ES2945162T3 - Agente de curado para resinas epoxi - Google Patents

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Abstract

La presente descripción proporciona un agente de curado que comprende una polieteramina, una amina terciaria y una alcanolamina. El agente de curado se puede combinar con una resina epoxi para formar una composición curable que se puede aplicar a un sustrato y curar para formar un artículo curado. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)

Description

DESCRIPCIÓN
Agente de curado para resinas epoxi
CAMPO DE LA INVENCIÓN
[0001] La presente descripción se refiere en general a un agente de curado que comprende una polieteramina, una amina terciaria y una alcanolamina. El agente de curado se puede combinar con una resina epoxi para formar una composición curable que se puede aplicar a un sustrato y curar para formar un artículo curado.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
[0002] Las composiciones curables basadas en resinas epoxi y varios agentes de curado se utilizan en la industria a gran escala para producir resinas epoxi curadas. Como ejemplos representativos típicos de agentes de curado, están, por ejemplo, dietilentriamina, trietilentetramina, isoforondiamina, diaminodifenilmetano, diaminodifenilsulfona, poliamidas, diciandiamida, anhídrido hexahidroftálico, anhídrido metiltetrahidroftálico, anhídrido metilnádico, imidazoles y complejos de amina de trifluoruro de boro.
[0003] Las poliéteraminas también se han utilizado en el curado de resinas epoxi para proporcionar artículos curados que exhiben propiedades físicas superiores en muchas aplicaciones, tales como compuestos, colados, adhesivos, etc. (ver, por ejemplo, WO 2016/089663; Pat. de EE. UU. N.° 9012020, Patente de EE. UU. N.° 8399577, Publicación de solicitud de Patente de EE. UU. N.22013/0012669, Patente de EE. UU. N.27816 481 y Patente de EE. UU. N.23654 370. Sin embargo, el costo de dichas poliéteraminas también puede considerarse alto para su uso en algunas aplicaciones (por ejemplo, revestimientos para suelos) en las que el artículo curado exhibe propiedades físicas mucho mejores que las generalmente requeridas. En consecuencia, sería deseable desarrollar nuevos agentes de curado a base de polieteramina que tengan un nivel de uso reducido de polieteramina, reduciendo así la materia prima costo, pero todavía puede curar eficazmente las resinas epoxi para producir artículos curados que tienen propiedades físicas y térmicas aceptables.
[0004] US 2013/090450 A1 se refiere a composiciones aceleradoras utilizadas en el curado de resinas epoxi y describe un método para fabricar una resina epoxi que comprende: a. proporcionar un endurecedor epoxi, un poliepoxi, una composición aceleradora que tiene al menos una amina y una glicerina; y b. poner en contacto el endurecedor epoxi y el poliepoxi en presencia de la composición aceleradora.
[0005] Según el documento US 4800222 A, puede usarse una composición para acelerar el curado de resinas epoxídicas con amina, en la que la composición aceleradora comprende piperazina, tris(dimetilaminometil)fenol y trietanolamina. La combinación de aceleradores es sinérgica para acelerar el curado de resinas epoxi en películas delgadas o en masa.
[0006] US 2003/195324A1 se refiere a proporcionar un material acelerador para el curado de resinas epoxi que se puede sustituir por N-aminoetilpiperazina (“AEP”) en una base de igual peso 2-(2-aminoetilamino)etanol (“AEEA”) y 4-(3-aminopropil)morfolina (“APM”) en una proporción que da el mismo AHEW que AEP, a saber, 43,07 g/equivalente de hidrógeno de amina. Se encontró que la mezcla era más eficaz que el AEP solo para acelerar la polimerización de epoxi, como se indica al medir el aumento de la viscosidad con el tiempo.
[0007] Como se describe en US 2892006 A, el sello de los terminales metálicos a través de las partes de pared aislantes de la carcasa de una batería se puede hacer seguro contra la fuga de electrolito alcalino formando las uniones de sellado con un elemento de sellado elástico comprimido de material similar al caucho que se une a las paredes de paramento del elemento terminal metálico ya la pared de la carcasa por la que pasa por un fino estrato de resina tipo epoxi.
[0008] Según María González-González et al. (“Applications of FTIR on Epoxy Resins - Identification, Monitoring the Curing Process, Phase Separation and Water Uptake", en: "Materials Science, Engineering and Technology”, 1 de abril de 2012, In Tech, XP055531533, páginas 261-286), existen principalmente dos familias de epoxis: los epoxis glicidílicos y los epoxis no glicidílicos (también llamados resinas epoxi alifáticas o cicloalifáticas). Los monómeros epoxi más comunes de cada familia son el diglicidiléter de bisfenol A (conocido como DGEBA) y el carboxilato de 3,4-epoxiciclohexil-3' 4'-epoxiciclohexano (ECC) respectivamente. Los oligómeros de DGEBA suelen contener una cierta cantidad de grupos hidroxilo, que desempeñan un papel catalítico importante en la cinética del proceso de curado, proporcionando una mayor viscosidad que depende de n. Además, todos ellos tienen al menos dos grupos funcionales oxirano, por lo que finalmente pueden dar lugar a una red 3D.
[0009] US 3 943 104 A describe un proceso para curar un éter poliglicidílico de un fenol polihídrico con una polioxialquilenpoliamina mediante la combinación de un éter poliglicidílico de un fenol polihídrico con cantidades estequiométricas de una polioxialquilenpoliamina, cuya mejora comprende: acelerar dicho curado mediante la adición de una combinación de aceleradores de piperazina y una alcanolamina, teniendo dicha combinación de aceleradores una relación en peso de aproximadamente 1:8 a 1:1 de piperazina a alcanolamina.
RESUMEN DE LA INVENCIÓN
[0010] La presente divulgación generalmente proporciona un agente de curado que comprende (i) una polieteramina; (ii) una amina terciaria; y (iii) una alcanolamina.
[0011] En otros aspectos, se proporciona una composición curable que comprende el agente de curado de la presente descripción y una resina epoxi y donde la composición curable está sustancialmente libre de un polímero de núcleoenvoltura.
[0012] En todavía otros aspectos, se proporciona un artículo curado obtenido aplicando la composición curable a un sustrato y curando la composición curable.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN
[0013] La presente descripción proporciona generalmente un agente de curado que comprende (i) una poliéteramina seleccionada del grupo que consiste en: una poliéter monoamina, una poliéter diamina, una poliéter triamina, una poliéter amina multifuncional y una mezcla de las mismas; (ii) una amina terciaria; y (iii) una alcanolamina, donde la alcanolamina es un compuesto que tiene la fórmula RaNH2 donde Ra es un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 10 carbonos que contiene al menos un grupo hidroxilo primario y donde el agente de curado incluye menos del 30 % en peso de la alcanolamina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado. Sorprendentemente, se ha descubierto que esta combinación de componentes en un agente de curado permite que el grupo hidroxilo de la alcanolamina polimerice/reaccione con la resina epoxi a temperaturas de proceso normales. Además, esta combinación de componentes produce un agente de curado a un costo mucho menor que el de los agentes de curado basados en polieteramina de última generación, pero aún puede curar rápidamente una resina epoxi para proporcionar un artículo curado que tiene un excelente equilibrio de propiedades físicas y térmicas.
[0014] Los siguientes términos tendrán los siguientes significados: Como se usa en este documento, el término “curado” o “curado” se refiere al endurecimiento de una resina epoxídica mediante reticulación química. El término “curable” significa que la composición es capaz de someterse a condiciones que harán que la composición alcance un estado o condición curado o termoestable.
[0015] El término “alquilo” significa un grupo alquilo de cadena lineal o ramificada como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, t-butilo y pentilo.
[0016] El término “cicloalquilo” significa un grupo cicloalifático que contiene de 3 a 10 átomos de carbono que incluye, pero no se limita a, ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo.
[0017] El término “heterocicloalquilo” incluye grupos heterocicloalquilo que contienen de 3 a 6 átomos de carbono y uno o dos átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno. Ejemplos particulares de tales grupos incluyen grupos azetidinilo, pirrolidinilo, piperidinilo, homopiperidinilo, piperazinilo, homopiperazinilo, morfolinilo y tiomorfolinilo.
[0018] El término “término “polímero de núcleo-envoltura” se refiere a una partícula de polímero que tiene un núcleo de un primer polímero rodeado por una o más cubiertas, o capas, de polímero, siendo cada polímero de cubierta diferente de cualquier cubierta adyacente, las partículas siendo formado por polimerización de etapas múltiples, tal que la cubierta o cubiertas están unidas covalentemente al núcleo y/o cubiertas adyacentes.
[0019] El término “sustancialmente libre” significa, cuando se usa con referencia a la ausencia sustancial de un material en una formulación, que tal material no está presente, o en absoluto, como una impureza incidental o subproducto. En otras palabras, el material no afecta las propiedades de la formulación.
[0020] El término “que comprende” y derivados del mismo no pretenden excluir la presencia de ningún componente, paso o procedimiento adicional, ya sea que se describa o no en este documento Para evitar cualquier duda, todas las composiciones reivindicadas en este documento mediante el uso del término “que comprende” pueden incluir cualquier aditivo o compuesto, a menos que se indique lo contrario. Por el contrario, el término “que consiste esencialmente en” si aparece aquí, excluye del alcance de cualquier enumeración posterior cualquier otro componente, paso o procedimiento, excepto aquellos que no son esenciales para la operatividad y el término “que consiste en”, si se usa, excluye cualquier componente, paso o procedimiento no delineado o enumerado específicamente. El término “o”, a menos que se indique lo contrario, se refiere a los miembros enumerados individualmente así como en cualquier combinación.
[0021] Los artículos “un” y “una” se utilizan aquí para referirse a uno o más de uno (es decir, al menos uno) del objeto gramatical del artículo. A modo de ejemplo, “una resina epoxi” significa una resina epoxi o más de una resina epoxi.
[0022] Las frases “en un aspecto”, “de acuerdo con un aspecto” y similares generalmente significan que el rasgo, estructura o característica particular que sigue a la frase está incluida en al menos un aspecto de la presente divulgación, y puede estar incluida en más de un aspecto de la presente descripción. Es importante destacar que tales fases no se refieren necesariamente al mismo aspecto.
[0023] Si la especificación establece que un componente o característica “puede”, “pueda”, “podría” o “pudiera” incluirse o tener una característica, no se requiere que ese componente o característica en particular esté incluido o tenga la característica.
Agente de curado
[0024] De acuerdo con un aspecto, el agente de curado de la presente descripción incluye: (i) más del 60 % en peso, basado en el peso total del agente de curado, de una polieteramina seleccionada del grupo que consiste en un poliéter monoamina, una poliéter diamina, una poliéter triamina, una poliéter amina multifuncional y una mezcla de los mismos; (ii) una amina terciaria; y (iii) una alcanolamina.
[0025] En un aspecto, la poliéteramina es una monoamina de poliéter que tiene la fórmula general (1) o (1a):
Figure imgf000004_0001
donde R es hidrógeno, metilo o etilo, y
a y b son independientemente números enteros de aproximadamente 1 a aproximadamente 150; o
Figure imgf000004_0002
donde H es hidrógeno, Me es metilo y Et es etilo,
Z es un grupo alquilo C1-C40 o un grupo fenol alquilo C1-C40 y
w es un número entero de aproximadamente 1 a aproximadamente 100.
[0027] En otro aspecto más, la polieteramina es una poliéter monoamina que tiene la fórmula (2) o (2a):
Figure imgf000004_0003
o
Figure imgf000004_0004
donde Me es metilo y Et es etilo.
[0027] Las monoaminas de poliéter disponibles comercialmente incluyen las aminas JEFFAMINE® M-series y XTJ-series, incluidas, entre otras, aminas JEFFAMINE® M-600, M-1000, M-2005, M-2070, XTJ-435 y XTJ-436, disponible de Huntsman Petrochemical LLC.
[0028] En otro aspecto más, la poliéteramina es una poliéter diamina que tiene la fórmula (3), (4) o (5):
Figure imgf000005_0001
donde c es un número entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 100,
H es hidrógeno, Me es metilo, Et es etilo,
Figure imgf000005_0002
donde H es hidrógeno, Me es metilo, Et es etilo,
e es un número entero de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 40, y
d y f son independientemente números enteros desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10; o
Figure imgf000005_0003
donde g es un número entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 3.
[0029] Las poliéter diaminas comercialmente disponibles incluyen las aminas JEFFAMINE® D, ED y EDR, incluidas, entre otras, aminas JEFFAMINE® D-230, D-400, D-2000, D-4000, ED-600, ED-900, ED-20003, EDR-148 y EDR-176, disponibles de Huntsman Petrochemical LLC.
[0030] En otro aspecto más, la polieteramina es una poliéter triamina que tiene la fórmula (6):
Figure imgf000005_0004
donde R1 es hidrógeno, metilo o etilo,
H es hidrógeno, Me es metilo, Et es etilo,
n es un número entero de 0 o 1, y
h, i y j son independientemente números enteros de aproximadamente 1 a aproximadamente 100.
[0031] Las triaminas de poliéter comercialmente disponibles incluyen las aminas de la serie T de JEFFAMINE®, incluidas, entre otras, las aminas JEFFAMINE® T-403, T-3000 y T-5000, disponibles de Huntsman Petrochemical LLC.
[0032] En otro aspecto, la polieteramina es una polieteramina multifuncional. La polieteramina multifuncional puede ser una poliéter diamina o poliéter triamina, como las descritas en el presente documento, que tiene al menos uno de los hidrógenos de los grupos amino sustituido por un grupo hidroxilo. Por ejemplo, la polieteramina multifuncional puede tener la fórmula (7)
Figure imgf000006_0001
donde cada R4 y R5 son independientemente hidrógeno o un grupo hidroxilo, con la condición de que al menos uno de R4 sea hidrógeno y al menos uno de R5 sea un grupo hidroxilo,
H es hidrógeno, Me es metilo y Et es etilo.
[0033] En un aspecto particular, la poliéteramina se selecciona del grupo que consiste en una poliéter monoamina, una poliéter diamina y una mezcla de las mismas. En todavía otro aspecto particular, la poliéteramina es una poliéter diamina.
[0034] Según otro aspecto, el agente de curado incluye al menos aproximadamente un 65 % en peso de una polieteramina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado. En otro aspecto, el agente de curado incluye al menos alrededor del 70 % en peso de la polieteramina, o al menos alrededor del 75 % en peso de la polieteramina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado. En otro aspecto más, el agente de curado incluye la poliéteramina en una cantidad de al menos aproximadamente el 80 % en peso, o al menos aproximadamente el 81 % en peso, o al menos aproximadamente el 82 % en peso, o al menos aproximadamente el 83 % en peso., o al menos alrededor del 84 % en peso, o al menos alrededor del 85 % en peso, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado.
[0035] En otro aspecto, el agente de curado incluye desde alrededor del 65 % en peso hasta alrededor del 95 % en peso de la polieteramina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado. En otro aspecto, el agente de curado incluye desde alrededor del 70 % en peso hasta alrededor del 90 % en peso de la polieteramina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado. En otro aspecto más, el agente de curado incluye desde alrededor del 75 % en peso hasta alrededor del 85 % en peso de la polieteramina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado.
[0036] El agente de curado también incluye una amina terciaria.
[0037] En un aspecto particular, la amina terciaria es un compuesto que tiene la fórmula NR7 R8 R9 donde: (a) R7, Rs y R9 son independientemente grupos alquilo C1-C10; o (b) R7 y R8 están unidos como un resto heterocicloalquilo y R9 es un grupo alquilo C1-C10; o (c) R7 y R8 son independientemente grupos alquilo C1-C10 y R9 es un grupo cicloalquilo.
[0038] Tales aminas terciarias pueden incluir, pero no se limitan a trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, trinbutilamina, tri-iso-propilamina, tri-iso-butilamina, dimetilaminociclohexano, dietilaminociclohexano, dimetilaminociclopentano, dietilaminociclopentano, N-metilmorfolina, N-N-metilpirrolidina, N-etilpirrolidina, N-npropilpirrolidina, N-iso-propilpirrolidina, N-metilpiperidina, N-etilpiperidina, N-n-propilpiperidina, N-iso-propilpiperidina, N,N'-dimetilpiperazina, N,N’-dietilpiperazina, N,N'-dipropilpiperazina y mezclas de los mismos. En un aspecto particular, la amina terciaria es trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, tri-iso-propilamina, tri-n-butilamina, dimetilaminociclohexano o N-metilmorfolina. En otro aspecto, la amina terciaria es dimetilaminociclohexano.
[0039] En otro aspecto, la amina terciaria puede tener menos de dos hidrógenos reactivos. En otro aspecto, la amina terciaria puede tener un hidrógeno reactivo. En otro aspecto más, el terciario puede no tener hidrógenos reactivos, como, por ejemplo, N,N-dimetilbencilamina.
[0040] Según un aspecto, el agente de curado puede incluir menos de aproximadamente el 10 % en peso de la amina terciaria, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado. En otro aspecto, el agente de curado incluye menos del 8 % en peso de la amina terciaria, o menos del 7,5 % en peso de la amina terciaria, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado. Todavía en otro aspecto, el agente de curado incluye la amina terciaria en una cantidad inferior al 5 % en peso, inferior al 4 % en peso, inferior al 3 % en peso o inferior al 2,5 % en peso., o menos de aproximadamente el 2 % en peso, o menos de aproximadamente el 1 % en peso, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado.
[0041] En otro aspecto más, el agente de curado incluye desde alrededor del 0,1 % en peso hasta alrededor del 10 % en peso de la amina terciaria, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado. En otro aspecto, el agente de curado incluye desde aproximadamente el 0,5 % en peso hasta aproximadamente el 5 % en peso de la amina terciaria, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado. En otro aspecto más, el agente de curado incluye desde alrededor del 1 % en peso hasta alrededor del 3 % en peso de la amina terciaria, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado.
[0042] El agente de curado también incluye una alcanolamina. En un aspecto, la alcanolamina es un compuesto que tiene la fórmula RaNH2 donde Ra es un grupo alquilo lineal o ramificado de 2 a 8 carbonos, o de 2 a 4 carbonos, y que contiene al menos un grupo hidroxilo primario. En otro aspecto, la alcanolamina es un compuesto que tiene la fórmula RbRcNH donde Rb es un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 10 carbonos, tal como 2 a 8 carbonos, o 2 a 4 carbonos, o un grupo alquilo lineal o ramificado. grupo alquilo ramificado de 1 a 10 carbonos, como de 2 a 8 carbonos, o de 2 a 4 carbonos, y que contiene al menos un grupo hidroxilo primario y Rc es un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 10 carbonos, como 2 a 8 carbonos, o de 2 a 4 carbonos, y que contiene al menos un grupo hidroxilo primario.
[0043] Los ejemplos de alcanolaminas incluyen, entre otros, monoetanolaminas, dietanolaminas, 2-amino-1-butanol, 2-amino-2-metil-1 -propanoles, 2-amino-2-etil-1,3-propanodioles, tris(hidroximetil)aminometanos, 2-amino-2-metil-1,3-propanodioles, monometilaminoetanoles, isopropilaminoetanoles, t-butilaminoetanoles, etilaminoetanoles, nbutilaminoetanoles, isopropanolaminas, diisopropanolaminas y mezclas de los mismos.
[0044] En un aspecto, el agente de curado incluye menos de aproximadamente el 25 % en peso de la alcanolamina, o menos de aproximadamente el 20 % en peso de la alcanolamina, donde el % en peso se basa en el peso total de la alcanolamina. agente. Todavía en otro aspecto, el agente de curado incluye la alcanolamina en una cantidad inferior al 15 % en peso, o inferior al 14 % en peso, o inferior al 13 % en peso, o inferior al 12 % en peso., o menos del 11 % en peso, o menos del 10 % en peso, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado.
[0045] En otro aspecto más, el agente de curado incluye desde aproximadamente el 1 % en peso hasta aproximadamente el 25 % en peso de la alcanolamina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado. En otro aspecto, el agente de curado incluye desde alrededor del 5 % en peso hasta alrededor del 20 % en peso de la alcanolamina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado. En otro aspecto más, el agente de curado incluye desde alrededor del 10 % en peso hasta alrededor del 15 % en peso de la alcanolamina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado.
Composición curable
[0046] Según otro aspecto, se proporciona una composición curable que incluye: (i) una resina epoxi; y (ii) el agente de curado de la presente descripción que comprende una polieteramina, una amina terciaria y una alcanolamina como se describe anteriormente y donde la composición curable está sustancialmente libre de un polímero de núcleo-envoltura.
[0047] En general, cualquier compuesto que contiene epoxi es adecuado para su uso como resina epoxi en la presente descripción, como los compuestos que contienen epoxi descritos en las patentes de EE. UU. N° 5.476.748 que se incorpora aquí como referencia. La resina epoxi puede ser sólida o líquida. En una forma de realización, la resina epoxi se selecciona del grupo que consiste en: un compuesto epoxi de poliglicidilo; un compuesto epoxi sin glicidilo; un compuesto de epoxi cresol novolaca; un compuesto de epoxifenol novolaca; y una mezcla de los mismos.
[0048] El compuesto de poliglicidil epoxi puede ser un poliglicidil éter, poli(p-metilglicidil) éter, poliglicidil éster o poli(pmetilglicidil) éster. La síntesis y ejemplos de poliglicidil éteres, poli (p-metilglicidil) éteres, poliglicidil ésteres y poli(pmetilglicidil) ésteres se describen en la patente de EE. UU. N° 5.972.563, que se incorpora aquí como referencia. Por ejemplo, los éteres se pueden obtener haciendo reaccionar un compuesto que tiene al menos un grupo hidroxilo alcohólico libre y/o un grupo hidroxilo fenólico con una epiclorhidrina adecuadamente sustituida en condiciones alcalinas o en presencia de un catalizador ácido seguido de un tratamiento con álcali. Los alcoholes pueden ser, por ejemplo, alcoholes acíclicos, tales como etilenglicol, dietilenglicol y poli(oxietilen)glicoles superiores, propano-1,2-diol o poli(oxipropilen)glicoles, propano-1,3-diol, butano-1,4-diol, poli(oxitetrametilen) glicoles, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, hexano-2,4,6-triol, glicerol, 1,1,1-trimetilolpropano, bistrimetilolpropano, pentaeritritol y sorbitol. No obstante, también se pueden obtener glicidiléteres adecuados a partir de alcoholes cicloalifáticos, como 1,3- o 1,4-dihidroxiciclohexano, bis(4-hidroxiciclohexil)metano, 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano o 1,1 -bis(hidroximetil)ciclohex-3-eno, o pueden poseer anillos aromáticos, como N,N-bis(2-hidroxietil)anilina o p,p'-bis(2-hidroxietilamino)difenilmetano.
[0049] Los representantes especialmente importantes de poliglicidiléteres o poli(p-metilglicidil)éteres se basan en fenoles monocíclicos, por ejemplo, en resorcinol o hidroquinona, en fenoles policíclicos, por ejemplo, en bis(4-hidroxifenil)metano (bisfenol F), 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (bisfenol A), bis(4-hidroxifenil)sulfona (bisfenol S), bisfenol A, F o S alcoxilado, bisfenol A, F o S extendido con triol, bisfenol A bromado, F o S, bisfenol A hidrogenado, F o S, éteres glicidílicos de fenoles y fenoles con cadenas o grupos colgantes, en productos de condensación, obtenidos en condiciones ácidas, de fenoles o cresoles con formaldehído, tales como novolacas de fenol y novolacas de cresol, o en diglicidilos de siloxano.
[0050] Los ásteres poliglicidílicos y los ásteres poli(p-metilglicidílicos) se pueden producir haciendo reaccionar epiclorhidrina o glicerol diclorohidrina o p-metilepiclorhidrina con un compuesto de ácido policarboxílico. La reacción se lleva a cabo convenientemente en presencia de bases. Los compuestos de ácido policarboxílico pueden ser, por ejemplo, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimálico, ácido subárico, ácido azelaico, ácido sebácico o ácido linoleico dimerizado o trimerizado. Sin embargo, también se pueden emplear ácidos policarboxílicos cicloalifáticos, por ejemplo ácido tetrahidroftálico, ácido 4-metiltetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico o ácido 4-metilhexahidroftálico. También es posible utilizar ácidos policarboxílicos aromáticos como, por ejemplo, pueden usarse ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico o ácido piromelítico, o también aductos terminados en carboxilo, por ejemplo, de ácido trimelítico y polioles, por ejemplo, glicerol o 2,2-bis(4-hidroxiciclohexil)propano.
[0051] En otro aspecto, la resina epoxi es un compuesto epoxi sin glicidilo. Los compuestos epoxi no glicidílicos pueden tener una estructura lineal, ramificada o cíclica. Por ejemplo, se pueden incluir uno o más compuestos epóxido en los que los grupos epóxido forman parte de un sistema de anillos alicíclico o heterocíclico. Otros incluyen un compuesto que contiene epoxi con al menos un grupo epoxiciclohexilo que está unido directa o indirectamente a un grupo que contiene al menos un átomo de silicio. Los ejemplos se describen en las patentes de EE. UU. N° 5.639.413, que se incorpora aquí como referencia. Todavía otros incluyen epóxidos que contienen uno o más grupos de óxido de ciclohexeno y epóxidos que contienen uno o más grupos de óxido de ciclopenteno.
[0052] Los ejemplos particulares de compuestos epoxi no glicidilo incluyen los siguientes compuestos epóxido no glicidilo difuncionales en los que los grupos epóxido forman parte de un sistema de anillos alicíclico o heterocíclico: bis(2,3-epoxiciclopentil)áter, 1,2-bis (2,3-epoxiciclopentiloxi)etano, 3,4-epoxiciclohexanocarboxilato de 3,4-epoxiciclohexilmetilo, 3,4-epoxi-6-metilciclohexanocarboxilato de 3,4-epoxi-6-metilciclohexanometilo, di(3,4-epoxiciclohexilmetilo))hexanodioato, di(3,4-epoxi-6-metilciclohexilmetil)hexanodioato, etilenbis(3,4-epoxiciclohexanocarboxilato), etanodiol di(3,4-epoxiciclohexilmetilo).
[0053] En algunos aspectos particulares, los compuestos epoxi no glicidilo difuncionales incluyen epoxis cicloalifáticos difuncionales no glicidilo, tales como 3',4'-epoxiciclohexanocarboxilato de 3,4-epoxiciclohexil-metilo y 2,2'-bis-(3,4-epoxiciclohexil)-propano, siendo el primero el más preferido.
[0054] En otro aspecto más, la resina epoxi es un compuesto de poli(N-glicidilo) o compuesto de poli(S-glicidilo). Los compuestos de poli(Nglicidilo) se pueden obtener, por ejemplo, por deshidrocloración de los productos de reacción de epiclorhidrina con aminas que contienen al menos dos átomos de hidrógeno de amina. Estas aminas pueden ser, por ejemplo, n-butilamina, anilina, toluidina, m-xililendiamina, bis(4-aminofenil)metano o bis(4-metilaminofenil)metano. Otros ejemplos de compuestos de poli(N-glicidilo) incluyen derivados N,N'-diglicidilo de cicloalquileneureas, como etilenurea o 1,3-propilenurea, y derivados N,N'-diglicidilo de hidantoínas, como 5,5-dimetilhidantoína. Ejemplos de compuestos de poli(S-glicidilo) son derivados de di-S-glicidilo derivados de ditioles, por ejemplo etano-1,2-ditiol o bis(4-mercaptometilfenil)áter.
[0055] También es posible emplear resinas epoxídicas en las que los grupos 1,2-epóxido están unidos a diferentes heteroátomos o grupos funcionales. Los ejemplos incluyen el derivado N,N,O-triglicidilo de 4-aminofenol, el éter glicidílico/éster glicidílico del ácido salicílico, N-glicidil-N'-(2-glicidiloxipropil)-5,5-dimetilhidantoína o 2-glicidiloxi-1,3-bis(5,5-dimetil-1-glicidilhidantoína-3-il)propano.
[0056] También pueden emplearse otros derivados de epóxido, tales como dióxido de vinilciclohexeno, dióxido de limoneno, monóxido de limoneno, monóxido de vinilciclohexeno, acrilato de 3,4-epoxiciclohexilmetilo, 9,10-epoxiestearato de 3,4-epoxi-6-metilciclohexilmetilo, y 1,2-bis(2,3-epoxi-2-metilpropoxi)etano.
[0057] Además, la resina epoxídica puede ser un aducto prerreaccionado de una resina epoxídica, como las mencionadas anteriormente, con compuestos que tienen un hidrógeno libre que es reactivo con un grupo epoxi. Típicamente, tales hidrógenos reactivos se encuentran en grupos de ácido carboxílico, grupos hidroxilo aromáticos, grupos amino y grupos sulfhidrilo.
[0058] La cantidad de resina epoxi utilizada en la composición curable puede depender del peso molecular objetivo y la funcionalidad epoxi. En algunos aspectos, la composición curable puede incluir la resina epoxi en una cantidad de aproximadamente 30 % en peso a aproximadamente 85 % en peso, donde el % en peso se basa en el peso total de la composición curable. En otros aspectos, la composición curable puede incluir la resina epoxi en una cantidad de aproximadamente 40 % en peso a aproximadamente 85 % en peso, o de aproximadamente 45 % en peso a aproximadamente 80 % en peso, donde el % en peso se basa en el peso total de la composición curable.
[0059] En otro aspecto, la composición curable contiene el agente de curado de la presente descripción descrito anteriormente. En algunos aspectos, la composición curable puede incluir el agente de curado en una cantidad de al menos aproximadamente el 5 % en peso, o al menos el 10 % en peso o al menos el 15 % en peso o al menos el 20 % en peso, en base al peso total de la composición curable.
[0060] En otro aspecto más, además de la resina epoxi y el agente de curado de la presente descripción, la composición curable también puede contener uno o más aditivos que son útiles para los usos previstos. Por ejemplo, los aditivos opcionales útiles en la composición curable pueden incluir, entre otros, diluyentes (1,4-butanodiol diglicidil éter (BDDGE), 1,6 hexanodiol diglicidil éter (HDDGE), cresol diglicidil éter (CGE), C12-14 alquil glicidil éter (AGE), trimetilol propano triglicidil éter (TMPTGE)), rellenos inertes, fibras reforzadas (fibra de carbono, fibra de vidrio, fibra de aramida, fibra de boro, fibra de carburo de silicio), estabilizadores, tensioactivos, modificadores de flujo, pigmentos o tintes, agentes de liberación, agentes mateantes, agentes desgasificantes, retardadores de llama (p. ej., retardantes de llama inorgánicos, retardantes de llama halogenados y retardantes de llama no halogenados como materiales que contienen fósforo), agentes endurecedores, iniciadores de curado, inhibidores de curado, agentes humectantes, agentes de procesamiento auxiliares, compuestos fluorescentes, estabilizadores UV, antioxidantes, modificadores de impacto y mezclas de los mismos.
[0061] Cuando están presentes, la cantidad de aditivos incluidos en la composición curable puede ser de al menos aproximadamente el 0,5 % en peso, o al menos el 2 % en peso, o al menos el 5 % en peso o al menos el 10 % en peso, en base a el peso total de la composición curable.
[0062] Además, las composiciones curables dentro del alcance de la presente divulgación pueden ser sin disolvente, también denominadas sin disolvente. Alternativamente, las composiciones curables de la presente descripción pueden comprender además al menos un disolvente orgánico o acuoso. A menudo, dicho disolvente o mezcla de disolventes se elige para dar un perfil de velocidad de evaporación específico para la composición curable mientras se mantiene la solubilidad de los componentes de la composición curable.
[0063] Los ejemplos de disolventes que pueden emplearse aquí incluyen, pero no se limitan a hidrocarburos alifáticos, hidrocarburos aromáticos, éteres de glicol, amidas, sulfóxidos, sulfonas y mezclas de los mismos. Los disolventes particulares pueden incluir, por ejemplo, hexano, heptano, octano, nonano, decano, tolueno, xileno, éter metílico de etilenglicol, éter etílico de etilenglicol, éter n-butílico de etilenglicol, éter fenílico de etilenglicol, éter metílico de propilenglicol, éter metílico de propileno éter fenílico de glicol, éter metílico de tripropilenglicol, éter metílico de dietilenglicol, éter etílico de dietilenglicol, éter n-butílico de dietilenglicol, éter fenílico de dietilenglicol, éter metílico de butilenglicol, N,N-dimetilformamida, N-metilpirrolidinona, N,N-dimetilacetamida, dimetilsulfóxido, sulfolano y mezclas de los mismos.
[0064] En algunos aspectos, el disolvente puede incluirse en la composición curable en cantidades de aproximadamente 5 % en peso a aproximadamente 95 % en peso, donde el % en peso se basa en el peso total de la composición curable y el disolvente. En otros aspectos, el disolvente se puede usar en cantidades de aproximadamente el 10 % en peso a aproximadamente el 60 % en peso, o de aproximadamente el 20 % en peso a aproximadamente el 40 % en peso, donde el % en peso se basa en el peso total de la composición curable y el disolvente.
Formulación de la composición curable
[0065] La composición curable se puede preparar agitando y mezclando los componentes en un estado en donde los componentes se calientan si es necesario, sin limitación particular. La composición curable de la presente descripción puede ser una composición del tipo de paquete múltiple (por ejemplo, del tipo de 2 paquetes) en la que al menos dos de los componentes de la composición curable se preparan por separado y se envasan en recipientes (o recipientes) separados y la composición curable La composición se obtiene mezclando los dos o más componentes preparados por separado (por ejemplo, la Parte A es la resina epoxi y la Parte B es el agente de curado y cualquier aditivo opcional incluido en la Parte A y/o la Parte B) en una proporción predeterminada antes de su uso. El método de agitación/mezclado no está particularmente limitado. Por ejemplo, se puede utilizar una unidad de agitación/mezclado conocida o habitual tal como un mezclador (p. ej., un disolvente, un homogeneizador o un mezclador estático), una amasadora, un rodillo, un molino de perlas o un aparato de agitación planetario. La mezcla después de agitar y mezclar puede someterse a desespumado en vacío.
[0066] En otro aspecto, la composición curable de la presente divulgación es una composición tipo 1 recipiente que se logra mezclando en un recipiente los componentes que incluyen la resina epoxi y el agente de curado de la presente divulgación y luego permitiendo que los componentes se formulen en una composición curable. No hay criticidad en el orden de la mezcla, es decir, los componentes se pueden mezclar en cualquier orden para proporcionar la composición curable de la presente divulgación. También se puede añadir cualquiera de los aditivos opcionales mencionados anteriormente.
[0067] En un aspecto, la resina epoxi y el agente de curado se combinan de modo que la relación del número de equivalentes de hidrógenos de amina reactivos en el agente de curado al número de equivalentes de epóxidos presentes en la composición curable varía de aproximadamente 0,2 a aproximadamente 1,3, o de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 1, o incluso de aproximadamente 0,4 a aproximadamente 0,9, o incluso desde alrededor de 0,5 hasta alrededor de 0,85, e incluso desde alrededor de 0,6 hasta alrededor de 0,8 y en algunos casos desde alrededor de 0,65 hasta alrededor de 0,75. En aún otros aspectos, la resina epoxi y el agente de curado se combinan en una proporción en peso de resina epoxi: agente de curado de al menos aproximadamente 1:1, o al menos 1,2:1, o incluso al menos aproximadamente 1,5:1. En otros aspectos, la relación en peso de resina epoxídica: agente de curado puede ser de al menos aproximadamente 2:1, e incluso de al menos 2,5:1, e incluso de al menos aproximadamente 3:1.
[0068] Además, los componentes de la composición curable pueden mezclarse y dispersarse a una temperatura que permita la preparación de una composición curable eficaz que tenga una baja viscosidad para la aplicación deseada. La temperatura durante la mezcla de los componentes puede ser de alrededor de 0 °C a alrededor de 100 °C o de alrededor de 0 °C a alrededor de 50 °C.
Artículos curados
[0069] Según otro aspecto, la composición curable, una vez formulada, puede ponerse en contacto o aplicarse a cualquier sustrato adecuado y curarse de acuerdo con procesos típicos practicados por la industria para formar un artículo curado. Los artículos curados de acuerdo con la presente divulgación incluyen, pero no se limitan a un revestimiento, un adhesivo, un producto de construcción, un producto para pisos o un producto compuesto.
[0070] Los procesos de curado típicos incluyen el curado a temperatura ambiente o el curado a temperatura elevada utilizando fuentes térmicas, de radiación o una combinación de fuentes de energía. La composición curable se puede curar en un paso o en múltiples pasos, como los curados en etapas A, B que se practican a menudo en las industrias. O bien, la composición curable se puede curar posteriormente usando una temperatura o fuente de energía diferente después del ciclo de curado inicial.
[0071] La temperatura a la que puede llevarse a cabo la reacción de curado dependerá de la resina epoxi específica y el agente de curado empleados. Por lo tanto, en un aspecto, la temperatura de curado puede variar desde alrededor de 25 °C a 200 °C, o desde alrededor de 40 °C a alrededor de 195 °C, o desde alrededor de 45 °C a alrededor de 190 °C, o desde alrededor de 50 °C a aproximadamente 185 °C, o de aproximadamente 60 °C a aproximadamente 180 °C o de aproximadamente 70 °C a aproximadamente 135 °C. En aún otros aspectos, la composición curable puede curarse a una temperatura dentro del rango de aproximadamente 80 °C a aproximadamente 130 °C.
[0072] La composición curable se puede curar a las temperaturas de curado anteriores durante un tiempo efectivo para curar la resina epoxi y formar el artículo curado. En algunos aspectos, el tiempo de curado puede ser inferior a 72 horas. En otros aspectos, el tiempo de curado puede ser inferior a 48 horas, inferior a 24 horas, inferior a 16 horas, inferior a 12 horas, inferior a 10 horas, inferior a 8 horas, inferior a 6 horas, o menos de 4 horas o menos de 2 horas. En otros aspectos más, el tiempo de curado puede ser inferior a 60 minutos, inferior a 45 minutos o inferior a 30 minutos.
[0073] En un aspecto, las composiciones curables descritas anteriormente se pueden usar como revestimiento. Por ejemplo, un proceso para formar un sustrato revestido puede incluir los pasos de aplicar la composición curable a un sustrato para formar el sustrato revestido. La composición curable se puede aplicar al sustrato mediante cualquier técnica conocida, como inmersión, recubrimiento por pulverización, recubrimiento por matriz, recubrimiento por rodillo, procesos de infusión de resina y contacto del sustrato con un baño que contiene la composición curable. Los tipos de sustratos que se pueden recubrir incluyen, por ejemplo, vidrio, madera, hormigón, plásticos o polímeros que tienen una temperatura de transición vítrea (Tg) y/o un punto de fusión relativamente altos, fibras reforzadas y metales. El sustrato puede ser una hoja plana o una bobina del material deseado, o puede tener un perfil más complejo, como una tubería, un tubo, un alambre u otra forma.
[0074] En otro aspecto particular, las composiciones curables pueden ser utilizadas en aplicaciones de recubrimientos industriales. Dichos revestimientos industriales pueden incluir revestimientos protectores de superficie aplicados a sustratos que se curan o reticulan para formar películas continuas con fines decorativos así como para proteger el sustrato. Un revestimiento protector normalmente comprende un aglutinante polimérico orgánico, pigmentos y varios aditivos de pintura, donde el aglutinante polimérico actúa como un vehículo fluido para los pigmentos e imparte propiedades reológicas al revestimiento de pintura fluido. Tras el curado o la reticulación, el aglutinante polimérico se endurece y funciona como aglutinante de los pigmentos y proporciona la adhesión de la película de pintura seca al sustrato. Los pigmentos pueden ser orgánicos o inorgánicos y pueden contribuir funcionalmente a la opacidad y el color además de la durabilidad y la dureza.
[0075] En aspectos adicionales, se pueden obtener pinturas en polvo que comprenden las composiciones curables descritas en este documento y pigmentos, catalizadores y aditivos adecuados. Estas pinturas en polvo y sus revestimientos pueden tener una combinación de propiedades sorprendentemente buena. Dependiendo de la elección y la cantidad de resina epoxi, agente de curado y otros aditivos opcionales, las pinturas en polvo derivadas pueden tener buena fluidez, buena resistencia química, alto brillo, alta resistencia al rayado, buenas propiedades mecánicas, buena durabilidad a la intemperie y buena estabilidad del color.
[0076] En otros aspectos más, las composiciones curables descritas en el presente documento pueden formar parte de dispersiones basadas en agua y basadas en aceite. Por ejemplo, las composiciones de revestimiento dispersadas en agua que contienen las composiciones curables descritas en el presente documento pueden usarse para composiciones de revestimiento de latas y bobinas.
[0077] En otro aspecto más, la composición curable se puede usar como adhesivo en métodos para unir uno o más sustratos poniendo en contacto una o más superficies de sustratos similares o diferentes que se van a unir con la composición curable en condiciones suficientes para curar la composición curable que incluye la aplicación de presión y/o calor.
[0078] En aún otros aspectos, las composiciones curables también se pueden usar en revestimientos marinos, aplicaciones de ingeniería civil, suelos, vaciado, reparación de grietas o defectos, moldeado, encapsulado, bobinado de filamentos, encapsulación y laminados y compuestos estructurales y eléctricos. Por ejemplo, los materiales compuestos formados usando la composición curable descrita en este documento pueden usarse en palas de molinos de viento y otras aplicaciones.
[0079] En un aspecto alternativo, la composición curable se puede usar para producir un artículo compuesto, tal como en piezas fundidas, preimpregnados, láminas adhesivas, laminados y laminados revestidos con lámina metálica mediante técnicas bien conocidas en la industria, por ejemplo, por pultrusión, infusión, moldeado, encapsulado o recubrimiento. Las propiedades de los artículos compuestos se pueden adaptar para ciertas aplicaciones mediante la adición de fibras reforzadas.
[0080] Por lo tanto, en otro aspecto más, se proporciona un proceso para producir un artículo compuesto que incluye los pasos de: (i) proporcionar una capa o haz de fibras reforzadas; (ii) proporcionar la composición curable; (iii) poner en contacto las fibras reforzadas con la composición curable para recubrir y/o impregnar las fibras reforzadas; y (iv) curar las fibras reforzadas revestidas y/o impregnadas a una temperatura de al menos aproximadamente 60 °C, o al menos aproximadamente 120 °C, o incluso al menos aproximadamente 195 °C.
Ejemplos
[0081] Ejemplos 1 a 10. Se mezcló resina epoxi de bisfenol A (resina epoxi ARALDITE® GY 6010) con un agente de curado que contenía poliéteramina (amina JEFFAMINE® D-230), monoetanolamina (“MEA”) y dimetilaminociclohexano (“DMCHA”) para formar una composición curable como se muestra a continuación en la Tabla 1. Cada composición curable se curó a 80 °C durante tres horas y luego a 125 °C durante dos horas. A continuación, se midió la temperatura de transición vítrea de los artículos curados resultantes mediante DSC, sirviendo el ejemplo 10 como referencia. Los resultados indicaron que se necesitaba la amina terciaria para que el grupo hidroxilo de la alcanolamina reaccionara en el esqueleto polimérico. Además, se descubrió sorprendentemente que se podía usar más resina epoxídica por unidad de amina cuando se usaba el agente de curado de la invención en comparación con un agente de curado que contenía la poliéteramina sola, reduciendo así aún más el coste de la formulación.
Tabla 1
Figure imgf000011_0001
[0082] Ejemplos 11 y 12. Para comparar las propiedades de los artículos curados finales, se evaluaron composiciones curables basadas en los Ejemplos 1 (referencia) y 8 (20 % en peso de MEA, 2 % en peso de DMCHA). Los resultados se dan a continuación en la Tabla 2.
Tabla 2
Figure imgf000011_0002
Los resultados anteriores demuestran que parte de la poliéteramina en el agente de curado puede sustituirse con una alcanolamina y una amina terciaria en una composición curable que contiene epoxi sin sacrificar las propiedades físicas del artículo curado posteriormente.

Claims (17)

REIVINDICACIONES
1. Un agente de curado que comprende: (i) una polieteramina seleccionada del grupo que consiste en: una poliéter monoamina, una poliéter diamina, una poliéter triamina, una polieteramina multifuncional y una mezcla de las mismas; (ii) una amina terciaria; y (iii) una alcanolamina, donde la alcanolamina es un compuesto que tiene la fórmula RaNH2 donde Ra es un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 10 carbonos que contiene al menos un grupo hidroxilo primario y donde el agente de curado incluye menos del 30 % en peso de la alcanolamina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado.
2. El agente de curado de la reivindicación 1, en donde la poliéteramina es una poliéter diamina.
3. El agente de curado de la reivindicación 2, donde la poliéter diamina tiene la fórmula (3), (4) o (5):
Figure imgf000012_0001
donde c es un número entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 100,
H es hidrógeno, Me es metilo y Et es etilo;
Figure imgf000012_0002
donde H es hidrógeno, Me es metilo, Et es etilo,
e es un número entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 40, y
d y f son independientemente números enteros de aproximadamente 1 a aproximadamente 10; o
Figure imgf000012_0003
donde g es un número entero de aproximadamente 2 a aproximadamente 3.
4. El agente de curado de la reivindicación 1, donde la amina terciaria es un compuesto que tiene la fórmula NR7 R8 R9 donde: (a) R7 , R8 y R9 son independientemente grupos alquilo C1-C10; o (b) R7 y R8 están unidos como un resto heterocicloalquilo y R9 es un grupo alquilo C1-C10; o (c) R7 y R8 son independientemente grupos alquilo C1-C10 y R9 es un grupo cicloalquilo.
5. El agente de curado de la reivindicación 4, donde la amina terciaria es trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, triisopropilamina, tri-n-butilamina, dimetilaminociclohexano o N-metilmorfolina.
6. El agente de curado de la reivindicación 1, en donde la amina terciaria comprende menos de dos hidrógenos reactivos.
7. El agente de curado de la reivindicación 1, donde la alcanolamina es un compuesto que tiene la fórmula RaNH2 donde Ra es un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 10 carbonos y que contiene al menos un grupo hidroxilo primario.
8. El agente de curado de la reivindicación 7, en donde la alcanolamina es monoetanolamina.
9. El agente de curado de la reivindicación 1, en donde el agente de curado comprende: (i) de aproximadamente 65 % en peso a aproximadamente 95 % en peso de la polieteramina; (ii) de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 10 % en peso de la amina terciaria; y (iii) de aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 25 % en peso de la alcanolamina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado.
10. El agente de curado de la reivindicación 1, en donde el agente de curado comprende: (i) de aproximadamente 70 % en peso a aproximadamente 90 % en peso de la polieteramina; (ii) de aproximadamente 0,5 % en peso a aproximadamente 5 % en peso de la amina terciaria; y (iii) de alrededor del 5 % en peso a alrededor del 20 % en peso de la alcanolamina.
11. Una composición curable que comprende: (a) una resina epoxi; y (b) un agente de curado que comprende: (i) más del 60 % en peso, basado en el peso total del agente de curado, de una poliéteramina seleccionada del grupo que consiste en: una poliéter monoamina, una poliéter diamina, una poliéter triamina, una polieteramina multifuncional y una mezcla de las mismas; (ii) una amina terciaria; y (iii) una alcanolamina, donde la alcanolamina es un compuesto que tiene la fórmula RaNH2 donde Ra es un grupo alquilo lineal o ramificado de 1 a 10 carbonos que contiene al menos un grupo hidroxilo primario y donde el agente de curado incluye menos más del 30 % en peso de una alcanolamina, donde el % en peso se basa en el peso total del agente de curado y donde la composición curable está sustancialmente libre de un polímero de núcleo y cubierta.
12. La composición curable de la reivindicación 11, en la que la resina epoxi se selecciona del grupo de: un compuesto poliglicidil epoxi; un compuesto epoxi sin glicidilo; un compuesto de epoxi cresol novolaca; un compuesto de epoxifenol novolaca; y una mezcla de los mismos.
13. La composición curable de la reivindicación 12, en la que la resina epoxi es un compuesto poliglicidil epoxi.
14. La composición curable de la reivindicación 12, en la que la resina epoxi es un compuesto epoxi sin glicidilo.
15. La composición curable de la reivindicación 11, que comprende además un aditivo.
16. La composición curable de la reivindicación 11, en la que la composición curable es una composición del tipo de 2 envases.
17. Un artículo curado obtenido aplicando la composición curable de la reivindicación 11 a un sustrato y curando la composición curable para formar el artículo curado.
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