ES2909064T3

ES2909064T3 - Tinte directo (a)simétrico de tipo azometina que comprende al menos una unidad de pirazolopiridina, procedimiento para teñir fibras queratínicas usando este tinte

Info

Publication number: ES2909064T3
Application number: ES17731581T
Authority: ES
Inventors: Stéphane Sabelle; Stéphane Blais; Aziz Fadli
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 2016-06-23
Filing date: 2017-06-21
Publication date: 2022-05-05
Anticipated expiration: 2037-06-21
Also published as: CN109311879B; CN109311879A; JP6855509B2; EP3475278B1; US20190309170A1; JP2019523807A; WO2017220670A1; US10731038B2; FR3053041A1; EP3475278A1

Abstract

Un compuesto escogido de tintes de azometina que comprenden al menos una unidad de pirazolopiridina de fórmulas (I): **(Ver fórmula)** y también sus formas leuco, sus sales de ácidos o bases orgánicos o minerales, sus isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros, y sus solvatos tales como hidratos, fórmula (I) en la que: - Y1 e Y2, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o un grupo C(R), representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6); - Z1 representa un átomo de oxígeno o un grupo -N(R6)-; cuando Z1 representa -N(R6)-, entonces R1 y R6 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo opcionalmente sustituido, opcionalmente catiónico, de 5 a 8 miembros, saturado, insaturado o aromático; - R'1 y R'6, que pueden ser idénticos o diferentes, representan: - un átomo de hidrógeno; - un radical alquilo de C1-C10 opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos no adyacentes, preferiblemente oxígeno, y/u opcionalmente sustituido, preferiblemente con uno o más grupos escogidos de i) hidroxilo, ii) (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, de 5 a 8 miembros, catiónico o no catiónico, saturado, insaturado o aromático, iii) -N(R')R", iv) -N+R'R"R''', representando R', R" y R''', cada uno independientemente, un grupo alquilo de C1-C6; - un radical (hetero)cíclico opcionalmente sustituido, de 5 a 8 miembros, catiónico o no catiónico, saturado, insaturado o aromático; en particular R1 representa un grupo (poli)hidroxi(alquilo C1-C6); preferiblemente un grupo hidroxi(alquilo C1-C6) y Z1 representan un átomo de oxígeno; - R2, R3, R4, y R5, que pueden ser idénticos o diferentes, representan cada uno independientemente: - un átomo de hidrógeno; - un radical alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido; - un grupo escogido de -NH2, -N(H)R10, -N(R11)R12, OH y -OR9, representando R9 y R10 un alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido, lineal o ramificado, representando R11 y R12, que pueden ser idénticos o diferentes, un alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido, lineal o ramificado, siendo posible que R11 y R12 formen, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado, insaturado o aromático, de 5 a 8 miembros, que contiene opcionalmente uno o más heteroátomos o grupos escogidos de N, O, S, S(O)2 y C(O), estando el heterociclo opcionalmente sustituido; - un haluro y/o - R2, R3, R4, y R5 forman, en parejas, con los radicales adyacentes, un (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, saturado o insaturado; - X representa un radical arilo opcionalmente sustituido o un radical heteroarilo opcionalmente sustituido radical; entendiéndose que: - cuando los compuestos de fórmula (I) son catiónicos, entonces su electroneutralidad es proporcionada por uno o más contraiones aniónicos cosméticamente aceptables, también denominados aniones, An-, que pueden ser idénticos o diferentes; y - cuando Y1 representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un grupo distinto de un grupo pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilo que está opcionalmente sustituido. preferiblemente, cuando Y1 representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un grupo arilo opcionalmente sustituido. en donde - los radicales alquilo y cíclico opcionalmente sustituidos están opcionalmente sustituidos con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, escogido de 1) un átomo de halógeno, un grupo escogido de 2) hidroxilo; 3) oxo; 4) alcoxi de C1-C2; 5) alcoxicarbonilo de C1-C10; 6) alquilcarbonilo de C1-C10; 7) (poli)hidroxialquilo(C2-C4); 8) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4); 9) amino; 10) amonio cuaternario -N+R'R''R''', M-, para el cual R', R'' y R''', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro; 11) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 12) heteroarilo de 5 o 6 miembros, opcionalmente catiónico, en particular imidazolio o piridinio; preferiblemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferiblemente metilo; 13) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan al menos: i) un grupo hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, siendo posible que dichos radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo nirogenado o no nitrogenado, iii) amonio cuaternario -N+R' R'' R''', M-, para el cual R', R'' y R''', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferiblemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 14) acilamino (- NR-C(O)R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 15) carbamoilo ((R)2N- C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 16) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-), en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo; 17) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 18) carboxilo en forma ácida o salificada; 19) ciano; 20) nitro; 21) nitroso; 22) fenoxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; y 25) un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; y - los radicales heterocíclico y arilo opcionalmente sustituidos y el grupo pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilo están opcionalmente sustituidos con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, escogido de: 1) halógeno; 2) alquilo de C1-C10, preferiblemente de C1-C8, más particularmente de C1-C6, opcionalmente sustituido con uno o más radicales escogidos de los radicales i) hidroxilo, ii) alcoxi de C1-C2, iii) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4), iv) acilamino, v) amino sustituido con dos radicales alquilo de C1-C4 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o siendo los dos radicales capaces de formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, preferiblemente 5 o 6 miembros, opcionalmente que comprende otro heteroátomo idéntico a o diferente de nitrógeno, vi) halógeno; vii) heterociclo catiónico o no catiónico, tal como alquilimidazolio de C1-C6 An-, alquilpiridinio de C1-C6 An-, alquilpiperidinio de C1-C6 An-; viii) mono/di/trialquilamonio de C1-C6; 3) hidroxilo; 4) alcoxi de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos de i) hidroxilo; ii) amino, iii) mono- o dialquilamino de C1-C6; iv) alquil(C1-C6)imidazol; v) mono/di/trialquil(C1- C6)amonio; vi) alquil(C1-C6)imidazolio An-; vii) alquil(C1-C6)piridinio An-; viii) alquil(C1-C6)piperidinio An-; 5) alcoxicarbonilo de C1-C10; 6) alquilcarboniloxi de C1-C10; 7) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4); 8) amino; 9) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 10) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, en particular piridinio o imidazolio, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 11) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan opcionalmente al menos i) hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo distinto de o idéntico al nitrógeno, iii) amonio cuaternario -N+R' R'' R''', M-, para el que R' , R'' y R''', que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 12) amonio cuaternario -N+R' R'' R''', M-, para el cual R', R'', R''' y M- son como se definen anteriormente; 13) acilamino (-N(R)-C(O)-R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 14) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 15) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4 o un radical fenilo; 16) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 17) carboxilo en forma ácida o salificada; 18) ciano; 19) nitro; 20) nitroso; 21) polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo; 22) carboxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 25) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o alcoxi; y 26) fenoxi.

Description

DESCRIPCIÓN

Tinte directo (a)simétrico de tipo azometina que comprende al menos una unidad de pirazolopiridina, procedimiento para teñir fibras queratínicas usando este tinte

El objeto de la presente invención son tintes directos de azometina simétricos o asimétricos que comprenden al menos una unidad de pirazolopiridina, una composición que comprende dichos tintes, un procedimiento para tratar fibras queratínicas usando dichos tintes, un procedimiento para preparar estos compuestos, intermedios de síntesis, y un kit.

Es una práctica conocida teñir las fibras queratínicas con composiciones tintóreas que contienen tintes directos. Estos compuestos son moléculas coloreadas y colorantes que tienen afinidad por las fibras. Es una práctica conocida, por ejemplo, utilizar tintes directos del tipo nitrobenceno, tintes de antraquinona o de nitropiridina, y tintes del tipo azo, xanteno, acridina, azina o triarilmetano.

El documento EP 2246038 A1 describe compuestos de azometina que tienen una unidad de pirazolopiridina catiónica, y su uso para teñir fibras queratinosas.

El documento WO 2004/031173 A1 describe tintes directos heteroaromáticos trianulares, composiciones tintóreas que contienen dichos tintes, y el método para teñir fibras queratinosas usándolas.

El documento EP 1634 574 A2 describe tintes directos heteroaromáticos bianulares, composiciones tintóreas que comprenden estos tintes, y el procedimiento para teñir las fibras queratínicas usando estos tintes.

El documento WO 2016/097198 A1 describe compuestos de tipo azometina que portan dos unidades de pirazolopiridina, y el uso de los mismos para teñir fibras queratínicas.

Estos tintes aplicar habitualmente a fibras opcionalmente en presencia de un agente oxidante si se desea obtener un aclarado simultáneo de las fibras. Una vez que ha transcurrido el tiempo de reposo, las fibras se aclaran, opcionalmente se lavan, y se secan.

Las coloraciones resultantes del uso de tintes directos son coloraciones que a menudo son cromáticas, pero que son, sin embargo, solo temporales o semipermanentes ya que la naturaleza de las interacciones que unen los tintes directos a la fibra queratínica y su desorción de la superficie y/o el núcleo de la fibra son responsables de su débil poder tintóreo y su escasa persistencia relativa con respecto al lavado o la transpiración. Estos tintes directos también son generalmente sensibles a la luz ya que la resistencia del cromóforo al ataque fotoquímico es baja, lo que conduce a la pérdida de la coloración del cabello con el tiempo. La sensibilidad de estos tintes a la luz depende de su distribución uniforme o su distribución como agregados en y/o sobre la fibra queratínica.

Para obtener el mismo resultado, también es posible utilizar la forma reducida no coloreada de estos tintes, y aplicarla a las fibras queratínicas en presencia de un agente oxidante a fin de generar la forma oxidada coloreada y colorante. La coloración obtenida puede entonces desvanecerse y volver a formarse entonces rápidamente cambiando de una forma a la otra.

Así, se sabe desde la solicitud de patente francesa N° 2917737 utilizar compuestos de tipo azometina que porta una unidad de pirazolinona y sus formas reducidas para obtener una coloración sobre fibras queratínicas que se puede desteñir y después volver a formarse fácilmente.

El objetivo de la presente invención es proporcionar tintes directos novedosos para teñir de forma gradual y reversible las fibras queratínicas, mientras que al mismo tiempo conducen a buenas propiedades tintóreas.

En particular, uno de los objetivos de la presente invención es proporcionar tintes directos que permitan obtener una coloración fuerte, cromática, estética, apenas selectiva, con matices variados y con una buena absorción del color, que presenten una buena resistencia a los diversos factores atacantes a los que puede estar sometido el cabello, tales como champús, luz o sudor, y/o en presencia de agentes oxidantes. Además, la presente invención proporciona tintes directos novedosos que son capaces de teñir fibras queratínicas, especialmente fibras queratínicas naturales tales como cabello, preferiblemente cabello blanco, en color fundamental, es decir, en fibras queratínicas gris oscuro, rubio, marrón, marrón castaño o negro sin usar necesariamente otro tinte para el cabello distinto de los tintes directos de azometina simétricos o asimétricos que comprenden al menos una unidad de pirazolopiridina de la invención. Los colores obtenidos con los tintes de la invención son muy estéticos y de aspecto natural.

El solicitante ha descubierto así, sorprendentemente, que los tintes de fórmula (I) según la invención permiten resolver este o estos problemas técnicos.

Los tintes de la invención son compuestos de azometina que comprenden al menos una unidad de pirazolopiridina, de fórmulas (I) a continuación:

y también sus formas leuco, sus sales de ácidos o bases orgánicos o minerales, sus isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros, y sus solvatos tales como hidratos, fórmula (I) en la que:

• Yi e Y2, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o un grupo C(R), representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6); en particular, Y1 representa N e Y2 representa CH, o bien Y1 e Y2 representan CH;

• Zi representa un átomo de oxígeno o un grupo —N(R6)-; cuando Z1 representa —N(R6)-, entonces R1 y R6 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo opcionalmente sustituido, opcionalmente catiónico, de 5 a 8 miembros, saturado, insaturado o aromático;

• Ri y R6,, que pueden ser idénticos o diferentes, representan:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C10 opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos no adyacentes, preferiblemente oxígeno, y/u opcionalmente sustituido, preferiblemente con uno o más grupos escogidos de i) hidroxilo, ii) (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, de 5 a 8 miembros, catiónico o no catiónico, saturado, insaturado o aromático, iii) -N(R')R", iv) -N+R'R"R"', representando R', R" y R'", cada uno independientemente, un grupo alquilo de C1-C6;

- un radical (hetero)cíclico opcionalmente sustituido, de 5 a 8 miembros, catiónico o no catiónico, saturado, insaturado o aromático;

- en particular, R1 representa un grupo (poli)hidroxi(alquilo de C1-C6), preferiblemente hidroxi(alquilo de C1-C6), y Z1 representa un átomo de oxígeno;

• R2, R3, R4, y R5, que pueden ser idénticos o diferentes, representan cada uno independientemente:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido;

- un grupo escogido de -NH2, -N(H)R10, -N(Rn)R12, OH y -OR9, representando R9 y R10 un alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido, lineal o ramificado, representando R11 y R12, que pueden ser idénticos o diferentes, un alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido, lineal o ramificado, siendo posible que R11 y R12 formen, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado, insaturado o aromático, de 5 a 8 miembros, que contiene opcionalmente uno o más heteroátomos o grupos escogidos de N, O, S, S(O)2 y C(O), estando el heterociclo opcionalmente sustituido;

- un haluro y/o

• R2, R3, R4, y R5 forman, en parejas, con los radicales adyacentes, un (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, saturado o insaturado;

• X representa un radical arilo opcionalmente sustituido o un radical heteroarilo opcionalmente sustituido; entendiéndose que:

- cuando los compuestos de fórmula (I) son catiónicos, entonces su electroneutralidad es proporcionada por uno o más contraiones aniónicos cosméticamente aceptables, también denominados aniones, An-, que pueden ser idénticos o diferentes; y

- cuando Yi representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un grupo distinto de un grupo pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilo que está opcionalmente sustituido.

Preferiblemente, cuando Y1 representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un grupo arilo opcionalmente sustituido.

Las coloraciones obtenidas con los tintes de fórmula (I) tienen una buena absorción de color en las fibras queratínicas, tienen una buena compatibilidad con los agentes oxidantes, y son particularmente persistentes frente a la luz y a las operaciones de lavado con champú.

Además, los tintes según la invención se utilizan para teñir fibras queratínicas con tonalidades variadas, de forma fuerte, cromática y estética, con coloración apenas selectiva, y se pueden desvanecer fácilmente y/o se pueden volver a teñir fácilmente después del desvanecimiento.

Más particularmente, el procedimiento de la invención permite obtener coloraciones cromáticas fuertes, a diversos pH, mejor aún a pH neutro y básico, y aún más preferentemente a pH neutro.

Además, los tintes directos de la invención son capaces de teñir fibras queratínicas, especialmente fibras queratínicas naturales tales como cabello, preferiblemente cabello blanco, en color fundamental, es decir, en fibras queratínicas gris, rubio oscuro, marrón, marrón castaño, incluso negro. Por ejemplo, los colores obtenidos sobre fibras queratínicas con tintes de la invención en el sistema colorimétrico L* a* b* (en el que L* indica la intensidad del color, a* indica el eje de color verde/rojo, y b*: el eje de color azul/amarillo) son tales que los datos de color a* y b* están entre 0 y 5,5, especialmente 0 y 5.

También es objeto de la invención i) una composición que comprende al menos un tinte de fórmula (I) como se define anteriormente, ii) un procedimiento para teñir fibras queratínicas mediante la aplicación de la composición según la invención, iii) un procedimiento para preparar los tintes de la invención, iv) compuestos intermedios de reacción de síntesis, y v) un kit que comprende al menos un tinte de la invención.

Otros objetos, características, aspectos y ventajas de la invención surgirán incluso más claramente al leer la descripción y los ejemplos que siguen.

En el texto siguiente, a menos que se indique lo contrario, los límites de un intervalo de valores están incluidos en ese intervalo, en particular en las expresiones "entre" y "que oscila de ... hasta ...".

La expresión "al menos uno", utilizada en la presente descripción, es equivalente a la expresión "uno o más".

En el contexto de la invención, a menos que se mencione de otro modo, la expresión "radical alquilo" significa radicales alquilo lineales o ramificados.

Los anillos saturados o insaturados y opcionalmente condensados también pueden estar opcionalmente sustituidos. Los radicales alquilo son radicales hidrocarbonados saturados, lineales o ramificados, generalmente de C1-C10, y particularmente de C1-C6, preferiblemente radicales alquilo de C1-C4, tales como metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, isopropilo, e isobutilo.

Los radicales alquenilo son radicales hidrocarbonados insaturados, lineales o ramificados, de C2-C10, que comprenden al menos un doble enlace, particularmente radicales alquenilo de C2-C6, tales como etileno, propileno, butileno, pentileno, 2-metilpropileno, y decileno.

Los radicales alquinilo son radicales hidrocarbonados insaturados, lineales o ramificados, de C2-C10, que comprenden al menos un triple enlace, particularmente radicales alquinilo de C2-C6.

Los radicales alcoxi son radicales alquiloxi con alquilo como se define anteriormente, preferiblemente alquilo de C1-C6, tales como metoxi, etoxi, propoxi, isopropiloxi, y butoxi.

Los radicales alcoxialquilo son preferiblemente radicales alcoxi(C1-C6)alquilo(C1-C6), tales como metoximetilo, etoximetilo, metoxietilo, y etoxietilo.

Para los fines de la presente invención, se entiende por "interrumpido" que el grupo alquilo está interrumpido en la cadena carbonada de dicho alquilo con uno o más heteroátomos. Los ejemplos que pueden mencionarse incluyen -Ak-O-Ak", -Ak-N(R)-Ak", -Ak-O-Ak'-N(R)-Ak", -Ak-N(R)-Ak'-N(R)-Ak" o -Ak-O-Ak'-O-Ak",, representando Ak y Ak' un grupo alquileno de C1-C4, y representando Ak" un grupo alquilo de C1-C4.

Los halógenos se escogen preferiblemente de átomos de flúor, cloro, bromo y yodo.

Los radicales "alquilcarbonilo" son radicales alquilcarbonilo con alquilo como se define anteriormente, preferiblemente alquilo de C1-C10, tal como acetilo o propionilo.

Los radicales "alcoxicarbonilo" son radicales -O-C(O)-alquilo, con alquilo como se define anteriormente, por ejemplo, acetato, propionato, citrato, tartrato, gluconato, y lactato.

Los radicales "alquilo", "alquenilo", "cíclico" y "cicloalquilo", cuando están sustituidos, lo están con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, escogido de 1) un átomo de halógeno, un grupo escogido de 2) hidroxilo; 3) oxo; 4) alcoxi de C1-C2; 5) alcoxicarbonilo de C1-C10; 6) alquilcarbonilo de C1-C10; 7) (poli)hidroxialquilo(C²-C⁴); 8) (poli)hidroxialcoxi(C²-C⁴); 9) amino; 10) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el cual R', R" y Rm, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro; 11) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 12) heteroarilo de 5 o 6 miembros, opcionalmente catiónico, en particular imidazolio o piridinio; preferiblemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferiblemente metilo; 13) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan al menos: i) un grupo hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, siendo posible que dichos radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo nirogenado o no nitrogenado, iii) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el cual R', R" y Rm, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferiblemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 14) acilamino (-NR-C(O)R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 15) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 16) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-), en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo; 17) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 18) carboxilo en forma ácida o salificada (preferiblemente salificado con un metal alcalino o un amonio sustituido o no sustituido); 19) ciano; 20) nitro; 21) nitroso; 22) fenoxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; y 25) un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo.

Los radicales "arilo", "heterocíclico" o "heteroarilo", o la parte arílica, heteroarílica o heterocíclica de los radicales, cuando están sustituidos, lo están con al menos un sustituyente soportado por al menos un átomo de carbono, escogido de: 1) halógeno; 2) alquilo de C1-C10, preferiblemente de C1-C8, más particularmente de C1-C6, opcionalmente sustituido con uno o más radicales escogidos de los radicales i) hidroxilo, ii) alcoxi de C1-C2, iii) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4), iv) acilamino, v) amino sustituido con dos radicales alquilo de C1-C4 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o siendo los dos radicales capaces de formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, preferiblemente 5 o 6 miembros, opcionalmente que comprende otro heteroátomo idéntico a o diferente de nitrógeno, vi) halógeno; vii) heterociclo catiónico o no catiónico, tal como alquilimidazolio de C1-C6 An-, alquilpiridinio de C1-C6 An-, alquilpiperidinio de C1-C6 An-; viii) mono/di/trialquilamonio de C1-C6; 3) hidroxilo; 4) alcoxi de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos de i) hidroxilo; ii) amino, iii) mono- o dialquilamino de C1-C6; iv) alquil(C1-C6)imidazol; v) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio; vi) alquil(C1-C6)imidazolio An-; vii) alquil(C1-C6)piridinio An-; viii) alquil(C1-C6)piperidinio An-; 5) alcoxicarbonilo de C1-C10; 6) alquilcarboniloxi de C1-C10; 7) (poli)hidroxialcoxi(C²-C⁴); 8) amino; 9) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 10) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, en particular piridinio o imidazolio, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 11) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan opcionalmente al menos i) hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo distinto de o idéntico al nitrógeno, iii) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el que R', R" y Rm, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 12) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el cual R', R", Rm y M- son como se definen anteriormente; 13) acilamino (-N(R)-C(O)-R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 14) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 15) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4 o un radical fenilo; 16) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 17) carboxilo en forma ácida o salificada (preferiblemente salificado con un metal alcalino o un amonio sustituido o no sustituido); 18) ciano; 19) nitro; 20) nitroso; 21) polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo; 22) carboxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 25) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o alcoxi; y 26) fenoxi.

La expresión radical "amino opcionalmente sustituido" pretende significar un grupo amino que puede portar uno o dos 1) radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan opcionalmente al menos: i) un grupo hidroxilo, ii) un grupo amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, formando dichos radicales alquilo o los dos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, opcionalmente sustituido, de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo nitrogenado o no nitrogenado; 2) -C(O)(alquilo), estando el grupo alquilo posiblemente sustituido; 3) -C(O)O(alquilo), estando el grupo alquilo posiblemente sustituido; 4) -C(O)NH(alquilo), estando el grupo alquilo posiblemente sustituido; 5) -SO2(alquilo), estando el grupo alquilo posiblemente sustituido.

Los radicales "cíclicos" son radicales hidrocarbonados condensados o no condensados, saturados o insaturados, aromáticos o no aromáticos, monocíclicos o policíclicos, preferiblemente monocíclicos, que comprenden de 4 a 15 miembros anulares de carbono, preferentemente de 5 a 7 átomos de carbono, opcionalmente sustituidos con uno o más átomos o grupos como se definen anteriormente, en particular uno o más grupos alquilo, alcoxi, carboxilo, hidroxilo, amina, u oxo.

Los radicales "arilo" son radicales a base de carbono, condensados o no condensados, monocíclicos o policíclicos, que comprenden preferentemente de 6 a 20 átomos de carbono, y de los cuales al menos un anillo es aromático; preferiblemente escogidos de radicales fenilo, bifenilo, naftilo, indenilo, antracenilo, y tetrahidronaftilo; más preferentemente, los radicales arilo de la invención son radicales fenilo.

Los radicales "heterocíclicos" son radicales condensados o no condensados, saturados o insaturados, aromáticos o no aromáticos, monocíclicos o policíclicos, opcionalmente catiónicos, de 4 a 30 miembros, preferentemente 5 a 15 miembros, en al menos un anillo al menos un miembro anular es un heteroátomo, escogido en particular de O, N y S, que comprenden preferiblemente de 1 a 6 heteroátomos, en particular O o N, opcionalmente sustituidos con uno o más átomos o grupos como se definen anteriormente, en particular uno o más grupos alquilo, alcoxi, carboxilo, hidroxilo, amina, u oxo.

Cuando el heterociclo es catiónico, entonces porta una carga catiónica dentro del anillo (endocíclica) o fuera del anillo (exocíclica), es decir, el heterociclo está sustituido con un grupo catiónico.

Los radicales "heteroarilo" son radicales condensados o no condensados, preferentemente monocíclicos o policíclicos, de 5 a 22 miembros, que comprenden de 1 a 6 heteroátomos escogidos de átomos de nitrógeno, oxígeno y azufre, y al menos un anillo de los cuales es aromático; preferentemente, los radicales heteroarilo se escogen de acridinilo, bencimidazolilo, benzobistriazolilo, benzopirazolilo, benzopiridazinilo, benzoquinolilo, benzotiazolilo, benzotriazolilo, benzoxazolilo, piridinilo, tetrazolilo, dihidrotiazolilo, imidazopiridinilo, imidazolilo, indolilo, isoquinolilo, naftoimidazolilo, naftooxazolilo, naftopirazolilo, oxadiazolilo, oxazolilo, oxazolopiridilo, fenazinilo, fenoxazolilo, pirazinilo, pirazolilo, pirililo, pirazoiltriazilo, piridilo, piridinoimidazolilo, pirazolopiridina, pirrolilo, quinolilo, tetrazolilo, tiadiazolilo, tiazolilo, tiazolopiridinilo, tiazoilimidazolilo, tiopirililo, triazolilo, xantililo, y las sales de amonio de los mismos.

Entre los radicales heterocíclicos que pueden utilizarse en la invención, se pueden mencionar particularmente los grupos furilo, piranilo, pirrolilo, piperazinilo, piperidinilo, morfolinilo, imidazolilo, pirazolilo, piridilo, y tienilo. Preferiblemente, los grupos heterocíclicos son grupos heteroarílicos condensados, tales como grupos benzofuranilo, cromenilo, xantenilo, indolilo, isoindolilo, quinolilo, isoquinolilo, cromanilo, isocromanilo, indolinilo, isoindolinilo, cumarinilo, isocumarinilo, o pirazolopiridinilo, estando estos grupos posiblemente sustituidos, en particular con uno o más grupos hidroxilo no adyacentes.

Los radicales "heterocicloalquilo" son radicales heterocíclicos saturados como define previamente, tales como tetrahidrofuranilo, tetrahidropiranilo, piperazinilo, piperidinilo, o morfolinilo.

Los radicales cicloalquilo son radicales cíclicos como se define anteriormente, preferiblemente radicales monocíclicos de C4-C8 saturados, tales como ciclobutilo, ciclopentilo o ciclohexilo. Los radicales cicloalquilo pueden estar sustituidos, en particular con grupos alquilo, alcoxi, ácido carboxílico, hidroxilo, amina, y cetona.

El o los heterociclos nitrogenados formados por R1 y R⁶, y/o R'⁶y R'7, puede contener uno o más heteroátomos adicionales, en particular un heteroátomo escogido de N, O y S, uno o más grupos tales como -S(O)-, -S(O)2- y -C(O)-, y combinaciones de los mismos, y más particularmente O o N. Además, pueden estar opcionalmente sustituidos, en particular como se describe anteriormente.

La expresión “contraión aniónico” pretende significar un anión o un grupo aniónico derivado de una sal de ácido orgánico o mineral que contrarresta la carga catiónica del colorante; más particularmente, el contraión aniónico se escoge de: i) haluros tales como cloruro o bromuro; ii) nitratos; iii) sulfonatos, incluyendo alquilsulfonatos de C1-C6: Alk-S(O)2O", tales como metilsulfonato o mesilato y etilsulfonato; iv) arilsulfonatos: Ar-S(O)2O-, tales como bencenosulfonato y toluenosulfonato o tosilato; v) citrato; vi) succinato; vii) tartrato; viii) lactato; ix) alquilsulfatos: Alk-O-S(O)O-, tales como metilsulfato y etilsulfato; x) arilsulfatos: Ar-O-S(O)O-, tales como bencenosulfato y toluenosulfato; xi) alcoxisulfatos: Alk-O-S(O)2O-, tales como metoxisulfato y etoxisulfato; xii) ariloxisulfatos: Ar-O-S(O)2O-, xiii) fosfatos O=P(OH)2-O-, O=P(O-)2-OH O=P(O-)³, HO-[P(O)(O-)]w-P(O)(O-)2, siendo w un número entero; xiv) acetato; xv) triflato; y xvi) boratos, tal como tetrafluoroborato, xvii) disulfato (O=)2S(O-)2 o SO42-, y monosulfato HSO4-;

El contraión aniónico, derivado de la sal del ácido orgánico o mineral, asegura la electroneutralidad de la molécula; así, se entiende que cuando el anión comprende varias cargas aniónicas, entonces un mismo anión puede servir para la electroneutralidad de varios grupos catiónicos en una misma molécula, o bien puede servir para la electroneutralidad de varias moléculas; por ejemplo, un tinte de fórmula (I) que contiene dos cargas catiónicas puede contener dos contraiones aniónicos "cargados individualmente" o un contraión aniónico "cargado doblemente", tal como (O=)2S(O-)2 o O=P(O-)2-OH.

Un objeto de la invención es así un compuesto escogido de tintes de tipo azometina que comprenden una unidad de pirazolopiridina de fórmula (I) y sus formas leuco correspondientes a la forma reducida de fórmula (I) a continuación,

y también sus isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros, sus sales de adición de ácidos o bases, y sus solvatos, tales como los hidratos.

Según una realización particular de la invención, los compuestos (I) son tales que Yi representa N e Y2 representa un grupo C(R), con R tal como se define anteriormente, y en particular CH.

Según un modo preferido de la invención, Yi e Y2 representan un grupo C(R), con R tal como se define anteriormente, y en particular CH.

Según una realización particular de la invención, los compuestos de fórmula (I) son tales que X representa un grupo escogido de aquellos de fórmula (II) o de fórmula (III):

fórmulas (II) y (III) en las que:

corresponde al punto de anclaje del grupo (II) o (III) al resto de la molécula;

• Ar representa un grupo arilo opcionalmente sustituido con uno o más radicales R⁸, que pueden ser idénticos o diferentes, representando Rs un átomo o grupo escogido de:

- halógeno;

- —OR'14;

- —NR14R15;

- alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más átomos o grupos, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de i) hidroxilos, ii) amino, iii) alquil(C1-C6)amino, iv) dialquil(C1-C6)amino, v) halógeno, vi) alquil(C1-C6)imidazolilo, v) trialquil(C1-C6)amonio An-, vi) alquil(C1-C6)imidazolio An-, vii) alquil(C1-C6)piridinio An-, viii) alquil(C1-C6)piperidinio An-;

- carboxilo (-C(O)-OH);

- carboxamida (-C(O)-NRaRb), representando Ra y Rb, que pueden ser idénticos o diferentes, un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C4), preferiblemente un átomo de hidrógeno;

- preferentemente, R8 está en posición 4, más preferentemente, R8 representa un radical -NR14R15; y R9 representa:

- un radical —OR'6; o

- un radical —NR 6R 7; preferiblemente, R9 representa un radical —OR’6;

cuando R9 representa —NR'6R'7, entonces R'6 y R'7 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo opcionalmente sustituido, opcionalmente catiónico, de 5 a 8 miembros, saturado, insaturado o aromático;

R'⁶ y R'⁷ , que pueden ser idénticos o diferentes, representan:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C10 opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos no adyacentes, preferiblemente oxígeno, y/u opcionalmente sustituido, preferiblemente con uno o más grupos escogidos de i) hidroxilo, ii) (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, de 5 a 8 miembros, catiónico o no catiónico, saturado, insaturado o aromático, iii) -N(R')R'', iv) -N+R'R''R''', representando R', R'' y R''', cada uno independientemente, un grupo alquilo de C1-C6;

en particular, R9 representa -OR'6, representando R'6 un grupo (poli)hidroxi(alquilo de C1-C6), preferiblemente hidroxi(alquilo de C1-C6);

• R¹⁰ , R¹¹ , R¹² y R¹³ , que pueden ser idénticos o diferente, representan:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C4 opcionalmente sustituido;

- un grupo escogido de -NH2, -N(H)R16, -N(R17)R18, OH y -OR19, representando R16 y R19, independientemente, un alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido, lineal o ramificado, representando R17 y R18, que pueden ser idénticos o diferentes, un alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido, lineal o ramificado, siendo posible que R17 y R18 formen, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado, insaturado o aromático, de 5 a 8 miembros, que contiene opcionalmente uno o más heteroátomos o grupos escogido de N, O, S, S(O)2 y C(O), estando el heterociclo opcionalmente sustituido; y/o

R¹⁰ , R¹¹ , R¹² , y R¹³ forman, en parejas, con los radicales adyacentes, un (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, saturado o insaturado; preferiblemente, R¹⁰ , R¹¹ , R¹² y R¹³ representan un átomo de hidrógeno;

R¹⁴ y R¹⁵ , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo escogido de:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de hidroxilos, amino, alquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino, alquil(C1-C6)imidazol, mono/di/trialquil(C1-C6)amonio, An-, alquil(C1-C6)imidazolio An-, alquil(C1-C6)piridinio An-; alquil(C1-C6)piperidinio, An-; o bien

R14 y R15 forman, junto con el nitrógeno al que están unido, un heterociclo catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede también contener uno o más heteroátomos tales como nitrógeno, oxígeno y/o azufre, estando dicho heterociclo posiblemente sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de hidroxilo, amino, (di)alquil(C1-C6)amino, alcoxi de C1-C6, mono/di/trialquil(C1-C6)amonio, An-; alquil(C1-C6)imidazolio, An-; alquil(C1-C6)piridinio, An-; o alquilo de C1-C6;

• R'14 representa un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- alquilo de C1-C6, lineal o ramificado, que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de hidroxilo, amino, alquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino, alquil(C1-C6)imidazol, mono/di/trialquil(C1-C6)amonio An-, alquil(C1-C6)imidazolio An-, alquil(C1-C6)piridinio An-, alquil(C1-C6)piperidinio An-;

entendiéndose que:

- cuando los compuestos de fórmula (I) son catiónicos, entonces su electro-neutralidad es proporcionada por uno o más contraiones aniónicos An-; y

- cuando Y i representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un radical (II).

Según una realización particular de la invención, los compuestos de fórmula (I) son tales que X representa un grupo escogido de aquellos de fórmula (III):

• representando R9:

- un radical —NR'6RV, formando R'6 y R'7, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado, opcionalmente sustituido, opcionalmente catiónico, preferiblemente catiónico, de 5 a 8 miembros, o bien R'6 y R'7, que pueden ser idénticos o diferentes, representan:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C10 opcionalmente sustituido con uno o más grupos escogidos de i) hidroxilo, ii) (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, de 5 a 8 miembros, catiónico o no catiónico, saturado, insaturado o aromático, iii) -N(R')R", iv) -N+R'R''R'", representando R', R'' y R''', cada uno independientemente, un grupo alquilo de C1-C6;

o

- un radical —OR'6, representando R'6un radical alquilo de C1-C10 opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos no adyacentes, preferiblemente oxígeno, y/u opcionalmente sustituido, preferiblemente con uno o más grupos escogidos de i) hidroxilo, ii) (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, de 5 a 8 miembros, catiónico o no catiónico, saturado, insaturado o aromático, iii) -N(R')R'', iv) -N+R'R"R"', representando R', R'' y R''', cada uno independientemente, un grupo alquilo de C1-C6;

en particular, R9 representa -OR’6, representando R’6 un grupo (poli)hidroxi(alquilo de C1-C6), preferiblemente hidroxi(alquilo de C1-C6);

• R10, R11, R12 y R13, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- halógeno;

- alquilo de C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, escogido de hidroxilos, amino, alquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino; - alcoxi de C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, escogido de hidroxilos, amino, alquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino; preferiblemente, R10, R11, R12, y R13 representan un átomo de hidrógeno.

Según una realización de la invención, los tintes tienen la fórmula (I), en la que X representa un grupo arilo de fórmula (II), representando:

• Ar un grupo arilo sustituido, del cual al menos de los sustituyentes R8 representa un radical —OR’14 y/o —NR14R15, más preferentemente, Rs representa un radical —NR14R15, en particular, —OR’14 y —NR14R15 están en la posición 4 de dicho arilo, más particularmente, el grupo arilo es un fenilo sustituido en la posición 4 con —NR14R15;

• R14 y R15, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo escogido de:

- un átomo de hidrógeno;

R14 y R15 forman, junto con el nitrógeno al que están unido, un heterociclo catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede también contener uno o más heteroátomos tales como nitrógeno, oxígeno y/o azufre, estando dicho heterociclo posiblemente sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de hidroxilo, amino, (di)alquil(C1-C6)amino, alcoxi de C1-C6, mono/di/trialquil(C1-C⁶)amonio, An-; alquil(C1-C6)imidazolio, An-; alquil(C1-C6)piridinio, An-; o alquilo de C1-C6;

• R’14 representa un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- alquilo de C1-C6, lineal o ramificado, que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de hidroxilo, amino, alquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino, alquil(C1-C⁶)imidazol, mono/di/trialquil(C1-C6)amonio An-, alquil(C1-C6)imidazolio An-, alquil(C1-C6)piridinio An-, alquil(C1-C6)piperidinio An-;

Según una realización preferida de la invención, los compuestos de fórmula (I) son tales que:

• Z1 representa un átomo de oxígeno o un grupo —N(R⁶)-, preferiblemente Z1 representa un átomo de oxígeno;

• R2, R3, R4 y R5, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- halógeno, tales como flúor o cloro;

- alquilo de C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, escogido de hidroxilos, amino, monoalquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino; y

- alcoxi de C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, escogido de hidroxilos, amino, monoalquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino; preferiblemente, R2, R3, R4 y R5 representan un átomo de hidrógeno;

• R1, R6, y/o R’6 y R’7, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo escogido de:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C6, lineal o ramificado, que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de a) hidroxilos; b) amino; c) alquil(C1-C6)amino; d) dialquil(C1-C⁶)amino; e) alquil(C1-C6)imidazolilo; f) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio, An-; g) alquil(C1-C6)imidazolio, An-; h) alquil(C1-C6)piridinio, An-; i) alquil(C1-C6)piperidinio, An-; j) (di)alquil(C1-C6)piperazinio, An-; k) morfolino, y l) alquil(C1-C6)morfolinio; en particular, R1 y R6, y/o R’6 y R’7, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno y/o un radical alquilo de C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, tal como 2-hidroxietilo;

o bien

R1 y R6 y/o R’6 y R’7 forman, junto al átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo catiónico o no catiónico, monocíclico, de 4 a 7 miembros, que puede también contener uno o más heteroátomos, escogidos en particular de nitrógeno, oxígeno y azufre, estando dicho heterociclo posiblemente sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de los radicales a) hidroxilos; b) amino; c) alquil(C1-C6)amino; d) dialquil(C1-C6)amino; e) alcoxi(C1-C6); f) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio, An-; g) alquil(C1-C6)imidazolio, An-; h) alquil(C1-C6)piridinio An-; i) alquilo de C1-C6; j) (di)alquil(C1-C6)piperazinio, An-; k) morfolino, y l) alquil(C1-C6)morfolinio; en particular, dicho heterociclo es catiónico que comprende 5 o 6 miembros, y saturado, y puede también comprender un heteroátomo tal como oxígeno o nitrógeno, preferiblemente nitrógeno, sustituido con uno o más alquilos (C1-C4), tal como (di)alquil(C¹-C⁴)piperazinio, An-(N,N-dimetilpiperazinio);

preferiblemente, Ri y R6 y/o R’6 y R’7 representan independientemente un radical 2-hidroxietil, o juntos, un radical W,W-dimetilpiperazinio;

• Ri y R’6, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- alquilo de C1-C6, lineal o ramificado, que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de a) hidroxilos; b) amino; c) alquil(C1-C6)amino; d) dialquil(C1-C6)amino; e) alquil(C1-C6)imidazol; f) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio, An-; g) alquil(C1-C6)imidazolio, An-; h) alquil(C1-C⁶)piridinio, An-; i) alquil(C1-C6)piperidinio, An-; preferiblemente un grupo alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, tal como hidroxietilo;

• X representa un radical de fórmula (IT) o de fórmula

fórmulas (II’) y (III) en las que:

• n representa un número entero entre 0 y 4; preferiblemente, n es 0, 1 o 2, y más preferiblemente, n es 0; cuando n es mayor que o igual a 2, entonces los radicales R’⁸pueden ser idénticos o diferentes;

• R’s representa un átomo o grupo escogido de:

I) halógeno, tal como flúor o cloro; 2) alquil de C1-C6, preferiblemente de C1-C4, opcionalmente sustituido con uno o más radicales escogidos de los radicales i) hidroxilo, ii) alcoxi de C1-C2, iii) (poli)hidroxialcoxi(C1-C2), iv) acilamino, v) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C4 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o siendo los dos radicales capaces de formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, preferiblemente 5 o 6 miembros, que comprende opcionalmente otro heteroátomo idéntico o diferente de nitrógeno, vi) halógeno; vii) heterociclo catiónico o no catiónico, tal como alquil C1-C6-imidazolio An-, alquil C1-C6-piridinio An-, alquil C1-C6-piperidinio An-; viii) mono/di/trialquil C1-C6-amonio; 3) hidroxilo; 4) alcoxi de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos de i) hidroxilo; ii) amino, iii) mono- o dialquil C1-C6-amino; iv) alquil(C1-C6)imidazol; v) mono/di/trialquil(C1-C⁶)amonio; vi) alquil(C1-C6)imidazolio An-; vii) alquil(C1-C6)piridinio An-; viii) alquil(C1-C6)piperidinio An-; 5) alcoxi C1-C6-carbonilo; 6) alquil C1-C6-carboniloxi; 7) (poli)hidroxialcoxi(C1-C2); 8) amino; 9) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 10) heteroarilo opcionalmente catiónico de 5 o 6 miembros, preferiblemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferiblemente metilo; I I ) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan opcionalmente al menos i) hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos otro heteroátomo diferente o idéntico a nitrógeno, iii) amonio cuaternario -N+R’R”R’’’, M-, cuyos R’, R’’y R’’’, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo opcionalmente catiónico de 5 o 6 miembros, preferiblemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferiblemente metilo; 12) amonio cuaternario -N+R’R”R’’’, M-, cuyos R’, R’’, R’’’ y M- son como se definen anteriormente; 13) acilamino (-N(R)-C(O)-R’), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R’ es un radical alquilo de C1-C2; 14) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 15) alquilsulfonilamino (R’S(O)2-N(R)-), en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R’ representa un radical alquilo de C1-C4 o un radical fenilo; 16) aminosulfonilo ((R)2N-S(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 17) carboxilo en forma ácida o salificada (preferiblemente salificado con un metal alcalino o un amonio sustituido o no sustituido); 18) ciano; 19) nitro; 20) polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo; 21) carboxilo; 22) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 23) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o alcoxi; y 25) fenoxi; o bien, cuando n es mayor o igual a 2, dos radicales R’^s contiguos forman, junto con los átomos de carbono que los porta, un (hetero)ciclo opcionalmente sustituido;

R8 representa un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- halógeno;

- —OR'14;

- —NR14R15;

- alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de hidroxilos, amino, monoalquilamino o dialquilamino de C1-C6, halógeno, alquil C1-C6-imidazol, trialquil C1-C6-amonio An-, alquil C1-C6-imidazolio An-, alquil C1-C6-piridinio An-,alquil C1 -C6-piperidinio An-; - carboxilo (-CO2H);

- carboxamida (-CO2NH2);

preferiblemente, R8 representa un radical —NR14R15;

R9 representa

- un radical —OR'6; o

- un radical —NR’6RV; preferiblemente, R9 representa un radical —OR’6;

R10, R11, R12 y R13, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- halógeno;

- alquilo de C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, escogido de hidroxilos, amino, alquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino;

- alcoxi de C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, escogido de hidroxilos, amino, alquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino;

R14 y R15, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo escogido de:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C6 lineal o ramificado opcionalmente sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de hidroxilos, amino, alquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino, alquil(C1-C6)imidazol, mono/di/trialquil(C1-C6)amonio, An-, alquil(C1-C6)imidazolio An-, alquil(C1-C6)piridinio An-; alquil(C1-C6)piperidinio, An-; o bien

R’14 representa un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- alquilo de C1-C6, lineal o ramificado, opcionalmente sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de hidroxilo, amino, alquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino, alquil(C1C6)imidazol, mono/di/trialquil(Ci-C6)amonio An-, alquil(Ci-C6)imidazolio An-, alquil(Ci-C6)piridinio An-, alquil(Ci-C6)piperidinio An-;

entendiéndose que:

- cuando los compuestos de fórmula (I) son catiónicos, entonces su electroneutralidad es proporcionada por uno o más contraiones aniónicos cosméticamente aceptables, An-, que pueden ser idénticos o diferentes; y

- cuando Y i representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un radical (II) o (II’) .

Según una realización preferida, X representa un radical de fórmula (II) o (II’) como se define anteriormente.

Más particularmente, X representa un radical (II) o (II’), representando R8 un radical -NR14R15. Preferentemente, R14 representa un átomo o grupo escogido de i) hidrógeno y ii) alquilo (C1-C4) opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, y R15 representa un átomo o grupo escogido de i) hidrógeno y ii) alquilo (C1-C6) opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, o heterociclos, preferiblemente heterociclos catiónicos, tal como alquil(C1-C4)imidazolio, An-.

Según otra realización preferida, X representa un radical (III) como se define anteriormente.

En la fórmula (I), cuando X representa un radical (III) y R9 representa un grupo -NR’6R’7, R’6, y/o R’7 representa o representan un radical alquilo sustituido, entonces los sustituyentes se escogen en particular escogido de átomos de halógeno, radicales -OH, -OR’9, -NH2, -N(H)R’10 o -N(R’n)R ’12, radicales cíclicos saturados o insaturados que contienen opcionalmente un heteroátomo escogido de N, S y O, estando el propio anillo posiblemente sustituido, en el que R’9, R’10, R’11 y R’12, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical alquilo de C1-C6, y preferiblemente de C1-C4, saturado, lineal o ramificado, tal como metilo o etilo. Preferiblemente, se pueden mencionar los radicales -OH, -OR’9, -NH2, -N(H)R’10 o -N(R’n)R ’12, y radicales cíclico tales como imidazol, piperazina, pirrolidina, piridina, piperidina, morfolina, y pirimidina.

Según una realización particular de la invención, los compuestos de fórmula (I) anteriores son tales que Zi representa un radical —N(R6)-, y X representa un radical (III), representando R9 un grupo —N(R’6)-R’7, en el que R1 y R6 y/o R’6 y R’7 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterociclo catiónico o no catiónico escogido de piperazinilo, piperazinio, imidazolilo, pirrolidinilo, piridinilo, morfolinilo, morfolinio, piperidinilo, piperidinio, preferentemente piperazinilo, piperazinio opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo de C1-C4, tal como metilo; preferiblemente piperazinio opcionalmente sustituido con un grupo alquilo de C1-C4, tal como metilo.

Según otra realización preferida de la invención, Zi representa un átomo de oxígeno o un radical NH, y X representa un radical (III), y R9 representa un grupo -O-R’6 o —N(H)-R’6, con R’6 como se define anteriormente.

Según otra realización preferida de la invención, Zi representa un radical —N(R6)-, y X representa un radical (II) o (II’) como se define anteriormente, representando R1 y R6 un heterociclo catiónico o no catiónico, tal como piperazinilo, piperazinio, imidazolilo, pirrolidinilo, piridinilo, morfolinilo, morfolinio, piperidinilo, piperidinio, preferiblemente piperazinilo, piperazinio opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo de C1-C4, tal como metilo; piperazinio opcionalmente sustituido con un grupo alquilo de C1-C4, tal como metilo.

Según la invención, los radicales Ri, R6 y/o R’6 se escogen, en particular, de los siguientes grupos: i) alquilo de C1-C6; ii) alquilo de C1-C10 sustituido con uno o más grupos hidroxilo; iii) alquilo de C1-C6 sustituido con uno o más grupos amino o (di)alquil(C1-C4)amino, tal como dimetilamino; iv) alquilo de C1-C6 sustituido con un heterociclo nitrogenado, por ejemplo piperazinilo, imidazolilo, pirrolidinilo, morfolinilo o piperidinilo; v) -[(CH2)m-O]p-L-Y, con p = 1, 2 o 3, preferiblemente 1 o 2, m = 1, 2 o 3, preferiblemente 2, denotando L un grupo hidrocarbonado divalente, lineal o ramificado, saturado, de C1-C6, y denotando Y un grupo hidroxilo o un átomo de hidrógeno.

Los radicales Ri, R6 y/o R’6 se escogen en particular de un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6, y un radical alquilo de C1-C6 sustituido con uno o más grupos hidroxilo.

Según una realización particular de la invención, los radicales Ri, R6 y/o R’6 representan un grupo alquilo de C1-C6, tal como un radical metilo, etilo, n-propilo, isopropilo o terc-butilo; un radical alquilo de C1-C6 sustituido con un grupo hidroxilo, tal como un radical hidroxietilo o hidroxipropilo; un radical alquilo de C1-C6 sustituido con dialquil(C1-C4)amino, tal como un radical dimetilaminoetilo o dimetilaminopropilo; un radical alquilo de C1-C6 sustituido con un heterociclo nitrogenado, escogido de imidazolilo, pirrolidinilo, piperidinilo, morfolidinilo, y piperazinilo, estando estos heterociclos posiblemente sustituidos o no sustituidos; o un radical -[(CH2)m-O]p-L-Y, con m = 2, p = 1 o 2, denotando L un radical etileno o isopropileno, y denotando Y un radical hidroxilo o un átomo de hidrógeno.

Según una realización particular en la que Z1 representa -NR6 y X representa (III), denotando R9 un radical y -NR’6, formando R1 y R6, y R’6 y R’7, juntos, un heterociclo con el átomo de nitrógeno al que están unidos, el heterociclo se escoge preferentemente de imidazolilo, piperazino, pirrolidino, piperidino, y morfolino, estando estos heterociclos posiblemente no sustituidos o sustituidos, en particular con uno o más radicales alquilo de C1-C4 o hidroxilo.

Según una realización particular, los tintes de azometina que portan dos unidades de pirazolopiridina se escogen de los compuestos simétricos de fórmulas (I') a continuación, y también las formas leuco, isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros de los mismos, las sales de adición de ácidos o bases de los mismos, y los solvatos de los mismos, tales como hidratos:

fórmula (I') en la que:

• Z"1, se escoge de un átomo de oxígeno o un grupo -N(R"6)-;

cuando Z"1 representa -N(R"6)-, entonces R"1 y R"6 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo catiónico o no catiónico, saturado, opcionalmente insaturado, que comprende 5 o 6 miembros, opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo (C1-C4), tal como piperazinio, piperidinio o morfolinio opcionalmente sustituido con un grupo alquilo (C1-C4);

• R"1 representa un radical alquilo de C1-C6, opcionalmente interrumpido con uno o más átomos de oxígeno no adyacentes, y/u opcionalmente sustituido con:

• un radical hidroxilo,

• un radical dialquil(C1-C4)amino,

• un heterociclo opcionalmente sustituido con uno o más radicales alquilo de C1-C4 y/o hidroxilo, y escogido de pirrolidina, piperidina, morfolina, piperazina, e imidazol;

• R"6 representa:

- un átomo de hidrógeno,

- un radical alquilo de C1-C10 opcionalmente sustituido con un radical hidroxilo;

• R"2, R"3, R"4 y R"5 representan, cada uno independientemente:

- un átomo de hidrógeno,

- un radical alquilo de C1-C4.

Según una realización particular, el o los compuestos de fórmula (I') son tales que, cuando Z"1 representa un átomo de oxígeno, R"1 denota un radical alquilo de C1-C6 lineal o ramificado, un radical hidroxialquilo de C1-C6; un radical di(alquil CrC4)amino(alquilo de C1-C6); un radical -[(CH2)m'-O]p'-L'-Y', con p' = 1,2, 3, preferiblemente 1 o 2, m' = 2 o 3, denotando L' un radical hidrocarbonado divalente saturado, lineal, de C1-C6, y denotando Y' un radical hidroxilo o un átomo de hidrógeno; un radical alquilo sustituido con un heterociclo escogido de pirrolidinilo, piperidinilo, morfolinilo, piperazinilo e imidazolilo, estando dicho heterociclo opcionalmente sustituido con uno o más radicales alquilo de C1-C4, tal como metilo, o hidroxilo. Mejor aún, R'1 denota un radical alquilo de C1-C6 lineal o ramificado, saturado, tal como un radical metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, o terc-butilo; un radical hidroxialquilo de C1-C6, tal como un radical hidroxietilo o hidroxipropilo; un radical dimetilaminoetilo o dimetilaminopropilo; un radical -[(CH2)2-O]p'-L'-Y', con p' = 1 o 2, denotando L' un radical hidrocarbonado divalente saturado, lineal, de C1-C6, y denotando Y' un radical hidroxilo o un átomo de hidrógeno, de manera que -L'-Y' denota un radical isopropilo o etilo; o un radical etilo o propilo sustituido con un heterociclo escogido de pirrolidinilo, piperidinilo, morfolinilo, piperazinilo e imidazolilo, estando dicho heterociclo opcionalmente sustituido con uno o más radicales alquilo de C1-C4, tales como metilo, o hidroxilo.

Según una realización particular de la invención, el o los compuestos de fórmula (I') son tales que, cuando Z"1 representa NH, R"1 denota un radical hidroxialquilo de C1-C6, un radical di(alquil C1-C4)amino(alquilo de C1-C6), un radical alquilo sustituido con un heterociclo escogido de pirrolidinilo, piperidinilo, morfolinilo, piperazinilo e imidazolilo, estando dicho heterociclo opcionalmente sustituido con uno o más radicales alquilo de C1-C4, tal como metilo, o hidroxilo.

Según otra realización, cuando Z"1 representa -N(R"⁶)-, R"1 y R"⁶denotan, cada uno independientemente, un radical alquilo de C1-C6 o un radical hidroxialquilo de C1-C6, y preferiblemente R'1 y R'⁶son idénticos.

Según otra realización, cuando Z"1 es -N(R"⁶)- ,y R"1 forma, con R"⁶, un anillo, este anillo se escoge de piperazinilo, piperazinio, imidazolilo, pirrolidinilo, piridinilo, morfolinilo, morfolinio, piperidinilo, piperidinio, preferiblemente piperazinilo, piperazinio opcionalmente sustituido en particular con uno o más grupos alquilo de C1-C4 tal como metilo; piperazinio opcionalmente sustituido en particular con un grupo alquilo de C1-C4 tal como metilo.

Los compuestos de fórmula (I) son preferiblemente asimétricos.

Según otra realización, los compuestos de fórmula (I) son simétricos.

Según una realización particular de la invención, los compuestos de fórmula (I) son catiónicos.

Según otra realización particular de la invención, los compuestos de fórmula (I) son no catiónico.

Como ejemplos de tintes de fórmula (I), se pueden mencionar los compuestos presentados a continuación:

2-{3-[2-Amino-5-(4-aminofenilamino)-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi}etanol

2-{3-[2-Amino-5-[4-(etilisopropilamino)fenilamino]-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi}etanol

2-{3-[2-Amino-5-{4-[bis(2-hidroxietil)amino]fenilamino}-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi}etanol

-{3-[2-Amino-5-[4-(2-hidroxietilamino)fenilamino]4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi}etanol

2-{3-[2-Amino-5-[2-(2-hidroxietoxi)pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamino]-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi}etanol

4-[3-({(2-amino-4-imino-5-[(4-{[3-(3-metil-1 H-imidazol-3-io-1-il)propil]amino}fenil)amino]ciclohexa-2,5-dien-1-iliden}amino)pirazolo[1,5-a]piridin-2-il]-1, 1 -dimetilpiperazin-1 -io, An

4-{3-[2-Amino-5-(4-aminofenilamino)-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-il}-1,1 -dimetilpiperazin-1-io, An-

-{3-[2-Amino-5-[4-(etilisopropilamino)fenilamino]-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-il}-1,1 -dimetilpiperazin-1 -io, An-

4-{3-[2-Amino-5-{4-[bis(2-hidroxietil)amino]fenilamino}-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-il}-1, 1 -dimetilpiperazin-1 -io, An-

-{3-[2-Amino-5-[4-(2-hidroxietilamino)fenilamino]-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-il}-1,1 -dimetilpiperazin-1 -io, An

y también sus sales de adición de ácidos o bases orgánicos o minerales, sus formas leuco, sus isómeros geométricos, sus tautómeros, y sus solvatos, tales como hidratos, representando An-, que pueden ser iguales o diferentes, un contraión aniónico; preferiblemente los compuestos 1 a 6.

En el contexto de la invención, la expresión "derivado de fórmula (I)" pretende significar todas las formas mesoméricas, tautoméricas o de isómeros ópticos o geométricos, o formas leuco.

La expresión "sales de adición" pretende significar las sales de ácidos orgánicos o minerales fisiológicamente aceptables de los compuestos de fórmula (I).

Los compuestos de fórmula (I) se pueden salificar opcionalmente con ácidos minerales fuertes, por ejemplo, HCI, HBr, HI, H2SO4 o H3PO4, o ácidos orgánicos, por ejemplo, ácido acético, ácido láctico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido bencenosulfónico, ácido para-toluenosulfónico, ácido fórmico, o ácido metanosulfónico.

Además, las sales de adición que se pueden usar en el contexto de la invención también se escogen de sales de adición con una base cosméticamente aceptable, tal como los agentes alcalinizantes como se definen más abajo, por ejemplo, hidróxidos de metales alcalinos tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, amoníaco acuoso, aminas, o alcanolaminas.

Los compuestos de fórmula (I) también puede estar en forma de solvatos, por ejemplo, un hidrato o un solvato de un alcohol lineal o ramificado como etanol o isopropanol.

La presente invención permite en particular obtener rápidamente coloraciones cromáticas fuertes que resisten los diversos factores atacantes a los que puede estar sometido el cabello, en particular champús y luz.

Los compuestos de fórmula (I) son especies coloreadas y colorantes.

Los compuestos de fórmula (I) se preparan a partir de reactivos disponibles mediante métodos convencionales conocidos por los expertos en la técnica, o a partir de compuestos comerciales.

Se puede mencionar, por ejemplo, el procedimiento de preparación según los siguientes esquemas de síntesis:

r en el caso en el que las formulas (I) son simétricas:

bien a partir del reactivo A2 de tipo 3,4-diamino:

que consiste en:

• en una primera etapa, hacer reaccionar al menos dos equivalentes molares de compuesto de pirazolo[1,5-a]piridina A1 , que comprende un grupo amino en la posición 3, con un reactivo A2 que está libre en la posición 6 del anillo aromático y que comprende en la posición 2 un radical Y que es un átomo de hidrógeno o un grupo electrófugo,

preferiblemente, esta reacción se lleva a cabo i) en un solvente prótico polar, tal como en agua o una mezcla de agua/alcohol de C1-C10, tal como etanol, ii) y/o en presencia de uno o más agentes alcalinizantes minerales u orgánicos, como se definen más abajo, escogidos en particular de hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, un carbonato mineral tal como carbonato de potasio, o un acetato, iii) y/o en presencia de un agente oxidante químico tal como peróxidos o persulfatos, iv) y/o a una temperatura entre la temperatura ambiente, es decir,

25°C, y la temperatura de reflujo del disolvente, preferiblemente a temperatura ambiente; después

• en una segunda etapa, mantener el medio de reacción bajo agitación durante un tiempo de entre 5 minutos y

48 horas, más particularmente entre 30 minutos y 24 horas si la reacción se realiza a temperatura ambiente; y después

los productos de reacción (I-A) se purifican opcionalmente mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

entendiéndose que, en las fórmulas A1, A2 y (I-A), los radicales R1, Z1, R2, R3, R4, R5, Y1 e Y2 anteriormente, y que, cuando Y1 representa NH, entonces Y2 no puede representar un grupo CH, e Y representa un átomo de hidrógeno o un átomo o grupo electrófugo, preferiblemente un átomo o grupo electrófugo, tal como halógeno, (poli)halo(alcoxi de C1-C6), o (poli)(halo)(alquilo C¹-C⁶)-SO³-;

^ o a partir del reactivo A4 de tipo 3,4-dinitro:

que consiste en:

• en una primera etapa, hacer reaccionar al menos dos equivalentes molares del compuesto de pirazolo[1,5-a]piridina A 1, que comprende un grupo amino en la posición 3, con un reactivo A4 que comprende en la posición

2 y 6 del anillo aromático un átomo o grupo electrófugo; preferiblemente, esta reacción se lleva a cabo i) en un disolvente prótico polar tal como un alcohol de C1-C10, tal como etanol, ii) y/o en presencia de uno o más agentes alcalinizantes minerales u orgánicos, como se definen a continuación, escogidos en particular de aminas orgánicas tal como N,N-diisopropiletilamina, iii) preferiblemente en una atmósfera inerte; iv) y/o a una temperatura entre la temperatura ambiente, es decir, 25°C, y la temperatura de reflujo del disolvente, preferiblemente a una temperatura entre 40°C y 80°C; después

• El producto de reacción A6 se purifica opcionalmente mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

según una variante, el compuesto A5, una vez purificado, se reduce preferiblemente mediante catálisis bajo hidrógeno, por ejemplo con paladio, níquel o zinc, preferiblemente con zinc, en un disolvente prótico polar, en particular un alcanol de C1-C6 tal como butanol, en un medio ácido, preferiblemente con un ácido carboxílico tal como ácido acético, para dar los compuestos (I) según la invención opcionalmente purificado mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

según otra variante, el compuesto A5 no se purifica, y se reduce preferiblemente mediante catálisis bajo hidrógeno, por ejemplo, con paladio sobre grafito o níquel, en un disolvente prótico polar, en particular un alcanol de C1-C6 tal como metanol, para dar los compuestos (I) según la invención opcionalmente purificados mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

entendiéndose que R1, Z1, R2, R3, R4, R5, X, Y, Y1 e Y2 son tal como se define anteriormente, e Y' e Y", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo electrófugo, tal como halógeno, (poli)halo(alcoxi de C1-C6) o (poli)(halo)(alquilo C¹-C⁶)-SO³-; y que, cuando Y1 representa NH, entonces Y2 no representa un grupo CH; preferiblemente, Y1 e Y2 representan un grupo C(R), representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6);

^ en el caso en el que las formulas (I) sean simétricas o asimétricas:

/ bien a partir del reactivo A2 de tipo 3,4-diamino:

que consiste en:

• en una primera etapa, hacer reaccionar un equivalente molar del compuesto de pirazolo[1,5-a]piridina A1, que comprende un grupo amino en la posición 3, con un reactivo A2 como se define anteriormente; preferiblemente, esta reacción se lleva a cabo i) en un solvente prótico polar, tal como en agua o una mezcla de agua/alcohol de C1-C10, tal como etanol, ii) y/o en presencia de uno o más agentes alcalinizantes minerales u orgánicos, como se definen más abajo, escogidos en particular de hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, un carbonato mineral tal como carbonato de potasio, o un acetato, iii) y/o en presencia de un agente oxidante químico tal como peróxidos o persulfatos, iv) y/o a una temperatura entre la temperatura ambiente, es decir, 25°C, y la temperatura de reflujo del disolvente, preferiblemente a temperatura ambiente; después

• en una segunda etapa, mantener el medio de reacción bajo agitación durante un tiempo de entre 5 minutos y 48 horas, más particularmente entre 30 minutos y 24 horas si la reacción se realiza a temperatura ambiente; y después

• el producto de reacción A3 se purifica opcionalmente mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

según una variante, el compuesto A3, una vez purificado, reacciona con un equivalente molar de un reactivo que porta un grupo (hetero)arilo que comprende una amina primaria X-NH2, en las mismas condiciones que las etapas 1) y 2), para dar los productos (I), que se purifican opcionalmente mediante una técnica estándar como recristalización, filtración, o cromatografía;

según otra variante, el compuesto A3 no se purifica, y reacciona con un equivalente molar de la amina primaria X-NH2 un grupo amino, en las mismas condiciones que en las etapas a) y b), para dar los productos (I), que se purifican opcionalmente mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

• entendiéndose que R1, Z1, R2, R3, R4, R5, X, Y, Y1 e Y2 son tal como se define anteriormente, Y' e Y" representan un átomo o grupo, y que, cuando Y1 representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un grupo distinto de un grupo pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilo que está opcionalmente sustituido;

^ o a partir del reactivo A4 de tipo 3,4-dinitro:

que consiste en:

en una primera etapa, hacer reaccionar un equivalente molar del compuesto de pirazolo[1,5-a]piridina Ai, que comprende un grupo amino en la posición 3, con un reactivo A4 que comprende en la posición 2 y 6 del anillo aromático un átomo o grupo electrófugo; preferiblemente, esta reacción se lleva a cabo i) en un disolvente prótico polar tal como un alcohol de C1-C10, tal como etanol, ii) y/o en presencia de uno o más agentes alcalinizantes minerales u orgánicos, como se definen a continuación, escogidos en particular de aminas orgánicas tal como N,N-diisopropiletilamina, iii) preferiblemente en una atmósfera inerte; iv) y/o a una temperatura entre la temperatura ambiente, es decir, 25°C, y la temperatura de reflujo del disolvente, preferiblemente a temperatura ambiente; después

en una segunda etapa, mantener el medio de reacción bajo agitación durante un tiempo de entre 5 minutos y 48 horas, más particularmente entre 30 minutos y 24 horas si la reacción se realiza a temperatura ambiente; y después

el producto de reacción A5 se purifica opcionalmente mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

según una variante, el compuesto A5, una vez purificado, reacciona con un equivalente molar de un reactivo que porta un grupo (hetero)arilo que comprende una amina primaria X-NH2, en un disolvente heteroaromático aprótico polar tal como N-metilpirrolidina, preferiblemente en una atmósfera inerte, calentando a una temperatura mayor o igual a 50°C, preferiblemente entre 80°C y 120°C, para dar los productos A6 opcionalmente purificados mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

según otra variante, el compuesto A5 no se purifica, y reacciona con un equivalente molar de la amina primaria X-NH2, en un disolvente heteroaromático aprótico polar tal como N-metilpirrolidina, preferiblemente en una atmósfera inerte, calentando a una temperatura mayor o igual a 50°C, preferiblemente entre 60°C y 120°C, para dar los productos A'6 opcionalmente purificados mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

en una etapa final, A'6 se reduce preferiblemente mediante catálisis bajo hidrógeno, por ejemplo, con paladio sobre grafito o níquel, en un disolvente prótico polar, en particular un alcanol de C1-C6 tal como metanol, para dar los compuestos (I) según la invención;

entendiéndose que R1, Z1, R2, R3, R4, R5, X, Y, Y1 e Y2 son tal como se define anteriormente, e Y' e Y", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo electrófugo, tal como halógeno, (poli)halo(alcoxi de C1-C6) o (poli)(halo)(alquilo C1-C6)-SÜ3-;

y que, Y1 representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un grupo distinto de un grupo pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilo que está opcionalmente sustituido. Preferiblemente, el procedimiento de preparación que hace uso del reactivo A4 se usa cuando Y1 e Y2 representan un grupo C(R), representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6).

Cuando la síntesis implica los reactivos de dinitro A4, los métodos de reducción descritos durante la etapa final son conocidos; se pueden mencionar, por ejemplo, Advanced Organic Chemistry, 4a ed., 1992 J.MARCH, WILEY Interscience; Reduction in Organic Chemistry, M.Hudlicky, 1983, Ellis Honwood series Chemical Science.

Los compuestos (A6) y (A'6) se puede obtener mediante sustitución de dihalodinitrobenceno con aminas aromáticas o heteroaromáticas segúnSynthesis 1990 (12), 1147-1148 y Synth Commun 1990, 20(22), 3537-3543.

Más particularmente, los compuestos de fórmula (I) se pueden obtener según el procedimiento que se describe a continuación.

En un reactor, el compuesto A1 se disuelve en agua y/o etanol a temperatura ambiente. Entonces se añade el compuesto A2, seguido de una base tal como amoníaco, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, un carbonato mineral tal como carbonato de potasio, o un acetato de sodio o de potasio o de amonio, en presencia de un agente oxidante. El agente oxidante puede ser aire, disolución acuosa de peróxido de hidrógeno, o cualquier otro agente oxidante químico. El medio de reacción se colorea tan pronto como se añaden los dos últimos reactivos. El medio de reacción así obtenido se agita durante un tiempo de 30 minutos a 6 días. El producto formado se separa por filtración, y después se lava con agua, y después opcionalmente con éter isopropílico. El compuesto recuperado en forma de polvo se seca a 20°C a vacío hasta peso constante. En el caso en el que no haya precipitación, el compuesto resultante de esta reacción se recupera eliminando por evaporación el disolvente, y opcionalmente se purifica en una columna de sílice.

En un reactor, el compuesto A1 se disuelve en un disolvente de tipo alcanol de C1-C6 tal como etanol, con agitación. A1 se puede sintetizar según los métodos conocidos por los expertos en la técnica; se puede mencionar, por ejemplo, el documento FR2892924. El medio se coloca entonces en una atmósfera inerte tal como Ar o nitrógeno, después se añade un agente alcalino, preferiblemente un agente alcalino orgánico, tal como N,N-diisopropiletilamina (2,1 eq. molares), seguido del reactivo A4 como se define anteriormente (1 eq. molar), preferiblemente 1,5-dicloro-2,4-dinitrobenceno. A5 se puede purificar mediante precipitación en un disolvente de tipo prótico polar de tio alcanol de C1-C⁶tal como etanol, y filtración, y después solvente se separa por evaporación. Entonces se añade a A5 (1 eq. molar) una mezcla de (hetero)arilo que comprende un grupo amina primaria X-NH2 (1,2 eq. molares) y de disolvente heteroaromático de tipo aprótico polar, tal como N-metilpirrolidona, en presencia de un agente alcalino, preferiblemente una amina orgánica, tal como N,N-diisopropiletilamina (3,2 eq.) El medio se calienta a una temperatura mayor que 60°C, preferiblemente alrededor de 100°C. La progresión de la reacción se monitoriza preferiblemente por TLC. El compuesto A⁶se puede purificar entonces por medio de un método estándar, en particular la precipitación, antes de sufrir la reducción por catálisis con paladio sobre grafito, en presencia de hidrógeno, en un disolvente prótico polar de tipo alcanol de C1-C4, tal como metanol, para dar el compuesto (I) según la invención. La reacción se puede monitorizar mediante HPLC y/o por TLC. El compuesto (I) se puede purificar por medio de un método estándar tal como filtración, recristalización, y/o cromatografía, en particular sobre alúmina.

La caracterización se realiza mediante espectroscopía de RMN y/o espectrometría de masas.

Un objeto de la presente invención es también una composición para teñir fibras queratínicas, que comprende, en un medio especialmente adecuado para teñir fibras queratínicas tal como el cabello, al menos un compuesto escogido de los compuestos de fórmulas (I) o (I') como se definen anteriormente, y también las formas leuco, isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros de los mismos, y también las sales de adición de ácidos o bases de los mismos, y los solvatos de los mismos, tales como hidratos.

Según una realización particular de la invención, el o los compuestos de fórmulas (I) o (I') como se definen anteriormente representan de 0,01% a 15%, más particularmente de 0,05% a 10% en peso, preferentemente de 0,1% a 5%, con respecto al peso total de la composición.

La composición tintórea de la invención puede estar en diversas formas, tal como en forma de líquidos, cremas o geles, o en cualquier otra forma que sea adecuada para teñir fibras queratínicas, y en particular el cabello humano.

Otro objeto de la invención es un procedimiento para teñir fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tal como el cabello, aplicando a dichas fibras la composición cosmética que comprende al menos un tinte de fórmula (I) o (I') como se define anteriormente.

La composición que es útil en el contexto de la invención puede comprender además una base de oxidación. Esta base de oxidación se puede escoger de las bases de oxidación usadas habitualmente en la tinción por oxidación, por ejemplo, para-fenilendiaminas, bis(fenil)alquilendiaminas, para-aminofenoles, orto-aminofenoles, y bases heterocíclicas.

Entre las para-fenilendiaminas, los ejemplos que se pueden mencionar más particularmente incluyen parafenilendiamina, para-tolilendiamina, 2-cloro-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dimetil-parafenilendiamina, 2,6-dietil-para-fenilendiamina, 2,5-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-dietil-para-fenilendiamina, N,N-dipropil-para-fenilendiamina, 4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina, N,N-bis(p-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 4-N,N-bis(p-hidroxietil)amino-2-metilanilina, 4-N,N-bis(p-hidroxietil)amino-2-cloroanilina, 2-p ^{hidroxietil-para-fenilendiamina, 2-fluoro-para-fenilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, N-(} p ^{-hidroxipropil)-parafenilendiamina, 2-hidroximetil-para-fenilendiamina, N,N-dimetil-3-metil-para-fenilendiamina, N-etil-N-(} p ^{-hidroxietil)-para-fenilendiamina, N-(} p ^, Y ^{-dihidroxipropil)-para-fenilendiamina, N-(4'-aminofenil)-para-fenilendiamina, N-fenil-parafenilendiamina, 2-} p ^{-hidroxietiloxi-para-fenilendiamina, 2-} p ^{-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina, N-(} p ^{-metoxietil)-para-fenilendiamina, 4-aminofenilpirrolidina, 2-tienil-para-fenilendiamina, 2-} p ^{-hidroxietilamino-5-aminotolueno, 2-(2,5-}diaminofenil)etanol, 2-(metoximetil)benceno-1,4-diamina, 3-(2,5-diaminofenil)propan-1-ol, y cloruro de 1-{3-[(4-aminofenil)amino]propil}-3-metil-1H-imidazol-3-io, y sus sales de adición de ácido.

Entre las para-fenilendiaminas mencionadas anteriormente, se prefieren particularmente para-fenilendiamina, para-^{tolilendiamina, 2-isopropil-para-fenilendiamina, 2-} p ^{-hidroxietil-parafenilendiamina, 2-} p ^{-hidroxietiloxi-para-}fenilendiamina, 2,6-dimetil-para-fenilendiamina, 2,6-dietil-para-fenilendiamina, 2,3-dimetil-para-fenilendiamina, N,N-^bis( p ^{-hidroxietil)-para-fenilendiamina, 2-cloro-parafenilendiamina, 2-} p ^{-acetilaminoetiloxi-para-fenilendiamina, 2-(2,5-}diaminofenil)etanol, 2-(metoximetil)benceno-1,4-diamina, 3-(2,5-diaminofenil)propan-1-ol, y cloruro de 1-{3-[(4-aminofenil)amino]propil}-3-metil-1H-imidazol-3-io, y sus sales de adición de ácido.

^{Entre las bis(fenil)alquilendiaminas, los ejemplos que se pueden mencionar incluyen N,N'-bis(} p ^{-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol, N,N'-bis(} p ^{-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina, N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(} p ^{-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(4-}metilaminofenil)tetrametilendiamina, N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilenediamina y 1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,6-dioxaoctano, y sus sales de adición de ácido.

Entre los para-aminofenoles que se pueden mencionar, por ejemplo, están para-aminofenol, 4-amino-3-metilfenol, 4-amino-3-fluorofenol, 4-amino-3-hidroximetilfenol, 4-amino-2-metilfenol, 4-amino-2-hidroximetilfenol, 4-amino-2-^{metoximetilfenol, 4-amino-2-aminometilfenol, 4-amino-2-(} p ^{-hidroxietilaminometil)fenol, y 4-amino-2-fluorofenol, y las}sales de adición de ácido del mismo.

Entre los orto-aminofenoles, los ejemplos que se pueden mencionar incluyen 2-aminofenol, 2-amino-5-metilfenol, 2-amino-6-metilfenol, y 5-acetamido-2-aminofenol, y sus sales de adición de ácido.

Entre las bases heterocíclicas, los ejemplos que se pueden mencionar incluyen derivados de piridina, derivados de pirimidina, y derivados de pirazol, y derivados de tipo pirazolo[1,2-a]pirazol-1 -ona, y derivados de tipo pirazolopiridina, como se describe en las solicitudes de patente europeas Nos 1792903 y 1792606.

Entre los derivados de piridina, se pueden mencionar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes GB 1 026 978 y GB 1 153 196, por ejemplo 2,5-diaminopiridina, 2-(4-metoxifenil)amino-3-aminopiridina, 2,3-diamino-6-^{metoxipiridina, 2-(} p ^{-metoxietil)amino-3-amino-6-metoxipiridina, y 3,4-diaminopiridina, y sus sales de adición de ácido.}

Entre los derivados de pirimidina, se pueden mencionar los compuestos descritos, por ejemplo, en las patentes DE 2 359 399; JP 88-169 571; JP 05 163 124; EP 0770 375, o solicitud de patente WO 96/15765, por ejemplo 2,4,5,6-tetraaminopirimidina, 4-hidroxi-2,5,6-triaminopirimidina, 2-hidroxi-4,5,6-triaminopirimidina, 2,4-dihidroxi-5,6-diaminopirimidina, y 2,5,6-triaminopirimidina, y derivados de pirazolopirimidina tales como los mencionados en la solicitud de patente FR-A-2 750 048, y entre los que se pueden mencionar pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, 2,5-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, pirazolo[1,5-a]pirimidin-3,5-diamina, 2,7-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3,5-diamina, 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ol, 3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-5-ol, 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-ilamino)etanol, 2-(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-ilamino)etanol, 2-[(3-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-7-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 2-[(7-aminopirazolo[1,5-a]pirimidin-3-il)(2-hidroxietil)amino]etanol, 5,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, 2,6-dimetilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3,7-diamina, 2,5,N7,N7-tetrametilpirazolo[1,5-a]pirimidin-3.7- diamina, y 3-amino-5-metil-7-imidazolilpropilaminopirazolo[1,5-a]pirimidina, y sus sales de sales de adición, y sus formas tautómeras, cuando existe un equilibrio tautomérico.

Entre los derivados de pirazol que se pueden mencionar están los compuestos descritos en las patentes DE 3843 892 y DE 4 133957, y solicitudes de patentes WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733749 y DE 19543 988, por ^{ejemplo 4,5-diamino-1-metilpirazol, 4,5-diamino-1-(} p ^{-hidroxietil)pirazol, 3,4-diaminopirazol, 4,5-diamino-1-(4'-}clorobencil)pirazol, 4,5-diamino-1,3-dimetilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1 -fenilpirazol, 4,5-diamino-1 -metil-3-fenilpirazol, 4-amino-1,3-dimetil-5-hidrazinopirazol, 1 -bencil-4,5-diamino-3-metilpirazol, 4,5-diamino-3-terc-butil-1 -metilpirazol, 4,5-diamino-1 -terc-butil-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -(p ^{-hidroxietil)-3-metilpirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-metilpirazol, 4,5-}diamino-1 -etil-3-(4'-metoxifenil)pirazol, 4,5-diamino-1 -etil-3-hidroximetilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1 -metilpirazol, 4,5-diamino-3-hidroximetil-1 -isopropilpirazol, 4,5-diamino-3-metil-1 -isopropilpirazol, 4-amino-5-(2'-aminoetil)amino-1,3-dimetilpirazol, 3,4,5-triaminopirazol, 1 -metil-3,4,5-triaminopirazol, 3,5-diamino-1 -metil-4-^{metilaminopirazol, y 3,5-diamino-4-(} p ^{-hidroxietil)amino-1-metilpirazol, y sus sales de adición de ácido.}

Entre los derivados de tipo pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona, se pueden mencionar compuestos tales como 2,3-diamino-6.7- dihidro,1H-5H-pirazolo[1,2-a]pirazol-1-ona.

La composición que es útil en el contexto de la invención también puede contener uno o más copulantes que se utilizan convencionalmente para teñir fibras queratínicas. Entre estos copulantes, se pueden mencionar en particular las metafenilendiaminas, los meta-aminofenoles, los meta-difenoles, copulantes a base de naftaleno y copulantes heterocíclicos.

^{Los ejemplos se pueden mencionar incluyen 2-metil-5-aminofenol, 5-N-(} p ^{-hidroxietil)amino-2-metilfenol, 6-cloro-2-}metil-5-aminofenol, 3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno, 1,3-dihidroxi-2-metilbenceno, 4-cloro-1,3-dihidroxibenceno, ^{2,4-diamino-1 -(} P ^{-hidroxietiloxi)benceno, 2-amino-4-(} p ^{-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno, 1,3-diaminobenceno, 1,3-bis(2,4-diaminofenoxi)propano, 3-ureidoanilina, 3-ureido-1-dimetilaminobenceno, sesamol, 1-} p ^{-hidroxietilamino-3,4-metilendioxibenceno,} a ^{-naftol, 2-metil-1-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 2-amino-3-hidroxipiridina, 6-hidroxibenzomorfolina, 3,5-diamino-2,6-dimetoxipiridina, 1 -N-(} p ^{-hidroxietil)amino-3,4-metilendioxibenceno, y 2,6-bis(} p ^{-hidroxietilamino)tolueno, y sus sales de adición de ácido.}

En general, las sales de adición de ácido que se pueden usar en el contexto de la invención para las bases de oxidación y los copulantes se escogen en particular de los hidrocloruros, hidrobromuros, sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos, tosilatos, bencenosulfonatos, fosfatos, y acetatos.

Cuando la o las bases de oxidación están presentes en la composición tintórea según la invención, su cantidad oscila preferiblemente de 0,001% a 10% en peso, y más preferentemente de 0,005% a 6% en peso con respecto al peso total de la composición.

Cuando están presentes, el o los copulantes lo están generalmente en una cantidad que oscila de 0,001% a 10% en peso, y más preferentemente de 0,005% a 6% en peso con respecto al peso total de la composición.

La composición que es útil en el contexto de la invención puede comprender opcionalmente al menos un tinte directo adicional convencionalmente utilizado para teñir fibras queratínicas. Puede escogerse entre especies catiónicas o no iónicas.

Los ejemplos no limitantes que se pueden mencionar incluyen tintes de nitrobenceno, tintes azo, azometina, metino, tetraazapentametino, antraquinona, naftoquinona, benzoquinona, fenotiazina, indigoide, xanteno, fenantridina, y ftalocianina, tintes a base de triarilmetano, y tintes naturales, solos o como mezclas.

Se pueden escoger, por ejemplo, de los siguientes tintes de nitrobenceno rojos o naranjas: Se pueden escoger, por ^{ejemplo, de los siguientes tintes de nitrobenceno rojos o naranjas: 1 -hidroxi-3-nitro-4-N-(} Y ^{-hidroxipropil)aminobenceno, N-(} p ^{-hidroxietil)amino-3-nitro-4-aminobenceno, 1 -amino-3-metil-4-N-(} p ^{-hidroxietil)amino-6-nitrobenceno, 1 -hidroxi-3-nitro-4-N-(} p ^{-hidroxietil)aminobenceno, 1,4-diamino-2-nitrobenceno, 1-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno, N-(} p ^{-hidroxietil)-2-nitro-para-fenilendiamina, 1-amino-2-nitro-4-(} p ^{-hidroxietil)amino-5-clorobenceno, 2-nitro-4-aminodifenilamina, 1 -amino-3-nitro-6-hidroxibenceno, 1 -(} P ^{-aminoetil)amino-2-nitro-4-(} p ^{-hidroxietiloxi)benceno, 1 -(P,ydihidroxipropil)oxi-3-nitro-4-(} p ^{-hidroxietil)aminobenceno, 1 -hidroxi-3-nitro-4-aminobenceno, 1 -hidroxi-2-amino-4,6-dinitrobenceno, 1-metoxi-3-nitro-4-(} p ^{-hidroxietil)aminobenceno, 2-nitro-4'-hidroxidifenilamina, y 1-amino-2-nitro-4-}hidroxi-5-metilbenceno.

El tinte directo adicional también se puede escoger de tintes directos de nitrobenceno amarillos y verde-amarillos. ^{Ejemplos que se pueden mencionar incluyen los compuestos escogidos de: 1-} p ^{-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitrobenceno, 1 -metilamino-2-nitro-5-(} P ^, Y ^{-dihidroxipropil)oxibenceno, 1 -(} P ^{-hidroxietil)amino-2-metoxi-4-nitrobenceno, 1 -(} p ^{-aminoetil)amino-2-nitro-5-metoxibenceno, 1,3-bis(} P ^{-hidroxietil)amino-4-nitro-6-clorobenceno, 1 -amino-2-nitro-6-metilbenceno, 1-(} p ^{-hidroxietil)amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno, N-(} p ^{-hidroxietil)-2-nitro-4-trifluorometilanilina, ácido 4-(} P ^{-hidroxietil)amino-3-nitrobencenosulfónico, ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico, 4-(} p ^{-hidroxietil)amino-3-nitroclorobenceno, 4-(} p ^{-hidroxietil)amino-3-nitrometilbenceno, 4-(} P ^, Y ^{-dihidroxipropil)amino-3-nitrotrifluorometilbenceno, 1-(} p ^{-ureidoetil)amino-4-nitrobenceno, 1,3-diamino-4-nitrobenceno, 1-hidroxi-2-amino-5-nitrobenceno, 1-amino-2-[tris(hidroximetil)metil]amino-5-nitrobenceno, 1-(} p ^{-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno, y 4-(} p-hidroxietil)amino-3-nitrobenzamida.

^{También se pueden mencionar tintes directos de nitrobenceno azules o violetas, por ejemplo 1-(} p ^{-hidroxietil)amino-4-N,N-bis(} P ^{-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno, 1 -(} Y ^{-hidroxipropil)amino-4-N,N-bis(} P ^{-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno, 1 -(} P ^{-hidroxietil)amino-4-(N-metil-N-} p ^{-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno, 1 -(} p ^{-hidroxietil)amino-4-(N-etil-N-} p ^{-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno, 1-(} P ^, Y ^{-dihidroxipropil)amino-4-(N-etil-N-} p ^{-hidroxietil)amino-2-nitrobenceno, y las 2-}nitro-para-fenilendiaminas de fórmula (III) a continuación:

formula (III) en la que:

• R^brepresenta un radical alquilo de C1-C4 o un radical p-hidroxietilo, p-hidroxipropilo, o Y-hidroxipropilo;

• R^ay R^c, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un radical p-hidroxietilo, p-hidroxipropilo, yhidroxipropilo, o p ,Y-dihidroxipropilo, representando al menos uno de los radicales R^b, R^co R^aun radical yhidroxipropilo, y no siendo R^by R^ccapaces de denotar simultáneamente un radical p-hidroxietilo cuando R es un radical Y-hidroxipropilo.

Estos compuestos de fórmula (III) se puede encontrar en la patente francesa FR 2692572.

Entre los tintes directos de azo que se pueden usar según la invención, se pueden mencionar los tintes azo catiónicos descritos en solicitudes de patentes WO 95/15144, WO 95/01772, EP 714 954, FR 2822 696, FR 2 825 702, FR 2 825 625, FR 2 822 698, FR 2 822 693, FR 2 822 694, FR 2 829 926, FR 2 807 650, WO 02/078 660, WO 02/100 834, WO 02/100 369 y FR 2844269.

Entre estos compuestos, se pueden mencionar muy particularmente los siguientes tintes: haluros de 1,3-dimetil-2-[[4-(dimetilamino)fenil]azo]-1H-imidazolio, haluros de 1,3-dimetil-2-[(4-aminofenil)azo]-1H-imidazolio, haluros o alquilsulfatos de 1 -metil-4-[(metilfenilhidrazono)metil]piridinio.

Entre los tintes azo directos que también se pueden mencionar se encuentran los siguientes tintes, descritos en el Colour Index International, 3a edición: Rojo disperso 17, Amarillo Ácido 9, Negro Ácido 1, Rojo Básico 22, Rojo Básico 76, Amarillo Básico 57 , Marrón Básico 16 , Amarillo Ácido 36, Naranja Ácido 7, Rojo Ácido 33, Rojo Ácido 35, Marrón Básico 17, Amarillo Ácido 23, Naranja Ácido 24, Negro Disperso 9.

También se pueden mencionar 1-(4’-aminodifenilazo)-2-metil-4-bis(p-hidroxietil)aminobenceno y ácido 4-hidroxi-3-(2-metoxifenilazo)-1 -naftalenosulfónico.

Entre los tintes directos de quinona, se pueden mencionar los siguientes tintes: Rojo Disperso 15, Violeta Disolvente 13, Violeta Ácido 43, Violeta Disperso 1, Violeta Disperso 4, Azul Disperso 1, Violeta Disperso 8 , Azul Disperso 3, Rojo Disperso 11, Azul Ácido 62, Azul Disperso 7, Azul Básico 22, Violeta Disperso 15, Azul Básico 99, y también los siguientes compuestos: 1 -N-metilmorfoliniopropilamino-4-hidroxiantraquinona, 1 -aminopropilamino-4-metilaminoantraquinona, 1 -aminopropilaminoantraquinona, 5-p-hidroxietil-1,4-diaminoantraquinona, 2-aminoetilaminoantraquinona, 1,4-bis(p ,Y-dihidroxipropilamino)antraquinona.

Entre los tintes de azina, se pueden mencionar los siguientes compuestos: Azul Básico 17, Rojo Básico 2.

Entre los tintes de triarilmetano que se pueden usar según la invención, se pueden mencionar los siguientes compuestos: Verde Básico 1, Azul Ácido 9, Violeta Básico 3, Violeta Básico 14, Azul Básico 7, Violeta Ácido 49, Azul Básico 26, Azul ácido 7.

Entre los tintes de indoamina usables según la invención, se pueden mencionar los siguientes compuestos: 2-phidroxietilamino-5-[bis(p-4’-hidroxietil)amino]anilino-1,4-benzoquinona, 2-p-hidroxietilamino-5-(2’-metoxi-4’-amino)anilino-1,4-benzoquinona, 3-N-(2’-cloro-4’-hidroxi)fenilacetilamino-6-metoxi-1,4-benzoquinonimina, 3-N(3’-cloro-4’-metilamino)fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonimina, y 3-[4’-N-(etilcarbamilmetil)amino]fenilureido-6-metil-1,4-benzoquinonimina.

Entre los tintes de tipo tetraazapentametino que se pueden usar según la invención, se pueden mencionar los siguientes compuestos: cloruro de 2-((E)-{(E)-[(1,3-dimetil-1,3-dihidro-2H-imidazol-2-iliden)hidrazono]metil}diazenil)-1,3-dimetil-1 H-imidazol-3-io; cloruro de 2-{(E)-[(1Z)-N-(1,3-dimetil-1,3-dihidro-2H-imidazol-2-iliden)etanohidrazonoil]diazenil}-1,3-dimetil-1 H-imidazol-3-io; cloruro de 4-metoxi-2-((E)-{(1 E)-1 -[(2E)-(4-metoxi-1 -metilpiridin-2(1 H)-iliden)hidrazono]etil}diazenil)-1 -metilpiridinio; cloruro de 1 -metil-2-((E)-{(1 E)-1 -[(2E)-(1 -metilpiridin-2(1 H)-iliden)hidrazono]etil}diazenil)piridinio; cloruro de 1 -(2-hidroxietil)-2-[(E)-((1 E)-1 -{(2E)-[1 -(2-hidroxietil)piridin-2(1 H)-iliden]hidrazono}etil)diazenil]piridinio; cloruro de 1 -metil-2-((E)-{(E)-[(2Z)-(1 -metilpiridin-2(1 H)-iliden)hidrazono]metil}diazenil)piridinio; acetato de 1 -(2-hidroxietil)-2-[(E)-((E)-{(2E)-[1 -(2-hidroxietil)piridin-2(1 H)-iliden]hidrazono}metil)diazenil]piridinio.

Entre los tintes directos naturales adicionales usables según la invención, se pueden mencionar lawsona, juglona, alizarina, purpurina, ácido carmínico, ácido kermésico, purpurogalina, protocatecaldehído, índigo, isatina, curcumina, espinulosina y apigenidina. También puede hacerse uso de extractos o decocciones que comprenden estos tintes naturales y en particular cataplasmas o extractos basados en alheña.

Cuando están presentes, el contenido de tintes directos adicionales en la composición oscila generalmente de 0,001% a 20%, y preferiblemente de 0,01% a 10% en peso con respecto al peso de la composición.

El medio adecuado para teñir, también conocido como soporte de tinte, comprende generalmente agua o una mezcla de agua y de al menos un disolvente orgánico para disolver los compuestos que no son suficientemente solubles en agua.

Más particularmente, los disolventes orgánicos se escogen de monoalcoholes o dioles lineales o ramificados y preferiblemente saturados, que contienen 2 a 10 átomos de carbono, tales como alcohol etílico, alcohol isopropílico, hexilenglicol (2-metil-2,4-pentanodiol), neopentilglicol y 3-metil-1,5-pentanodiol; alcoholes aromáticos tales como alcohol bencílico y alcohol feniletílico; glicoles o éteres de glicol, por ejemplo etilenglicol monometil, monoetil y monobutil éteres, propilenglicol o éteres del mismo, por ejemplo propilenglicol, butilenglicol o dipropilenglicol monometil éter; y también dietilenglicol alquil éteres, en particular de C1-C4, por ejemplo dietilenglicol monoetil éter o monobutil éter, solos o como una mezcla.

Los disolventes habituales descritos anteriormente, si están presentes, representan normalmente de 1% a 40% en peso, y más preferentemente de 5% a 30% en peso con respecto al peso total de la composición.

La composición tintórea que es útil en el contexto de la invención también puede contener diversos adyuvantes usados convencionalmente en composiciones de tinte para el cabello, tales como tensioactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros o bipolares, o mezclas de los mismos, polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfóteros, o bipolares, o mezclas de los mismos, espesantes minerales u orgánicos, y en particular espesantes asociativos poliméricos aniónicos, catiónicos, no iónicos, y anfóteros, antioxidantes, penetrantes, secuestrantes, fragancias, amortiguadores, dispersantes, agentes acondicionadores, por ejemplo siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no modificadas, agentes formadores de película, ceramidas, agentes conservantes y opacificantes.

Estos adyuvantes anteriores están generalmente presentes en una cantidad, para cada uno de ellos, de entre 0,01% y 20% en peso con respecto al peso de la composición.

No hace falta decir que los expertos en la técnica se encargarán de seleccionar este o estos compuestos adicionales opcionales de modo que las propiedades ventajosas asociadas intrínsecamente con la composición colorante que es útil en el contexto de la invención no se vean afectadas adversamente, o no se vean sustancialmente afectadas de forma adversa, por la o las adiciones previstas.

El pH de la composición tintórea que es útil en el contexto de la invención está generalmente entre 3 y 12 aproximadamente, y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Se puede ajustar al valor deseado mediante agentes acidificantes o alcalinizantes usados habitualmente en la tinción de fibras queratínicas, o alternativamente usando sistemas amortiguadores convencionales. La modificación del pH dentro de estos intervalos promoverá la formación de los compuestos (I) o (I').

Entre los agentes acidulantes, los ejemplos que se pueden mencionar incluyen ácidos minerales, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido nítrico o ácido sulfúrico, o ácidos orgánicos, por ejemplo, compuestos que comprenden al menos una función de ácido carboxílico tal como ácido acético, ácido tartárico, ácido cítrico o ácido láctico, una función de ácido sulfónico, una función de ácido fosfónico o una función de ácido fosfórico.

Entre los agentes alcalinizantes, los ejemplos que se pueden mencionar incluyen amoníaco acuoso, carbonatos de metales alcalinos, alcanolaminas como monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina, así como sus derivados, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, y los compuestos de fórmula (IV) a continuación:

fórmula (IV) en la que:

• W es un grupo alquileno(C1-C6), preferiblemente un grupo propileno, opcionalmente sustituido con un grupo hidroxilo, o un radical alquilo de C1-C4;

• R ^a , R ^b , R ^c y R ^d , que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4.

El agente oxidante también será necesario para obtener un aclaramiento simultáneo de las fibras queratínicas (tinción de aclaramiento) y/o cuando la composición contiene bases de oxidación o copulantes.

La composición según la invención también puede contener uno o más agentes oxidantes.

El oxidante se puede escoger de peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales alcalinos, persales tales como perboratos y persulfatos, así como enzimas, entre las cuales se pueden mencionar peroxidasas, oxidorreductasas de 2-electrones tales como uricasas y oxigenasas de 4 electrones tales como lacasas. El agente oxidante será preferiblemente peróxido de hidrógeno.

En el caso en el que el o los agentes oxidantes estén presentes en la composición tintórea según la invención, su cantidad oscilará preferiblemente de 5% a 100% en peso, y mejor de 50% a 100% en peso con respecto al peso total de la composición

La composición tintórea que es útil en el contexto de la invención puede estar en diversas formas, tal como en forma de líquidos, cremas o geles, o en cualquier otra forma que sea adecuada para teñir fibras queratínicas, y en particular cabello humano.

Un objeto de la presente invención es también el uso de los compuestos según la invención, escogidos de los compuestos de fórmulas (I) y (I') como se definen anteriormente, así como sus formas leuco, isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros, y sus sales de adición de ácidos o bases, y sus solvatos, para teñir fibras queratínicas, en particular fibras queratínicas humanas tal como el cabello.

El procedimiento de tinción de la invención comprende la aplicación a las fibras queratínicas de al menos una composición tintórea como se define anteriormente.

Cuando se utiliza un agente oxidante, puede estar presente en la composición de la invención. También se puede aplicar de forma separada, como un pretratamiento o un postratamiento.

La aplicación de la composición de la invención puede ir seguida opcionalmente del aclarado.

El tiempo de reposo para la composición tintórea está generalmente entre 3 y 60 minutos, preferiblemente entre 5 y 40 minutos, e incluso más preferentemente entre 10 y 30 minutos.

La temperatura de aplicación generalmente usada es la temperatura ambiente, preferiblemente entre 25 y 55°C.

Un objeto de la presente invención es también un dispositivo o kit multicompartimental para llevar a cabo el procedimiento para teñir fibras queratínicas, descrito anteriormente.

Los ejemplos que siguen sirven para ilustrar la invención sin, sin embargo, ser de naturaleza limitativa.

EJEMPLOS

I) Ejemplos de síntesis:

Compuesto (1): Síntesis de cloruro de 3-[3-(4-{4-amino-3-[2-(2-hidroxietoxi)pirazolol1,5-alpiridin-3-iliminol-6-iminociclohexa-1,4-dienilamino}fenilamino)propill-1-metil-3H-imidazol-1-io (1)

a) Síntesis de 2-[3-(5-cloro-2,4-dinitrofenilamino)pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi]etanol (1a)

En un matraz de tres bocas de 100 ml con agitación magnética y equipado con un termómetro, se disuelve 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi)etanol (síntesis descrita en el documento FR2892924) (2,13 g, 9,3 mmoles, 1,1 eq) en etanol (20 ml). El medio se coloca bajo argón, y después se añade N,N-diisopropiletilamina (3,1 ml, 17,7 mmoles; 2,1 eq), seguido de 1,5-dicloro-2,4-dinitrobenceno (2 g, 8,4 mmoles, 1 eq). Se forma un precipitado, y se añaden 40 ml de etanol. Después de 3 h de agitación a temperatura ambiente, el medio se filtra sobre vidrio sinterizado, y el precipitado se seca en un desecador (P2O5, vacío, 45°C). El compuesto (1a) se obtiene en forma de polvo naranja. Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (1a).

b) Síntesis de cloruro de 3-[3-(4-{5-[2-(2-hidroxietoxi)pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamino]-2,4-dinitrofenilamino}fenilamino)propil]-1 -metil-3H-imidazol-1-io (1b)

Se añaden 170 pl de N, N-diisopropiletilamina (3,2 eq), y después 500 mg (1 eq) del compuesto (1 a), en atmósfera de argón, a una disolución de 390 mg de cloruro de dihidrocloruro de [3-(4-aminofenilamino)propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io (1,2 eq) en 3 ml de N-metilpirrolidinona. El medio se calienta a 100°C, y la reacción se monitoriza mediante TLC (CH2Cl2 / MeOH 98/2). Después de 1 h 30 a 100°C, el medio se enfría a temperatura ambiente, y después se vierte sobre 50 ml de isopropanol. El precipitado formado se separa por filtración sobre vidrio sinterizado para dar, después de triturar en éter diisopropílico y secar (P2O5, vacío, 45°C), el compuesto (1b), obtenido en forma de un polvo negro. Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (1b).

c ntesis de cloruro de 3-[3- 4- 4-amino-3-[2- 2-hidroxietoxi pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilimino]-6-iminociclohexa-1,4-dienilamino}fenilamino)propil]-1-metil-3H-imidazol-1-io (1)

En un matraz de tres bocas de 100 ml equipado con termómetro y con una entrada de argón, se añaden 512 mg del nitrocompuesto (1b) (1 eq) y 512 mg de paladio sobre carbón al 5% a 10 ml de metanol. El medio se calienta a 60°C, y después se añaden fraccionadamente con una espátula 414 mg de formiato de amonio (8 eq).

La reacción se verifica mediante HPLC y por TLC. Cuando ya no queda nitrocompuesto, el medio de reacción se filtra sobre vidrio sinterizado con un lecho de celite, y después el filtrado se evapora hasta sequedad.

A continuación, el sólido obtenido se purifica en columna de alúmina neutra, eluida con una mezcla de diclorometano y metanol (100/0 a 60/40 en 45 min). El producto esperado (1) se obtiene en forma de polvo negro. Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (1).

Compuesto ______(2): ______ Síntesis ______ de _____ 2-{3-[2-amino-5-(4-aminofenilamino)-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenaminolpirazolo[1,5-alpiridin-2-iloxi}etanol (2)

a) Síntesis de 2-{3-[5-(4-aminofenilamino)-2,4-dinitrofenilamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi}etanol (2b)

Se añaden 2,8 ml de W,W-diisopropiletilamina (2,2 eq), y después 3 g (1 eq) del compuesto (1a), obtenido según el procedimiento descrito en el ejemplo 1, en atmósfera de argón, a una disolución de 2,8 g de dihidrocloruro de parafenilendiamina (1,2 eq) en 35 ml de W-metilpirrolidinona. El medio se calienta a 75°C, y la reacción se monitoriza mediante TLC (CH2Cl2 / MeOH 98/2).

Después de 3 horas a 75°C, el medio de reacción se enfría a temperatura ambiente, y después se vierte sobre hielo. El precipitado obtenido se separa por filtración sobre vidrio sinterizado para dar, después de triturar en éter diisopropílico y secar (P2O5, vacío, 45°C), el compuesto (2b), obtenido en forma de un polvo rojo. Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (2b).

b) Síntesis de 2-{3-[2-amino-5-(4-aminofenilamino)-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi}etanol (2)

En un matraz de tres bocas de 100 ml equipado con termómetro y con una entrada de argón, se añaden 700 mg del nitrocompuesto (2b) (1 eq) y 700 mg de paladio sobre carbón al 5% a 12 ml de metanol. El medio se calienta a 60°C, y después se añaden fraccionadamente con una espátula 759 mg de formiato de amonio (8 eq).

La reacción se verifica mediante HPLC y por TLC. Al final de la reacción, el medio de reacción se filtra sobre vidrio sinterizado con un lecho de celite, y después el filtrado se evapora hasta sequedad.

A continuación, el sólido obtenido se purifica en columna de alúmina neutra, eluida con una mezcla de diclorometano y metanol (100/0 a 60/40 en 45 min).

El producto esperado (2) se obtiene en forma de polvo negro. Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (2).

Compuesto (3): Síntesis de 2-{3-í2-amino-5-í4-(etilisoDrooilamino)fenilaminol-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-alDiridin-2-iloxi}etanol (3)

a) Síntesis de 2-(3-{5-[4-(isopropilmetilamino)fenilamino]-2,4-dinitrofenilamino}pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi)etanol (3b)

Se añaden 1,8 ml de W,W-diisopropiletilamina (4,1 eq), y después 2,8 g (1 eq) del compuesto (1a) como se describe en el ejemplo 1, en atmósfera de argón, a una disolución de 1,83 g de hidrocloruro de W-etil-W-isopropilparafenilendiamina (1,2 eq) en 50 ml de W-metilpirrolidinona. El medio se calienta a 100°C, y la reacción se monitoriza mediante TLC (CH2G 2 / MeOH 98/2).

Después de 2 h 30 a 100°C y enfriamiento a temperatura ambiente, el medio de reacción se vierte sobre hielo. El precipitado obtenido se separa por filtración sobre vidrio sinterizado para dar, después de triturar en éter diisopropílico y secar (P2O5, vacío, 45°C), el compuesto (3b), aislado en forma de un polvo marrón. Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (3b).

b) Síntesis de 2-{3-[2-amino-5-[4-(etilisopropilamino)fenilamino]-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi}etanol (3)

En un matraz de tres bocas de 100 ml equipado con termómetro y con una entrada de argón, se añaden 1 g del nitrocompuesto (3b) (1 eq) y 1 g de paladio sobre carbón al 5% a 12 ml de metanol. El medio se calienta a 60°C, y después se añaden fraccionadamente con una espátula 941 mg de formiato de amonio (8 eq).

El producto esperado (3) se obtiene así en forma de polvo negro. Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (3).

Compuesto (4): Síntesis de 2-{3-[2-amino-5-{4-[bis(2-hidroxietil)amino]fenilamino}-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenaminolpirazoloí1,5-alpiridin-2-iloxi}etanol (4)

a ntesis de 2-[3- 5- 4-[bis 2-hidroxietil amino] enilamino -2,4-dinitro enilamino pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi]etanol (4b)

Se añaden 4,2 ml de N,N-diisopropiletilamina (3,2 eq), en atmósfera de argón, a una disolución de 2,9 g de sulfato de W,W-2-hidroxietil para-fenilendiamina (1,2 eq) en 40 ml de W-metilpirrolidinona, y después se añaden 3 g (1 eq) del compuesto (1a) previamente descrito en el ejemplo 1. El medio se calienta a 100°C, y la reacción se monitoriza mediante TLC (CH2CL / MeOH 98/2).

Después de 2 h a 100°C, el medio de reacción se vierte sobre hielo, y el precipitado obtenido se separa por filtración sobre vidrio sinterizado para dar, después de triturar en éter diisopropílico y secar (P2O5, vacío, 45°C), el compuesto (4b), aislado en forma de un polvo naranja.

Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (4b).

b) Síntesis de 2-{3-[2-amino-5-{4-[bis(2-hidroxietil)amino]fenilamino}-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi}etanol (4)

En un matraz de tres bocas de 100 ml equipado con termómetro y con una entrada de argón, se añaden 1 g del nitrocompuesto (4b) (1 eq) y 1 g de paladio sobre carbón al 5% a 12 ml de metanol. El medio se calienta a 60°C, y después se añaden fraccionadamente con una espátula 941 mg de formiato de amonio (8 eq). La reacción se verifica mediante HPLC y por TLC. Cuando ya no queda nitrocompuesto, el medio de reacción se filtra sobre vidrio sinterizado con un lecho de celite, y después el filtrado se evapora hasta sequedad. A continuación, el sólido obtenido se purifica en columna de alúmina neutra, eluida con una mezcla de diclorometano y metanol (100/0 a 60/40 en 45 min).

El producto esperado (4) se obtiene en forma de polvo negro. Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (4).

ompuesto 5: ntesis de 2- 3-[2-amino-5-[4- 2-hidroxietilamino enilamino]-4-iminociclohexa-2,5-dien- Z -ilidenaminoloirazolo[1, 5-aloiridin-2-iloxi}etanol (5)

a) Síntesis de 2-(3-{5-[4-(2-hidroxietilamino)fenilamino]-2,4-dinitrofenilamino}pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi)etanol (5b)

Se añaden 4,6 ml de W,W-diisopropiletilamina (3,5 eq) y después 3 g (1 eq) del compuesto (1a) previamente descrito en el ejemplo 1, en atmósfera de argón, a una disolución de 2,28 g de sulfato de W,2-hidroxietil parafenilendiamina (1,2 eq) en 40 ml de N-metilpirrolidinona. El medio se calienta a 100°C, y la reacción se monitoriza mediante TLC (CH2Cl2 / MeOH 98/2).

Después de 2 h 30 a 100 °C, el medio de reacción se vierte sobre hielo. El precipitado obtenido se separa por filtración sobre vidrio sinterizado para dar, después de triturar en éter diisopropílico y secar (P2O5, vacío, 45°C), el compuesto (5b), aislado en forma de un polvo naranja.

Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (5b).

b) Síntesis de 2-{3-[2-amino-5-[4-(2-hidroxietilamino)fenilamino]-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi}etanol ( 5)

En un matraz de tres bocas de 100 ml equipado con termómetro y con una entrada de argón, se añaden 1 g del nitrocompuesto (5b) (1 eq) y 1 g de paladio sobre carbón al 5% a 12 ml de metanol. El medio se calienta a 60°C, y después se añaden fraccionadamente con una espátula 1,24 g de formiato de amonio (10 eq).

A continuación, el sólido obtenido se purifica en columna de alúmina neutra, eluida con una mezcla de diclorometano y metanol (100/0 a 60/40 en 45 min). El producto esperado (5) se obtiene así en forma de polvo negro. Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (5).

Compuesto (6): Síntesis de 2-{3-[2-amino-5-[2-(2-hidroxietoxi)pirazolo[1,5-alpiridin-3-ilaminol-4-iminociclohexa-2,5- dienilidenaminolpirazol[1,5-alpiridin-2-iloxi}etanol (6)

a) Síntesis de 2-(3-{5-[2-(2-hidroxietoxi)pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamino]-2,4-dinitrofenilamino}pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi)etanol (6b)

En un matraz de tres bocas de 100 ml equipado con un termómetro, se disuelve 2-(3-aminopirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi)etanol (4,9 g, 21,2 mmoles, 2,6 eq) en N-metilpirrolidinona (20 ml) con agitación. El medio se coloca bajo argón, y después se añade W,W-diisopropiletilamina (6,7 ml, 38,9 mmoles; 4,1 eq), seguido de 1,5-dicloro-2,4-dinitrobenceno (2 g, 8,4 mmoles, 1 eq) antes de llevar hasta 50°C. Después de 3 h de agitación a 50°C, el medio de reacción se vierte sobre 400 ml de hielo.

El precipitado obtenido se separa por filtración sobre vidrio sinterizado, y después se aclara con agua antes de secarlo (P2O5, vacío, 45°C) para dar el compuesto (6b) (polvo naranja).

b) Síntesis de 2-{3-[2-amino-5-[2-(2-hidroxietoxi)pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilamino]-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-iloxi}etanol (6)

En un matraz de tres bocas de 100 ml con agitación magnética, equipado con un termómetro, se suspende 1 g de zinc en polvo en 20 ml de butanol. El medio se calienta a 100°C, y se añaden 100 pl de ácido acético, seguido de 1 g del compuesto (6b).

La reacción se monitoriza mediante TLC, y se añaden 100 pl de ácido acético después de 1 h de reacción, seguido de 300 pl 2 h más tarde.

Después de enfriar a temperatura ambiente, el precipitado formado se separa por filtración sobre vidrio fritado, y se aclara con etanol, y después con éter. El polvo gris obtenido se coloca en un matraz de tres bocas que contiene 20 ml de HCl, iPrOH 5-6 N. El nuevo precipitado obtenido se separa entonces por filtración sobre vidrio fritado, antes de recogerlo con metanol. La disolución se concentra hasta sequedad a vacío, se recoge en éter etílico, y después se filtra sobre vidrio fritado y se seca (P2O5, vacío, 45°C), dando el compuesto (6) (polvo negro). Los análisis de RMN y de masas están de acuerdo con la estructura esperada (6).

II) Ejemplos de tinción de fibras queratínicas:

La evaluación se llevó a cabo en mechones de 1 g de cabello caucásico natural que comprendían 90% de cabello gris (NG). Cada tinte se evaluó a una concentración de 0,5% en peso en una fórmula que contenía 80% de agua, 15% de etanol y 5% de alcohol bencílico. La composición tintórea se aplicó a las fibras queratínicas, con un tiempo de reposo de 30 min.

Se aclaró con agua, seguido del lavado con champú, y nuevamente se aclaró con agua.

Evaluación en un espectrocolorímetro

Los valores L*a*b* se midieron con un espectrofotómetro Minolta CM-3610d, y se explotaron con el software Spectra Magix NX.

En este sistema L* a* b*, los tres parámetros denotan, respectivamente, L*: la intensidad de color, a*: el eje de color verde/rojo, y b*: el eje de color azul/amarillo. Para la intensidad, cuanto menor es el valor, más oscuro e intenso es el color.

La variación en la coloración o ganancia en la acumulación de color es la diferencia de color entre los mechones de cabello gris natural (NG) tratados con la composición según la invención, y los mechones no tratados, y se mide mediante (AE) según la siguiente ecuación:

En esta ecuación, L*, a* y b* representan los valores medidos en cabello teñido NG según la invención, y L0*, a0* y b0* representan los valores medidos en los mechones sin tratar.

Cuanto mayor es el valor de AE, mayor es la ganancia en la acumulación de color.

Según los valores anteriores, parece que la acumulación de color es muy satisfactoria en las fibras queratínicas, siendo esta cualquiera que sea el tipo de tinte de la invención.

III) Ejemplos de tinción de fibras queratínicas - Ensayos comparativos

1 / Preparación de las composiciones

Las composiciones tintóreas siguientes B, C, D, E, F (según la invención) y A (comparativa) se prepararon a partir de los ingredientes enunciados en la tabla a continuación. Los contenidos se expresan como un porcentaje de material activo con respecto al peso total de la composición.

Com puesto (4 ) Com puesto (5) Com puesto (6) de la invención de la invención de la invención

La evaluación se llevó a cabo en mechones de 1 g de cabello caucásico natural que comprendían 90% de cabello gris (NG). Se evaluó cada composición A a F. La composición tintórea se aplicó a las fibras queratínicas, con un tiempo de reposo de 30 min. Se aclaró con agua, seguido del lavado con champú, y nuevamente se aclaró con agua. Los valores L*a*b* se midieron con un espectrofotómetro Minolta CM-3610d, y se explotaron con el software Spectra Magix NX.

Resultados

Los resultados obtenidos muestran que la invención permite obtener datos de color a* y b* entre 0 y 5,5, a diferencia de la composición A del ejemplo comparativo. La invención permite obtener coloraciones grises y castañas con un único tinte directo, sin el uso de una mezcla de tintes capilares de diferentes colores. Los colores obtenidos con los tintes de la invención son muy estéticos y de aspecto natural.

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un compuesto escogido de tintes de azometina que comprenden al menos una unidad de pirazolopiridina de fórmulas (I):

y también sus formas leuco, sus sales de ácidos o bases orgánicos o minerales, sus isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros, y sus solvatos tales como hidratos,

fórmula (I) en la que:

• Yi e Y2, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de nitrógeno o un grupo C(R), representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6);

• R’i y R’6, que pueden ser idénticos o diferentes, representan:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C10 opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos no adyacentes, preferiblemente oxígeno, y/u opcionalmente sustituido, preferiblemente con uno o más grupos escogidos de i) hidroxilo, ii) (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, de 5 a 8 miembros, catiónico o no catiónico, saturado, insaturado o aromático, iii) -N(R’)R”, iv) -N+R’R”R’’’, representando R’, R” y R’’’, cada uno independientemente, un grupo alquilo de C1-C6;

en particular R1 representa un grupo (poli)hidroxi(alquilo C1-C6);

preferiblemente un grupo hidroxi(alquilo C1-C6) y Z1 representan un átomo de oxígeno;

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido;

- un haluro y/o

• X representa un radical arilo opcionalmente sustituido o un radical heteroarilo opcionalmente sustituido radical;

entendiéndose que:

- cuando Y1 representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un grupo distinto de un grupo pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilo que está opcionalmente sustituido.

en donde

- los radicales alquilo y cíclico opcionalmente sustituidos están opcionalmente sustituidos con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, escogido de 1) un átomo de halógeno, un grupo escogido de 2) hidroxilo; 3) oxo; 4) alcoxi de C1-C2; 5) alcoxicarbonilo de C1-C10; 6) alquilcarbonilo de C1-C10; 7) (poli)hidroxialquilo(C2-C4); 8) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4); 9) amino; 10) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el cual R', R" y Rm, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro; 11) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 12) heteroarilo de 5 o 6 miembros, opcionalmente catiónico, en particular imidazolio o piridinio; preferiblemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferiblemente metilo; 13) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan al menos: i) un grupo hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, siendo posible que dichos radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo nirogenado o no nitrogenado, iii) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el cual R', R" y Rm, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferiblemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 14) acilamino (-NR-C(O)R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 15) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 16) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-), en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo; 17) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 18) carboxilo en forma ácida o salificada; 19) ciano; 20) nitro; 21) nitroso; 22) fenoxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; y 25) un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; y

- los radicales heterocíclico y arilo opcionalmente sustituidos y el grupo pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilo están opcionalmente sustituidos con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, escogido de: 1) halógeno; 2) alquilo de C1-C10, preferiblemente de C1-C8, más particularmente de C1-C6, opcionalmente sustituido con uno o más radicales escogidos de los radicales i) hidroxilo, ii) alcoxi de C1-C2, iii) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4), iv) acilamino, v) amino sustituido con dos radicales alquilo de C1-C4 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o siendo los dos radicales capaces de formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, preferiblemente 5 o 6 miembros, opcionalmente que comprende otro heteroátomo idéntico a o diferente de nitrógeno, vi) halógeno; vii) heterociclo catiónico o no catiónico, tal como alquilimidazolio de C1-C6 An-, alquilpiridinio de C1-C6 An-, alquilpiperidinio de C1-C6 An-; viii) mono/di/trialquilamonio de C1-C6; 3) hidroxilo; 4) alcoxi de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos de i) hidroxilo; ii) amino, iii) mono- o dialquilamino de C1-C6; iv) alquil(C1-C6)imidazol; v) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio; vi) alquil(C1-C6)imidazolio An-; vii) alquil(C1-C6)piridinio An-; viii) alquil(C1-C6)piperidinio An-; 5) alcoxicarbonilo de C1-C10; 6) alquilcarboniloxi de C1-C10; 7) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4); 8) amino; 9) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 10) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, en particular piridinio o imidazolio, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 11) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan opcionalmente al menos i) hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo distinto de o idéntico al nitrógeno, iii) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el que R', R" y R'", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 12) amonio cuaternario -N+R'R"R", M-, para el cual R', R", R" y M- son como se definen anteriormente; 13) acilamino (-N(R)-C(O)-R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 14) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 15) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4 o un radical fenilo; 16) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 17) carboxilo en forma ácida o salificada; 18) ciano; 19) nitro; 20) nitroso; 21) polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo; 22) carboxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 25) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o alcoxi; y 26) fenoxi.

2. El compuesto de fórmulas (I), como se reivindica en la reivindicación anterior, en el que Yi representa N, e Y2 representa C(R) con R como se define en la reivindicación 1, y en particular Y2 representa CH.

3. El compuesto de fórmulas (I) según la reivindicación 1, en el que Yi e Y2 representan un grupo C(R), con R como se define en la reivindicación 1, y en particular CH.

4. El compuesto de fórmulas (I) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que X representa un grupo escogido de aquellos de fórmula (II) o de fórmula (III):

fórmulas (II) y (III) en las que:

. corresponde al punto de anclaje del grupo (II) o (III) al resto de la molécula;

• Ar representa un grupo arilo opcionalmente sustituido con uno o más radicales Rs, que pueden ser idénticos o diferentes, representando Rs un átomo o grupo escogido de:

- halógeno;

- —OR'14;

- —NR14R15;

- carboxilo (-C(O)-OH);

- preferentemente, Rs está en posición 4, más preferentemente, Rs representa un radical -NR14R15; y • R9 representa:

- un radical —OR'6; o

- un radical — NR 6R 7; preferiblemente, R9 representa un radical —OR’6;

cuando Rg representa —NR’sRV, entonces R’6 y R’7 pueden formar, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo opcionalmente sustituido, opcionalmente catiónico, de 5 a 8 miembros, saturado, insaturado o aromático;

• R’6 y R’7, que pueden ser idénticos o diferentes, representan:

- un átomo de hidrógeno;

• R10, R11, R12 y R13, que pueden ser idénticos o diferente representan:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C4 opcionalmente sustituido;

- un grupo escogido de -NH2, -N(H)R16, -N(R17)R18, OH y -OR19, representando R16 y R19, independientemente, un alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido, lineal o ramificado, representando R17 y R18, que pueden ser idénticos o diferentes, un alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido, lineal o ramificado, siendo posible que R17 y R18 formen, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado, insaturado o aromático, de 5 a 8 miembros, que contiene opcionalmente uno o más heteroátomos o grupos escogidos de N, O, S, S(O)2 y C(O), estando el heterociclo opcionalmente sustituido; y/o

• R10, R11, R12, y R13 forman, en parejas, con los radicales adyacentes, un (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, saturado o insaturado; preferiblemente, R10, R11, R12, y R13 representan un átomo de hidrógeno;

• R14 y R15, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo escogido de:

- un átomo de hidrógeno;

• R14 y R15 forman, junto con el nitrógeno al que están unido, un heterociclo catiónico o no catiónico, de 4 a 7 miembros, que puede también contener uno o más heteroátomos tales como nitrógeno, oxígeno y/o azufre, estando dicho heterociclo posiblemente sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de hidroxilo, amino, (di)alquil(C1-C6)amino, alcoxi de C1-C6, mono/di/trialquil(C1-C6)amonio, An-; alquil(C1-C6)imidazolio, An-; alquil(C1-C6)piridinio, An-; o alquilo de C1-C6;

• R’14 representa un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

entendiéndose que:

- cuando los compuestos de fórmula (I) son catiónicos, entonces su electro-neutralidad es proporcionada por uno o más contraiones aniónicos An-; y

- cuando Y1 representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un radical (II).

en donde

- los radicales heterocíclicos opcionalmente sustituidos están opcionalmente sustituidos con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, escogido de: 1) halógeno; 2) alquilo de C1-C10, preferiblemente de C1-C8, más particularmente de C1-C6, opcionalmente sustituido con uno o más radicales escogidos de los radicales i) hidroxilo, ii) alcoxi de C1-C2, iii) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4), iv) acilamino, v) amino sustituido con dos radicales alquilo de C1-C4 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o siendo los dos radicales capaces de formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, preferiblemente 5 o 6 miembros, opcionalmente que comprende otro heteroátomo idéntico a o diferente de nitrógeno, vi) halógeno; vii) heterociclo catiónico o no catiónico, tal como alquilimidazolio de C1-C6 An-, alquilpiridinio de C1-C6 An-, alquilpiperidinio de C1-C6 An-; viii) mono/di/trialquilamonio de C1-C6; 3) hidroxilo; 4) alcoxi de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos de i) hidroxilo; ii) amino, iii) mono- o dialquilamino de C1-C6; iv) alquil(C1-C6)imidazol; v) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio; vi) alquil(C1-C6)imidazolio An-; vii) alquil(C1-C6)piridinio An-; viii) alquil(C1-C6)piperidinio An-; 5) alcoxicarbonilo de C1-C10; 6) alquilcarboniloxi de C1-C10; 7) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4); 8) amino; 9) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 10) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, en particular piridinio o imidazolio, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 11) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan opcionalmente al menos i) hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo distinto de o idéntico al nitrógeno, iii) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el que R', R" y Rm, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 12) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el cual R', R", Rm y M- son como se definen anteriormente; 13) acilamino (-N(R)-C(O)-R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 14) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 15) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4 o un radical fenilo; 16) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 17) carboxilo en forma ácida o salificada (preferiblemente salificado con un metal alcalino o un amonio sustituido o no sustituido); 18) ciano; 19) nitro; 20) nitroso; 21) polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo; 22) carboxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 25) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o alcoxi; y 26) fenoxi.

5. El compuesto de fórmulas (I) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que X representa un grupo arilo de fórmula (II), con:

• Ar representa un grupo arilo sustituido, del cual al menos de los sustituyentes R8 representa un radical —OR'14 y/o —NR14R15, más preferentemente, R8 representa un radical —NR14R15, en particular, —OR'u y —NR14R15 están en la posición 4 de dicho arilo, más particularmente, el grupo arilo es un fenilo sustituido en la posición 4 con —NR14R15;

- un átomo de hidrógeno;

• R'14 representa un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

6. El compuesto de fórmulas (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en el que X representa un grupo pirazolopiridina de fórmula (III):

• representando R9:

- un radical —NR’6RV, formando R'6 y R'7, junto con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado, opcionalmente sustituido, opcionalmente catiónico, preferiblemente catiónico, de 5 a 8 miembros, o bien R'6 y R'7, que pueden ser idénticos o diferentes, representan:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C10 opcionalmente sustituido con uno o más grupos escogidos de i) hidroxilo, ii) (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, de 5 a 8 miembros, catiónico o no catiónico, saturado, insaturado o aromático, iii) -N(R')R", iv) -N+R'R"Rm, representando R', R" and Rm, cada uno independientemente, un grupo alquilo de C1-C6;

o

- un radical —OR'6, representando R'6 un radical alquilo de C1-C10 opcionalmente interrumpido con uno o más heteroátomos no adyacentes, preferiblemente oxígeno, y/u opcionalmente sustituido, preferiblemente con uno o más grupos escogidos de i) hidroxilo, ii) (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, de 5 a 8 miembros, catiónico o no catiónico, saturado, insaturado o aromático, iii) -N(R')R", iv) -N+R'R"R"', representando R', R" y R"', cada uno independientemente, un grupo alquilo de C1-C6; en particular, R9 representa -OR'6, representando R'6 un grupo (poli)hidroxi(alquilo de C1-C6), preferiblemente hidroxi(alquilo de C1-C6);

- hidrógeno;

- halógeno;

preferiblemente, R10, R11, R12, y R13 representan un átomo de hidrógeno;

en donde

7. El compuesto de fórmulas (I) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que:

• Zi representa un átomo de oxígeno o un grupo —N(R6)-, preferiblemente Zi representa un átomo de oxígeno;

• R2, R3, R4 y R5, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- halógeno, tales como flúor o cloro;

- alquilo de C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, escogido de hidroxilos, amino, monoalquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino; y - alcoxi de C1-C6 lineal o ramificado que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser iguales o diferentes, escogido de hidroxilos, amino, monoalquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino; preferiblemente, R2, R3, R4 y R5 representan un átomo de hidrógeno;

• Ri y R6, y/o R'6 y R'7, que pueden ser idénticos o diferente, representan un átomo o grupo escogido de:

- un átomo de hidrógeno;

- un radical alquilo de C1-C6 lineal o ramificado, que puede estar sustituido por uno o más radicales, iguales o diferentes, escogidos de a) hidroxilos; b) amino; c) alquil(C1-C6)amino; d) dialquil(C1-C6)amino; e) alquil(C1-C6)imidazolilo; f) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio, An-; g) alquil(C1-C6)imidazolio, An-; h) alquil(C1-C6)piridinio, An-; i) alquil(C1-C6)piperidinio, An-; j) (di)alquil(C1-C6)piperazinio, An-; k) morfolino, y l) alquil(C1-C6)morfolinio;

En particular, Ri y R6, y/o R'6 y R'7, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno y/o un radical alquilo de C1-C4 opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, tal como 2-hidroxietilo;

o bien

Ri y R6 y/o R'6 y R'7 forman, junto al átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo catiónico o no catiónico, monocíclico, de 4 a 7 miembros, que puede también contener uno o más heteroátomos, escogidos en particular de nitrógeno, oxígeno y azufre, estando dicho heterociclo posiblemente sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de los radicales a) hidroxilos; b) amino; c) alquil(C1-C6)amino; d) dialquil(C1-C6)amino; e) alcoxi(C1-C6); f) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio, An-; g) alquil(C1-C6)imidazolio, An-; h) alquil(C1-C6)piridinio An-; i) alquilo de C1-C6; j) (di)alquil(C1-C6)piperazinio, An-; k) morfolino, y l) alquil(C1-C6)morfolinio; en particular, dicho heterociclo es catiónico que comprende 5 o 6 miembros, y saturado, y puede también comprender un heteroátomo tal como oxígeno o nitrógeno, preferiblemente nitrógeno, sustituido con uno o más alquilos (C1-C4), tal como (di)alquil(C1-C4)piperazinio, An-(N,N-dimetilpiperazinio);

preferiblemente, Ri y R6 y/o R'6 y R'7 representan independientemente un radical 2-hidroxietil, o juntos, un radical W,W-dimetilpiperazinio;

• Ri y R'6, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- alquilo de C1-C6, lineal o ramificado, que puede estar sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de a) hidroxilos; b) amino; c) alquil(C1-C6)amino; d) dialquil(C1-C6)amino; e) alquil(Ci-C6)imidazol; f) mono/di/trialquil(Ci-C6)amonio, An-; g) alquil(Ci-C6)imidazolio, An-; h) alquil(Ci-C6)piridinio, An-; i) alquil(C1-C6)piperidinio, An-; preferiblemente un grupo alquilo de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, tal como hidroxietilo;

• X representa un radical de fórmula (II') o de fórmula (III):

fórmulas (II') y (III) en las que:

• n representa un número entero entre 0 y 4; preferiblemente, n es 0, 1 o 2, y más preferiblemente, n es 0; cuando n es mayor que o igual a 2, entonces los radicales R’8 pueden ser idénticos o diferentes;

• R's representa un átomo o grupo escogido de:

1) halógeno, tales como flúor o cloro; 2) alquilo de C1-C6, preferiblemente de C1-C4, opcionalmente sustituido con uno o más radicales escogidos de los radicales i) hidroxilo, ii) alcoxi de C1-C2, iii) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4), iv) acilamino, v) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C4 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o siendo los dos radicales capaces de formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, preferiblemente 5 o 6 miembros, opcionalmente que comprende otro heteroátomo idéntico a o diferente de nitrógeno, vi) halógeno; vii) heterociclo catiónico o no catiónico, tal como alquilimidazolio de C1-C6 An-, alquilpiridinio de C1-C6 An-, alquilpiperidinio de C1-C6 An-; viii) mono/di/trialquilamonio de C1-C6; 3) hidroxilo; 4) alcoxi de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos de i) hidroxilo; ii) amino, iii) mono- o dialquilamino de C1-C6; iv) alquil(C1-C6)imidazol; v) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio; vi) alquil(C1-C6)imidazolio An-; vii) alquil(C1-C6)piridinio An-; viii) alquil(C1-C6)piperidinio An-; 5) alcoxicarbonilo de C1-C6; 6) alquilcarboniloxi de C1-C6; 7) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4); 8) amino; 9) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 10) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 11) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan opcionalmente al menos i) hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo distinto de o idéntico al nitrógeno, iii) amonio cuaternario -N+R'R"R"', M-, para el que R', R" y R'", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 12) amonio cuaternario -N+R'R"R"', M-, para el cual R', R", R" y M- son como se definen anteriormente; 13) acilamino (-N(R)-C(O)-R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 14) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 15) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4 o un radical fenilo; 16) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 17) carboxilo en forma ácida o salificada (preferiblemente salificado con un metal alcalino o un amonio sustituido o no sustituido); 18) ciano; 19) nitro; 20) polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo; 21) carboxilo; 22) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 23) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o alcoxi; y 25) fenoxi.

o bien, cuando n es mayor o igual a 2, dos radicales R's contiguos forman, junto con los átomos de carbono que los porta, un (hetero)ciclo opcionalmente sustituido, en el que;

- el radical cíclico opcionalmente sustituido está opcionalmente sustituido con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, escogido de 1) un átomo de halógeno, un grupo escogido de 2) hidroxilo; 3) oxo; 4) alcoxi de C1-C2; 5) alcoxicarbonilo de C1-C10; 6) alquilcarbonilo de C1-C10; 7) (poli)hidroxialquilo(C2-C4); 8) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4); 9) amino; 10) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el cual R', R" y Rm, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro; 11) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 12) heteroarilo de 5 o 6 miembros, opcionalmente catiónico, en particular imidazolio o piridinio; preferiblemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferiblemente metilo; 13) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan al menos: i) un grupo hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, siendo posible que dichos radicales alquilo formen, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado, de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo nirogenado o no nitrogenado, iii) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el cual R', R" y Rm, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferiblemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 14) acilamino (-NR-C(O)R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 15) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 16) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-), en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4, un radical fenilo; 17) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 18) carboxilo en forma ácida o salificada; 19) ciano; 20) nitro; 21) nitroso; 22) fenoxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; y 25) un grupo fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; y

- el radical heterocíclico opcionalmente sustituido está opcionalmente sustituido con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, escogido de: 1) halógeno; 2) alquilo de C1-C10, preferiblemente de C1-C8, más particularmente de C1-C6, opcionalmente sustituido con uno o más radicales escogidos de los radicales i) hidroxilo, ii) alcoxi de C1-C2, iii) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4), iv) acilamino, v) amino sustituido con dos radicales alquilo de C1-C4 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o siendo los dos radicales capaces de formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, preferiblemente 5 o 6 miembros, opcionalmente que comprende otro heteroátomo idéntico a o diferente de nitrógeno, vi) halógeno; vii) heterociclo catiónico o no catiónico, tal como alquilimidazolio de C1-C6 An-, alquilpiridinio de C1-C6 An-, alquilpiperidinio de C1-C6 An-; viii) mono/di/trialquilamonio de C1-C6; 3) hidroxilo; 4) alcoxi de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos de i) hidroxilo; ii) amino, iii) mono- o dialquilamino de C1-C6; iv) alquil(C1-C6)imidazol; v) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio; vi) alquil(C1-C6)imidazolio An-; vii) alquil(C1-C6)piridinio An-; viii) alquil(C1-C6)piperidinio An-; 5) alcoxicarbonilo de C1-C10; 6) alquilcarboniloxi de C1-C10; 7) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4); 8) amino; 9) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 10) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, en particular piridinio o imidazolio, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 11) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan opcionalmente al menos i) hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo distinto de o idéntico al nitrógeno, iii) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el que R', R" y Rm, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 12) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el cual R', R", Rm y M-son como se definen anteriormente; 13) acilamino (-N(R)-C(O)-R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 14) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 15) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4 o un radical fenilo; 16) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 17) carboxilo en forma ácida o salificada (preferiblemente salificado con un metal alcalino o un amonio sustituido o no sustituido); 18) ciano; 19) nitro; 20) nitroso; 21) polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo; 22) carboxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 25) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o alcoxi; y 26) fenoxi;

R8 representa un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- halógeno;

- —OR'14;

- —NR14R15;

- carboxamida (-CO2NH2); preferiblemente, R8 representa un radical —NR14R15;

R9 representa:

- un radical —OR'6; o

- un radical —NR^RV; preferiblemente, Rg representa un radical —OR’6;

R10, R11, R12 y R13, que pueden ser idénticos o diferente, representan un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- halógeno;

- un átomo de hidrógeno;

R'14 representa un átomo o grupo escogido de:

- hidrógeno;

- alquilo de C1-C6, lineal o ramificado, opcionalmente sustituido con uno o más radicales, que pueden ser idénticos o diferentes, escogidos de hidroxilo, amino, alquil(C1-C6)amino o dialquil(C1-C6)amino, alquil(C1-C6)imidazol, mono/di/trialquil(C1-C6)amonio An-, alquil(C1-C6)imidazolio An-, alquil(C1-C6)piridinio An-, alquil(C1-C6)piperidinio An-;

entendiéndose que:

- cuando los compuestos de fórmula (I) son catiónicos, entonces su electroneutralidad es proporcionada por uno o más contraiones aniónicos cosméticamente aceptables, An-, que pueden ser idénticos o diferentes; y

- cuando Y1 representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un radical (II) o (II').

8. El compuesto de fórmulas (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 y 7, en el que X representa un grupo arilo de fórmula (II) o (II'), representando Rs un radical —NR14R15; preferentemente, R14 representa un átomo o grupo escogido de i) hidrógeno, y ii) alquilo (C1-C4) opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, y R15 representa un átomo o grupo escogido de i) hidrógeno, y ii) alquilo (C1-C6) opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo, o un heterociclo, que es preferiblemente catiónico, tal como alquil(C1-C4)imidazolio, An-.

9. El compuesto de fórmulas (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, 6 y 7, en el que Zi representa un radical —N(R6)-, y X representa un radical (III), representando R9 un grupo —N(R'6)-RV, en el que R1 y R6 y/o R'6 y R’7 forman, junto con el átomo de nitrógeno que los porta, un heterociclo catiónico o no catiónico escogido de piperazinilo, piperazinio, imidazolilo, pirrolidinilo, piridinilo, morfolinilo, morfolinio, piperidinilo, piperidinio, preferentemente piperazinilo, piperazinio opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo de C1-C4, tal como metilo; preferiblemente piperazinio opcionalmente sustituido con un grupo alquilo de C1-C4, tal como metilo.

10. El compuesto de fórmulas (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, 7 y 8, en el que Zi representa un radical —N(R6)- y X representa un radical (II) o (II'), representando R1 y R6 un heterociclo catiónico o no catiónico, tal como piperazinilo, piperazinio, imidazolilo, pirrolidinilo, piridinilo, morfolinilo, morfolinio, piperidinilo, piperidinio, preferiblemente piperazinilo, piperazinio opcionalmente sustituido con uno o más grupos alquilo de C1-C4, tal como metilo; piperazinio opcionalmente sustituido con un grupo alquilo de C1-C4, tal como metilo.

11. El compuesto de fórmulas (I) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que los radicales Ri, R6 y/o R'6 se escoge o escogen de un átomo de hidrógeno, un radical alquilo de C1-C6 o un radical alquilo de C1-C6 sustituido con uno o más grupos hidroxilo.

12. El compuesto de fórmulas (I) según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, 6, 7 y 9, en el que los tintes de azometina comprenden dos unidades de pirazolopiridina simétricas de fórmulas (I') a continuación, y también sus formas leuco, isómeros ópticos, isómeros geométricos y tautómeros, sus sales de adición de ácidos o bases, y sus solvatos, tales como hidratos:

fórmula (I’) en la que:

• Z"1 se escoge de un átomo de oxígeno o un grupo -N(R"6)-;

• un radical hidroxilo,

• un radical dialquil(C1-C4)amino,

• R"6 representa:

- un átomo de hidrógeno,

• R '2, R"3, R"4 y R"5 representan, cada uno independientemente:

- un átomo de hidrógeno,

- un radical alquilo de C1-C4,

13. El compuesto de fórmulas (I) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, escogido de:

3-[3-(4-{4-Amino-3-[2-(2-hidroxietoxi)pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilimino]-6-iminociclohexa-1,4-dienilamino}fenilamino)propil]-1 -metil-3H-imidazol-1 -io, An-

5

4-[3-({(2-amino-4-imino-5-[(4-{[3-(3-metil-1 H-imidazol-3-io-1-il)propil]amino}fenil)amino]ciclohexa-2,5-dien-1-iliden}amino)pirazolo[1,5-a]pi ridi n-2-il]-1,1 -dimetilpiperazin-1 -io, An

4-{3-[2-Amino-5-(4-aminofenilamino)-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-il}-1,1-dimetilpiperazin-1-io, An-

4-{3-[2-Amino-5-{4-[bis(2-hidroxietil)amino]fenilamino}-4-iminociclohexa-2,5-dienilidenamino]pirazolo[1,5-a]piridin-2-il}-1,1 -dimetilpiperazin-1 -io, An

y también sus sales de adición de ácidos o bases orgánicos o minerales, sus formas leuco, sus isómeros geométricos, sus tautómeros, y sus solvatos, tales como hidratos, representando An-, que pueden ser iguales o diferentes, un contraión aniónico.

14. Una composición cosmética, que comprende uno o más compuestos como se define en cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

15. El uso de uno o más compuestos como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, para teñir fibras queratínicas.

16. Un procedimiento para teñir fibras queratínicas, caracterizado por que se aplica a estas fibras al menos una composición tintórea como se reivindica en la reivindicación 14.

17. Un procedimiento para preparar compuestos de fórmulas (I) como se define en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, según los siguientes esquemas:

en el caso en el que las formulas (I) son simétricas:

bien a partir del reactivo A2 de tipo 3,4-diamino:

que consiste en:

- en una primera etapa, hacer reaccionar al menos dos equivalentes molares de compuesto de pirazolo[1,5-ajpiridina A1, que comprende un grupo amino en la posición 3, con un reactivo A2 que está libre en la posición 6 del anillo aromático y que comprende en la posición 2 un radical Y que es un átomo de hidrógeno o un grupo electrófugo, preferiblemente, esta reacción se lleva a cabo i) en un solvente prótico polar, tal como en agua o una mezcla de agua/alcohol de C1-C10, tal como etanol, ii) y/o en presencia de uno o más agentes alcalinizantes minerales u orgánicos, como se definen más abajo, escogidos en particular de hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, un carbonato mineral tal como carbonato de potasio, o un acetato, iii) y/o en presencia de un agente oxidante químico tal como peróxidos o persulfatos, iv) y/o a una temperatura entre la temperatura ambiente, es decir, 25°C, y la temperatura de reflujo del disolvente, preferiblemente a temperatura ambiente; después

- en una segunda etapa, mantener el medio de reacción bajo agitación durante un tiempo de entre 5 minutos y 48 horas, más particularmente entre 30 minutos y 24 horas si la reacción se lleva a cabo a temperatura ambiente; y entonces los productos de reacción (I-A) se purifican opcionalmente mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

entendiéndose que, en las fórmulas A1, A2 y (I-A), los radicales R1, Z1, R2, R3, R4, R5, Y1 define anteriormente, y que, cuando Y1 representa NH, entonces Y2 no puede representar un grupo CH, e Y representa un átomo de hidrógeno o un átomo o grupo electrófugo, preferiblemente un átomo o grupo electrófugo, tal como halógeno, (poli)halo(alcoxi de C1-C6), o (poli)(halo)(alquilo C1-C6)-SO3-;

^ o a partir del reactivo A4 de tipo 3,4-dinitro:

que consiste en:

• en una primera etapa, hacer reaccionar al menos dos equivalentes molares del compuesto de pirazolo[1,5-ajpiridina A 1, que comprende un grupo amino en la posición 3, con un reactivo A4 que comprende en la posición 2 y 6 del anillo aromático un átomo o grupo electrófugo; preferiblemente, esta reacción se lleva a cabo i) en un disolvente prótico polar tal como un alcohol de C1-C10, tal como etanol, ii) y/o en presencia de uno o más agentes alcalinizantes minerales u orgánicos, como se definen a continuación, escogidos en particular de aminas orgánicas tal como N,N-diisopropiletilamina, iii) preferiblemente en una atmósfera inerte; iv) y/o a una temperatura entre la temperatura ambiente, es decir, 25°C, y la temperatura de reflujo del disolvente, preferiblemente a una temperatura entre 40°C y 80°C; después

según una variante, el compuesto A5, una vez purificado, se reduce preferiblemente mediante catálisis bajo hidrógeno, por ejemplo con paladio, níquel o zinc, preferiblemente con zinc, en un disolvente prótico polar, en particular un alcanol de C1-C6 tal como butanol, en un medio ácido, preferiblemente con un ácido carboxílico tal como ácido acético, para dar los compuestos (I) según la invención opcionalmente purificado mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

entendiéndose que R1, Z1, R2, R3, R4, R5, X, Y, Y1 e Y2 son tal como se define anteriormente, e Y' e Y", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo electrófugo, tal como halógeno, (poli)halo(alcoxi de C1-C6) o (poli)(halo)(alquilo C1-C6)-SO3-; y que, cuando Y1 representa NH, entonces Y2 no representa un grupo CH; preferiblemente, Y1 e Y2 representan un grupo C(R), representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6);

en el caso en el que las fórmulas (I) sean simétricas o asimétricas:

bien a partir del reactivo A2 de tipo 3,4-diamino:

que consiste en:

• en una primera etapa, hacer reaccionar un equivalente molar del compuesto de pirazolo[1,5-a]piridina A1, que comprende un grupo amino en la posición 3, con un reactivo A2 como se define anteriormente;

preferiblemente, esta reacción se lleva a cabo i) en un solvente prótico polar, tal como en agua o una mezcla de agua/alcohol de C1-C10, tal como etanol, ii) y/o en presencia de uno o más agentes alcalinizantes minerales u orgánicos, como se definen más abajo, escogidos en particular de hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, un carbonato mineral tal como carbonato de potasio, o un acetato, iii) y/o en presencia de un agente oxidante químico tal como peróxidos o persulfatos, iv) y/o a una temperatura entre la temperatura ambiente, es decir, 25°C, y la temperatura de reflujo del disolvente, preferiblemente a temperatura ambiente; después

- entendiéndose que R1, Z1, R2, R3, R4, R5, X, Y, Y1 e Y2 son como se definen anteriormente, Y' e Y" representan un átomo o grupo, y que, cuando Y1 representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un grupo distinto de un grupo pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilo que está opcionalmente sustituido con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, escogido de: 1) halógeno; 2) alquilo de C1-C10, preferiblemente de C1-C8, más particularmente de C1-C6, opcionalmente sustituido con uno o más radicales escogidos de los radicales i) hidroxilo, ii) alcoxi de C1-C2, iii) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4), iv) acilamino, v) amino sustituido con dos radicales alquilo de C1-C4 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o siendo los dos radicales capaces de formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, preferiblemente 5 o 6 miembros, opcionalmente que comprende otro heteroátomo idéntico a o diferente de nitrógeno, vi) halógeno; vii) heterociclo catiónico o no catiónico, tal como alquilimidazolio de C1-C6 An-, alquilpiridinio de C1-C6 An-, alquilpiperidinio de C1-C6 An-; viii) mono/di/trialquilamonio de C1-C6; 3) hidroxilo; 4) alcoxi de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos de i) hidroxilo; ii) amino, iii) mono- o dialquilamino de C1-C6; iv) alquil(C1-C6)imidazol; v) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio; vi) alquil(C1-C6)imidazolio An-; vii) alquil(C1-C6)piridinio An-; viii) alquil(C1-C6)piperidinio An-; 5) alcoxicarbonilo de C1-C10; 6) alquilcarboniloxi de C1-C10; 7) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4); 8) amino; 9) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 10) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, en particular piridinio o imidazolio, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 11) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan opcionalmente al menos i) hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo distinto de o idéntico al nitrógeno, iii) amonio cuaternario -N+R'R"R"', M-, para el que R', R" y R'", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 12) amonio cuaternario -N+R'R"R"', M-, para el cual R', R", R" y M- son como se definen anteriormente; 13) acilamino (-N(R)-C(O)-R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 14) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 15) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4 o un radical fenilo; 16) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 17) carboxilo en forma ácida o salificada (preferiblemente salificado con un metal alcalino o un amonio sustituido o no sustituido); 18) ciano; 19) nitro; 20) nitroso; 21) polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo; 22) carboxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 25) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o alcoxi; y 26) fenoxi;

^ o a partir del reactivo A4 de tipo 3,4-dinitro:

siste en:

en una primera etapa, hacer reaccionar un equivalente molar del compuesto de pirazolo[1,5-a]piridina A1, que comprende un grupo amino en la posición 3, con un reactivo A4 que comprende en la posición 2 y 6 del anillo aromático un átomo o grupo electrófugo; preferiblemente, esta reacción se lleva a cabo i) en un disolvente prótico polar tal como un alcohol de C1-C10, tal como etanol, ii) y/o en presencia de uno o más agentes alcalinizantes minerales u orgánicos, como se definen a continuación, escogidos en particular de aminas orgánicas tal como N,N-diisopropiletilamina, iii) preferiblemente en una atmósfera inerte; iv) y/o a una temperatura entre la temperatura ambiente, es decir, 25°C, y la temperatura de reflujo del disolvente, preferiblemente a temperatura ambiente; después

• el producto de reacción A5 se purifica opcionalmente mediante una técnica estándar tal como recristalización, filtración, o cromatografía;

• en una etapa final, A'6 se reduce preferiblemente mediante catálisis bajo hidrógeno, por ejemplo con paladio sobre grafito o níquel, en un disolvente prótico polar, en particular un alcanol de C1-C6 tal como metanol, para dar los compuestos (I) según la invención; entendiéndose que R1, Z1, R2, R3, R4, R5, X, Y, Y1 e Y2 son como se definen anteriormente, e Y' e Y", que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo o grupo electrófugo, tal como halógeno, (poli)halo(alcoxi de C1-C6) o (poli)(halo)(alquilo C1-C6)-SO3-;

y cuando Y1 representa NH e Y2 representa un grupo CH, entonces X representa un grupo distinto de un grupo pirazolo[1,5-a]piridin-3-ilo que está opcionalmente sustituido con al menos un sustituyente portado por al menos un átomo de carbono, escogido de: 1) halógeno; 2) alquilo de C1-C10, preferiblemente de C1-C8, más particularmente de C1-C6, opcionalmente sustituido con uno o más radicales escogidos de los radicales i) hidroxilo, ii) alcoxi de C1-C2, iii) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4), iv) acilamino, v) amino sustituido con dos radicales alquilo de C1-C4 idénticos o diferentes, que portan opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, o siendo los dos radicales capaces de formar, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, preferiblemente 5 o 6 miembros, opcionalmente que comprende otro heteroátomo idéntico a o diferente de nitrógeno, vi) halógeno; vii) heterociclo catiónico o no catiónico, tal como alquilimidazolio de C1-C6 An-, alquilpiridinio de C1-C6 An-, alquilpiperidinio de C1-C6 An-; viii) mono/di/trialquilamonio de C1-C6; 3) hidroxilo; 4) alcoxi de C1-C6 opcionalmente sustituido con uno o más radicales idénticos o diferentes escogidos de i) hidroxilo; ii) amino, iii) mono- o dialquilamino de C1-C6; iv) alquil(C1-C6)imidazol; v) mono/di/trialquil(C1-C6)amonio; vi) alquil(C1-C6)imidazolio An-; vii) alquil(C1-C6)piridinio An-; viii) alquil(C1-C6)piperidinio An-; 5) alcoxicarbonilo de C1-C10; 6) alquilcarboniloxi de C1-C10; 7) (poli)hidroxialcoxi(C2-C4); 8) amino; 9) heterocicloalquilo de 5 o 6 miembros; 10) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, en particular piridinio o imidazolio, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 11) amino sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C6 idénticos o diferentes que portan opcionalmente al menos i) hidroxilo, ii) amino opcionalmente sustituido con uno o dos radicales alquilo de C1-C3, formando posiblemente dichos radicales alquilo, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un heterociclo saturado o insaturado que comprende de 5 a 7 miembros, que comprende opcionalmente al menos algún otro heteroátomo distinto de o idéntico al nitrógeno, iii) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el que R', R" y Rm, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de C1-C4; y M- representa un contraión aniónico, en particular un haluro, iv) heteroarilo de 5 o 6 miembros opcionalmente catiónico, preferentemente imidazolio, opcionalmente sustituido con un radical alquilo de C1-C4, preferentemente metilo; 12) amonio cuaternario -N+R'R"Rm, M-, para el cual R', R", Rm y M- son como se definen anteriormente; 13) acilamino (-N(R)-C(O)-R'), en el que el radical R es un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' es un radical alquilo de C1-C2; 14) carbamoilo ((R)2N-C(O)-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 15) alquilsulfonilamino (R'S(O)2-N(R)-) en el que el radical R representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo, y el radical R' representa un radical alquilo de C1-C4 o un radical fenilo; 16) aminosulfonilo ((R)2NS(O)2-), en el que los radicales R, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de C1-C4 que porta opcionalmente al menos un grupo hidroxilo; 17) carboxilo en forma ácida o salificada (preferiblemente salificado con un metal alcalino o un amonio sustituido o no sustituido); 18) ciano; 19) nitro; 20) nitroso; 21) polihaloalquilo, preferentemente trifluorometilo; 22) carboxilo; 23) fenilcarboniloxi opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 24) feniloxicarbonilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo; 25) fenilo opcionalmente sustituido con uno o más grupos hidroxilo o alcoxi; y 26) fenoxi; preferiblemente, el procedimiento de preparación que usa el reactivo A4 se usa cuando Y1 e Y2 representan un grupo C(R), representando R un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo (C1-C6).

18. El compuesto (A6) o (A'6) como se define en la reivindicación anterior.

19. Un dispositivo o kit multicompartimental, que comprende, en al menos uno de los compartimentos, uno o más compuestos según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13.