ES2898949T3

ES2898949T3 - Composición sólida de detergente que comprende aminopolicarboxilato y ácido orgánico

Info

Publication number: ES2898949T3
Application number: ES19703350T
Authority: ES
Inventors: Hélène Arlabosse; Olaf Beers; Robert Moll
Original assignee: Unilever IP Holdings BV
Current assignee: Unilever IP Holdings BV
Priority date: 2018-02-23
Filing date: 2019-02-12
Publication date: 2022-03-09
Anticipated expiration: 2039-02-12
Also published as: CN111788293A; WO2019162131A1; AU2019225946B2; CN111770985A; AU2019223672B2; AU2019223678A1; AU2019225946A1; WO2019162136A1; EP3755777A1; ES2902628T3; CN111788293B; AU2019223673A1; CN111788290B; ES2914836T3; EP3755775A1; CN111770984B; ES2902460T3; EP3755782A1; AU2019223670A1; EP3755778A1

Abstract

Composición sólida que comprende: a) desde el 25 hasta el 88% en peso de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato quiral no cristalino; y b) desde el 10 hasta el 60% en peso equivalente de ácido libre de ácido orgánico no cristalino diferente de aminopolicarboxilato; y c) desde el 2 hasta el 30% en peso de agua en la que el pH de una disolución elaborada disolviendo el sólido en agua en una razón en peso 1:1 es como máximo de 10,0, tal como se mide a 25ºC; en la que el ácido orgánico tiene una masa molecular promedio de como máximo 500 Dalton, estando la masa molecular basada en el equivalente de ácido libre.

Description

DESCRIPCIÓN

Composición sólida de detergente que comprende aminopolicarboxilato y ácido orgánico

Campo de la invención

La presente invención se refiere a una composición sólida según la reivindicación 1 que comprende aminopolicarboxilato y ácido orgánico y agua. La invención se refiere además a un procedimiento según la reivindicación 12 para la fabricación de la composición sólida; y a un producto detergente según la reivindicación 13 que comprende la composición sólida en una cantidad de desde el 1 hasta el 90% en peso, así como al uso según la reivindicación 14.

Antecedentes de la invención

Los productos detergentes contienen normalmente varios componentes activos diferentes, incluyendo adyuvantes, tensioactivos, enzimas y agentes de blanqueo. Los tensioactivos se emplean para eliminar manchas y suciedad y para dispersar los componentes liberados en el líquido de lavado. Las enzimas ayudan a eliminar manchas difíciles de proteínas, almidón y lípidos hidrolizando estos componentes. El blanqueo se usa para eliminar manchas oxidando los componentes que componen estas manchas. Para reducir los efectos negativos de, en particular, los iones de calcio y magnesio sobre la eliminación de manchas/suciedad, los denominados “adyuvantes” (agentes complejantes) se aplican comúnmente en productos detergentes.

Los adyuvantes a base de fósforo se han usado durante muchos años en una amplia variedad de productos detergentes. Algunos de los adyuvantes a base de fósforo, tales como fosfato de trisodio y tripolifosfato de sodio (STPP), han establecido un punto de referencia en la industria de los detergentes para lavavajillas ya que tienen un excelente rendimiento. Como tal, los componentes adyuvantes que contienen fósforo se consideran generalmente que son adyuvantes de “alto rendimiento”. El uso de adyuvantes a base de fósforo en productos detergentes ha conducido a problemas medioambientales tales como eutrofización. Para reducir tales problemas muchas jurisdicciones han promulgado, o están en proceso, leyes y regulaciones para restringir la cantidad máxima de fósforo en productos detergentes. Como tal existe la necesidad de adyuvantes alternativos más respetuosos con el medioambiente, que tengan una eficacia a la par que también sean rentables. Los ejemplos de tales adyuvantes alternativos son aminopolicarboxilatos, tales como ácido glutámico-ácido N,N-diacético (GLDA), ácido metilglicinadiacético (MGDA) y ácido etilendiaminatetraacético (EDTA). Una desventaja de muchos de tales aminopolicarboxilatos es que tienden a ser higroscópicos. El documento WO 2014/086662 da a conocer un material de GLDA sólido (es decir, un aminopolicarboxilato) que comprende una combinación de cristales de GLDA, ácido sulfúrico y sulfato de sodio. También se describe un procedimiento de producción de una composición de GLDA sólida que comprende las etapas consecutivas de:

• combinar una sal de sodio de GLDA y ácido sulfúrico en una fase de alta actividad acuosa; y

• permitir que el agua se evapore de dicha fase para producir un precipitado.

Otros documentos de la técnica anterior DE 199 37 345 A1, EP 2 392 638 A1, WO 2015/124384 A1, WO 2014/20678 A1 y WO 2012/000914 A1 dan a conocer composiciones adicionales que comprenden compuestos de aminopolicarboxilato y ácido orgánico.

Sería deseable disponer de sólidos y sólidos de aminopolicarboxilato estables que tengan características atractivas tales como translucidez o transparencia. Esto abriría nuevas posibilidades para diseñar productos detergentes que comprendan tales sólidos con un atractivo visual adicional. Proporcionar productos detergentes con un atractivo visual añadido es de hecho de gran importancia para el éxito comercial de un producto detergente. En el mercado de productos detergentes altamente competitivo, un producto detergente debe ser visualmente atractivo y al menos visualmente distinto de otros productos similares.

Un objeto de la presente invención es proporcionar un sólido de aminopolicarboxilato estable en una novedosa forma atractiva, que sea adecuada para su uso en productos detergentes, preferiblemente que además tenga propiedades de disolución/dispersión mejoradas.

Sumario de la invención

Unos o más de los objetivos anteriores se logra, en un primer aspecto de la invención, mediante una composición sólida que comprende:

a) desde el 25 hasta el 88% en peso equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato quiral no cristalino; y b) desde el 10 hasta el 60% en peso equivalente de ácido libre de ácido orgánico no cristalino diferente de aminopolicarboxilato; y

c) desde el 2 hasta el 30% en peso de agua; y

en la que el pH de una disolución elaborada disolviendo la composición sólida en agua en una razón en peso 1:1 es de como máximo 10,0, tal como se mide a 25°C;

en la que el ácido orgánico tiene una masa molecular promedio de como máximo 500 Dalton, estando la masa molecular basada en el equivalente de ácido libre.

Se encontró que la composición sólida de la invención estaba libre de cristales del policarboxilato quiral y del ácido orgánico, medido por WAXS usando el método expuesto en los ejemplos. Por supuesto, según se desee, pueden mezclarse componentes adicionales en la composición sólida para proporcionar un nivel deseado de transmitancia de luz (por ejemplo, proporcionar semitranslucidez/semitransparencia). Como tal, la composición sólida de la invención tiene una transmitancia de luz sintonizable, que es muy deseable en la elaboración de productos detergentes. Sorprendentemente, una composición sólida de este tipo podría elaborarse usando únicamente componentes activos detergentes conocidos. La composición también tiene baja higroscopicidad, lo que mejora la estabilidad (en almacenamiento).

Sin querer restringirse a la teoría, se cree que en la composición sólida según la invención, el ácido orgánico se mezcla de manera homogénea con el aminopolicarboxilato quiral e interacciona molecularmente con él (aunque sin estar unido covalentemente a él). Se cree que esto impide que cualquiera de estos componentes cristalice (sustancialmente). Por tanto, se encontró que es posible incorporar una cantidad significativa de ácido orgánico en la composición sólida mientras se conserva la translucidez. Otro beneficio de la composición sólida de la invención es que la composición puede estar libre de inhibidores adicionales de la formación de cristales añadidos.

Sorprendentemente, las composiciones sólidas según la invención pueden elaborarse con el siguiente procedimiento, que se relaciona con el segundo aspecto de la invención: procedimiento para la fabricación de la composición sólida según la invención que comprende las etapas consecutivas de:

I. proporcionar una disolución acuosa que comprende:

a) equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato quiral; y

b) equivalente de ácido libre de ácido orgánico diferente de a)

en la que la razón en peso de a):b) es de desde 1:2,4 hasta 8,8:1; y

II. retirar agua de la disolución acuosa mediante evaporación a una temperatura de al menos 50°C para producir una mezcla líquida desecada que tiene un contenido de agua de desde el 2 hasta el 30% en peso; y

III. reducir la temperatura de la mezcla desecada hasta menos de 25°C para obtener una composición sólida. El líquido desecado que se forma reduciendo el contenido de agua de la disolución al 30% en peso o menos está en un estado viscoso (o gomoso). Enfriando el líquido desecado, la viscosidad aumenta hasta un nivel en el que el material se vuelve sólido. En caso de que el líquido desecado se enfríe hasta una temperatura inferior a su temperatura de transición vítrea, puede obtenerse un sólido (más) duro. Este procedimiento ofrece la ventaja de que permite la producción de la composición sólida en forma de piezas (moldeadas). Además, el procedimiento puede usarse para recubrir un sustrato sólido con la composición sólida recubriendo el sustrato con la mezcla líquida desecada caliente y permitiendo que la mezcla caliente se enfríe cuando entra en contacto con el sustrato. Se encontró que la composición sólida de la presente invención tiene un comportamiento termoplástico que puede usarse adecuadamente en la preparación de un producto detergente y que también lo hace más adecuado para la extrusión. En vista de los beneficios proporcionados por la composición sólida de la invención, dicha composición sólida puede usarse para elaborar un producto detergente que tenga un atractivo visual añadido. Por ejemplo, puede estar presente como una parte visualmente distinta como tal, o por ejemplo, puede usarse como matriz. Es importante destacar que tales productos detergentes con un atractivo visual mejorado pueden elaborarse usando sólo componentes activos detergentes. Por tanto, un tercer aspecto de la invención se refiere a un producto detergente que comprende la composición sólida según el primer aspecto de la invención en una cantidad de desde el 1 hasta el 90% en peso.

Un aspecto adicional de la invención es el uso de la composición sólida según la invención, según la reivindicación 14, para proporcionar un producto detergente que en parte o en su totalidad es translúcido.

Descripción detallada

Definiciones

El porcentaje en peso (% en peso) se basa en el peso total de la composición sólida o la composición detergente tal como se indica, a menos que se indique lo contrario. Se apreciará que la cantidad en peso total de componentes no excederá el 100% en peso. Siempre que se cuantifique en el presente documento una cantidad o concentración de un componente, a menos que se indique lo contrario, la cantidad cuantificada o concentración cuantificada se refiere a dicho componente per se, aunque puede ser una práctica común añadir un componente de este tipo en forma de una disolución o de una combinación con uno o más componentes. Además, debe entenderse que el verbo “comprender” y sus conjugaciones se usa en su sentido no limitativo para querer decir que los elementos que siguen a la palabra están incluidos, pero los elementos no mencionados específicamente no están excluidos. Finalmente, la referencia a un elemento por el artículo indefinido “un/uno” o “una” no excluye la posibilidad de que esté presente más de uno de los elementos, a menos que el contexto claramente requiera que haya uno y sólo uno de los elementos. Por tanto, el artículo indefinido “un/uno” o “una” quiere decir normalmente “al menos uno”. A menos que se especifique lo contrario, todas las mediciones se toman en condiciones estándar. Siempre que se diga que un parámetro, tal como una concentración o una razón, es menor que un determinado límite superior, debe entenderse que en ausencia de un límite inferior especificado, el límite inferior para dicho parámetro es 0.

El término “distintivo” o “distinto” tal como se usa en el presente documento en relación con la composición sólida según la invención significa que es visualmente distinto/distinguible por el ojo humano inexperto.

El término “sólido” según la invención es según su uso común. Por ejemplo, una copa de vino se considera un sólido en el uso común, aunque en un sentido físico estricto es un líquido extremadamente viscoso.

El término “aminopolicarboxilato” incluye sus ácidos parciales o totales a menos que se especifique lo contrario. Las sales, en lugar de los ácidos, de los aminopolicarboxilatos son más preferidas, y son particularmente preferidas las sales alcalinas de los mismos. El término “ácido orgánico” incluye sales alcalinas parciales o totales del mismo a menos que se especifique lo contrario.

Concentraciones expresadas en % en peso de “equivalente de ácido libre” se refiere a la concentración de un aminopolicarboxilato o un ácido expresado en % en peso, asumiendo que el aminopolicarboxilato de ácido está presente exclusivamente en forma completamente protonada. La siguiente tabla muestra cómo pueden calcularse las concentraciones de equivalente de ácido libre para algunos aminopolicarboxilatos (anhidros) y sales ácidas (anhidras).

El término “translucidez” se usa en el sentido de la capacidad de la luz en el espectro visible para atravesar la composición sólida, al menos en parte. Para cuantificar, se evalúa preferiblemente basándose en una longitud de trayectoria de 0,5 cm a través de la composición sólida, midiendo la cantidad de luz que pasa a su través. Se considera que la composición sólida es translúcida si en las condiciones de medición mencionadas anteriormente dentro del intervalo de longitudes de onda de 400 a 700 nm tiene una transmitancia máxima de al menos el 5%. Se considera que la composición sólida es transparente si dentro del intervalo de longitudes de onda mencionado anteriormente tiene una transmitancia máxima de al menos el 20%. En este caso, la transmitancia se define como la razón entre la intensidad de la luz medida después de que la luz ha pasado a través de la muestra de composición sólida y la intensidad de la luz medida cuando se ha retirado la muestra.

El brillo es la fracción de luz que se refleja en una dirección especular (similar a un espejo). El ángulo de la luz incidente en el que se mide el brillo es de 20 grados para obtener una medición de “acabado de alto brillo”, 60 grados para “acabado de brillo medio” y 85 grados para “acabado mate”. Los buenos atributos de brillo proporcionan un mejor atractivo visual y un mejor rendimiento de limpieza de vidrio de ejemplo de la composición sólida. Estos valores de brillo se miden usando un dispositivo Rhopoint IQ (goniofotómetro; proveedor Rhopoint Instruments) según las instrucciones del proveedor. Para medir la capacidad de brillo de la composición sólida, esto se realiza en una muestra (aislada, continua) de la composición sólida, que tenga un grosor de 0,5 cm, una superficie plana y lisa (por ejemplo, con forma de disco o placa) y usando papel blanco como fondo (papel 100% reciclado, blanco brillante; proveedor: Office Depot).

Ventajosamente, la composición sólida tiene las siguientes propiedades de brillo para proporcionar incluso un mejor atractivo visual:

• Una reflectancia especular a 20 grados de luz incidente de al menos el 5%, el 10%, el 15%, el 20%, el 25%, el 30%, el 35%, el 40%, el 45%, el 50%, el 55% e incluso más preferiblemente al menos el 60%. Preferiblemente la reflectancia a 20 grados de como máximo el 95%, el 90%, el 85%, el 80% y más preferiblemente como máximo el 75%. Siendo la reflectancia más ventajosa a 20 grados de desde el 40 al 85%, más preferiblemente desde el 50 hasta el 80% e incluso más preferiblemente desde el 55 hasta el 75%.

• Una reflectancia especular a 60 grados de luz incidente de al menos el 5%, el 10%, el 15%, el 20%, el 25%, el 30%, el 35%, el 40%, el 45%, el 50%, el 55%, el 60%, el 65%, el 70%, el 75%, el 80%, el 85%. Preferiblemente la reflectancia a 60 grados de como máximo el 99,5%, el 99,0%, el 98,5% y más preferiblemente el 98,0%. Siendo la reflectancia más ventajosa a 60 grados de desde el 50 hasta el 99,5%, más preferiblemente desde el 70 hasta el 99,0% e incluso más preferiblemente desde el 80 hasta el 98,5%.

• Una reflectancia especular a 85 grados de luz incidente de al menos el 5%, el 10%, el 15%, el 20%, el 25%, el 30%, el 35%, el 40%, el 45%, el 50%, el 55% e incluso más preferiblemente al menos el 60%. Preferiblemente la reflectancia a 85 grados de como máximo el 95%, el 90%, el 85%, el 80% y más preferiblemente como máximo el 75%. Siendo la reflectancia más ventajosa a 85 grados de desde el 40 hasta el 85%, más preferiblemente de desde el 50 hasta el 80% e incluso más preferiblemente desde el 55 hasta el 75%.

Por supuesto, incluso más ventajosamente, la composición sólida tiene la reflectancia preferida a 20, 60 y 85 grados en combinación (es decir, tiene un buen acabado de alto brillo y un buen acabado de brillo medio y un buen acabado mate).

Aminopolicarboxilato quiral no cristalino

Los aminopolicarboxilatos (quirales o no quirales) son bien conocidos en la industria de los detergentes y, a veces, se denominan quelantes de aminocarboxilato. Generalmente son apreciados por ser fuertes adyuvantes. La quiralidad es una propiedad geométrica de las moléculas inducida por las moléculas que tienen al menos un centro quiral. Una molécula quiral no es superponible en su imagen especular. El aminopolicarboxilato quiral tal como se usa en la invención puede comprender todas sus imágenes especulares moleculares.

Los aminopolicarboxilatos quirales y preferidos son ácido glutámico-ácido N,N-diacético (GLDA), ácido metilglicinadiacético (MGDA), ácido etilendiaminodisuccínico (EDDS), ácido iminodisuccínico (IDS), ácido iminodimálico (IDM) o una mezcla de los mismos, más preferidos son GLDA, MGDA, EDDS o una mezcla de los mismos e incluso más preferidos son GLDA y MGDA o una mezcla de los mismos. En el caso de GLDA, preferiblemente, está presente predominantemente (es decir, más del 80% molar) en una de sus formas quirales. Los ejemplos de aminopolicarboxilatos no quirales son ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido nitrilotriacético (NTA), ácido iminodiacético (IDA), ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA), ácido hidroxietiliminodiacético (HEIDA), ácido aspártico-ácido dietoxisuccínico (AES), ácido aspártico-ácido N,N-diacético (ASDA), ácido hidroxietilendiaminotetraacético (HEDTA), ácido hidroxietiletilendiaminotriacético (HEEDTA), ácido iminodifumárico (IDF), ácido iminoditartárico (IDT), ácido iminodimaleico (IDMAL), ácido etilendiaminodifumárico (EDDF), ácido etilendiaminodimálico (EDDM), ácido etilendiaminoditartárico (EDDT), ácido etilendiaminodimaleico y (EDDMAL), ácido dipicolínico. Los aminopolicarboxilatos no quirales están presentes preferiblemente en una cantidad de como máximo el 10% en peso, más preferiblemente como máximo el 5% en peso e incluso más preferiblemente esencialmente ausente de la composición sólida de la invención. La composición sólida de la invención comprende de desde el 25 hasta el 88% en peso de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilatos quirales. Una cantidad particularmente preferida de aminopolicarboxilato quiral es de desde el 30 hasta el 70% en peso y más preferiblemente desde el 35 hasta el 60% en peso. El peso de los aminopolicarboxilatos quirales se mide basándose en el equivalente de ácido libre.

Preferiblemente, la composición sólida de la invención contiene al menos el 50% en peso, más preferiblemente al menos el 75% en peso de equivalente de ácido libre de GLDA, MGDA, EDDS, IDS, IDM o una mezcla de los mismos, basándose en el peso total de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato quiral. Más preferiblemente, la composición sólida contiene al menos el 50% en peso, más preferiblemente al menos el 75% en peso de equivalente de ácido libre de GLDA, MGDA, EDDS o mezclas de los mismos, basándose en el peso total de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato quiral. Incluso más preferiblemente, el equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato consiste esencialmente en un equivalente de ácido libre de GLDA, MGDA, EDDS o una mezcla de los mismos. En general, el GLDA es más apreciado, ya que puede elaborarse a partir de materiales de base biológica (por ejemplo, glutamato de monosodio, que a su vez puede elaborarse como subproducto de la fermentación del maíz). Además, el GLDA es altamente biodegradable.

Ácido orgánico no cristalino

La composición sólida según la invención comprende ácido orgánico, no siendo dicho ácido un aminopolicarboxilato. El ácido orgánico usado en la composición sólida según la invención puede ser, por lo demás, cualquier ácido orgánico. Se lograron resultados particularmente buenos con ácidos orgánicos que son poliácidos (es decir, ácidos que tienen más de un grupo ácido carboxílico), y más particularmente con ácidos orgánicos di- o tricarboxílicos.

Otra preferencia es que los ácidos orgánicos usados en la invención tengan una masa molecular promedio de como máximo 500 Dalton, más preferiblemente de como máximo 400 Dalton y lo más preferiblemente de como máximo 300 Dalton, estando la masa molecular basada en el equivalente de ácido libre. En cualquier caso, preferiblemente el ácido orgánico no es un ácido a base de polímero. El ácido orgánico empleado según la invención comprende preferiblemente de 3 a 25 átomos de carbono, más preferiblemente de 4 a 15 átomos de carbono.

En vista de la aceptación por parte del consumidor, los ácidos orgánicos son preferiblemente aquellos que también se producen de manera natural, tal como en las plantas. Como tales, los ácidos orgánicos de interés son ácido acético, ácido cítrico, ácido aspártico, ácido láctico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos sacáricos, sus sales o mezclas de los mismos. De éstos, son de particular interés el ácido cítrico, ácido aspártico, ácido acético, ácido láctico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucónico, sus sales o mezclas de los mismos. Se prefieren incluso más ácido cítrico, ácido láctico, ácido acético y ácido aspártico. El ácido cítrico y/o su sal son especialmente beneficiosos ya que, además de actuar como adyuvante, también son altamente biodegradables. Como tal, es ventajoso que la composición sólida contenga al menos el 10% en peso, más preferiblemente al menos el 15% en peso, incluso más preferiblemente al menos el 20% en peso, lo más preferiblemente al menos el 25% en peso de equivalente de ácido libre de ácido cítrico.

La composición sólida de la invención comprende desde el 10 hasta el 60% en peso del ácido orgánico, estando el peso basado en el ácido libre equivalente. Se prefiere una cantidad total de ácido orgánico de desde el 15 hasta el 55% en peso, más preferiblemente de desde el 25 hasta el 50% en peso, basándose en el peso de los equivalentes de ácido libre.

Se lograron mejores resultados con determinadas razones en peso de a):b). Por tanto, se prefiere que la razón en peso de a):b) sea de desde 1:2,4 hasta 1:0,15, preferiblemente de desde 1:1,5 hasta 1:0,4, más preferiblemente desde 1:1,4 hasta 1:0,5, basándose en el peso de los equivalentes de ácido libre.

Agua

La composición sólida según la invención comprende de desde el 2 hasta el 30% en peso de agua. Sorprendentemente, se encontró que el uso de un contenido de agua de este tipo proporcionó una composición sólida con un buen equilibrio de dureza y plasticidad. Dependiendo del nivel de agua, la composición sólida puede ser un sólido duro (nivel de agua de desde el 2 hasta el 20% en peso) o un sólido blando (nivel de agua por encima del 20 al 30% en peso). La plasticidad general y el comportamiento termoplástico ofrecen la ventaja práctica significativa de que la composición sólida puede trabajarse (a máquina) con una baja probabilidad de rotura o formación de grietas. Además, no sin importancia, puede proporcionar una experiencia sensorial mejorada cuando es manipulado por el consumidor. Se lograron mejores resultados con desde el 5 hasta el 25% en peso de agua y todavía mejores con desde el 6 hasta el 20% en peso de agua. Estos últimos intervalos proporcionan un óptimo adicional entre dureza adecuada, fragilidad reducida y plasticidad. La actividad acuosa aw de la composición sólida según la invención puede ser 0,7 o menos. Se prefiere una actividad acuosa aw de como máximo 0,6, y más preferido de como máximo 0,5. El límite inferior preferido de la actividad acuosa aw puede ser de 0,15.

Perfil de pH

La composición sólida de la invención tiene el siguiente perfil de pH: el pH de una disolución de la composición sólida elaborada disolviendo la composición sólida en agua en una razón en peso 1:1 es como máximo de 10,0, tal como se mide a 25°C. Un perfil de pH de este tipo mejora la estabilidad de la composición sólida. Se lograron resultados particularmente buenos para dicho perfil de pH que es como máximo de 9,0, más preferiblemente como máximo 8,0. Muchos productos detergentes son en general alcalinos. Como tal, por razones prácticas y para aumentar la libertad de formulación, preferiblemente el pH de una disolución elaborada disolviendo el 1% en peso de la composición sólida en agua es de al menos 5,0 y más preferiblemente al menos 6,0 y más preferiblemente al menos 6,5 tal como se mide a 25°C.

Componentes adicionales

La composición sólida de la invención puede comprender componentes adicionales, tales como componentes activos detergentes adicionales.

Se observaron resultados particularmente buenos cuando la composición sólida comprendía además polímero de policarboxilato en una cantidad de desde el 1 hasta el 50% en peso, estando el peso basado en el equivalente de ácido libre. El término polímero de policarboxilato se usa en este caso para cubrir también la forma ácida. El polímero de policarboxilato es diferente del ácido orgánico usado en esta invención. Se demostró que la adición de polímero de policarboxilato mejora sorprendentemente de manera adicional la plasticidad de la composición sólida así como eleva la temperatura de transición vítrea (T ^g ) de la composición sólida. La plasticidad mejorada es beneficiosa ya que facilita el trabajo de las composiciones sólidas y facilita la fabricación del producto detergente que comprende la composición sólida. Una temperatura de transición vítrea más alta es beneficiosa ya que ayuda a la estabilidad de la composición sólida durante el almacenamiento y la manipulación, en particular en vista de las tensiones térmicas. Dicho esto, una temperatura de transición vítrea que no sea demasiado alta ayudará a la rápida disolución de la composición sólida en agua tibia ya que ayuda a licuar la composición sólida durante el uso aumentando el área superficial.

Preferiblemente, la temperatura de transición vítrea (T ^g ) de la composición sólida es menor de 80°C, más preferiblemente de desde 10 hasta 60°C, incluso más preferiblemente desde 15 hasta 50°C y lo más preferiblemente desde 20 hasta 40°C. Se observaron mejoras adicionales cuando la composición sólida comprendía de desde el 2 hasta el 25% en peso de polímero de policarboxilato, más preferiblemente del 3 al 15% en peso de polímero de policarboxilato e incluso más preferiblemente en una cantidad de desde el 1,8 hasta el 8% en peso, basado en el equivalente de ácido libre.

Los polímeros de policarboxilato adecuados tienen una masa molar promedio Mw de desde 500 hasta 500.000. Pueden estar modificados o sin modificar, pero preferiblemente no están modificados. También pueden ser copolímeros u homopolímeros, aunque los homopolímeros se consideran más beneficiosos.

Sorprendentemente, se observó que las composiciones sólidas de la invención que comprendían polímero de policarboxilato mostraron una higroscopicidad adicionalmente reducida. Esta reducción fue más pronunciada si el polímero de policarboxilato usado fue de menor peso molecular. Tener una higroscopicidad reducida es por supuesto beneficioso ya que ayuda a mejorar la estabilidad (en almacenamiento) de las composiciones sólidas. Los polímeros de policarboxilato que tienen una masa molar promedio (Mw) de desde 900 hasta 100.000, más preferiblemente de 1100 a 10.000, dieron mejores resultados en cuanto a la mejora adicional de la temperatura de transición vítrea (T ^g ), plasticidad y estabilidad.

Preferiblemente, la composición sólida comprende al menos el 0,3% en peso, más preferiblemente al menos el 0,6% en peso, incluso más preferiblemente al menos el 1% en peso y lo más preferiblemente al menos el 1,8% en peso de equivalente de ácido libre de polímero de policarboxilato seleccionado de poliacrilato, copolímeros de poliacrilato, polimaleato, copolímeros de polimaleato, polimetacrilato, copolímeros de polimetacrilato, poli(metacrilato de metilo), copolímeros de poli(metacrilato de metilo), poliaspartato, copolímeros de poliaspartato, polilactato, copolímeros de polilactato, poliitaconatos, copolímeros de poliitaconato y combinaciones de los mismos.

Los polímeros de policarboxilato muy preferidos son los poliacrilatos. Los poliacrilatos adecuados están disponibles comercialmente, tales como BASF con el nombre comercial Sokalan PA 13 PN, Solakan PA 15, Sokalan PA 20 PN, Sokalan PA 20, Sokalan PA 25 PN, Sokalan PA 30, Sokalan 30 CL, Sokalan PA 40, Sokalan PA 50, Sokalan PA 70 PN, Sokalan PA 80 S y Sokalan PA 110 S.

Se prefieren poliacrilatos que estén parcial o completamente neutralizados.

Como tales, muy preferidos para su uso en la composición sólida de la invención son los poliacrilatos que tienen las siguientes propiedades combinadas:

• presentes en una cantidad de desde el 2 hasta el 25% en peso, basándose en el equivalente de ácido libre; y

• que estén parcial o completamente neutralizados; y

• que tengan una masa molar promedio (Mw) de desde 500 hasta 500.000; y

• que sean homopolímeros.

Dado lo anterior, se deduce que todavía más preferidos son los poliacrilatos que tienen las siguientes propiedades combinadas:

• usados en una cantidad de desde el 3 hasta el 15% en peso, basándose en el equivalente de ácido libre; y

• que estén parcial o completamente neutralizados; y

• que tengan una masa molar promedio (Mw) de desde 900 hasta 100.000; y

• que sean homopolímeros.

La composición sólida de la invención puede, dependiendo del aminopolicarboxilato y ácido usados, estar coloreada y, por ejemplo, tener un matiz amarillento. La translucidez de tal primera fase sólida puede mejorarse adicionalmente añadiendo un tinte opuesto del círculo cromático, que es preferiblemente un tinte. Por ejemplo, el amarillo se opone al azul en el círculo cromático y el violeta se opone al verde. Esto hará que la primera fase sólida en esencia sea más incolora, lo que puede ser preferido. Se observa que es necesario añadir tintes típicos en cantidades relativamente pequeñas para que sean eficaces. Por tanto, se sugiere que su nivel no esté por encima del 0,5 en peso y preferiblemente es como máximo del 0,2% en peso.

Además de la presencia opcional de poliacrilatos y tintes tal como se indicó anteriormente, preferiblemente la cantidad total de otros componentes adicionales en la composición sólida es como máximo del 50% en peso, más preferiblemente como máximo el 20% en peso, todavía incluso más preferiblemente como máximo el 10% en peso, todavía incluso más preferiblemente como máximo el 5% en peso, todavía incluso más preferiblemente como máximo el 2% en peso y todavía incluso más preferiblemente de manera esencial no están presentes otros componentes.

Forma de la composición sólida

La composición sólida de la invención puede tener cualquier forma y tamaño adecuados. La composición sólida puede estar en cualquier forma, pero preferiblemente no es un polvo (fino). Esto último se debe a que, cuando se encuentra en un polvo (fino), la translucidez mejorada de la composición sólida será difícil de apreciar debido a las propiedades inherentes de dispersión de la luz de los polvos (finos). Como tal, el tamaño de partícula medio geométrico en peso es preferiblemente de al menos 2 mm, más preferiblemente de al menos 5 mm e incluso más preferiblemente de al menos 1 cm.

Cuando se usa, como parte de un producto detergente o de otro modo, está presente preferiblemente en al menos un volumen continuo de desde 0,1 hasta 20 cm3, más preferiblemente desde 0,2 hasta 15 cm3, incluso más preferiblemente desde 0,4 hasta 10 cm3, lo más preferiblemente desde 0,5 hasta 5 cm3. Dichos volúmenes preferidos permiten que la composición sólida de la invención sea fácilmente visible a simple vista, permitiendo que sea mejor apreciada por su atractivo visual. La composición sólida puede estar presente en cualquier forma adecuada.

La composición sólida tiene preferiblemente una transmitancia máxima dentro del intervalo de longitudes de onda de 400 a 700 nm de al menos el 5%, más preferiblemente de al menos el 10%, incluso más preferiblemente de al menos el 20%, aún más preferiblemente de al menos el 25% y lo más preferiblemente de al menos el 30%. Según otra preferencia, la composición sólida tiene una transmitancia promedio en el intervalo de longitudes de onda de 400 a 700 nm de al menos el 5%, más preferiblemente de al menos el 10%, incluso más preferiblemente de al menos el 20% y lo más preferiblemente de al menos el 25%.

Producto detergente

Según el tercer aspecto de la invención, la invención se refiere a un producto detergente que comprende la composición sólida según el primer aspecto de la invención. El producto detergente comprende la composición sólida según el primer aspecto de la invención en una cantidad de desde el 1 hasta el 90% en peso, preferiblemente en una cantidad de desde el 2 hasta el 85% en peso, más preferiblemente de desde el 5 hasta el 70% en peso.

En el caso de productos detergentes para lavavajillas, la cantidad particularmente preferida de la composición sólida de la invención es de desde el 5 hasta el 60% en peso, más preferiblemente del 10 al 50% en peso e incluso más preferiblemente del 15 al 40% en peso.

En el caso de productos detergentes para el borde de la taza del inodoro, la cantidad particularmente preferida de la composición sólida de la invención es de desde el 10 hasta el 85% en peso, más preferiblemente del 20 al 80% en peso e incluso más preferiblemente del 40 al 70% en peso.

En el caso de productos detergentes para ropa, la cantidad particularmente preferida de la composición sólida de la invención es de desde el 1 hasta el 60, más preferiblemente del 2 al 50% en peso, e incluso más preferiblemente, del 5 al 35% en peso.

Beneficiosamente, al menos parte de la composición sólida es visualmente distinta del resto de la(s) parte(s) del producto detergente. El carácter distintivo visual de la composición sólida de la invención se basa preferiblemente en que la composición sólida tenga una translucidez (mayor) en comparación con la(s) otra(s) parte(s) sólida(s) del producto detergente. El carácter distintivo de la composición sólida puede mejorarse adicionalmente mediante una coloración distintiva adecuada. Esto puede ser haciéndolo de un color más intenso o menos intenso (por ejemplo, incoloro). Preferiblemente, por supuesto, cuando se aplica coloración, la translucidez se mantiene en un grado apreciable. Generalmente, los colorantes, tales como tintes y/o pigmentos, son eficaces en cantidades bajas y, como tales, esto normalmente no es problemático. En cualquier caso, se prevé particularmente que la composición sólida de la invención se use en un producto detergente y se añada al atractivo visual del mismo.

La composición sólida puede estar presente en el producto detergente de la invención en cualquier forma o formas adecuadas, tales como una o más capas, líneas (por ejemplo, varillas, vigas), formas esféricas o cuboides o combinaciones de las mismas. Las formas preferidas son las siguientes: cuboide, cilindro, esfera, barra, barra en X, pirámide, prisma, cono, cúpula y tubo (circular). De estas formas más preferidas son barra, barra en X, cilindro, cuboide, tubo (circular) y esfera.

Cualquiera que sea la disposición geométrica de la composición sólida de la invención dentro del producto detergente total, se prefiere que al menos parte de la composición sólida forme parte de la superficie del producto detergente. Más preferiblemente, al menos el 10%, el 20%, el 30%, el 40% más preferiblemente al menos el 50% del área superficial del producto detergente está formado por la composición sólida. Preferiblemente como máximo el 95%, el 90% y más preferiblemente como máximo el 85% del área superficial del producto detergente está formado por la composición sólida.

La composición sólida de la invención en el producto detergente puede actuar como matriz y contener parte, o la totalidad, de los componentes adicionales en el producto detergente. En este sentido, la composición sólida de la invención puede usarse para formar una piel (parcial). Ventajosamente, la composición sólida actúa como una matriz translúcida que contiene uno o más cuerpos visualmente distintos. Teniendo los cuerpos preferiblemente forma de esferas o cubos. Estando los cuerpos preferiblemente coloreados.

En general, el experto en la técnica está dotado de la capacidad de usar la composición sólida de la invención en su beneficio cuando elabora productos detergentes más atractivos. Tal como se describió anteriormente, las maneras de usar la composición sólida en un producto detergente en el que el sólido permanece claramente visible y puede apreciarse por su naturaleza translúcida y/o brillante son muy preferidas.

El producto detergente según la invención comprende la composición sólida según la invención. Como tal, el producto detergente (en su conjunto) comprenderá aminopolicarboxilato quiral, ácido orgánico y agua en virtud de esto. El producto detergente comprende además, preferiblemente en la(s) otra(s) parte(s), al menos un componente activo detergente adicional, y preferiblemente una o más de enzimas, estabilizadores enzimáticos, agentes de blanqueo, activador del blanqueador, catalizador del blanqueador, eliminadores del blanqueador, agentes auxiliares de secado, silicatos, agentes para el cuidado de metales, colorantes, perfumes, dispersantes de jabón de cal, agentes antiespuma, antideslustre, anticorrosión, tensioactivos y otros adyuvantes.

Adyuvantes adicionales

Pueden seleccionarse materiales adyuvantes adicionales de 1) materiales secuestrantes de calcio, 2) materiales de precipitación, 3) materiales de intercambio de iones de calcio y 4) mezclas de los mismos. Los ejemplos de materiales adyuvantes secuestrantes de calcio incluyen polifosfatos de metales alcalinos, tales como tripolifosfato de sodio y secuestrantes orgánicos, tales como ácido etilendiaminotetraacético. Los ejemplos de materiales adyuvantes de precipitación incluyen ortofosfato de sodio y carbonato de sodio. Preferiblemente, el producto detergente comprende carbonato de sodio en el intervalo de desde el 5 al 50% en peso, lo más preferiblemente del 10 al 35% en peso. Los ejemplos de materiales adyuvantes de intercambio de iones de calcio incluyen los diversos tipos de aluminosilicatos amorfos o cristalinos insolubles en agua, de los que las zeolitas son los representantes más conocidos, por ejemplo, zeolita A, zeolita B (también conocida como zeolita P), zeolita C, zeolita X, zeolita Y y también la zeolita tipo P tal como se describe en el documento EP-A-0.384.070.

El producto detergente también puede contener el 0-65% de un adyuvante o agente complejante tal como ácido etilendiaminotetraacético, ácido dietilentriaminopentaacético, ácido alquil o alquenilsuccínico, ácido nitrilotriacético u otros adyuvantes mencionados a continuación. Muchos adyuvantes son también agentes estabilizadores del blanqueador en virtud de su capacidad para formar complejos con iones metálicos. La zeolita y el carbonato (carbonato (incluyendo bicarbonato y sesquicarbonato) son adyuvantes adicionales preferidos.

El adyuvante puede ser aluminosilicato cristalino, preferiblemente un aluminosilicato de metal alcalino, más preferiblemente un aluminosilicato de sodio. Esto normalmente está presente en un nivel de menos del 15% en peso. Los aluminosilicatos son materiales que tienen la fórmula general: 0,8-1,5 M ² O. AhO³. 0,8-6 SiO ² , en la que M es un catión monovalente, preferiblemente sodio. Estos materiales contienen algo de agua ligada y se requiere que tengan una capacidad de intercambio de iones de calcio de al menos 50 mg de CaO/g. Los aluminosilicatos de sodio preferidos contienen 1,5-3,5 unidades de SiO ² en la fórmula anterior. Pueden prepararse fácilmente por reacción entre silicato de sodio y aluminato de sodio, como se describe ampliamente en la bibliografía. La razón de tensioactivos con respecto a aluminosilicato (cuando está presente) es preferiblemente mayor de 5:2, más preferiblemente mayor de 3:1.

Alternativa, o adicionalmente a los adyuvantes de aluminosilicato, pueden usarse adyuvantes de fosfato. En esta invención, el término “fosfato” abarca especies de difosfato, trifosfato y fosfonato. Otras formas de adyuvante incluyen silicatos, tales como silicatos solubles, metasilicatos, silicatos estratificados (por ejemplo, SKS-6 de Hoechst). Sin embargo, preferiblemente el producto detergente es un producto detergente sin fosfato, es decir, contiene menos del 1% en peso de fosfato y preferiblemente de manera esencial no contiene fosfato.

En vista de las preocupaciones medioambientales asociadas con el uso de altos niveles de adyuvantes a base de fósforo en composiciones detergentes, se prefiere que el producto detergente según la invención comprenda como máximo el 5% en peso, más preferiblemente como máximo el 1% en peso y particularmente de manera esencial no contenga adyuvantes a base de fósforo. Los ejemplos de adyuvantes a base de fósforo son ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfónico (HEDP), ácido dietilentriaminopenta(metilenfosfónico) (DTPMP), etilendiaminotetrametilenfosfonato (EDTMP), tripolifosfato, pirofosfato.

El carbonato alcalino se aprecia en vista de su doble función como adyuvante y tampón y está presente preferiblemente en el producto detergente. Si está presente, la cantidad preferida de carbonato alcalino en el producto detergente es de desde el 2 hasta el 75% en peso, más preferiblemente desde el 3 hasta el 50% en peso e incluso más preferiblemente desde el 5 hasta el 20% en peso. Tal nivel de carbonato alcalino proporciona una buena eliminación de iones Ca ²⁺ y Mg ²⁺ para la mayoría de los tipos de niveles de dureza del agua, así como otros efectos adyuvantes, tales como proporcionar una buena capacidad de tamponamiento. Los carbonatos alcalinos preferidos son el carbonato de sodio y/o potasio, de los que se prefiere particularmente el carbonato de sodio. El carbonato alcalino presente en el producto detergente de la invención puede estar presente como tal o como parte de un componente más complejo (por ejemplo, carbonato de sodio en percarbonato de sodio).

Tensioactivo

Se prefiere que el producto detergente de la invención comprenda del 0,5 al 70% en peso de tensioactivo, más preferiblemente del 2 al 50% en peso. El tensioactivo puede ser no iónico o aniónico.

En el caso de productos detergentes para lavavajillas, la cantidad particularmente preferida de tensioactivo es de desde el 0,5 al 25% en peso, preferiblemente del 2 al 15% en peso. En el caso de productos detergentes para el borde de la taza del inodoro, la cantidad particularmente preferida de tensioactivo es de desde el 0,5 al 55, preferiblemente del 10 al 40% en peso. En el caso de productos detergentes para ropa, la cantidad de tensioactivo particularmente preferida es desde el 2 hasta el 70, preferiblemente del 10 al 35% en peso.

Los tensioactivos no iónicos y aniónicos del sistema de tensioactivos pueden elegirse de los tensioactivos descritos en “Surface Active Agents” vol. 1, de Schwartz y Perry, Interscience 1949, vol. 2 de Schwartz, Perry y Berch, Interscience 1958, en la edición actual de “McCutcheon's Emulsifiers and Detergents” publicado por Manufacturing Confectioners Company o en “Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 2a ed., Car1Hauser Verlag, 1981. Preferiblemente, los tensioactivos usados están saturados.

Tensioactivos no iónicos

Los tensioactivos no iónicos adecuados que pueden usarse incluyen, en particular, los productos de reacción de compuestos que tienen un grupo hidrófobo y un átomo de hidrógeno reactivo, por ejemplo, alcoholes alifáticos, ácidos, amidas o alquilfenoles con óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno, ya sea solo o con óxido de propileno.

Preferiblemente, se usan tensioactivos no iónicos de baja formación de espuma, particularmente del grupo de los alcoholes alcoxilados. En particular, alcoholes primares alcoxilados, ventajosamente etoxilados, con preferiblemente de 8 a 18 átomos de C y un promedio de 1 a 12 moles de óxido de etileno (OE) por mol de alcohol, en los que el residuo alcohólico puede ser lineal o preferiblemente ramificado con metilo en la posición 2 o pueden contener residuos lineales y ramificados con metilo en la mezcla, como están normalmente presentes en residuos de oxoalcohol, se usan preferentemente como tensioactivos no iónicos. En particular, sin embargo, se prefieren los etoxilatos de alcohol con residuos lineales preparados a partir de alcoholes de origen natural con de 12 a 18 átomos de C, por ejemplo de coco, palma, grasa de sebo o alcohol oleílico, y en promedio de 2 a 8 moles de OE por mol de alcohol. Los alcoholes etoxilados preferidos incluyen, por ejemplo, alcoholes C ^12-14 con de 3 OE a 4 OE, alcohol C ^9-12 con 7 OE, alcoholes C ^13-15 con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes C ^12-18 con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de estos, tales como mezclas de alcohol C ^12-14 con 3 OE y alcohol C ^12-19 con 5 OE. Los alcoholes grasos de sebo preferidos con más de 12 OE tienen de 60 a 100 OE, y más preferiblemente desde 70 hasta 90 OE. Los alcoholes grasos de sebo particularmente preferido con más de 12 OE son alcoholes grasos de sebo con 80 OE.

También se usan de manera especialmente preferente tensioactivos no iónicos del grupo de los alcoholes alcoxilados, de manera particularmente preferida del grupo de los alcoholes alcoxilados mixtos y en particular del grupo de los tensioactivos no iónicos ^eO-AO-EO. Los tensioactivos no iónicos usados preferiblemente proceden de los grupos que comprenden tensioactivos no iónicos alcoxilados, en particular alcoholes primarios etoxilados y mezclas de estos tensioactivos con tensioactivos estructuralmente complejos tales como polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Estos tensioactivos no iónicos (PO/EO/PO) se distinguen además por un buen control de la espuma.

Los tensioactivos no iónicos más preferidos son según la fórmula:

en la que n es de desde 0 hasta 5 y m desde 10 hasta 50, más preferiblemente en la que n es de desde 0 hasta 3 y m es desde 15 hasta 40, e incluso más preferiblemente en la que n es 0 y m es de desde 18 hasta 25. Los tensioactivos según esta fórmula fueron particularmente útiles para reducir las manchas de la vajilla tratada en un lavavajillas. Preferiblemente al menos el 50% en peso del tensioactivo no iónico comprendido por el producto detergente de la invención es tensioactivo no iónico según esta fórmula. Tales tensioactivos no iónicos están disponibles comercialmente, por ejemplo, con el nombre comercial Dehypon WET (proveedor: BASF) y Genapol EC50 (proveedor Clariant).

El producto detergente comprende preferiblemente desde el 0,5 hasta el 15% en peso de tensioactivo no iónico. La cantidad total más preferida de tensioactivos no iónicos es de desde el 2,0 hasta el 8% en peso e incluso más preferida es una cantidad de desde el 2,5 hasta el 5,0% en peso. El tensioactivo no iónico usado en el producto detergente puede ser un único tensioactivo no iónico o una mezcla de dos o más tensioactivos no iónicos.

El tensioactivo no iónico está presente preferiblemente en cantidades del 25 al 90% en peso basándose en el peso total del sistema de tensioactivos. Pueden estar presentes tensioactivos aniónicos, por ejemplo, en cantidades en el intervalo de desde el 5 hasta el 40% en peso del sistema de tensioactivos.

Tensioactivos aniónicos

Los tensioactivos aniónicos adecuados que pueden usarse son preferiblemente sales de metales alcalinos solubles en agua de sulfatos y sulfonatos orgánicos que tienen radicales alquilo que contienen desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono, usándose el término alquilo para incluir la porción alquilo de radicales acilo superiores. Los ejemplos de tensioactivos aniónicos sintéticos adecuados son los alquilsulfatos de sodio y potasio, especialmente los obtenidos sulfatando alcoholes superiores C8 a C18, producidos, por ejemplo, a partir de aceite de sebo o coco, alquil C9 a C20 bencenosulfonatos de sodio y potasio, particularmente alquil C10 a C15 bencenosulfonatos secundarios lineales de sodio; y alquil gliceril éter sulfatos de sodio, especialmente aquellos éteres de los alcoholes superiores derivados de aceite de sebo o coco y alcoholes sintéticos derivados del petróleo. Los tensioactivos aniónicos preferidos son alquil C11 a C15 bencenosulfonatos de sodio y alquil C12 a C18 sulfatos de sodio. También son aplicables los tensioactivos tales como los descritos en el documento EP-A-328 177 (Unilever), que muestran resistencia a la salinización, los tensioactivos de alquilpoliglicósidos descritos en el documento EP-A-070074 y alquilmonoglicósidos.

Sistema de blanqueo

Se prefiere que el producto detergente según la invención comprenda al menos el 5% en peso, más preferiblemente al menos el 8% en peso e incluso más preferiblemente al menos el 10% en peso de agente de blanqueo por peso total del producto. El agente de blanqueo comprende preferiblemente un agente liberador de cloro o bromo o un compuesto peroxigenado. Preferiblemente, el agente de blanqueo se selecciona de peróxidos (incluyendo sales de peróxido tales como percarbonato de sodio), perácidos orgánicos, sales de perácidos orgánicos y combinaciones de los mismos. Más preferiblemente, el agente de blanqueo es un peróxido. Lo más preferiblemente, el agente de blanqueo es un percarbonato.

El producto detergente de la invención puede contener uno o más activadores del blanqueador tales como precursores de blanqueadores peroxiácidos. Los precursores de blanqueadores peroxiácidos son bien conocidos en la técnica. Como ejemplos no limitativos pueden nombrarse N,N,N',N'-tetraacetiletilendiamina (TAED), nonanoiloxibencenosulfonato de sodio (SNOBS), benzoiloxibencenosulfonato de sodio (SBOBS) y el precursor de peroxiácido catiónico (SPCC) tal como se describe en el documento US-A-4.751.015.

Preferiblemente, el producto detergente comprende un catalizador del blanqueador. Particularmente preferido es un catalizador del blanqueador que es un complejo de manganeso, tal como Mn-Me TACN, tal como se describe en el documento EP-A-0458397, y/o las sulfoniminas de los documentos US-A-5.041.232 y US-A-5.047.163. Es ventajoso que el catalizador del blanqueador se separe físicamente del blanqueador en el producto detergente (para evitar una activación prematura del blanqueador). También pueden usarse catalizadores de cobalto o hierro.

Enzimas

El producto detergente de la invención comprende preferiblemente una o más enzimas elegidas de proteasas, alfa-amilasas, celulasas, lipasas, peroxidasas/oxidasas, pectato liasas y mananasas. Es particularmente preferida la proteasa, amilasa o una combinación de las mismas. Si está presente, el nivel de cada enzima es de desde el 0,0001 hasta el 1,0% en peso, más preferiblemente del 0,001 al 0,8% en peso.

Silicatos

Los silicatos son componentes detergentes conocidos y, a menudo, se incluyen para proporcionar beneficios para el cuidado del lavado de vajilla y reducir la corrosión de la vajilla. Los silicatos particularmente preferidos son disilicato de sodio, metasilicato de sodio y filosilicatos cristalinos o mezclas de los mismos. Si está presente, la cantidad total de silicatos es preferiblemente de desde el 1 hasta el 15% en peso, más preferiblemente desde el 2 hasta el 10% en peso e incluso más preferiblemente desde el 2,5 hasta el 5,0% en peso del producto detergente.

Perfume

Preferiblemente, el producto detergente de la invención comprende uno o más colorantes, perfumes o una mezcla de los mismos en una cantidad de desde el 0,0001 hasta el 8% en peso, más preferiblemente de desde el 0,001 hasta el 4% en peso e incluso más preferiblemente de desde el 0,001 hasta el 1,5% en peso.

El perfume está presente preferiblemente en el intervalo de desde el 0,1 hasta el 1% en peso. Muchos ejemplos adecuados de perfumes se proporcionan en el CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) 1992 Internacional Buyers Guide, published by CFTA Publications y OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80a edición anual, publicado por Schnell Publishing Co. En mezclas de perfumes, preferiblemente del 15 al 25% en peso son notas de salida. Las notas de salida se definen por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). Las notas de salida preferidas se seleccionan de aceites cítricos, linalool, acetato de linalilo, lavanda, dihidromircenol, óxido de rosa y cis-3-hexanol.

Tintes de sombreado

En particular, para los productos detergentes para ropa según la invención, se prefiere que estos comprendan un tinte de sombreado. Por ejemplo, los tintes de sombreado se añaden a las formulaciones de detergentes para ropa para mejorar la blancura de los tejidos. Los tintes de sombreado son preferiblemente tintes azules o violetas que son sustantivos para los tejidos. Puede usarse una mezcla de tintes de sombreado y, de hecho, se prefieren para tratar textiles de fibras mixtas. La cantidad preferida de tintes de sombreado es de desde el 0,00001 hasta el 1,0% en peso, preferiblemente del 0,0001 al 0,1% en peso y se prefiere particularmente una cantidad del 0,001 al 0,01% en peso. Los tintes de sombreado se comentan en los documentos WO2005/003274, WO2006/032327, WO2006/032397, WO2006/045275, WO2006/027086, W002008/017570, WO 2008/141880, WO2009/132870, WO2009/141173, WO 2010/099997, WO 2010/102861, WO2010/148624, WO2008/087497 y WO2011/011799.

Forma del producto detergente

El producto detergente de la invención puede estar en cualquier forma adecuada. Debido a la presencia de la composición sólida de la invención, contiene al menos una parte sólida. El resto del producto detergente también puede ser no sólido, tal como en forma de líquido, pero preferiblemente contiene al menos una parte sólida adicional que no es polvo.

El producto detergente se proporciona preferiblemente como una dosis unitaria soluble en agua o dispersable en agua. Las dosis unitarias particularmente preferidas están en forma de bolsas, que comprenden al menos un componente estable no conformado adicional, tal como un líquido y/o polvo; o en forma de pastillas. Para facilitar su uso, la dosis unitaria tiene un tamaño y una forma para que quepa en la cubeta del detergente de una máquina lavavajillas doméstica convencional, una lavadora o un soporte para el borde del inodoro, tal como se conoce en la técnica. En una realización preferida, el producto detergente de dosis unitaria tiene un peso unitario de 5 a 50 gramos, más preferiblemente un peso unitario de 10 a 30 gramos, incluso más preferiblemente un peso unitario de 12 a 25 gramos.

Las bolsas de dosis unitarias ventajosas tienen preferiblemente más de un compartimento.

Las pastillas de dosis unitaria ventajosas son aquellas que tienen más de una región de pastilla visualmente distinta. Por ejemplo, tales regiones pueden estar formadas por dos capas distintas (coloreadas) o una pastilla que tiene un cuerpo principal y un inserto distinto, tal como formando un huevo anidado. Independientemente de su orientación, un beneficio del uso de bolsas multicompartimentales/pastillas multirregionales es que puede usarse para reducir/impedir reacciones químicas no deseadas entre dos o más componentes durante el almacenamiento mediante segregación física.

Especialmente en el caso de que el producto detergente sea un producto detergente para lavavajillas, la dosis unitaria más preferida es una pastilla.

Preferiblemente, el producto detergente de dosis unitaria se envuelve para mejorar la higiene y la seguridad del consumidor. Ventajosamente, la envoltura se basa en una película soluble en agua que preferiblemente es una película a base de poli(alcohol vinílico) (PVA). Tal envoltura impide el contacto directo del producto detergente con la piel del consumidor cuando se coloca la dosis unitaria en la cubeta/soporte de detergente de, por ejemplo, un lavavajillas. Por supuesto, un beneficio adicional es que el consumidor tampoco necesita quitar un envoltorio soluble en agua antes de su uso.

Los productos detergentes según la invención pueden elaborarse usando métodos y equipos conocidos en el campo de la fabricación de productos detergentes. El producto detergente según la invención puede elaborarse combinando la composición sólida de la invención junto con el resto de los componentes detergentes. En vista de la elaboración de pastillas, una manera particularmente preferida de combinación es comprimiendo la composición sólida sobre (o dentro) del resto de los componentes de la pastilla y/o añadiendo la composición sólida en forma calentada (líquida).

Formulaciones de producto detergente preferidas

Una formulación de producto detergente general muy preferida es la siguiente:

En el caso de un producto detergente para lavavajillas, el producto es preferiblemente una pastilla de dosis unitaria con la siguiente composición:

Preferiblemente perfume y colorantes en una cantidad combinada

del 0,001 al 1,5

En el caso de un producto detergente para el borde del inodoro, el producto es preferiblemente una composición de bloques sólidos, por ejemplo, sin comprender partes líquidas y/o partes en polvo/granulares e incluso más preferiblemente que tenga la siguiente composición:

En el caso de productos detergentes para ropa, estos tienen ventajosamente la siguiente composición:

Procedimiento para fabricar la composición sólida

El procedimiento para fabricar la composición sólida según la invención, tiene el beneficio de ser tanto sencillo como económico y omite la necesidad de añadir inhibidores de formación de cristales adicionales.

La etapa I. del procedimiento según la invención es proporcionar una disolución acuosa que comprende: a) equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato quiral; y

b) equivalente de ácido libre de ácido orgánico diferente de a);

en el que la razón en peso de a):b) es de desde 1:2,4 hasta 8,8:1.

La combinación de los componentes en la etapa I. puede realizarse en cualquier orden. La cantidad de agua que va a usarse para proporcionar la disolución acuosa de manera beneficiosa es suficiente para disolver completamente los componentes a) y b) a la temperatura de ebullición para simplificar el procesamiento. Tanto el aminopolicarboxilato quiral como el ácido orgánico pueden añadirse como disoluciones acuosas elaboradas previamente independientes, lo que se prefiere para simplificar adicionalmente el procesamiento.

Puede aplicarse calor para disolver (más rápidamente) los componentes a) y b). Se prefiere aplicar calor en la etapa I. ya que no sólo reduce el tiempo para disolver (si es necesario) los componentes a) y b), sino que también puede reducir la cantidad de agua necesaria para proporcionar la disolución, ahorrando costes. Además, tener menos agua en la disolución proporcionada en la etapa I. puede ahorrar tiempo para completar la etapa II. del procedimiento. Preferiblemente, en la etapa I. se proporciona una disolución acuosa que tiene una temperatura de al menos 50, más preferiblemente de al menos 70, incluso más preferiblemente de al menos 90 y todavía incluso más preferiblemente de al menos 100°C.

La disolución acuosa en la etapa I. debe ser homogénea al menos con respecto al aminopolicarboxilato quiral, el ácido orgánico y el agua. Como tal, se prefiere particularmente que la disolución acuosa de la etapa I. se someta a mezclado físico. La disolución acuosa proporcionada en la etapa I. puede ser viscosa. Preferiblemente, la disolución acuosa proporcionada en la etapa I comprende desde el 40 hasta el 95% en peso de agua, preferiblemente desde el 45 hasta el 85% en peso.

La composición sólida final se caracteriza por un perfil de pH de como máximo10,0, basándose en una disolución de la composición sólida en agua en una razón en peso 1:1, tal como se mide a 25°C. Esto puede lograrse fácilmente ajustando adecuadamente el pH de la disolución acuosa en consecuencia, tal como y preferiblemente en la etapa I, usando medios convencionales. Por ejemplo, puede aplicarse un uso equilibrado de formas ácidas o de sales (parcialmente) neutralizadas de los componentes a) y b).

En la etapa II. del procedimiento se retira agua de la disolución acuosa proporcionada en la etapa I. por evaporación a una temperatura de al menos 50°C, para proporcionar un contenido de agua de desde el 2 hasta el 30% en peso. Preferiblemente, el agua se retira de la disolución acuosa mediante evaporación a una temperatura de al menos 70°C, más preferiblemente al menos 90°C y lo más preferiblemente al menos 100°C.

La manera preferida de retirar el agua en la etapa II. es aplicando suficiente calor para llevar a ebullición la disolución acuosa proporcionada en la etapa I. Esto permite una rápida retirada del agua, lo que es ventajoso para obtener los beneficios de la composición sólida según la invención. Como tal, la retirada del agua puede realizarse mediante cualquier medio adecuado, pero preferiblemente es tal que la retirada del agua esté a la par con la ebullición en condiciones ambientales por lo demás estándar, o más rápido.

Se prefiere que la etapa II. no implique secado por pulverización. En particular, se considera que el secado por pulverización promueve la formación de cristales y, por tanto, reduce la translucidez de la composición sólida resultante.

En la etapa III. la temperatura de la mezcla desecada se reduce hasta menos de 25°C para obtener una composición sólida. Preferiblemente, la temperatura se reduce hasta desde 20 hasta 25°C. La etapa III. puede realizarse con enfriamiento pasivo o activo. El enfriamiento activo puede realizarse usando cualquier medio convencional, tales como por refrigeración.

En una etapa III. particularmente preferida, el enfriamiento de la mezcla desecada se logra mediante intercambio de calor con el resto de las partes (más frías) del producto detergente. En este sentido, se prefiere particularmente que la “composición sólida” se aplique en forma líquida/viscosa que tenga una temperatura elevada, sobre el resto del producto detergente y se deje solidificar in situ.

Preferiblemente, la composición sólida según la invención puede obtenerse mediante el procedimiento según la invención. Se demostró que las composiciones sólidas preparadas según el procedimiento de la invención son altamente beneficiosas en vista de los atributos indicados anteriormente.

A menos que se indique lo contrario, los aspectos preferidos en el contexto de un aspecto de la invención (por ejemplo, la composición sólida) también son aplicables como aspectos preferidos en el contexto de uno de los otros aspectos de la invención mutatis mutandis.

La invención se ilustra ahora mediante los siguientes ejemplos no limitativos.

Ejemplos

Métodos analíticos

Difracción de rayos X (XRD)

Se usó XRD para detectar la presencia de material cristalino en la composición sólida usando la técnica de dispersión de rayos X de ángulo grande (WAXS). La XRD se llevó a cabo usando un difractómetro de rayos X D8 Discover de Bruker AXS (número de activación: 114175). Las mediciones de XRD se realizaron usando los siguientes ajustes:

Calorimetría diferencial de barrido

Se usó calorimetría diferencial de barrido (DSC) para medir la temperatura de transición vitrea (Tg) de la composición sólida. El equipo usado para el análisis de DSC fue un dispositivo DSC8000 de potencia compensada de Perkin Elmer equipado con un Intracooler III como medio de enfriamiento. Se usó la bandeja de muestras de acero inoxidable que el proveedor proporciona con el equipo y se llena según las instrucciones del proveedor con el material que va a analizarse. La cantidad de material añadido a la bandeja de muestras (peso de la muestra) fue de desde 10 hasta 40 mg. Se usaron los siguientes ajustes para ejecutar la medición:

Se midió la Tg de las con el segundo calentamiento (es decir, la última etapa de calentamiento en el régimen de temperaturas de DSC).

Ejemplos 1-8

Se elaboraron composiciones sólidas según la invención partiendo desde una disolución acuosa que tenía una composición tal como se expone en la siguiente tabla A.

Tabla A. Composición de disoluciones acuosas, las cantidades se proporcionan en partes en peso.

Se calentaron hasta ebullición las disoluciones acuosas en una sartén. A continuación, se continuó hirviendo para permitir la evaporación del agua. Se vertió el líquido en una placa de Petri completamente transparente y se dejó enfriar pasivamente hasta temperatura ambiente a la que se formó un sólido.

Los niveles finales de agua y la actividad acuosa (A ^w ) de las composiciones sólidas resultantes se proporcionan en la siguiente tabla (tabla B):

Tabla B

Posteriormente se analizaron las composiciones sólidas según los ejemplos 1 a 8. En primer lugar, se evaluó la translucidez a simple vista. Todas las composiciones sólidas según los ejemplos eran translúcidas (incluso transparentes) y brillantes. Las figuras 1 a 3 son fotografías tomadas de la composición sólida de los ejemplos 1, 4 y 5, respectivamente.

Se usó difracción de rayos X para evaluar la presencia de cristales en las composiciones sólidas. Ninguna de las composiciones sólidas de los ejemplos mostró estructuras cristalinas detectables y, por tanto, eran composiciones completamente amorfas. La figura 4 es un gráfico de WAXS del ejemplo 1 (según la invención) que no muestra presencia detectable de cristales.

Los sólidos de los ejemplos 6 y 7 mostraron una plasticidad sustancialmente mejorada en comparación con el sólido del ejemplo 8.

También se analizó la temperatura de transición vítrea (T ^g ) de las composiciones sólidas. Una T ^g relativamente alta y se proporciona en la siguiente tabla (tabla C):

Tabla C. Temperatura de transición vítrea de las composiciones sólidas. Los números para cada composición sólida representan los promedios de dos mediciones independientes.

Ejemplos 9 y 10

Se elaboraron las fases sólidas amorfas según la invención partiendo de una disolución acuosa que tiene una formulación tal como se expone en la siguiente tabla D.

Tabla D

Se prepararon las fases sólidas de la misma manera que se describe en los ejemplos 1-8. Se encontró que ambas fases sólidas eran translúcidas (incluso transparentes) y brillantes.

Se preparó una disolución acuosa de la composición sólida (10% en peso de la composición sólida) y se determinó el pH de estas disoluciones a 25°C. Los resultados se muestran en la tabla E.

Tabla E

Claims

REIVINDICACIONES

1. Composición sólida que comprende:

a) desde el 25 hasta el 88% en peso de equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato quiral no cristalino; y b) desde el 10 hasta el 60% en peso equivalente de ácido libre de ácido orgánico no cristalino diferente de aminopolicarboxilato; y

c) desde el 2 hasta el 30% en peso de agua

en la que el pH de una disolución elaborada disolviendo el sólido en agua en una razón en peso 1:1 es como máximo de 10,0, tal como se mide a 25°C;

2. Composición sólida según la reivindicación 1, en la que la razón en peso de a):b) es de desde 1:2 hasta 1:0,15, preferiblemente desde 1:1,5 hasta 1:0,4, más preferiblemente desde 1:1,4 hasta 1: 0,5, basándose en el peso de los equivalentes de ácido libre.

3. Composición sólida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, en la que la cantidad del aminopolicarboxilato quiral es de desde el 30 hasta el 70% en peso y más preferiblemente desde el 35 hasta el 60% en peso, el peso tal como se basa en el equivalente de ácido libre.

4. Composición sólida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que la cantidad del ácido orgánico es de desde el 15 hasta el 55% en peso, preferiblemente desde el 25 hasta el 50% en peso, el peso tal como se basa en los equivalentes de ácido libre.

5. Composición sólida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que el aminopolicarboxilato quiral comprende GLDA, MGDA, EDDS o una mezcla de los mismos y preferiblemente en la que el aminopolicarboxilato quiral es GLDA, MGDA o una mezcla de los mismos.

6. Composición sólida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en la que el ácido orgánico comprende ácido acético, ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido sacárico, su sal, o una mezcla de los mismos, preferiblemente en la que el ácido orgánico comprende ácido cítrico, ácido láctico, ácido acético o mezclas de los mismos, y más preferiblemente en la que el ácido orgánico comprende ácido cítrico.

7. Composición sólida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en la que el ácido orgánico es un ácido dicarboxílico, ácido tricarboxílico, sal de dicarboxilato, sal de tricarboxilato o una mezcla de los mismos.

8. Composición sólida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la cantidad de agua es de desde el 5 hasta el 25% en peso, preferiblemente desde el 10 hasta el 20% en peso.

9. Composición sólida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, en la que el pH de una disolución elaborada disolviendo el sólido en agua en una razón en peso 1:1 es como máximo de 9,0, preferiblemente como máximo 8,0, tal como se mide a 25°C.

10. Composición sólida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, en la que la cantidad del aminopolicarboxilato quiral es de desde el 25 hasta el 70% en peso y en la que la composición sólida comprende además desde el 1 hasta el 50% en peso, preferiblemente del 2 al 25% en peso y más preferiblemente del 3 al 15% en peso de equivalente de ácido libre de polímero de policarboxilato.

11. Composición sólida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, en la que la composición sólida tiene una transmitancia máxima dentro del intervalo de longitudes de onda de 400 a 700 nm de al menos el 5%, preferiblemente de al menos el 10%, más preferiblemente de al menos el 20%, incluso más preferiblemente de al menos el 25% y todavía incluso más preferiblemente de al menos el 30%, en la que la transmitancia se evalúa basándose en un longitud de trayectoria de 0,5 cm a través de la composición sólida, midiendo la cantidad de luz que pasa a su través.

12. Procedimiento para la fabricación de la composición sólida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, que comprende las etapas consecutivas de:

I. proporcionar una disolución acuosa que comprende:

a) equivalente de ácido libre de aminopolicarboxilato quiral; y

b) equivalente de ácido libre de ácido orgánico diferente de a)

en el que la razón en peso de a):b) es de desde 1:2,4 hasta 8,8:1; y

III. reducir la temperatura de la mezcla desecada hasta menos de 25°C para obtener una composición sólida.

13. Producto detergente de dosis unitaria que comprende la composición sólida según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 en una cantidad de desde el 1 hasta el 90% en peso, preferiblemente en una cantidad de desde el 2 hasta el 85% en peso y más preferiblemente de desde el 5 hasta el 70% en peso, siendo el producto detergente de dosis unitaria preferiblemente un producto detergente para lavavajillas que comprende del 5 al 60% en peso de tensioactivo.

14. Uso de una composición sólida translúcida, que tiene una composición según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, para proporcionar un producto detergente del que al menos parte del mismo es translúcido y preferiblemente transparente, en el que se considera translúcido si tiene una transmitancia máxima de al menos el 5% tal como se evalúa basándose en una longitud de trayectoria de 0,5 cm, midiendo la cantidad de luz, dentro de la longitud de onda de 400 a 700 nm, que pasa a su través; y en el que se considera transparente si tiene una transmitancia máxima de al menos el 20% tal como se evalúa basándose en una longitud de trayectoria de 0,5 cm a través de la composición sólida, midiendo la cantidad de luz, dentro de la longitud de onda de 400 a 700 nm, que pasa a su través.