ES2895761T3 - Métodos para fabricar selladores curados mediante radiación actínica y composiciones relacionadas - Google Patents

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Abstract

Una composición que comprende: (a) un politioéter terminado en tiol; (b) un polieno que comprende un éter polivinílico y un compuesto de polialilo; (e) un éter vinílico hidroxifuncional; y (d) un fotoiniciador.

Description

DESCRIPCIÓN
Métodos para fabricar selladores curados mediante radiación actínica y composiciones relacionadas
Campo de la invención
La presente invención está dirigida a métodos para fabricar un sellador curado, tal como un sellador aeroespacial, mediante el uso de la radiación actínica. La presente invención también está dirigida a composiciones adecuadas para su uso en tales métodos.
Antecedentes de la invención
Se sabe que los compuestos que contienen azufre terminados en tiol son adecuados para su uso en diversas aplicaciones, tales como las composiciones de sellador aeroespaciales, debido, en gran parte, a su naturaleza resistente al combustible tras la reticulación. Otras propiedades convenientes para las composiciones de sellador aeroespaciales incluyen la flexibilidad a baja temperatura, tiempo de curado corto (el tiempo requerido para alcanzar una resistencia predeterminada) y resistencia a temperaturas elevadas, entre otros. Las composiciones de sellador que presentan al menos algunas de estas características y que contienen los compuestos que contienen azufre terminados en tiol se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos núms. 2,466,963, 4 ,366,307, 4 ,609,762, 5,225,472, 5,959,071, 6,172,179, 6,232,401,6,372,849 y 6,509,418.
Los documentos US 5912319 A, WO 98/39365 A2 y US 2003/008977 A1 se refieren a las composiciones de sellador líquido que comprenden polímeros de politioéter que pueden terminar en tiol. El documento US 2014/314960 A 1 se refiere a las poliureas preparadas a partir de las composiciones que comprenden un prepolímero terminado en isocianato que es el producto de la reacción de un poliol de politioéter y un diisocianato. El poliol de politioéter es el producto de la reacción de los reactivos que comprenden un politioéter terminado en tiol y un éter vinílico hidroxifuncional. Los documentos US 2013/284359 a 1 y WO 2014/066039 A1 se refieren a las composiciones de sellador curables por UV que comprenden un politioéter terminado en tiol y un compuesto terminado en alquenilo. El documento US 2012/040103 está dirigido a composiciones que comprenden un polímero terminado en tiol, un silano etilénicamente insaturado que contiene azufre, y, en algunos casos, uno o más componentes opcionales adicionales, tal como un fotoiniciador.
El documento US 2012/040104 A1 se refiere a los métodos para fabricar un sellador curado, tal como un sellador aeroespacial, a través del uso de la radiación actínica. La composición de sellador no curada incluye un politioéter terminado en tiol y un polieno que comprende un éter polivinílico, tales como un éter divinílico, y/o un compuesto de polialilo así como también un fotoiniciador.
El documento US 8513339 B1 se refiere a los polímeros en los que los promotores de la adhesión se copolimerizan a una cadena principal polimérica que contiene azufre y a las composiciones que comprenden los promotores de la adhesión copolimerizables que presentan una adhesión superficial mejorada.
Por lo tanto, las composiciones de sellador que son estables al almacenamiento pero, cuando se aplica a un sustrato, se pueden curar rápidamente para formar un sellador curado que tiene las características descritas anteriormente. La presente invención se realizó en vista de lo anterior.
Resumen de la invención
La presente invención está dirigida a composiciones que comprenden: (a) un politioéter terminado en tiol; (b) un polieno que comprende un éter polivinílico y un compuesto de polialilo; (c) un éter vinílico hidroxifuncional y (d) un fotoiniciador.
En otro aspecto, se proporcionan los selladores curados preparados al curar las composiciones.
En otro aspecto, se describen métodos para fabricar un sellador curado que comprenden: (a) depositar la composición sobre un sustrato; y (b) exponer la composición de sellador sin reaccionar a radiación actínica para proporcionar un sellador curado.
La presente invención también está dirigida a, entre otros, los selladores depositados a partir de tales métodos y composiciones.
Descripción detallada de la invención
Como se indicó, determinadas modalidades de la presente invención están dirigidas a métodos para fabricar un sellador curado. Estos métodos comprenden depositar una composición de sellador no curada sobre un sustrato. La composición de sellador no curada se puede depositar sobre cualquiera de una variedad de sustratos. Los sustratos comunes pueden incluir titanio, acero inoxidable, aluminio, sus formas anodizadas, imprimadas, con recubrimiento orgánico y con recubrimiento de cromato, epoxi, uretano, grafito, compuesto de fibra de vidrio, Kevlar®, acrílicos y policarbonatos. La composición de sellador no curada se puede depositar sobre la superficie de un sustrato o sobre una capa inferior, tal como una capa de imprimación o un sellador aplicado previamente.
Las composiciones de sellador no curadas usadas en los métodos de la presente invención comprenden un politioéter terminado en tiol. Como se usa en la presente, el término "politioéter" se refiere a los compuestos que comprenden al menos dos enlaces tioéter, que son enlaces " - C-S-C-". Los politioéteres terminados en tiol y los métodos para su producción, que son adecuados para su uso en la presente invención incluyen, por ejemplo, los descritos en la patente de Estados Unidos núm.4,366,307 en la col. 3, línea 7 a la col. 9, línea 51 y patente de Estados Unidos núm.6,172,179 en la col. 5, línea 42 a la col. 12, línea 7. En determinadas modalidades, por lo tanto, el politioéter terminado en tiol comprende un politioéter que incluye una estructura que tiene la Fórmula (I):
R 1— I— S— (C H J 2— O-—[— Rz— 0 — ]m— (C H j) 2— S— R 1— \„
en donde: (1) cada R1 indica independientemente un grupo n-alquileno de C2-6, alquileno ramificado C2-6, cicloalquileno C6-8 o alquilcicloalquileno C6-10,
Figure imgf000003_0001
o
----[(—CH2— )p -X —]q— (— CH2— ),— en el que al menos una unidad -CH2- se sustituye con un grupo metilo, en donde (i) cada X se selecciona independientemente de O, S y -NR6-, en donde R6 indica H o metilo; (ii) p es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 2 a 6; (iii) q es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 0 a 5 y (iv) r es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 2 a 10; (2) cada R2 indica independientemente un grupo n-alquileno de C2-6, alquileno ramificado C2-6, cicloalquileno C6-8 o alquilcicloalquileno C6-10, o
' ,en donde (i) cada X se selecciona independientemente de O, S y -NR6-, en donde R6 indica H o metilo; (ii) p es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 2 a 6; (iii) q es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 0 a 5 y (iv) r es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 2 a 10; (3) m es un número racional de 0 a 10 y (4) n es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 1 a 60. Tales politioéteres y los métodos para su producción se describen en U. S. Patente Núm. 6,17,179.
Más particularmente, en determinadas modalidades, el politioéter terminado en tiol tiene una estructura de acuerdo con la Fórmula (II):
Figure imgf000003_0002
en el que R1, R2, m y n son como se describió anteriormente con respecto a la Fórmula (1). Más particularmente, en determinadas modalidades, el tiol terminado
En determinadas modalidades, el politioéter terminado en tiol está polifuncionalizado. Como resultado, en determinadas modalidades, el politioéter terminado en tiol tiene una estructura de acuerdo con la Fórmula (III):
Figure imgf000003_0003
en donde: (1) A indica una estructura de acuerdo con la Fórmula (I); (2) y es 0 o 1; (3) R3 indica un enlace simple cuando y = 0 y ^ i t i í h I o 1 : : - | í i — cuando y = 1 (4) z es un número entero de 3 a 6; y (5) B indica un residuo z-valente de un agente polifuncionalizante.
Los métodos adecuados para fabricar tales polímeros de politioéter polifuncionalizados se describen, por ejemplo, en la patente de Estados Unidos núm. 6,172,179 en la col. 7, línea 48 a la col. 12, línea 7.
Las composiciones de sellador no curadas usadas en los métodos de la presente invención comprenden además un polieno que comprende un éter polivinílico y un compuesto de polialilo. Como se usa en la presente, el término "polieno" se refiere a un compuesto que contiene al menos dos dobles enlaces carbono-carbono (C=C).
En determinadas modalidades, el compuesto de polialilo presente en la composición de sellador no curada comprende un compuesto de trialilo, que se refiere a los compuestos que comprenden tres grupos alilos (C=C-C) y que incluyen, por ejemplo, el cianurato de trialilo (TAC) y el isocianurato de trialilo (TAIC).
El polieno comprende además un éter polivinílico. Los éteres polivinílicos adecuados incluyen, por ejemplo, los representados por la Fórmula (IV):
Figure imgf000004_0001
donde R5 en la Fórmula (IV) es un grupo n-alquileno de C2-6, un grupo alquileno ramificado C2-6, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-10, o
donde p es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 2 a 6, q es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 1 a 5 y r es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 2 a 10.
Los materiales de la Fórmula (IV) son éteres divinílicos. Los éteres divinílicos adecuados incluyen los compuestos que tienen al menos un grupo oxialquileno, tal como de 1 a 4 grupos oxialquilenos, es decir, los compuestos en los que m en la Fórmula (IV) es un número entero de 1 a 4. En algunos casos, m en la Fórmula (IV) es un número entero de 2 a 4. También es posible emplear las mezclas de los éteres divinílicos disponibles comercialmente para producir los polímeros de la presente invención. Tales mezclas se caracterizan por un valor promedio no integral para el número de unidades de oxialquileno por molécula. Por lo tanto, m en la Fórmula (IV) también puede tomar valores de números racionales entre 0 y 10,0, tal como entre 1,0 y 10,0, entre 1,0 y 4,0, o entre 2,0 y 4 ,0.
Los monómeros adecuados del éter divinílico para su uso en la presente invención incluyen, por ejemplo, éter divinílico, éter divinílico de etilenglicol (EG-DVE) (R en la Fórmula (IV) es etileno y m es 1), éter divinílico de butanodiol (BD-DVE) (R en la Fórmula (IV) es butileno y m es 1), éter divinílico de hexanodiol (HD-OVE) (R en la Fórmula (IV) es hexileno y m es 1), éter divinílico de dietilenglicol (DEG-DVE) (R en la Fórmula (IV) es etileno y m es 2), éter divinílico de trietilenglicol (R en la Fórmula (IV) es etileno y m es 3), éter divinílico de tetraetilenglicol (R en la Fórmula (IV) es etileno y m es 4), éter divinílico de ciclohexanodimetanol, éter divinílico de politetrahidrofurilo y sus mezclas. En algunos casos, pueden usarse monómeros del éter trivinílico, tales como el éter trivinílico de trimetilolpropano; monómeros de éter tetrafuncional, tales como el éter tetravinílico de pentaeritritol y mezclas de dos o más de tales monómeros del éter polivinílico. El material de éter polivinílico puede tener uno o más grupos colgantes seleccionados de grupos alquilo, grupos hidroxilo, grupos alcoxi y grupos amina.
Los éteres divinílicos útiles en los que R en la Fórmula (IV) es un alquileno ramificado C2-6 pueden prepararse al hacer reaccionar un compuesto polihidroxi con el acetileno. Los compuestos ilustrativos de este tipo incluyen los compuestos en los que R en la Fórmula (IV) es un grupo metileno sustituido con alquilo tal como -CH(CH3)- (por ejemplo, las mezclas "PLURIOL®", tales como el éter divinílico PLURIOL®E-200 (BAs F Corp. de Parsippany, N.J.), para el cual R en la Fórmula (IV) es etileno y m es 3,8) o un etileno sustituido con alquilo (por ejemplo -CH2CH(CH3)--, tal como las mezclas poliméricas de "DPE" que incluyen el DPE-2 y el DPE-3 (International Specialty Products of Wayne, N.J.)).
Otros éteres divinílicos útiles incluyen los compuestos en los que R en la Fórmula (IV) es politetrahidrofurilo (poli-THF) o polioxialquileno, tales como los que tienen un promedio de aproximadamente 3 unidades de monómero.
Pueden usarse si se desea dos o más monómeros del éter divinílico de la Fórmula (IV).
En determinadas modalidades, la composición de sellador no curada usada en los métodos de la presente invención comprende además un silano etilénicamente insaturado, tal como, por ejemplo, un silano etilénicamente insaturado que contiene azufre, que se ha demostrado que, al menos en algunos casos, mejora la adhesión de un sellador curado formado por los métodos de la presente invención a un sustrato metálico (en un grado mayor que el alcanzado cuando se usa un promotor de la adhesión convencional, tal como los descritos más abajo). Como se usa en la presente, el término "silano etilénicamente insaturado que contiene azufre" se refiere a un compuesto molecular que comprende, dentro de la molécula, (i) al menos un átomo de azufre (S), (ii) al menos uno, en algunos casos al menos dos, enlaces carbono-carbono etilénicamente insaturados, tales como los enlaces dobles carbono-carbono (C=C); y (iii) al menos ( R | ) 3 - ,
un grupo silano (, en donde R y R1 representan cada uno independientemente un grupo orgánico y Si(OR)x
x es 1, 2 o 3).
En determinadas modalidades, el silano etilénicamente insaturado que contiene azufre, que es adecuado para su uso en las composiciones de sellador no curadas usadas en los métodos de la presente invención, comprende por sí mismo el producto de la reacción de los reactivos que comprende: (i) un mercaptosilano, y (ii) un polieno. Como se usa en la presente, el término "mercaptosilano" se refiere a un compuesto molecular que comprende, dentro de la molécula, (i) al menos un grupo mercapto (-SH) y (ii) al menos un grupo silano (definido anteriormente). Los mercaptosilanos adecuados incluyen, por ejemplo, los que tienen una estructura de acuerdo con la Fórmula (V):
HS— R— S¡(R i)m(OR')<3.m) (V)
en donde: (i) R es un grupo orgánico divalente; (ii) R' es hidrógeno o un grupo alquilo; (iii) R1 es hidrógeno o un grupo alquilo; y (iv) m es un número entero de 0 a 2.
Los ejemplos específicos de los mercaptosilanos, que son adecuados para su uso en la preparación de los silanos etilénicamente insaturados que contienen azufre adecuados para su uso en la presente invención, incluyen, sin limitación, el y- mercaptopropiltrimetoxisilano, el y-mercaptopropiltrietoxisilano, el ymercaptopropilmetildimetoxisilano, el y-mercaptopropilmetildietoxisilano, el mercaptometiltrimetoxisilano, mercaptometiltrietoxisilano y similares, que incluyen sus combinaciones.
En determinadas modalidades, el polieno usado para preparar los silanos etilénicamente insaturados que contienen azufre adecuados para su uso en la presente invención comprende un trieno, que se refiere a un compuesto que contiene tres dobles enlaces carbono-carbono, tal como es el caso de los compuestos de trialilo mencionados anteriormente.
Los Ejemplos en la presente descripción ilustran un método adecuado para producir los silanos etilénicamente insaturados que contienen azufre adecuados para su uso en la presente invención. En determinadas modalidades, el polieno comprende un trieno, tal como uno o más de los compuestos de trialilo anteriores, y el mercaptosilano y el trieno se hacen reaccionar juntos en cantidades relativas de manera que el producto resultante de la reacción comprende teóricamente un promedio de al menos dos grupos etilénicamente insaturados por molécula.
Las composiciones de la presente invención contendrán a menudo una cantidad equivalente esencialmente estequiométrica de los grupos tioles a grupos "eno" con el fin de obtener un sellador curado que tenga propiedades sellantes aceptables como se describe en la presente descripción tras la exposición de la composición a la radiación actínica. Como se usa en la presente, "equivalente esencialmente estequiométrica" significa que el número de los grupos tioles y los grupos "eno" presentes en las composiciones difieren en no más del 10 % entre sí, en algunos casos, no más del 5 % o, en algunos casos, no más del 1 % o no más del 0,1 %. En algunos casos, el número de grupos tioles y grupos "eno" presentes en la composición son iguales. Además, como se apreciará, la fuente de los grupos "eno" en las composiciones de la presente invención pueden incluir el silano etilénicamente insaturado por sí mismo (si se usa) así como también el o los otro(s) polieno(s) incluidos en la composición. En determinadas modalidades, el silano etilénicamente insaturado descrito anteriormente está presente en una cantidad de manera que 0,1 a 30, tal como 1 a 30, o, en algunos casos, 10 a 25 por ciento del número total de los grupos etilénicamente insaturados presentes en la composición son parte de una molécula de silano etilénicamente insaturada, basado en el número de grupos etilénicamente insaturados en la composición.
Como se indica, los métodos de la presente invención comprenden exponer la composición de sellador no curada a la radiación actínica para proporcionar un sellador curado, particularmente el sellador curado se forma mediante la exposición de la composición de sellador no curada descrita anteriormente a la radiación UV. Por lo tanto, la composición comprende además un fotoiniciador. Como se apreciará por los expertos en la técnica, un fotoiniciador absorbe la radiación ultravioleta y la transforma en un radical que inicia la polimerización. Los fotoiniciadores se clasifican en dos grupos principales basado en función de un modo de acción, cualquiera de los cuales puede usarse en las composiciones descritas en la presente descripción. Los fotoiniciadores de tipo de escisión incluyen acetofenonas, a-aminoalquilfenonas, éteres de benzoína, oximas de benzoilo, óxidos de acilfosfina y óxidos de bisacilfosfina y sus mezclas. Los fotoiniciadores de tipo abstracción incluyen la benzofenona, la cetona de Michler, la tioxantona, la antraquinona, la canforquinona, la fluorona, la cetocumarina y sus mezclas.
Los ejemplos no limitantes específicos de los fotoiniciadores que pueden usarse en la presente invención incluyen, el bencilo, la benzoína, éter metilo de benzoína, éter isobutílico de benzoína benzofenol, acetofenona, benzofenona, 4,4'-diclorobenzofenona, 4,4'-bis (N,N'-dimetilamino)benzofenona, dietoxiacetofenona, fluoronas, por ejemplo, las series H-Nu de los iniciadores disponibles en Spectra Group Ud., 2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropan-1-ona, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, 2-isopropiltixantona, a-aminoalquilfenona, por ejemplo, 2-bencil-2-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-1-butanona, óxidos de acilfosfina, por ejemplo, óxido de 2,6-dimetilbenzoildlfenil fosfina, óxido de 2,4 ,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, óxido de bis (2,4,6-trimetilbenzoil)fenil fosfina, óxido de 2,6-diclorobenzoildifenilfosfina, y óxido de 2,6-dimetoxibenzoildifenilfosfina, óxidos de bisacilfosfina, por ejemplo, óxido de bis(2,6-dimetioxibenzoil)-2.4.4- trimetilpentilfosfina, óxido de bis(2,6-dimetilbenzoil)-2,4 ,4-trimetilpentilfosfina, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-2.4.4- trimetilpentilfosfina, y óxido de bis(2,6- diclorobenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina y sus mezclas.
En determinadas modalidades, las composiciones descritas en la presente descripción comprenden 0,01 hasta el 15 por ciento en peso del fotoiniciador o, en algunas modalidades, 0,01 hasta el 10 por ciento en peso, o, en otras modalidades, 0,01 hasta el 5 por ciento en peso del fotoiniciador basado en el peso total de la composición.
Los rellenos útiles en las determinadas modalidades de las composiciones descritas en la presente descripción incluyen los usados comúnmente en la técnica, incluidos los rellenos inorgánicos convencionales, tales como el sílice humeante, carbonato de calcio (CaCO3) y negro de carbón, así como también los rellenos ligeros. Los rellenos que son sustancialmente transparentes a la radiación ultravioleta, tal como la sílice humeante, pueden ser particularmente útiles en algunas modalidades. Los rellenos ligeros adecuados incluyen, por ejemplo, los descritos en la patente de Estados Unidos núm. 6,525,168 en la col. 4, líneas 23-55 y los descritos en la publicación de la solicitud de patente de Estados Unidos núm. US 2010-0041839 A 1 en [0016] a [0052].
En algunas modalidades, las composiciones descritas en la presente descripción incluyen un relleno fotoactivo. Como se usa en la presente, el término "relleno fotoactivo" se refiere a un relleno que comprende un material que es fotoexcitable tras la exposición a, y absorción de la radiación ultravioleta y/o visible. Un material fotoactivo es un material que, cuando se expone a la luz que tiene una energía más alta que la brecha de energía entre la banda de conducción y la banda de valencia del cristal, provoca la excitación de los electrones en la banda de valencia para producir un electrón de conducción, de esta manera se deja un agujero atrás en la banda de valencia particular. Los rellenos fotoactivos ilustrativos, pero no limitantes, adecuados para su uso en determinada composición descrita en la presente descripción son los óxidos metálicos, tales como, por ejemplo, óxido de zinc, óxido de estaño, óxido férrico, trióxido de dibismuto, trióxido de tungsteno, dióxido de titanio (que incluye las formas cristalinas de brookita, anatasa y/o rutilo del dióxido de titanio) y sus mezclas.
En determinadas modalidades, las composiciones incluyen del 5 al 60 por ciento en peso del relleno o combinación de los rellenos, tal como del 10 al 50 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición, siempre que la presencia de tales rellenos en tales cantidades no provoque un efecto perjudicial significativo en el rendimiento de la composición.
Además de los ingredientes anteriores, determinadas composiciones de la invención pueden incluir opcionalmente uno o más de los siguientes: colorantes(que incluyen los colorantes fotoactivos), tixótropos, promotores de la adhesión convencionales, retardantes, solventes y agentes de enmascaramiento, entre otros componentes.
Como se usa en la presente, el término "colorante" significa cualquier sustancia que imparte color y/u otra opacidad y/u otro efecto visual a la composición. El colorante puede añadirse al recubrimiento en cualquier forma adecuada, tal como las partículas discretas, dispersiones, las soluciones y/o las escamas. Puede usarse un solo colorante o una mezcla de dos o más colorantes en los recubrimientos de la presente invención.
Los ejemplos de los colorantes incluyen los pigmentos, colorantes y tintes, tales como los usados en la industria de pinturas y/o enumerados en la Asociación de Fabricantes de Colores Secos (DCMA), así como también las composiciones de efectos especiales. Un colorante puede incluir, por ejemplo, un polvo sólido finamente dividido que es insoluble pero humectable bajo las condiciones de uso. Un colorante puede ser orgánico o inorgánico y puede aglomerarse o no aglomerarse. Los colorantes pueden incorporarse en los recubrimientos mediante el uso de un vehículo de trituración, tal como un vehículo de trituración acrílico, cuyo uso será familiar para un experto en la técnica.
Las composiciones de ejemplo de los pigmentos y/o pigmento incluyen, pero no se limitan a, el pigmento crudo de la dioxazina de carbazol, azo, monoazo, diazo, naftol AS, tipo sal (escamas), bencimidazolona,, isoindolinona, isoindolina y ftalocianina policíclica, quinacridona, perileno, perinona, dicetopirrolo pirrol, tioíndigo, antraquinona, indantrona, antrapirimidina, flavantrona, piratrona, antantrona, dioxazina, triarilcarbonio, pigmentos de quinoftalona, diceto pirrolo rojo pirrol ("rojo DPPBO"), dióxido de titanio, carbono negro y sus mezclas. Los términos "pigmento" y "relleno coloreado" pueden usarse indistintamente.
Los colorantes de ejemplo incluyen, pero no se limitan a, los que están basados en solvente y/o acuoso, tales como el verde o azul ftalo, el óxido de hierro, el vanadato de bismuto, la antraquinona, el perileno y la quinacridona.
Los tintes de ejemplo incluyen, pero no se limitan a, los pigmentos dispersos en los portadores a base de agua o miscibles en agua, tales como AQUA-CHEM 896 disponible comercialmente en Degussa, lnc., CHARISMA COLORANTS y MAXITONER INDUSTRIAL COLORAn Ts comercialmente disponibles en Accurate Dispersions división de Eastman Chemical, lnc.
Como indicó anteriormente, el colorante puede estar en forma de una dispersión que incluye, pero no se limita a, una dispersión de nanopartículas. Las dispersiones de las nanopartículas pueden incluir uno o más colorantes de nanopartículas altamente dispersas y/o las partículas de colorante que producen un color visible y/u opacidad y/o efecto visual deseados. Las dispersiones de las nanopartículas pueden incluir los colorantes, tales como los pigmentos o los tintes que tienen un tamaño de partícula de menos de 150 nm, tal como menos de 70 nm o menos de 30 nm. Las nanopartículas pueden producirse mediante la molienda de los pigmentos orgánicos o inorgánicos con medios de trituración que tienen un tamaño de partícula de menos de 0,5 mm. Las dispersiones de las nanopartículas y los métodos de ejemplo para hacerlas se identifican en U.S. Patente Núm. 6,875,800 B2. Las dispersiones de las nanopartículas también pueden producirse por cristalización, precipitación, condensación de fase gaseosa, y desgaste químico (es decir, disolución parcial). Con el fin de minimizar la reaglomeración de las nanopartículas dentro del recubrimiento, puede usarse una dispersión de las nanopartículas recubiertas de resina. Como se usa en la presente, una "dispersión de las nanopartículas recubiertas de resina" se refiere a una fase continua en la que se dispersan "micropartículas compuestas" discretas que comprenden una nanopartícula y un recubrimiento de resina sobre la nanopartícula. Las dispersiones de las nanopartículas recubiertas con la resina y los métodos de ejemplo para hacerlas se identifican en U. S. Publicación de la Solicitud Núm. 2005/0287348 A 1 y U. S. Publicación de la Solicitud Núm.
2006/0251896 A1.
Las composiciones de efectos especiales de ejemplo que pueden usarse en la composición de la presente invención incluyen los pigmentos y/o las composiciones que producen uno o más efectos de apariencia, tales como reflectancia, perlescencia, brillo metálico, fosforescencia, fluorescencia, fotocromismo, fotosensibilidad, termocromismo, goniocromismo y/o cambio de color. Las composiciones de efectos especiales adicionales pueden proporcionar otras propiedades perceptibles, tal como la opacidad o la textura. En una modalidad no limitante, las composiciones de efectos especiales pueden producir un cambio de color, de manera que el color del recubrimiento cambia cuando el recubrimiento se observa desde diferentes ángulos. Las composiciones de efecto de color de ejemplo se identifican en la Patente de Estados Unidos Núm. 6,894,086. Las composiciones de efectos de color adicionales pueden incluir una mica recubierta transparente y/o mica sintética, sílice recubierta, alúmina recubierta, un pigmento de cristal líquido transparente, un recubrimiento de cristal líquido, y/o cualquier composición en donde la interferencia resulte de un diferencial del índice de refracción dentro del material y no debido al diferencial del índice de refracción entre la superficie del material y el aire.
En general, el colorante puede estar presente en cualquier cantidad suficiente para impartir el efecto visual y/o color deseado. El colorante puede comprender del 1 al 65 por ciento en peso de las presentes composiciones, tal como del 3 al 40 por ciento en peso o del 5 al 35 por ciento en peso, con un por ciento en peso basado en el peso total de las composiciones.
Los colorantes fotoactivos, que proporcionan los efectos de cambio de color fotoinducidos reversibles o permanentes, también son adecuados para su uso en las composiciones descritas en la presente descripción. Los colorantes fotoactivos adecuados están disponibles comercialmente en Spectra Group Limited, lnc., Millbury, Ohio.
Los tixótropos, por ejemplo, el sílice, se usan a menudo en una cantidad del 0,1 al 5 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición.
Los retardantes, tal como el ácido esteárico, igualmente se usan a menudo en una cantidad del 0,1 al 5 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición. Los promotores convencionales de la adhesión, si se emplean, a menudo están presentes en una cantidad del 0,1 al 15 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición. Tales promotores de la adhesión adecuados incluyen los fenólicos, tales como la resina fenólica METHYLON® disponible en Occidental Chemicals, y los organosilanos, tales como los silanos con funcionalidad epoxi, mercapto o amino, tales como Silquest A-187, Silquest A-1100, disponible en Momentive Performance Materials. Los agentes de enmascaramiento, tal como la fragancia de pino u otros aromas, que son útiles para cubrir cualquier olor de bajo nivel de la composición, a menudo están presentes en una cantidad del 0,1 al 1 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición.
En determinadas modalidades, las composiciones comprenden un plastificante, que, al menos en algunos casos, puede permitir que la composición incluya polímeros que tienen una Tg más alta de lo que normalmente sería útil en un sellador aeroespacial. Es decir, el uso de un plastificante puede reducir efectivamente la Tg de la composición, y, por lo tanto, aumentar la flexibilidad a baja temperatura de la composición curada más allá de lo que cabría esperar sobre la base de la Tg del polímero solo. Los plastificantes que son útiles en determinadas modalidades de las composiciones de la presente invención incluyen, por ejemplo, los ésteres de ftalato, las parafinas cloradas y los terfenilos hidrogenados. El plastificante o la combinación de los plastificantes constituyen a menudo del 1 al 40 por ciento en peso, tal como del 1 al 10 por ciento en peso de la composición. En determinadas modalidades, en dependencia de la naturaleza y la cantidad del o de los plastificante(s) usado(s) en la composición, pueden usarse los polímeros de la invención que tienen valores de Tg de hasta -50 °C, tal como hasta -55 °C.
En determinadas modalidades, las composiciones pueden comprender además uno o más solventes orgánicos, tales como el alcohol isopropílico, en una cantidad en el intervalo, por ejemplo, del 0 al 15 por ciento en peso basado en el peso total de la composición, tal como menos del 15 por ciento en peso y, en algunos casos, menos del 10 por ciento en peso. Sin embargo, en determinadas modalidades las composiciones de la presente invención están sustancialmente libres o, en algunos casos, completamente libres, de cualquier solvente, tal como un solvente orgánico o un solvente acuoso, es decir, agua. Dicho de otra manera, en determinadas modalidades, las composiciones de la presente invención son sustancialmente 100 % sólidas.
Como debe apreciarse a partir de la descripción anterior, la presente invención también está dirigida a composiciones que comprenden: (a) un politioéter terminado en tiol y (b) un polieno que comprende un éter polivinílico y/o un compuesto de polialilo. Estas composiciones comprenden una cantidad equivalente esencialmente estequiométrica de los grupos tiol y los grupos eno. Además, estas composiciones pueden comprender uno o más de los componentes opcionales adicionales descritos anteriormente.
Como también debe apreciarse a partir de la descripción anterior, la presente invención está dirigida a composiciones que comprenden: (a) un politioéter terminado en tiol; (b) un polieno que comprende un éter polivinílico y un compuesto de polialilo; (c) un éter vinílico hidroxifuncional, y (d) un fotoiniciador. Además, estas composiciones pueden comprender uno o más de los componentes opcionales adicionales descritos anteriormente.
En determinadas modalidades, un recubrimiento o sellador puede incluir una pequeña cantidad del diluyente reactivo, tal como un compuesto de baja viscosidad que tiene un grupo hidroxilo terminal, tal como un hidrocarburo lineal que tiene un grupo hidroxilo terminal. En determinadas modalidades, la cantidad del diluyente reactivo en una composición puede ser de aproximadamente 0 % en peso a aproximadamente 3 % en peso, de aproximadamente 0,25 % en peso a aproximadamente 2 % en peso, de aproximadamente 0,5 % en peso a aproximadamente 1 % en peso y en determinadas modalidades, aproximadamente 0,5 % en peso.
Las composiciones proporcionadas por la presente descripción incluye un éter vinílico hidroxifuncional. En determinadas modalidades, un éter vinílico hidroxifuncional tiene la estructura de la Fórmula (VI):
CH2=CH-0 -(CH2)d-0 H (VI)
en donde d es un número entero de 0 a 10. En determinadas modalidades, d es un número entero de 1 a 4. Los ejemplos de los éteres vinílicos hidroxifuncionales adecuados incluyen el éter monovinílico de trietilenglicol, éter monovinílico de 1,4-ciclohexano dimetilol, éter vinílico de 1-metil-3-hidroxipropilo, éter vinílico de 4-hidroxibutilo y una combinación de cualquiera de los anteriores. En determinadas modalidades, el éter vinílico hidroxifuncional es el éter vinílico de 4-hidroxibutilo.
En determinadas modalidades, las composiciones proporcionadas por la presente descripción incluyen de aproximadamente 60 % en peso a 90 % en peso de un politioéter terminado en tiol, tal como una combinación de los polímeros Permapol® L 1633 y L56086, del 70 % en peso al 90 % en peso y en determinadas modalidades del 75 % en peso al 85 % en peso de un prepolímero de politioéter terminado en tiol, donde el % en peso se basa en el peso total de los sólidos de la composición.
En determinadas modalidades, las composiciones proporcionadas por la presente descripción incluyen de aproximadamente 1 % en peso a aproximadamente 5 % en peso del éter divinílico, tal como el éter divinílico de trietilenglicol, desde aproximadamente 2 % en peso hasta aproximadamente 4 % en peso, y en determinadas modalidades de aproximadamente 2,5 % en peso a aproximadamente 3,5 % en peso de un éter divinílico.
En determinadas modalidades, las composiciones proporcionadas por la presente descripción incluyen de aproximadamente 0,5 % en peso a aproximadamente 4 % en peso de un agente polifuncionalizante, tal como el cianurato de trialilo, de aproximadamente 0,5 % en peso a aproximadamente 3 % en peso, y en determinadas modalidades, de aproximadamente 0,5 % en peso a aproximadamente 2 % en peso de un agente polifuncionalizante.
En determinadas modalidades, las composiciones proporcionadas por la presente descripción incluyen de aproximadamente 0,05 % en peso a aproximadamente 2 % en peso de un éter vinílico hidroxifuncional, tal como el éter vinílico de 4-hidroxibutilo, de aproximadamente 0,1 % en peso a aproximadamente 1 % en peso, y en determinadas modalidades, de aproximadamente 0,2 % en peso a aproximadamente 0,7 % en peso de un éter vinílico hidroxifuncional.
En determinadas modalidades, las composiciones de la presente invención tienen una T9 cuando se cura no superior a -55 °C, tal como no superior a -60 °C, o, en algunos casos, no superior a -65 °C.
Como se describió anteriormente, los métodos de la presente invención comprenden exponer la composición de sellador no curada descrita anteriormente a la radiación actínica para proporcionar un sellador curado. Los Ejemplos en la presente descripción describen las condiciones adecuadas para realizar esta etapa del método. En la presente invención, la reacción tiol-eno, que forma el sellador curado, se efectúa al irradiar una composición no curada que comprende: (a) un politioéter terminado en tiol (tal como cualquiera de los descritos anteriormente); (b) un polieno que comprende un éter polivinílico y un compuesto de polialilo, y (c) un éter vinílico hidroxifuncional como se describió anteriormente, con la radiación actínica. Como se usa en la presente, "la radiación actínica" abarca la radiación ultravioleta (UV) y la luz visible. En muchos casos, la reacción tiol-eno se efectúa al irradiar la composición con la luz UV. La composición comprende además un fotoiniciador, entre otros ingredientes opcionales.
La radiación ultravioleta de cualquier fuente adecuada que emite la luz ultravioleta que tiene una longitud de onda en el intervalo, por ejemplo, de 180 a 400 nanómetros, puede emplearse para iniciar la reacción de tiol-eno descrita anteriormente y de esta manera formar el sellador curado. Las fuentes adecuadas de la luz ultravioleta son generalmente conocidas e incluyen, por ejemplo, arcos de mercurio, arcos de carbono, lámparas de mercurio de baja presión, lámparas de mercurio de presión media, lámparas de mercurio de alta presión, arcos de plasma de flujoenremolino y diodos emisores de luz ultravioleta. Determinadas modalidades de las composiciones de la invención pueden presentar un excelente grado de curado en el aire a una exposición de energía relativamente baja en la luz ultravioleta.
De hecho, se ha descubierto, sorprendentemente, que se puede lograr el curado con UV de las composiciones de la presente invención a profundidades de hasta 2 pulgadas o más en algunos casos. Esto significa que los selladores curados que tienen un grosor de 2 pulgadas o más, y que tienen propiedades selladoras convenientes descritas en la presente descripción, pueden lograrse mediante la exposición de las composiciones descritas en la presente descripción a la radiación actínica, tal como la radiación ultravioleta, en el aire con una exposición a la energía relativamente baja.
Como se indicó, determinadas modalidades de la presente invención están dirigidas a composiciones, tales como composiciones de sellador, recubridoras y/o de encapsulado eléctrico. Como se usa en la presente, el término "composición de sellador" se refiere a una composición que es capaz de producir una película que tiene la capacidad de resistir las condiciones atmosféricas, tal como la humedad y la temperatura y al menos bloquear parcialmente la transmisión de los materiales, tal como agua, combustible y otros líquidos y gases. En determinadas modalidades, las composiciones de sellador de la presente invención son útiles, por ejemplo, como selladores aeroespaciales y de revestimiento para los tanques de combustible.
En determinadas modalidades, los selladores producidos de acuerdo con los métodos de la presente invención son resistentes al combustible. Como se usa en la presente, el término "resistente al combustible" significa que un sellador tiene un volumen porcentual de hinchamiento no mayor que el 40 %, en algunos casos no mayor que el 25 %, en algunos casos no mayor que el 20 %, en otros casos no mayor que el 10 %, después de la inmersión durante una semana a 140 °F (60 °C) y a presión ambiente en el fluido de referencia para aeronaves (JRF) Tipo I de acuerdo con los métodos similares a los descritos en ASTM D792 o AMS 3269. El fluido de referencia para aeronaves JRF Tipo 1, como se usa en la presente descripción para la determinación de la resistencia al combustible, tiene la siguiente composición (ver AMS 2629, emitida el 1 de julio de 1989), §3.1.1 y siguientes, disponible en SAE (Society of Automotive Engineers, Warrendale, Pa.):
Tolueno 28 ± 1 % por volumen
Ciclohexano (técnico) 34 ± 1 % por volumen
lsooctano 38 ± 1 % por volumen
Disulfuro de dibutilo terciario 1 ± 0,005 % por volumen (doctor dulce)
En determinadas modalidades, los selladores producidos de acuerdo con la presente invención tienen una elongación de al menos 100 % y una resistencia a la tracción de al menos 250 psi cuando se mide de acuerdo con el procedimiento descrito en AMS 3279, § 3.3.17.1, procedimiento de prueba AS5127/1, § 7.7.
En determinadas modalidades, los selladores producidos de acuerdo con la presente invención tienen una resistencia al desgarre de al menos 25 libras por pulgada lineal (pli) o más cuando se mide de acuerdo con ASTM D624 Die C.
Como debe ser evidente a partir de la descripción anterior, la presente invención también está dirigida a métodos para sellar una abertura mediante la utilización de una composición de la presente invención. Estos métodos comprenden (a) aplicar una composición de la presente invención a una superficie para sellar la abertura; y (b) curar la composición mediante la exposición de la composición a la radiación actínica. Como también se apreciará, la presente invención también está dirigida a vehículos aeroespaciales que comprenden al menos un sellador formado como se describió en la presente descripción.
Para ilustrar la invención se encuentran los siguientes ejemplos. A menos que se indique de otra forma, todas las partes y porcentajes en los siguientes ejemplos, así como también en toda la descripción, son en peso.
Ejemplos
Ejemplo de referencia 1: Síntesis del polímero de politioéter
Se preparó una resina de la manera descrita en el Ejemplo 1 de la patente de Estados Unidos núm. 6,232,401. El polímero (funcionalidad teórica : 2,2) tenía un peso equivalente de mercaptano de 1640 y una viscosidad de 70 poise.
Ejemplo de referencia 2: Síntesis del polímero de politioéter
Cianurato de trialilo (TAC) (36,67 g, 0,15 moles) y dimercaptodioxaoctano (DMDO) (449,47 g, 2,47 moles) se cargaron en un matraz de fondo redondo de 1 litro con cuello4. El matraz estaba equipado con un agitador, un adaptador de paso de gas y un termómetro. Se inició la agitación. El matraz se purgó con nitrógeno seco, se añadió una solución de hidróxido de potasio (0,012 g; concentración: 50 %) y la mezcla de la reacción se calentó a 76 °C. Una solución del iniciador de radicales Vazo-67 (0,32 g) en éter divinílico de dietilenglicol (316,44 g, 2,00 moles) se introdujo en la mezcla de la reacción durante un período de 2 horas durante el cual se mantuvo una temperatura de 66-76 °C. Una vez terminada la adición del éter divinílico, la temperatura de la mezcla de la reacción aumentó a 84 °C. La mezcla de la reacción se enfrió a 74 °C y se añadieron nueve porciones de Vazo-67 {~ 0,15 g cada uno) en un intervalo de 1 hora mientras la temperatura se mantenía a 74-77 °C. La mezcla de la reacción se calentó a 100 °C durante 2 horas, se enfrió a 80 °C, y se evacuó a 68-80 °C/5-7 mmHg para 1,75 h. El polímero resultante (funcionalidad teórica: 2,8) tenía un peso equivalente de mercaptano de 1566 y una viscosidad de 140 poise.
Ejemplo de referencia 3: Síntesis del polímero de politioéter
Se preparó una resina de una manera similar a la descrita en el Ejemplo 16 de la Patente de Estados Unidos Núm.
4,366,307, con la excepción de que se usó trimetilolpropano (TMP) para reemplazar HDT (1,5,13-trihidroxi-7-oxaditiatridecano) que estaba sintetizado en el Ejemplo 3 de la Patente de Estados Unidos Núm. 4,366,307. El polímero resultante (funcionalidad teórica: 2,75) tenía un peso equivalente de mercaptano de 1704, y una viscosidad de 400 poise.
Ejemplo 4: Ejemplo comparativo
La reacción de curado se realizó en un contenedor de plástico de 400 g con tapa. El polímero descrito en el ejemplo 1 (162,00 g, 0,10 moles equivalentes) y triacrilato de trimetilolpropano (10,00 g, 0,10 moles equivalentes) se añadieron a los 400 g. El contenedor se colocó en un mezclador de velocidad (DAC 600 FVZ) y se mezcló durante 1 minuto a 2300 rpm. El contenedor se abrió y se añadió lrgacure® 2022 (1,72 g, 1 % en peso), y el contenedor se cerró y se colocó en el mezclador de velocidad nuevamente y se mezcló durante 30 segundos a 2300 rpm. La composición del polímero se colocó bajo luz ultravioleta durante 15 segundos para el curado. El curado se logró mediante el uso de una unidad de curado Super Six, disponible en Fusion Systems lnc. La unidad de curado estaba equipada con una bombilla H de 300 W, que produjo longitudes de onda UV en el intervalo de 200 nm a 450 nm. Se aplicó una dosis total de 3,103 J/cm2 energía UV, medida por un disco de potencia UV, disponible en EIT, lnc de Sterling, VA, a la composición del polímero. Bajo tal condición de curado, la composición del polímero no formó un elastómero sólido, más bien gelificó. No se obtuvieron dureza, resistencia a la tracción ni elongación medibles.
Tabla 1
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1 No medible porque no se formó un elastómero sólido.
Ejemplo de referencia 5: Síntesis del silano etilénicamente insaturado que contiene azufre
En un matraz de fondo redondo de 1 litro y 4 bocas provisto de agitador, entrada de nitrógeno y sonda térmica, se añadieron TAC (121,00 g, 0,49 mol) y y-mercaptopropiltrimetoxisilano (Silquest® 1 8 9, 95,25 g, 0,49 mol) a temperatura ambiente (25 °C, 77 °F). Tras la adición hubo una pequeña exotermia a 40 °C (104 °F). La reacción se calentó lentamente a 70 °C (158 ° F). Una vez que la temperatura alcanzó 70 °C (158 °F), se añadió Vazo-67 (,026g, 0,012 % en peso) y la reacción se monitoreó mediante la valoración de mercaptano (la valoración de mercaptano que indica un equivalente de mercaptano de mayor de 50 000 marcó el final de la reacción). A un equivalente de mercaptano de 6100, se añadió Vazo 67 (,042 g, 0,019 % en peso) y se dejó agitar la reacción a 70 °C (158 °F) mientras es monitoreada. A un equivalente de mercaptano de 16,335, se añadió Vazo-67 (0,036 g, 1,7 %). A un equivalente de mercaptano de 39,942, se añadió Vazo-67 (0,016 g, 0,007 %). A un equivalente de mercaptano de 61,425 la reacción se consideró completa y se detuvo.
Ejemplo 6: Sellador con éter vinílico hidroxifuncional
Se preparó un sellador de acuerdo con la formulación que se muestra en la Tabla 2.
Tabla 2. Formulación del sellador
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‘ Disponible comercialmente en PRC-Desoto lnternational, lnc.
**Disponible comercialmente en PQ Corporation.
***Disponible comercialmente en BASF.
Se cargó una taza de plástico con los polímeros Permapol® L 1633 y L56086, carbonato de calcio, sílice humeante y Gasil® IJ35. La copa se selló y se colocó en un mezclador de alta velocidad durante 90 segundos hasta que todos los rellenos se dispersaron homogéneamente en la resina. A esto, se añadieron TAC, TEGDVE, HBVE, Silquest® A-189, Darocure® 1173 e Irgacure® 819 a 23 °C. La formulación completa se mezcló luego en un mezclador de alta velocidad durante 30 segundos.
Se preparó y limpió el panel de prueba de resistencia al desprendimiento de acuerdo con AS5127 (6), y se ensambló de acuerdo con AS5127/1C (8). Una tira ópticamente clara con transparencia en el intervalo de 350 nm a 450 nm se usó como el refuerzo en lugar de una protección de malla metálica convencional o un paño de algodón. La muestra se curó mediante la exposición a la lámpara de curado Phoseon FireFly UV LEO con un pico de irradiancia a 395 nm durante 1 minuto.
Se prepararon las muestras de tracción y elongación de acuerdo con AS5127/1C (7.7). El sellador se curó con una lámpara de curado Phoseon FireFly UV LEO con un pico de irradiancia a 395 nm durante 1 minuto.
La muestra de dureza se preparó de acuerdo con AS5127/1C (6.2). El sellador se curó con una lámpara de curado Phoseon FireFly UV LEO con un pico de irradiancia a 395 nm durante 1 minuto.
El rendimiento del sellador antes de la exposición se muestra en la Tabla 3.
Tabla 3. Rendimiento del sellador del Ejemplo 6
Figure imgf000011_0001
Se muestra el rendimiento del sellador después de la exposición en las Tablas 4 , 5, y 6.
Tabla 4. Rendimiento del sellador del Ejemplo 6 después de la inmersión en combustible
Figure imgf000011_0004
Tabla 5. Rendimiento del sellador del Ejemplo 6 después de la inmersión en agua
Figure imgf000011_0003
Tabla 6. Rendimiento del sellador del Ejemplo 6 después de la exposición al aire
Figure imgf000011_0002

Claims (15)

REIVINDICACIONES
1. Una composición que comprende:
(a) un politioéter terminado en tiol;
(b) un polieno que comprende un éter polivinílico y un compuesto de polialilo;
(e) un éter vinílico hidroxifuncional; y
(d) un fotoiniciador.
2. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el éter vinílico hidroxifuncional comprende un éter vinílico hidroxi que tiene la estructura de la Fórmula (VI):
CH2=CH—0-(CH2)d-0H (VI)
en donde d es un número entero de 0 a 10,
tal como el éter vinílico de 4-hidroxibutilo.
3. La composición de acuerdo con las reivindicaciones 1 o 2, que comprende además (e) un relleno.
4. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el politioéter terminado en tiol comprende una cadena principal que tiene la estructura de la Fórmula (1):
-R 1-[-S -(C H 2)2 -0 -[-R 2-0-]m -(CH2)2 -S -R 1-]n- (I)
en donde
(a) cada R1 indica independientemente un grupo alquileno lineal C2-10, un grupo alquileno ramificado C2-6, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-10, -[(-CH2)p-X-]q-(-CH2-)r- o -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r- en el que al menos una unidad -CH2- está sustituida con un grupo metilo, en donde:
(i) cada X se selecciona independientemente de O, S y -NR56-,
en donde R6 es hidrógeno o metilo
(ii) p es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 2 a 6;
(iii) q es un número entero que tiene un valor en el intervalo entre 0 a 5 y (iv) r es un número entero que tiene un valor en el intervalo entre 2 a 10;
(b) cada R2 indica independientemente un grupo alquileno lineal C2-10, un grupo alquileno ramificado C2-6, un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-10, o -[(-CH2)p-X-)q-(-CH2-)r-, en donde:
(i) cada X se selecciona independientemente de O, S y -NR6-,
en donde R6 es hidrógeno o metilo;
(ii) p es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 2 a 6;
(iii) q es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 0 a 5; y
(iv) r es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 2 a 10;
(c) m es un número racional de 0 a 10; y
(d) n es un entero que tiene un valor en el intervalo de 1 a 60.
5. La composición de acuerdo con la reivindicación 4 , en donde el politioéter terminado en tiol comprende un politioéter terminado en tiol que tiene la estructura de la Fórmula (II):
HS-R1-[-S -(C H 2 )2 -0 -[-R 2-0 -]m -(C H 2)2 -S -R 1- ]n-SH (ID
6. La composición de acuerdo con la reivindicación 4 , en donde el politioéter terminado en tiol tiene la estructura de la Fórmula (III):
Figure imgf000012_0001
en donde:
(a) A indica una estructura de la Fórmula (I):
(b) y es 0 o 1;
(c) R3 indica un enlace simple cuando y=0 y -S-(CH2)2-[-O-R2-]m-O-cuando y = 1;
(d) z es un número entero de 3 a 6; y
(e) B indica un residuo z-valente de un agente polifuncionalizante.
7. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el politioéter terminado en tiol comprende un politioéter difuncional.
8. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el compuesto de polialilo comprende un compuesto de trialilo, en donde el compuesto de trialilo comprende preferentemente un cianurato.
9. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el éter polivinílico comprende la estructura de la Fórmula (IV):
CH2=CH—0 -((-R 5- 0 —)rn—CH=CH2 (IV)
en donde,
m es un número entero de 0 a 10; y
R5 es un grupo alquileno lineal C2-6, un grupo alquileno ramificado C2-6 , un grupo cicloalquileno C6-8, un grupo alquilcicloalquileno C6-10 o
-[(-CH2-)p-O-]q-(-CH2-)r-, donde,
p es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 2 a 6,
q es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 1 a 5, y
r es un número entero que tiene un valor en el intervalo de 2 a 10.
10. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el éter polivinílico comprende un éter divinílico tal como el éter divinílico de trietilenglicol.
11. Un sellador que comprende la composición de acuerdo con la reivindicación 1.
12. Un sellador curado preparado al curar el sellador de acuerdo con la reivindicación 11.
13. El sellador curado de acuerdo con la reivindicación 12 que presenta una elongación de al menos el 100 % y una resistencia a la tracción de al menos 250 psi cuando se mide de acuerdo con el procedimiento descrito en AMS 3279, § 3.3.17.1, procedimiento de prueba AS5127/1, § 7.7
14. Un método para fabricar un sellador curado que comprende:
(a) depositar el sellador de acuerdo con la reivindicación 11 sobre un sustrato y
(b) exponer la composición de sellador sin reaccionar a radiación actínica para proporcionar un sellador curado.
15. El método de la reivindicación 14, en donde el sustrato es parte de un vehículo aeroespacial.
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