BR112017011874B1 - Composição não-reagida, vedante curado e método para preparar um vedante curado - Google Patents

Composição não-reagida, vedante curado e método para preparar um vedante curado Download PDF

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Abstract

são descritos métodos para preparar um vedante curado. os métodos incluem depositar uma composição vedante não-curada sobre um substrato e expor a composição vedante não-curada à radiação actínica para prover um vedante curado. a composição vedante não-curada inclui um politioéter terminado em tiol, um polieno compreendendo um éter de polivinila e/ou um composto polialila, e um éter divinila hidroxi funcional. a composição vedante relacionada também é descrita.

Description

[0001] A presente invenção é dirigida aos métodos para preparar um vedante curado, tal como um vedante aeroespacial, através do uso de uma radiação actínica. A presente invenção também é dirigida a composições apropriadas para uso em tais métodos.
Antecedentes da invenção
[0002] Os compostos contendo enxofre terminado em tiol são conhecidos por serem bem adequados para uso em várias aplicações, tais como composições vedantes aeroespaciais, devido, em grande parte, à sua natureza resistente ao combustível durante a reticulação. Outras propriedades desejáveis para composições vedantes aeroespaciais incluindo flexibilidade em baixa temperatura, curto tempo de cura (o tempo requerido para alcançar uma predeterminada resistência) e resistência a elevadas temperaturas, entre outras. As composições vedantes apresentando pelo menos algumas destas características e contendo os compostos contendo enxofre terminado em tiol são descritos, por exemplo, nas patentes norte-americana Nos.: US 2,466,963; 4,366,307; 4,609,762; 5,225,472, 5,912,319, 5,959,071; 6,172,179; 6,232,401; 6,372,849 e 6,509,418.
[0003] Assim, são desejadas composições vedantes que são estáveis em armazenamento, mas quando aplicadas a um substrato podem ser curadas rapidamente, para formar um vedante curado e têm as características descritas acima. A presente invenção foi feita em vista das considerações acima.
Sumário da invenção
[0004] Em determinados aspectos, a presente invenção é dirigida aos métodos para preparo de um vedante curado compreendendo: (a) depositar a composição vedante não curada sobre um substrato, e (b) expor a composição vedante não curada a uma radiação actínica para prover um vedante curado. Nestes métodos, a composição vedante não curada compreende: (i) um politioéter terminado em tiol; e (ii) um polieno compreendendo um éter de polivinila e/ou um composto de polialila.
[0005] Em outro aspecto, a presente invenção é dirigida a composições compreendendo: (a) um politioéter terminado em tiol; e (b) um polieno compreendendo um éter de polivinila e/ou um composto de polialila. Nestas composições, uma quantidade equivalente essencialmente estequiométrica de grupos tiol para grupos eno está presente.
[0006] Ainda em outro aspecto, a presente invenção é dirigida a composições compreendendo: (a) um politioéter terminado em tiol; (b) um polieno compreendendo um éter de polivinila e/ou um composto de polialila; e (c) um fotoiniciador.
[0007] Em outro aspecto, as composições não reagidas são providas compreendendo: (a) um politioéter terminado em tiol, (b) um polieno compreendendo um composto de éter de polivinila; (c) um éter de vinila hidroxi funcional; e (d) um aduto silano etilenicamente insaturado contendo enxofre; sendo que o aduto de silano etilenicamente insaturado contendo enxofre compreende o produto de reação de reagentes compreendendo (i) um mercaptosilano, e (ii) um polieno.
[0008] Em outro aspecto, os vedantes curados preparados pela cura das composições providas pela presente invenção são providos.
[0009] Em um outro aspecto, os métodos para preparo de um vedante curado são descritos compreendendo: (a) depositar a composição conforme definida na reivindicação 17 sobre um substrato; e (b) expor a composição vedante não reagida à radiação actínica para prover um vedante curado.
[0010] A presente invenção também é dirigida a, INTER ALIA, vedantes depositados a partir de tais métodos e composições. Descrição detalhada da invenção
[0011] Para o proposito de descrição detalhada a seguir, deve ser entendido que a invenção pode assumir várias alternativas e sequências de etapas variáveis, exceto onde expressamente especificado ao contrário. Além disso, outros em qualquer exemplo de operação, ou onde de outro modo indicado, todos os números expressando, por exemplo, quantidades de ingredientes utilizados no relatório e nas reivindicações devem ser entendidas como sendo modificados em todos os exemplos pelo termo “cerca de”. Consequentemente, a menos que indicado de outra forma, os parâmetros numéricos representados no relatório a seguir e nas reivindicações anexas são aproximações que podem variar dependendo das propriedades desejadas a serem obtidas pela presente invenção. No máximo e não como uma tentativa de limitar o pedido de patente, na doutrina dos equivalentes para o escopo de proteção da invenção, cada parâmetro numérico deve ser construído na luz dos números de dígitos significantes relatados e por aplicação de técnicas de arredondamento comuns.
[0012] Apesar de as faixas numéricas e parâmetros representarem um escopo amplo da invenção, elas são aproximações, valores numéricos representados em exemplos específicos são reportados tão precisamente quanto possível. Qualquer valor numérico, entretanto, contem inerentemente determinados erros necessariamente resultantes de variações padrões encontradas em suas respectivas medidas de testes.
[0013] Ademais, deve ser entendido que qualquer faixa numérica citada aqui é pretendida como incluindo todas as subfaixas sub-somadas aqui. Por exemplo, uma faixa de “1 a 10” pretende incluir todas as subfaixas entre (e incluindo) o valor mínimo citado de 1 e o valor máximo citado de 10, ou seja, tendo um valor mínimo igual a ou maior que 1 e um valor máximo igual a ou menor que 10.
[0014] Como indicado, determinadas concretizações da presente invenção são dirigidas aos métodos para preparo de um vedante curado. Estes métodos compreendem o depósito de uma composição vedante não curada sobre um substrato. A composição vedante não curada pode ser depositada sobre qualquer um de uma variedade de substratos. Os substratos comuns podem incluir titânio, aço inoxidável, alumínio, anodizado, primário, formas revestidas cromadas e revestidas com orgânicos dos mesmos, epóxi, uretano, grafite, compósito de fibra de vidro, Kevlar®, policarbonatos e acrílicos. A composição vedante não curada pode ser depositada sobre a superfície de um substrato ou sobre uma subcamada, tal como uma camada primária ou um vedante previamente aplicado.
[0015] As composições vedantes não curadas utilizadas nos métodos da presente invenção compreende um politioéter terminado em tiol. Como utilizado aqui, o termo “politioéter” refere-se aos compostos compreendendo pelo menos duas ligações tioéter, ou seja, ligações “-C-S-C-”. Os politioéteres terminado em tiol e métodos para sua produção, que são apropriados par auso na presente invenção incluem, por exemplo, aqueles descritos na patente US No. 4,366,307, coluna 12, linha 7, a coluna 9, linha 51 e patente US No. 6,172,179 na coluna 5, linha 42 a coluna 12, linha 7, as porções citadas das quais sendo incorporadas aqui por referência. Em determinadas concretizações, portanto, o politioéter terminado inclui uma estrutura tendo a fórmula (I):
Figure img0001
onde: (1) cada R1denota independentemente um grupo n-alquileno C26, alquileno ramificado C2-6, cicloalquileno C6-8, ou um grupo alquilcicloalquileno C6-10, -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r- ou -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-, no qual pelo menos uma unidade -CH2- é substituída com um grupo metila, sendo que (i) cada X é independentemente selecionado a partir de O, S, e -NR6-, onde R6denota H ou metila; (ii) p é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 6; (iii) q é um número inteiro tendo um valor variando de 0 a 5; e (iv) r é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 10; (2) cada R2 denota independentemente um n-alquileno C2-6, alquileno ramificado C2-6, cicloalquileno C6-8, ou um grupo alquilcicloalquileno C6-10, ou -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r- ou -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-, no qual (i) cada X é independentemente selecionado a partir de O, S, e -NR6-, onde R6 denota H ou metila;(ii) p é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 6; (iii) q é um número inteiro tendo um valor variando de 0 a 5; e (iv) r é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 10; (3) m é um número racional de 0 a 10; e (4) n é um número inteiro tendo um valor variando de 1 a 60. Tais politioéteres e métodos para sua produção são descritos na patente US 6,172,179 dentro da porção do mesmo incorporada aqui por referência cima.
[0016] Mais particularmente, em determinadas concretizações, o politioéter terminado em tiol tem a estrutura de acordo com a fórmula (II):
Figure img0002
na qual R1, R2, m e n são como escrito acima com relação à fórmula (I).
[0017] Em determinadas concretizações, o politioéter terminado em tiol é polifuncionalizado. Como um resultado, em determinadas concretizações, o politioéter terminado em tiol ter a estrutura da fórmula (III):
Figure img0003
onde: (1) A denota uma estrutura da fórmula (I); (2) y é 0 ou 1; (3) R3 denota uma ligação simples quando y = 0 e -S-(CH2)2-O-[-R2-O-]m-(CH2) 2-S-R1-]n-, quando y=1; (4) z é um número inteiro de 3 a 6; e (5) B denota um resíduo de valência- z de um agente polifuncionalizantes.
[0018] Os métodos apropriados para preparar tal polímero de politioéter polifuncionalizado são descritos, por exemplo, na patente US 6,172,179 na coluna 7, linha 48 a coluna 12, linha 7, a porção citada da qual sendo incorporada aqui por referência.
[0019] As composições vedantes não curadas utilizadas nos métodos da presente invenção também compreendem um polieno compreendendo um éter de polivinila e/ou um composto de polialila. Como utilizado aqui, o termo “polieno” refere-se a um composto contendo pelo menos duas ligações duplas carbono- carbono (C=C).
[0020] Em determinadas concretizações, o composto polialila presente na composição vedante não curada compreende um composto trialila, que se refere aos compostos compreendendo três grupos alila (C=C=C) e que incluem, por exemplo, cianurato de trialila (TAC) e isocianurato de trialila (TAIC).
[0021] Em determinadas concretizações, o polieno compreende um éter de polivinila. Os éteres de polivinila apropriados incluem, por exemplo, aqueles representados pela fórmula (IV):
Figure img0004
onde, R5na fórmula (IV) é um grupo n-alquileno C2-6, um grupo alquileno ramificado C2-6, um grupo cicloalquileno C6-8, um grupo alquilcicloalquileno C6-10; ou -[(-CH2-)p-O-]q- (-CH2-)r-, onde p é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 6, q é um número inteiro tendo um valor variando de 1 a 5, e r é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 10.
[0022] Os materiais da fórmula (IV) são éteres de divinila. Os éteres de divinila apropriados incluem aqueles compostos tendo pelo menos um grupo oxialquileno, tal como de 1 a 4 grupos oxialquileno, ou seja, aqueles compostos nos quais m na fórmula (IV) é um número inteiro de 2 a 4. Também é possível empregar misturas de éter de divinila comercialmente disponíveis para produzir os polímeros da presente invenção. Tais misturas são caracterizadas por um valor médio não integral para o número de unidades de oxialquileno por molécula. Assim, m na fórmula (IV) pode também tomar um valor de número racional entre 0 a e 10,0, tal como entre 1,0 e 10,0, entre 1,0 e 4,0, ou entre 2,0 e 4,0.
[0023] Os monômeros de éter de divinila apropriados para uso na presente invenção incluem, por exemplo, éter de divinila, éter de divinila de etileno glicol (EG-DVE) (R na fórmula (IV) é etileno e m é 1), éter de divinil butanodiol (BD-DVE) (R na fórmula (IV) é butileno e m é 1), éter de divinil hexanodiol (HD-DVE) (R na fórmula (IV) é hexileno, e m é 1), éter de divinil dietileno glicol (DEG-DVE) (R na fórmula (IV) é etileno e m é 2), éter de divinil trietileno glicol (R na fórmula (IV) é etileno e m é 3), éter de divinil tetraetileno glicol (R na fórmula (IV) é etileno e m é 4), éter de divinil ciclohexanodimetanol, éter de divinil politetrahidrofurila e misturas dos mesmos. Em alguns casos, o monômero de éter de trivinil, tal como éter de trivinil trimetilolpropano, monômeros de éter tetrafuncional, tal como éter de tetravinil pentaeritritol, e misturas de dois ou mais tais como monômeros de éter de polivinila podem ser utilizados. O material de éter de polivinila pode ter um ou mais grupos pendentes selecionados a partir dos grupos alquilas, grupos hidroxila, grupos alcóxi, e grupos amina.
[0024] Os éteres de divinila úteis nos quais R na fórmula (IV) é alquileno ramificado C2-6 pode ser preparado por meio da reação de um composto polihidroxi com acetileno. Compostos exemplificativos deste tipo incluem compostos nos quais R na fórmula (IV) é um grupo metileno substituído com alquila tal como -CH(CH3)- (por exemplo, misturas de “PLURIOL®”, tal como “éter de divinila PLURIOL® E-200” (BASF Corp. de Parsippany, N.J.), para o qual R na fórmula (IV) é etileno e m é 3,8) ou um etileno substituído por alquila (por exemplo, - CH2CH(CH3)- , tal como misturas poliméricas “DPE” incluindo DPE-2 e DPE-3 (International Specialty Products of Wayne, N.J.)).
[0025] Outros éteres de divinila úteis incluem compostos nos quais R na fórmula (IV) é politetrahidrofurila (poli-THF) ou polioxialquileno, tal como aqueles tendo uma média de cerca de 3 unidades de monômeros.
[0026] Dois ou mais monômeros de éter de divinila da fórmula (IV) pode ser utilizado se desejado.
[0027] Em determinadas concretizações, a composição vedante não curada utilizada nos métodos da presente invenção também compreende um silano etilenicamente insaturado, tal como, por exemplo, um silano etilenicamente insaturado contendo enxofre, o qual não foi mostrado, para pelo menos alguns caos, melhora a adesão de um vedante curado formado pelos métodos da presente invenção para um substrato metálico (para uma extensão maior que a conseguida quando um promotor de adesão convencional, tal como aquelas descritas abaixo, é utilizada). Como utilizado aqui, o termo “silano etilenicamente insaturado contendo enxofre” refere-se a um composto molecular que compreende dentro da molécula (i) pelo menos um átomo de enxofre (S), (ii) pelo menos uma, em alguns casos pelo menos duas, ligações carbono-carbono etilenicamente insaturada, tal como uma ligação dupla carbono-carbono (C=C); e (iii) pelo menos um grupo silano
Figure img0005
, onde R e R1 cada um representa, independentemente, um grupo orgânico e x é 1, 2, ou 3).
[0028] Em determinadas concretizações, o silano etilenicamente insaturado contendo enxofre, que é apropriado para uso nas composições vedantes não curadas utilizadas nos métodos da presente invenção, ele mesmo compreende o produto de reação de reagentes compreendendo: (i) um mercaptosilano, e (ii) um polieno. Como utilizado aqui, o termo “mercaptosilano” refere-se a um composto molecular que compreende, dentro da molécula, (i) pelo menos um grupo mercapto (-SH), e (ii) pelo menos um grupo silano (definido acima). Os mercaptosilanos apropriados incluem, por exemplo, aqueles tendo uma estrutura de acordo com a fórmula (V):
Figure img0006
 Onde: (i) R é um grupo orgânico divalente; (ii) R’ é hidrogênio ou um grupo alquila; (iii) R1 é um hidrogênio ou um grupo alquila; e (iv) m é um número inteiro de 0 a 2.
[0029] Exemplos específicos de mercaptosilanos, que são apropriados par auso no preparo de silanos etilenicamente insaturados contendo enxofre, os quais são apropriados para uso na presente invenção incluem, sem limitação, y- mercaptopropiltrimetoxilano, Y-mercaptopropiltrietoxilano, Y- mercaptopropilmetildimetoxilano, Y- mercaptopropilmetildietoxilano, mercaptometiltrimetoxilano, mercaptometiltrietoxilano e do gênero, incluindo combinações dos mesmos.
[0030] Em determinadas concretizações, o polieno utilizado para preparar os silanos etilenicamente insaturados contendo enxofre apropriado para uso na presente invenção compreendem trieno, que se referem a um composto contendo três ligações duplas carbono-carbono, tal como é no caso com os compostos trialila mencionados acima.
[0031] Os exemplos aqui ilustram um método apropriado para produção de silanos etilenicamente insaturados contendo enxofre apropriado par auso na presente invenção. Em determinadas concretizações, o polieno compreende um trieno, tal como um ou mais dos compostos trialila acima mencionados e, o mercaptosilano e trieno são reagidos juntos em quantidades relativas de modo que o produto de reação resultante teoricamente compreende uma média de pelo menos dois grupos etilenicamente insaturado por molécula.
[0032] As composições da presente invenção frequentemente irão conter uma quantidade equivalente essencialmente estequiométrica de grupos tiol para grupos “eno” de modo a obter um vedante curado tendo propriedades vedantes aceitáveis como descrito aqui durante a exposição das composições para radiação actínica. Como utilizado aqui, “equivalente essencialmente estequiométrico” significa que o número de grupos tiol e grupos “eno” presentes nas composições diferem por não mais que 10% um do outro, em alguns casos, não mais que 5% ou, em alguns casos, não mais que 1% ou não mais que 0,1%. Em alguns casos, o número de grupos tiol e grupos “eno” presentes na composição são iguais. Além disso, como será apreciado, a fonte de grupo “eno”, na composição da presente invenção, pode incluir o próprio silano etilenicamente insaturado (se utilizado) bem como o outro polieno(s) incluindo na composição. Em determinadas concretizações, o silano etilenicamente insaturado descrito anteriormente está presente em uma quantidade tal como 0,1 a 30, tal como 1 a 30 ou, em alguns casos de 10 a 25 por cento do número total de grupos etilenicamente insaturados presentes na composição são parte de uma molécula de silano etilenicamente insaturada, com base no número de grupos etilenicamente insaturados na composição.
[0033] Como indicado, os métodos da presente invenção compreende a exposição da composição vedante não curada à radiação actínica para prover um vedante curado. Em determinadas concretizações, particularmente quando o vedante curado é para ser formado por exposição da composição vedante não curada previamente descrita à radiação UV, a composição também compreende um fotoiniciador. Como será apreciado por um técnico no assunto, um fotoiniciador absorve radiação ultravioleta e o transforma em um radical que inicia a polimerização. Os fotoiniciadores são classificados em dois grupos maiores com base em um modo de ação, um ou ambos podem   ser utilizados na composição descrita aqui. Os fotoiniciadores do tipo clivagem incluem aceofenonas, a-aminoalquilfenonas, éteres de benzoína, oximas benzoíla, óxidos de acilfosfina e óxidos de bisacilfosfina e misturas dos mesmos. os fotoiniciadores do tipo abstração incluem benzofenona, cetona de Michler, tioxantona, antraquinona, camforquinona, fluorona, cetocoumarin e misturas dos mesmos.
[0034] Exemplos não limitativos específicos de fotoiniciadores que podem ser utilizados na presente invenção incluem benzila, benzoina, éter de metil benzoína, benzofenol de éter de isobutil benzoína, acetofenona, benzofenona, 4,4’- diclorobenzofenona, 4,4’-bis(N,N’-dimetilamino)benzofenona, dietoxiacetofenona, fluorenos, por exemplo, a série H-Nu de iniciadores disponíveis na Spectra Group Ltd., 2-hidroxi-2- metil-1-fenilpropan-1-ona, 1-hidroxiciclohexil fenil cetona, 2-isopropiltixantona, a-aminoalquilfenona, por exemplo, 2- benzil-2-dimetilamino-1-(4-morfolinofenil)-1-butanona, óxidos de acilfosfina, por exemplo, óxido de 2,6- dimetilbenzoildifenil fosfina, óxido de 2,4,6- trimetilbeznoildifenilfosfina, óxido de bis(2,4,6- trimetilbenzoil)fenil fosfina, óxido de bis-(2,4,6- trimetilbenzoil)fenil fosfina, óxido de 2,6- diclorobenzoildifenilfosfina, e óxido 2,6- dimetoxibenzoildifenilfosfina, óxidos de bis-acilfosfina, por exemplo, óxido de bis-(2,6-dimetioxibenozil)-2,4,4- trimetilpentilfosfina, óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)- 2,4,4-trimetilpentilfosfina, e óxido de bis(2,6- diclorobenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfina, e misturas dos mesmos.
[0035] Em determinados detalhes, as composições descritas aqui compreendem de 0,01 até 15 por cento em peso do fotoiniciador ou, em algumas concretizações, 0,01 até 10 por cento em peso, ou ainda em outras concretizações, 0,01 até 5 por cento em peso do fotoiniciador com base no peso total da composição.
[0036] Os materiais de carga úteis em determinadas concretizações das composições descritas aqui incluem aqueles comumente utilizados no estado da técnica, incluindo cargas inorgânicas convencionais, tais como sílica pirogenada, podem ser particularmente úteis em algumas concretizações. Os materiais de carga leves incluem, por exemplo, aqueles descritos na patente norte-americana No. US 6,525,168, na coluna 4, linhas 23-55, a porção citada da qual sendo incorporada aqui por referência e aquelas descritas no pedido de patente norte-americano No. US 2010-0041839 A1 nos parágrafos [0016] a [0052], a porção citada da qual sendo incorporada aqui por referência.
[0037] Em algumas concretizações, as composições descritas aqui incluem o material de carta fotoativo. Como utilizado aqui, o termo “material de carga fotoativo” refere-se a um material de carga que compreende um material que é foto- excitativo durante a exposição à, e absorção de radiação ultravioleta e/ou radiação visível. Um material fotoativo é um material que, quando exposto à luz tendo maior energia que o intervalo entre a banda de condução e a banda de valência do cristal, causa excitação dos elétrons na banda de valência para produzir um elétron de condução deixando assim, uma lacuna atrás sobre uma banda de valência particular. Exemplificativo, mas não limitativo, o material de carga fotoativo apropriado para uso em determinadas composições descritas aqui são óxidos metálicos, tais como, por exemplo, óxido de zinco, óxido de estanho, óxido férrico, trióxido debismuto, trióxido de tungstênio, dióxido de titânio (incluindo a broquita, anatase, e/ou formas cristalinas de rutila dos dióxidos de titânio), e misturas dos mesmos.
[0038] Em determinadas concretizações, as composições incluem de 5 a 60 por cento em peso do material de carga ou combinações de materiais de carga, tais como 10 a 50 por cento em peso, com base no peso total da composição, tanto quanto a presença de tais materiais de carga em certas quantidades não causa um dano significante afetando o desempenho da composição.
[0039] Em adição aos ingredientes acima mencionados, determinadas composições da invenção podem opcionalmente incluir um ou mais dos a seguir: corantes (incluindo corantes fotoativos), tixotropos, promotores de adesão convencionais, retardantes, solventes e agentes de mascaramento, entre outros componentes.
[0040] Como utilizado aqui, o termo “colorante” significa qualquer substância que transmite cor e/ou outra opacidade e/ou outro efeito visual para a composição. O colorante pode ser adicionado ao revestimento em qualquer forma apropriada, tal como partículas discretas, dispersões, soluções e/ou flocos. Um corante único ou uma mistura de dois ou mais corantes podem ser utilizados nos revestimentos da presente invenção.
[0041] Exemplos de corantes incluem pigmentos, corantes e tintas, tais como aqueles utilizados nas indústrias de tinta e/ou listados na Associação de Fabricantes de Cor Seca (DCMA), bem como composições de efeito especial. Um corante pode incluir, por exemplo, um pó sólido finamente dividido que é insolúvel, mas umectável sob as condições de uso. Um corante pode ser orgânico ou inorgânico e pode ser aglomerado ou não- aglomerado. Os corantes podem ser incorporados dentro dos revestimentos pelo uso de um veículo de moagem, tal como um veículo de moagem acrílico, o uso dos quais será familiar a um técnico no assunto.
[0042] Exemplos de pigmentos e/ou composições de pigmentos incluem, mas não estão limitadas a, pigmento bruto de doxazin carbazol, azo, monoazo, diazo, naftol AS, sal do tipo flocos, benzimidazolona, isoindolinona, ftalocianina isoindolina e policíclica, quinacridona, perileno, perinona, dicetopirrolo pirrol, tioindigo, antraquinona, indatrona, antrapirimidina, flavantrona, pirantrona, antantrona, dioxazina, triarilcarbônio, pigmentos de quinoftalona, diceto pirrolo pirrol vermelho (“DPPBO vermelho”), dióxido de titânio, negro de fumo e misturas dos mesmos. Os termos “pigmento” e “material de carga colorido” pode ser utilizado intercaladamente.
[0043] Exemplos de corantes incluem, mas não estão limitados a, aqueles que são solventes e/ou bases aquosas tais como ftalo-verde ou azul, óxido de ferro, vanadato de bismuto, antraquinona, perileno e quinacridona.
[0044] Exemplos de tintas incluem, mas não estão limitados a, pigmentos dispersos em veículos base água ou miscíveis em água, tais como AQUA-CHEM 896, comercialmente disponível na Degussa, Inc., CHARISMA COLORANTS e MAXITONER INDUSTRIAL COLORANTS, comercialmente disponíveis na Accurate Dispersions, divisão da Eastman Chemical, Inc..
[0045] Como observado acima, o corante pode ser na forma de uma dispersão incluindo, mas não limitado a, uma dispersão de nanopartícula. As dispersões de nanopartículas podem incluir um ou mais corantes de nanopartículas altamente dispersas e/ou partículas corantes que produzem uma cor desejada visível e/ou a opacidade e/ou o efeito visual. As dispersões de nanopartículas podem incluir corantes tais como pigmentos ou corantes tendo um tamanho de partícula de menos que 150 nm, tais como menos que 70 nm, ou menos que 30 nm. As nanopartículas podem ser produzidas por pigmentos orgânicos ou inorgânicos em estoque de moagem com trituração média tendo um tamanho de partícula menor que 0,5 mm. Exemplos de dispersões em nanopartículas e métodos para prepara-las são identificados na patente US No. 6,875,800B2, que é incorporada aqui por referência. As dispersões em nanopartículas podem também ser produzidas por cristalização, precipitação, condensação em fase gasosa, e atrito químico (ou seja, dissolução parcial). De modo a minimizar a re-aglomeração de nanopartículas dentro do revestimento, uma dispersão de nanopartículas revestidas em resina pode ser utilizada. Como utilizado aqui, uma “dispersão de nanopartículas revestida em resina” refere-se a uma fase contínua na qual é dispersa discretamente “micropartículas compósitas” que compreendem uma nanopartícula e um revestimento de resina sobre a nanopartícula. Exemplo de dispersões de nanopartículas revestidas em resina e métodos para prepara-las são identificados na publicação de pedido norte-americano No. US 2005/0287348 A1 e a publicação de patente No. US 2006/0251896 A1, cada uma das quais sendo incorporada aqui por referência em sua íntegra.
[0046] Exemplos de composições de efeito especial que podem ser utilizados nas composições da presente invenção incluem pigmentos e/ou composições que produzem um ou mais efeitos de aparência tais como reflectância, brilho nacarado (“pearlescence”), brilho metálico, fosforescência, fluorescência, fotocronismo, fotossensibilidade, termocronismo, goniocromismo e/ou mudança de cor. As composições de efeito especial adicional podem prover outras propriedades perceptíveis, tais como opacidade ou textura. Em uma concretização não limitativa, as composições de efeito especial podem produzir uma troca de cor, de modo que a cor do revestimento muda quando o revestimento é visualizado em ângulos diferentes. Exemplos de composições de efeito de cor são identificados na patente US No. 6,894,086 incorporada aqui por referência. As composições de efeito de cor adicional podem incluir mica revestida transparente e/ou mica sintética, sílica revestida, alumina revestida, um pigmento de cristal líquido transparente, um revestimento de cristal líquido, e/ou qualquer composição, sendo que os resultados de interferência a partir do índice refrativa diferencial dentro do material e não devido ao índice refrativo diferencial entre a superfície do material e o ar.
[0047] Em geral, o corante pode ser presente em qualquer quantidade suficiente para transmitir o visual desejado e/ou o efeito de cor. O corante pode compreender de 1 a 65 por cento em peso das composições presentes, tais como de 3 a 40 por cento em peso ou 5 a 35 por cento em peso, com a porcentagem em peso sobre o peso total das composições.
[0048] Os corantes fotoativos, que proveem efeito de mudança de coar reversível ou fotoinduzido permanentemente, também são apropriados par auso nas composições descritas aqui. Os corantes fotoativos apropriados estão comercialmente disponíveis na Spectra Group LImited, Inc., Millbury, Ohio.
[0049] Tixotropos, por exemplo, sílica, são frequentemente utilizados em uma quantidade de 0,1 a 5 por cento em peso, com base no peso total da composição.
[0050] Os retardantes, tais como ácidos esteáricos, quase frequentemente são utilizados em uma quantidade de 0,1 a 5 por cento em peso, com base no peso total da composição. Os promotores de adesão convencional, se empregado, são frequentemente presentes em quantidades de 0,1 a 15 por cento em peso, com base no peso total da composição. Os promotores de adesão apropriados incluem fenólicos, tais como resina fenólica METHYLON disponível na Occidental Chemicals, e organosilanos, tais como epóxi, mercapto ou silanos amino funcionais, tal como Silquest A-187 e Silquest A-1100 disponível na Momentive Performance Materials. Os agentes de mascaramento, tais como fragrância de pinho ou outros aromas, que são úteis em cobertura de qualquer nível baixo de odor da composição, são frequentemente presentes em uma quantidade de 0,1 a 1 por cento em peso, com base no peso total da composição.
[0051] Em determinadas concretizações, as composições compreendem um plastificante, o qual, em pelo menos alguns casos, podem permitir que a composição incluísse polímeros que tenham um Tg maior que seria ordinariamente útil em um vedante aeroespacial. Ou seja, o uso de um plastificante pode efetivamente reduzir a Tg da composição e, assim, aumentar a flexibilidade em baixa temperatura da composição curada além de que seria esperado sobre a base da Tg do polímero sozinho. Os plastificantes que são úteis em determinadas concretizações das composições da presente invenção incluem, por exemplo, ésteres de ftalato, parafinas cloradas, e terfenilas hidrogenadas. O plastificante ou combinação de plastificantes frequentemente constituem de 1 a 40 por cento em peso, tais como 1 a 10 por cento em peso da composição. Em determinadas concretizações, dependendo da natureza e a quantidade do plastificante utilizado na composição, os polímeros da invenção que tem valores Tg de até -50°C, tais como até -55°C, podem ser utilizados.
[0052] Em determinadas concretizações, as composições podem adicionalmente compreender um ou mais solventes orgânicos, tais como álcool isopropílico, em uma quantidade variando de, por exemplo, 0 a 15 por cento em peso, em uma base de peso total da composição, tal como menos que 15 por cento em peso e, em alguns casos, menos que 10 por cento em peso. Em determinadas concretizações, entretanto, as composições da presente invenção são substancialmente livres de, em alguns casos, completamente livre, de qualquer solvente, tal como solvente orgânico, ou um solvente aquoso, ou seja, água. Diferentemente declarado, em determinadas concretizações, as composições da presente invenção são substancialmente 100% sólidos.
[0053] Como deve ser apreciada a partir da descrição acima mencionada a presente invenção também é dirigida a composições compreendendo: (a) um politioéter terminado em tiol, e (b) um polieno compreendendo um éter de polivinila e/ou um composto de polialila. Estas composições compreendem uma quantidade equivalente essencialmente estequiométrica de grupos tiol e grupos eno. Além disso, estas composições podem compreender um ou mais de componentes opcionais adicionais descritos anteriormente.
[0054] Como deve ser também apreciado a partir da descrição acima mencionada, a presente invenção também é dirigida a composições compreendendo: (a) um politioéter terminado em tiol; (b) um polieno compreendendo um éter e polivinila e/ou um composto polialila; (c) um éter de vinila hidroxi funcional; e (d) um fotoiniciador. Além disso, estas composições podem compreender um o mais dos componentes adicionais opcionais descritos anteriormente.
[0055] Em determinadas concretizações, um revestimento ou vedante pode incluir uma pequena quantidade de diluente reativo tal como éter de vinila hidroxi funcional ou outro composto de baixa viscosidade tendo um grupo hidroxi termina, tal como um hidrocarboneto linear tendo um grupo hidroxi terminal. Em determinadas concretizações, a quantidade de diluente reativo em uma composição pode ser de cerca de 0% em peso a cerca de 3% em peso, a partir de 0,25% em peso a cerca de 2% em peso, de cerca de 0,5% em peso a cera de 1% em peso, e em certas concretizações, cerca de 0,5% em peso.
[0056] Em determinadas concretizações, as composições providas pela presente descrição incluem um éter de vinila hidroxi funcional. Em determinadas concretizações, o éter de vinila hidroxi funcional tem a estrutura da fórmula (VI):
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onde d é um número inteiro de 0 a 10. Em determinadas concretizações, d é um número inteiro de 1 a 4. Exemplos de éteres de vinila hidroxi funcional incluem éter de monovinila de trietileno glicol, éter de monovinila de 1,4-ciclohexano dimetiol, éter de vinil 1-metil-3-hidroxipropil, éter de vinil 4-hidroxibutil, e uma combinação de qualquer um dos acima mencionados. Em determinadas concretizações, o éter de vinila hidroxi funcional é éter de vinila 4-hidroxibutila.
[0057] Em determinadas concretizações, as composições providas pela presente descrição incluem de cerca de 60% em peso a 90% em peso de um politioéter terminado em tiol, tal como uma combinação de polímeros Permapol®, L1633 e L56086, de 70% em peso a 90% em peso, e em determinadas concretizações de 75% em peso a 85% em peso de um prepolímero de politioéter terminado em tiol, onde a % em peso é baseada sobre o peso dos sólidos totais da composição.
[0058] Em determinadas concretizações, as composições providas pela presente descrição incluem de cerca de 1% em peso a cerca de 5% em peso de éter de divinila tal como éter de divinil trietileno glicol, de cerca de 2% me peso a cerca de 4% em peso, e em certas concretizações de cerca de 2,5% em peso a cerca de 3,5% em peso de um éter de divinila.
[0059] Em determinadas concretizações, as composições providas pela presente descrição incluem de cerca de 0,5% em peso a cerca de 4% em peso de um agente de polifuncionalização, tal como cianurato de trialila, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 3% em peso, e em determinadas concretizações, de cerca de 0,5% em peso a cerca de 2% em peso de um agente de polifuncionalização.
[0060] Em determinadas concretizações, as composições providas pela presente descrição incluem de cerca de 0,05% em peso a cerca de 2% em peso de um éter de vinila hidroxi funcional tal como éter de vinila 4-hidroxi, de cerca de 0,1% em peso a cerca de 1% em peso, e em certas concretizações, de cerca de 0,2% em peso a cerca de 0,7% em peso de um éter de vinila hidroxi funcional.
[0061] Em determinadas concretizações, as composições da presente invenção tem uma Tg quando curada não maior que - 55°C, tal como não maior que -60°C ou, em alguns casos, não maior que -65°C.
[0062] Como descrito acima, os métodos da presente invenção compreendem a exposição de composição vedante não curada descrita acima para radiação actínica para prover um vedante curado. Os exemplos aqui descrevem condições apropriadas para desempenhar esta etapa do método. Em algumas concretizações da presente invenção, a reação tiol-eno, que forma o vedante curado, é efetuada por irradiação de uma composição não curada compreendendo: (a) um politioéter terminado em tiol (tal como qualquer um dos descritos acima), e (b) um polieno compreendendo um éter de polivinila e/ou um composto de polialila, como descrito acima, com radiação actínica. Como utilizado aqui, “radiação actínica” abrange radiação de feixes de elétrons (EB), radiação ultravioleta (UV), e luz visível. Em muitos casos, a radiação tiol-eno é efetuada pela irradiação da composição com luz UV e, em tais casos, como mencionado acima, a composição compreende frequentemente, um fotoiniciador, entre outros ingredientes opcionais.
[0063] A radiação ultravioleta a partir d qualquer fonte apropriada que emite luz ultravioleta tendo um comprimento de onda variando de, por exemplo, 180 a 400 nanômetros, podemos ser empregadas para iniciar a reação tiol-eno descrita acima e, desse modo formar o vedante curado. As fontes apropriadas da luz ultravioleta são geralmente conhecidas e incluem, por exemplo, arcos de mercúrio, arcos de carbono, lâmpadas de mercúrio de baixa pressão, lâmpadas de mercúrio de média pressão, lâmpadas de mercúrio de alta pressão, arcos de plasma de fluxo em espiral e diodos de emissão de luz ultravioleta. Determinadas concretizações das composições da invenção podem apresentar um grau excelente de cura em ar em exposição de energia relativamente baixa em luz ultravioleta.
[0064] De fato, foi descoberto, surpreendentemente que a cura UV das composições da presente invenção para profundidades de até 5,08 cm (2 polegadas) ou mais podem ser conseguidas em alguns casos. Isto significa que os vedantes curados tendo uma espessura de 5,08 cm (2 polegadas) ou mais, e tendo propriedades vedantes desejáveis descritas aqui, podem ser conseguidos pela exposição das composições descritas aqui para a radiação actínica, tal como radiação ultravioleta, em ar em uma exposição de energia relativamente baixa.
[0065] Como indicado, determinadas concretizações da presente invenção são dirigidas às composições, tais como vedantes, revestimentos, e/ou composições de envasamento (“potting”) elétrico. Como usado aqui, o termo “composição vedante” refere-se a uma composição que é capaz de produzir um a película que tem a capacidade de resistir a condições atmosféricas, tais como umidade e temperatura e pelo menos parcialmente bloquear a transmissão de materiais, tais como água, combustível, e outros líquidos e gases. Em determinadas concretizações, as composições vedantes da presente invenção são úteis, por exemplo, como vedantes aeroespaciais e revestimentos internos para os tanques de combustíveis.
[0066] Em determinadas concretizações, os vedantes produzidos de acordo com o método da presente invenção são resistentes ao combustível. Como utilizado aqui, o termo “resistente ao combustível” significa que o vedante tem um volume percentual ótimo de não mais que 40%, em alguns casos, não maior que 25%, em alguns casos, não maior que 20%, ainda em outros casos não maior que 10%, após imersão de uma semana em 60°C (140°F) e pressão ambiente em referência ao fluido de jato (JRF) do tipo I, de acordo com os métodos similares aqueles descritos em ASTM D792 ou AMS 3269, incorporado aqui por referência. O fluido de jato referência JRF do tipo I, como empregado aqui para determinação da resistência ao combustível tem a composição a seguir (ver AMS2629, emitido em Julho 1, 1989), §3.1.1 et seq., disponível na SAE (Society of Automotive Engineers, Warrendale, Pa.) (ou seja, incorporada aqui por referência):
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[0067] Em determinadas concretizações, os vedantes produzidos de acordo com a presente invenção tem um alongamento de pelo menos 100% e uma resistência à tensão de pelo menos 1,72 MPa (250 psi) quando medido de acordo com o procedimento descrito em AMS 3279, §3.3.17.1, procedimento de teste AS5127/1, § 7.7.
[0068] Em determinadas concretizações, os vedantes produzidos de acordo com a presente invenção tem uma resistência ao rompimento de pelo menos 4378 N/m (25 libras por polegada linear (pli)) ou mais quando medido de acordo com ASTM D624 Die C.
[0069] Como deve ser aparente a partir da descrição acima, a presente invenção também é dirigida aos métodos para vedar uma abertura utilizando uma composição da presente invenção. Estes métodos compreendem (a) aplicar uma composição da presente invenção a uma superfície para vedar a abertura; e (b) curar a composição por exposição da composição à radiação actínica. Como será também apreciado, a presente invenção também é dirigida aos veículos compreendendo pelo menos formado como descrito aqui.
[0070] A invenção é mostrada a seguir, ilustrativamente, através de exemplos os quais, entretanto, não devem ser considerados como limitativos da invenção em seus detalhes. A menos que de outro modo indicado, todas as partes e porcentagens nos exemplos a seguir, bem como durante o relatório descritivo, são em peso.
EXEMPLOS Exemplo 1 - Síntese de polímeros de politioéter
[0071] Uma resina foi preparada da maneira como descrito no Exemplo 1 da patente US 6,232,401. O polímero (funcionalidade teórica: 2,2) tem um peso mercaptano equivalente de 1640 e uma viscosidade de 70 poise.
Exemplo 2 - Síntese do polímero de politioéter
[0072] Trialilcianurato (TAC) (36,67 g, 0,15 mol) e dimercaptodioxaoctano (DMDO) (449,47 g, 2,47 moles) foram carregados em um frasco de 1 litro, de fundo redondo de 4 gargalos. O frasco foi equipado com um agitador, adaptador e termômetro para passagem de gás. A agitação foi iniciada. O frasco foi lavado com nitrogênio seco, uma solução de hidróxido de potássio (0,012 g; concentração: 50%) foi adicionado e a mistura de reação foi aquecida a 76°C. Uma solução de iniciador de radical Vazo-67 (0,32g) em éter de divinil dietileno glicol (316,44g, 2,00 moles) foi introduzido na mistura de reação durante um período de 2 horas durante o qual uma temperatura de 66-76°C foi mantido. Seguindo a completação a adição do éter de divinila, a temperatura da mistura de reação aumentou a 84°C. A mistura de reação foi resfriada a 74°C e nove porções de Vazo-67 (~0,15 g cada) foram adicionados em um intervalo de 1 hora enquanto a temperatura foi mantida a 74-77°C. A mistura de reação foi aquecida a 100°C durante 2 horas, resfriada a 80°C, e evacuada a 68-80°C/5-7 mmHg por 1,75 horas. O polímero resultante (funcionalidade teórica: 2,8) teve um peso mercaptano equivalente de 1566, e uma viscosidade de 140 poise.
Exemplo 3 - Síntese do polímero politioéter
[0073] Uma resina foi preparada de maneira similar aquela descrita no Exemplo 16 da patente US 4,366,307, com a exceção de que trimetilolpropano (TMP) foi utilizado para substituir HDT (1,5,13-trihidroxi-7-oxa-ditiatridecano) que foi sintetizado no Exemplo 3 da patente US 4,366,307. O polímero resultante (funcionalidade teórica: 2,75) teve um peso mercaptano equivalente de 1704, e uma viscosidade de 400 poise.
Exemplo 4 - Cura do polímero do Exemplo 1 com DEG-DVE
[0074] A reação de cura foi realizada em um recipiente plástico de 100g com tampa. O polímero descrito no Exemplo 1 (50,00g; 0,03 mol equivalente) e éter de divinila dietileno glicol (DEG-DVE) (2,40 g, 0,03 mol equivalente) foram adicionados ao recipiente de 100g. O recipiente foi colocado em um misturador de alta velocidade (DAC 600 FVZ) e misturado por 1 minuto a 2300 rpm. O recipiente foi aberto e Irgacure® 2022 (um fotoiniciador Bis Acil-Fosfina/α-Hidroxicetona da BASF Corporation, 0,54 g, 1% em peso) foi adicionado, e o recipiente foi fechado e colocado no misturador de velocidade novamente e misturado por 30 segundos a 2300 rpm. O polímero foi derramado sobre uma tampa metálica circular (12,7 cm (5 polegadas) de diâmetro) (pré-tratada com Valspar Mold Release 225), e colocada sob luz UV por 15 segundos, após dito tempo o polímero foi completamente curado. A cura foi conseguida usando uma unidade de cura Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Até 5,08 cm (2 polegadas) de polímero curado foram obtidos. A dureza do polímero foi medida com um Durômetro para ser de 20 Shore A. O polímero foi cortado em seis, 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro com uma medida de resistência à tensão, e três dos espécimes foi utilizada para medir a resistência à tensão seca (sem água ou imersão em combustível) e alongamento, via Instron. Os resultados (uma média de três) são como a seguir: 1,72 MPa (250 psi) (resistência à tensão), e 1011% (alongamento). Uma das amostras em formato de osso de cachorro de 1,27 cm (^ polegada) foi cortado na metade e colocado em um frasco de 20 mL com tampa e colocado em um forno a 93°C (200°F). A amostra foi mantida a 93°C (200°F) por 2 dias, após este tempo, a dureza foi checada para ser 10 Shore A. Os dados de resistência à tensão e alongamento foram obtidos de acordo com ASTM D 412 e dados de dureza foi obtido de acordo com ASTM D 2240.
Exemplo 5 - Cura de uma mistura do polímero do Exemplo 1 e polímero do Exemplo 2 com DEG-DVE
[0075] A reação de cura foi realizada em um recipiente plástico de 300g com tampa. O polímero descrito no Exemplo 1 (120,00g, 0,07 mol equivalente), o polímero descrito no Exemplo 2 (30,00g, 0,02 mol equivalente), e éter de divinila dietileno glicol (DEG-DVE) (7,25g, 0,09 mol equivalente) foram adicionados ao recipiente 300g. o recipiente foi colocado em um misturador de velocidade (DAC 600 FVZ) e misturado por 1 minuto a 2300 rpm. O recipiente foi aberto e Irgacure® 2022 (0,79 g, 0,5% em peso) foi adicionado, e o recipiente foi fechado e colocado no misturador de velocidade novamente e misturado por 30 segundos a 2300 rpm. O polímero foi igualmente distribuído entre 3 tampas metálicas circulares (12,7 cm (5 polegadas) de diâmetro) (pré-tratada com Valspar Mold Release 225), e colocada sob luz UV por 15 segundos, após dito tempo o polímero foi completamente curado. A cura foi conseguida usando uma unidade de cura Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm2de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Até 5,08 cm (2 polegadas) de polímero curado foram obtidos. A dureza do polímero foi medida com um Durômetro para ser de 22 Shore A. O polímero foi cortado em vinte e uma amostras, 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro com uma medida de resistência à tensão. A resistência à tensão seca e o alongamento foram medidos, para três dos espécimes via Instron. Os resultados (uma média de três) são como a seguir: 1,57 MPa (228 psi) (resistência à tensão), e 625% (alongamento). Três amostras em formato de osso de cachorro de 1,27 cm (^ polegada) foram colocadas em um jarro de vidro, com uma tampa, e cobertas com um combustível referência (JRF tipo I) e colocado em um banho-maria a 60°C (140°F) por 7 dias. Os resultados (uma média de três) são como a seguir: 1,97 MPa (287 psi) (resistência à tensão) e 755% (alongamento). Três amostras a mais em formato de osso de cachorro foram colocadas em um jarro de vidro com tampa, coberto com água de torneira, e colocado em um forno a 35°C (95°F). As amostras foram mantidas no forno a 35°C (95°F) por 41 dias. Os resultados (uma média de três) são como a seguir: 19 Shore A (dureza), 1,31 MPa (191 psi) (resistência à tensão) e 713% (alongamento). Três amostras adicionais foram tomadas usando 3% do teste de imersão em água salgada. As amostras forma colocadas em jarra de vidro com tampa, colocada em um forno a 60°C (140°F) por 4,5 dias. O resultado (uma média de três) foi como a seguir: 20A (dureza), 1,54 MPa (224 psi) (resistência à tensão) e 765% (alongamento). Os dados de resistência à tensão e de alongamento foram obtidos de acordo com ASTM D 412 e os dados da dureza foram obtidos de acordo com ASTM D 2240.
Exemplo 6 - Cura da mistura do Exemplo 1 e Exemplo 2 com TEG- DVE:
[0076] A reação de cura foi realizada em um recipiente plástico de 100g com tampa. O polímero descrito no Exemplo 1 (40,80g, 0,02 mol equivalente), o polímero descrito no Exemplo 2 (10,20g, 0,01 mol equivalente), e éter de divinila trietileno glicol (TEG-DVE) (3,15g, 0,03 mol equivalente) foram adicionados ao recipiente 100g. o recipiente foi colocado em um misturador de velocidade (DAC 600 FVZ) e misturado por 1 minuto a 2300 rpm. O recipiente foi aberto e Irgacure® 2022 (0,26g, 0,5% em peso) foi adicionado, e o recipiente foi Colocado no misturador de velocidade novamente e misturado por 30 segundos a 2300 rpm. O polímero foi derramado em 3 tampas metálicas circulares (12,7 cm (5 polegadas) de diâmetro) (pré- tratada com Valspar Mold Release 225), e colocado sob luz UV por 15 segundos, após dito tempo o polímero foi completamente curado. A cura foi conseguida usando uma unidade de cura Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm2de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Até 5,08 cm (2 polegadas) de polímero curado foram obtidos. A dureza do polímero foi medida com um Durômetro para ser de 22 Shore A. O polímero foi cortado em seis amostras, 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro com uma medida de resistência à tensão. A resistência à tensão seca e o alongamento foram medidos, para três dos espécimes via Instron. Os resultados (uma média de três) são como a seguir: 1,25 MPa (182 psi) (resistência à tensão), e 660% (alongamento). Três amostras em formato de osso de cachorro de 1,27 cm (^ polegada) foram colocadas em um jarro de vidro, com uma tampa, e cobertas com um combustível referência (JRF tipo I) e colocado em um banho-maria a 60°C (140°F) por 7 dias. Os resultados (uma média de três) são como a seguir: 1,71 MPa (248 psi) (resistência à tensão) e 658% (alongamento). Os dados de resistência à tensão e de alongamento foram obtidos de acordo com ASTM D 412 e os dados da dureza foram obtidos de acordo com ASTM D 2240.
Exemplo 7 - cura do polímero do Exemplo 3 com DEG-DVE:
[0077] A reação de cura foi realizada em um recipiente plástico de 100g com tampa. O polímero descrito no Exemplo 3 (50,00g, 0,03 mol equivalente), e éter de divinila dietileno glicol (DEG-DVE) (2,32g, 0,03 mol equivalente) foi adicionado ao recipiente 100g. o recipiente foi colocado em um misturador de velocidade (DAC 600 FVZ) e misturado por 1 minuto a 2300 rpm. O recipiente foi aberto e Irgacure® 2022 (0,52g, 1% em peso) foi adicionado, e o recipiente foi Colocado no misturador de velocidade novamente e misturado por 30 segundos a 2300 rpm. O polímero foi derramado sobre uma tampa metálica circular (12,7 cm (5 polegadas) de diâmetro) (pré-tratada com Valspar Mold Release 225), e colocado sob luz UV por 15 segundos, após dito tempo o polímero foi completamente curado. A cura foi conseguida usando uma unidade de cura Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm2de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Até 0,64 cm (U de polegada) do polímero curado foi obtido. A dureza do polímero foi medida com um Durômetro para ser de 18 Shore A. O polímero foi cortado em seis amostras, 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro com uma medida de resistência à tensão, e três dos espécimes foram utilizados para medir a resistência à tensão bruta e alongamento (sem água ou imersão em combustível), via Instron. Os resultados (uma média de três) são como a seguir: 0,55 MPa (81 psi) (resistência à tensão), e 166% (alongamento). Os dados de resistência à tensão e de alongamento foram obtidos de acordo com ASTM D 412 e os dados da dureza foram obtidos de acordo com ASTM D 2240.
Exemplo 8 - Composição vedante usando o polímero do Exemplo 1:
[0078] Uma composição vedante foi preparada por mistura do polímero descrito no Exemplo 1 com éter de divinil dietileno glicol (DEG-DVE) e outros ingredientes descritos na Tabela 1. Tabela 1
Figure img0009
[0079] Todos os ingredientes descritos na tabela 1 foram misturados intimamente. Uma porção da composição vedante foi derramada dentro de um copo plástico com diâmetro de 5,08 cm (2”) e curado por 15 segundos usando uma unidade de cura Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H de 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Até 3,81 cm (1,5 polegadas) do vedante curado foram obtidos.
[0080] Uma outra porção da composição vedante foi derramada entre duas lâminas de polietileno, prensadas em uma lâmina com espessura de 0,32 cm (1/8”) usando uma prensa hidráulica, e curado usando a mesma unidade de cura descrita previamente. Uma lâmina plana de espessura de 0,32 cm (1/8”) do vedante curado foi obtida para medida da resistência à tensão, alongamento, resistência ao rompimento e dureza. Os dados estão mostrados na tabela 4.
Exemplo 9 - Composição vedante usando o polímero dos Exemplos 1 e 2:
[0081] Um vedante foi preparado por mistura do polímero descrito no Exemplo 1 e no Exemplo 2 com éter de divinil trietileno glicol (TEG-DVE) e outros ingredientes descritos na Tabela 2. Tabela 2
Figure img0010
[0082] Todos os ingredientes descritos na tabela 2 foram intimamente misturados. Uma porção da composição vedante foi derramada em um copo de papel com diâmetro de 5,08 cm (2”) e curado por 15 segundos usando uma unidade Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H de 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm2de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Até 3,81 cm (1,5 polegadas) do vedante curado foi obtido.
[0083] Uma outra porção da composição vedante foi derramada entre duas lâminas de polietileno, prensadas em uma lâmina com espessura de 0,32 cm (1/8”) usando uma prensa hidráulica, e curado usando a mesma unidade de cura descrita previamente. Uma lâmina plana de espessura de 0,32 cm (1/8”) do vedante curado foi obtida para medida da resistência à tensão, alongamento, resistência ao rompimento e dureza. Os dados estão mostrados na tabela 4.
Exemplo 10 - Composição vedante usando o polímero do exemplo 3 :
[0084] Um vedante foi preparado por mistura do polímero descrito no Exemplo 3 com éter de divinila dietileno glicol (DEG-DVE) e outros ingredientes descritos na Tabela 3. Tabela 3
Figure img0011
[0085] Todos os ingredientes descritos na tabela 3 foram intimamente misturados. Uma porção da composição vedante foi derramada em um copo de papel com diâmetro de 5,08 cm (2”) e curado por 15 segundos usando uma unidade Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H de 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm2de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Até 0,64 cm (U polegada) do vedante curado foi obtido.
[0086] Uma outra porção da composição vedante foi derramada entre duas lâminas de polietileno, prensadas em uma lâmina com espessura de 0,32 cm (1/8”) usando uma prensa hidráulica, e curado usando a mesma unidade de cura descrita previamente. Uma lâmina plana de espessura de 0,32 cm (1/8”) do vedante curado foi obtida para medida da resistência à tensão, alongamento, resistência ao rompimento e dureza. Os dados estão mostrados na tabela 3.
Exemplo 11 - Exemplo comparativo:
[0087] A reação de cura foi realizada em um recipiente plástico de 400g com tampa. O polímero descrito no Exemplo 1 (162,00g, 0,10 mol equivalente) e triacrilato de trimetilolpropano (10,00g, 0,10 mol equivalente) foram adicionados a 400g. O recipiente foi colocado em um misturador de velocidade (DAC 600 FVZ) e misturado por 1 minuto em 2300 rpm. O recipiente foi aberto e Irgacure® 2022 (1,72 g, 1% em peso) foi adicionado, e o recipiente foi fechado e colocado no misturador de velocidade novamente e misturado por 30 segundos a 2300 rpm. A composição polimérica foi colocada sob luz UV por 15 segundos para cura. A cura foi conseguida pelo uso de uma unidade de cura Super Six, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H de 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm2de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Sob tal condição de cura, a composição polimérica não forma um elastômero sólido, particularmente ela se transforma em gel. Nenhuma medida de dureza, resistência à tensão, e alongamento foi obtida. Tabela 4
Figure img0012
1Não mensurável pois um elastômero sólido não foi formado.
Exemplo 12 - Síntese de silano etilenicamente insaturado contendo enxofre:
[0088] Em um frasco de fundo redondo de 1 litro com 4 gargalos ajustado com agitador, entrada de nitrogênio, e sonda térmica, TAC (121,00g, 0,49 mol) e g-mercaptotropil-trimetoxisilano (Silquest® 189, 95,25g, 0,49 mol) foram adicionados em temperatura ambiente (25°C, 77°F). durante a adição, existiu uma pequena exotermia a 40°C (104°F). A reação foi lentamente aquecida a 70°C (158°F). Uma vez que a temperatura alcançou 70°C (158°F), Vazo-67 (0,026g, 0,012% em peso) foi adicionado e a reação foi monitorada por titulação de mercaptano (titulação de mercaptano indicando um equivalente mercaptano maior que 50,000 marcando o fim da reação). Em um equivalente de mercaptano de 6100, Vazo-67 (0,042g, 0,019% em peso) foi adicionado e a reação foi deixada em agitação a 70°C (158°F) enquanto estava sendo monitorada. Em um equivalente de mercaptano de 16,335, Vazo-67 (0,036g, 1,7%) foi adicionado. Em um equivalente mercaptano de 61,425 a reação foi considerada completa e interrompida.
Exemplo 13 - Cura do polímero de politioéter com DEG- DVE/mistura de aduto:
[0089] A reação de cura foi realizada em um recipiente plástico de 300g com tampa. O polímero do Exemplo 1 (120,00g, 0,07 mol equivalente), DEG-DVE (4,28g, 0,05 mol equivalente), e o aduto descrito no exemplo 12 (4,03g, 0,02 mol equivalente) foram adicionados ao recipiente de 300g. O recipiente foi colocado em um misturador de velocidade (DAC 600 FVZ) e misturado por 30 segundos por 2300 rpm. O recipiente foi aberto e Irgacure® 2022 (0,64g, 0,5% em peso) foi adicionado, e o recipiente foi colocado no misturador de velocidade novamente e misturado pro 1 minuto a 2300 rpm. O polímero foi derramado em tampas metálicas circulares (12,7 cm (5 polegadas) de diâmetro) (pré-tratadas com Valspar Mold Release 225), e colocada sob luz UV por 15 segundos, após dito tempo o polímero foi completamente curado. A cura foi conseguida usando uma unidade de cura Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm2de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Até 5,08 cm (2 polegadas) de polímero curado foram obtidos. O polímero foi deixado em temperatura ambiente por 4 dias para garantir que ele estivesse totalmente curado. A dureza do polímero medida por um Durômetro foi de 31 Shore A. O polímero foi cortado em sete, 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro com uma medida de resistência à tensão. A resistência à tensão bruta e o alongamento foram medidos para três espécimes. Os resultados (uma média de três) são como a seguir: 1,94 MPa (282 psi) (resistência à tensão), e 421% (alongamento). Duas das amostras de 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro de foram colocadas em um jarro de vidro, com tampa, e coberto com combustível de referência de jato (JRF tipo I) e colocado em uma banho-maria a 60°C (140°F) durante 7 dias. Os resultados (uma média de dois) foram como a seguir: 0,97 MPa (141 psi) (resistência à tensão), e 78% (alongamento). Duas das amostras de 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro de foram colocadas em um jarro de vidro, com tampa, e coberto com água de torneira e colocadas em uma forno a 93°C (200°F) durante 2 dias. Os resultados (uma média de dois) foram como a seguir: 36 Shore A (dureza), 0,85 MPa (124 psi) (resistência à tensão), e 50% (alongamento). Os dados de resistência à tensão e de alongamento foram obtidos de acordo com ASTM D 412 e os dados de dureza foram obtidos de acordo com ASTM D 2240.
[0090] Uma porção da composição do polímero foi espalhada sobre um painel de alumínio revestido de 7,62 cm x 15,24 cm (3” x 6”) AMS-C-27725 e curado de acordo com o método de cura descrito previamente. Uma película de polímero curada, com uma espessura de aproximadamente 0,32 cm (1/8 polegada) foi obtida. A película foi adicionalmente cortada em duas tiras de 2,54 cm (uma polegada) e as tiras foram puxadas de volta em um ângulo de 180 graus com as mãos. A porcentagem de adesão para o substrato foi registrada e os resultados foram mostrados na tabela 7.
Exemplo 14 - Cura do polímero de politioéter com DEG- DVE/mistura de aduto:
[0091] A reação de cura foi realizada em um recipiente plástico de 300g com tampa. O polímero do Exemplo 1 (120,00g, 0,073 mol equivalente), DEG-DVE (5,20g, 0,066 mol equivalente), e o aduto descrito no exemplo 12 (1,60g, 0,007 mol equivalente) foram adicionados ao recipiente de 300g. O recipiente foi colocado em um misturador de velocidade (DAC 600 FVZ) e misturado por 30 segundos por 2300 rpm. O recipiente foi aberto e Irgacure® 2022 (0,64g, 0,5% em peso) foi adicionado, e o recipiente foi colocado no misturador de velocidade novamente e misturado por 1 minuto a 2300 rpm. O polímero foi derramado em tampas metálicas circulares (12,7 cm (5 polegadas) de diâmetro) (pré-tratadas com Valspar Mold Release 225), e colocada sob luz UV por 15 segundos, após dito tempo o polímero foi completamente curado. A cura foi conseguida usando uma unidade de cura Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm2de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Até 5,08 cm (2 polegadas) de polímero curado foram obtidos. O polímero foi deixado em temperatura ambiente por 4 dias para garantir que ele estivesse totalmente curado. A dureza do polímero medida por um Durômetro foi de 30 Shore A. O polímero foi cortado em sete, 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro com uma medida de resistência à tensão. A resistência à tensão bruta e o alongamento foram medidos para três espécimes. Os resultados (uma média de três) são como a seguir: 1,73 MPa (251 psi) (resistência à tensão), e 5591% (alongamento) . Duas das amostras de 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro de foram colocadas em um jarro de vidro, com tampa, e coberto com combustível de referência de jato (JRF tipo I) e colocado em uma banho-maria a 60°C (140°F) durante 7 dias. Os resultados (uma média de dois) foram como a seguir: 1,39 MPa (202 psi) (resistência à tensão), e 351% (alongamento) . Duas das amostras de 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro de foram colocadas em um jarro de vidro, com tampa, e coberto com água de torneira e colocadas em uma forno a 93°C (200°F) durante 2 dias. Os resultados (uma média de dois) foram como a seguir: 25 Shore A (dureza), 1,40 MPa (204 psi) (resistência à tensão), e 274% (alongamento). Os dados de resistência à tensão e de alongamento foram obtidos de acordo com ASTM D 412 e os dados de dureza foram obtidos de acordo com ASTM D 2240.
[0092] Uma porção da composição do polímero foi espalhada sobre um painel de alumínio revestido de 7,62 cm x 15,24 cm (3” x 6”) AMS-C-27725 e curado de acordo com o método de cura descrito previamente. Uma película de polímero curada, com uma espessura de aproximadamente 0,32 cm (1/8 polegada) foi obtida. A película foi adicionalmente cortada em duas tiras de 2,54 cm (uma polegada) e as tiras foram puxadas de volta em um ângulo de 180 graus com as mãos. A porcentagem de adesão para o substrato foi registrada e os resultados foram mostrados na tabela 7.
Exemplo 15 - Composição vedante:
[0093] Uma composição vedante foi preparada por mistura do polímero descrito no Exemplo 1 e do aduto preparado de acordo com o Exemplo 12 com éter de divinila de trietileno glicol (TEG-DVE) e outros ingredientes descritos na Tabela 5. Tabela 5
Figure img0013
[0094] Todos os ingredientes descritos na tabela 1 foram misturados intimamente. Uma porção da composição vedante foi derramada dentro de um copo plástico com diâmetro de 5,08 cm (2”) e curado por 15 segundos usando uma unidade de cura Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H de 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm2de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Até 3,81 cm (1,5 polegadas) do vedante curado foram obtidos.
[0095] Uma porção da composição do polímero foi espalhada sobre um painel de alumínio revestido de 7,62 cm x 15,24 cm (3” x 6”) AMS-C-27725 e curado de acordo com o método de cura descrito previamente. Uma película de polímero curada, com uma espessura de aproximadamente 0,3 cm (1/8 polegada) foi obtida. A película foi adicionalmente cortada em duas tiras de 2,54 cm (uma polegada) e as tiras foram puxadas de volta em um ângulo de 180 graus com as mãos. A porcentagem de adesão para o substrato foi registrada e os resultados foram mostrados na tabela 7.
Exemplo 16 - Cura do polímero de politioéter sem aduto:
[0096] A reação de cura foi realizada em um recipiente plástico de 100g com tampa. O polímero do Exemplo 1 (50,00g, 0,03 mol equivalente), e éter de divinil dietileno glicol (DEG- DEV) (2,0g, 0,03 mol equivalente) foram adicionados ao recipiente de 100g. O recipiente foi colocado em um misturador de alta velocidade (DAC 600 FVZ) e misturado por 1 minuto por 2300 rpm. O recipiente foi aberto e Irgacure® 2022 (0,54g, 1% em peso) foi adicionado, e o recipiente foi fechado e colocado no misturador de velocidade novamente e misturado por 30 segundos a 2300 rpm. O polímero foi derramado em tampas metálicas circulares (12,7 cm (5 polegadas) de diâmetro) (pré- tratadas com Valspar Mold Release 225), e colocada sob luz UV por 15 segundos, após dito tempo o polímero foi completamente curado. A cura foi conseguida usando uma unidade de cura Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm2de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicado à composição do polímero. Até 5,08 cm (2 polegadas) de polímero curado foram obtidos. A dureza do polímero medida por um Durômetro foi de 20 Shore A. O polímero foi cortado em seis, 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro com uma medida de resistência à tensão, e 3 dos espécimes foram utilizados para medir a resistência a tensão seca (sem água ou imersão em combustível) e alongamento, via Instron. Os resultados (uma média de três) são como a seguir: 1,72 MPa (250 psi) (resistência à tensão), e 1011% (alongamento). Uma amostra de 1,27 cm (^ polegada) em formato de osso de cachorro foi cortada na metade e colocada em um frasco de 20mL com tampa e colocada em um forno 93°C (200°F). A amostra foi mantida a 93°C (200°F) durante 2 dias após esse tempo, a dureza foi checada para ser 10 Shore A.
[0097] Uma porção da composição do polímero foi espalhada sobre um painel de alumínio revestido de 7,62 cm x 15,24 cm (3” x 6”) AMS-C-27725 e curado de acordo com o método de cura descrito previamente. Uma película de polímero curada, com uma espessura de aproximadamente 0,32 cm (1/8 polegada) foi obtida. A película foi adicionalmente cortada em duas tiras de 2,54 cm (uma polegada) e as tiras foram puxadas de volta em um ângulo de 180 graus com as mãos. A porcentagem de adesão para o substrato foi registrada e os resultados foram mostrados na tabela 7.
Exemplo 17
[0098] Um vedante foi preparado através da mistura de polímero descrita no Exemplo 1 e o polímero descrito no Exemplo 2 com éter de divinila dietileno glicol (DEG-DVE) e outros ingredientes descritos na Tabela 6. Tabela 6
Figure img0014
1Silquest A-189 é mercaptopropiltrimetoxi silano, disponível na Momentive Performance Materials, Inc.
[0099] Todos os ingredientes descritos na tabela 6 foram intimamente misturados. Uma porção da composição vedante foi derramada em um copo de papel com diâmetro de 5,08 cm (2”) e curado por 15 segundos usando uma unidade de cura Super Seis, disponível na Fusion Systems Inc. A unidade de cura foi equipada com um bulbo-H de 300W, que produziu um comprimento de onda UV variando de 200 nm a 450 nm. Uma dosagem total de 3,103 J/cm2de energia UV, medido por um disco de energia UV, disponível na EIT, Inc. de Sterling, VA, foi aplicada à composição vedante. Até 3,81 cm (1,5 polegada) do vedante curado foi obtida.
[0100] Uma porção da composição do polímero foi espalhada sobre um painel de alumínio revestido de 7,62 cm x 15,24 cm (3” x 6”) AMS-C-27725 e curado de acordo com o método de cura descrito previamente. Uma película de polímero curada, com uma espessura de aproximadamente 0,32 cm (1/8 polegada) foi obtida. A película foi adicionalmente cortada em duas tiras de 2,54 cm (uma polegada) e as tiras foram puxadas de volta em um ângulo de 180 graus com as mãos. A porcentagem de adesão para o substrato foi registrada e os resultados foram mostrados na tabela 7. Tabela 7 Adesão de várias composições poliméricas ao alumínio revestido AMS-C-27725
Figure img0015
Exemplo 18 - Vedante com éter de vinila hidroxi funcional
[0101] Um vedante foi feito de acordo com a formulação mostrada na tabela 8. Tabela 8 Formulação vedante
Figure img0016
*Comercialmente disponível na PRC-Desoto International, Inc.
[0102] Um copo plástico foi carregado com polímeros Permapol® L1633 e L56086, carbonato de cálcio, sílica pirogênica, e GAsil® IJ35. O copo foi vedado e colocado em um misturador de alta velocidade por 90 segundos até todas as cargas serem homogeneamente dispersas na resina. Para isto, TAC, TEGDVE, HBVE, Silquest® A-189, Duracure® 1173, e Irgacure® 819 foram adicionadas a 23°C. A formulação completa foi então misturada em um misturador de alta velocidade pro 30 segundos.
[0103] O painel de teste de resistência ao descascamento foi preparado e limpo de acordo com AS5127 (6), e arranjado de acordo com AS5127/1C (8). Uma tira opticamente transparente com transparência na faixa de 350 nm a 450 nm foi utilizada como reforço no lugar de telas de peneiras de malhas metálicas convencionais ou panos/brim de algodão. As amostras foram curadas por exposição a uma lâmpada de cura Phoseon FireFly UV LED com pico de irradiação a 395 nm por 1 minuto.
[0104] As amostras de tensão e alongamento foram preparadas de acordo com AS5127/1C(7.7). O vedante foi curado por uma lâmpada de cura Phoseon FireFly UV LED com pico de irradiação a 395 nm por 1 minuto.
[0105] A amostra de dureza foi preparada de acordo com AS5127/1C(6.2). O vedante foi curado por uma lâmpada de cura Phoseon FireFly UV LED com pico de irradiação a 395 nm por 1 minuto.
[0106] O desempenho do vedante antes da exposição é mostrado na Tabela 9. Tabela 9 Desempenho do Vedante do Exemplo 18
Figure img0017
[0107] O desempenho do vedante após exposição é mostrado nas tabelas 10, 11 e 12. Tabela 10 Desempenho do vedante do Exemplo 18 após imersão em Combustível
Figure img0018
Tabela 11 Desempenho do vedante do Exemplo 18 após imersão em água
Figure img0019
Tabela 12 Desempenho do Vedante do Exemplo 18 após exposição ao ar
Figure img0020
[0108] Embora concretizações particulares desta invenção tenham sido descritas acima para os propósitos ilustrativos, será evidente aos técnicos no assunto que numerosas variações dos detalhes da presente invenção podem ser feitos sem fugir da invenção como definida nas reivindicações anexas.

Claims (19)

1. Composição não-reagida, caracterizadapelo fato de compreender: (a) um politioéter terminado em tiol; (b) um polieno compreendendo um composto de éter de polivinila; (c) um éter de vinila hidroxi funcional; e (d) um aduto silano etilenicamente insaturado contendo enxofre, sendo que o aduto de silano etilenicamente insaturado contendo enxofre compreende o produto de reação de reagentes compreendendo (i) um mercaptosilano, e (ii) um polieno.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o politioéter terminado em tiol compreender uma cadeia principal tendo a estrutura da fórmula (I):
Figure img0021
onde: (a) cada R1denota independentemente um grupo alquileno linear C2-10, um grupo alquileno ramificado C2-6, um grupo cicloalquileno C6-8, um grupo alquilcicloalquileno C6-10, -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r- ou -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-, no qual pelo menos uma unidade -CH2- é substituída com um grupo metila, onde: (i) cada X é independentemente selecionado de O, S, e -NR6-, onde R6é hidrogênio ou metila; (ii) p é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 6; (iii) q é um número inteiro tendo um valor variando de 0 a 5, e (iv) r é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 10; (b) cada R2denota independente um grupo alquileno linear C210, um grupo alquileno ramificado C2-6, um grupo cicloalquileno C6-8, um grupo alquilcicloalquileno C6-10, ou -[(-CH2-)p-X-]q-(-CH2-)r-, onde: (i) cada X é selecionado independentemente de O, S, e -NR6-, onde R6é hidrogênio ou metila; (ii) p é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 6; (iii) q é um número inteiro tendo um valor variando de 0 a 5; e (iv) r é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 10; (c) m é um número racional de 0 a 10; e (d) n é um número inteiro tendo um valor variando de 1 a 60.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de o politioéter terminado em tiol compreender um politioéter terminado em tiol tendo a estrutura da fórmula (II):
Figure img0022
4. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de o politioéter terminado em tiol ter a estrutura da fórmula (III):
Figure img0023
onde: (a) A denota uma estrutura da fórmula (I):
Figure img0024
(b) y é 0 ou 1; (c) R3 denota uma ligação única uma ligação única quando y=0 e –S-(CH2)2-[-O-R2-]m-O-, onde y=1; (d) z é um número inteiro de 3 a 6; e (e) B denota um resíduo de valência-z de um agente polifuncionalizantes.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o politioéter terminado em tiol compreender um politioéter difuncional.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o polieno compreender um composto polialila.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de o composto polialila compreender um composto trialila.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de o composto trialila compreender cianurato.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o éter de polivinila compreender a estrutura da fórmula (IV):
Figure img0025
onde, m é um número inteiro de 0 a 10; e R5é um grupo alquileno linear C2-6, um grupo alquileno ramificado C2-6, um grupo cicloalquileno C6-8, um grupo alquilcicloalquileno C6-10, ou -[(-CH2-)p-O-]q- (-CH2-)r—, onde, p é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 6; q é um número inteiro tendo um valor variando de 1 a 5, e r é um número inteiro tendo um valor variando de 2 a 10.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o éter de polivinila compreender um éter de divinila.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o éter de vinila hidroxi funcional compreender um éter de hidroxi vinila tendo a estrutura da fórmula (VI):
Figure img0026
onde d é um número inteiro de 0 a 10.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o éter de vinila hidroxi funcional compreender éter de vinila 4-hidroxibutil.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de: (a) o mercaptosilano ter a estrutura da fórmula (V):
Figure img0027
onde, (i) R é um grupo orgânico divalente; (ii) R’ é hidrogênio ou um grupo alquila; (iii) R1é hidrogênio ou um grupo alquila; e (iv) m é um número inteiro de 0 a 2; e (b) o polieno (ii) compreender um trieno.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o aduto de silano etilenicamente insaturado compreender pelo menos um grupo tiol e pelo menos um grupo silano.
15. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender uma quantidade equivalente essencialmente estequiométrica dos grupos tiol para grupos eno.
16. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender um fotoiniciador.
17. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ser formulada como um vedante.
18. Vedante curado, caracterizado pelo fato de ser preparado pela cura da composição, conforme definida na reivindicação 17.
19. Método para preparar um vedante curado, caracterizado pelo fato de compreender: (a) depositar a composição, conforme definida na reivindicação 17, sobre um substrato; e (b) expor a composição vedante não reagida a uma radiação actínica para prover um vedante curado.
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