta por cada mil átomos de carbono (SCB2/1000 C). En realizaciones adicionales de la divulgación, la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno puede ser de 0,25 a 12 o de 0,25 a 8 o de 0,25 a 5 o de 0,25 a 3 o de 0,25 a 2 ramificaciones por cada mil átomos de carbono (SCB2/1000 C). La ramificación de cadena corta es la ramificación debido a la presencia del comonómero de alfa-olefina en el copolímero de etileno y tendrá, por ejemplo, dos átomos de carbono para un comonómero de 1-buteno o cuatro átomos de carbono para un comonómero de 1-hexeno o seis átomos de carbono para un comonómero de 1 octeno, etc. El número de ramificaciones de cadena corta en el segundo copolímero de etileno puede medirse mediante métodos de RMN de 13C o FTIR o GPC-FTIR. Como alternativa, el número de ramificaciones de cadena corta en el segundo copolímero de etileno puede determinarse mediante métodos de desconvolución matemática aplicados a una composición de polietileno bimodal (véase la sección de Ejemplos). El comonómero es una o más alfa-olefinas adecuadas tales como, pero sin limitación, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno y similares, siendo preferido el 1-octeno, en algunas realizaciones.
En una realización de la divulgación, la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno puede ser de aproximadamente 0,15 a aproximadamente 15 ramificaciones de cadena corta por cada mil átomos de carbono (SCB2/1000 C). En realizaciones adicionales de la divulgación, la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno puede ser de 0,15 a 12 o de 0,15 a 8 o de 0,15 a 5 o de 0,15 a 3 o de 0,15 a 2 ramificaciones por cada mil átomos de carbono (SCB2/1000 C). La ramificación de cadena corta es la ramificación debido a la presencia del comonómero de alfa-olefina en el copolímero de etileno y tendrá, por ejemplo, dos átomos de carbono para un comonómero de 1-buteno o cuatro átomos de carbono para un comonómero de 1-hexeno o seis átomos de carbono para un comonómero de 1 octeno, etc.
En una realización de la divulgación, la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno puede ser de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 12 ramificaciones de cadena corta por cada mil átomos de carbono (SCB1/1000 C). En realizaciones adicionales de la divulgación, la ramificación de cadena corta en el segundo etileno puede ser de 0,05 a 7,5 o de 0,05 a 5,0 o de 0,05 a 2,5 o de 0,05 a 1,5 o de 0,1 a 12 o de 0,1 a 10 o de 0,1 a 7,5 o de
0,1 a 5,0 o de 0,1 a 2,5 o de 0,1 a 2,0 o de 0,1 a 1,0 ramificaciones por cada mil átomos de carbono (SCB1/1000 C).
En una realización de la divulgación, la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno puede ser de aproximadamente 0,05 a aproximadamente 10 ramificaciones de cadena corta por cada mil átomos de carbono (SCB1/1000 C). En realizaciones adicionales de la divulgación, la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero puede ser de 0,05 a 7,5 o de 0,05 a 5,0 o de 0,05 a 2,5 o de 0,05 a 1,5 o de 0,1 a 12 o de 0,1 a 10 o de
0,1 a 7,5 o de 0,1 a 5,0 o de 0,1 a 2,5 o de 0,1 a 2,0 o de 0,1 a 1,0 ramificaciones por cada mil átomos de carbono (SCB1/1000 C). En una realización de la divulgación, el contenido de comonómero en el segundo copolímero de etileno es sustancialmente similar o aproximadamente igual (por ejemplo, en aproximadamente ± 0,01 % en moles) al contenido de comonómero del primer copolímero de etileno (como se expresa, por ejemplo, en % en moles).
En una realización de la divulgación, el contenido de comonómero en el segundo copolímero de etileno es menor que el contenido de comonómero del primer copolímero de etileno (como se expresa, por ejemplo, en % en moles).
En una realización de la divulgación, la cantidad de ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno es sustancialmente similar o aproximadamente igual (por ejemplo, dentro de aproximadamente ± 0,05 SCB/1000 C) a la cantidad de ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno (como se expresa en ramas de cadena corta, SCB por mil carbonos en la estructura principal del polímero, 1000 C).
En una realización de la divulgación, la cantidad de ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno es menor que la cantidad de ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno (como se expresa en ramificaciones de cadena corta, SCB por mil carbonos en la estructura principal del polímero, 1000 C).
En la presente divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es inferior a 0,970 g/cm3
En una realización de la presente divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es inferior a 0,967 g/cm3.
La densidad del segundo copolímero de etileno en otra realización de la divulgación es inferior a 0,966 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es inferior a 0,965 g/cm3. E realización de la divulgación, la densidad del segundo copolímero
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etileno es inferior a 0,964 g/cm3. E realización de la divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es inferior a 0,963 g/cm3. E realización de la divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es inferior a 0,962 g/cm3.
En la presente divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,970 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,967 g/cm3. La densidad del segundo copolímero de etileno en otra realización de la divulgación es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,966 g/cm3.
En otra realización de la divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,965 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,964 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,963 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,962 g/cm3.
En una realización de la divulgación, la densidad del segundo copolímero de etileno es de 0,952 a 0,967 g/cm3 o puede ser un intervalo más estrecho dentro de este intervalo. Por ejemplo, la densidad del segundo copolímero de etileno puede ser en las realizaciones de la divulgación de 0,952 a 0,966 g/cm3, 0,952 a 0,965 g/cm3, o de 0,952 a 0,964 g/cm3 o de 0,952 a 0,963 g/cm3, o de 0,954 a 0,963 g/cm3 o de 0,954 a 0,964 g/cm3, o de 0,956 a 0,964 g/cm3 o de 0,952 a menos de 0,965 g/cm3, o de 0,954 a menos de 0,965 g/cm3.
En realizaciones de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de menos de aproximadamente 45.000 a menos de aproximadamente 40.000 o menos de aproximadamente 35.000.
En otra realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 7500 a aproximadamente 35.000. En realizaciones adicionales de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 9000 a aproximadamente 35.000 o de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 35.000 o de 12.500 a aproximadamente 30.000 o de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 25.000 o de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 20.000.
En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de menos de 25.000. En otra realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 7500 a aproximadamente 23.000. En realizaciones adicionales de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 9000 a aproximadamente 22.000 o de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 17.500 o de aproximadamente 7500 a aproximadamente 17.500. En aún otras realizaciones de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 3500 a aproximadamente 25.000 o de aproximadamente 5000 a aproximadamente 20.000 o de 7500 a aproximadamente 17.500 o de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15.000 o de aproximadamente 5000 a aproximadamente 17.500 o de aproximadamente 7500 a aproximadamente 15.000 o de aproximadamente 7500 a aproximadamente 12.500. En realizaciones adicionales de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 9000 a aproximadamente 22.000 o de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 17.500 o de aproximadamente 7500 a 17.500.
En realizaciones de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene una distribución del peso molecular, M»/Mn de <3,0 o < 2,7 o < 2,7 o < 2,5 o < 2,5 o < 2,3 o de 1,8 a 2,3.
El valor de Mw/Mn del segundo copolímero de etileno puede, en una realización de la divulgación, estimarse mediante una desconvolución de un perfil de GPC obtenido para una composición de polietileno bimodal de la cual el primer copolímero de etileno es un componente.
En la presente divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno es al menos 20 g/10 min.
En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 20 a 10.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 100 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 1000 a 7000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 1200 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 1500 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser superior a 1500, pero inferior a 7000 g/10 min.
En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 50 a 20.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 250 a 20.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 500 a 20.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 1000 a 20.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 1500 a 20.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 1500 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 1500 a 7.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser superior a 1500, pero inferior a 7000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser superior a 1500, pero inferior a 5000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser superior a 1000, pero inferior a 3500 g/10 min.
En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 250 a 20.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 500 a 20.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser superior a de 750 a 20.000 g/10 min. En realizaciones adicionales de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 1000 a 20.000 g/10 min o de 1500 a 20.000 g/10 min o de 250 a 15.000 g/10 min o de 250 a 10.000 g/10 min o de 500 a 17.500 g/10 min o de 500 a 15.000 g/10 min o de 1500 a 15.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 1200 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser de 1500 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno puede ser superior a 1500, pero inferior a 7000 g/10 min.
En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno es superior a 200 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno es superior a 250 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno es superior a 500 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno es superior a 650 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno es superior a 1000 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno es superior a 1200 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno es superior a 1500 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del segundo copolímero de etileno es superior a 1750 g/10 min.
La densidad y el índice de fusión, I2, del segundo copolímero de etileno se puede estimar a partir de experimentos de GPC y GPC-FTIR y desconvoluciones llevadas a cabo en una composición de polietileno bimodal (véase la sección de Ejemplos a continuación).
En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno de la composición de polietileno es un copolímero de etileno homogéneamente ramificado que tiene un peso molecular promedio en peso, Mw, de, como máximo, 45.000; una distribución del peso molecular, Mw/Mn, de menos de 2,7 y una densidad superior a la densidad de dicho primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,967 g/cm3
En una realización de la presente divulgación, el segundo copolímero de etileno es un copolímero de etileno homogéneamente ramificado y tiene un CDBI50 superior al 50 % en peso, o superior al 55 % en peso. En realizaciones adicionales de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene un CDBI50 superior a aproximadamente 60 % en peso o superior a aproximadamente 65 % en peso o superior a aproximadamente 70 % en peso o superior a aproximadamente 75 % en peso o superior a aproximadamente 80 % en peso.
En la presente divulgación, el segundo copolímero de etileno comprende del 90 al 30 por ciento en peso (% en peso) de la composición de polietileno (por ejemplo, del 90 al 30 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el segundo copolímero de etileno). En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno puede comprender del 80 al 40 por ciento en peso (% en peso) del peso de la composición de polietileno (por ejemplo, del 80 al 40 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el segundo copolímero de etileno). En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno puede comprender del 70 al 40 por ciento en peso (% en peso) del peso de la composición de polietileno (por ejemplo, del 70 al 40 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el segundo copolímero de etileno). En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno puede comprender del 60 al 50 por ciento en peso (% en peso) del peso de la composición de polietileno (por ejemplo, del 60 al 50 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el segundo copolímero de etileno).
En una realización de la presente divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,037 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,036 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,035 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,034 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,033 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,032 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En otra realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,031 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En aún otra realización de la divulgación, el segundo copolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,030 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno.
En realizaciones de la divulgación, el I2 del segundo copolímero de etileno es al menos 20 veces o al menos 100 veces o al menos 1000 veces o al menos 10.000 veces o al menos 50.000 veces el I2 del primer copolímero de etileno.
El homopolímero de etileno
En la presente divulgación, el homopolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno.
En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno de la composición de polietileno tiene una densidad igual o inferior a 0,967 g/cm3, pero que es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno; un índice de fusión, I2, de aproximadamente 100 a 10.000 g/10 min; una distribución del peso molecular, Mw/Mn, inferior a aproximadamente 3,0 y un peso molecular promedio en peso Mw que es inferior al Mw del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el peso molecular promedio en peso, Mwdel homopolímero de etileno será inferior a 45.000.
En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno de la composición de polietileno tiene una densidad igual o inferior a 0,967 g/cm3, pero que es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno; un índice de fusión, I2, de aproximadamente 500 a aproximadamente 20.000 g/10 min; una distribución del peso molecular, Mw/Mn, inferior a aproximadamente 2,7 y un peso molecular promedio en peso Mw que es inferior al Mw del primer copolímero de etileno.
En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno está hecho con un catalizador de sitio único, tal como, por ejemplo, un catalizador de fosfinimina.
En la presente divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es inferior a 0,970 g/cm3
En una realización de la presente divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es inferior a 0,967 g/cm3. La densidad del homopolímero de etileno en otra realización de la divulgación es inferior a 0,966 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es inferior a 0,965 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es inferior a 0,964 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es inferior a 0,963 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es inferior a 0,962 g/cm3.
En la presente divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,970 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,967 g/cm3. La densidad del homopolímero de etileno en otra realización de la invención es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,966 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,965 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,964 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,963 g/cm3. En otra realización de la divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,962 g/cm3.
En una realización de la divulgación, la densidad del homopolímero de etileno es de 0,952 a 0,967 g/cm3 o puede ser un intervalo más estrecho dentro de este intervalo. Por ejemplo, la densidad del homopolímero de etileno puede ser en las realizaciones de la divulgación de 0,952 a 0,966 g/cm3, de 0,952 a 0,965 g/cm3, o de 0,952 a 0,964 g/cm3 o de 0,952 a 0,963 g/cm3, o de 0,954 a 0,963 g/cm3 o de 0,954 a 0,964 g/cm3, o de 0,956 a 0,964 g/cm3 o de 0,952 a menos de 0,965 g/cm3, o de 0,954 a menos de 0,965 g/cm3.
En realizaciones de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de menos de aproximadamente 45.000 a menos de aproximadamente 40.000 o menos de aproximadamente 35.000. En otra realización de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 7500 a aproximadamente 35.000. En realizaciones adicionales de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 9000 a aproximadamente 35.000 o de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 35.000 o de 12.500 a aproximadamente 30.000 o de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 25.000 o de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 20.000.
En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de menos de 25.000. En otra realización de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mwde aproximadamente 7500 a aproximadamente 23.000. En realizaciones adicionales de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 9000 a aproximadamente 22.000 o de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 17.500 o de aproximadamente 7500 a aproximadamente 17.500. En aún otras realizaciones de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 3500 a aproximadamente 25.000 o de aproximadamente 5000 a aproximadamente 20.000 o de 7500 a aproximadamente 17.500 o de aproximadamente 5000 a aproximadamente 15.000 o de aproximadamente 5000 a aproximadamente 17.500 o de aproximadamente 7500 a aproximadamente 15.000 o de aproximadamente 7500 a aproximadamente 12.500. En realizaciones adicionales de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene un peso molecular promedio en peso Mw de aproximadamente 9000 a aproximadamente 22.000 o de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 17.500 o de aproximadamente 7500 a 17.500.
En realizaciones de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene una distribución del peso molecular, Mw/Mn de <3,0 o < 2,7 o < 2,7 o < 2,5 o < 2,5 o < 2,3 o de 1,8 a 2,3.
El valor de Mw/Mn del homopolímero de etileno puede, en una realización de la divulgación, estimarse mediante una desconvolución de un perfil de GPC obtenido para una composición de polietileno bimodal de la cual el primer copolímero de etileno es un componente.
En la presente divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno es de al menos 20 g/10 min.
En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 20 a 10.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 100 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 1000 a 7000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 1200 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 1500 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión l2 del homopolímero de etileno puede ser superior a 1500, pero inferior a 7000 g/10 min.
En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 50 a 20.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 250 a 20.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 500 a 20.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 1000 a 20000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 1500 a 20.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 1500 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 1500 a 7.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión h del homopolímero de etileno puede ser superior a 1500, pero inferior a 7000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión h del homopolímero de etileno puede ser superior a 1500, pero inferior a 5000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión h del homopolímero de etileno puede ser superior a 1000, pero inferior a 3500 g/10 min.
En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 250 a 20.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 500 a 20.000 g/10 min. En otra realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser superior a 750 a 20.000 g/10 min. En realizaciones adicionales de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 1000 a 20.000 g/10 min o de 1500 a 20.000 g/10 min o de 250 a 15.000 g/10 min o de 250 a 10.000 g/10 min o de 500 a 17.500 g/10 min o de 500 a 15.000 g/10 min o de 1500 a 15.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 1200 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno puede ser de 1500 a 10.000 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, el índice de fusión h del homopolímero de etileno puede ser superior a 1500, pero inferior a 7000 g/10 min.
En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno es superior a 200 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno es superior a 250 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno es superior a 500 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno es superior a 650 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno es superior a 1000 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno es superior a 1200 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno es superior a 1500 g/10 min. En una realización de la divulgación, el índice de fusión I2 del homopolímero de etileno es superior a 1750 g/10 min.
La densidad y el índice de fusión, I2, del homopolímero de etileno se puede estimar a partir de experimentos de GPC y GPC-FTIR y desconvoluciones llevadas a cabo en una composición de polietileno bimodal (véase la sección de Ejemplos a continuación).
En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno de la composición de polietileno es un copolímero de etileno homogéneamente ramificado que tiene un peso molecular promedio en peso, Mw, de, como máximo, 45.000; una distribución del peso molecular, Mw/Mn, de menos de 2,7 y una densidad superior a la densidad de dicho primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,967 g/cm3.
En la presente divulgación, el homopolímero de etileno comprende del 90 al 30 por ciento en peso (% en peso) de la composición de polietileno (por ejemplo, del 90 al 30 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el homopolímero de etileno). En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno puede comprender del 80 al 40 por ciento en peso (% en peso) del peso de la composición de polietileno (por ejemplo, del 80 al 40 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el homopolímero de etileno). En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno puede comprender del 70 al 40 por ciento en peso (% en peso) del peso de la composición de polietileno (es decir, por ejemplo, del 70 al 40 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el homopolímero de etileno). En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno puede comprender del 60 al 50 por ciento en peso (% en peso) del peso de la composición de polietileno (por ejemplo, del 60 al 50 por ciento en peso del peso total del primer copolímero de etileno y el homopolímero de etileno).
En una realización de la presente divulgación, el homopolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,037 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,036 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,035 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,034 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,033 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En una realización de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,032 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En otra realización de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,031 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno. En aún otra realización de la divulgación, el homopolímero de etileno tiene una densidad que es superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero menor de aproximadamente 0,030 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno.
En realizaciones de la divulgación, el I2 del homopolímero de etileno es al menos 20 veces o al menos 100 veces o al menos 1000 veces o al menos 10.000 veces o al menos 50.000 veces el I2 del primer copolímero de etileno.
La composición de polietileno
En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene una amplia distribución del peso molecular bimodal o multimodal.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno comprenderá un primer copolímero de etileno y un segundo copolímero de etileno o un homopolímero de etileno, que tienen diferente peso molecular promedio en peso (Mw) y/o índice de fusión, I2 que el primer copolímero de etileno
En la presente divulgación, la composición de polietileno comprenderá, mínimamente, un primer copolímero de etileno y un segundo copolímero de etileno (como se ha definido anteriormente) y la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en el primer copolímero de etileno (es decir, SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por cada mil átomos de carbono en el segundo copolímero de etileno (es decir, SCB2) será mayor que 0,5 (es decir, Sc B1/SCB2> 0,5).
En una realización de la presente divulgación, la composición de polietileno comprenderá mínimamente un primer copolímero de etileno y un homopolímero de etileno (como se define anteriormente).
En una realización de la divulgación, la relación entre la ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno (SCB1) y la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno (SCB2) es de al menos 0,60. En una realización de la divulgación, la relación entre la ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno (SCB1) y la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno (SCB2) es de al menos 0,75. En otra realización de la divulgación, la relación entre la ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno (SCB1) y la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno (SCB2) es de al menos 1,0. En otra realización de la divulgación, la relación entre la ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno (SCB1) y la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno (SCB2) es superior a 1,10. En otra realización más de la divulgación, la relación entre la ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno (SCB1) y la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno (SCB2) es de al menos 1,25. En aún otras realizaciones de la divulgación, la relación entre la ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno (SCB1) y la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno (SCB2) es al menos 1,5 o al menos 2,0 o al menos 2,5 o al menos 3,0 o al menos al menos 3,5 o al menos 4,0 o al menos 4,5.
En una realización de la divulgación, la relación entre la ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno (SCB1) y la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno (SCB2) será superior a 0,5, pero menor de 1,0.
En realizaciones de la divulgación, la relación (SCB1/SCB2) entre la ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno (SCB1) y la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno (SCB2) será de 1.0 a 12,0 o de 1,0 a 10 o de 1,0 a 7,0 o de 1,0 a 5,0 o de 1,0 a 3,0.
En realizaciones de la divulgación, la relación (SCB1/SCB2) entre la ramificación de cadena corta en el primer copolímero de etileno (SCB1) y la ramificación de cadena corta en el segundo copolímero de etileno (SCB2) será de 1.0 a 15,0 o de 2,0 a 12,0 o de 2,5 a 12,0 o de 3,0 a 12,0 o de 3,5 a 12,0.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene una distribución bimodal del peso molecular. En la presente divulgación, el término "bimodal" significa que la composición de polietileno comprende al menos dos componentes, uno de los cuales tiene un peso molecular promedio en peso y una densidad más alta y otro de los cuales tiene un peso molecular promedio en peso más alto y una densidad menor. Normalmente, una composición de polietileno bimodal o multimodal puede identificarse usando cromatografía de permeación en gel (GPC). Generalmente, el cromatógrafo de GPC exhibirá dos o más copolímeros de etileno componentes, en los que el número de copolímeros de etileno componentes corresponde al número de picos discernibles. Uno o más copolímeros de etileno componente también pueden existir como una joroba, un hombro o una cola con relación a la distribución del peso molecular del otro componente de copolímero de etileno.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad mayor o igual a 0,949 g/cm3, medido de acuerdo con la norma ASTM D792; un índice de fusión, I2, de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 5,0 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238 (cuando se realiza a 190 °C, usando un peso de 2,16 kg); una distribución del peso molecular, Mw'Mn, de aproximadamente 3 a aproximadamente 11, un peso molecular promedio en Z, Mz de menos de 400.000, un exponente de tensión de menos de 1,50 y una condición B de ESCR con IGEPAL 10 % a 50 °C de al menos 20 horas.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno de la presente divulgación tiene una densidad mayor o igual a 0,949 g/cm3, medido de acuerdo con la norma ASTM D792; un índice de fusión, I2, de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 5,0 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238 (cuando se realiza a 190 °C, usando un peso de 2,16 kg); una distribución del peso molecular, Mw'Mn, de aproximadamente 6 a aproximadamente 13, un peso molecular promedio en Z, Mz de menos de 450.000, un exponente de tensión de menos de 1,50 y una condición B de ESCR con IGEPAL 10 % a 50 °C de al menos 200 horas.
En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene un contenido de comonómero de menos de 0,75 % en moles o menos de 0,70 % en moles o menos de 0,65 % en moles o menos de 0,60 % en moles o menos de 0,55 %, medido mediante métodos FTIR o RMN de 13C, siendo la RMN de 13C preferida, donde l comonómero es una o más alfa-olefinas adecuadas tales como, pero sin limitación, 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno y similares. En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un contenido de comonómero de 0,1 a 0,75 % en moles o de 0,20 a 0,55 % en moles o de 0,25 a 0,50 % en moles.
En la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad de al menos 0,949 g/cm3. En realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad de > 0,949 g/cm3 o > 0,950 g/cm3, o > 0,950 g/cm3 o > 0,953 g/cm3, o > 0,955 g/cm3 o > 0,955 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,949 a 0,969 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,949 a 0,960 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,949 a 0,959 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,949 a 0,957 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,949 a 0,956 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,949 a 0,955 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,950 a 0,955 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,951 a 0,957 g/cm3.
En una realización de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una densidad en el intervalo de 0,951 a 0,955 g/cm3.
En la presente divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión, I2, de 0,1 a 4,0 g/10 min de acuerdo con la norma ASTM D1238 (cuando se realiza a 190 °C, usando un peso de 2,16 kg) incluyendo intervalos más estrechos dentro de este intervalo y todas las cifras dentro de este intervalo. Por ejemplo, en realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión, I2, de 0,3 a 4,0 g/10 min o de 0,4 a 3,5 g/10 min o de 0,4 a 3,0 g/10 min o de 0,3 a 3,5 g/10 min o de 0,3 a 3,0 g/10 min o de 0,3 a 2,5 g/10 min o de 0,1 a 3,5 g/10 min o de 0,1 a 3,0 g/10 min o de 0,1 a 2,5 g/10 min o de 0,1 a 2,0 g/10 min o de 0,1 a 1,5 g/10 min o de 0,25 a 1,5 g/10 min o de 0,3 a 2,0 g/10 min o de 0,3 a 1,5 g/10 min o menos de 1,0 g/10 min o de más de 0,1 a menos de 1,0 g/10 min o de más de 0,2 a menos de 1,0 g/10 min o de más de 0,3 a menos de 1,0 g/10 min.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión, I2, de entre 0,4 y 3,5 g/10 min de acuerdo con la norma ASTM D1238 (cuando se realiza a 190 °C, utilizando un peso de 2,16 kg) e incluyendo intervalos más estrechos dentro de este intervalo. Por ejemplo, en realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión, I2, de 0,4 a 3,0 g/10 min o de 0,4 a 2,5 g/10 min o de 0,4 a 2,0 g/10 min o de 0,5 a 3,5 g/10 min o de 0,5 a 3,0 g/10 min o de 1,0 a 3,0 g/10 min o de aproximadamente 1,0 a aproximadamente 2,0 g/10 min o de más de 0,5 a menos de 2,0 g/10 min.
En la presente divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión, I2, de entre 0,1 y 4,0 g/10 min de acuerdo con la norma ASTM D1238 (cuando se realiza a 190 °C, utilizando un peso de 2,16 kg) e incluyendo intervalos más estrechos dentro de este intervalo. Por ejemplo, en realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión, I2, de 0,3 a 4,0 g/10 min o de 0,3 a 3,5 g/10 min o de 0,3 a 3,0 g/10 min o de 0,2 a 3,5 g/10 min o de 0,2 a 3,0 g/10 min o de 0,1 a 2,5 g/10 min o de 0,1 a 2,0 g/10 min.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión I5 de al menos 1,0 g/10 min de acuerdo con la norma ASTM D1238 (cuando se realiza a 190 °C, usando un peso de 5 kg). En otra realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión, I5, de más de aproximadamente 1,1 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238 (cuando se realiza a 190 °C, usando un peso de 5 kg). En aún otras realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión I5 de aproximadamente 1,0 a aproximadamente 10,0 g/10 min o de aproximadamente 2,0 a aproximadamente 8,0 g/10 min o de aproximadamente 1,0 a aproximadamente 5,0 g/10 min o de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 6,5 g/10 min o de aproximadamente 4,0 a aproximadamente 7,0 g/10 min o de aproximadamente 3,0 a aproximadamente 6,5 g/10 min. En aún otras realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión I5 de aproximadamente 1,0 a aproximadamente 5,0 g/10 min o de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 5,0 g/10 min o de aproximadamente 2,0 a aproximadamente 5,0 g/10 min o de aproximadamente 2,0 a aproximadamente 4,5 g/10 min.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión en carga alta, I21 de al menos 25 g/10 min de acuerdo con la norma ASTM D1238 (cuando se realiza a 190 °C, usando un peso de 21 kg). En otra realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión en carga alta, I21, de más de aproximadamente 30 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión en carga alta, I21, de más de aproximadamente 35 g/10 min. En aún otra realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión en carga alta, I21, de más de aproximadamente 40 g/10 min. En aún otra realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión en carga alta, I21, de más de aproximadamente 50 g/10 min. En aún otra realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión en carga alta, I21, de más de aproximadamente 60 g/10 min. En otra realización más de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión en carga alta, I21, de más de aproximadamente 65 g/10 min.
En aún otra realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fusión en carga alta, I21, de más de aproximadamente 75 g/10 min.
En una realización de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del segundo copolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 200 a 1500. En otra realización de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del segundo copolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 400 a 1300. En otra realización más de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del segundo copolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 600 a 1200.
En una realización de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del homopolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 200 a 1500. En otra realización de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del homopolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 400 a 1300. En otra realización más de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del homopolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 600 a 1200.
En una realización de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del segundo copolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 200 a 2000. En otra realización de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del segundo copolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 400 a 1300. En otra realización más de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del segundo copolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 600 a 1200.
En una realización de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del segundo copolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 500 a 5000. En otra realización de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del segundo copolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 750 a 4500. En otra realización más de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del segundo copolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 1000 a 4000.
En una realización de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del homopolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 500 a 5000. En otra realización de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del homopolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 750 a 4500. En otra realización más de la divulgación, la relación entre el índice de fusión, I2, del homopolímero de etileno y el índice de fusión, I5, de la composición de polietileno es de 1000 a 4000.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene una viscosidad compleja, n* a una tensión de cizalladura (G*) en cualquier lugar entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10 kPa, que está entre 1000 y 25.000 Pa.s. En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene una viscosidad compleja, n* a una tensión de cizalladura (G*) en cualquier lugar entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10 kPa, que está entre 1000 y 10.000 Pa.s.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene una viscosidad compleja, n* a una tensión de cizalladura (G*) en cualquier lugar entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10 kPa, que está entre 1000 y 25.000 Pa.s. En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene una viscosidad compleja, n* a una tensión de cizalladura (G*) entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10 kPa, que está entre 1000 y 10.000 Pa.s o entre 1000 y 15.000 Pa.s o entre 3000 y 12.500 Pa.s. En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene una viscosidad compleja, n* a una tensión de cizalladura (G*) en cualquier lugar entre aproximadamente 1 y aproximadamente 10 kPa, que está entre 1000 y 15.000 o de 5000 a 15.000.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio en número, Mn, de menos de aproximadamente 30.000. En otra realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio en número, Mn, de menos de aproximadamente 20.000 o menos de aproximadamente 17.500. En realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio en número, Mn, de aproximadamente 5000 a 25.000 o de aproximadamente 5000 a 20.000 o de aproximadamente 7000 a aproximadamente 15.000. En realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio en número, Mn, de menos de aproximadamente 20.000 o menos de aproximadamente 17.500. En realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio en número, Mn, de aproximadamente 9000 a 28.000 o de aproximadamente 10.000 a 25.000 o de aproximadamente 10.000 a aproximadamente 20.000.
En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio en peso, Mw, de aproximadamente 60.000 a aproximadamente 200.000, incluyendo intervalos más estrechos dentro de este intervalo y las cifras dentro de este intervalo. Por ejemplo, en realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio en peso, Mw, de aproximadamente 65.000 a 175.000 o de aproximadamente 65.000 a aproximadamente 150.000 o de aproximadamente 65.000 a aproximadamente 140.000. En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio en peso, Mw, de aproximadamente 65.000 a aproximadamente 200.000, incluyendo intervalos más estrechos dentro de este intervalo y las cifras dentro de este intervalo. Por ejemplo, en realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio en peso, Mw, de aproximadamente 75.000 a aproximadamente 175.000 o de aproximadamente 90.000 a aproximadamente 150.000 o de aproximadamente 100.000 a aproximadamente 140.000.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio z, Mz, de menos de 450.000.
En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio z, Mz de 250.000 a 450.000, incluyendo intervalos más estrechos dentro de este intervalo y las cifras dentro de este intervalo. Por ejemplo, en realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio z, Mw, de 250.000 a 425.000 o de 275.000 a 425.000 o de 250.000 a menos de 450.000 o de 250.000 a 410.000.
En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio z, Mz, de 400.000 a 520.000, incluyendo intervalos más estrechos dentro de este intervalo y las cifras dentro de este intervalo. Por ejemplo, en realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio z, Mz, de 400.000 a 510.000 o de 400.000 a 500.000 o de 400.000 a 490.000 o de 410.000 a 480.000.
En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio z, Mz que satisface: 400.000 < Mz < 500.000 o 400.000 < Mz < 500.000.
En realizaciones de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una distribución del peso molecular Mw/Mn de 3,0 a 13,0, incluyendo intervalos más estrechos dentro de este intervalo y todas las cifras dentro de este intervalo. Por ejemplo, en realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene una Mw/Mn de 5,0 a 13,0 o de 4,0 a 12,0 o de 5,0 a 12,0 o de 6,0 a 12,0 o de 6,0 a 11,0 o de 5,0 a 12,0 o de 5,0 a 10,0 o de 6,0 a 10.0 o de 6,0 a 11,0 o de 7,0 a 11,0 o de mayor de 7,0 a 11,0 o de 7,0 a 10,0 o de mayor de 7,0 a 12,0.
En realizaciones de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una distribución del peso molecular Mw/Mn de 3,0 a 11,0 o un intervalo más estrecho dentro de este intervalo. Por ejemplo, en realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene una Mw/Mn de 4,0 a 10,0 o de 4,0 a 9,0 o de 5,0 a 10,0 o de 5,0 a 9,0 o de 4,5 a 10,0 o de 4,5 a 9,5 o de 4,5 a 9,0 o de 4,5 a 8,5 o de 5,0 a 8,5.
En realizaciones de la presente divulgación, la composición de polietileno tiene una distribución del peso molecular Mw/Mn de 6,0 a 13,0 o un intervalo más estrecho dentro de este intervalo. Por ejemplo, en realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene una Mw/Mn de 7,0 a 12,0 o de 8,0 a 12,0 o de 8,5 a 12,0 o de 9,0 a 12,0 o de 9,0, a 12,5 o de 8,5 a 12,5.
En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene una relación entre el peso molecular promedio Z y el peso molecular promedio en peso (Mz/Mw) de 2,0 a 5,0 o de 2,25 a 4,75 o de 2,25 a 4,5 o de 2,5 a 4,25 o de 2,75 a 4,0 o de 2,75 a 3,75 o entre 3,0 y 4,0. En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene una relación entre el peso molecular promedio Z y el peso molecular promedio en peso (Mz/Mw) de 2,25 a 5,0 o de 2,5 a 4,5 o de 2,75 a 5,0 o de 2,75 a 4,25 o de 3,0 a 4,0.
En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene una relación entre el peso molecular promedio Z y el peso molecular promedio en peso (Mz/Mw) de menos de 5,0 o menos de 4,5 o menos de 4,0 o menos de 3,5.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un factor de amplitud definido como (Mw/Mn) / (Mz/Mw) de al menos 2,70 o al menos 2,75 o al menos 2,8 o al menos 2,85 o al menos 2,90 o al menos 2,95 o al menos 3,00 o al menos 3,05. En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un factor de amplitud definido como (Mw/Mn)/(Mz/Mw) inferior a 3,00 o inferior a 2,95 o inferior a 2,90 o inferior a 2,85 o inferior a 2,80 o inferior a 2,75 o inferior a 2,70 o inferior a 2,65 o inferior a 2,60 o inferior a 2,55 o inferior a 2,50 o inferior a 2,45 o inferior a 2,40 o inferior a 2,35 o < 2,75 o < 2,70 o < 2,65 o < 2,60 o < 2,55 o < 2,50 o < 2,45 o < 2,40 o < 2,35.
En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fluidez definido como I21/I2 de >40 o >45 o >50 o >60 o >65. En una realización más de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fluidez I21/I2 de aproximadamente 40 a aproximadamente 100, e incluyendo intervalos más estrechos dentro de este intervalo. Por ejemplo, la composición de polietileno puede tener un índice de fluidez I21/I2 de aproximadamente 45 a aproximadamente 90 o de aproximadamente 45 a 80 o de aproximadamente 45 a 75 o de aproximadamente 45 a 70 o de aproximadamente 50 a 90 o de aproximadamente 50 a 80 o de aproximadamente 50 a 75 o de aproximadamente 50 a 70. En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fluidez definido como I21/I2 de >40 o >45 o >50 o >55 o >60 o >65 o >70. En una realización más de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fluidez I21/I2 de aproximadamente 40 a aproximadamente 120, incluyendo intervalos más estrechos dentro de este intervalo y todas las cifras dentro de este intervalo. Por ejemplo, la composición de polietileno puede tener un índice de fluidez I21/I2 de aproximadamente 50 a aproximadamente 120 o de aproximadamente 40 a aproximadamente 110 o de aproximadamente 45 a aproximadamente 100 o de aproximadamente 50 a aproximadamente 110 o de aproximadamente 55 a aproximadamente 95.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fluidez definido como I21/I5 de menos de 35. En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fluidez definido como I21/I5 de menos de 30. En otra realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fluidez definido como I21/I5 de menos de 25. En otra realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de fluidez definido como I21/I5 de menos de 20.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene una viscosidad de cizalladura a aproximadamente 105s-1 (240 °C) de menos de aproximadamente 10 (Pa.s). En realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene una viscosidad de cizalladura a aproximadamente 105s-1 (240 °C) de menos de 7,5 Pa.s o menos de 7,0 Pa.s o menos de 6,5 Pa.s.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un nivel de extraíbles en hexano de menos de 0,55 % en peso.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene al menos un tipo de alfa-olefina que tiene al menos 4 átomos de carbono y su contenido es menor de 0,75 % en moles determinado mediante RMN de 13C. En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene al menos un tipo de alfa-olefina que tiene al menos 4 átomos de carbono y su contenido es menor de 0,65 % en moles determinado mediante r Mn de 13C. En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene al menos un tipo de alfa-olefina que tiene al menos 4 átomos de carbono y su contenido es menor de 0,55 % en moles determinado mediante RMN de 13C.
En una realización de la divulgación, la relación de viscosidad de cizalladura, SVR(10,1000) a 240 °C de la composición de polietileno puede ser de aproximadamente 4,0 a 25 o de 4,0 a 20 o de 4,0 a 17. La relación de viscosidad de cizalladura SVR(10,1000) se determina tomando la relación de la viscosidad de cizalladura a una velocidad de cizalladura de 10 s-1 y la viscosidad de cizalladura a una velocidad de cizalladura de 1000 s-1 medida con un reómetro capilar a temperatura constante (por ejemplo, 240 °C), y una matriz con una relación LID de 20 y un diámetro de 1,52 mm (0,06"). Sin desear quedar ligado a teoría alguna, cuanto mayor sea la relación de viscosidad de cizalladura, más fácil se procesará la composición de polietileno en un equipo de conversión para tapones y cierres.
En una realización de la divulgación, la relación de viscosidad de cizalladura, SVR(10,1000) a 240 °C de la composición de polietileno puede ser de aproximadamente 10 a 30 o de 12 a 27 o de 12,5 a 25 o de 15 a 25 o de 17,5 a 23,0. La relación de viscosidad de cizalladura SVR(10,1000) se determina tomando la relación de viscosidad de cizalladura a una velocidad de cizalladura de 10 s-1 y la viscosidad de cizalladura a una velocidad de cizalladura de 1000 s-1 medida con un reómetro capilar a temperatura constante (por ejemplo, 240 °C), y una matriz con una relación L/D de 20 y un diámetro de 1,52 mm (0,06"). Sin desear quedar ligado a teoría alguna, cuanto mayor sea la relación de viscosidad de cizalladura, más fácil se procesará la composición de polietileno en equipos de conversión para tapones y cierres. La "relación de viscosidad de cizalladura" se usa en el presente documento como medio para describir la procesabilidad relativa de una composición de polietileno.
En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene una relación de viscosidad de cizalladura (n10/n1000 a 240 °C) de > 12,0, > 12,5 o >13,0 o > 13,5 o > 14,0 o > 14,5 o > 15,0 o > 17,5 o > 20,0. La "relación de viscosidad de cizalladura" se usa en el presente documento como medio para describir la procesabilidad relativa de una composición de polietileno.
En realizaciones adicionales de la divulgación, la relación de viscosidad de cizalladura, RVS(10,1000) a 240 °C de la composición de polietileno es de 10,0 a 30 o de 12,0 a 30 o de 12,0 a 27,5 o de 12,0 a 25 o de 12,5 a 30 o de 12,5 a 27,5 o de 12,5 a 25.
En una realización de la divulgación, el índice de adelgazamiento por cizalladura, SHI(-n00) de la composición de polietileno es menor de aproximadamente 10; en otra realización, el SHI(1,100) será menor de aproximadamente 7. El índice de adelgazamiento por cizalladura (SHI), se calculó usando métodos de barrido de frecuencia de análisis mecánico dinámico (DMA) como se desvela en las solicitudes de PCT WO 2006/048253 y WO 2006/048254. El valor de SHI se obtiene calculando las viscosidades complejas n* (1) y n* (100) a una tensión de cizalladura constante de 1 kPa (G*) y 100 kPa (G*), respectivamente.
En una realización de la divulgación, el SHI(1,100) de la composición de polietileno satisface la ecuación: SHI(1,100) < -10,58 (log I2 de la composición de polietileno en g/10 min)/(g/10 min) 12,94. En otra realización de la divulgación, el SHI (1,100) de la composición de polietileno satisface la ecuación: SHI(1,100) < -5,5 (log I2 de la composición de polietileno en g/10 min)/(g/10 min) 9,66.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene una resistencia a la fusión de Rosand en centiNewtons (cN) de al menos 2,0 o al menos 2,25 o al menos 2,5 o al menos 2,75 o al menos 3,0 o al menos 3,25 o al menos 3,5 o al menos 3,75 o de 2,5 a 6,0 o de 2,75 a 6,0 o de 2,75 a 5,5 o de 3,0 a 6,0 o de 3,0 a 5,5 o de 3,25 a 6,0 o de 3,5 a 6,0 o de 3,25 a 5,5.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una resistencia al agrietamiento por tensión ambiental ESCR Condición B al 10 % de al menos 20 horas o al menos 50 horas o al menos 60 horas o al menos 80 horas o al menos 100 horas o al menos 120 horas o al menos 150 horas o de 60 a 400 horas o de 100 a 250 horas o de 60 a 250 horas medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (IGEPAL 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de al menos 200 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPa L 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de al menos 250 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPa L 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de al menos 300 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPa L 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de al menos 350 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPa L 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de al menos 400 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPa L 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de al menos 500 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPAL 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de 200 a 1500 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPAL 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de 200 a 1250 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPAL 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de 300 a 1500 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPAL 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de 50 a 600 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPAL 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de 100 a 500 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPAL 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una condición B de ESCR de resistencia al agrietamiento por tensión ambiental al 10 % de 150 a 500 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 (con IGEPAL 10 % y 50 °C en la condición B).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (o placa) fabricado a partir de la composición de polietileno tiene una resistencia al impacto Izod con muesca de al menos 60 J/m o al menos 70 J/m o al menos 80 J/m o al menos 90 J/m o al menos 100 J/m medido de acuerdo con ASTM D256.
En la presente divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (p. ej., una placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene un alargamiento a la rotura por tracción (es decir, alargamiento último por tracción) de al menos 600 por ciento. En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (p. ej., una placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene un alargamiento a la rotura por tracción (es decir, el alargamiento último por tracción) de al menos 650 por ciento o al menos 700 por ciento o al menos 750 por ciento o al menos 800 por ciento. En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (p. ej., una placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene un alargamiento a la rotura por tracción de 600 a 900 por ciento.
En la presente divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (p. ej., una placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una resistencia a la tracción a la rotura (es decir, resistencia última a la tracción) de al menos 20 MPa. En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (p. ej., una placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una resistencia a la tracción a la rotura (es decir, resistencia última a la tracción) de al menos 22 MPa o al menos 25 MPa o al menos 28 MPa o al menos 30 MPa o al menos 32 MPa. En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno o un artículo moldeado (p. ej., una placa) fabricado a partir de la composición de polietileno, tiene una resistencia a la tracción a la rotura de 20 a 35 MPa.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno de la presente divulgación tiene una densidad de 0,949 a 0,956 g/cm3; un índice de fusión, I2, de 0,5 a 3,0 g/10 min; una distribución del peso molecular de 4,0 a 10,0; un peso molecular promedio en número, Mn, inferior a 30.000; una viscosidad de cizalladura a 105 s-1 (240 °C) de menos de 10 (Pa.s), una cantidad de extraíbles en hexano de menos de 0,55 %, una resistencia al impacto Izod con muesca de más de 60 J/m y una ESCR B al 10 % de al menos 20 horas.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno de la presente divulgación tiene una densidad de 0,949 a 0,957 g/cm3; un índice de fusión, I2, de 0,3 a 2,0 g/10 min; una distribución del peso molecular de 6,0 a 12,0; un peso molecular promedio en número, Mn, inferior a 30.000; una viscosidad de cizalladura a 105s-1 (240 °C) de menos de 10 (Pa.s), una cantidad de extraíbles en hexano de menos de 0,55 %, una resistencia al impacto Izod con muesca de más de 60 J/m y una ESCR B al 10 % de al menos 150 h.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno de la presente divulgación tiene una densidad de 0,949 a 0,956 g/cm3; un índice de fusión, I2, de 0,5 a 3,0 g/10 min; una distribución del peso molecular de 4,5 a 9,5; un peso molecular promedio en número, Mn, inferior a 30.000; una viscosidad de cizalladura a 105 s-1 (240 °C) de menos de 7 (Pa.s), una cantidad de extraíbles en hexano de menos de 0,55 %, una resistencia al impacto Izod con muesca de más de 60 J/m y una ESCR B al 10 % de al menos 80 horas.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno de la presente divulgación tiene una densidad de 0,949 a 0,956 g/cm3; un índice de fusión, I2, de 0,2 a 3,0 g/10 min; una distribución del peso molecular de 6,0 a 13,0; un peso molecular promedio en número, Mn, inferior a 30.000; una viscosidad de cizalladura a 105s-1 (240 °C) de menos de 10 (Pa.s), una cantidad de extraíbles en hexano de menos de 0,55 %, una resistencia al impacto Izod con muesca de más de 60 J/m y una ESCR B al 10 % de al menos 200 horas.
En realizaciones de la divulgación, la composición de polietileno tiene un módulo secante de elasticidad al 2 % en megapascales (MPa) superior a aproximadamente 750 o superior a aproximadamente 850 o superior a aproximadamente 1000 o de aproximadamente 750 a aproximadamente1600 o de aproximadamente 750 a aproximadamente 1250 o de aproximadamente 850 a aproximadamente 1150. En algunas realizaciones, la composición de polietileno comprende además un agente de nucleación que aumenta el módulo secante de elasticidad al 2 % en megapascales (MPa) a por encima de estos intervalos a, por ejemplo, de más de aproximadamente 1000 y hasta aproximadamente 1600. Sin desear quedar ligado a teoría alguna, el secante de elasticidad al 2% es una medida de la rigidez del polímero. Cuanto más alto es el módulo secante de elasticidad al 2 %, mayor es la rigidez del polímero.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno de la presente divulgación tiene una densidad de 0,949 a 0,956 g/cm3; un índice de fusión, I2, de 0,2 a 3,0 g/10 min; una distribución del peso molecular de 7,0 a 12,0; un peso molecular promedio en número, Mn, inferior a 30.000; una viscosidad de cizalladura a 105 s-1 (240 °C) de menos de 7 (Pa.s), una cantidad de extraíbles en hexano de menos de 0,55 %, una resistencia al impacto Izod con muesca de más de 60 J/m y una ESCR B al 10 % de al menos 200 horas.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un exponente de tensión, definido como el Log10[l6/l2]/Log10[6,48/2,16], que es < 1,53. En realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tiene un exponente de tensión, Log10[l6/l2]/Log10[6,48/2,16] de menos de 1,53 o menos de 1,50 o menos de 1,48 o menos de 1,45 o menos de 1,43 o menos de 1,40.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de amplitud de la distribución de la composición (CDBI50) determinado mediante fraccionamiento por elución mediante temperatura (TREF), de > 60 % en peso. En realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tendrá un CDBI50 de más de 65 % en peso o más de 70 % en peso o más de 75 % en peso o más de 80 % en peso.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno tiene un índice de amplitud de la distribución de la composición (CDBI25) determinado mediante fraccionamiento por elución mediante temperatura (TREF), de > 50 % en peso. En realizaciones adicionales de la divulgación, la composición de polietileno tendrá un CDBI25 de más de 55 % en peso o más de 60 % en peso o más de 65 % en peso o más de 70 % en peso.
La composición de polietileno de la presente divulgación se puede preparar usando cualquier método de mezcla convencional tal como, pero sin limitación, mezcla física y mezcla in situ mediante polimerización en sistemas de múltiples reactores. Por ejemplo, es posible realizar la mezcla del primer copolímero de etileno con el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno por mezcla fundida de los dos polímeros preformados. Se prefieren los procesos en los que el primer copolímero de etileno y el segundo copolímero de etileno u homopolímero de etileno se preparan en al menos dos etapas de polimerización secuenciales, sin embargo, se contemplan procesos en reactor tanto en serie como en paralelo para su uso en la presente divulgación. Si los al menos dos reactores están configurados en paralelo, la adición de comonómero a cada reactor produce un copolímero de etileno en cada reactor. Si los al menos dos reactores están configurados en serie, el comonómero puede añadirse al menos al primer reactor y el comonómero sin reaccionar puede fluir en los reactores posteriores para producir un copolímero de etileno en cada reactor. Como alternativa, si los al menos dos reactores están configurados en serie, el comonómero puede añadirse a cada reactor, para producir un copolímero de etileno en cada reactor. Se pueden usar sistemas de reactor de fase gaseosa, de fase de suspensión o de fase de solución, siendo preferidos los sistemas de reactor en fase de solución, en algunas realizaciones.
En una realización de la presente divulgación, se usa un proceso de reactor en solución doble como se ha descrito, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos n.° 6.372.864 y la solicitud de publicación de patente de Estados Unidos n.° 20060247373A1, que se incorporan como referencia en el presente documento.
Los copolímeros de etileno ramificados homogéneamente se pueden preparar usando cualquier catalizador capaz de producir ramificación homogénea. Generalmente, los catalizadores se basarán en un metal del grupo 4 que tiene al menos un ligando de ciclopentadienilo que es bien conocido en la materia. Ejemplos de tales catalizadores que incluyen metalocenos, catalizadores de geometría restringida y catalizadores de fosfinimina se usan normalmente en combinación con activadores seleccionados de metilaluminoxanos, boranos o sales de borato iónico y se describen en más detalle en las patentes de Estados Unidos n.° 3.645.992; 5.324.800; 5.064.802; 5.055.438; 6.689.847; 6,114,481 y 6,063,879. Dichos catalizadores también pueden denominarse "catalizadores de sitio único" para distinguirlos de los catalizadores Ziegler-Natta o Phillips tradicionales que también son bien conocidos en la técnica. En general, los catalizadores de sitio único producen copolímeros de etileno que tienen una distribución del peso molecular (Mw/Mh) de menos de aproximadamente 3,0 y un índice de amplitud de distribución de la composición (CDBI50) mayor de aproximadamente 50 % en peso.
En una realización de la presente divulgación, se preparan polímeros de etileno ramificados homogéneamente usando un complejo organometálico de un metal del grupo 3, 4 o 5 que además se caracteriza por tener un ligando de fosfinimina. Tales catalizadores se conocen generalmente como catalizadores de fosfinimina. Algunos ejemplos no limitantes de catalizadores de fosfinimina se pueden encontrar en las patentes de Estados Unidos n.° 6.342.463; 6.235.672; 6.372.864; 6.984.695; 6.063.879; 6.777.509 y 6.277.931, cada una de las cuales se incorpora como referencia en el presente documento.
Algunos ejemplos no limitantes de catalizadores de metaloceno se pueden encontrar en las patentes de Estados Unidos n.° 4.808.561; 4.701.432; 4.937.301; 5.324.800; 5.633.394; 4.935.397; 6.002.033 y 6.489.413, que se incorporan como referencia en el presente documento. Algunos ejemplos no limitantes de catalizadores de geometría constreñida se pueden encontrar en las patentes de Estados Unidos n.° 5.057.475; 5.096.867; 5.064.802; 5.132.380; 5.703.187 y 6.034.021, todas las cuales se incorporan en el presente documento por referencia en su totalidad.
En una realización de la divulgación, se usa un catalizador de sitio único que no produzca ramificación de cadena larga (LCB). Las ramificaciones de hexilo (C6) detectadas por RMN están excluidas de la definición de una ramificación de cadena larga como se divulga en el presente documento.
Sin el deseo de limitarse a teoría particular alguna, la ramificación de cadena larga puede aumentar la viscosidad a velocidades de cizalladura bajas, impactando de este modo negativamente en los tiempos de ciclo durante la fabricación de conjuntos de cierre de botella, como durante los procesos de moldeo por inyección o moldeo por compresión. La ramificación de cadena larga puede determinarse usando métodos de RMN de 13C y pueden evaluarse cuantitativamente utilizando el método divulgado por Randall en Rev. Macromol. Chem. Phys. C29 (2 y 3), pág. 285.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno contendrá menos de 0,3 ramificaciones de cadena larga por 1000 átomos de carbono. En otra realización de la divulgación, la composición de polietileno contendrá menos de 0,01 ramificaciones de cadena larga por 1000 átomos de carbono.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno (definida como anteriormente) se prepara poniendo en contacto etileno y al menos una alfa-olefina con un catalizador de la polimerización en condiciones de polimerización en fase de solución en al menos dos reactores de polimerización (para un ejemplo de las condiciones de polimerización en fase de solución véase, por ejemplo, las patentes de Estados Unidos n.° 6.372.864; 6.984.695 y la solicitud de publicación de patente de Estados Unidos n.° 2006/0247373A1 que se incorporan como referencia en el presente documento).
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno se prepara poniendo en contacto al menos un sistema de catalizador de polimerización de sitio único (que comprende al menos un catalizador de sitio único y al menos un activador) con etileno y al menos un comonómero (por ejemplo, una alfa-olefina de C3-C8) en condiciones de polimerización en solución en al menos dos reactores de polimerización.
En una realización de la divulgación, un sistema de catalizador de sitio único del grupo 4, que comprende un catalizador de sitio único y un activador, se usa en un sistema de reactor doble en fase de solución para preparar una composición de polietileno por polimerización de etileno en presencia de un comonómero de alfa-olefina.
En una realización de la divulgación, un sistema de catalizador de sitio único del grupo 4, que comprende un catalizador de sitio único y un activador, se usa en un sistema de reactor doble en fase de solución para preparar una composición de polietileno por polimerización de etileno en presencia de 1-octeno.
En una realización de la divulgación, un sistema catalítico de fosfinimina del grupo 4, que comprende un catalizador de fosfinimina y un activador, se usa en un sistema de reactor doble en fase de solución para preparar una composición de polietileno por polimerización de etileno en presencia de un comonómero de alfa-olefina.
En una realización de la divulgación, un sistema catalítico de fosfinimina del grupo 4, que comprende un catalizador de fosfinimina y un activador, se usa en un sistema de reactor doble en fase de solución para preparar una composición de polietileno por polimerización de etileno en presencia de 1-octeno.
En una realización de la divulgación, un sistema de reactor doble en fase de solución comprende dos reactores de fase de solución conectados en serie.
En una realización de la divulgación, un proceso de polimerización para preparar la composición de polietileno comprende poner en contacto al menos un sistema de catalizador de polimerización de sitio único con etileno y al menos un comonómero de alfa-olefina en condiciones de polimerización en solución en al menos dos reactores de polimerización.
En una realización de la divulgación, un proceso de polimerización para preparar la composición de polietileno comprende poner en contacto al menos un sistema de catalizador de polimerización de sitio único con etileno y al menos un comonómero de alfa-olefina en condiciones de polimerización en solución en un primer reactor y un segundo reactor configurados en serie.
En una realización de la divulgación, un proceso de polimerización para preparar la composición de polietileno comprende poner en contacto al menos un sistema de catalizador de polimerización de sitio único con etileno y al menos un comonómero de alfa-olefina en condiciones de polimerización en solución en un primer reactor y un segundo reactor configurados en serie, alimentándose el al menos un comonómero de alfa-olefina exclusivamente en el primer reactor.
La producción de la composición de polietileno de la presente divulgación normalmente incluirá una etapa de extrusión o combinación. Tales etapas son bien conocidas en la materia.
La composición de polietileno puede comprender otros componentes poliméricos además de los polímeros de etileno primero y segundo. Dichos componentes de polímero incluyen polímeros fabricados in situ o polímeros añadidos a la composición de polímero durante una etapa de extrusión o combinación.
Opcionalmente, se pueden agregar aditivos a la composición de polietileno. Se pueden añadir aditivos a la composición de polietileno durante una etapa de extrusión o combinación, pero otros métodos conocidos adecuados serán evidentes para una persona experta en la materia. Los aditivos se pueden agregar tal como están o como parte de un componente de polímero separado (es decir, no el primer o el segundo polímero de etileno descrito anteriormente) añadidos durante una etapa de extrusión o combinación. Los aditivos adecuados se conocen en la técnica e incluyen, aunque sin limitación, antioxidantes, fosfitos y fosfonitos, nitronas, antiácidos, estabilizadores de luz UV, absorbentes de UV, desactivadores metálicos, colorantes, cargas y agentes de refuerzo, materiales orgánicos o inorgánicos a nanoescala, agentes antiestáticos, agentes lubricantes, tales como estearatos de calcio, aditivos de deslizamiento, tales como erucimida y agentes de nucleación (que incluyen nucleadores, pigmentos o cualquier otro producto químico que pueda proporcionar un efecto de nucleación a la composición de polietileno). Los aditivos que se pueden agregar opcionalmente se agregan normalmente en una cantidad de hasta 20 por ciento en peso (% en peso).
Se pueden introducir uno o más agentes de nucleación en la composición de polietileno amasando una mezcla del polímero, generalmente en forma de polvo o gránulos, con el agente de nucleación, que puede utilizarse solo o en forma de un concentrado que contiene aditivos adicionales tales como estabilizantes, pigmentos, antiestáticos, estabilizantes de UV y cargas. Debe ser un material que está humedecido o absorbido por el polímero, que es insoluble en el polímero y tiene un punto de fusión más alto que el del polímero, y debe ser dispersable homogéneamente en la masa fundida del polímero en la forma más fina posible (de 1 a 10 μm). Los compuestos que se sabe que tienen una capacidad de nucleación para poliolefinas incluyen sales de ácidos alifáticos monobásicos o dibásicos o ácidos arilalquilo, tales como succinato de sodio o fenilacetato de aluminio; y sales de metal alcalino o de aluminio de ácidos carboxílicos aromáticos o alicíclicos, tales como p- naftoato de sodio. Otro compuesto que se sabe que tiene capacidad de nucleación es el benzoato de sodio. Otro compuesto que se sabe que tiene capacidad de nucleación es el talco. La efectividad de la nucleación se puede controlar microscópicamente mediante la observación del grado de reducción en el tamaño de las esferulitas en las que se agregan los cristalitos.
Ejemplos de agentes de nucleación que están comercializados y que pueden añadirse a la composición de polietileno son ésteres de sorbital de dibencilideno (tales como los productos vendidos con la marca MILLAD® 3988 por Milliken Chemical e IRGACLEAR® por Ciba Specialty Chemicals). Otros ejemplos de agentes de nucleación que se pueden añadir a la composición de polietileno incluyen las estructuras orgánicas cíclicas desveladas en la patente de Estados Unidos n.° 5.981.636 (y sales de las mismas, tales como dicarboxilato de disodio biciclo [2.2.1] hepteno); las versiones saturadas de las estructuras divulgadas en la patente de Estados Unidos n.° 5.981.636 (como se divulga en la patente de Estados Unidos n.° 6.465.551; Zhao et al., de Milliken); las sales de ciertos ácidos dicarboxílicos cíclicos que tienen una estructura de ácido hexahidroftálico (o estructura de "HHPA") como se divulga en la patente de Estados Unidos n.° 6.599.971 (Dotson et al., de Milliken); y ésteres de fosfato, tales como los divulgados en la patente de Estados Unidos n.° 5.342.868 y los comercializados con las marcas NA-11 y NA-21 de Asahi Denka Kogyo, dicarboxilatos cíclicos y las sales de los mismos, tales como sales metaloides o de metales divalentes, (particularmente, sales de calcio) de las estructuras de HHPA divulgadas en la patente de Estados Unidos n.° 6.599.971. Para mayor claridad, la estructura de HHPA generalmente comprende una estructura de anillo con seis átomos de carbono en el anillo y dos grupos de ácido carboxílico que son sustituyentes en los átomos adyacentes de la estructura de anillo. Los otros cuatro átomos de carbono en el anillo pueden estar sustituidos, como se divulga en la patente de los Estados Unidos n.° 6.599.971. Un ejemplo es ácido 1,2-ciclohexanodicarboxílico, sales de calcio (número de registro CAS 491589-22-1). Otros ejemplos más de agentes de nucleación que se pueden añadir a la composición de polietileno incluyen los divulgados en los documentos WO2015042561, WO2015042563, WO2015042562 y WO 2011050042.
Muchos de los agentes de nucleación descritos anteriormente pueden ser difíciles de mezclar con la composición de polietileno que se está nucleando y se conoce el uso de auxiliares de dispersión, tal como, por ejemplo, estearato de zinc, para mitigar este problema.
En una realización de la divulgación, los agentes de nucleación están bien dispersados en la composición de polietileno.
En una realización de la divulgación, la cantidad del agente de nucleación usado es comparativamente pequeña, de 100 a 3000 partes por millón por peso (en función del peso de la composición de polietileno), por lo que los expertos en la materia, apreciarán que se deben tomar precauciones para garantizar que los agentes de nucleación están bien dispersados. En una realización de la divulgación, el agente de nucleación se añade en forma finamente dividida (menos de 50 micrómetros, especialmente menos de 10 micrómetros) a la composición de polietileno para facilitar la mezcla. Este tipo de "mezcla física" (es decir, una mezcla del agente de nucleación y la resina en forma sólida) es, generalmente, preferible al uso de un "lote maestro" del nucleador (donde el término "lote maestro" hace referencia a la práctica de la primera mezcla en fusión del aditivo-nucleador, en este caso, con una cantidad pequeña de la resina de composición de polietileno, después se mezcla en fusión el "lote maestro" con el grueso restante de la resina de composición de polietileno).
En una realización de la divulgación, se puede añadir un aditivo, tal como un agente de nucleación, a la composición de polietileno mediante un "lote maestro", donde el término "lote maestro" hace referencia a la práctica de la primera mezcla en fusión del aditivo (por ejemplo, un nucleador) con una cantidad pequeña de la composición de polietileno, seguido de mezcla en fusión del "lote maestro" con el grueso restante de la composición de polietileno.
En una realización de la divulgación, la composición de polietileno comprende además un agente de nucleación o una mezcla de agentes de nucleación.
En una realización de la divulgación, se preparan copolímeros de etileno ramificados homogéneamente usando un complejo organometálico de un metal del grupo 3, 4 o 5 que además se caracteriza por tener un ligando de fosfinimina. Tal complejo, cuando es activo frente a la polimerización de olefinas, se conoce generalmente como catalizador de fosfinimina (polimerización).
Las composiciones de polietileno descritas anteriormente se usan en la formación de conjuntos cierre de botella. Por ejemplo, se contemplan conjuntos de cierre de botella formados en parte o en su totalidad por moldeo por compresión y moldeo por inyección.
En una realización, el conjunto de cierre de botella comprende la composición de polietileno descrita anteriormente que tiene buena procesabilidad y buenos valores de ESCR. Los conjuntos de cierre de botella son muy adecuados para sellar botellas, recipientes y similares, por ejemplo, botellas que pueden contener agua potable y otros alimentos, incluidos, aunque sin limitaciones, líquidos que están presurizados (es decir, bebidas carbonatadas o líquidos bebibles adecuadamente presurizados). Los conjuntos de cierre de botella también se pueden usar para sellar botellas que contienen agua potable o bebidas no carbonatadas (por ejemplo, zumo). Otras aplicaciones, incluyen conjuntos de cierre de botella para botellas y recipientes que contienen productos alimenticios, tales como, por ejemplo, botellas de ketchup y similares.
Los conjuntos de cierre de botella de la presente divulgación se pueden preparar de acuerdo con cualquier método conocido, incluyendo, por ejemplo, técnicas de moldeo por inyección o moldeo por compresión que son bien conocidas por los expertos en la materia. Por tanto, en una realización de la divulgación, se prepara un conjunto de cierre de botella que comprende la composición de polietileno (definida anteriormente) con un proceso que comprende al menos una etapa de moldeo por compresión y/o al menos una etapa de moldeo por inyección.
La divulgación se ilustra adicionalmente mediante los siguientes ejemplos no limitantes.
Ejemplos
Mn, Mw y Mz (g/mol) se determinaron mediante cromatografía de permeación en gel (GPC) a alta temperatura con detección del índice de refracción diferencial (DRI) usando calibración universal (por ejemplo, ASTM-D6474-99). Los datos de GPC se obtuvieron utilizando un instrumento comercializado con la marca comercial "Waters 150c", con 1,2,4-triclorobenceno como fase móvil a 140 °C. Las muestras se prepararon disolviendo el polímero en este disolvente y se aplicaron sin filtración. Los pesos moleculares se expresan como equivalentes de polietileno con una desviación estándar relativa de 2,9 % para el peso molecular promedio en número ("Mn") y 5,0 % para el peso molecular promedio en peso ("Mw"). La distribución del peso molecular ("MWD") es el peso molecular promedio en peso dividido por el peso molecular promedio en número, Mw/Mn. La distribución del peso molecular promedio z es Mz/Mn. Se prepararon soluciones de muestra de polímero (1 a 2 mg/ml) calentando el polímero en 1,2,4-triclorobenceno (TCB) y girando sobre una rueda durante 4 horas a 150 °C en un horno. El antioxidante 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol (BHT) se añadió a la mezcla con el fin de estabilizar el polímero frente a la degradación oxidativa. La concentración de BHT fue de 250 ppm. Las soluciones de muestra se cromatografiaron a 140 °C en una unidad de cromatografía de alta temperatura PL 220 equipada con cuatro columnas Shodex (HT803, HT804, HT805 y HT806) usando TCB como fase móvil con un caudal de 1,0 ml/minuto, con un índice de refracción diferencial (DRI) como el detector de concentración. Se añadió BHT a la fase móvil a una concentración de 250 ppm para proteger las columnas de la degradación oxidativa. El volumen de inyección de la muestra fue de 200 ml. Los datos brutos se procesaron con el software CIRRUS GPC. Las columnas se calibraron con patrones de poliestireno de distribución estrecha. Los pesos moleculares de poliestireno se convirtieron a pesos moleculares de polietileno usando la ecuación de Mark-Houwink, como se describe en el método de ensayo estándar ASTM D6474.
El pico de fusión primario (°C), el calor de fusión (J/g) y la cristalinidad (%) se determinaron usando calorimetría diferencial de barrido (DSC) de la siguiente manera: el instrumento se calibró primero con indio; después de la calibración, una probeta de polímero se equilibra a 0 °C y, después, se aumentó la temperatura a 200 °C a una velocidad de calentamiento de 10 °C/min; la masa fundida se mantuvo después isotérmicamente a 200 °C durante cinco minutos; a continuación, la masa fundida se enfrió a 0 °C a una velocidad de enfriamiento de 10 °C/min y se mantuvo a 0 °C durante cinco minutos; a continuación, se calentó la probeta a 200 °C a una velocidad de calentamiento de 10 °C/min. La Tm de DSC, el calor de fusión y la cristalinidad se indican a partir del 2° ciclo de calentamiento.
La frecuencia de ramificación de cadena corta (SCB por 1000 átomos de carbono) de las muestras de copolímero se determinó mediante espectroscopia de infrarrojos de transformada de Fourier (FTIR) según el método ASTM D6645-01. Se utilizó un espectrofotómetro Thermo-Nicolet 750 Magna-IR equipado con el software OMNIC versión 7.2a para las mediciones.
El contenido de comonómeros también se puede medir usando técnicas de RMN de 13C como se ha descrito en Randall, Rev. Macromol. Chem. Phys., C29 (2 y 3), pág. 285; la patente de Estados Unidos n.° 5.292.845 y el documento WO 2005/121239.
La densidad de la composición de polietileno (g/cm3) se midió de acuerdo con la norma ASTM D792.
Los extraíbles en hexano se determinaron de acuerdo con la norma ASTM D5227.
La viscosidad de cizalladura se midió usando un reómetro capilar KayKness WinKARS (modelo n.° D5052M-115). Para la viscosidad de cizalladura a velocidades de cizalladura más bajas, se usó una matriz que tenía un diámetro de matriz de 1,52 mm (0,06 pulgadas) y una relación L/D de 20 y un ángulo de entrada de 180 grados. Para la viscosidad de cizalladura a velocidades de cizalladura más altas, se usó una matriz que tenía un diámetro de matriz de 3,05 mm (0,012 pulgadas) y una relación LID de 20.
La relación de viscosidad de cizalladura tal como se usa el término en la presente divulgación se define como: n1ü/r|1000 a 240 °C. La r|10 es la viscosidad de cizalladura en fusión a la velocidad de cizalladura de 10 s-1 y la r|1000 es la viscosidad de cizalladura a la velocidad de cizalladura de 1000 s-1 medida a 240 °C.
Los índices de fusión, I2, I5, I6 e I21 para la composición de polietileno se midieron de acuerdo con la norma ASTM D1238 (cuando se realizó a 190 °C, utilizando un peso de 2,16 kg, 5 kg, 6,48 kg y 21 kg respectivamente).
Para determinar el CDBI50, se genera primero una curva de distribución de la solubilidad para la composición de polietileno. Esto se logra utilizando datos adquiridos de la técnica TREF. Esta curva de distribución de la solubilidad es una gráfica de la fracción en peso del copolímero que se solubiliza en función de la temperatura. Esto se convierte en una curva de distribución acumulativa de la fracción de peso frente al contenido de comonómero, a partir de la que se determina el CDBI50 estableciendo el porcentaje en peso de una muestra de copolímero que tiene un contenido de comonómero dentro del 50 % de la mediana del contenido de comonómero a cada lado de la mediana (véase, el documento WO 93/03093 y la patente de Estados Unidos n.° 5.376.439). El CDBI25 se determina estableciendo el porcentaje en peso de una muestra de copolímero que tiene un contenido de comonómero dentro del 25 % de la mediana del contenido de comonómero en cada lado de la mediana.
El método de fraccionamiento por elución mediante aumento de temperatura (TREF) específico usado en este documento fue como sigue. Se introdujeron muestras de polímero (de 50 a 150 mg) en el recipiente del reactor de una unidad de cristalización-TREF (Polymer Char). El recipiente del reactor se llenó con de 20 a 40 ml de 1,2,4-triclorobenceno (TCB) y se calentó a la temperatura de disolución deseada (por ejemplo, 150 °C) durante de 1 a 3 horas. La solución (0,5 a 1,5 ml) se cargó luego en la columna TREF llena de perlas de acero inoxidable. Después del equilibrio a una temperatura de estabilización dada (por ejemplo, 110 °C) durante de 30 a 45 minutos, se dejó cristalizar la solución de polímero con un descenso de la temperatura desde la temperatura de estabilización hasta 30 °C (0,1 o 0,2 °C/minuto). Después de equilibrar a 30 °C durante 30 minutos, la muestra cristalizada se eluyó con TCB (0,5 o 0,75 ml/minuto) con una rampa de temperatura de 30 °C a la temperatura de estabilización (0,25 o 1,0 °C/minuto). La columna de TREF se limpió al final del ciclo durante 30 minutos a la temperatura de disolución. Los datos se procesaron utilizando el software Polymer Char, la hoja de cálculo Excel y el software de TREF desarrollado internamente.
El índice de fusión, I2 y la densidad del primer y segundo copolímeros de etileno se estimaron mediante desconvoluciones de GPC y GPC-FTIR como se analiza adicionalmente a continuación.
Se usó GPC de alta temperatura equipado con un detector FTIR en línea (GPC-FTIR) para medir el contenido de comonómero en función del peso molecular. Las desconvoluciones matemáticas se realizan para determinar la cantidad relativa de polímero, el peso molecular y contenido de comonómeros del componente fabricado en cada reactor, suponiendo que cada componente polimérico sigue una función de distribución del peso molecular de Flory y tiene una distribución homogénea de comonómeros en la totalidad del intervalo de peso molecular.
Para estas resinas catalizadas de sitio único, los datos de GPC de los cromatógrafos de GPC se ajustaron basándose en la función de distribución de peso molecular de Flory.
Para mejorar la precisión y consistencia de la desconvolución, como una restricción, el índice de fusión, I2, de la resina objetivo se estableció y se cumplió la siguiente relación durante la desconvolución:
Log10(l2) = 22,326528 0,003467*[Log10(Mn)]3 - 4,322582*Log-,0(Mw) -0,180061*[Log1ü(Mz)]2 0,026478*[Logio(Mz)]3
en las que el índice de fusión, global medido experimentalmente, I2, se usó en el lado izquierdo de la ecuación, mientras que Mn de cada componente (Mw = 2*Mn y Mz = 1,5*Mw para cada componente) se ajustó para cambiar el Mn, Mw y Mz globales calculados de la composición hasta que se cumplieron los criterios de ajuste. Durante la desconvolución, el Mn, Mwy Mz globales se calculan con las siguientes relaciones: Mn = 1/Suma(wi/Mn(i)), Mw= Suma(w¡*Mw(i)), Mz = Suma(w¡*Mz(¡)2), donde i representa el componente enésimoy w¡ representa la fracción en peso relativa del componente enésimo en la composición.
La distribución uniforme de comonómeros (que es el resultado del uso de un catalizador de sitio único) de los componentes de resina (es decir, el primer y segundo copolímeros de etileno) permitió la estimación del contenido de ramificación de cadena corta (SCB) a partir de los datos de GPC-FTIR, en ramificaciones por 1000 átomos de carbono y el cálculo del contenido de comonómero (en % en moles) y la densidad (en g/cm3) para el primero y segundo copolímeros de etileno, basándose en las cantidades relativas desconvolucionadas de los componentes del copolímero de etileno primero y segundo en la composición de polietileno, y sus parámetros de peso molecular de resina estimados del procedimiento anterior.
Un modelo de densidad de componente (o composición) y un índice de fusión del componente (o composición), I2, se utilizó de acuerdo con las siguientes ecuaciones para calcular la densidad y el índice de fusión I2 del primer y segundo polímeros de etileno:
densidad = 0,979863 - 0,00594808*(FTIR SCB/1000C)065 -0,000383133*[Logi0(Mn)]3
0,00000577986*(Mw/Mn)3+0,00557395*(Mz/Mw)025;
Logi0(índice de fusión, I2) = 22,326528 0,003467*[Logi0(Mn)]3 -4.322582*Logi0(Mw) - 0,180061*[Logi0(Mz)]2 0,026478*[Logi0(Mz)]3
donde los Mn, Mwy Mz eran los valores desconvolucionados de los componentes de polímero de etileno individuales, obtenidos a partir de los resultados de las desconvoluciones de GPC anteriores. Por tanto, estos dos modelos se usaron para estimar los índices de fusión y las densidades de los componentes (es decir, el primer y segundo copolímeros de etileno).
Las placas moldeadas a partir de las composiciones de polietileno se ensayaron de acuerdo con los siguientes métodos de las normas ASTM: Resistencia al agrietamiento por tensión ambiental (ESCR) método Bent Strip en la condición B con IGEPAL 10 % a 50 °C, norma ASTM D1693; propiedades de impacto Izod con muesca, norma ASTM D256; Propiedades de flexión, norma ASTM D 790; Propiedades de tracción, norma ASTM D 638; Punto de ablandamiento Vicat, norma ASTM D 1525; Temperatura de deflexión térmica, norma ASTM D 648.
Se realizaron análisis mecánicos dinámicos con un reómetro, concretamente, un espectrómetro dinámico de reometría (RDS-II) o Reometrics SR5 o ATS Stresstech, en muestras moldeadas por compresión en atmósfera de nitrógeno a 190 °C, usando un cono de 25 mm de diámetro y geometría de placas. Los experimentos de cizalladura oscilatoria se realizaron dentro del intervalo viscoelástico lineal de la deformación (deformación de un 10 %) a frecuencias de 0,05 a 100 rad/s. Los valores del coeficiente de almacenamiento (G'), el coeficiente de pérdida (G''), el coeficiente complejo (G*) y la viscosidad compleja (n*) se obtuvieron en función de la frecuencia. Los mismos datos reológicos también pueden obtenerse usando una geometría de placas paralelas de 25 mm de diámetro a 190 °C en atmósfera de nitrógeno. El valor de SHI (1100) se calcula de acuerdo con los métodos descritos en los documentos WO 2006/048253 y WO 2006/048254.
Se produjeron ejemplos de las composiciones de polietileno en un proceso de polimerización en solución de doble reactor en el que los contenidos del primer reactor fluyen al segundo reactor. Este proceso de "reactor doble" en serie produce una mezcla de polietileno "in s itu (es decir, la composición de polietileno). Obsérvese que, que, cuando se usa una configuración de reactor en serie, el monómero de etileno sin reaccionar y el comonómero de alfa-olefina sin reaccionar presente en el primer reactor fluirán al segundo reactor aguas abajo para una polimerización adicional.
En los presentes ejemplos, aunque ningún comonómero se alimenta directamente al segundo reactor aguas abajo, no obstante, se forma un copolímero de etileno en el segundo reactor debido a la presencia significativa de 1-octeno sin reaccionar que fluye desde el primer reactor al segundo reactor donde se copolimeriza con etileno. Cada reactor está suficientemente agitado para proporcionar condiciones en las que los componentes están bien mezclados. El volumen del primer reactor fue de 12 litros y el volumen del segundo reactor fue de 22 litros. Opcionalmente, también está presente una sección de reactor tubular que recibe la descarga del segundo reactor como se describe en la patente de Estados Unidos n.° 8.101.693. Estas son las escalas de planta piloto. El primer reactor se accionó a una presión de 10.500 a 35.000 kPa y el segundo reactor se hizo funcionar a una presión más baja para facilitar el flujo continuo desde el primer reactor hasta el segundo. El disolvente empleado fue metilpentano. El proceso funciona con corrientes de alimentación continuas. El catalizador empleado en los experimentos del proceso de solución de reactor doble fue un complejo de titanio que tenía un ligando de fosfinimina (p. ej., (terc-butilo)aP=N), un ligando de ciclopentadienuro (p. ej., Cp) y dos ligandos activables, tales como, pero sin limitación, ligandos de cloruro. Un cocatalizador a base de boro (p. ej., Ph3CB(C6F5)4) se usó en cantidades aproximadamente estequiométricas con respecto al complejo de titanio. El metilaluminoxano (MAO) disponible comercialmente se incluyó como secuestrante en una Al:Ti de aproximadamente 40:1. Además, se añadió 2,6-di-terc-butilhidroxi-4-etilbenceno para eliminar el trimetilaluminio libre dentro de la MAO en una relación de AI:OH de aproximadamente 0,5:1.
Las condiciones de polimerización usadas para preparar las composiciones de polietileno se proporcionan en la Tabla 1.
Las propiedades de la composición de polietileno se describen en la Tabla 2.
Las propiedades calculadas para el primer copolímero de etileno y el segundo copolímero de etileno para composiciones de polietileno seleccionadas, obtenidas a partir de estudios de desconvolución de GPC-FTIR, se proporcionan en la Tabla 3.
Las propiedades de las placas prensadas fabricadas con las composiciones de polietileno se proporcionan en la Tabla 4.
Las composiciones de polietileno 1-9 se preparan utilizando un catalizador de fosfinimina de sitio único en un proceso de solución de reactor doble como se ha descrito anteriormente y tienen un ESCR en la condición B10 de más de 20 horas y una relación SCB1/SCB2 mayor de 0,50. Estos ejemplos también tienen valores de Mz de menos de 400.000.
Las composiciones de polietileno 10-13 se preparan utilizando un catalizador de fosfinimina de sitio único en un proceso de solución de reactor doble como se ha descrito anteriormente y tienen un ESCR en la condición B10 de más de 250 horas y una relación SCB1/SCB2 mayor de 1,5. Estos ejemplos también tienen valores de Mz de menos de 450.000.
Las composiciones de polietileno A, B, C, D y E son realizaciones no cubiertas por la invención reivindicada y se fabrican utilizando un catalizador de fosfinimina de sitio único en un proceso de solución de reactor doble y tienen una ESCR en la condición B10 de menos de 24 horas y una relación SCB1/SCB2 de 0,50 o menos.
TABLA 1
n i i n l r r r l E m l
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TABLA 1 CONTINUACIÓN
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TABLA 2
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TABLA 2 CONTINUACIÓN
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TABLA 2 CONTINUACIÓN
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TABLA 2 CONTINUACIÓN
Pr i ^ l r in
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TABLA 3
Pr i l^ m n n li il n
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TABLA 4
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TABLA 4 CONTINUACION
Pr i l l
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Como se puede apreciar a partir de los datos proporcionados en las Tablas 2, 3 y 4, las composiciones de polietileno, Ejemplos 1-13, que tienen una relación de ramificación de cadena corta SCB1/SCB2 superior a 0,5, tienen generalmente propiedades de ESCR B mejoradas a la vez que mantienen buena procesabilidad, respecto a las composiciones de polietileno A-E. Las composiciones de polietileno A-E son realizaciones no cubiertas por la invención reivindicada.
Como se muestra en la figura 8, las composiciones de polietileno 1, 10, 11 y 13 tienen un buen equilibrio entre ESCR y rigidez (como lo indica el módulo secante de elasticidad al 2 %).
Como se muestra en la figura 9, las composiciones de polietileno 1, 10, 11 y 13 tienen un buen equilibrio entre ESCR y procesabilidad (como se indica por la "relación de viscosidad de cizalladura").
Como se muestra en la figura 10, las composiciones de polietileno 1, 10, 11 y 13 tienen un buen equilibrio entre procesabilidad (como se indica por la "relación de viscosidad de cizalladura") y resistencia al impacto Izod con muesca.
La figura 11 muestra que las composiciones de polietileno 1, 10, 11 y 13 tienen un buen equilibrio entre procesabilidad (como se indica por la "relación de viscosidad de cizalladura") y rigidez (como se indica por el módulo secante de elasticidad al 2 %).
La figura 12 muestra la naturaleza bimodal de las composiciones de polietileno 10-13. Cada componente de copolímero de etileno tiene un valor de Mw/Mn inferior a 2,5.
Las figuras 13 y 14 muestran que las composiciones de polietileno 1, 10, 11 y 13 tienen un buen equilibrio entre resistencia a la tracción y alargamiento a la tracción y procesabilidad (como se indica por la "relación de viscosidad de cizalladura"). Sin desear quedar ligado a teoría alguna, un material plástico que tenga una buena procesabilidad y al mismo tiempo una alta resistencia a la tracción y alargamiento a la rotura sería útil en la fabricación de un conjunto de cierre en el que una porción de conexión debe ser lo suficientemente fuerte para soportar el uso normal y resistir el abuso sin romperse o deformarse de forma inapropiada.
Las composiciones de polietileno descritas anteriormente se pueden usar en la formación de conjuntos de cierre de botella. Por ejemplo, se contemplan conjuntos de cierre de botella formados en parte o en su totalidad por moldeo por compresión y/o moldeo por inyección.
En una realización, el conjunto de cierre de botella comprende la composición de polietileno descrita anteriormente y tiene un buen equilibrio de rigidez, procesabilidad y valores ESCR. Por lo tanto, los conjuntos de cierre de botellas son muy adecuados para sellar botellas, recipientes y similares, por ejemplo, botellas que pueden contener agua potable y otros alimentos, incluyendo pero sin limitarse a líquidos que están presurizados.
En una realización de la divulgación, se prepara un conjunto de cierre de botella que comprende una composición de polietileno definida anteriormente con un proceso que comprende al menos una etapa de moldeo por compresión y/o al menos una etapa de moldeo por inyección.
Preparación de un elemento de conexión para pruebas de deformación
Con el fin de proporcionar un elemento de una porción de conexión que se puede analizar en condiciones de cizalladura, deformación por desgarro y tracción, se moldeó por compresión un cierre (véase figuras 15A y 15B) como se describe a continuación y a continuación se formó una banda de seguridad, 10* (un elemento para una porción de medio de retención, 10) doblando y cortando el borde circular inferior del cierre usando una máquina de doblado/cortado con una hoja modificada, de modo que una banda a prueba de manipulaciones (10*) que estaba unida a la porción de tapón (1) por varias secciones de conexión estrechas ("tipo pasador'') (marcadas por la línea frangible, 9 en las figuras 15Ay 15B) y una sección continua más grande (es decir, continua con una porción de la pared lateral de la porción de tapón), sirviendo la sección continua más grande como elemento para una conexión (el área marcada como 40 en las figuras 15A y 15B). La sección continua más grande o sección "elemento de conexión" se diseñó para tener una longitud arqueada de 6 mm. La sección "elemento de conexión" tenía una anchura transversal (o espesor) de 0,6 mm según lo determinado por las dimensiones del molde de cierre utilizado para el proceso de moldeo por compresión (ver más abajo). A continuación, la sección "elemento de conexión", o simplemente "elemento de conexión" 40, se sometió a deformaciones por cizalladura y desgarro y a deformación por tracción usando una unidad de prueba de torque y una unidad de prueba de tracción respectivamente (ver más abajo).
Método para fabricar un cierre por moldeo por compresión
Para preparar los cierres se utilizó una máquina de moldeo por compresión SACMI (modelo CCM24SB) y un molde de cierre para refrescos carbonatados (CSD) PCO (solo cierre de plástico) 1881. Dependiendo de la densidad del material, el índice de fusión (I2) y el tamaño de conector elegido, el peso del cierre varió entre 2,15 g y 2,45 gramos, con las condiciones del proceso ajustadas para obtener un cierre que tenga un peso de aproximadamente 2,3 gramos. Durante el proceso de preparación del cierre, las dimensiones totales del cierre, tales como, por ejemplo, el diámetro del cierre y la altura del cierre se midieron y mantuvieron dentro de las especificaciones de "control de calidad" deseadas. Los cierres con poca circularidad o con una deformación significativa fuera de las especificaciones predefinidas fueron rechazados por un sistema de visión automático instalado en la máquina de moldeo por compresión. Una vez moldeado por compresión el cierre, una banda a prueba de manipulaciones, incluida una sección continua más grande (un elemento para una porción de conexión) se cortó en el borde inferior del cierre utilizando una máquina de plegado/corte equipada con una hoja modificada. Tanto los datos experimentales como los simulados confirmaron que el 99 % de las diferencias de peso de los cierres se debieron a diferencias en el grosor del panel superior (de la porción de tapón, consulte la figura 15A) para cada uno de los cierres moldeados por compresión. Por ejemplo, en los cierres preparados por moldeo por compresión, se observó que los valores de grosor del panel superior de los cierres que tenían un peso que oscilaba entre 2,15 gramos y 2,45 gramos eran ligeramente diferentes, pero se observó que cada uno de los espesores de las paredes laterales del cierre era idéntico. Como resultado, se esperaba que cualquier pequeña diferencia en el peso de la tapón moldeada por compresión no tuviera impacto en las dimensiones de la banda a prueba de manipulaciones o la sección del elemento de conexión (ver arriba): en cada caso, el elemento de conexión tenía una longitud arqueada de 6 mm y un espesor de sección transversal de 0,6 mm.
Los cierres Tipo 1 se moldearon por compresión a partir de la composición de polietileno del Ejemplo 14, que se preparó sustancialmente de la manera descrita anteriormente para las composiciones de polietileno de los Ejemplos 1-9. Las propiedades de la composición de polietileno del Ejemplo 14 y las propiedades de una placa prensada hecha con la composición de polietileno se proporcionan en la Tabla 5.
TABLA 5
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continuación
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Los tapones de tipo 2 (comparativo) se moldearon por compresión a partir de un copolímero de polietileno unimodal de etileno y 1-buteno con un índice de fusión I2 de 32 g/10 min, una densidad de 0,951 g/cm3, y una distribución del peso molecular, Mw/Mn de 2,88, y que se fabrica utilizando un catalizador Ziegler-Natta en un proceso de polimerización de olefinas en solución. Esta resina está comercializada por NOVA Chemicals Corporation como SCLAIR® 2712.
Las condiciones de moldeo por compresión utilizadas para fabricar cada tipo de cierre se proporcionan en la Tabla 6.
TABLA 6
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Deformación por cizalladura de un elemento de conexión
Se utilizó una unidad TMS 5000 Torque Tester fabricada por Steinfurth para llevar a cabo la prueba de deformación por cizalladura del elemento de conexión. La unidad se ajustó para operar en "modo de par de extracción". Se utilizó un cierre que tiene una sección de elemento de conexión (área 40 en las figuras 15A y 15B) con una longitud arqueada de 6 mm y un ancho de sección transversal de 0,6 mm que conecta una porción de tapón (1) a una banda a prueba de manipulaciones 10* (un elemento para un dispositivo de retención, 10) y adecuado para acoplarse con una botella PCO 1881. Antes de la prueba, la banda a prueba de manipulaciones (10*) se desdobló y luego se extrajo casi por completo, cortando la banda a prueba de manipulaciones a una distancia de aproximadamente 2 mm de cada extremo de la sección de elemento de conexión. La parte restante de la banda a prueba de manipulaciones (como se muestra en las figuras 16A y 16B) comprende entonces, la sección de elemento de conexión que tiene una longitud arqueada de 6 mm, y una sección adicional de longitud arqueada de 2 mm a cada lado de la sección de elemento de conexión, todos los cuales tienen un ancho de sección transversal de 0,6 mm. La adición de 2 mm a cada lado de la sección de elemento de conexión proporciona un área de superficie más grande para sujetar al realizar la prueba de deformación por cizalladura. Con el fin de apoyar el cierre para la prueba en la unidad Torque Tester, se usó una preforma tubular modificada (elemento 45 en la figura 16B). La preforma tubular 45 estaba hecha de tereftalato de polietileno y fue modificada para tener paredes exteriores lisas. Después de esto, se insertó una varilla de latón (50), que tenía un diámetro que encajaba perfectamente dentro de la preforma (45) como un tapón para proporcionar rigidez a la preforma y evitar su deformación durante la prueba. Seguidamente, el cierre se colocó encima de la preforma y la sección restante de la banda a prueba de manipulaciones (10*) se sujetó a la preforma utilizando mordazas. A continuación, el cierre y la preforma se montaron dentro del Torque Tester. La porción de tapón (1) se sujetó desde arriba dentro de un mandril de diseño adecuado y se hizo girar a una velocidad de par de extracción de 0,8 rpm, respecto a la sección sujetada de la banda a prueba de manipulaciones, usando el Torque Tester. La resistencia a la cizalladura del elemento de conexión (40) se define como el par de torsión máximo en centímetros, kilos (pulgadas, libras) necesario para separar la porción de tapón (1) de la sección restante de la sección de la banda a prueba de manipulaciones (10*) al romper el elemento de conexión (40). La resistencia a la cizalladura dada en la Tabla 7 es el promedio de al menos 5 de tales pruebas de deformación por cizalladura.
Deformación por desgarro de un elemento de conexión
Se utilizó una unidad TMS 5000 Torque Tester fabricada por Steinfurth para llevar a cabo la prueba de deformación por cizalladura del elemento de conexión. La unidad se ajustó para operar en "modo de par de extracción". Se utilizó un cierre que tiene una sección de elemento de conexión (área 40 en las figuras 15A y 15B) con una longitud arqueada de 6 mm y un ancho de sección transversal de 0,6 mm que conecta una porción de tapón (1) a una banda a prueba de manipulaciones 10* (un elemento para un dispositivo de retención, 10) y adecuado para acoplarse con una botella PCO 1881. Con el fin de apoyar el cierre para la prueba en la unidad Torque Tester, se usó una preforma tubular modificada (elemento 45 en la figura 16C). La preforma tubular 45 estaba hecha de tereftalato de polietileno y fue modificada para tener paredes exteriores lisas. Después de esto, se insertó una varilla de latón (50), que tenía un diámetro que encajaba perfectamente dentro de la preforma (45) como un tapón para proporcionar rigidez a la preforma y evitar su deformación durante la prueba. Seguidamente, el cierre se colocó encima de la preforma. Antes de la prueba, la banda a prueba de manipulaciones (10*) fue desviada hacia abajo (en el lado opuesto de la sección de elemento de conexión) y lejos de la porción de tapón (1) como se muestra en la figura 16C. La desviación hacia abajo rompe todas las secciones estrechas de pasador (la línea frangible 9 en las figuras 15A y 15B) que unen el borde superior de la banda a prueba de manipulaciones con el borde inferior de la porción de tapón, dejando la sección continua más grande, la sección de elemento de conexión (40), intactas. La banda a prueba de manipulaciones (10*) se desvía hacia abajo y se aleja de la porción de tapón (1) hasta que el borde superior de la banda a prueba de manipulaciones forma un ángulo con el borde inferior de la porción de tapón de aproximadamente 27 grados, mientras que la porción de conexión permanece intacta a lo largo de su longitud arqueada de 6 mm (véase figura 16C). A continuación, la banda a prueba de manipulaciones (10*) se sujetó a la preforma en esta posición desviada hacia abajo utilizando mordazas. A continuación, el cierre y la preforma se montaron dentro del Torque Tester. La porción de tapón (1) se sujetó desde arriba dentro de un mandril de diseño adecuado y se hizo girar a una velocidad de par de extracción de 0,8 rpm, respecto a la banda a prueba de manipulaciones sujetada (10*), usando el Torque Tester. La resistencia al desgarro del elemento de conexión (40) se define como el par de torsión máximo en centímetros, kilos (pulgadas, libras necesario para separar la porción de tapón (1) de la banda a prueba de manipulaciones desviada hacia abajo (10*) al romper el elemento de conexión (40). La resistencia al desgarro indicada en la Tabla 7 es el promedio de al menos 5 ensayos de deformación por desgarro de este tipo.
Deformación por tracción de un elemento de conexión
Los ensayos de deformación por tracción se realizaron usando una máquina de tracción (un probador universal Instron 4204, con una celda de carga de capacidad de 1 KN (225 Ibf)) con la velocidad de la cruceta establecida en 50 mm/min. Se utilizó un cierre que tiene una sección de elemento de conexión (área 40 en las figuras 15A y 15B) con una longitud arqueada de 6 mm y un ancho de sección transversal de 0,6 mm que conecta una porción de tapón (1) a una banda a prueba de manipulaciones 10* (un elemento para un dispositivo de retención, 10) y adecuado para acoplarse con una botella PCO 1881. Antes de la prueba, la banda a prueba de manipulaciones (10*) se desdobló y luego se extrajo casi por completo, cortando la banda a prueba de manipulaciones a una distancia de aproximadamente 2 mm de cada extremo de la sección del elemento de conexión (véanse las figuras 16A, 17A y 17B). La parte restante de la banda a prueba de manipulaciones (como se muestra en las figuras 16A, 17A y 17B) comprende entonces, la sección de elemento de conexión que tiene una longitud arqueada de 6 mm, y una sección adicional de longitud arqueada de 2 mm a cada lado de la sección de elemento de conexión, todos los cuales tienen un ancho de sección transversal de 0,6 mm. La adición de 2 mm a cada lado de la sección del elemento de conexión proporciona un área de superficie más grande para sujetar al realizar la prueba de deformación por tracción. Para el ensayo de deformación por tracción, la mayor parte de la porción de tapón (1) se cortó de manera similar, dejando solo una sección de la pared lateral de la porción de tapón conectada con lo que quedó de la banda a prueba de manipulaciones (véanse las figuras 17A y 17B). Esta sección "cortada" del cierre se montó luego en el probador de tracción, estando asegurada la pared lateral de la porción de tapón restante y la banda a prueba de manipulaciones restante con agarres dentados de acero de 1,27 cm (0,5 pulgadas) de ancho con una separación de agarre de 0,63 cm (0,25 pulgadas). Durante la prueba de tracción, la sección restante de la porción de tapón (1) y la sección restante de la banda a prueba de manipulaciones (10*) se separaron verticalmente. La resistencia a la tracción del elemento de conexión (40) se define como la carga máxima (en gramos.fuerza, gf) requerida para separar la parte restante de la tapón (1) de la sección restante de la banda a prueba de manipulaciones (10*) al romper el elemento de conexión (40). La resistencia a la tracción dada en la Tabla 7 es el promedio de al menos 5 pruebas de deformación por tracción de este tipo.
TABLA 7
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Un experto en la materia reconocerá a partir de los datos proporcionados en la Tabla 7, que un elemento de conexión hecho usando una composición de polietileno de acuerdo con la descripción actual (por ejemplo, la composición de polietileno del Ejemplo 14) puede tener una capacidad relativamente buena para resistir las deformaciones por cizalladura y desgarro, mientras que la deformación por tracción no es estadísticamente diferente (más allá de un nivel de confianza del 95 %), respecto a un elemento de conexión comparativo fabricado a partir de un copolímero de polietileno unimodal de etileno y 1-buteno (SCLAIR 2712). Por lo tanto, los datos proporcionan una prueba más de que las composiciones de polietileno descritas en el presente documento pueden ser útiles en la producción de conjuntos de cierre de botella, evitando la fácil separación de una porción de tapón de una porción de medio de retención o de una botella, y ayudando en general a evitar la pérdida o disociación de una porción de tapón (un posible flujo de desechos plásticos) de una botella, donde, de no ser así, la porción de tapón podría de contribuir a las preocupaciones sobre residuos ambientales.
La presente divulgación se ha descrito por referencia a ciertos detalles de realizaciones particulares de la misma. No se pretende que dichos detalles sean considerados como limitaciones del alcance de la divulgación, excepto en la medida y en el alcance en que se encuentran incluidas en las reivindicaciones adjuntas.
Aplicabilidad industrial
La divulgación proporciona un conjunto de cierre de botella que se fabrica al menos en parte con una composición de polietileno que comprende i) un primer copolímero de etileno y ii) un segundo copolímero de etileno o un homopolímero de etileno. El conjunto de cierre de botella comprende una porción de tapón o cierre, una porción de conexión y una porción de medio de retención, donde la porción de conexión ayuda a prevenir la pérdida o disociación de una porción de tapón o cierre de una botella o recipiente, que de otro modo podría contribuir al flujo de desechos ambientales.

Claims (12)

REIVINDICACIONES
1. Un conjunto de cierre de botella, que comprende:
un moldeado formando una sola pieza: una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención; estando moldeada la porción de tapón para acoplarse reversiblemente y cubrir una abertura de botella, estando moldeada la porción de medio de retención para acoplarse irreversiblemente a un cuello de botella o una porción superior de una botella, y estando moldeada la porción de conexión alargada para conectar al menos un punto de la porción de tapón con al menos un punto de la porción de medio de retención;
en donde el moldeado formando una sola pieza: una porción de tapón, una porción de conexión alargada y una porción de medio de retención están hechas de una composición de polietileno que comprende:
(1) del 10 al 70 % en peso de un primer copolímero de etileno que tiene un índice de fusión I2, de menos de 1,0 g/10 min; y una densidad de 0,920 a 0,960 g/cm3, medido de acuerdo con la norma ASTM D792; y
(2) del 90 a 30 % en peso de un segundo copolímero de etileno o un homopolímero de etileno; teniendo el segundo copolímero de etileno o el homopolímero de etileno un índice de fusión I2, de al menos 20 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238 (cuando se realiza a 190 °C, usando un peso de 2,16 kg); y una densidad superior a la densidad del primer copolímero de etileno, pero inferior a 0,970 g/cm3;
en donde la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho primer copolímero de etileno (SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho segundo copolímero de etileno (SCB2) es superior a 0,5;
y en donde la composición de polietileno tiene un alargamiento a la rotura por tracción de al menos 600 por ciento, una resistencia a la tracción a la rotura de al menos 20 MPa y un índice de fusión, I2, de 0,1 a 4,0 g/10 min.
2. Un conjunto de cierre de botella de acuerdo con la reivindicación 1, en donde la porción de medio de retención es una porción de collar de retención.
3. Un conjunto de cierre de botella de acuerdo con la reivindicación 2, en donde la porción de conexión alargada comprende una tira de conexión que está conectada de manera frangible a lo largo de una porción de su borde superior a un borde anular descendente de la porción de tapón y que está conectada de manera frangible a lo largo de una porción de su borde inferior a un borde anular superior de la porción de collar de retención, estando la tira de conexión formando una sola pieza y conectada en un extremo a al menos un punto de la porción de tapón y formando una sola pieza y conectada en otro extremo a al menos un punto de la porción de collar de retención, pudiendo romperse las secciones frangibles cuando la porción de tapón se retira de la abertura de botella, pero donde la porción de tapón permanece conectada a la porción de collar de retención a través de la tira de conexión.
4. El conjunto de cierre de botella de las reivindicaciones 1, 2 o 3, en donde la relación (SCB1/SCB2) del número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho primer copolímero de etileno (SCB1) y el número de ramificaciones de cadena corta por mil átomos de carbono en dicho segundo copolímero de etileno (SCB2) es al menos 1,0.
5. El conjunto de cierre de botella de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la composición de polietileno tiene un peso molecular promedio z, Mz, de menos de 450.000.
6. El conjunto de cierre de botella de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde la densidad del segundo copolímero de etileno es mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, pero menos de aproximadamente 0,037 g/cm3 mayor que la densidad del primer copolímero de etileno, medido de acuerdo con la norma ASTM D792.
7. El conjunto de cierre de botella de una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde la composición de polietileno tiene una Condición B de ESCR al 10 % de al menos 20 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 a 50 °C usando Igepal 10 %.
8. El conjunto de cierre de botella de la reivindicación 7, en donde la composición de polietileno tiene una Condición B de ESCR al 10 % de al menos 300 horas, medido de acuerdo con la norma ASTM D1693 a 50 °C usando Igepal 10 %.
9. El conjunto de cierre de botella de las reivindicaciones 1, 2 o 3, en donde la composición de polietileno tiene una relación de viscosidad de cizalladura, SVR(10,1000) a 240 °C, de 4,0 a 25; en donde la relación de viscosidad de cizalladura es la relación entre la viscosidad de cizalladura a una velocidad de cizalladura de 10 s-1 y la viscosidad de cizalladura a una velocidad de cizalladura de 1000 s-1, medido con un reómetro capilar a una temperatura constante de 240 °C con una matriz que tiene una relación L/D de 20 y un diámetro de 0,1524 cm.
10. El conjunto de cierre de botella de las reivindicaciones 1, 2 o 3, en donde la composición de polietileno tiene una densidad de al menos 0,949 g/cm3, medido de acuerdo con la norma ASTM D792.
11. El conjunto de cierre de botella de las reivindicaciones 1, 2 o 3, en donde el segundo copolímero de polietileno tiene un índice de fusión I2, de 1500 a 15.000 g/10 min, medido de acuerdo con la norma ASTM D1238 (cuando se realiza a 190 °C, usando un peso de 2,16 kg).
12. El conjunto de cierre de botella de las reivindicaciones 1, 2 o 3, en donde la composición de polietileno tiene un exponente de tensión, Log10[I6/I2]/Log10[6,48/2,16] igual o inferior a 1,53.
ES18827239T 2017-12-04 2018-11-30 Conjunto de cierre de botella que comprende una composición de polietileno Active ES2945466T3 (es)

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